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JP7440997B2 - laminate material - Google Patents

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JP7440997B2 JP2018133930A JP2018133930A JP7440997B2 JP 7440997 B2 JP7440997 B2 JP 7440997B2 JP 2018133930 A JP2018133930 A JP 2018133930A JP 2018133930 A JP2018133930 A JP 2018133930A JP 7440997 B2 JP7440997 B2 JP 7440997B2
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Description

本発明は、ノートパソコン用、携帯電話用、車載用、定置型の二次電池およびキャパシタ等の蓄電デバイス、食品、医薬品の包装に用いられるラミネート材、およびその関連技術に関する。 The present invention relates to a laminate material used for packaging power storage devices such as notebook computers, mobile phones, vehicle-mounted and stationary secondary batteries and capacitors, foods and pharmaceuticals, and related technologies.

なお、本願の特許請求の範囲及び明細書において、「中心線平均粗さ(Ra)」の語は、JIS B0601-2001に準拠して測定される中心線平均粗さ(Ra)を意味する。 In the claims and specification of the present application, the term "centerline average roughness (Ra)" means centerline average roughness (Ra) measured in accordance with JIS B0601-2001.

上記の包装材としては、金属箔の両面に樹脂層を貼り合わせたラミネート材が用いられている。上記ラミネート材は張出成形や深絞り成形によって立体形状に成形することによってケースの収容空間を確保することができる(特許文献1、2参照)。 As the above-mentioned packaging material, a laminate material in which resin layers are bonded to both sides of metal foil is used. The above-mentioned laminate material can be formed into a three-dimensional shape by stretch molding or deep drawing to ensure a housing space for the case (see Patent Documents 1 and 2).

そのため、使用箇所の空間に合わせて成形を行うことが可能なのだが、例えば二次電池の場合、必要最小限の空間で立体形状を設けているため、装置の筐体内で他の回路と不用意に接触しないように粘着テープで固定している。 Therefore, it is possible to mold the product to fit the space where it will be used. However, in the case of secondary batteries, for example, the three-dimensional shape is created with the minimum necessary space, so it is possible to create a mold that is inadvertently connected to other circuits within the device housing. It is fixed with adhesive tape to prevent it from coming into contact with the

特許第6249062号公報Patent No. 6249062 特開2003-288865号公報JP2003-288865A

ところで、各層を貼り合わせて作製されたラミネート材はロールに巻き取られ、成形加工までの間はロールで保管される。ラミネート材の内側樹脂層にはブロッキング防止のために滑剤が含まれ、滑剤が温度により析出することでスベリ性を与えている。ロールに巻き重ねられたラミネート材は、ケースの外面となる外側樹脂層と内面となる内側樹脂層が接触しているので、内側樹脂層に配合され、表面に析出した滑剤が外側樹脂層に転写される。外側樹脂層に転写された滑剤は立体形状に成形する際に滑り性を高める効果があり有用である。 By the way, the laminate material produced by bonding each layer is wound up into a roll and stored in the roll until it is molded. The inner resin layer of the laminate material contains a lubricant to prevent blocking, and the lubricant precipitates due to temperature, giving it smoothness. When the laminate material is rolled up into a roll, the outer resin layer, which is the outer surface of the case, and the inner resin layer, which is the inner surface of the case, are in contact with each other, so the lubricant that is blended into the inner resin layer and precipitated on the surface is transferred to the outer resin layer. be done. The lubricant transferred to the outer resin layer has the effect of increasing slipperiness when molding into a three-dimensional shape and is useful.

しかし、完成した製品ケースの外面に付着している滑剤は粘着テープの密着性を低下させるため、ケースからテープが剥がれ易くなりケースが固定されなくなることから回路内を破壊する可能性もある。 However, the lubricant that adheres to the outside surface of the finished product case reduces the adhesion of the adhesive tape, making it easier for the tape to peel off from the case, making it impossible to secure the case and potentially causing damage to the circuit.

本発明は、上述した背景技術に鑑み、内側層から外側層に転写される滑剤の転写量を制御して、粘着テープの密着性を低下させないラミネート材の提供を目的とする。 In view of the background art described above, the present invention aims to provide a laminate material that controls the amount of lubricant transferred from the inner layer to the outer layer and does not reduce the adhesion of the adhesive tape.

即ち、本発明は下記[1]~[7]に記載の構成を有する。 That is, the present invention has the configurations described in [1] to [7] below.

[1]外側層と、内側層と、前記外側層と内側層との間に配設された金属箔層とを含むラミネート材であり、
前記内側層は1層ないし複数層からなり、
前記内側層の最内層が、熱融着性樹脂と滑剤とを含み、滑剤濃度が1000ppm~5000ppmの樹脂組成物からなり、
前記内側層の最内層の表面に、表面高さの平均値を基準高さとするとき、1mmにつき前記基準高さよりも0.3μm以上高い凸部を1個以上有していることを特徴とするラミネート材。
[1] A laminate material including an outer layer, an inner layer, and a metal foil layer disposed between the outer layer and the inner layer,
The inner layer consists of one layer or multiple layers,
The innermost layer of the inner layer is made of a resin composition containing a heat-fusible resin and a lubricant and having a lubricant concentration of 1000 ppm to 5000 ppm,
The surface of the innermost layer of the inner layer is characterized by having one or more convex portions that are 0.3 μm or more higher than the reference height per 1 mm 2 when the average value of the surface height is the reference height. laminate material.

[2]前記内側層の最内層の表面において前記基準高さよりも0.3μm以上高い部分の面積率が20%~80%である前項1に記載のラミネート材。 [2] The laminate material according to item 1, wherein the area ratio of a portion of the surface of the innermost layer of the inner layer that is higher than the reference height by 0.3 μm or more is 20% to 80%.

[3]前記内側層の表面の中心線平均粗さRaが0.05μm~1μmである前項1または2に記載のラミネート材。 [3] The laminate material according to item 1 or 2 above, wherein the center line average roughness Ra of the surface of the inner layer is 0.05 μm to 1 μm.

[4]前記滑剤は少なくとも脂肪族アマイドを含む前項1~3のいずれか1項に記載のラミネート材。 [4] The laminate material according to any one of items 1 to 3 above, wherein the lubricant contains at least an aliphatic amide.

[5]前記内側層の最内層を構成する樹脂組成物の熱融着性樹脂が、共重合成分としてプロピレンおよびプロピレンを除く他の共重合成分を含むランダム共重合体を主成分する前項1~4のいずれか1項に記載のラミネート材。 [5] The heat-fusible resin of the resin composition constituting the innermost layer of the inner layer is mainly composed of a random copolymer containing propylene and a copolymer component other than propylene as a copolymer component. 4. The laminate material according to any one of 4.

[6]前項1~5のいずれか1項に記載のラミネート材の成形体からなる外装ケース。 [6] An exterior case made of a molded body of the laminate material according to any one of items 1 to 5 above.

[7]蓄電デバイス本体部と、
前項1~5のいずれか1項に記載のラミネート材および/または前項6に記載の蓄電デバイス用外装ケースからなる外装部材とを備え、
前記蓄電デバイス本体部が、前記外装部材で外装されていることを特徴とする蓄電デバイス。
[7] A power storage device main body,
An exterior member comprising the laminate material according to any one of the preceding clauses 1 to 5 and/or the exterior case for an electricity storage device according to the preceding clause 6,
An electricity storage device, wherein the electricity storage device main body is covered with the exterior member.

