JP7323653B2 - フルオロシリコーン添加剤を含有するシリコーン感圧接着剤組成物並びにその調製方法及びその使用 - Google Patents
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Description
なし
Si-PSA組成物中の出発物質(A)は、脂肪族不飽和基で末端されたポリジアルキルシロキサンである。ポリジアルキルシロキサンは、単位式(A-1):(RM 2RUSiO1/2)2(RM 2SiO2/2)aを有することができ、式中、各RMは、独立して選択された、脂肪族不飽和を含まない1~30個の炭素原子のアルキル基であり、各RUは、独立して選択された2~30個の炭素原子の一価脂肪族不飽和炭化水素基であり、下付き文字aは4~10,000の値を有し、あるいは下付き文字aの平均値は600~10,000であり得る。
A-2)ビス-ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
A-3)ビス-ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
A-4)A-2)、A-3)、及びA-4)のうちの2つ以上の組み合わせなどのポリジアルキルシロキサンを含んでもよい。対応するアルキルハロシランの加水分解及び縮合又は環状ポリジアルキルシロキサンの平衡などの、Si-PSA組成物での使用に好適なポリジアルキルシロキサンの調製方法は、当該技術分野において既知である。
Si-PSA組成物中の出発物質(B)は、架橋剤として作用し得るポリアルキルハイドロジェンシロキサンである。ポリアルキルハイドロジェンシロキサンは、単位式(B-1):(RM 3SiO1/2)r(RM 2HSiO1/2)s(RM 2SiO2/2)t(RMHSiO2/2)uを有することができ、式中、RMは、上記のとおりであり、下付き文字rは、0、1又は2であり、下付き文字sは、0、1又は2であり、但し、数量(r+s)=2であり、下付き文字t≧0、下付き文字u>0であり、但し、数量(s+u)>2、及び数量(r+s+t+u)は、4~500である。
(B-2)ビス-ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
(B-3)ビス-ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリ(ジメチル/メチルハイドロジェン)シロキサン、
(B-4)ビス-ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、
(B-5)ビス-トリメチルシロキシ末端ポリ(ジメチル/メチルハイドロジェン)シロキサン、
(B-6)ビス-トリメチルシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、及び
(B-7)(B-2)、(B-3)、(B-4)、(B-5)、及び(B-6)のうちの2つ以上の組み合わせによって例示される。アルキルヒドリドハロシランの加水分解及び縮合などのポリアルキルハイドロジェンシロキサンの調製方法は、当該技術分野において周知である。
ヒドロシリル化反応触媒は、当該技術分野において既知であり、市販されている。ヒドロシリル化反応触媒としては、白金族金属触媒が挙げられる。このようなヒドロシリル化反応触媒は、(C-1)白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムから選択される金属であり得る。あるいは、ヒドロシリル化反応触媒は、(C-2)このような金属の化合物、例えば、クロリドトリス(トリフェニルホスファン)ロジウム(I)(Wilkinsonの触媒)、[1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン]ジクロロジロジウム又は[1,2-ビス(ジエチルホスピノ(diethylphospino))エタン]ジクロロジロジウムなどのロジウムジホスフィンキレート、塩化白金酸(Speierの触媒)、塩化白金酸六水和物、二塩化白金であってもよい。あるいは、ヒドロシリル化反応触媒は、(C-3)白金族金属化合物と低分子量オルガノポリシロキサンとの錯体、又は(C-4)マトリックス若しくはコアシェル型構造中にマイクロカプセル化された白金族金属化合物であってもよい。白金と低分子量オルガノポリシロキサンとの錯体としては、1,3-ジエテニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサンの白金錯体(Karstedtの触媒)が挙げられる。