JP7317519B2

JP7317519B2 - Long glass cloth rolls, prepregs, and printed wiring boards

Info

Publication number: JP7317519B2
Application number: JP2019028284A
Authority: JP
Inventors: 正朗遠藤; 滋佐藤; 一徹松田
Original assignee: Asahi Kasei Corp
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 2019-02-20
Filing date: 2019-02-20
Publication date: 2023-07-31
Anticipated expiration: 2039-02-20
Also published as: JP2020133052A

Description

本発明は、ロール状長尺ガラスクロス、プリプレグ、及びプリント配線板に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a roll-shaped long glass cloth, a prepreg, and a printed wiring board.

電子機器に用いられるプリント配線板は、通常、ガラスクロス等の基材にエポキシ樹脂やポリフェニレンエーテル樹脂等の熱硬化性樹脂を含浸、乾燥してプリプレグとし、該プリプレグを単数又は複数枚重ねると共に、必要に応じて銅箔を重ねた後に加熱加圧成形して積層板とし、次いで、銅箔からなる回路パターンを形成する方法によって、製造される。 Printed wiring boards used in electronic devices are usually made by impregnating a base material such as glass cloth with a thermosetting resin such as epoxy resin or polyphenylene ether resin and drying to form a prepreg. It is manufactured by a method of laminating copper foils as necessary, heat-pressing to form a laminate, and then forming a circuit pattern made of copper foils.

近年、スマートフォン等の情報端末の高性能化、高速通信化に伴い、プリント配線板の低誘電率化、低誘電正接化が著しく進行している。プリント配線板は、主にガラスクロスと絶縁樹脂とで構成される複合材であるが、プリント配線板の低誘電化の要求に応えるために、それぞれの材料について、Ｌガラスクロス、ＮＬガラスクロス等の低誘電ガラスクロス（例えば、特許文献１参照）、ポリフェニレンエーテル等の低誘電樹脂（例えば、特許文献２）を用いることが提案されている。ポリフェニレンエーテル等の低誘電樹脂は、従来から多用されているエポキシ樹脂等と比較して、反応性官能基が異なる点、及び極性が低い点等の特徴を有する。したがって、ガラスクロスと低誘電樹脂との良好な接着性を確保するために、ガラスクロスの表面処理剤として不飽和二重結合等の官能基を有するシランカップリング剤が汎用されるようになっている（例えば、特許文献１参照）。 2. Description of the Related Art In recent years, as information terminals such as smartphones have improved performance and high-speed communication, printed wiring boards have been remarkably reduced in dielectric constant and dielectric loss tangent. A printed wiring board is a composite material composed mainly of glass cloth and insulating resin. It has been proposed to use a low-dielectric glass cloth (see, for example, Patent Document 1) and a low-dielectric resin such as polyphenylene ether (see, for example, Patent Document 2). A low dielectric resin such as polyphenylene ether has characteristics such as a different reactive functional group and a low polarity compared to epoxy resins and the like which have been widely used. Therefore, in order to ensure good adhesion between glass cloth and low dielectric resin, silane coupling agents having functional groups such as unsaturated double bonds have come to be widely used as surface treatment agents for glass cloth. (See, for example, Patent Document 1).

国際公開２０１６／１７５２４８号パンフレットInternational publication 2016/175248 pamphlet 特許５２７４７２１号公報Japanese Patent No. 5274721

しかしながら、ガラスクロス表面処理を、低誘電樹脂との接着性を確保するために、例えば従来のアミノシランからビニルシランへ代替したり、表面処理剤の塗布量を増大させたりすると、ガラスクロスの表面の滑り性、ガラスクロスの風合い、ガラスクロスの経糸と緯糸の交錯点における糸同士の拘束性等が変化しやすくなる。そのため、外部応力の影響を受けてガラスクロスが変形しやすくなり、製品形態であるロール状ガラスクロスを形成する際、タルミ、目曲がり、及びシワ等の織構造の歪が発生しやすくなる課題を有している。
また、ガラスクロスの中でも、嵩高いガラスクロスは、逐次積層された状態で外部応力の影響を受けて変形しやすく、織物構造の歪みが発生しやすい。
さらに、上記した織構造の歪みが存在するロール状ガラスクロスでは、解反されたガラスクロスの品質が低下する傾向がある。そのため、プリント配線板を製造する過程での加熱加圧成形時及び／又は回路パターン形成時における寸法変化のバラツキを改善することが望まれている。 However, if the surface treatment of the glass cloth is changed from conventional aminosilane to vinylsilane, or if the coating amount of the surface treatment agent is increased in order to ensure adhesion to the low-dielectric resin, the surface of the glass cloth becomes slippery. The properties of the glass cloth, the texture of the glass cloth, and the binding property between the yarns at the crossing point of the warp and weft of the glass cloth tend to change. Therefore, the glass cloth is easily deformed under the influence of external stress, and when forming the roll-shaped glass cloth, which is the product form, distortion of the woven structure such as sag, weave, and wrinkles is likely to occur. have.
Among glass cloths, bulky glass cloths are likely to be deformed under the influence of external stress in a state of being successively laminated, and distortion of the woven fabric structure is likely to occur.
Furthermore, in the case of the roll-shaped glass cloth having the distortion of the woven structure, the quality of the unwound glass cloth tends to deteriorate. Therefore, it is desired to reduce the variation in dimensional change during heat-press molding and/or circuit pattern formation in the process of manufacturing printed wiring boards.

また、ガラスクロスは電子機器に用いられるプリント配線板等に用いられるが、プリント配線板の製造のための加工時に印加される熱への耐性、また、素材としての機能を高めるために、耐熱性を高めることが求められている。特に、ガラスクロスをポリフェニレンエーテル等の低誘電樹脂と組み合わせて用いる場合、十分な耐熱性を確保することが重要である。 Glass cloth is used for printed wiring boards and the like used in electronic devices. is required to be increased. In particular, when glass cloth is used in combination with a low dielectric resin such as polyphenylene ether, it is important to ensure sufficient heat resistance.

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、低誘電樹脂と組み合わせて用いた際に耐熱性に優れたものとなるガラスクロスから構成され、シワ等の織構造の歪が抑えられ、プリント配線板としたときの寸法変化のバラツキが小さいロール状長尺ガラスクロス、並びに、当該ガラスクロスを用いたプリプレグ及びプリント配線板を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and is composed of a glass cloth that exhibits excellent heat resistance when used in combination with a low dielectric resin, and suppresses distortion of the woven structure such as wrinkles. It is an object of the present invention to provide a roll-shaped elongated glass cloth with small variation in dimensional change when made into a printed wiring board, and a prepreg and a printed wiring board using the glass cloth.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、所定の、厚さ、厚さと経糸の間隙幅との比、及びロール密度を有し、並びにガラスクロスが所定の表面処理剤で表面処理されているロール状長尺ガラスクロスは、低誘電樹脂と組み合わせて用いた際に耐熱性が高く、シワ等の織構造の歪が抑えられ、プリント配線板としたときの寸法変化のバラツキが小さくなることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of extensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the glass cloth has a predetermined thickness, a ratio of the thickness to the warp gap width, and a roll density, and the glass cloth has a predetermined surface treatment agent. When used in combination with a low dielectric resin, the roll-shaped long glass cloth surface-treated with has high heat resistance, suppresses distortion of the woven structure such as wrinkles, and prevents dimensional change when used as a printed wiring board. The inventors have found that the variation can be reduced, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は以下のとおりである。
［１］
複数本のガラスフィラメントからなるガラス糸を経糸及び緯糸として構成され、且つ表面処理剤で表面処理されたガラスクロスが、芯管に巻かれたロール状長尺ガラスクロスであって、
前記ガラスクロスの厚さが、８μｍ以上１００μｍ以下であり、
前記厚さと、前記経糸の間隙幅との比（厚さ／経糸間隙）が、０．１８以上２．０以下であり、
前記ロール状長尺ガラスクロスのロール密度（ｋｇ／ｍ³）が、前記ガラスクロスのシート密度（ｋｇ／ｍ³）の１．０２倍以上１．２５倍以下であり、
前記表面処理剤が、不飽和二重結合を有するシランカップリング剤である、
ロール状長尺ガラスクロス。
［２］
前記厚さと、前記経糸の織り間隔との比（厚さ／経糸の織り間隔）、及び、前記厚さと、前記緯糸の織り間隔との比（厚さ／緯糸の織り間隔）のうちの大きい方の値が、０．０７以上０．２３以下である、
［１］に記載のロール状長尺ガラスクロス。
［３］
前記ロール状長尺ガラスクロスの幅入れ量が、マイナス０．５％以上０．１％未満である、
［１］又は［２］に記載のロール状長尺ガラスクロス。
［４］
前記ガラスクロスの動摩擦係数が、０．４以上０．８以下である、
［１］～［３］のいずれかに記載のロール状長尺ガラスクロス。
［５］
前記表面処理剤の塗布量が、前記ガラスクロスの質量の０．０８質量％以上０．３０質量％以下である、
［１］～［４］のいずれかに記載のロール状長尺ガラスクロス。
［６］
［１］～［５］のいずれかに記載のロール状長尺ガラスクロスから解反したガラスクロスと、
前記ガラスクロスに含浸したマトリックス樹脂組成物と、を有する、
プリプレグ。
［７］
［１］～［５］のいずれかに記載のロール状長尺ガラスクロスから解反したガラスクロスと、
前記ガラスクロスに含浸したマトリックス樹脂組成物の硬化物と、を有する、
プリント配線板。 That is, the present invention is as follows.
[1]
A roll-shaped elongated glass cloth wound around a core tube, the glass cloth having warps and wefts made of glass filaments and having a surface treated with a surface treatment agent,
The glass cloth has a thickness of 8 μm or more and 100 μm or less,
A ratio of the thickness to the warp gap width (thickness/warp gap) is 0.18 or more and 2.0 or less,
The roll density (kg/m ³ ) of the roll-shaped long glass cloth is 1.02 to 1.25 times the sheet density (kg/m ³ ) of the glass cloth,
The surface treatment agent is a silane coupling agent having an unsaturated double bond,
Rolled long glass cloth.
[2]
The larger of the ratio of the thickness to the warp weaving interval (thickness/warp weaving interval) and the ratio of the thickness to the weft weaving interval (thickness/weft weaving interval) is 0.07 or more and 0.23 or less,
The roll-shaped long glass cloth according to [1].
[3]
The width insertion amount of the roll-shaped long glass cloth is minus 0.5% or more and less than 0.1%.
The roll-shaped long glass cloth according to [1] or [2].
[4]
The dynamic friction coefficient of the glass cloth is 0.4 or more and 0.8 or less.
The roll-shaped long glass cloth according to any one of [1] to [3].
[5]
The amount of the surface treatment agent applied is 0.08% by mass or more and 0.30% by mass or less of the mass of the glass cloth.
The roll-shaped long glass cloth according to any one of [1] to [4].
[6]
A glass cloth released from the roll-shaped long glass cloth according to any one of [1] to [5];
and a matrix resin composition impregnated in the glass cloth,
prepreg.
[7]
A glass cloth released from the roll-shaped long glass cloth according to any one of [1] to [5];
and a cured product of the matrix resin composition impregnated in the glass cloth,
printed wiring board.

本発明によれば、低誘電樹脂と組み合わせて用いた際に耐熱性が高く、シワ等の織構造の歪が抑えられ、プリント配線板としたときの寸法変化のバラツキが小さいロール状長尺ガラスクロス、並びに、当該ガラスクロスを用いたプリプレグ及びプリント配線板を提供することができる。 According to the present invention, when used in combination with a low dielectric resin, the roll-shaped elongated glass has high heat resistance, suppresses distortion of the woven structure such as wrinkles, and has small dimensional variation when used as a printed wiring board. Cloth, and prepreg and printed wiring board using the glass cloth can be provided.

本実施形態のロール状長尺ガラスクロスの経糸間隙を説明する図である。It is a figure explaining the warp gap|interval of the roll-shaped long glass cloth of this embodiment. 本実施形態のロール状長尺ガラスクロスのロール密度の算出方法を説明する図である。It is a figure explaining the calculation method of the roll density of the roll-shaped long glass cloth of this embodiment. ロール状長尺ガラスクロスをロールの中心方向に向かって切断した場合の拡大断面を模式的に示した図である。FIG. 4 is a diagram schematically showing an enlarged cross-section when the roll-shaped long glass cloth is cut toward the center of the roll. 本実施形態のロール状長尺ガラスクロスを製造における、ガラスクロスを巻き取ることに用いた装置を模式的に示した図である。FIG. 2 is a diagram schematically showing an apparatus used for winding the glass cloth in manufacturing the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment.

以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention (hereinafter referred to as "present embodiments") will be described in detail with reference to the drawings as necessary, but the present invention is not limited thereto and the gist thereof. Various modifications are possible without departing from the above. In the drawings, the same elements are denoted by the same reference numerals, and overlapping descriptions are omitted. In addition, unless otherwise specified, positional relationships such as up, down, left, and right are based on the positional relationships shown in the drawings. Furthermore, the dimensional ratios of the drawings are not limited to the illustrated ratios.

＜ロール状長尺ガラスクロス＞
本実施形態のロール状長尺ガラスクロスは、複数本のガラスフィラメントからなるガラス糸を経糸及び緯糸として構成され、且つ表面処理剤で表面処理されたガラスクロスが、芯管に巻かれたロール状長尺ガラスクロスであって、
前記ガラスクロスの厚さが、８μｍ以上１００μｍ以下であり、
前記厚さと、前記経糸の間隙幅との比（厚さ／経糸間隙）が、０．１８以上２．０以下であり、
前記ロール状長尺ガラスクロスのロール密度（ｋｇ／ｍ³）が、前記ガラスクロスのシート密度（ｋｇ／ｍ³）の１．０２倍以上１．２５倍以下であり、
前記表面処理剤が、不飽和二重結合を有するシランカップリング剤である。 <Rolled long glass cloth>
The roll-shaped long glass cloth of the present embodiment is composed of glass yarns made of a plurality of glass filaments as warps and wefts, and the glass cloth surface-treated with a surface treatment agent is wound around a core tube to form a roll. A long glass cloth,
The glass cloth has a thickness of 8 μm or more and 100 μm or less,
A ratio of the thickness to the warp gap width (thickness/warp gap) is 0.18 or more and 2.0 or less,
The roll density (kg/m ³ ) of the roll-shaped long glass cloth is 1.02 to 1.25 times the sheet density (kg/m ³ ) of the glass cloth,
The surface treatment agent is a silane coupling agent having an unsaturated double bond.