上記[1]に記載のラミネート材は、内側層の最内層を構成する樹脂組成物が1000ppm~5000ppmの滑剤を含み、最内層表面において基準値よりも0.3μm以上高い凸部を1mmにつき1個以上有している。かかる内側層の最内層表面の凹凸構造により、最内層が外側層に点状に接触し、最内層の表面に析出した滑剤が外側層に点状に転写されて転写量が抑制される。そして、滑剤の転写量が抑制されることで、外側層に滑り性を付与しつつ、粘着テープの密着性の低下を防ぐことができる。 In the laminate material described in [1] above, the resin composition constituting the innermost layer of the inner layer contains 1000 ppm to 5000 ppm of a lubricant, and the surface of the innermost layer has convex portions that are 0.3 μm or more higher than the reference value per mm 2 . It has one or more. Due to the uneven structure on the surface of the innermost layer of the inner layer, the innermost layer contacts the outer layer in dots, and the lubricant deposited on the surface of the innermost layer is transferred to the outer layer in dots, thereby suppressing the amount of transfer. By suppressing the amount of lubricant transferred, it is possible to impart slipperiness to the outer layer and prevent a decrease in adhesiveness of the adhesive tape.

上記[2]に記載のラミネート材は、内側層の最内層の表面において基準値よりも0.3μm以上高い部分の面積率が20%~80%であるから、滑剤の転写量を適正値に制御できる。 The laminate material described in [2] above has an area ratio of 20% to 80% of the portion of the surface of the innermost layer that is 0.3 μm or more higher than the reference value, so the amount of lubricant transferred should be set to an appropriate value. Can be controlled.

上記[3]に記載のラミネート材は、内側層の最内層の表面の中心線平均粗さRaが0.05μm~1μmの表面凹凸であるから、滑剤の転写量を適正値に制御できる。 Since the laminate material described in [3] above has surface irregularities with a center line average roughness Ra of 0.05 μm to 1 μm on the surface of the innermost layer of the inner layer, the amount of lubricant transferred can be controlled to an appropriate value.

上記[4]に記載のラミネート材は、内側層の最内層に含まれる滑剤が析出し易く転写し易い脂肪族アマイドであるから、転写量を抑制する意義が大きい。 Since the laminate material described in [4] above is an aliphatic amide in which the lubricant contained in the innermost layer of the inner layer is easily precipitated and easily transferred, it is significant to suppress the amount of transfer.

上記[5]に記載のラミネート材は、内側層の最内層を構成する樹脂組成物の熱融着性樹脂が共重合成分としてプロピレンおよびプロピレンを除く他の共重合成分を含有するランダム共重合体であり柔らかいので、滑剤が表面に析出しやすい。このため、低濃度の滑剤でも表面に析出させることができ、滑剤の析出量に基づいて転写量を予測しやすい。 The laminate material described in [5] above is a random copolymer in which the heat-fusible resin of the resin composition constituting the innermost layer of the inner layer contains propylene as a copolymer component and another copolymer component other than propylene. Since it is soft, lubricant tends to precipitate on the surface. Therefore, even a low concentration of lubricant can be deposited on the surface, and it is easy to predict the amount of transfer based on the amount of precipitated lubricant.

上記[6]に記載の外装ケースは、上記[1]~[5]のいずれかに記載されたラミネート材の成形体であり、ラミネート材は、内側層の最内層は該層に含まれる滑剤によって滑り性が良く、外側層は最内層から転写された滑剤によって滑り性を維持しつつテープ密着性を良くすることができる。 The exterior case described in [6] above is a molded body of the laminate material described in any one of [1] to [5] above, and the innermost layer of the laminate material is a lubricant contained in the layer. The outer layer has good slipperiness, and the outer layer can maintain slipperiness and improve tape adhesion due to the lubricant transferred from the innermost layer.

上記[7]に記載の蓄電デバイスによれば、外装部材の外側であるラミネート材の外側層に内側層の最内層から転写された滑剤量が抑制されているので、粘着テープの密着性が良い。 According to the electricity storage device described in [7] above, since the amount of lubricant transferred from the innermost layer of the inner layer to the outer layer of the laminate material, which is the outer side of the exterior member, is suppressed, the adhesion of the adhesive tape is good. .

本発明にかかるラミネート材の一実施形態の断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of one embodiment of a laminate material according to the present invention. 内側層表面の凸部を説明する図である。It is a figure explaining the convex part of the surface of an inner layer. 内側層表面の凸部の数を説明する図である。It is a figure explaining the number of convex parts on the surface of an inner layer. 内側層表面の凸部の数を説明する図である。It is a figure explaining the number of convex parts on the surface of an inner layer. 本発明にかかるラミネート材の他の実施形態の断面図である。It is a sectional view of other embodiments of the laminate material concerning the present invention. 本発明に係る蓄電デバイスの一実施形態を示す断面図である。1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a power storage device according to the present invention. 図5の蓄電デバイスの分解斜視図である。6 is an exploded perspective view of the electricity storage device of FIG. 5. FIG.

図1に本発明にかかるラミネート材の一実施形態を示す。 FIG. 1 shows an embodiment of the laminate material according to the present invention.

ラミネート材1は、ケースの外面を形成する外側層としての耐熱性樹脂層11と、ケースの内面を形成する内側層としてのシーラント層12と、これら両層間に配置された金属箔層13とが接着剤層14、15を介して積層一体化されている。前記ラミネート材1は二次電池ケース材料として用いられ、前記シーラント層12は、腐食性の強い電解液等に対しても優れた耐薬品性を具備するとともに、ラミネート材1にヒートシール性を付与する役割を担うものである。また、前記ラミネート材1において、内側層はシーラント層12の単層であり、シーラント層12が本発明における内側層の最内層に対応する。
The laminate material 1 includes a heat-resistant resin layer 11 as an outer layer forming the outer surface of the case, a sealant layer 12 as an inner layer forming the inner surface of the case, and a metal foil layer 13 disposed between these layers. They are laminated and integrated via adhesive layers 14 and 15. The laminate material 1 is used as a secondary battery case material, and the sealant layer 12 has excellent chemical resistance even against highly corrosive electrolytes and the like, and also provides heat sealability to the laminate material 1. It is responsible for the role of Further, in the laminate material 1, the inner layer is a single layer of the sealant layer 12, and the sealant layer 12 corresponds to the innermost layer of the inner layers in the present invention.