あるいは、ヒドロシリル化触媒は、(C-5)樹脂マトリックス中にマイクロカプセル化された錯体を含んでもよい。例示的なヒドロシリル化反応触媒は、米国特許第3,159,601号、同3,220,972号、同3,296,291号、同3,419,593号、同3,516,946号、同3,814,730号、同3,989,668号、同4,784,879号、同5,036,117号、及び同5,175,325号、並びに欧州特許第0347895(B)号に記載されている。マイクロカプセル化されたヒドロシリル化反応触媒及びその調製方法は、米国特許第4,766,176号及び同5,017,654号に例示されているとおり、当該技術分野において既知である。ヒドロシリル化反応触媒は市販されており、例えば、SYS-OFF(商標)4000 Catalyst及びSYL-OFF(商標)2700が、Dow Silicones Corporation(Midland,Michigan,USA)から入手可能である。
本明細書に記載のSi-PSA組成物中の出発物質(D-1)は、ポリオルガノシリケート樹脂である。ポリオルガノシリケート樹脂は、式RP 3SiO1/2の単官能単位(「M」単位)及び式SiO4/2の四官能性シリケート単位(「Q」単位)」を含み、式中、RPは、これらのそれぞれが上記で説明されているRM及びRUからなる群から選択される。あるいは、ポリオルガノシリケート樹脂において、各RPはRMであってもよく、あるいは各RPは、アルキルであってもよく、あるいはメチルであってもよい。あるいは、各RPは、直鎖状アルキル及び直鎖状アルケニル、あるいはメチル及びビニルから選択されてもよい。あるいは、RP基の少なくとも1/3、あるいは少なくとも2/3がメチル基である。あるいは、M単位は(Me3SiO1/2)及び(Me2ViSiO1/2)により例示され得る。ポリオルガノシリケート樹脂は、ベンゼン、トルエン、キシレン、及びヘプタンなどの液体炭化水素によって例示される下記のものなどの溶剤に、又は低粘度の直鎖状及び環状ポリジオルガノシロキサンなどの液体有機ケイ素化合物に可溶性である。
本明細書に記載のSi-PSA組成物は、ポリオルガノシリケート樹脂に加えて、又はその代わりに、出発物質(D2)、分岐状ポリオルガノシロキサンを更に含んでもよい。分岐状ポリオルガノシロキサンは、単位式(D-2-1)のQ分岐状ポリオルガノシロキサン:(RM 3SiO1/2)b(RM 2RUSiO1/2)c(RM 2SiO2/2)d(SiO4/2)eを含むことができ、式中、RM及びRUは上記のとおりであり、下付き文字b、c、d、及びeは、以下の値b≧0、c≧0、数量(b+c)≧4、dは、0~995であり、e≧1である。あるいは、下付き文字は、2≧b≧0、4≧c≧0、150≧d≧0、e=1であるような平均値を有してもよく、数量(b+c)=4であり、数量(b+c+d+e)は、分回転粘度測定(#52スピンドルを備えたBrookfield DV-IIIコーンプレート型粘度計で、25℃において0.1RPM~50RPMで)によって測定された>170mPa・sの粘度を、分岐状ポリオルガノシロキサンに付与するのに十分な値を有する。あるいは、粘度は、>170mPa・s~1000mPa・s、あるいは>170mPa・s~500mPa・s、あるいは180mPa・s~450mPa・s、あるいは190mPa・s~420mPa・sであってもよい。出発物質(D-2)に好適な分枝状シロキサンは、米国特許第6,806,339号及び米国特許出願公開第2007/0289495号に開示されているものによって例示される。
[RURMSi-(O-SiRM 2)x-O]y-Si-[O-(RM 2SiO)vSiRM 3]w(式(D-2-2)中、各RMは、炭素原子が1~6個のアルキル基であり、式(D-2-2)中の各RUは、炭素原子が2~6個のアルケニル基であり、下付き文字v、w、x、及びyは、200≧v≧1、2≧w≧0、200≧x≧1、4≧y≧0となる値を有し、かつ数量(w+y)=4である)を含んでもよい。あるいは、式(D-2-2)において、各RMは、メチルであり、各RUは、ビニル、アリル、及びヘキセニルからなる群から独立して選択される。Si-PSA組成物に好適な分枝状ポリオルガノシロキサンは、ポリオルガノシリケート樹脂と、環状ポリジオルガノシロキサン又は直鎖状ポリジオルガノシロキサンとを含む混合物を、酸又はホスファゼン塩基などの触媒の存在下で加熱し、その後触媒を中和するなどの既知の方法により調製してもよい。