本実施形態のロール状長尺ガラスクロスは、巻取り時に発生する織構造の歪が抑えられ、巻取りの工程の前までに生じた織構造の歪も軽減され、解反時の織構造の歪の発生も抑えられる。また、本実施形態のロール状長尺ガラスクロスを解反して得られたガラスクロスをプリント配線板とすると、低誘電樹脂との組み合わせにおいて高い耐熱性を確保し、且つ、寸法変化のバラツキを小さく抑えることができる。
以下、本実施形態の構成についてより詳細に説明する。 In the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment, the distortion of the woven structure that occurs during winding is suppressed, the distortion of the woven structure that occurs before the winding process is also reduced, and the woven structure when unrolling is reduced. The occurrence of distortion is also suppressed. In addition, when the glass cloth obtained by unrolling the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment is used as a printed wiring board, high heat resistance can be secured in combination with a low dielectric resin, and variations in dimensional change can be reduced. can be suppressed.
The configuration of this embodiment will be described in more detail below.

本実施形態のロール状長尺ガラスクロスにおけるガラスクロスの厚さは、８μｍ以上１００μｍ以下、好ましくは９μｍ以上９８μｍ、より好ましくは１０μｍ以上９６μｍ以下である。ガラスクロスの厚さは１００μｍ以下にすることにより、デジタル機器の高機能、小型軽量化によるプリント配線板の薄型化や高密度化が可能となる。上記厚さはプリント配線板の薄型化や高密度化の観点から薄い方が好ましいが、強度を高める観点から、厚さの下限は８μｍである。 The thickness of the glass cloth in the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment is 8 μm or more and 100 μm or less, preferably 9 μm or more and 98 μm or less, and more preferably 10 μm or more and 96 μm or less. By setting the thickness of the glass cloth to 100 μm or less, it becomes possible to make the printed wiring board thin and high-density due to the high functionality of the digital equipment and the reduction in size and weight. From the viewpoint of thinning and increasing the density of the printed wiring board, a thinner thickness is preferable, but the lower limit of the thickness is 8 μm from the viewpoint of increasing the strength.

本実施形態のロール状長尺ガラスクロスは、ロール状長尺ガラスクロスを構成するガラスクロスの厚さと、経糸の間隙幅との比（厚さ／経糸間隙）が、０．１８以上２．０以下である。上記厚さと経糸の間隙幅との比（厚さ／経糸間隙）は、好ましくは０．１８以上１．９以下であり、より好ましくは０．１９以上１．０以下である。 In the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment, the ratio of the thickness of the glass cloth constituting the roll-shaped long glass cloth to the warp gap width (thickness/warp gap) is 0.18 or more and 2.0. It is below. The ratio of the thickness to the warp gap width (thickness/warp gap) is preferably 0.18 or more and 1.9 or less, more preferably 0.19 or more and 1.0 or less.

上記厚さ／経糸間隙は、緯糸のうねり構造を示す指標であり、ガラスクロスの嵩高さを示す指標の一つでもある。ここで経糸間隙（ｍｍ）とは、ガラスクロスを表面から観察した際に、一つの経糸と隣接する一つの経糸の間の、経糸が存在していない部分の幅の平均値である。経糸間隙を図１にて具体的に説明する。
図１は、本実施形態におけるガラスクロスを緯糸方向に切断した際の断面の模式図である。楕円は経糸の断面であり、波型は緯糸の断面である。経糸間隙は、経糸の織間隔Ｂと経糸幅Ａとの差である。
また、厚さ／経糸間隙における厚さは、ガラスクロスの厚さ（ｍｍ）である。 The above-mentioned thickness/warp gap is an index showing the waviness structure of the weft, and is also one of the indices showing the bulkiness of the glass cloth. Here, the warp gap (mm) is the average value of the width of the portion where no warp exists between one warp and one adjacent warp when the glass cloth is observed from the surface. The warp gap will be specifically described with reference to FIG.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the glass cloth cut in the weft direction according to the present embodiment. The ellipse is the cross-section of the warp and the corrugation is the cross-section of the weft. The warp gap is the difference between the warp weaving gap B and the warp width A.
Thickness/thickness at warp gap is the thickness (mm) of the glass cloth.

厚さ／経糸間隙の値が大きいことは、緯糸のうねりが大きくなること（緯糸が窮屈であること）を意味する。緯糸のうねりが大きいガラスクロスは、経糸に張力が作用した際に、緯糸が幅方向に大きく縮むため、ガラスクロスが幅方向に大きく収縮する力が作用する。すなわち、ガラスクロスの幅入れ量が大きくなる。厚さ／経糸間隙の値が０．１８以上であると、幅入れが大きく、ガラスクロスに歪が発生し易いが、本実施形態のロール状長尺ガラスクロスとすることにより、織構造の歪みの少ないガラスクロスとすることができる。厚さ／経糸間隙の値が２．０以下であれば、本発明の他の要件であるロール密度比等を満たすロール状長尺ガラスクロスとすることにより、織構造の歪み回避できる。
厚さ／経糸間隙は、例えば、経糸幅の大きさを調整する方法等により、０．１８以上２．０以下の範囲に制御することができる。
厚さ／経糸間隙は、具体的には実施例に記載の方法により測定することができる。 A large thickness/warp gap value means that the waviness of the weft yarn is large (the weft yarn is tight). A glass cloth with a large weft undulation causes the weft to shrink significantly in the width direction when tension is applied to the warp. In other words, the width of the glass cloth is increased. If the value of the thickness/warp gap is 0.18 or more, the widening is large and the glass cloth tends to be distorted. It can be a glass cloth with less. If the value of thickness/warp gap is 2.0 or less, distortion of the woven structure can be avoided by forming a roll-shaped long glass cloth that satisfies other requirements of the present invention such as the roll density ratio.
The thickness/warp gap can be controlled within a range of 0.18 or more and 2.0 or less by, for example, a method of adjusting the size of the warp width.
The thickness/warp gap can be specifically measured by the method described in Examples.

本実施形態のロール状長尺ガラスクロスは、厚さと経糸の織り間隔との比（厚さ／経糸の織り間隔比）、若しくは厚さと緯糸の織り間隔の比（厚さ／緯糸の織り間隔比）のうちの大きい方の値が、好ましくは０．０６以上０．２３以下であり、より好ましくは０．０６５以上０．２２５以下であり、さらに好ましくは０．０７０以上０．２２以下である。
厚さと経糸の織り間隔との比（厚さ／経糸の織り間隔比）、若しくは厚さと緯糸の織り間隔の比（厚さ／緯糸の織り間隔比）のうちの小さい方の値も、上記の範囲内であってよい。 The roll-shaped long glass cloth of the present embodiment has a ratio of thickness to warp weaving interval (thickness/warp weaving interval ratio) or a ratio of thickness to weft weaving interval (thickness/weft weaving interval ratio ) is preferably 0.06 or more and 0.23 or less, more preferably 0.065 or more and 0.225 or less, and still more preferably 0.070 or more and 0.22 or less. .
The smaller value of the ratio of the thickness to the warp weaving interval (thickness/warp weaving interval ratio) or the ratio of the thickness to the weft weaving interval (thickness/weft weaving interval ratio) may be within the range.

経糸の織り間隔（ｍｍ）及び緯糸の織り間隔（ｍｍ）は、それぞれ、経糸及び緯糸が存在する間隔であり、織密度の逆数として求められる値である。
経糸の織り間隔＝２５／経糸の織密度（２５ｍｍ当たりの経糸本数）
緯糸の織り間隔＝２５／緯糸の織密度（２５ｍｍ当たりの緯糸本数） The weaving interval (mm) of the warp and the weaving interval (mm) of the weft are the intervals between the warp and the weft, respectively, and are obtained as the reciprocals of the weaving density.
Warp weaving interval = 25 / warp weaving density (number of warps per 25mm)
Weft weaving interval = 25 / weft weaving density (number of wefts per 25mm)

厚さ／経糸の織り間隔、及び厚さ／緯糸の織間隔は、それぞれ本実施形態におけるガラスクロスの嵩高さを示す指標の一つとして用いることができる。
ガラスクロスはロール状に巻き取られる過程で、逐次積層され、何層ものガラスクロスが重なってロール形態のガラスクロスとなる。ここで、ＴＤ方向に巻取り張力を受けて巻き取られているある地点のガラスクロス（ｘ層におけるガラスクロスともいう）は、ｘ層より内側の層に応力を及ぼす。さらに、ｘ層は、ｘ層の外側に巻き取られるガラスクロス（ｘ＋１層）から応力を受ける。この時、嵩高いクロスほど、巻取り時に作用する応力により織物構造や応力分布にズレが生じやすく、また、ズレが蓄積されやすい傾向にある。
嵩高いガラスクロスでは、巻取り張力に幅方向のバラツキがある場合、ロール内部の応力分布状態が適正に巻き取られなかった場合、ガラスクロスの織構造にバラツキがある場合、又はガラスクロスを構成するガラス糸の厚さや撚り数や強度にバラツキがある場合に、シワ等の歪が顕著に発生しやすい傾向にある。
厚さ／経糸の織り間隔、及び／又は、厚さ／緯糸の織間隔が０．０６以上であると、外部応力の影響を受けて歪が発生しやすく、また、歪が蓄積しやすいが、本実施形態のロール状長尺ガラスクロスとすることにより、織構造の歪みを抑えられる傾向にある。
厚さ／経糸の織り間隔、及び／又は、厚さ／緯糸の織間隔が０．２３以下であれば、本発明の他の要件であるロール密度比等を満たすロール状長尺ガラスクロスとすることにより、織構造の歪み回避できる。 The thickness/warp weaving interval and the thickness/weft weaving interval can be used as one of indices indicating the bulkiness of the glass cloth in the present embodiment.
During the process of winding the glass cloth into a roll, the glass cloth is successively laminated, and a number of layers of the glass cloth are overlapped to form a roll-shaped glass cloth. Here, the glass cloth at a certain point (also referred to as the glass cloth in the x layer) that is wound under a winding tension in the TD direction exerts a stress on the layers inside the x layer. In addition, the x layer is stressed from the glass cloth wound outside the x layer (x+1 layer). At this time, the bulkier the cloth, the more likely it is that the fabric structure and stress distribution will deviate due to the stress acting during winding, and the deviation will tend to accumulate.
With bulky glass cloth, if the winding tension is uneven in the width direction, if the stress distribution inside the roll is not properly wound, if the weaving structure of the glass cloth is uneven, or if the glass cloth is constructed When there is variation in the thickness, number of twists, and strength of the glass yarn used, distortion such as wrinkles tends to occur remarkably.
When the thickness/warp weaving interval and/or the thickness/weft weaving interval is 0.06 or more, strain is likely to occur and accumulate due to the influence of external stress. Distortion of the woven structure tends to be suppressed by using the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment.
If the thickness/warp weaving interval and/or the thickness/weft weaving interval is 0.23 or less, a roll-shaped long glass cloth that satisfies another requirement of the present invention, such as the roll density ratio, is obtained. Thus, distortion of the woven structure can be avoided.

本実施形態のロール状長尺ガラスクロスのロール密度は、図２に模式的に示すロール状長尺ガラスクロスを用いて以下のように説明される。コアＣを除く１個のロール２の底面積Ｓにロール幅（高さ）Ｗを乗じた値、すなわち、コアＣを除く１個のロール２の体積を求める。ロール密度は、コアＣを除く１個のロール２の質量を上記体積で除して求められる値である。
ロール密度は、具体的には実施例に記載の方法により測定することができる。 The roll density of the roll-shaped long glass cloth of this embodiment is explained as follows using the roll-shaped long glass cloth schematically shown in FIG. A value obtained by multiplying the bottom area S of one roll 2 excluding the core C by the roll width (height) W, that is, the volume of one roll 2 excluding the core C is obtained. The roll density is a value obtained by dividing the mass of one roll 2 excluding the core C by the volume.
The roll density can be specifically measured by the method described in Examples.

本実施形態におけるガラスクロスのシート密度とは、ロール状長尺ガラスクロス１つ分をシート状としたとき、経糸方向の長さ、緯糸方向の長さ、及びガラスクロスの厚さを乗じた値を体積とし、ガラスクロスの重さを上記体積で除して求められる値である。
シート密度は、具体的には、ガラスクロスの単位面積当たりの質量（ｇ／ｃｍ²）とガラスクロスの厚さ（ｃｍ）から求めることができる。ガラスクロスの単位面積当たりの質量（ｇ／ｃｍ²）と厚さ（ｃｍ）とを測定し、ガラスクロスの単位面積当たりの質量を厚さで除することによって、シート密度（ｇ／ｃｍ³）が算出される。
シート密度は、特に制限されないが、好ましくは０．５～１．５（ｇ／ｃｍ³）であり、より好ましくは０．６～１．４（ｇ／ｃｍ³）であり、さらに好ましくは０．６５～１．３（ｇ／ｃｍ³）である。ガラスクロスのシート密度が０．５～１．５（ｇ／ｃｍ³）の範囲であるとき、ガラスクロスのプリント配線板用の補強基材として十分な強度を有するため好ましい。シート密度は、用いるガラスクロスを構成するガラス糸の密度、ガラス糸の太さ、ガラスクロスの織り方（織密度）等により調整することができる。 The sheet density of the glass cloth in the present embodiment is a value obtained by multiplying the length in the warp direction, the length in the weft direction, and the thickness of the glass cloth when one roll of long glass cloth is made into a sheet. is the volume, and the weight of the glass cloth is divided by the volume.
Specifically, the sheet density can be obtained from the mass (g/cm ² ) per unit area of the glass cloth and the thickness (cm) of the glass cloth. The sheet density (g/cm ³ ) is obtained by measuring the mass (g/cm ² ) and thickness (cm) per unit area of the glass cloth, and dividing the mass per unit area of the glass cloth by the thickness. is calculated.
The sheet density is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 1.5 (g/cm ³ ), more preferably 0.6 to 1.4 (g/cm ³ ), still more preferably 0. 0.65 to 1.3 (g/cm ³ ). When the glass cloth has a sheet density in the range of 0.5 to 1.5 (g/cm ³ ), the glass cloth has sufficient strength as a reinforcing base material for a printed wiring board, which is preferable. The sheet density can be adjusted by adjusting the density of the glass threads forming the glass cloth to be used, the thickness of the glass threads, the weaving method (weaving density) of the glass cloth, and the like.