[内側層の最内層]
前記シーラント層12は熱融着性樹脂と滑剤とを含む樹脂組成物からなり、表面12aは微細な凸部20が多数形成されて粗面化された凹凸構造を有している。ラミネート材1をロールに巻くなどシーラント層12と耐熱性樹脂層11が重なった状態において、シ-ラント層12の表面12aの凸部20によって点状に耐熱性樹脂層11に接触する。このため、シーラント層12の表面12aに析出した滑剤が耐熱性樹脂層11に点状に転写され、耐熱性樹脂層11に滑り性を与える。前記滑剤が点状に転写されることにより両者が密着した場合よりも耐熱性樹脂層11への転写量が抑制されるので、耐熱性樹脂層11の表面において滑剤による粘着テープとの密着性の低下を防ぐことができる。前記耐熱性樹脂層11への滑剤転写量が0.4μg/cm以下であれば粘着テープの密着性が良好であり、0.3μg/cm以下であればなお望ましい。
[Innermost layer of inner layer]
The sealant layer 12 is made of a resin composition containing a heat-fusible resin and a lubricant, and the surface 12a has an uneven structure in which a large number of fine convex portions 20 are formed and the surface is roughened. When the sealant layer 12 and the heat-resistant resin layer 11 are overlapped, such as when the laminate material 1 is wound into a roll, the convex portions 20 on the surface 12a of the sealant layer 12 contact the heat-resistant resin layer 11 in a dotted manner. Therefore, the lubricant deposited on the surface 12a of the sealant layer 12 is transferred to the heat-resistant resin layer 11 in a dotted manner, giving the heat-resistant resin layer 11 slipperiness. Since the lubricant is transferred in dots, the amount of the lubricant transferred to the heat-resistant resin layer 11 is suppressed compared to when both are in close contact with each other. The decline can be prevented. If the amount of lubricant transferred to the heat-resistant resin layer 11 is 0.4 μg/cm 2 or less, the adhesion of the adhesive tape is good, and it is more desirable if the amount is 0.3 μg/cm 2 or less.

本発明は、ラミネート材の内側層の最内層の表面形態および最内層を構成する樹脂組成物を規定することにより、滑剤の外側層の転写量を制御する。 The present invention controls the transfer amount of the outer layer of lubricant by specifying the surface morphology of the innermost layer of the inner layer of the laminate material and the resin composition constituting the innermost layer.

(表面形態)
本発明においては、図2、図3Aおよび図3Bに参照されるように、前記シーラント層12の表面12aの凹凸構造を以下のとおりに規定する。
(Surface morphology)
In the present invention, as shown in FIGS. 2, 3A, and 3B, the uneven structure of the surface 12a of the sealant layer 12 is defined as follows.

前記シーラント層12は、表面12aにおいて、表面高さHの平均値を基準高さHsとするとき、前記基準高さHsよりも0.3μm以上高い凸部20を1mmにつき1個以上有していることを要件とする。かかる高さの凸部20が1個未満の表面は粗面化が不十分であり、相対的に平滑な表面であるからシーラント層12中の滑剤の転写量が過剰になる。前記凸部20の数は基準高さHsよりも0.3μm以上の頂点の数とし、隣り合う凸部20との間の谷部の深さは問わない。図3Aおよび図3Bは、シーラント層12を、ラミネート材1の厚み方向に直交し基準高さHsよりも0.3μm高い点を通る平面Pで切断したときの断面図の例である。図3Aは、1mm×1mmの平面領域に4つの凸部20aが点在し、隣り合う凸部20a間の谷部が平面Pよりも低い位置にあることを示している。図3Bは、1mm×1mmの平面領域に4つの凸部20bが存在し、隣り合う凸部20b間の谷部が平面Pよりも高い位置にあり、4つの凸部20bは平面Pにおいて繋がっていることを示している。図3Aおよび図Bは、いずれも1mm×1mmの平面領域に4個の凸部20a、20bが存在することを示している。
The sealant layer 12 has, on the surface 12a, at least one convex portion 20 per 1 mm 2 which is higher than the reference height Hs by 0.3 μm or more, when the average value of the surface height H is the reference height Hs. The requirement is that the A surface having less than one convex portion 20 of such height is insufficiently roughened and is a relatively smooth surface, so that an excessive amount of lubricant in the sealant layer 12 is transferred. The number of the protrusions 20 is such that the number of vertices is 0.3 μm or more higher than the reference height Hs, and the depth of the valley between adjacent protrusions 20 does not matter. 3A and 3B are examples of cross-sectional views when the sealant layer 12 is cut along a plane P that is perpendicular to the thickness direction of the laminate material 1 and passes through a point 0.3 μm higher than the reference height Hs. FIG. 3A shows that four convex portions 20a are scattered in a plane area of 1 mm×1 mm, and the valleys between adjacent convex portions 20a are located at a position lower than the plane P. In FIG. 3B, four convex portions 20b exist in a plane area of 1 mm x 1 mm, the valleys between adjacent convex portions 20b are located at a higher position than the plane P, and the four convex portions 20b are connected in the plane P. It shows that there is. 3A and 3B both show that four convex portions 20a and 20b are present in a plane area of 1 mm×1 mm.

また、本発明は前記シーラント層12の表面の粗面化の程度として、前記基準高さHsよりも0.3μm以上高い部分の面積率および表面粗さを以下のとおりに規定する。規定の粗面化によって滑剤の転写量を適量値に制御でき、耐熱性樹脂層11に滑り性を付与するとともに、粘着テープの密着性の低下を防止することができる。 Further, in the present invention, as the degree of roughening of the surface of the sealant layer 12, the area ratio and surface roughness of a portion higher than the reference height Hs by 0.3 μm or more are defined as follows. By roughening the surface in a specified manner, the transfer amount of the lubricant can be controlled to an appropriate value, and it is possible to impart slipperiness to the heat-resistant resin layer 11 and prevent a decrease in adhesiveness of the adhesive tape.

前記シーラント層12の表面において、前記基準高さHsよりも0.3μm以上高い部分の面積率が20%~80%であることが好ましい。図3Aおよび図3Bは基準高さHsよりも0.3μm高い平面Pにおける断面図であるから、これらの図において基準高さHsよりも0.3μm以上高い部分は斜線が付された部分である。前記基準高さHsよりも0.3μm以上高い部分のさらに好ましい面積率は30%~70%である。 On the surface of the sealant layer 12, it is preferable that the area ratio of a portion higher than the reference height Hs by 0.3 μm or more is 20% to 80%. Since FIGS. 3A and 3B are cross-sectional views at a plane P that is 0.3 μm higher than the reference height Hs, the parts that are 0.3 μm or more higher than the reference height Hs in these figures are the hatched parts. . A more preferable area ratio of the portion higher than the reference height Hs by 0.3 μm or more is 30% to 70%.

また、前記シーラント層12の表面12aの中心線平均粗さRaは0.05μm~1μmであることが好ましく、さらに好ましい中心線平均粗さRaは0.1μm~1μmである。 Further, the center line average roughness Ra of the surface 12a of the sealant layer 12 is preferably 0.05 μm to 1 μm, and more preferably the center line average roughness Ra is 0.1 μm to 1 μm.

また、前記シーラント層12の表面12aの凹凸構造は滑り性を高める効果があり、前記ラミネート材1の内側層は滑剤と凹凸構造の両方によって滑り性が高められている。 Moreover, the uneven structure on the surface 12a of the sealant layer 12 has the effect of increasing slipperiness, and the slipperiness of the inner layer of the laminate material 1 is enhanced by both the lubricant and the uneven structure.

上述した凹凸構造の形成方法は後に詳述する。 The method for forming the above-mentioned uneven structure will be described in detail later.