Si-PSA組成物は、出発物質(E)、ポリ(ジアルキル/アルキル、フルオロアルキル)シロキサンを更に含む。ポリ(ジアルキル/アルキル、フルオロアルキル)シロキサンは、15mol%~29mol%のフルオロアルキル基、あるいは少なくとも16mol%、あるいは少なくとも17mol%、あるいは少なくとも18mol%、あるいは少なくとも19mol%のフルオロアルキル基を有し得る。あるいは、ポリ(ジアルキル/アルキル、フルオロアルキル)シロキサンは、最大28mol%のフルオロアルキル基、あるいは最大27mol%のフルオロアルキル基を含有し得る。ポリ(ジアルキル/アルキル、フルオロアルキル)シロキサンは、脂肪族不飽和炭化水素基など、本明細書に記載の条件下でヒドロシリル化反応を受けることができる有機基を含まない。
(E-2)ビス-トリメチルシロキシ末端ポリ(ジメチル/メチル、3,3,3-トリフルオロプロピル)シロキサン、
(E-3)ビス-トリメチルシロキシ末端ポリ(ジメチル/メチル、ペルフルオロブチルエチル)シロキサン、
(E-4)ビス-トリメチルシロキシ末端ポリ(ジメチル/メチル、ペルフルオロヘキシルエチル)シロキサン、
(E-5)(E-2)~(E-4)のうちの2つ以上の組み合わせが挙げられる。Si-PSA組成物で使用するための好適なポリ(ジアルキル/アルキル、フルオロアルキル)シロキサンは、Dow Silicones Corporationから市販されており、米国特許出願公開第2017/019903号に開示されたポリ(ジアルキル/アルキル、フルオロアルキル)シロキサンであり、この米国特許公開は、放出制御剤として使用するためのフッ素原子含有有機基を有する様々なオルガノポリシロキサンを開示しているが、これらは、剥離コーティングにおける使用のために以前に開示されており、シリコーン感圧接着剤のためではない。理論に束縛されるものではないが、本明細書に記載のSi-PSA組成物にある特定のポリ(ジアルキル/アルキル、フルオロアルキル)シロキサンを添加することは、本明細書の実施例に示されるように、AFガラス上での接着性の対応する低減を伴わずに、ステンレス鋼上の接着性を低下させることが特に驚くべきことである。
出発物質(F)は、任意選択的にSi-PSA組成物に含まれ得るアンカー添加剤である。理論に束縛されるものではないが、アンカー添加剤は、本明細書に記載のSi-PSA組成物を硬化させることにより調製されたSi-PSAによる基材への結合を促進すると考えられる。しかし、アンカー添加剤の存在は、所望の剥離接着力に悪影響を及ぼすことはなく、これにより、デバイスを損傷させることなく、又はあまり残留物を残すことなく、Si-PSAを電子デバイスから除去することが可能になる。
出発物質(G)はヒドロシリル化反応抑制剤(抑制剤)であり、任意選択的に、Si-PSA組成物中のケイ素結合水素原子と他の出発物質の脂肪族不飽和炭化水素基との反応速度を、同じ出発物質であるが抑制剤を省略した場合の反応速度と比較して変更するために使用することができる。抑制剤は、アセチレン系アルコール、例えばメチルブチノール、エチニルシクロヘキサノール、ジメチルヘキシノール、及び3,5-ジメチル-1-ヘキシン-3-オール、1-ブチン-3-オール、1-プロピン-3-オール、2-メチル-3-ブチン-2-オール、3-メチル-1-ブチン-3-オール、3-メチル-1-ペンチン-3-オール、3-フェニル-1-ブチン-3-オール、4-エチル-1-オクチン-3-オール、3,5-ジメチル-1-ヘキシン-3-オール、及び1-エチニル-1-シクロヘキサノール、並びにこれらの組み合わせ;シクロアルケニルシロキサン、例えば1,3,5,7-テトラメチル-1,3,5,7-テトラビニルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラメチル-1,3,5,7-テトラヘキセニルシクロテトラシロキサンによって例示されるメチルビニルシクロシロキサン、並びにこれらの組み合わせ;エン-イン化合物、例えば3-メチル-3-ペンテン-1-イン、3,5-ジメチル-3-ヘキセン-1-イン、及びこれらの組み合わせ;トリアゾール、例えばベンゾトリアゾール;ホスフィン;メルカプタン;ヒドラジン;アミン、例えばテトラメチルエチレンジアミン、3-ジメチルアミノ-1-プロピン、n-メチルプロパルギルアミン、プロパルギルアミン、及び1-エチニルシクロヘキシルアミン;フマル酸ジアルキル、例えばフマル酸ジエチルなど、フマル酸ジアルケニル、例えば(フマル酸ジアリルなど、フマル酸ジアルコキシアルキル、マレイン酸エステル、例えばマレイン酸ジアリル及びマレイン酸ジエチルなど;ニトリル;エーテル;一酸化炭素;アルケン、例えばシクロオクタジエン、ジビニルテトラメチルジシロキサン;アルコール、例えばベンジルアルコール;並びにこれらの組み合わせによって例示される。