本実施形態においては、メカニズムの詳細は不明ではあるもの、巻取り時に発生する織構造の歪が抑えられ、且つ巻取りの工程の前までに生じた織構造の歪も軽減される。解反時の織構造の歪の発生も抑えられることは、所定量の不飽和二重結合を有するシランカップリング剤にて表面処理され、所定の経糸の間隙幅との比（厚さ／経糸間隙）と所定のロール密度であることにより実現される。
本実施形態のロール状長尺ガラスクロスのロール密度（ｇ／ｃｍ³）は、前記ガラスクロスのシート密度（ｇ／ｃｍ³）の１．０２～１．２５倍であり、好ましくは１．０３～１．１５倍であり、より好ましくは１．０４～１．１２倍である。
ロール状長尺ガラスクロスのロール密度がシート密度の１．０２～１．２５倍であることにより、例えば、緯糸のうねり構造が強いガラスクロス、嵩高いガラスクロスや、表面が滑りやすいガラスクロス、風合いが柔らかいガラスクロス等の、外部応力の影響を受けて歪が蓄積しやすいガラスクロスであっても、ガラスクロスが密接に巻取り芯管へ巻き取られた状態となり、ガラスクロスにタルミ、目曲がり、及びシワ等の織構造の歪を蓄積することを抑制できる。 In this embodiment, although the details of the mechanism are unknown, the distortion of the woven structure that occurs during winding is suppressed, and the distortion of the woven structure that occurs before the winding process is also reduced. The fact that the occurrence of distortion in the woven structure at the time of unraveling is also suppressed is that the surface is treated with a silane coupling agent having a predetermined amount of unsaturated double bonds, and the warp gap width ratio (thickness / warp gap) and a given roll density.
The roll density (g/cm ³ ) of the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment is 1.02 to 1.25 times the sheet density (g/cm ³ ) of the glass cloth, preferably 1.03. to 1.15 times, more preferably 1.04 to 1.12 times.
When the roll density of the roll-shaped long glass cloth is 1.02 to 1.25 times the sheet density, for example, a glass cloth with a strong weft undulating structure, a bulky glass cloth, a glass cloth with a slippery surface, Even if the glass cloth has a soft texture and is susceptible to strain accumulation due to the influence of external stress, the glass cloth is tightly wound around the winding core tube, and the glass cloth becomes slack and grainy. Accumulation of distortion in the woven structure such as bending and wrinkles can be suppressed.

ロール密度の調整方法としては、例えば、ガラスクロスを巻取り芯管に巻き取る工程において、巻取り方法を調整する方法（具体的には、巻取り張力を調整する方法、ニップ圧を調整する方法、巻取りを行う直前にエキスパンダーロール等でガラスクロスを拡布する方法、ニップロールの材質をゴム弾性を有するゴム状弾性体とする方法等）、ガラスクロスに用いる糸種、織密度、糸幅等を調整して経糸及び緯糸のうねり構造やＳＳ特性を調整する方法、ガラスクロスに塗布するシランカップリング剤の種類や塗布量を調整してガラスクロスの摩擦係数を調整する方法、ガラスクロスの風合いを調整する方法、及びこれらの方法を適時組み合わせた方法等が挙げられる。上記方法により、ガラスクロスを巻取方向、幅方向ともに歪が生じさせずに、緻密に逐次積層させて巻取ることができ、所定のロール密度に調整することができる。 As a method of adjusting the roll density, for example, in the step of winding the glass cloth around the winding core tube, a method of adjusting the winding method (specifically, a method of adjusting the winding tension, a method of adjusting the nip pressure , a method of spreading the glass cloth with an expander roll, etc. immediately before winding, a method of making the material of the nip roll a rubber-like elastic body having rubber elasticity, etc.), the type of yarn used for the glass cloth, weaving density, yarn width, etc. A method of adjusting the waviness structure and SS characteristics of the warp and weft yarns, a method of adjusting the type and amount of silane coupling agent applied to the glass cloth to adjust the coefficient of friction of the glass cloth, and a method of adjusting the texture of the glass cloth. A method of adjusting, a method of appropriately combining these methods, and the like. By the above-described method, the glass cloth can be successively laminated and wound without causing distortion in both the winding direction and the width direction, and the roll density can be adjusted to a predetermined value.

前記ロール密度は、ロールの内層から外層にいたるまで、すなわち、ロールの開始から終了までのロール全体にわたって、内層側の方が外層側より大きいか、或いは同等であることが好ましい。
したがって、ロール状長尺ガラスクロスにおけるガラスクロス層の厚さが１／２となる時点のロール密度は、最初のロール状長尺ガラスクロスのロール密度の０．９５倍以上１．１倍以下であることが好ましい。
また、ロール状長尺ガラスクロスにおけるガラスクロス層の厚さが１／５となる時点のロール密度は、ガラスクロス層の厚さが１／２となる時点のロール密度の０．９５倍以上１．３倍以下であることが好ましい。
ガラスクロス層の厚さが１／２及び１／５となる時点のロール密度は、ガラスクロス層の厚さを１／２又は１／５になるまで解反したところで実施例に記載のロール密度の測定する方法によって算出することができる。 The roll density is preferably greater than or equal to the inner layer side than the outer layer side from the inner layer to the outer layer of the roll, that is, over the entire roll from the start to the end of the roll.
Therefore, the roll density at the time when the thickness of the glass cloth layer in the roll-shaped long glass cloth becomes 1/2 is 0.95 to 1.1 times the roll density of the initial roll-shaped long glass cloth. Preferably.
In addition, the roll density when the thickness of the glass cloth layer in the roll-shaped long glass cloth becomes 1/5 is 0.95 times or more the roll density when the thickness of the glass cloth layer becomes 1/2. .3 times or less is preferable.
The roll densities at the time when the thickness of the glass cloth layer becomes 1/2 and 1/5 are the roll densities described in the examples when the thickness of the glass cloth layer is reduced to 1/2 or 1/5. can be calculated by the method of measuring

前記シート密度は、特に制限されないが、好ましくは０．５ｇ／ｃｍ³以上１．５ｇ／ｃｍ³以下であり、より好ましくは０．６ｇ／ｃｍ³以上１．４ｇ／ｃｍ³以下であり、さらに好ましくは０．６５ｇ／ｃｍ³以上１．３ｇ／ｃｍ³以下である。シート密度が０．５ｇ／ｃｍ³以上１．５ｇ／ｃｍ³以下の範囲であるとき、ガラスクロスのプリント配線板用の補強基材として十分な強度を有するため好ましい。シート密度は、用いるガラスクロスを構成するガラス糸の密度、ガラス糸の太さ、ガラスクロスの織り方（織密度）等により調整することができる。 Although the sheet density is not particularly limited, it is preferably 0.5 g/cm ³ or more and 1.5 g/cm ³ or less, more preferably 0.6 g/cm ³ or more and 1.4 g/cm ³ or less. It is preferably 0.65 g/cm ³ or more and 1.3 g/cm ³ or less. When the sheet density is in the range of 0.5 g/cm ³ or more and 1.5 g/cm ³ or less, it is preferable because it has sufficient strength as a reinforcing base material for a glass cloth printed wiring board. The sheet density can be adjusted by adjusting the density of the glass threads forming the glass cloth to be used, the thickness of the glass threads, the weaving method (weaving density) of the glass cloth, and the like.

本実施形態のロール状長尺ガラスクロスの弾性係数は、好ましくは５０ＧＰａ以上８０ＧＰａ以下であり、より好ましくは５１ＧＰａ以上７５ＧＰａ以下、さらに好ましくは５２ＧＰａ以上７５ＧＰａ以下、特に好ましくは５３ＧＰａ以上６３ＧＰａ以下である。
上述した低誘電ガラスのガラスクロスはＥガラスクロスに比べて弾性係数が小さく、外部からの応力や内部応力の影響を受けやすいため、本実施形態のロール状長尺ガラスクロスとすることにより、織構造の歪が補正されて均一になりやすい傾向にある。
また、上述した低誘電ガラスのガラスクロスは、風合いが柔らかく、タルミや目曲がりやシワ等の織構造の歪が発生しやすく、このような品質上の不具合は、プリント配線板の性能、信頼性、安全性を損なうリスクが大きいため、本実施形態のロール状長尺ガラスクロスとして織構造の歪を解消することは非常に有用である。
弾性係数は、ガラスクロスを構成するガラス中の構成元素、特にホウ素の含有量及びリンの含有量を調整することにより制御される。 The elastic modulus of the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment is preferably 50 GPa or more and 80 GPa or less, more preferably 51 GPa or more and 75 GPa or less, still more preferably 52 GPa or more and 75 GPa or less, and particularly preferably 53 GPa or more and 63 GPa or less.
The glass cloth of the low dielectric glass described above has a smaller elastic modulus than the E glass cloth and is easily affected by external stress and internal stress. Structural distortion tends to be corrected and uniform.
In addition, the glass cloth of the low-dielectric glass described above has a soft texture and is prone to distortion of the woven structure such as sag, weave, and wrinkles. Since there is a large risk of impairing safety, it is very useful to eliminate the distortion of the woven structure as the roll-shaped long glass cloth of this embodiment.
The elastic modulus is controlled by adjusting the constituent elements in the glass constituting the glass cloth, particularly the boron content and the phosphorus content.

本実施形態のロール状長尺ガラスクロスは、信号の高速化要求に応えることが可能であり、且つ、Ｅガラスに比べて弾性係数が小さい、低誘電ガラスクロスが好ましい。
低誘電ガラスのガラスクロスとしては、例えば、Ｌガラスクロス（弾性係数６１ＧＰａ）、ＮＥガラスクロス（弾性係数６４ＧＰａ）、Ｂ₂Ｏ₃含有量１５質量％～３０質量％、ＳｉＯ₂含有量４５質量％～６０質量％、Ｐ₂Ｏ₅含有量２質量％～８質量％の低誘電ガラスクロス（弾性係数５６ＧＰａ）等が挙げられる。 The roll-shaped elongated glass cloth of the present embodiment is preferably a low-dielectric glass cloth that can meet the demand for high-speed signals and has a smaller elastic modulus than E-glass.
Glass cloth of low dielectric glass includes, for example, L glass cloth (elastic modulus 61 GPa), NE glass cloth (elastic modulus 64 GPa), B ₂ O ₃ content 15% to 30% by mass, SiO ₂ content 45% by mass. A low dielectric glass cloth (elastic modulus: 56 GPa) with a P ₂ O ₅ content of 2 to 8 mass % and the like can be mentioned.

本実施形態におけるガラスクロスは、公知の方法によって製造でき、例えば、製織したガラスクロスを、表面処理剤の濃度が０．１～３．０ｗｔ％である処理液、好ましくは水溶液、によってほぼ完全にガラスフィラメントの表面を表面処理剤で覆う被覆工程と、加熱乾燥により表面処理剤をガラスフィラメントの表面に固着させる固着工程と、ガラスクロスのガラス糸を開繊する開繊工程と、を有する方法を好適に挙げることができる。本実施形態におけるガラスクロスに塗布された、表面処理剤の塗布量は、ガラスクロスの製造における表面処理剤の被覆工程において塗布された量である。 The glass cloth in the present embodiment can be produced by a known method. For example, the woven glass cloth is almost completely treated with a treatment liquid, preferably an aqueous solution, having a surface treatment agent concentration of 0.1 to 3.0 wt%. A method comprising a coating step of covering the surface of the glass filament with a surface treatment agent, a fixing step of fixing the surface treatment agent to the surface of the glass filament by drying by heating, and a fiber opening step of opening the glass fibers of the glass cloth. can be preferably mentioned. The application amount of the surface treatment agent applied to the glass cloth in the present embodiment is the amount applied in the coating step of the surface treatment agent in the manufacture of the glass cloth.

ガラスクロスに塗布された表面処理剤の塗布量は、好ましくは０．０８質量％以上０．３０質量％以下であり、より好ましくは０．１３質量％以上０．２７質量％以下であり、さらに好ましくは０．１６質量％以上０．２５質量％以下である。
塗布量を０．０８質量％以上０．３０質量％以下とすることにより、耐熱性を付与できるとともに、ガラスクロスに適度な動摩擦係数を付与することができる傾向にある。そのため、ガラスクロスを芯管へ巻き取られたロール状態としたときの積層構造においてガラスクロス層間で適度に滑りやすくなる。巻き取り工程において、この滑りが、ガラスクロスが図３に示すように層を噛み合って重なり合う状態で積層させる。なお図３は、ロール状長尺ガラスクロスをロールの中心に向かって切断したときの拡大した断面の一部を模式的に表した図であり、楕円は経糸の断面であり、波型は緯糸の断面である。
したがって、ガラスクロスの厚さが８～１００μｍの、タルミ、目曲がり、及びシワ等の織構造の歪が生じやすいガラスクロスであっても、この織構造の歪を抑制できる。 The coating amount of the surface treatment agent applied to the glass cloth is preferably 0.08% by mass or more and 0.30% by mass or less, more preferably 0.13% by mass or more and 0.27% by mass or less, and further It is preferably 0.16% by mass or more and 0.25% by mass or less.
By setting the coating amount to 0.08% by mass or more and 0.30% by mass or less, it tends to be possible to impart heat resistance and impart an appropriate coefficient of dynamic friction to the glass cloth. Therefore, it becomes moderately slippery between the glass cloth layers in the laminated structure when the glass cloth is wound around the core tube in a roll state. During the winding process, this sliding causes the glass cloth to stack the layers in an interlocking overlapping manner as shown in FIG. Note that FIG. 3 is a diagram schematically showing a part of an enlarged cross section when the roll-shaped long glass cloth is cut toward the center of the roll. is a cross section of
Therefore, even if the glass cloth has a thickness of 8 to 100 μm and the woven structure is likely to be distorted such as slack, crookedness, and wrinkles, the woven structure distortion can be suppressed.

表面処理剤の塗布量は、ガラスクロスの製造において表面処理剤の被覆工程における処理液のシランカップリング剤濃度を調整することにより制御することができる。本実施形態におけるガラスクロスに塗布された不飽和二重結合を有するシランカップリング剤の塗布量は、具体的には実施例に記載の測定方法によって求めることができる。 The coating amount of the surface treatment agent can be controlled by adjusting the concentration of the silane coupling agent in the treatment liquid in the coating step of the surface treatment agent in the production of the glass cloth. Specifically, the coating amount of the silane coupling agent having an unsaturated double bond applied to the glass cloth in the present embodiment can be determined by the measuring method described in Examples.