(樹脂組成物)
前記シーラント層12は、熱融着性樹脂と滑剤とを含む樹脂組成物で構成されている。滑剤の種類は限定されず、脂肪族アマイド、芳香族アマイド、ワックス、シリコーン、パラフィン等を1種または複数種を用いることができる。これらの滑剤のうち、脂肪族アマイドは転写しやすく、表面に凹凸構造を有するシーラント層12によって耐熱性樹脂層への転写量を抑制するという本発明の適用意義が大きい。前記脂肪族アマイドとしては、特に限定されるものではないが、例えば、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド等が挙げられる。前記樹脂組成物中の滑剤濃度は1000ppm~5000ppmとする。滑剤濃度が1000ppm未満では転写量も少ないので転写した滑剤による問題が生じにくい。一方、5000ppmであれば成形時の滑り性が十分に高まるので、5000ppmを超える高濃度の滑剤は不経済である。特に好ましい滑剤濃度は1000ppm~3000ppmである。
(Resin composition)
The sealant layer 12 is made of a resin composition containing a heat-fusible resin and a lubricant. The type of lubricant is not limited, and one or more types of aliphatic amide, aromatic amide, wax, silicone, paraffin, etc. can be used. Among these lubricants, aliphatic amide is easily transferred, and the application of the present invention has great significance in that the amount of transfer to the heat-resistant resin layer is suppressed by the sealant layer 12 having an uneven structure on the surface. The aliphatic amide is not particularly limited, and examples thereof include erucic acid amide, behenic acid amide, and the like. The lubricant concentration in the resin composition is 1000 ppm to 5000 ppm. When the lubricant concentration is less than 1000 ppm, the amount of transferred lubricant is small, so problems caused by the transferred lubricant are less likely to occur. On the other hand, since the lubricant concentration of 5000 ppm sufficiently increases the slipperiness during molding, a high concentration of lubricant exceeding 5000 ppm is uneconomical. A particularly preferred lubricant concentration is 1000 ppm to 3000 ppm.

前記シーラント層12の樹脂組成物を構成する熱融着性樹脂は限定されないが、滑剤を表面に析出させて滑り性を高めることができる樹脂として、共重合成分としてプロピレンおよびプロピレンを除く他の共重合成分を含有するランダム共重合体(以下、「プロピレンランダム共重合体」と略称する)を主成分とする(50%以上含む)化合物を推奨できる。前記プロピレンを除く他の共重合成分としては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-ペンテン、4メチル-1-ペンテン等のオレフィン成分の他、ブタジエン等が挙げられる。ポリプロピレンは耐薬品性および熱封止性に優れ、かつランダム共重合体は柔らかく滑剤を析出しやすく、低濃度の滑剤でも表面に析出させることができる。また、滑剤の析出量に基づいて耐熱性樹脂層11への転写量を予測しやすい。
The heat-fusible resin constituting the resin composition of the sealant layer 12 is not limited, but propylene and other copolymer resins other than propylene can be used as copolymerized resins that can improve slipperiness by depositing a lubricant on the surface. A compound whose main component is (contains 50% or more) a random copolymer containing a polymerization component (hereinafter abbreviated as "propylene random copolymer") can be recommended. Copolymerization components other than propylene are not particularly limited, but include olefin components such as ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-pentene, and 4 - methyl-1-pentene. , butadiene, etc. Polypropylene has excellent chemical resistance and heat sealability, and the random copolymer is soft and easily deposits lubricant, and even low concentrations of lubricant can be deposited on the surface. Furthermore, it is easy to predict the amount of lubricant transferred to the heat-resistant resin layer 11 based on the amount of precipitated lubricant.

前記ポリプロピレンランダム共重合体の230℃でのメルトフローレート(MFR)が、1g/10分~10g/10分の範囲であるのが好ましい。MFRが1g/10分~10g/10分の範囲である前記ランダム共重合体を用いることで、後述する粗面化材を微細にかつ均一に分散させることができ、また蓄電デバイス本体を外装材内に密封する際の密封性が向上し十分なヒートシール強度が得られると共に、ヒートシール後のシーラント層の厚みの低減を抑制できて絶縁性をより向上させることができる。前記ランダム共重合体として、エチレン-プロピレンランダム共重合体を用いる場合において該ランダム共重合体におけるエチレン含有率は3質量%~7質量%であるのが好ましく、この場合には200℃程度の比較的低いヒートシール温度でヒートシールを行っても高いヒートシール強度を得ることができる。また、前記ランダム共重合体の融点は140℃~155℃の範囲であるのが好ましい。 The polypropylene random copolymer preferably has a melt flow rate (MFR) at 230° C. in a range of 1 g/10 minutes to 10 g/10 minutes. By using the random copolymer having an MFR in the range of 1 g/10 min to 10 g/10 min, the roughening agent described below can be finely and uniformly dispersed, and the main body of the power storage device can be used as an exterior material. The sealing performance when sealing inside is improved, sufficient heat sealing strength is obtained, and reduction in the thickness of the sealant layer after heat sealing can be suppressed, and insulation properties can be further improved. When an ethylene-propylene random copolymer is used as the random copolymer, the ethylene content in the random copolymer is preferably 3% by mass to 7% by mass, and in this case, the relative temperature of about 200°C High heat-sealing strength can be obtained even if heat-sealing is performed at a relatively low heat-sealing temperature. Further, the melting point of the random copolymer is preferably in the range of 140°C to 155°C.

[内側層の他の積層形態]
本発明のラミネート材の内側層は1層ないし複数層からなり、内側層の最内層の表面形態と樹脂組成物に上述した本発明の条件が課される。図1のラミネート材1の内側層はシーラント層12の単独層であるから、シーラント層12が内側層の最内層となり、表面の凹凸構造および樹脂組成物の条件が課される。図4のラミネート材2は、ケースの内面となる最内層22aと、前記最内層22aの金属箔層13側の中間層22bの2層構造のシーラント層22であり、最内層22aに本発明の条件が課される。なお、内側層は3層以上で構成することもできる。
[Other laminated forms of inner layer]
The inner layer of the laminate material of the present invention is composed of one or more layers, and the conditions of the present invention described above are imposed on the surface morphology and resin composition of the innermost layer of the inner layer. Since the inner layer of the laminate material 1 in FIG. 1 is a single layer of the sealant layer 12, the sealant layer 12 is the innermost layer of the inner layer, and is subject to the uneven structure of the surface and the conditions of the resin composition. The laminate material 2 in FIG. 4 has a sealant layer 22 with a two-layer structure including an innermost layer 22a that becomes the inner surface of the case, and an intermediate layer 22b on the metal foil layer 13 side of the innermost layer 22a. Conditions are imposed. Note that the inner layer can also be composed of three or more layers.

前記内側層22の中間層22bを構成する樹脂としては、エラストマー変性オレフィン系樹脂を用いるのが好ましい。前記エラストマー変性オレフィン系樹脂(ポリプロピレンブロックコポリマー)は、エラストマー変性ホモポリプロピレンまたは/およびエラストマー変性ランダム共重合体からなるのが好ましい。前記エラストマー変性ランダム共重合体は、共重合成分として「プロピレン」及び「プロピレンを除く他の共重合成分」を含有するランダム共重合体のエラストマー変性体であり、前記「プロピレンを除く他の共重合成分」としては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-ペンテン、4メチル-1-ペンテン等のオレフィン成分の他、ブタジエン等が挙げられる。前記エラストマーとしては、特に限定されるものではないが、オレフィン系熱可塑性エラストマーを用いるのが好ましい。前記オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、EPR(エチレンプロピレンラバー)、プロピレン-ブテンエラストマー、プロピレン-ブテン-エチレンエラストマー、EPDM(エチレン-プロピレン-ジエンゴム)等が挙げられ、中でも、EPR(エチレンプロピレンラバー)を用いるのが好ましい。
As the resin constituting the intermediate layer 22b of the inner layer 22, it is preferable to use an elastomer-modified olefin resin. The elastomer-modified olefin resin (polypropylene block copolymer) is preferably composed of elastomer-modified homopolypropylene and/or elastomer-modified random copolymer. The elastomer-modified random copolymer is an elastomer-modified product of a random copolymer containing "propylene" and "other copolymer components other than propylene" as copolymer components; The "component" is not particularly limited, but includes, for example, olefin components such as ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-pentene, and 4 - methyl-1-pentene, as well as butadiene. The elastomer is not particularly limited, but it is preferable to use an olefin thermoplastic elastomer. The olefin thermoplastic elastomer is not particularly limited, but examples include EPR (ethylene propylene rubber), propylene-butene elastomer, propylene-butene-ethylene elastomer, and EPDM (ethylene-propylene-diene rubber). Among them, it is preferable to use EPR (ethylene propylene rubber).