Si-PSA組成物は、出発物質(H)である溶剤を更に含んでもよい。溶剤は、炭化水素、ケトン、酢酸エステル、エーテル、及び/又は平均重合度が3~10の環状シロキサンなどの有機溶剤であってもよい。溶剤に好適な炭化水素は、(H-1)ベンゼン、ベンゼン、トルエン、若しくはキシレンなどの芳香族炭化水素、(H-2)ヘキサン、ヘプタン、オクタン、若しくはイソパラフィンなどの脂肪族炭化水素、又は(H-3)これらの組み合わせ、であり得る。あるいは、溶剤は、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールn-ブチルエーテルなどのグリコールエーテルであってもよい。好適なケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、又はメチルイソブチルケトンが挙げられる。好適な酢酸エステルとしては、酢酸エチル又は酢酸イソブチルが挙げられる。好適なエーテルとしては、ジイソプロピルエーテル又は1,4-ジオキサンが挙げられる。重合度が3~10、あるいは3~6である好適な環状シロキサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、及び/又はデカメチルシクロペンタシロキサンが挙げられる。あるいは、溶剤は、トルエン、キシレン、ヘプタン、酢酸エチル、及びこれらの2つ以上の組み合わせからなる群から選択されてもよい。
Si-PSA組成物は、周囲温度又は高温における混合といった任意の都合のよい手法で上記の全出発物質を組み合わせることを含む方法により、調製することができる。ヒドロシリル化反応抑制剤は、ヒドロシリル化反応触媒の前、例えばSi-PSA組成物を高温で調製する際、及び/又はSi-PSA組成物を一部型組成物として調製する際に、添加してもよい。
図1は、指紋防止コーティング(106)の反対側の表面(106b)がディスプレイカバーガラス(107)の表面(107a)に接触するようにしてディスプレイカバーガラス(107)の表面(107a)を覆う指紋防止コーティング(106)の表面(106a)を覆う、保護フィルム(100)の部分断面図を示す。保護フィルム(100)は、表面(105a)及び反対側の表面(105b)を有するSi-PSA(105)を含む。Si-PSA(105)の反対側の表面(105b)は、以下の参考例Cによる測定で剥離接着力が>30g/inである状態でAFコーティングの表面(106a)に接着している。Si-PSAは、15μm~40μmの厚さを有してもよい。Si-PSA(105)は、表面(104a)及び反対側の表面(104b)を有する基材(104)上に担持されている。Si-PSA(105)の表面(105a)は、基材(104)の反対側の表面(104b)に接触している。基材(104)は、PET、TPU、PC、及びガラスからなる群から選択されてもよく、50μm~250μmの厚さを有していてもよい。
出発物質を以下の表2に示す量(重量部)で組み合わせることにより、Si-PSA組成物のサンプルを調製した。まず、混合物及び樹脂1をブレンドした。次いで、架橋剤、アンカー添加剤、フルオロシリコーン、溶剤、及び触媒をそれらと混合した。全出発物質を室温で混合した。
参考例Aで上記したように調製した各Si-PSA組成物を、PETフィルム上に厚さ100μmで適用し、150℃のオーブン内で2分間加熱した。加熱後、Si-PSAは30μm~35μmの厚さを有していた。
上記のように調製した各テープサンプルを、テープを基材から剥離させ、PETフィルムからAFガラス及びSUS上に移動したSi-PSAがいくらか存在するかを確認することにより、AFガラス及びSUS基材への接着力について試験した。この試験には、接着力/剥離試験機AR-1500を使用した。各PETシートの幅は1インチであった。剥離速度及び剥離角度は、それぞれ0.3m/分及び180°であった。単位はグラム/インチであった。結果を以下の表2に示す。
従来のシリコーン感圧接着剤は、ガラス上の指紋防止コーティングへの高い接着性及びステンレス鋼に対する低い接着性などの、AFガラスで使用される保護フィルムに所望される特性の組み合わせを欠いている。