表面処理剤としては、不飽和二重結合を有するシランカップリング剤であれば特に限定されないが、例えば、下記の式（１）で示されるシランカップリング剤を使用することが好ましい。
Ｘ（Ｒ）_3-nＳｉＹ_n ・・・（１） The surface treatment agent is not particularly limited as long as it is a silane coupling agent having an unsaturated double bond. For example, it is preferable to use a silane coupling agent represented by the following formula (1).
X(R) _3-nSiYn ₍ 1)

式（１）中、Ｘは、ロール状のガラスクロス積層構造においてガラスクロス層間を適度に滑りやすくする観点から、少なくとも一つの不飽和二重結合基を有する有機官能基が含まれる。不飽和二重結合基としては、ビニル基、アリル基が好適に挙げられる。
Ｙは、各々独立して、アルコキシ基であり、ｎは１以上３以下の整数であり、Ｒは、各々独立して、メチル基、エチル基、及びフェニル基からなる群より選ばれる基である。
Ｘの有機官能基には、アミノ基が含まれていてもよい。アミノ基としては、第一級アミンの基（－ＮＨ₂）、第二級アミンの基（－ＮＨ－）、第三級アミンの基（－Ｎ＜）であってもよく、これら第一級～第三級のアミンの基のいずれも包含する。 In the formula (1), X includes an organic functional group having at least one unsaturated double bond group from the viewpoint of moderately slipping between the glass cloth layers in the roll-shaped glass cloth laminated structure. Preferred unsaturated double bond groups include vinyl groups and allyl groups.
Each Y is independently an alkoxy group, n is an integer of 1 or more and 3 or less, and each R is independently a group selected from the group consisting of a methyl group, an ethyl group, and a phenyl group. .
The organic functional group of X may contain an amino group. The amino group may be a primary amine group (—NH ₂ ), a secondary amine group (—NH—), or a tertiary amine group (—N<). to include any of the tertiary amine groups.

上記のアルコキシ基としては、何れの形態も使用できるが、ガラスクロスへの安定処理化のためには、炭素数５以下のアルコキシ基が好ましい。 Any form of the alkoxy group can be used, but an alkoxy group having 5 or less carbon atoms is preferable for stabilizing the glass cloth.

シランカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、Ｎ－β－（Ｎ－ビニルベンジルアミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン及びその塩酸塩、Ｎ－β－（Ｎ－ビニルベンジルアミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン及びその塩酸塩、Ｎ－β－（Ｎ－ジ（ビニルベンジル）アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン及びその塩酸塩、Ｎ－β－（Ｎ－ジ（ビニルベンジル）アミノエチル）－Ｎ－γ－（Ｎ－ビニルベンジル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン及びその塩酸塩、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the silane coupling agent include, but are not limited to, N-β-(N-vinylbenzylaminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane and its hydrochloride, N-β-(N-vinylbenzylaminoethyl )-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane and its hydrochloride, N-β-(N-di(vinylbenzyl)aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane and its hydrochloride, N-β-(N-di (vinylbenzyl)aminoethyl)-N-γ-(N-vinylbenzyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane and its hydrochloride, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane and the like. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

本実施形態における幅入れ量とは、無張力下におけるガラスクロスの幅Ｗoと、巻き取りロール上でのガラスクロスの幅Ｗaを用いて、以下の式（１）によって求めた値である。なお、ガラスクロスの幅入れとは、ガラスクロスを巻取り芯管に巻き取る工程において、経糸が巻取り張力により張り、その影響により緯糸の縮みが生じるため、幅方向に圧縮応力が作用する現象である。
幅入れ量（％）＝（Ｗa－Ｗo）／Ｗo×１００・・・（１） The width width in the present embodiment is a value obtained by the following formula (1) using the width Wo of the glass cloth under no tension and the width Wa of the glass cloth on the take-up roll. The glass cloth widening is a phenomenon in which, in the process of winding the glass cloth around the winding core tube, the warp yarns are stretched by the winding tension, and the weft yarns are contracted due to the effect of the tension, resulting in a compressive stress acting in the width direction. is.
Width insertion amount (%) = (Wa-Wo)/Wo x 100 (1)

本実施形態のロール状長尺ガラスクロスの幅入れ量は、好ましくはマイナス０．５％以上０．１％未満であり、好ましくはマイナス０．４％以上０．１％未満であり、より好ましくはマイナス０．３％以上０．０５％以下であり、さらに好ましくはマイナス０．２％以上０．０５％以下であり、よりさらに好ましくはマイナス０．１％以上０％以下である。 The width insertion amount of the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment is preferably minus 0.5% or more and less than 0.1%, more preferably minus 0.4% or more and less than 0.1%, and more preferably. is -0.3% or more and 0.05% or less, more preferably -0.2% or more and 0.05% or less, and still more preferably -0.1% or more and 0% or less.

幅入れ量が０．１％未満であることにより、緯糸は本来のうねり状態であるか適度に張った状態が維持され、且つ、経糸も緯糸に拘束されてうねり状態が幅方向で均一に近づくため、寸法安定性に優れたガラスクロスが得られる。
また、幅入れ量がマイナス０．５％以上であることにより、経糸のうねりが過度に増大することなく、本来のうねり状態に近い形で維持されるため、ガラスクロスを密に積層することができ、巻取り状態が緊密になりやすい。
幅入れ量がマイナス０．５％以上０．１％未満であることにより、ガラスクロスの経糸及び緯糸のうねり構造がそれぞれ均一になり、且つ、巻取り状態が緊密に積層された状態となる。また、幅入れ量がマイナス０．５％以上０．１％未満であることにより、ガラスクロスの巻取りより前の工程、例えば、製織工程、開繊工程、表面処理工程等でガラスクロスに生じた歪までも解消されるため、織構造の均一なガラスクロスとすることができる。
以上のとおり、幅入れ量がマイナス０．５％以上０．１％未満であることにより、ガラスクロスにタルミ、目曲がり、及びシワ等の織構造の歪が発生することを抑制できる。
織構造、うねり構造が均一なガラスクロスは、該ガラスクロスに熱硬化性樹脂を含浸、乾燥してプリプレグとし、該プリプレグを用いて積層板とし、次いで、銅箔からなる回路パターンを形成する工程において、寸法変化のバラツキが低減することができる。 The weft yarn is kept in its original waviness state or in a moderately stretched state, and the warp yarn is also restrained by the weft yarn, so that the waviness state becomes more uniform in the width direction. Therefore, a glass cloth having excellent dimensional stability can be obtained.
In addition, since the warp width is minus 0.5% or more, the waviness of the warp yarns does not increase excessively and is maintained in a form close to the original waviness state, so that the glass cloth can be laminated densely. and the winding state tends to be tight.
When the width reduction amount is minus 0.5% or more and less than 0.1%, the waviness structure of the warp and the weft of the glass cloth becomes uniform, and the winding state becomes a tightly laminated state. In addition, since the width addition amount is minus 0.5% or more and less than 0.1%, it is generated in the glass cloth in the process before the winding of the glass cloth, such as the weaving process, the opening process, the surface treatment process, etc. Since even the distortion is eliminated, a glass cloth having a uniform woven structure can be obtained.
As described above, when the width reduction amount is minus 0.5% or more and less than 0.1%, it is possible to suppress the occurrence of woven structure distortion such as sag, weave, and wrinkles in the glass cloth.
A glass cloth having a uniform woven structure and a wavy structure is obtained by impregnating the glass cloth with a thermosetting resin, drying it to form a prepreg, forming a laminate using the prepreg, and then forming a circuit pattern made of copper foil. , the variation in dimensional change can be reduced.

ロール状長尺ガラスクロスの幅入れ量をマイナス０．５％以上０．１％未満とする方法としては、例えば、ガラスクロスを巻取り芯管に巻き取る工程において巻取り方法を調整する方法（具体的には、巻取り張力を調整する方法、巻取りを行う直前にエキスパンダーロール等でガラスクロスを拡布する方法、ニップ圧を調整する方法、ニップロールの材質をゴム弾性を有するゴム状弾性体とする方法等）、ガラスクロスに用いる糸種、織密度、糸幅等を調整して緯糸のうねり構造を調整する方法、ガラスクロスに塗布するシランカップリング剤の種類や塗布量を調整してガラスクロスの摩擦係数を調整する方法、ガラスクロスの風合いを調整する方法、及びこれらの方法を適時組み合わせた方法を挙げることができる。 As a method of making the width insertion amount of the roll-shaped long glass cloth minus 0.5% or more and less than 0.1%, for example, a method of adjusting the winding method in the step of winding the glass cloth around the winding core tube ( Specifically, there are a method of adjusting the winding tension, a method of spreading the glass cloth with an expander roll or the like immediately before winding, a method of adjusting the nip pressure, and a rubber-like elastic body having rubber elasticity for the material of the nip roll. method, etc.), a method of adjusting the waviness structure of the weft by adjusting the yarn type, weave density, yarn width, etc. used for the glass cloth, a method of adjusting the type and application amount of the silane coupling agent applied to the glass cloth to make the glass A method of adjusting the coefficient of friction of the cloth, a method of adjusting the texture of the glass cloth, and a method of appropriately combining these methods can be mentioned.

幅入れ量は、具体的には、実施例に記載の方法によって測定することができる。 Specifically, the amount of widening can be measured by the method described in the Examples.

ガラスクロスの動摩擦係数は、好ましくは０．４以上０．８以下であり、より好ましくは０．４５以上０．７５以下であり、さらに好ましくは０．５０以上０．７０以下である。
動摩擦係数が０．４以上０．８以下であることにより、上述したようにロール状に積層した際のガラスクロス層間において適度な滑りやすさを発現でき、これにより巻取り時に発生する織構造の歪が緩和され、解反時に発生する織構造の歪も緩和される。
動摩擦係数を０．４以上０．８以下とする方法としては、例えば、ガラスクロスのシランカップリング剤を不飽和二重結合を有するシランカップリング剤とすること、及び表面処理剤の塗布量を調整する方法等が挙げられる。
なお、動摩擦係数は、実施例に記載の測定方法によって測定することができる。 The dynamic friction coefficient of the glass cloth is preferably 0.4 or more and 0.8 or less, more preferably 0.45 or more and 0.75 or less, and still more preferably 0.50 or more and 0.70 or less.
When the coefficient of dynamic friction is 0.4 or more and 0.8 or less, it is possible to express moderate slipperiness between the glass cloth layers when laminated in a roll as described above, and thereby the woven structure generated at the time of winding. The strain is relaxed, and the strain in the woven structure that occurs during unrolling is also alleviated.
As a method of making the dynamic friction coefficient 0.4 or more and 0.8 or less, for example, a silane coupling agent having an unsaturated double bond is used as the silane coupling agent of the glass cloth, and the coating amount of the surface treatment agent is changed to A method of adjustment and the like can be mentioned.
The dynamic friction coefficient can be measured by the measuring method described in Examples.

本実施形態のロール状長尺ガラスクロスの長さは、特に限定されないが、通常２００ｍ以上５，０００ｍ以下である。ガラスクロスの長さの範囲が２００ｍ以上５，０００ｍ以下であることにより、タルミ、目曲がり、シワ等の織構造の歪が低減される効果を十分に得ることができる。
ガラスクロスの長さは、長い方が、プリプレグ製造等を多量に連続して実施できるため好ましい。一方で、ガラスクロスの長さが短い方が、ロール状ガラスクロスの大きさ、重量が小さくなり、取り扱いや保管性に優れるため好ましい。
ガラスクロスの用途、及び加工する目的に合わせ、上記範囲からロール状長尺ガラスクロスの長さを適宜選択することが可能である。 The length of the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment is not particularly limited, but is usually 200 m or more and 5,000 m or less. By setting the length of the glass cloth to be 200 m or more and 5,000 m or less, it is possible to sufficiently obtain the effect of reducing the distortion of the woven structure such as sag, weave, and wrinkles.
The length of the glass cloth is preferably longer, because a large amount of prepreg production and the like can be continuously carried out. On the other hand, the shorter the length of the glass cloth, the smaller the size and weight of the rolled glass cloth, and the better the handling and storage properties.
The length of the roll-shaped long glass cloth can be appropriately selected from the above range according to the use of the glass cloth and the purpose of processing.

本実施形態のガラスクロスの幅は、特に限定されないが、５００ｍｍ以上、６００ｍｍ以上、７００ｍｍ以上、８００ｍｍ以上、９００ｍｍ以上、又は１０００ｍｍ以上でよく、２０００ｍｍ以下、１９００ｍｍ以下、１８００ｍｍ以下、１７００ｍｍ以下、１６００ｍｍ以下、１５００ｍｍ以下、１４００ｍｍ以下、又は１３００ｍｍ以下でよい。
特に、当該幅は、好ましくは８００ｍｍ以上１５００ｍｍ以下であり、より好ましくは９００ｍｍ以上１４００ｍｍ以下、さらに好ましくは１０００ｍｍ以上１３００ｍｍ以下である。
ガラスクロスの幅が８００ｍｍ以上であることにより、製織工程、開繊工程、表面処理工程等においてガラスクロスにタルミ、シワ等の織構造の均一性に歪が生じやすいが、本実施形態のロール状のガラスクロスとすることにより、上記の歪を解消し、織構造の均一なガラスクロスとすることができる傾向にある。
また、ガラスクロスの幅が８００ｍｍ以上１５００ｍｍ以下の範囲であることにより、タルミ、目曲がり、シワ等の織構造の歪が低減される効果が十分に得られる傾向にあり、また、プリント配線板用のプリプレグ製造で常用されている樹脂塗工機に供してプリプレグを製造することができる。 The width of the glass cloth of the present embodiment is not particularly limited, but may be 500 mm or more, 600 mm or more, 700 mm or more, 800 mm or more, 900 mm or more, or 1000 mm or more, and 2000 mm or less, 1900 mm or less, 1800 mm or less, 1700 mm or less, 1600 mm or less. , 1500 mm or less, 1400 mm or less, or 1300 mm or less.
In particular, the width is preferably 800 mm or more and 1500 mm or less, more preferably 900 mm or more and 1400 mm or less, and even more preferably 1000 mm or more and 1300 mm or less.
When the width of the glass cloth is 800 mm or more, distortion in the uniformity of the woven structure such as sagging and wrinkles is likely to occur in the glass cloth in the weaving process, the fiber opening process, the surface treatment process, etc., but the roll shape of the present embodiment By using the above glass cloth, there is a tendency that the above distortion can be eliminated and the glass cloth can have a uniform woven structure.
In addition, when the width of the glass cloth is in the range of 800 mm or more and 1500 mm or less, the effect of reducing the distortion of the woven structure such as sag, weave, and wrinkles tends to be sufficiently obtained. A prepreg can be produced by using a resin coating machine commonly used in the production of prepreg.