前記エラストマー変性オレフィン系樹脂に関して、「エラストマー変性」の態様としては、エラストマーをグラフト重合したものであってもよいし、エラストマーをオレフィン系樹脂(ホモポリプロピレンまたは/および前記ランダム共重合体)に添加したものであってもよいし、或いは、その他の変性態様であってもよい。 Regarding the elastomer-modified olefin-based resin, the "elastomer-modified" aspect may be one obtained by graft polymerization of an elastomer, or one in which an elastomer is added to an olefin-based resin (homopolypropylene or/and the random copolymer). or may be in other modified form.

[内側層の最内層表面の凹凸構造の形成方法]
前記内側層の最内層の表面に凹凸構造を形成する方法として、例えば内側樹脂層に粗面化剤を配合する、凹凸が形成されたロールを押し付けて凹凸を転写する、内側樹脂層と金属箔層間の接着剤層を塗工する際にグラビア塗工で凹凸を設ける、接着剤層に不溶性微粒子を加えるといった方法がある。なお、凹凸構造の形成方法はこれらの方法に限定されるものではない。
[Method for forming uneven structure on the surface of the innermost layer]
Methods for forming an uneven structure on the surface of the innermost layer of the inner layer include, for example, adding a roughening agent to the inner resin layer, pressing a roll on which unevenness is formed to transfer the unevenness, or forming an uneven structure between the inner resin layer and metal foil. There are methods such as providing unevenness by gravure coating when applying the adhesive layer between the layers, and adding insoluble fine particles to the adhesive layer. Note that the method for forming the uneven structure is not limited to these methods.

[他の層の材料]
本発明は内側層以外の各層の材料を限定するものではなく、ラミネート材の用途に応じて適宜選択する。以下は、蓄電デバイス用外装ケースの好ましい材料の例である。
[Materials of other layers]
The present invention does not limit the materials of each layer other than the inner layer, and they are appropriately selected depending on the use of the laminate material. The following are examples of preferred materials for the exterior case for power storage devices.

なお、本発明のラミネート材の用途は蓄電デバイス用外装ケースに限定されるものではなく、食品、医薬品等のケースとしても好適に用いられる。 Note that the use of the laminate material of the present invention is not limited to exterior cases for power storage devices, but can also be suitably used as cases for foods, medicines, and the like.

(外側層)
前記耐熱性樹脂層11を構成する耐熱性樹脂としては、外装ケースをヒートシールする際のヒートシール温度で溶融しない耐熱性樹脂を用いる。前記耐熱性樹脂としては、シーラント層12の融点より10℃以上高い融点を有する耐熱性樹脂を用いるのが好ましく、シーラント層12の融点より20℃以上高い融点を有する耐熱性樹脂を用いるのが特に好ましい。
(outer layer)
As the heat-resistant resin constituting the heat-resistant resin layer 11, a heat-resistant resin that does not melt at the heat-sealing temperature when heat-sealing the outer case is used. As the heat-resistant resin, it is preferable to use a heat-resistant resin having a melting point higher than the melting point of the sealant layer 12 by 10° C. or more, and it is particularly preferable to use a heat-resistant resin having a melting point higher than the melting point of the sealant layer 12 by 20° C. or more. preferable.

前記耐熱性樹脂層11としては、特に限定されるものではないが、例えば、ナイロンフィルム等のポリアミドフィルム、ポリエステルフィルム等が挙げられ、これらの延伸フィルムが好ましく用いられる。中でも、前記耐熱性樹脂層11としては、二軸延伸ナイロンフィルム等の二軸延伸ポリアミドフィルム、二軸延伸ポリブチレンテレフタレート(PBT)フィルム、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム又は二軸延伸ポリエチレンナフタレート(PEN)フィルムを用いるのが特に好ましい。前記ナイロンフィルムとしては、特に限定されるものではないが、例えば、6ナイロンフィルム、6,6ナイロンフィルム、MXDナイロンフィルム等が挙げられる。なお、外側層はは、単層で形成されていても良いし、或いは、例えばポリエステルフィルム/ポリアミドフィルムからなる複層(PETフィルム/ナイロンフィルムからなる複層等)で形成されていても良い。なお、前記複層の場合、ポリエステルフィルム側を最外側に配置するのが良い。 The heat-resistant resin layer 11 is not particularly limited, but includes, for example, polyamide films such as nylon films, polyester films, etc., and stretched films of these are preferably used. Among them, the heat-resistant resin layer 11 may be a biaxially oriented polyamide film such as a biaxially oriented nylon film, a biaxially oriented polybutylene terephthalate (PBT) film, a biaxially oriented polyethylene terephthalate (PET) film, or a biaxially oriented polyethylene terephthalate (PBT) film. Particular preference is given to using phthalate (PEN) films. The nylon film is not particularly limited, and examples thereof include 6 nylon film, 6,6 nylon film, MXD nylon film, and the like. Note that the outer layer may be formed of a single layer, or may be formed of a multilayer consisting of, for example, a polyester film/polyamide film (a multilayer consisting of a PET film/nylon film, etc.). In addition, in the case of the multi-layer structure, it is preferable to arrange the polyester film side at the outermost side.

また、前記耐熱性樹脂層11の外側に保護層を積層して、保護層を外側層の最外層としてもよい。 Alternatively, a protective layer may be laminated on the outside of the heat-resistant resin layer 11, and the protective layer may be the outermost layer of the outer layers.

(金属箔層)
前記金属箔層13は、ケース内に酸素や水分の侵入を阻止するガスバリアを付与する役割を担うものである。前記金属箔層13としては、特に限定されるものではないが、例えば、アルミニウム箔、SUS箔(ステンレス箔)、銅箔、ニッケル箔等が挙げられ、中でも、アルミニウム箔を用いるのが好ましい。前記金属箔層13の厚さは、15μm~100μmであるのが好ましい。15μm以上であることで金属箔を製造する際の圧延時のピンホール発生を防止できると共に、100μm以下であることで張り出し成形、絞り成形等の成形時の応力を小さくできて成形性を向上させることができる。中でも、前記金属箔層4の厚さは、15μm~45μmであるのがより好ましい。
(metal foil layer)
The metal foil layer 13 serves to provide a gas barrier that prevents oxygen and moisture from entering the case. The metal foil layer 13 is not particularly limited, but includes, for example, aluminum foil, SUS foil (stainless steel foil), copper foil, nickel foil, etc. Among them, it is preferable to use aluminum foil. The thickness of the metal foil layer 13 is preferably 15 μm to 100 μm. By having a diameter of 15 μm or more, it is possible to prevent the occurrence of pinholes during rolling when manufacturing metal foil, and by having a diameter of 100 μm or less, it is possible to reduce stress during forming such as stretch forming and drawing forming, thereby improving formability. be able to. Among these, the thickness of the metal foil layer 4 is more preferably 15 μm to 45 μm.