上記の実施例は、AFガラスに対して>30g/インチ及びSUS対して<700g/inを有するSi-PSAを形成するように硬化するSi-PSA組成物が調製されることを示した。例えば、実施例W1、W2、及びW3は、それぞれ44g/in、33.7g/in、及び35.6g/inのAFガラス上での剥離接着力を有していた。理論に束縛されるものではないが、本明細書に記載のSi-PSA組成物は、>30g/in~45g/inのAFガラスに対する剥離接着力を有するSi-PSAを形成するように硬化し得ると考えられる。上記の実施例は、<700g/inのSUSに対する剥離接着力を有するSi-PSAを形成するように硬化するSi-PSA組成物が調製されることを更に示した。例えば、実施例W1、W2、及びW3は、それぞれ570、644、及び457のSUSに対する剥離接着力を有していた。理論に束縛されるものではないが、本明細書に記載のSi-PSA組成物は、450g/in~<700g/in、あるいは450g/in~650g/inのSUSガラスに対する剥離接着力を有するSi-PSAを形成するように硬化し得ると考えられる。
全ての量、比率、及び百分率は、特に指示しない限り、重量に基づく。発明の概要及び要約書は、参照により本明細書に組み込まれる。「含むこと(comprising)」又は「含む(comprise)」という用語は、本明細書において、それらの最も広い意味で、「含むこと(including)」、「含む(include)」、「から本質的になる(consist(ing) essentially of)」、及び「からなる(consist(ing) of)」)という見解を意味し、包含するように使用されている。実例を列記する「例えば(for example)」「例えば(e.g.,)」、「例えば(such as)」及び「が挙げられる(including)」の使用は、列記されている例のみに限定しない。したがって、「例えば(for example)」又は「例えば(such as)」は、「例えば、それらに限定されないが(for example,but not limited to)」又は「例えば、それらに限定されないが(such as,but not limited to)」を意味し、他の類似した、又は同等の例を包含する。本明細書で使用される略語は、表3の定義を有する。
Claims (14)
- シリコーン感圧接着剤組成物であって、
出発物質(A)~(G)の組み合わせた重量に基づいて、10重量%~60重量%の(A)脂肪族不飽和基で末端されたポリジアルキルシロキサンと、
出発物質(A)~(G)の組み合わせた重量に基づいて、0.1重量%~5重量%の(B)ポリアルキルハイドロジェンシロキサンと、
出発物質(A)~(G)の組み合わせた重量に基づいて、0.01重量%~5重量%の(C)ヒドロシリル化反応触媒と、
出発物質(A)~(G)の組み合わせた重量に基づいて、5重量%~75重量%の
(D-1)ポリオルガノシリケート樹脂、
(D-2)分岐状ポリオルガノシロキサンポリマー、及び
(D-3)(D-1)と(D-2)の両方の組み合わせからなる群から選択される(D)シロキサンと、
但し、出発物質(A)及び(D)が、≧2/1の(D)/(A)比を提供するのに十分な量で存在し、
出発物質(A)~(G)の組み合わせた重量に基づいて、≧0.65重量%~<3重量%の(E)ポリ(ジアルキル/アルキル、フルオロアルキル)シロキサンと、
出発物質(A)~(G)の組み合わせた重量に基づいて、0.1重量%~5重量%の(F)アンカー添加剤と、
出発物質(A)~(G)の組み合わせた重量に基づいて、0重量%~5重量%の(G)ヒドロシリル化反応抑制剤と、
前記組成物中の、全ての出発物質を組み合わせた重量に基づいて、0重量%~60重量%の(H)溶剤と、を含む、組成物。 - 出発物質(A)脂肪族不飽和基で末端された前記ポリジアルキルシロキサンが、単位式(A-1):(RM 2RUSiO1/2)2(RM 2SiO2/2)aを有し、式中、各RMが、独立して選択された1~30個の炭素原子のアルキル基であり、各RUが、独立して選択された2~30個の炭素原子の一価脂肪族不飽和炭化水素基であり、下付き文字aが、4~10,000の値を有する、請求項1に記載の組成物。
- 出発物質(B)の前記ポリアルキルハイドロジェンシロキサンが、単位式(B-1):(RM 3SiO1/2)r(RM 2HSiO1/2)s(RM 2SiO2/2)t(RM 2HSiO2/2)uを有し、式中、各RMが、独立して選択された1~30個の炭素原子のアルキル基であり、下付き文字rが、0、1又は2であり、下付き文字sが、0、1、又は2であり、但し数量(r+s)=2であり、下付き文字t≧0、下付き文字u>0であり、但し、数量(s+u)>2であり、数量(r+s+t+u)が、4~500である、請求項1又は2に記載の組成物。