本実施形態のロール状長尺ガラスクロスが巻き取られた芯管は、直径１００ｍｍ以上５００ｍｍ以下の芯管であることが好ましい。芯管の直径は、より好ましくは１３０ｍｍ以上３５０ｍｍ以下、さらに好ましくは１５０ｍｍ以上３００ｍｍ以下である。
芯管の直径が１００ｍｍ以上であることにより、ロール内層部と外層部とでガラスクロスに作用する応力の差異が小さくなり、タルミ、目曲がり、シワ等の織構造の歪が低減される効果をより大きく得られる傾向にある。
芯管の直径が５００ｍｍ以下であることにより、ロール状長尺ガラスクロスの径、重量を小さく抑えることができ、取り扱い性に優れる傾向にある。
芯管の径は、ガラスクロスの厚さ、長さ、重量、さらには、ガラスクロスに要求される均一性の度合いに応じ、上記直径の範囲から適宜選択することが可能である。 The core tube around which the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment is wound is preferably a core tube having a diameter of 100 mm or more and 500 mm or less. The diameter of the core tube is more preferably 130 mm or more and 350 mm or less, still more preferably 150 mm or more and 300 mm or less.
When the diameter of the core tube is 100 mm or more, the difference in stress acting on the glass cloth between the inner layer portion and the outer layer portion of the roll is reduced, and the effect of reducing distortion of the woven structure such as sag, weave, and wrinkles is achieved. tend to be larger.
When the diameter of the core tube is 500 mm or less, the diameter and weight of the roll-shaped long glass cloth can be kept small, and the handleability tends to be excellent.
The diameter of the core tube can be appropriately selected from the above diameter range according to the thickness, length and weight of the glass cloth and the degree of uniformity required for the glass cloth.

ガラスクロスの織り構造としては、特に限定されないが、例えば、平織り、ななこ織り、朱子織り、綾織り等の織り構造が挙げられる。さらに異種のガラス糸を用いた混織構造でもよい。この中でも、平織り構造が好ましい。 The woven structure of the glass cloth is not particularly limited, but examples thereof include woven structures such as plain weave, Nanako weave, satin weave, and twill weave. Furthermore, a mixed woven structure using glass threads of different types may be used. Among these, the plain weave structure is preferred.

＜ロール状長尺ガラスクロスの製造方法＞
本実施形態のロール状長尺ガラスクロスを製造する方法としては、ガラスクロスを芯管に巻き取る工程において巻取り方法を調整する方法（巻取り張力を調整する方法、巻取りを行う直前にエキスパンダーロール等でガラスクロスを拡布する方法、ニップ圧を調整する方法、ニップロールの材質をゴム弾性を有するゴム状弾性体とする方法）、ガラスクロスに用いる糸種、織密度、糸幅等を調整して緯糸のうねり構造を調整する方法、ガラスクロスに塗布するシランカップリング剤の種類や塗布量を調整してガラスクロスの摩擦係数を調整する方法、ガラスクロスの風合いを調整する方法が好適に挙げられる。これらの方法を適時組み合わせることもできる。 <Method for producing roll-shaped long glass cloth>
As a method for producing the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment, there is a method of adjusting the winding method in the step of winding the glass cloth around the core tube (a method of adjusting the winding tension, an expander A method of spreading the glass cloth with rolls, etc., a method of adjusting the nip pressure, a method of making the material of the nip roll a rubber-like elastic body having rubber elasticity), and adjusting the yarn type, weave density, yarn width, etc. used for the glass cloth. A method of adjusting the waviness structure of the weft yarns by using a method of adjusting the type and amount of the silane coupling agent applied to the glass cloth to adjust the coefficient of friction of the glass cloth, and a method of adjusting the texture of the glass cloth. be done. These methods can also be combined as appropriate.

本実施形態のロール状長尺ガラスクロスの製造における、ガラスクロスを芯管に巻き取る工程は、例えば、図４に模式的に示すように、ガラスクロスを巻取る直前にエキスパンダーロール１３、及びニップロール１２を配置してガラスクロスの拡布を行う装置を用いることにより、製造することができる。 In the production of the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment, the step of winding the glass cloth around the core tube is, for example, as schematically shown in FIG. 12 and using a device for spreading the glass cloth.

ロール状ガラスクロスの製造では、ガラスクロスを巻取る直前に、巻取り芯管又は巻取りロールの近傍にエキスパンダーロールを配置し、該エキスパンダーロールにガラスクロスを通すことが好ましい。エキスパンダーロールは、ガラスクロスの幅入れを一旦解消させることができ、該ガイドロールより上流の工程に依存せず、安定した巻取りが可能となる傾向にある。 In the production of rolled glass cloth, it is preferable to arrange an expander roll in the vicinity of the winding core tube or the winding roll immediately before winding the glass cloth, and pass the glass cloth through the expander roll. The expander rolls can temporarily eliminate the need to widen the width of the glass cloth, and tend to enable stable winding without depending on processes upstream from the guide rolls.

エキスパンダーロールとしては、ガラスクロスを屈曲させてロールに通すことにより両端方向に張力を付与できるものであれば特に限定されない。エキスパンダーロールとしては、例えば、宮川ローラー社製のゼブラローラーＣタイプ、Ｄタイプ等の、外周面に、繊維織物の走行方向に傾斜して複数の溝を有するタイプ；宮川ローラー社製のゼブラローラーＡタイプ、Ｂタイプ、明和ゴム社製のコンポジヘリカルロール等の、繊維織物の走行方向に傾斜して摩擦係数や硬度の異なるゴムを交互に並べたタイプ；三橋社製のフラットエキスパンダーロール、ミラボーロール等の、ロール外周に設置したゴムが回転に伴い伸び縮みするタイプ；カンセンエキスパンダー社製のエキスパンダーロール、金陽社製のゴムエキスパンダーロール等の、ロールの軸を湾曲させたタイプ；加貫ローラー製のラジアルクラウンタイプ等の、両端部の直径に比べて中央部の直径が大きいクラウンロールと呼ばれるタイプ；等を用いることができる。 The expander roll is not particularly limited as long as it can apply tension in both end directions by bending the glass cloth and passing it through the roll. As the expander roll, for example, a type having a plurality of grooves inclined in the running direction of the fiber fabric on the outer peripheral surface, such as Zebra Roller C type and D type manufactured by Miyagawa Roller Co., Ltd.; Zebra Roller A manufactured by Miyagawa Roller Co., Ltd. type, B type, Composite helical roll manufactured by Meiwa Rubber Co., Ltd., a type in which rubbers with different coefficients of friction and hardness are arranged alternately at an angle to the running direction of the fiber fabric; Flat expander roll manufactured by Mitsuhashi Co., Mirabo roll, etc. A type in which the rubber installed on the outer circumference of the roll expands and contracts as it rotates; a type in which the roll axis is curved, such as an expander roll manufactured by Kansen Expander and a rubber expander roll manufactured by Kinyo; a radial crown made by Kanuki Roller. A type called a crown roll having a larger diameter at the center than the diameter at both ends, such as a type called a crown roll, can be used.

また、本実施形態のロール状ガラスクロスの巻き取りでは、ニップロールによって前記巻取りロールの中心方向に１０Ｎ／ｍ以上５００Ｎ／ｍ以下の圧力、すなわちニップ圧をさらに付与しながら巻き取りを行うことが好ましい。ニップロールによって付与される圧力は、好ましくは１０Ｎ／ｍ以上５００Ｎ／ｍ以下であり、より好ましくは３０Ｎ／ｍ以上４００Ｎ／ｍ以下、さらに好ましくは５０Ｎ／ｍ以上３００Ｎ／ｍ以下である。ニップロールは、通常使用されるものであれば特に制限されない。 In the winding of the roll-shaped glass cloth of the present embodiment, the winding can be performed while further applying a pressure of 10 N/m or more and 500 N/m or less toward the center of the winding roll by a nip roll, that is, a nip pressure. preferable. The pressure applied by the nip rolls is preferably 10 N/m or more and 500 N/m or less, more preferably 30 N/m or more and 400 N/m or less, still more preferably 50 N/m or more and 300 N/m or less. The nip roll is not particularly limited as long as it is commonly used.

ニップロールにより１０Ｎ／ｍ以上の圧力を付与しながら巻取りを行うことにより、巻取られているガラスクロスの層間への空気の巻き込みを小さくすることができるため、最外層にあるガラスクロスと１層内層側にあるガラスクロスとに適度な摩擦力が作用する。そのため、最外層のガラスクロスに巻取り張力に起因する圧縮応力が作用した場合でも、最外層がその一層内層のガラスクロスに拘束されて動き難くなるため、巻きシワが発生を抑えられ、ロール密度を調整できる。
ニップロールにより５００Ｎ／ｍ以下の圧力を付与しながら巻取りを行うことにより、ガラスクロスに局所的に圧力が作用することによる毛羽立ち等の品質上の問題を抑えられる傾向にある。 By winding while applying a pressure of 10 N / m or more with a nip roll, it is possible to reduce the entrainment of air between the layers of the wound glass cloth, so that the outermost glass cloth and one layer A moderate frictional force acts on the glass cloth on the inner layer side. Therefore, even if the compressive stress caused by the winding tension acts on the outermost layer of glass cloth, the outermost layer is restrained by the inner layer of glass cloth and becomes difficult to move. can be adjusted.
Winding while applying a pressure of 500 N/m or less by nip rolls tends to suppress quality problems such as fluffing due to local pressure acting on the glass cloth.

また、上記のニップロールの材質は、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、エチレン－プロピレンゴム、シリコーンゴム、ブチルゴム、スチレンゴム、ウレタンゴム、ハイバロンゴム、フッ素ゴム、天然ゴム等からなる群より選択される１種以上を含む、ゴム弾性を有するゴム状弾性体であることが好ましい。 Further, the material of the nip roll is one or more selected from the group consisting of nitrile rubber, chloroprene rubber, ethylene-propylene rubber, silicone rubber, butyl rubber, styrene rubber, urethane rubber, Hibaron rubber, fluororubber, natural rubber, and the like. It is preferably a rubber-like elastic body having rubber elasticity.

また、上記のニップロールは、デュロメータタイプＡ型の硬度であるショアＡ硬度が３０以上８０以下であることが好ましい。ショア硬度が８０以下であることにより、圧力が作用する面積が大きくなるため、エキスパンダーロールで拡幅されたクロスを、拡幅された状態を維持して巻き取ることができるため、好ましい。ショア硬度が３０以上で、ニップロール自身の経時歪が抑えられるため、長期にわたり安定した巻取りを行うことができるので好ましい。 Further, the above nip roll preferably has a Shore A hardness, which is durometer type A hardness, of 30 or more and 80 or less. When the Shore hardness is 80 or less, the area on which the pressure acts becomes large, so that the cloth expanded by the expander roll can be wound up while maintaining the expanded state, which is preferable. A Shore hardness of 30 or more is preferred because the nip roll itself is less strained over time, and stable winding can be performed over a long period of time.

＜シート状のガラスクロス＞
本実施形態のロール状長尺ガラスクロスには、ロール状のガラスクロスから、解反して、シート状のガラスクロスとしたものも含まれる。また、ロール状のガラスクロスからガラスクロスを解反しながら、連続して、プリプレグ等の製造に供することもできる。本実施形態によれば、タルミ、目曲がり、シワ等の歪が少ないため、取り扱い性に優れ、且つ、寸法安定性に優れる、誘電率、誘電正接が低いガラスクロスを提供することができる。 <Sheet glass cloth>
The roll-shaped long glass cloth of the present embodiment also includes a sheet-shaped glass cloth obtained by unraveling a roll-shaped glass cloth. Moreover, it is also possible to continuously manufacture prepreg or the like while unwinding the glass cloth from the roll-shaped glass cloth. According to the present embodiment, since distortions such as sagging, crookedness, and wrinkles are reduced, it is possible to provide a glass cloth that is excellent in handleability, excellent in dimensional stability, and low in dielectric constant and dielectric loss tangent.

＜プリプレグ＞
本実施形態の一つは、本実施形態のロール状長尺ガラスクロスから解反したガラスクロスと、前記ガラスクロスに含浸したマトリックス樹脂組成物と、を有する、プリプレグである。本実施形態のロール状長尺ガラスクロスを用いてプリプレグを製造することにより、プリプレグを加熱加圧成形して積層板を形成する工程、及び、回路を形成する工程での寸法安定性に優れるプリプレグを提供することができる。 <Prepreg>
One of the present embodiments is a prepreg comprising a glass cloth unwound from the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment and a matrix resin composition impregnated in the glass cloth. By manufacturing a prepreg using the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment, the prepreg is excellent in dimensional stability in the step of forming a laminate by heating and pressurizing the prepreg and in the step of forming a circuit. can be provided.

本実施形態のロール状長尺ガラスクロスを用いて作製されるプリプレグは、常法に従って製造することができる。例えば、本実施形態のロール状のガラスクロスを解反して得たガラスクロスに、エポキシ樹脂のようなマトリックス樹脂を有機溶剤で希釈したワニスを含浸させた後、乾燥炉にて有機溶剤を揮発させ、熱硬化性樹脂をＢステージ状態（半硬化状態）にまで硬化させて樹脂含浸プリプレグを作製すればよい。
マトリックス樹脂組成物としては、上述のエポキシ樹脂の他に、ビスマレイミド樹脂、シアネートエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ＢＴ樹脂、官能基化ポリフェニレンエーテル樹脂等の熱硬化性樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、全芳香族ポリエステルの液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリブタジエン、フッ素樹脂等の熱可塑性樹脂；及び、それらの混合樹脂等が挙げられる。誘電特性、耐熱性、耐溶剤性、及びプレス成形性を向上させる観点から、マトリックス樹脂組成物としては、熱可塑性樹脂を熱硬化性樹脂で変性した樹脂を用いてもよい。
また、マトリックス樹脂組成物としては、樹脂中にシリカ及び水酸化アルミニウム等の無機充填剤；臭素系、リン系、金属水酸化物等の難燃剤；その他シランカップリング剤；熱安定剤；帯電防止剤；紫外線吸収剤；顔料；着色剤；滑沢剤；等を混在させた樹脂を使用してもよい。 A prepreg produced using the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment can be produced according to a conventional method. For example, after impregnating the glass cloth obtained by unrolling the roll-shaped glass cloth of the present embodiment with a varnish obtained by diluting a matrix resin such as an epoxy resin with an organic solvent, the organic solvent is volatilized in a drying oven. A resin-impregnated prepreg may be produced by curing a thermosetting resin to a B-stage state (semi-cured state).
As the matrix resin composition, thermosetting resins such as bismaleimide resins, cyanate ester resins, unsaturated polyester resins, polyimide resins, BT resins, and functionalized polyphenylene ether resins, in addition to the epoxy resins described above; , polyetherimide resin, liquid crystal polymer (LCP) of wholly aromatic polyester, polybutadiene, thermoplastic resin such as fluororesin; and mixed resin thereof. From the viewpoint of improving dielectric properties, heat resistance, solvent resistance, and press moldability, a resin obtained by modifying a thermoplastic resin with a thermosetting resin may be used as the matrix resin composition.
In addition, as the matrix resin composition, inorganic fillers such as silica and aluminum hydroxide in the resin; flame retardants such as bromine-based, phosphorus-based and metal hydroxides; other silane coupling agents; heat stabilizers; A resin mixed with an agent, an ultraviolet absorber, a pigment, a coloring agent, a lubricant, and the like may be used.