前記金属箔層13は、少なくとも内側の面(シーラント層12側の面)に、化成処理が施されているのが好ましい。このような化成処理が施されていることによって内容物(電池の電解液等)による金属箔表面の腐食を十分に防止できる。このような化成処理としては、例えば、クロメート処理等が挙げられる。 It is preferable that at least the inner surface (the surface on the sealant layer 12 side) of the metal foil layer 13 is subjected to a chemical conversion treatment. By performing such a chemical conversion treatment, corrosion of the metal foil surface by contents (such as battery electrolyte) can be sufficiently prevented. Examples of such chemical conversion treatment include chromate treatment.

(接着剤層)
金属箔層13と外側層11との間の接着剤層14としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリウレタンポリオレフィン接着剤層、ポリウレタン接着剤層、ポリエステルポリウレタン接着剤層、ポリエーテルポリウレタン接着剤層等が挙げられる。前記外側接着剤層14の厚さは、1μm~6μmに設定されるのが好ましい。
(Adhesive layer)
The adhesive layer 14 between the metal foil layer 13 and the outer layer 11 is not particularly limited, but includes, for example, a polyurethane polyolefin adhesive layer, a polyurethane adhesive layer, a polyester polyurethane adhesive layer, a polyether polyurethane adhesive layer, etc. Examples include an adhesive layer and the like. The thickness of the outer adhesive layer 14 is preferably set to 1 μm to 6 μm.

金属箔層13と内側層12との間の接着剤層15としては、特に限定されるものではないが、例えば、外側の接着剤層14として例示したものも使用できるが、電解液による膨潤の少ないポリオレフィン系接着剤を使用するのが好ましい。中でも、酸変性ポリオレフィン系接着剤を使用するのが特に好ましい。前記酸変性ポリオレフィン系接着剤としては、例えば、マレイン酸変性ポリプロピレン接着剤、フマル酸変性ポリプロピレン接着剤等が挙げられる。前記接着剤層15の厚さは、1μm~5μmに設定されるのが好ましい。 The adhesive layer 15 between the metal foil layer 13 and the inner layer 12 is not particularly limited, and for example, the adhesive layer 14 exemplified as the outer adhesive layer 14 can also be used, but it may be difficult to swell with the electrolytic solution. It is preferred to use less polyolefin adhesive. Among these, it is particularly preferable to use acid-modified polyolefin adhesives. Examples of the acid-modified polyolefin adhesive include maleic acid-modified polypropylene adhesive, fumaric acid-modified polypropylene adhesive, and the like. The thickness of the adhesive layer 15 is preferably set to 1 μm to 5 μm.

[蓄電デバイス]
図5、6に示すように、本発明のラミネート材1を成形(深絞り成形、張り出し成形等)することにより、立体形状の外装ケース31を得ることができる。前記ラミネート材1のシーラント層12は滑剤を含有し、耐熱性樹脂層11はシーラント層12の滑剤が転写されているので、両面ともに滑り性が良く成形性が良い。なお、前記ラミネート材1は、成形に供されずにそのまま平面形状の外装材32として使用することもできる。
[Electricity storage device]
As shown in FIGS. 5 and 6, a three-dimensional exterior case 31 can be obtained by molding (deep drawing, stretch molding, etc.) the laminate material 1 of the present invention. The sealant layer 12 of the laminate material 1 contains a lubricant, and since the lubricant of the sealant layer 12 is transferred to the heat-resistant resin layer 11, both surfaces have good slipperiness and good moldability. Note that the laminate material 1 can also be used as it is as the planar exterior material 32 without being subjected to molding.

図5、6は、外装部材30として本発明のラミネート材1を用いた蓄電デバイス40の一実施形態を示している。この蓄電デバイス40は、リチウムイオン2次電池である。前記外装部材30は、立体形状の外装ケース31と平面形状の外装材32とにより構成されている。そして、前記外装ケース31の収容凹部内に、略直方体形状の蓄電デバイス本体部(電気化学素子等)41が収容され、該蓄電デバイス本体部41の上に前記外装材32を内側層(シーラント層)12側を内方(下側)にして配置され、該外装材32の内側層12の周縁部と、前記外装ケース31のフランジ部(封止用周縁部)33の内側層(シーラント層)12とがヒートシールによりシール接合されて封止されることによって、蓄電デバイス40が構成されている。なお、前記外装ケース31の収容凹部の内側の表面は、内側層(シーラント層)12になっており、収容凹部の外面が外側層(耐熱性樹脂層)11になっている。 5 and 6 show an embodiment of a power storage device 40 using the laminate material 1 of the present invention as the exterior member 30. This power storage device 40 is a lithium ion secondary battery. The exterior member 30 includes a three-dimensional exterior case 31 and a planar exterior member 32. A substantially rectangular parallelepiped-shaped power storage device main body (electrochemical element, etc.) 41 is housed in the housing recess of the exterior case 31, and the exterior material 32 is placed on top of the power storage device main body 41 as an inner layer (sealant layer). ) 12 side inward (lower side), and the peripheral edge of the inner layer 12 of the exterior material 32 and the inner layer (sealant layer) of the flange portion (sealing peripheral edge) 33 of the exterior case 31. 12 are sealed and sealed by heat sealing, thereby forming the electricity storage device 40. The inner surface of the housing recess of the exterior case 31 is an inner layer (sealant layer) 12, and the outer surface of the housing recess is an outer layer (heat-resistant resin layer) 11.

図5において、34は前記外装材32の周縁部と外装ケース31のフランジ部(封止用周縁部)33とが接合(融着)されたヒートシール部である。なお、前記蓄電デバイス40において、蓄電デバイス本体部41に接続されたタブリードの先端部が、外装部材30の外部に導出されているが、図示は省略している。前記蓄電デバイス本体部41としては、特に限定されるものではないが、例えば、電池本体部、キャパシタ本体部、コンデンサ本体部等が挙げられる。 In FIG. 5, reference numeral 34 denotes a heat-sealed portion in which the peripheral edge of the exterior material 32 and the flange portion (sealing peripheral edge) 33 of the exterior case 31 are joined (fused). In addition, in the electricity storage device 40, the tip of the tab lead connected to the electricity storage device main body 41 is led out to the outside of the exterior member 30, but is not shown. The power storage device main body 41 is not particularly limited, and examples thereof include a battery main body, a capacitor main body, a capacitor main body, and the like.

前記ヒートシール部34の幅は、0.5mm以上に設定するのが好ましい。0.5mm以上とすることで封止を確実に行うことができる。中でも、前記ヒートシール部34の幅は、3mm~15mmに設定するのが好ましい。 The width of the heat seal portion 34 is preferably set to 0.5 mm or more. By setting it to 0.5 mm or more, sealing can be performed reliably. Among these, the width of the heat seal portion 34 is preferably set to 3 mm to 15 mm.