- 出発物質(C)前記ヒドロシリル化反応触媒が、白金-オルガノシロキサン錯体を含む、請求項1~3のいずれか一項に記載の組成物。
- 出発物質(D-1)前記ポリオルガノシリケート樹脂が、出発物質(A)~(G)を組み合わせた重量に基づいて、4重量%~74重量%で存在し、出発物質(D-1)が、単位式(D-1-1):(RM 3SiO1/2)m(RM2RUSiO1/2)n(SiO4/2)oを含み、式中、各RMが、独立して選択された1~30個の炭素原子のアルキル基であり、各RUが、独立して選択された2~30個の炭素原子の一価脂肪族不飽和炭化水素基であり、下付き文字m、n及びoが、m>0、n≧0、o>1の値を有し、但し、数量(m+n+o)が、前記ポリオルガノシリケート樹脂に1,000g/mol~30,000g/molの数平均分子量で提供するのに十分な値を有する、請求項1~4のいずれか一項に記載の組成物。
- 出発物質(D-2)前記分岐状ポリオルガノシロキサンポリマーが、出発物質(A)~(G)を組み合わせた重量に基づいて、1重量%~10重量%で存在し、出発物質(D-2)が、単位式(D-2-1):(RM 3SiO1/2)b(RM 2RUSiO1/2)c(RM 2SiO2/2)d(SiO4/2)eを含み、式中、各RMが、独立して選択された1~30個の炭素原子のアルキル基であり、各RUが、独立して選択された2~30個の炭素原子の一価脂肪族不飽和炭化水素基であり、下付き文字b、c、d、及びeが、以下の値b≧0、c≧0、数量(b+c)≧4を有し、dが0~995であり、e≧1である、請求項1~5のいずれか一項に記載の組成物。
- 出発物質(E)前記ポリ(ジアルキル/アルキル、フルオロアルキル)シロキサンが、単位式(E-1):(RM 3SiO1/2)2(RMRFSiO2/2)f(RM 2SiO2/2)gを有し、式中、各RMが、独立して選択された1~30個の炭素原子のアルキル基であり、各R2が、独立して選択された1~30個の炭素原子を有するアルキル基であり、下付き文字f>0、下付き文字g>0であり、但し、数量(f+g)が100~10,000である、請求項1~6のいずれか一項に記載の組成物。
- 出発物質(F)前記アンカー添加剤が、(F-1)ビニルトリアセトキシシラン、(F-2)グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、(F-3)(F-1)と(F-2)との組み合わせ、並びに(F-4)(F-3)と、ヒドロキシル基、メトキシ基で末端されたポリジメチルシロキサン、又はヒドロキシ基及びメトキシ基の両方で末端されたポリジメチルシロキサンとの組み合わせ、からなる群から選択される、請求項1~7のいずれか一項に記載の組成物。
- 出発物質(G)前記ヒドロシリル化反応抑制剤が存在し、1-エチニル-1-シクロヘキサノール、メチルブチノール、及びマレイン酸ジアリルからなる群から選択される、請求項1~8のいずれか一項に記載の組成物。
- 出発物質(H)前記溶剤が存在し、トルエン、キシレン、ヘプタン、酢酸エチル、及びこれらの2つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項1~9のいずれか一項に記載の組成物。
- 請求項1~10のいずれか一項に記載の組成物を硬化させることにより調製されたシリコーン感圧接着剤。
- 1)請求項11に記載のシリコーン感圧接着剤と、
2)表面を有する基材と、を含む保護フィルムであって、前記シリコーン感圧接着剤が、前記基材の前記表面上にコーティングされている、保護フィルム。 - 保護フィルムの調製方法であって、
任意選択的に、1)基材の表面を処理することと、
2)請求項1~10のいずれか一項に記載のシリコーン感圧接着剤組成物を、前記基材の前記表面上にコーティングすることと、
任意選択的に3)存在する場合、溶剤の一部又は全てを除去することと、
4)前記感圧接着剤組成物を硬化させることと、を含む、方法。 - ディスプレイガラス用の指紋防止コーティング上での、請求項12に記載の保護フィルム又は請求項13に記載の方法により調製された保護フィルムの使用。
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CN117242149A (zh) * | 2021-05-26 | 2023-12-15 | 美国陶氏有机硅公司 | 含有氟代硅氧烷添加剂的有机硅压敏粘合剂组合物及其制备方法和用途 |