＜プリント配線板＞
本実施形態の一つは、本実施形態のプリプレグを用いて製造されるプリント配線板、すなわち、本実施形態のプリプレグを備えるプリント配線板である。本実施形態のプリント配線板は、本実施形態のロール状長尺ガラスクロスから解反したガラスクロスと、前記ガラスクロスに含浸したマトリックス樹脂組成物の硬化物とを有する。本実施形態のプリプレグを用いてプリント配線板を製造することにより、高品質で、配線回路の正確なプリント配線板を提供することができる。 <Printed wiring board>
One of the present embodiments is a printed wiring board manufactured using the prepreg of the present embodiment, that is, a printed wiring board provided with the prepreg of the present embodiment. The printed wiring board of the present embodiment has a glass cloth that is unwound from the roll-shaped elongated glass cloth of the present embodiment, and a cured product of the matrix resin composition that impregnates the glass cloth. By manufacturing a printed wiring board using the prepreg of the present embodiment, it is possible to provide a high-quality printed wiring board with an accurate wiring circuit.

なお、上述した各種測定値については特に断りのない限り、後述する実施例に記載された測定方法に即して測定される。 It should be noted that the various measurement values described above are measured according to the measurement method described in the examples described later, unless otherwise specified.

以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically using examples and comparative examples. The present invention is by no means limited by the following examples.

〔ガラスクロスの物性〕
ガラスクロスの物性、具体的には、ガラスクロスの厚さ、経糸及び緯糸の質量、経糸及び緯糸を構成するフィラメントの径、フィラメント数、経糸及び緯糸の織密度は、ＪＩＳＲ３４２０に従い測定した。 [Physical properties of glass cloth]
The physical properties of the glass cloth, specifically, the thickness of the glass cloth, the mass of the warp and weft, the diameter of the filaments constituting the warp and weft, the number of filaments, and the weaving density of the warp and weft were measured according to JIS R3420.

〔経糸幅及び緯糸幅〕
実施例及び比較例で得られたガラスクロスから、経糸方向７０ｍｍ、緯糸方向７０ｍｍの大きさのガラスクロス片を５枚切り出し、糸束測定用の試験片とした。
糸束測定用の試験片を、マクロスコープを用いて１００倍の倍率で垂直方向から観察した。試験片１枚につき、５０本の経糸の糸幅を無作為に測定し、得られた２５０本の経糸の糸幅の平均値を求め、当該平均値を経糸幅とした。
同様に、試験片１枚につき、５０本の緯糸の糸幅を無作為に測定し、得られた２５０本の緯糸の糸幅の平均値を求め、当該平均値を緯糸幅とした。 [Warp width and weft width]
Five pieces of glass cloth having a size of 70 mm in the warp direction and 70 mm in the weft direction were cut out from the glass cloth obtained in Examples and Comparative Examples, and used as test pieces for yarn bundle measurement.
A test piece for yarn bundle measurement was observed from the vertical direction at a magnification of 100 times using a macroscope. The yarn width of 50 warps was randomly measured for each test piece, and the average value of the obtained 250 warp yarn widths was obtained, and the average value was defined as the warp width.
Similarly, the width of 50 wefts was randomly measured for each test piece, and the average value of the widths of the obtained 250 wefts was obtained, and the average value was taken as the weft width.

〔ロール密度〕
ロール状長尺ガラスクロスのロール密度は、図２の模式図に示されるように、コアＣを除くロールの側面の面積Ｓ、ロール幅Ｗ、及びコアＣを除くロールの質量を測定して求めた。
ロール密度は、側面の面積Ｓにロール幅Ｗを乗じた値、すなわち、コアＣを除く１個のロール２の体積を求め、１個のロール２の質量を上記体積で除して求めた。 [Roll density]
The roll density of the roll-shaped long glass cloth is obtained by measuring the side surface area S of the roll excluding the core C, the roll width W, and the mass of the roll excluding the core C, as shown in the schematic diagram of FIG. rice field.
The roll density was obtained by multiplying the side surface area S by the roll width W, that is, by obtaining the volume of one roll 2 excluding the core C and dividing the mass of one roll 2 by the volume.

〔シート密度〕
ロール状長尺ガラスクロスのシート密度は、ガラスクロスの単位面積当たりの質量（ｇ／ｃｍ²）と厚さ（ｃｍ）とを測定し、当該ガラスクロスの単位面積当たりの質量を当該厚さで除することによって求めた。 [Sheet density]
The sheet density of the roll-shaped long glass cloth is obtained by measuring the mass per unit area of the glass cloth (g/cm ² ) and the thickness (cm), and calculating the mass per unit area of the glass cloth at the thickness. obtained by dividing

〔厚さと経糸の織り間隔との比〕
（経糸織密度）
糸束測定用の試験片を用い、織密度測定器（ＴＥＸＴＥＳＴＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製のＰＩＣＫＣｏｕｎｔｅｒＦＸ３２５０）を用いて経糸の織密度を測定した。５枚の試験片から得られた織密度値の平均値を算出し、経糸織密度（２５ｍｍ当たりの経糸本数）を求めた。
（経糸の織り間隔）
下式により、経糸の織間隔を求めた。
経糸の織り間隔＝２５／経糸の織密度（ｍｍ）
（厚さと経糸の織り間隔との比）
下式により、厚さと経糸の織り間隔との比を求めた。
厚さと経糸の織り間隔との比＝厚さ（ｍｍ）／経糸の織間隔（ｍｍ） [Ratio of thickness and warp weaving interval]
(warp weave density)
Using a test piece for yarn bundle measurement, the weave density of the warp yarn was measured using a weave density measuring instrument (PICKCounter FX3250 manufactured by TEXTTEST INSTRUMENTS). The average value of the weaving density values obtained from the five test pieces was calculated to obtain the warp weaving density (the number of warps per 25 mm).
(Warp weaving interval)
The weaving interval of the warp yarns was determined by the following formula.
Warp weaving interval = 25/warp weaving density (mm)
(Ratio of thickness and warp weaving interval)
The ratio between the thickness and the weaving interval of the warp was obtained by the following formula.
Ratio of thickness to warp weaving interval = thickness (mm) / warp weaving interval (mm)

〔厚さと緯糸の間隙幅との比〕
（緯糸織密度）
糸束測定用の試験片を用い、織密度測定器（ＴＥＸＴＥＳＴＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製のＰＩＣＫＣｏｕｎｔｅｒＦＸ３２５０）を用いて緯糸の織密度を測定した。５枚の試験片から得られた織密度値の平均値を算出し、緯糸織密度（２５ｍｍ当たりの緯糸本数）を求めた。
（緯糸の織り間隔）
下式により、緯糸の織間隔を求めた。
緯糸の織間隔＝２５／緯糸の織密度（ｍｍ）
（厚さと緯糸の織り間隔との比）
下式により、厚さと緯糸の織り間隔との比を求めた。
厚さと緯糸の織り間隔との比＝厚さ（ｍｍ）／緯糸の織間隔（ｍｍ） [Ratio of thickness to weft gap width]
(Weft weave density)
Using a test piece for yarn bundle measurement, the weft weave density was measured using a weave density measuring instrument (PICKCounter FX3250 manufactured by TEXTTEST INSTRUMENTS). The weft weave density (the number of wefts per 25 mm) was obtained by calculating the average value of the weave density values obtained from the five test pieces.
(weft weaving interval)
The weft spacing was obtained from the following formula.
Weft weaving interval = 25/weft weaving density (mm)
(Ratio of thickness to weft spacing)
The ratio between the thickness and the weft spacing was determined by the following formula.
Ratio of thickness to weft spacing = thickness (mm) / weft spacing (mm)

〔厚さと経糸の間隙幅との比〕
（経糸の間隙幅）
下式により、経糸の間隙幅を求めた。
経糸の間隙幅＝経糸の織間隔（ｍｍ）－経糸幅（ｍｍ）
（厚さと経糸の間隙幅との比）
下式により、厚さと経糸の間隙幅との比を求めた。
厚さと経糸の間隙幅との比＝厚さ（ｍｍ）／経糸の間隙幅（ｍｍ） [Ratio of thickness and warp gap width]
(Warp gap width)
The warp gap width was determined by the following formula.
Warp gap width = warp weaving gap (mm) - warp width (mm)
(Ratio of thickness to warp gap width)
The ratio between the thickness and the warp gap width was determined by the following formula.
Ratio of thickness to warp gap width = thickness (mm) / warp gap width (mm)

〔厚さと緯糸の織り間隔との比〕
（緯糸の間隙幅）
下式により、緯糸の間隙幅を求めた。
緯糸の間隙幅＝緯糸の織間隔（ｍｍ）－緯糸幅（ｍｍ）
（厚さと緯糸の間隙幅との比）
下式により、厚さと緯糸の間隙幅との比を求めた。
厚さと緯糸の間隙幅との比＝厚さ（ｍｍ）／緯糸の間隙幅（ｍｍ） [Ratio between thickness and weft spacing]
(Weft gap width)
The weft gap width was determined by the following formula.
Weft gap width = weft weaving gap (mm) - weft width (mm)
(ratio of thickness to weft gap width)
The ratio between the thickness and the weft gap width was determined by the following formula.
Ratio of thickness to weft gap width = thickness (mm) / weft gap width (mm)

〔シランカップリング剤の塗布量〕
（乾燥減量Ａ）
ガラスクロスを１１０℃の乾燥機の中に入れ、６０分間乾燥した。乾燥後、ガラスクロスをデシケータに移し、２０分間置き、室温まで放冷した。放冷後、ガラスクロスを０．１ｍｇ以下の単位で量った。
次に、ガラスクロスを６００℃、２０分間加熱処理した後、ガラスクロスをデシケータに移し、２０分間置き、室温まで放冷した。放冷後、ガラスクロスを０．１ｍｇ以下の単位で量った。
加熱処理前のガラスクロスの質量と加熱処理後のガラスクロスの質量との差（ｇ）を、測定に用いたガラスクロスの質量（ｇ）にて除した値を、乾燥減量Ａ（質量％）とした。
（乾燥減量Ｂ）
次いで、乾燥減量Ａを求めたガラスクロスを用い、上記の乾燥減量Ａを求めた方法と同様の方法で乾燥減量を求め、乾燥減量Ｂ（％）とした。
（シランカップリング塗布量）
上記で求めた、乾燥減量Ｂと乾燥減量Ａの差異を、シランカップリング剤塗布量とした。
シランカップリング塗布量（質量％）＝乾燥減量Ｂ（質量％）－乾燥減量Ａ（質量％） [Amount of silane coupling agent applied]
(Drying loss A)
The glass cloth was placed in a drier at 110° C. and dried for 60 minutes. After drying, the glass cloth was transferred to a desiccator, left for 20 minutes, and allowed to cool to room temperature. After standing to cool, the glass cloth was weighed in units of 0.1 mg or less.
Next, after heat-treating the glass cloth at 600° C. for 20 minutes, the glass cloth was transferred to a desiccator, placed in a desiccator for 20 minutes, and allowed to cool to room temperature. After standing to cool, the glass cloth was weighed in units of 0.1 mg or less.
Loss on drying A (% by mass) is obtained by dividing the difference (g) between the mass of the glass cloth before heat treatment and the mass of the glass cloth after heat treatment by the mass (g) of the glass cloth used for measurement. and
(Loss on drying B)
Then, using the glass cloth for which the loss on drying A was determined, the loss on drying was determined in the same manner as the above loss on drying A was determined, and was defined as the loss on drying B (%).
(Silane coupling coating amount)
The difference between the loss on drying B and the loss on drying A obtained above was taken as the coating amount of the silane coupling agent.
Silane coupling coating amount (% by mass) = loss on drying B (% by mass) - loss on drying A (% by mass)

〔幅入れ量〕
幅入れ量は、無張力下におけるガラスクロスの幅Ｗ_oと、巻き取りロール上でのガラスクロスの幅Ｗ_aを用いて、以下の式（１）によって求めた。
幅入れ量（％）＝（Ｗ_a－Ｗ_o）／Ｗ_o×１００・・・（１）
幅入れ量は、具体的には、以下の１）～４）に沿って測定した。
１）ガラスクロスロールの最表層面における幅方向の長さを測定した。このとき、ＭＤ方向に対して垂直な向きである幅方向の長さＷaを測定し、測定した部位の片方の端部に印をつけた。
２）ガラスクロスロールから約２ｍのガラスクロスを巻き出した時点において、タルミが無い状態で、上記１）において印をつけた箇所の幅方向の長さＷoを測定した。
３）式（１）により幅入れ量を求めた。
４）同じガラスクロスロールを用いて、上記１）から３）までの測定を５回繰り返し、その平均値を幅入れ量とした。 [Width insertion amount]
The width insertion amount was determined by the following formula (1) using the width W _o of the glass cloth under no tension and the width W _a of the glass cloth on the take-up roll.
Width insertion amount (%) = (W _a - W _o )/W _o x 100 (1)
Specifically, the width insertion amount was measured according to the following 1) to 4).
1) The length in the width direction of the outermost surface of the glass cloth roll was measured. At this time, the length Wa in the width direction perpendicular to the MD direction was measured, and one end of the measured portion was marked.
2) At the time when about 2 m of glass cloth was unwound from the glass cloth roll, the length Wo in the width direction of the location marked in 1) above was measured without slack.
3) The width insertion amount was obtained by the formula (1).
4) Using the same glass cloth roll, the above measurements 1) to 3) were repeated 5 times, and the average value was taken as the width insertion amount.