上記実施形態では、外装部材30が、立体形状の外装ケース31と平面形状の外装材32とからなる構成であったが、特にこのような組み合わせに限定されるものではない。例えば、外装部材が、一対の平面形状の外装材32からなる構成であってもよいし、或いは、一対の立体形状の外装ケース31からなる構成であってもよい。 In the embodiment described above, the exterior member 30 is composed of the three-dimensional exterior case 31 and the planar exterior member 32, but the combination is not particularly limited to this. For example, the exterior member may be configured to include a pair of planar exterior materials 32, or may be configured to include a pair of three-dimensional exterior cases 31.

次に、本発明のラミネート材の具体的実施例について説明するが、本発明はこれら実施例のものに特に限定されるものではない。 Next, specific examples of the laminate material of the present invention will be described, but the present invention is not particularly limited to these examples.

各例で作製したラミネート材は図1に参照される積層構造を有するものであり、外側層は単層の耐熱性樹脂層11、内側層は単層のシーラント層12である。 The laminate material produced in each example has a laminated structure as shown in FIG. 1, in which the outer layer is a single-layer heat-resistant resin layer 11 and the inner layer is a single-layer sealant layer 12.

(実施例1、2、5、参考例3、4、6、7、比較例2)
JIS H4160-A8079の厚さ35μmのアルミニウム箔13の両面に、三価クロム化合物、水、アルコールからなる化成処理液を塗布した後、180℃で乾燥を行って化成皮膜を形成した。この化成皮膜のクロム付着量は片面当たり2mg/mであった。
(Examples 1 , 2, 5, Reference Examples 3, 4, 6, 7 , Comparative Example 2)
A chemical conversion treatment solution consisting of a trivalent chromium compound, water, and alcohol was applied to both sides of an aluminum foil 13 having a thickness of 35 μm in accordance with JIS H4160-A8079, and then dried at 180° C. to form a chemical conversion film. The amount of chromium deposited on this chemical conversion film was 2 mg/m 2 per side.

次に、前記化成処理済みアルミニウム箔13の一方の面に、ポリステルウレタン樹脂接着剤を塗布して乾燥後の塗布量が3.5g/mの接着剤層14を形成し、耐熱性樹脂層11として厚さ15μmの二軸延伸ポリアミドフィルムをドライラミネート法により貼り合わせた。 Next, a polyester urethane resin adhesive is applied to one side of the chemical conversion treated aluminum foil 13 to form an adhesive layer 14 with a coating amount of 3.5 g/m 2 after drying, and a heat-resistant As the resin layer 11, a biaxially stretched polyamide film having a thickness of 15 μm was bonded together by a dry lamination method.

次に、前記化成処理済みアルミニウム箔13の他方の面に、ポリアクリル接着剤を塗布して接着剤層15を形成し、シーラント層12として、厚さ30μmの未延伸ポリプロピレンフィルムを貼り合わせた。前記未延伸ポリプロピレンフィルムは、エチレン-プロピレンランダム共重合体をベースに、滑剤としてのエルカ酸アミドおよび粗面化材としての高密度ポリエチレンパウダーを表1に示す濃度で含有する樹脂組成物からなる。前記高密度ポリエチレンパウダーは、190℃でのMFRが0.2g/10分、密度が0.963g/cm3、スウェルが40%であり、フィリップス触媒を使用してスラリーループ法で製造されたものであり、平均粒径は0.5μmである。 Next, a polyacrylic adhesive was applied to the other surface of the chemical conversion treated aluminum foil 13 to form an adhesive layer 15, and an unstretched polypropylene film having a thickness of 30 μm was bonded to the adhesive layer 15 as a sealant layer 12. The unstretched polypropylene film is made of a resin composition based on an ethylene-propylene random copolymer and containing erucic acid amide as a lubricant and high-density polyethylene powder as a roughening agent at the concentrations shown in Table 1. The high-density polyethylene powder has an MFR of 0.2 g/10 min at 190°C, a density of 0.963 g/cm3, and a swell of 40%, and was manufactured by a slurry loop method using a Phillips catalyst. The average particle size is 0.5 μm.

(比較例1)
シーラント層12としての未延伸ポリプロピレンフィルムを構成する樹脂組成物が、1000ppmのエルカ酸アミドを含有し粗面化材を含有しないことを除き、実施例1等と同じ材料と方法でラミネート材1を作製した。
(Comparative example 1)
The laminate material 1 was made using the same materials and methods as in Example 1, except that the resin composition constituting the unstretched polypropylene film as the sealant layer 12 contained 1000 ppm of erucic acid amide and did not contain a roughening agent. Created.

作製した各ラミネート材1はロールに巻き取り、室温で10日放置した後、以下の項目について評価した。評価結果を表1に示す。 Each of the produced laminate materials 1 was wound up into a roll, and after being left at room temperature for 10 days, the following items were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

(表面形態)
作成した各ラミネート材を10mm×10mmにカットし、シーラント層12の表面を走査型白色干渉顕微鏡(VS1330)を用いて約1mm四方の表面状態を観察した。測定条件、5倍(5×)の二光束干渉対物レンズ、波長フィルタは520nmで観測し、Raを求めた。面積率は得られた分布図から0.3μmの等高線を引き重量法によって面積を求め計算した。
(Surface morphology)
Each of the produced laminate materials was cut into a size of 10 mm x 10 mm, and the surface condition of the sealant layer 12 was observed using a scanning white interference microscope (VS1330) in an approximately 1 mm square area. The measurement conditions were a 5x (5x) two-beam interference objective lens, a wavelength filter of 520 nm, and Ra was determined. The area ratio was calculated by drawing a 0.3 μm contour line from the obtained distribution map and calculating the area by the gravimetric method.

(滑剤の転写量)
耐熱性樹脂層11表面に付着している滑剤量を以下の方法で測定した。
(Transfer amount of lubricant)
The amount of lubricant adhering to the surface of the heat-resistant resin layer 11 was measured by the following method.

ラミネート材1から縦100mm×横100mmの矩形状の試験片を2枚切り出した後、これら2枚の試験片を耐熱性樹脂層11(二軸延伸ポリアミドフィルム)が内側になるように重ね合わせて互いの周端部をPPテープでシールしたのち、シールがはがれないよう3辺をクリップで止めて袋体を作製した。この袋体の内部空間内にシリンジを用いてアセトン1mLを注入し、耐熱性樹脂層11の表面とアセトンとが接触した状態で3分間放置した後、袋体内のアセトンを抜き取った。この抜き取った液中に含まれる滑剤量をガスクロマトグラフを用いて測定、分析することにより、耐熱性樹脂層11の表面に存在する滑剤量(mg/m)を求め、これをμg/cmに換算した。 After cutting out two rectangular test pieces measuring 100 mm long x 100 mm wide from the laminate material 1, these two test pieces were stacked together so that the heat-resistant resin layer 11 (biaxially stretched polyamide film) was on the inside. After sealing each other's peripheral edges with PP tape, the three sides were secured with clips to prevent the seal from peeling off, thereby producing a bag body. 1 mL of acetone was injected into the internal space of this bag using a syringe, and the surface of the heat-resistant resin layer 11 was left in contact with the acetone for 3 minutes, after which the acetone inside the bag was extracted. By measuring and analyzing the amount of lubricant contained in this extracted liquid using a gas chromatograph, the amount of lubricant (mg/m 2 ) present on the surface of the heat-resistant resin layer 11 is determined, and this is μg/cm 2 It was converted into

(粘着テープ密着性)
ラミネート材1を150mm×150mmに切断して試験片とした。前記試験片の耐熱性樹脂層11に幅5mm×長さ100mmの粘着テープを貼り、重さ2kgのローラーで粘着テープに荷重かけて粘着テープ上を5往復させた。その後、25℃の室温で1時間静置した。
(adhesive tape adhesion)
The laminate material 1 was cut into 150 mm x 150 mm to obtain a test piece. An adhesive tape with a width of 5 mm and a length of 100 mm was applied to the heat-resistant resin layer 11 of the test piece, and a roller weighing 2 kg was applied with a load to the adhesive tape and moved back and forth over the adhesive tape 5 times. Thereafter, it was allowed to stand at room temperature of 25° C. for 1 hour.