US20240166929A1 (en) * | 2021-06-16 | 2024-05-23 | Dow Silicones Corporation | Silicone pressure sensitive adhesive composition containing a fluoro-containing polyorganohydrogensiloxane crosslinker and methods for the preparation and use of said composition |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011012092A (ja) | 2009-06-30 | 2011-01-20 | Dow Corning Toray Co Ltd | 付加反応硬化型シリコーン感圧接着剤組成物、それを用いた感圧接着フィルムおよび感圧接着フィルムの製造方法 |
JP2012041505A (ja) | 2010-08-23 | 2012-03-01 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 無溶剤型付加型シリコーン粘着剤組成物及び粘着性物品 |
WO2016006252A1 (ja) | 2014-07-10 | 2016-01-14 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 剥離コントロール剤、それを含むシリコーン剥離剤組成物、剥離シート、及び積層体 |
WO2016098334A1 (ja) | 2014-12-16 | 2016-06-23 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | フルオロアルキル基含有硬化性オルガノポリシロキサン組成物、その硬化物および当該硬化物を備えた電子部品または表示装置 |
WO2019009175A1 (ja) | 2017-07-07 | 2019-01-10 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 感圧接着層形成性オルガノポリシロキサン組成物およびその使用 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4736048A (en) * | 1986-06-04 | 1988-04-05 | Dow Corning Corporation | Pressure sensitive adhesive release liner and fluorosilicone compounds, compositions and method therefor |
US4889753A (en) * | 1986-06-04 | 1989-12-26 | Dow Corning Corporation | Pressure sensitive adhesive release liner and fluorosilicone compounds, compositions and method therefor |
TW203094B (ja) * | 1992-01-21 | 1993-04-01 | Gen Electric | |
US6545086B1 (en) * | 2001-10-01 | 2003-04-08 | Dow Corning Corporation | Silicone pressure sensitive adhesive compositions |
US20050038188A1 (en) * | 2003-08-14 | 2005-02-17 | Dongchan Ahn | Silicones having improved chemical resistance and curable silicone compositions having improved migration resistance |
US20050113513A1 (en) * | 2003-11-25 | 2005-05-26 | Grisworld Roy M. | Curable silicone pressure adhesive coating compositions |
CN101177595A (zh) * | 2007-12-13 | 2008-05-14 | 同济大学 | 纳米mq硅树脂增强的湿固化有机硅压敏胶及其制备方法 |