〔動摩擦係数〕
ＪＩＳＫ７１２５に準拠し、ガラスクロス対ガラスクロスの値として測定した。動摩擦測定器（ＴＲＩＬＡＢ社製ＴＬ２０１Ｔｓ）を用い、荷重１００ｇ、掃引速度１０ｍｍ／ｓ、掃引長さ５０ｍｍの条件で測定した。 [Dynamic friction coefficient]
Based on JIS K 7125, it was measured as a value of glass cloth to glass cloth. Using a dynamic friction measuring device (TL201Ts manufactured by TRILAB), measurement was performed under the conditions of a load of 100 g, a sweep speed of 10 mm/s, and a sweep length of 50 mm.

〔耐熱性〕
寸法安定性評価用に作製したプリプレグを８枚重ね、さらにその両側に、厚さ１２μｍ、表面粗さＲｚ２．０μｍの銅箔(ＦＶ－ＷＳ箔、古河電工製)を重ねた。次いで、室温から昇温速度３℃／分で加熱しながら圧力５ｋｇ／ｃｍ²の条件で真空プレスを行い、１３０℃まで達したら昇温速度３℃／分で加熱しながら圧力４０ｋｇ／ｃｍ²の条件で真空プレスを行い、２００℃まで達したら温度を２００℃に保ったまま圧力４０ｋｇ／ｃｍ²、６０分間の条件で真空プレスを行うことによって、銅張積層板を作製した。
片側だけの銅箔をエッチングにより除去し、耐熱性試験を実施した。耐熱性試験は、試験片を５０ｍｍ角に切り出した。次いで、１０５℃のオーブンに試験片を入れ２時間乾燥させた。得られた試験片を用いて、プレッシャークッカーテストを２気圧、４時間の条件で実施した。その後、２８８℃のはんだ浴に２０秒ディップする試験を３０回繰り返す耐熱性試験を実施した。なお、ディップの間隔は２０秒間とした。
目視による観察により、下記に基づき耐熱性を評価した。表中、◎は２８８℃の条件で、膨れ、剥離、及び白化のいずれも確認されなかった積層板であったことを表す。〇は、２６０℃の条件で、膨れ、剥離、及び白化のいずれも確認されなかった積層板であり、２８８℃の条件では、膨れ、剥離、及び白化の何れかが発生したことを表す。×は、２６０℃の条件で、膨れ、剥離、及び白化の何れかが発生した積層板であったことを表す。〔Heat-resistant〕
Eight sheets of prepreg prepared for dimensional stability evaluation were stacked, and copper foil (FV-WS foil, manufactured by Furukawa Electric) having a thickness of 12 μm and a surface roughness Rz of 2.0 μm was further stacked on both sides. Next, vacuum pressing is performed under the condition of pressure 5 kg/cm ² while heating from room temperature at a temperature increase rate of 3°C/min, and when the temperature reaches 130°C, the temperature is increased at a temperature increase rate of 3°C/min and a pressure of 40 kg/cm ² . After reaching 200°C, vacuum pressing was carried out at a pressure of 40 kg/cm ² for 60 minutes while maintaining the temperature at 200°C, to produce a copper-clad laminate.
The copper foil on only one side was removed by etching and a heat resistance test was performed. For the heat resistance test, a test piece was cut into a 50 mm square. Then, the test piece was placed in an oven at 105° C. and dried for 2 hours. Using the obtained test piece, a pressure cooker test was carried out under the conditions of 2 atmospheres and 4 hours. After that, a heat resistance test was carried out by repeating a test of dipping in a solder bath of 288° C. for 20 seconds 30 times. The interval between dips was 20 seconds.
The heat resistance was evaluated by visual observation based on the following criteria. In the table, ⊚ indicates that the laminate was a laminate in which none of blistering, peeling, and whitening was confirmed under the condition of 288°C. ○ indicates a laminate in which neither blistering, peeling, or whitening was observed under the conditions of 260°C, and any swelling, peeling, or whitening occurred under the conditions of 288°C. x indicates that the laminated plate suffered any swelling, peeling, or whitening under the condition of 260°C.

〔ロール状のガラスクロス品質、及び、解反時のロール状のガラスクロス品質〕
ロール状のガラスクロス品質は、ロール巻取り時、及び、巻き終わり後に外観検査を行い、巻きシワの有無、巻き崩れの有無を確認した。表中○は、ロール巻取り時、及び、巻き終わり後において、巻きシワ及び巻き崩れが無かったことを表す。
解反時のロール状のガラスクロス品質は、解反しているロールの外観検査を行い、巻きシワ、巻き締まりシワに起因する凹凸の有無を確認した。表中○は、巻きシワ及び凹凸が無かったことを表す。 [Quality of rolled glass cloth and quality of rolled glass cloth at the time of unrolling]
For the quality of the roll-shaped glass cloth, the appearance was inspected at the time of roll winding and after the end of winding to confirm the presence or absence of winding wrinkles and the presence or absence of winding collapse. ○ in the table indicates that there were no winding wrinkles or collapse during winding and after winding.
As for the quality of the roll-shaped glass cloth at the time of unrolling, the unrolled roll was visually inspected to confirm the presence or absence of irregularities caused by winding wrinkles and tight winding wrinkles. ○ in the table indicates that there were no winding wrinkles and unevenness.

〔寸法安定性評価〕
（試験プリプレグ作製）
実施例及び比較例で得られたロール状のガラスクロスの表層側５００ｍを、幅４３０ｍｍの３本に巻取り方向と同じ方向で分割加工し、幅４３０ｍｍ、長さ５００ｍの３本のガラスクロスを得、それぞれ表層側ａ、表層側ｂ、表層側ｃとした。ここで、表層側５００ｍとは、最表層の巻取り終了点からの５００ｍである。 [Evaluation of dimensional stability]
(Preparation of test prepreg)
500 m of the surface layer side of the roll-shaped glass cloth obtained in Examples and Comparative Examples was divided into three pieces with a width of 430 mm in the same direction as the winding direction, and three glass cloths with a width of 430 mm and a length of 500 m were obtained. The surface layer side a, the surface layer side b, and the surface layer side c were obtained, respectively. Here, 500 m on the surface layer side is 500 m from the winding end point of the outermost layer.

また、実施例及び比較例で得られたロール状のガラスクロスの内層側５００ｍを、幅４３０ｍｍの３本に分割加工し、幅４３０ｍｍ、長さ５００ｍの３本のガラスクロスを得、それぞれ内層側ａ、内層側ｂ、内層側ｃとした。ここで、内層側５００ｍとは、巻取り芯管の巻取り開始点より５５０ｍから、上記巻取り芯管の巻取り開始点より５０ｍまでの間の５００ｍである。 In addition, 500 m of the inner layer side of the roll-shaped glass cloth obtained in Examples and Comparative Examples was divided into three pieces of 430 mm in width to obtain three glass cloths of 430 mm in width and 500 m in length. a, the inner layer side b, and the inner layer side c. Here, the inner layer side 500 m is 500 m from 550 m from the winding start point of the winding core tube to 50 m from the winding start point of the winding core tube.

次いで、得られた６本のガラスクロスである、表層側ａ、表層側ｂ、表層側ｃ、内層側ａ、内層側ｂ、及び内層側ｃのそれぞれを、エポキシ樹脂ワニスを用いたプリプレグ塗工に供し、６本の試験プリプレグである、表層側ａ、表層側ｂ、表層側ｃ、内層側ａ、内層側ｂ、及び内層側ｃを得た。なお、エポキシ樹脂ワニスは、低臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂８０質量部、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂２０質量部、ジシアンジアミド２質量部、２－エチル－４－メチルイミダゾール０．２質量部、２－メトキシ－エタノール１００質量部を配合して調合した。プリプレグ塗工は、ガラスクロスを３ｍ／ｍｉｎの速度で搬送させ、エポキシ樹脂ワニスにガラスクロスを浸漬し、樹脂含量が６８質量％になるように隙間を調整したスリットを通して余分なワニスを掻き落とした後、乾燥温度１７０℃、乾燥時間１分３０秒の条件で乾燥する条件で行った。 Next, each of the six glass cloths obtained, the surface layer side a, the surface layer side b, the surface layer side c, the inner layer side a, the inner layer side b, and the inner layer side c, is coated with a prepreg using an epoxy resin varnish. to obtain six test prepregs: surface layer side a, surface layer side b, surface layer side c, inner layer side a, inner layer side b, and inner layer side c. The epoxy resin varnish includes 80 parts by mass of low-brominated bisphenol A type epoxy resin, 20 parts by mass of cresol novolac type epoxy resin, 2 parts by mass of dicyandiamide, 0.2 parts by mass of 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-methoxy - Prepared by blending 100 parts by mass of ethanol. For prepreg coating, the glass cloth was conveyed at a speed of 3 m/min, the glass cloth was immersed in epoxy resin varnish, and excess varnish was scraped off through a slit whose gap was adjusted so that the resin content was 68% by mass. After that, drying was performed under the conditions of a drying temperature of 170° C. and a drying time of 1 minute and 30 seconds.

（試験基板作製）
ロール状のガラスクロスの異なる部位から作製された試験プリプレグ、表層側ａ、表層側ｂ、表層側ｃ、内層側ａ、内層側ｂ、及び内層側ｃを用いて、以下の方法で試験基板、表層側ａ、表層側ｂ、表層側ｃ、内層側ａ、内層側ｂ、及び内層側ｃを作製した。 (Preparation of test substrate)
Using test prepregs made from different parts of a roll-shaped glass cloth, surface layer side a, surface layer side b, surface layer side c, inner layer side a, inner layer side b, and inner layer side c, a test substrate, Surface layer side a, surface layer side b, surface layer side c, inner layer side a, inner layer side b, and inner layer side c were produced.

プリプレグを３４０ｍｍ×３４０ｍｍの大きさにカットし、該プリプレグを２枚積層し、次いで両表面に厚さ１２μｍの銅箔を配置し後、１９５℃、４０ｋｇｆ／ｃｍ²で圧縮成型し、試験基板である、表層側ａ、表層側ｂ、表層側ｃ、内層側ａ、内層側ｂ、及び内層側ｃを得た。 A prepreg was cut to a size of 340 mm x 340 mm, two sheets of the prepreg were laminated, then a copper foil with a thickness of 12 μm was placed on both surfaces, and then compression molding was performed at 195 ° C. and 40 kgf / cm ² to form a test substrate. A surface layer side a, a surface layer side b, a surface layer side c, an inner layer side a, an inner layer side b, and an inner layer side c were obtained.

（寸法安定性評価）
得られた試験基板に、１２５ｍｍ間隔となるよう、タテ方向３カ所×ヨコ方向３カ所の合計９カ所に標点をつけた。そして、タテ方向、ヨコ方向のそれぞれについて、隣接する２標点の標点間隔６箇所を測定し、測定値αを得た。次に、エッチング処理によって鋼箔を取り除き、１７０℃で３０分加熱した後、該標点間隔を再度測定し、測定値βを得た。 (Dimensional stability evaluation)
The resulting test substrate was marked at a total of 9 locations, ie, 3 locations in the vertical direction and 3 locations in the horizontal direction, at intervals of 125 mm. Then, in each of the vertical direction and the horizontal direction, six gauge point intervals between two adjacent gauge points were measured to obtain the measured value α. Next, the steel foil was removed by etching treatment, and after heating at 170° C. for 30 minutes, the gauge length was measured again to obtain the measured value β.

経糸方向、緯糸方向について、測定値αと測定値βとの差の測定値αに対する割合を算出し、経糸方向、緯糸方向について、それぞれ６点の基準点間の寸法変化率値を求めた。 For the warp and weft directions, the ratio of the difference between the measured value α and the measured value β to the measured value α was calculated, and the dimensional change rate between the six reference points was obtained for each of the warp and weft directions.

上記の寸法変化率の測定を、ロール状のガラスクロスの異なる部位から作製された試験基板６枚である、表層側ａ、表層側ｂ、表層側ｃ、内層側ａ、内層側ｂ、及び内層側ｃについて実施し、経糸方向、緯糸方向について、それぞれ合計３６点の基準点間の寸法変化率値を求めた。 The measurement of the above dimensional change rate was performed on six test substrates made from different parts of the roll-shaped glass cloth, surface layer side a, surface layer side b, surface layer side c, inner layer side a, inner layer side b, and inner layer This was carried out for the side c, and the dimensional change rate values between a total of 36 reference points were obtained for each of the warp and weft directions.

次いで、６枚の試験基板である、表層側ａ、表層側ｂ、表層側ｃ、内層側ａ、内層側ｂ、及び内層側ｃから得られた経糸方向の寸法変化率値３６点の平均値を求め、経糸方向の寸法変化率とした。また、経糸方向の３６点の寸法変化率値の標準偏差を求め、経糸方向の寸法変化率のバラツキとした。 Next, the average value of 36 dimensional change rate values in the warp direction obtained from six test substrates, surface layer side a, surface layer side b, surface layer side c, inner layer side a, inner layer side b, and inner layer side c. was obtained and used as the dimensional change rate in the warp direction. In addition, the standard deviation of the dimensional change rate values at 36 points in the warp direction was obtained, and the variation in the dimensional change rate in the warp direction was obtained.

同様に、緯糸方向の寸法変化率値３６点の平均値を求め、緯糸方向の寸法変化率とした。また、緯糸方向の３６点の寸法変化率値の標準偏差を求め、緯糸方向の寸法変化率のバラツキとした。 Similarly, the average value of 36 dimensional change rate values in the weft direction was obtained and used as the dimensional change rate in the weft direction. In addition, the standard deviation of the dimensional change rate values at 36 points in the weft direction was obtained and used as the variation in the dimensional change rate in the weft direction.