前記試験片に貼り付けた粘着テープについて、JIS K6854-3(1999)に準拠し、島津製作所製ストログラフAGS-5kNXを用いて、一方のチャックで試験片を狭着固定し、他方のチャックで粘着テープを固定し、180°剥離強度を測定し、下記の基準で評価した。 Regarding the adhesive tape attached to the test piece, in accordance with JIS K6854-3 (1999), using Strograph AGS-5kNX manufactured by Shimadzu Corporation, the test piece was narrowly fixed with one chuck and fixed with the other chuck. The adhesive tape was fixed, and the 180° peel strength was measured and evaluated based on the following criteria.

◎:剥離強度が6N/5mm以上
○:剥離強度が5N/5mm以上、6N/5mm未満
×:剥離強度が5N/5mm未満
◎: Peel strength is 6 N/5 mm or more ○: Peel strength is 5 N/5 mm or more, but less than 6 N/5 mm ×: Peel strength is less than 5 N/5 mm

Figure 0007440997000001
Figure 0007440997000001

表1より、シーラント層12中の滑剤濃度および表面形態を規定することにより、滑剤の転写量を抑制して粘着テープの密着性を維持できることを確認した。 From Table 1, it was confirmed that by regulating the lubricant concentration and surface morphology in the sealant layer 12, it was possible to suppress the amount of lubricant transferred and maintain the adhesiveness of the adhesive tape.

本発明のラミネート材は、蓄電デバイス、食品、医薬品の包装材として利用できる。 The laminate material of the present invention can be used as a packaging material for power storage devices, foods, and medicines.

1、2…ラミネート材
11…耐熱性樹脂層(外側層)
12…シーラント層(内側層の最内層)
13…金属箔層
20、20a、20b…凸部
22…内側層
22a…内側層の最内層
Hs…基準高さ(平均高さ)
30…外装部材
31…立体形状の外装ケース
32…平面形状の外装材
40…蓄電デバイス
41…デバイス本体
1, 2... Laminate material 11... Heat-resistant resin layer (outer layer)
12...Sealant layer (innermost layer of inner layer)
13...Metal foil layer 20, 20a, 20b...Convex portion 22...Inner layer 22a...Innermost layer Hs of inner layer...Reference height (average height)
30...Exterior member 31...Three-dimensional exterior case 32...Planar exterior material 40...Electricity storage device 41...Device body

Claims (7)

外側層と、内側層と、前記外側層と内側層との間に配設された金属箔層とを含むラミネ
ート材であり、
前記内側層は1層ないし複数層からなり、
前記内側層の最内層が、熱融着性樹脂と滑剤と粗面化材とを含み、滑剤濃度が1000
ppm~3000ppmであり、粗面化材含有率が1wt%~5wt%の樹脂組成物から
なり、
前記内側層の最内層の表面に、表面高さの平均値を基準高さとするとき、1mmにつ
き前記基準高さよりも0.3μm以上高い凸部を個以上有し、
前記外側層の表面に、前記内側層の最内層の表面に析出した滑剤が点状に転写され、滑
剤転写量が0.4μg/cm以下であり、
前記滑剤転写量は、前記外側層の表面にアセトンを接触させた状態で3分間放置した後、アセトンを拭き取り、この拭き取った液中に含まれる滑剤量をガスクロマトグラフを用いて測定、分析することにより求められるものであることを特徴とするラミネート材。
A laminate material comprising an outer layer, an inner layer, and a metal foil layer disposed between the outer layer and the inner layer,
The inner layer consists of one layer or multiple layers,
The innermost layer of the inner layer contains a heat-fusible resin, a lubricant, and a roughening agent, and has a lubricant concentration of 1000.
ppm to 3000 ppm, and consists of a resin composition with a roughening agent content of 1 wt% to 5 wt%,
The surface of the innermost layer of the inner layer has four or more convex portions that are 0.3 μm or more higher than the reference height per 1 mm 2 when the average value of the surface height is the reference height,
The lubricant deposited on the surface of the innermost layer of the inner layer is transferred in dots onto the surface of the outer layer, and the amount of lubricant transferred is 0.4 μg/cm 2 or less ,
The amount of lubricant transferred is determined by leaving acetone in contact with the surface of the outer layer for 3 minutes, wiping off the acetone, and measuring and analyzing the amount of lubricant contained in the wiped liquid using a gas chromatograph. A laminate material that is characterized by meeting the requirements of
前記内側層の最内層の表面において前記基準高さよりも0.3μm以上高い部分の面積
率が20%~80%である請求項1に記載のラミネート材。
The laminate material according to claim 1, wherein the area ratio of a portion of the surface of the innermost layer of the inner layer that is higher than the reference height by 0.3 μm or more is 20% to 80%.
前記内側層の表面の中心線平均粗さRaが0.05μm~1μmである請求項1または
2に記載のラミネート材。
The laminate material according to claim 1 or 2, wherein the center line average roughness Ra of the surface of the inner layer is 0.05 μm to 1 μm.
前記滑剤は少なくとも脂肪族アマイドを含む請求項1~3のいずれか1項に記載のラミ
ネート材。
The laminate material according to any one of claims 1 to 3, wherein the lubricant contains at least an aliphatic amide.
前記内側層の最内層を構成する樹脂組成物の熱融着性樹脂が、共重合成分としてプロピ
レンおよびプロピレンを除く他の共重合成分を含むランダム共重合体を主成分とする請求
項1~4のいずれか1項に記載のラミネート材。
Claims 1 to 4, wherein the heat-fusible resin of the resin composition constituting the innermost layer of the inner layer is mainly composed of a random copolymer containing propylene and a copolymer component other than propylene as a copolymer component. The laminate material according to any one of the above.
請求項1~5のいずれか1項に記載のラミネート材の成形体からなる外装ケース。 An exterior case comprising a molded body of the laminate material according to any one of claims 1 to 5. 蓄電デバイス本体部と、
請求項1~5のいずれか1項に記載のラミネート材および/または請求項6に記載の蓄
電デバイス用外装ケースからなる外装部材とを備え、
前記蓄電デバイス本体部が、前記外装部材で外装されていることを特徴とする蓄電デバ
イス。
A power storage device main body,
An exterior member comprising the laminate material according to any one of claims 1 to 5 and/or the exterior case for an electricity storage device according to claim 6,
An electricity storage device, wherein the electricity storage device main body is covered with the exterior member.
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