JP5343911B2 (ja) * | 2010-04-09 | 2013-11-13 | 信越化学工業株式会社 | 無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物及び剥離シート |
WO2012003108A1 (en) * | 2010-06-30 | 2012-01-05 | 3M Innovative Properties Company | Curable polysiloxane coating composition |
EP2588537A1 (en) * | 2010-06-30 | 2013-05-08 | 3M Innovative Properties Company | Curable-on-demand composition comprising dual reactive silane functionality |
JP2014522436A (ja) * | 2011-06-02 | 2014-09-04 | ダウ コーニング コーポレーション | 厚膜感圧接着剤及びそれから作製した積層構造体 |
JP2014077117A (ja) * | 2012-09-21 | 2014-05-01 | Dow Corning Toray Co Ltd | 高屈折性表面処理剤、それを用いて表面処理された微細部材および光学材料 |
JP6275945B2 (ja) * | 2012-12-10 | 2018-02-07 | 日東電工株式会社 | 両面粘着剤付き光学フィルム、およびそれを用いた画像表示装置の製造方法 |
JP6168002B2 (ja) * | 2014-02-27 | 2017-07-26 | 信越化学工業株式会社 | 基材密着性に優れるシリコーン粘着剤組成物及び粘着性物品 |
TWI663236B (zh) * | 2014-10-16 | 2019-06-21 | Dow Silicones Corporation | 聚矽氧組合物及具有由該組合物製得之壓敏性黏著層的壓敏性黏著膜 |
US10351742B2 (en) * | 2015-01-20 | 2019-07-16 | Dow Silicones Corporation | Silicone pressure sensitive adhesives |
US20200071578A1 (en) * | 2017-01-17 | 2020-03-05 | Dow (Shanghai) Holding Co., Ltd. | Method for making silicone pressure sensitive adhesive |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011012092A (ja) | 2009-06-30 | 2011-01-20 | Dow Corning Toray Co Ltd | 付加反応硬化型シリコーン感圧接着剤組成物、それを用いた感圧接着フィルムおよび感圧接着フィルムの製造方法 |
JP2012041505A (ja) | 2010-08-23 | 2012-03-01 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 無溶剤型付加型シリコーン粘着剤組成物及び粘着性物品 |
WO2016006252A1 (ja) | 2014-07-10 | 2016-01-14 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 剥離コントロール剤、それを含むシリコーン剥離剤組成物、剥離シート、及び積層体 |
WO2016098334A1 (ja) | 2014-12-16 | 2016-06-23 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | フルオロアルキル基含有硬化性オルガノポリシロキサン組成物、その硬化物および当該硬化物を備えた電子部品または表示装置 |
WO2019009175A1 (ja) | 2017-07-07 | 2019-01-10 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 感圧接着層形成性オルガノポリシロキサン組成物およびその使用 |
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