＜実施例１＞
経糸、緯糸ともに、平均フィラメント径５．０μｍ、フィラメント数１００本、撚り数１．０ＺのＥガラス糸を使用し、エアジェットルームを用いてガラスクロスを製織し、幅１，３５０ｍｍの生機を得た。
該生機に４００℃で２４時間加熱処理し脱糊した後、表面処理剤としてシランカップリング剤である、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン；ＫＢＭ５０２（信越シリコーン社製））を用いた処理液にガラスクロスを浸漬し、絞液後、１２０℃で１分乾燥し、さらに高圧水スプレーによる開繊を実施した後に幅加工を行い、ガラスクロスＡを得た。
該ガラスクロスをエキスパンダーロールで拡布した後、初期巻取り張力３５０Ｎ、最終巻取り張力１５０Ｎの巻取り張力条件で、巻取りロール上でショア硬度３０のゴム弾性を有するニップロールで幅方向に均一にニップ圧を加えながら、直径２４０ｍｍの巻き巻取り芯管に巻取り、幅１，２９０ｍｍ、長さ２，０００ｍ、のロール状のガラスクロスＡを得た。
なお、前記巻取り過程工程中に、ロール密度の推移をモニターしながら巻取り張力とニップ圧を調整し、ロール内部の応力分布とロール密度の制御を行いながら巻取りを実施した。 <Example 1>
E glass yarn with an average filament diameter of 5.0 μm, 100 filaments, and a twist of 1.0 Z was used for both the warp and weft, and the glass cloth was woven using an air jet loom to obtain a gray fabric with a width of 1,350 mm. rice field.
After desizing the green fabric by heat treatment at 400 ° C. for 24 hours, it is treated with a treatment liquid using 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane; KBM502 (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.), which is a silane coupling agent as a surface treatment agent. The glass cloth was immersed, dried at 120° C. for 1 minute after squeezing, and subjected to width processing after spreading by high-pressure water spray to obtain a glass cloth A.
After spreading the glass cloth with an expander roll, it is uniformly nipped in the width direction with a nip roll having rubber elasticity with a Shore hardness of 30 on a take-up roll under the conditions of an initial take-up tension of 350 N and a final take-up tension of 150 N. While applying pressure, it was wound around a winding core tube with a diameter of 240 mm to obtain a roll-shaped glass cloth A with a width of 1,290 mm and a length of 2,000 m.
During the winding process, the winding tension and the nip pressure were adjusted while monitoring the change in the roll density, and the winding was performed while controlling the stress distribution inside the roll and the roll density.

＜実施例２＞
低誘電用のＬガラス糸を使用したこと以外は、実施例１と同様の操作により、ロール状のガラスクロスＢを得た。 <Example 2>
A roll-shaped glass cloth B was obtained in the same manner as in Example 1, except that L glass yarn for low dielectric was used.

＜実施例３＞
経糸、緯糸ともに、平均フィラメント径５．０μｍ、フィラメント数２００本、撚り数１．０ＺのＥガラス糸を使用し、経糸及び緯糸の織密度を５２．５本／２５ｍｍとしたこと以外は、実施例１と同様に製織し、ガラスクロスＣを得た。
該ガラスクロスを、初期巻取り張力３８０Ｎ、最終巻取り張力１８０Ｎとしたこと以外は、実施例１と同様の操作により巻取りを行い、ロール状のガラスクロスＣを得た。 <Example 3>
E glass yarn with an average filament diameter of 5.0 μm, 200 filaments, and a twist number of 1.0 Z was used for both the warp and weft, and the weaving density of the warp and weft was 52.5 / 25 mm. A glass cloth C was obtained by weaving in the same manner as in Example 1.
The glass cloth was wound in the same manner as in Example 1 except that the initial winding tension was set to 380N and the final winding tension was set to 180N to obtain a roll-shaped glass cloth C.

＜実施例４＞
経糸、緯糸ともに、平均フィラメント径７．０μｍ、フィラメント数２００本、撚り数１．０ＺのＥガラス糸を使用し、経糸の織密度を６０本／２５ｍｍ、緯糸の織密度お５７本／２５ｍｍとしたこと以外は、実施例１と同様に製織し、ガラスクロスＤを得た。
該ガラスクロスを、初期巻取り張力４５０Ｎ、最終巻取り張力２００Ｎとしたこと以外は、実施例１と同様の操作により巻取りを行い、ロール状のガラスクロスＤを得た。 <Example 4>
E glass yarn with an average filament diameter of 7.0 μm, a filament count of 200, and a twist count of 1.0 Z is used for both warp and weft, and the warp weave density is 60/25 mm, and the weft weave density is 57/25 mm. A glass cloth D was obtained by weaving in the same manner as in Example 1, except for the above.
A roll-shaped glass cloth D was obtained by winding the glass cloth in the same manner as in Example 1 except that the initial winding tension was 450N and the final winding tension was 200N.

＜実施例５＞
経糸、緯糸ともに、平均フィラメント径６．０μｍ、フィラメント数２００本、撚り数１．０ＺのＥガラス糸を使用し、経糸の織密度を５９本／２５ｍｍ、緯糸の織密度お６１本／２５ｍｍとしたこと以外は、実施例１と同様に製織し、ガラスクロスＥを得た。
該ガラスクロスを、初期巻取り張力４５０Ｎ、最終巻取り張力２００Ｎとしたこと以外は、実施例１と同様の操作により巻取りを行い、ロール状のガラスクロスＥを得た。 <Example 5>
E glass yarn with an average filament diameter of 6.0 μm, a filament count of 200, and a twist count of 1.0 Z is used for both warp and weft, and the warp weave density is 59/25 mm, and the weft weave density is 61/25 mm. A glass cloth E was obtained by weaving in the same manner as in Example 1, except for the above.
A roll-shaped glass cloth E was obtained by winding the glass cloth in the same manner as in Example 1 except that the initial winding tension was 450N and the final winding tension was 200N.

＜比較例１＞
表面処理剤としてアミノシランカップリング剤であるＮ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン；ＫＢＭ－６０２（信越シリコーン社製）を用いたこと以外は、実施例１と同様の操作よりガラスクロスＦを得た。
該ガラスクロスをエキスパンダーロールで拡布した後、初期巻取り張力２００Ｎ、最終巻取り張力１５０Ｎの巻取り張力条件で、巻取りロール上で金属製のニップロールで幅方向に均一にニップ圧を加えながら、直径２４０ｍｍの巻き巻取り芯管に巻取り（従来の巻取り方法）、幅１，２９０ｍｍ、長さ２，０００ｍ、のロール状のガラスクロスＡを得た。 <Comparative Example 1>
The same procedure as in Example 1, except that N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane; KBM-602 (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.), which is an aminosilane coupling agent, was used as a surface treatment agent. A glass cloth F was obtained.
After spreading the glass cloth with an expander roll, the initial winding tension is 200N and the final winding tension is 150N. A roll-shaped glass cloth A having a width of 1,290 mm and a length of 2,000 m was obtained by winding around a winding core tube having a diameter of 240 mm (conventional winding method).

＜比較例２＞
表面処理剤としてアミノシランカップリング剤であるＮ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン；ＫＢＭ－６０２（信越シリコーン社製）を用いたこと以外、実施例１と同様の操作によりガラスクロスＧを得た。
該ガラスクロスを、実施例１と同様の操作により巻き巻取り、ロール状のガラスクロスＧを得た。 <Comparative Example 2>
By the same procedure as in Example 1, except that N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane; KBM-602 (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.), which is an aminosilane coupling agent, was used as a surface treatment agent. A glass cloth G was obtained.
The glass cloth was wound up by the same operation as in Example 1 to obtain a roll-shaped glass cloth G.

＜比較例３＞
実施例１と同様の操作により、ガラスクロスＨを得た。
該ガラスクロスをエキスパンダーロールで拡布した後、初期巻取り張力２００Ｎ、最終巻取り張力１７０Ｎの巻取り張力条件で、巻取りロール上で金属製のニップロールで幅方向に均一にニップ圧を加えながら、直径２４０ｍｍの巻き巻取り芯管に巻取り（従来の巻取り方法）、幅１，２９０ｍｍ、長さ２，０００ｍ、のロール状のガラスクロスＨを得た。 <Comparative Example 3>
Glass cloth H was obtained by the same operation as in Example 1.
After expanding the glass cloth with an expander roll, the initial winding tension is 200N and the final winding tension is 170N. A roll-shaped glass cloth H having a width of 1,290 mm and a length of 2,000 m was obtained by winding on a winding core tube having a diameter of 240 mm (conventional winding method).

＜比較例４＞
実施例１と同様の操作により、ガラスクロスＩを得た。
該ガラスクロスをエキスパンダーロールで拡布した後、初期巻取り張力３５０Ｎ、最終巻取り張力３００Ｎの巻取り張力条件で、巻取りロール上で金属製のニップロールで幅方向に均一にニップ圧を加えながら、直径２４０ｍｍの巻き巻取り芯管に巻取り（従来に比較して高い巻取り張力）、幅１，２９０ｍｍ、長さ２，０００ｍ、のロール状のガラスクロスＩを得た。 <Comparative Example 4>
Glass cloth I was obtained by the same operation as in Example 1.
After expanding the glass cloth with an expander roll, the initial winding tension is 350N and the final winding tension is 300N. A roll-shaped glass cloth I having a width of 1,290 mm and a length of 2,000 m was obtained by winding on a winding core tube with a diameter of 240 mm (higher winding tension than conventional ones).

＜比較例５＞
実施例１と同様の操作により、ガラスクロスＪを得た。
該ガラスクロスをエキスパンダーロールで拡布した後、初期巻取り張力３５０Ｎ、最終巻取り張力３００Ｎの巻取り張力条件で、巻取りロール上でショア硬度３０のゴム弾性を有するニップロールで幅方向に均一にニップ圧を加えながら、直径２４０ｍｍの巻き巻取り芯管に巻取り（従来に比較して高い巻取り張力、ゴム弾性を有するニップロールで押圧印加）、幅１，２９０ｍｍ、長さ２，０００ｍ、のロール状のガラスクロスＪを得た。
なお、前記巻取り過程工程中に、ロール密度の推移をモニターしながら巻取り張力とニップ圧を調整し、ロール内部の応力分布とロール密度の制御を行いながら巻取りを実施した。 <Comparative Example 5>
Glass cloth J was obtained by the same operation as in Example 1.
After the glass cloth is expanded with an expander roll, it is nipped uniformly in the width direction on a take-up roll with a nip roll having rubber elasticity with a Shore hardness of 30 under the conditions of an initial take-up tension of 350 N and a final take-up tension of 300 N. Winding while applying pressure to a winding core tube with a diameter of 240 mm (pressure applied by a nip roll having a higher winding tension and rubber elasticity than before), a roll with a width of 1,290 mm and a length of 2,000 m A shaped glass cloth J was obtained.
During the winding process, the winding tension and the nip pressure were adjusted while monitoring the change in the roll density, and the winding was performed while controlling the stress distribution inside the roll and the roll density.

＜比較例６＞
実施例３と同様の操作により、ガラスクロスＫを得た。
該ガラスクロスをエキスパンダーロールで拡布した後、初期巻取り張力３００Ｎ、最終巻取り張力２５０Ｎの巻取り張力条件で、巻取りロール上で金属製のニップロールで幅方向に均一にニップ圧を加えながら、直径２４０ｍｍの巻き巻取り芯管に巻取り（従来の巻取り方法）、幅１，２９０ｍｍ、長さ２，０００ｍ、のロール状のガラスクロスＫを得た。 <Comparative Example 6>
A glass cloth K was obtained by the same operation as in Example 3.
After expanding the glass cloth with an expander roll, the initial winding tension is 300N and the final winding tension is 250N. A roll-shaped glass cloth K having a width of 1,290 mm and a length of 2,000 m was obtained by winding on a winding core tube having a diameter of 240 mm (conventional winding method).

＜比較例７＞
高圧水スプレーによる開繊強度を強くして、経糸の糸幅を広く偏平化させたこと以外は、実施例４と同様の操作により、ロール状のガラスクロスＬを得た。 <Comparative Example 7>
A roll-shaped glass cloth L was obtained in the same manner as in Example 4, except that the opening strength by high-pressure water spray was increased to widen and flatten the width of the warp yarns.

＜比較例８＞
実施例５と同様の操作により、ガラスクロスＭを得た。
該ガラスクロスをエキスパンダーロールで拡布した後、初期巻取り張力２５０Ｎ、最終巻取り張力２００Ｎの巻取り張力条件で、巻取りロール上で金属製のニップロールで幅方向に均一にニップ圧を加えながら、直径２４０ｍｍの巻き巻取り芯管に巻取り（従来の巻取り方法）、幅１，２９０ｍｍ、長さ２，０００ｍ、のロール状のガラスクロスＭを得た。 <Comparative Example 8>
A glass cloth M was obtained by the same operation as in Example 5.
After spreading the glass cloth with an expander roll, the initial winding tension is 250N and the final winding tension is 200N. A roll-shaped glass cloth M having a width of 1,290 mm and a length of 2,000 m was obtained by winding on a winding core tube having a diameter of 240 mm (conventional winding method).

本発明は、プリプレグ等に用いるガラスクロスとして、産業上の利用可能性を有する。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention has industrial applicability as a glass cloth used for prepreg and the like.

Claims

A roll-shaped long glass cloth wound around a core tube, the glass cloth having warp and weft consisting of a plurality of glass filaments and surface-treated with a surface treatment agent,
The glass cloth has a thickness of 8 μm or more and 100 μm or less,
A ratio of the thickness to the warp gap width (thickness/warp gap) is 0.18 or more and 2.0 or less,
The roll density (kg/m ³ ) of the roll-shaped long glass cloth is 1.02 to 1.25 times the sheet density (kg/m ³ ) of the glass cloth,
The surface treatment agent is a silane coupling agent having an unsaturated double bond,
Rolled long glass cloth.

The larger of the ratio of the thickness to the warp weaving interval (thickness/warp weaving interval) and the ratio of the thickness to the weft weaving interval (thickness/weft weaving interval) is 0.07 or more and 0.23 or less,
The roll-shaped long glass cloth according to claim 1.

The width insertion amount of the roll-shaped long glass cloth is minus 0.5% or more and less than 0.1%.
The roll-shaped long glass cloth according to claim 1 or 2.

The dynamic friction coefficient of the glass cloth is 0.4 or more and 0.8 or less.
The roll-shaped long glass cloth according to any one of claims 1 to 3.

The amount of the surface treatment agent applied is 0.08% by mass or more and 0.30% by mass or less of the mass of the glass cloth.
The roll-shaped long glass cloth according to any one of claims 1 to 4.

Obtaining a glass cloth dewarped from the roll-shaped long glass cloth according to any one of claims 1 to 5,
impregnating the obtained glass cloth with a matrix resin composition,
A method for manufacturing a prepreg.

Obtaining a glass cloth dewarped from the roll-shaped long glass cloth according to any one of claims 1 to 5,
impregnating the obtained glass cloth with a matrix resin composition and curing it,
A method for manufacturing a printed wiring board.