JP7316471B1 - Biaxially oriented polypropylene film - Google Patents
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Abstract
【課題】製造時にフィルム破れが発生し難く、耐熱性が良好であり、かつ環境負荷を低減できる二軸延伸ポリプロピレン系フィルムを提供することを目的とする。【解決手段】融点150℃以上170℃以下のポリプロピレン系樹脂(B1)50.0質量%以上99.0質量%未満と、密度が0.936g/cm3以上0.970g/cm3以下であり、MFRが0.01g/10分以上1.0g/10分未満の植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B2)1.0質量%以上50質量%未満、を含む基材層Bを少なくとも備える、二軸延伸ポリプロピレン系フィルム。【選択図】なしAn object of the present invention is to provide a biaxially oriented polypropylene film that is less likely to tear during production, has good heat resistance, and can reduce environmental load. A polypropylene resin (B1) having a melting point of 150° C. or higher and 170° C. or lower and having a density of 0.936 g/cm3 or higher and 0.970 g/cm3 or lower and an MFR of 50.0 mass % or more and less than 99.0 mass % At least a base layer B containing 1.0% by mass or more and less than 50% by mass of a plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B2) having a weight of 0.01 g/10 min or more and less than 1.0 g/10 min, Biaxially oriented polypropylene film. [Selection figure] None
Description
本発明は、二軸延伸ポリプロピレン系フィルムに関する。 The present invention relates to a biaxially oriented polypropylene-based film.
二軸延伸ポリプロピレン系フィルム(以下、OPPフィルムともいう)は、透明性、剛性、表面硬度、耐衝撃性、防湿性などに優れ、食品、日用品、及び雑貨などの包装袋として多用されている。二軸延伸ポリプロピレン系フィルムの主原料はポリプロピレン系樹脂であるが、半透明あるいは低光沢性を備えるフィルムとして、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂をブレンドした原料を用いたフィルムも知られている。 Biaxially oriented polypropylene film (hereinafter also referred to as OPP film) is excellent in transparency, rigidity, surface hardness, impact resistance, moisture resistance, etc., and is often used as packaging bags for foods, daily necessities, and miscellaneous goods. The main raw material of the biaxially stretched polypropylene film is a polypropylene resin, but a film using a raw material obtained by blending a polypropylene resin and a polyethylene resin is also known as a translucent or low-gloss film.
例えば、特許文献1では、ポリプロピレン100重量部と高密度ポリエチレン1~50重量部との組成物よりなるポリオレフィン系フィルムを構成層として含む化粧シートに関する発明が開示されており、二次加工性に優れ、高級感としてマット感が付与された化粧シートを提供できることが記載されている。 For example, Patent Document 1 discloses an invention relating to a decorative sheet containing a polyolefin film made of a composition of 100 parts by weight of polypropylene and 1 to 50 parts by weight of high-density polyethylene as a constituent layer. , that it is possible to provide a decorative sheet imparted with a matte feeling as a luxury feeling.
また、特許文献2では、つや消し調表面層部として、ポリプロピレン系樹脂45~80重量%、高密度ポリエチレン樹脂を15~35重量%、低密度ポリエチレン樹脂を5~20重量%含有した層を備える、つや消し調インモールドラベルフィルムに関する発明が開示されている。そして、フィルム表面に適度なつや消し調の凹凸面を形成したインモールドラベルフィルムを提供できることが記載されている。 Further, in Patent Document 2, the matte tone surface layer includes a layer containing 45 to 80% by weight of polypropylene resin, 15 to 35% by weight of high density polyethylene resin, and 5 to 20% by weight of low density polyethylene resin. An invention relating to a matte tone in-mold label film is disclosed. Further, it is described that an in-mold label film can be provided in which an uneven surface with an appropriate matte tone is formed on the film surface.
ところで、近年、植物由来のポリエチレン系樹脂が開発されており、環境負荷を低減する観点から、石油由来のポリエチレン系樹脂に代えて、植物由来のポリエチレン系樹脂を配合することが検討されている。 By the way, in recent years, plant-derived polyethylene resins have been developed, and from the viewpoint of reducing environmental load, blending plant-derived polyethylene resins instead of petroleum-derived polyethylene resins is being studied.
特許文献3では、ポリプロピレン100質量部に対して、メルトフローレートが190℃において1.5g/10分以上15g/10分以下であり且つ密度が0.910g/cm3以上0.935g/cm3以下のポリエチレンを1質量部以上23質量部以下含む基材層を有し、像鮮明度が65%以上、ヘーズ値が8%以下である、延伸ポリプロピレンフィルムに関する発明が開示されている。また上記ポリエチレンとして、植物由来のポリエチレンを使用できることが記載されている。 In Patent Document 3, with respect to 100 parts by mass of polypropylene, the melt flow rate at 190° C. is 1.5 g/10 min or more and 15 g/10 min or less and the density is 0.910 g/cm 3 or more and 0.935 g/cm 3 . Disclosed is an oriented polypropylene film having a substrate layer containing 1 part by mass or more and 23 parts by mass or less of the following polyethylene, and having an image definition of 65% or more and a haze value of 8% or less. Moreover, it is described that plant-derived polyethylene can be used as the polyethylene.
特許文献4では、優れた透明性や透視感、光沢感及び溶断シール強度を備えるフィルムとして、外表面層、中間層、内表面層の少なくとも3層以上の複数層からなり、前記中間層が、プロピレン系重合体を85~95重量%とエチレン系重合体(E)を2~15重量%とを有する二軸延伸ポリプロピレンフィルムが記載されている。そして、前記エチレン系重合体(E)がバイオマス由来エチレン重合体であることや、前記エチレン系重合体(E)の密度が0.904~0.945g/cm3、メルトフローレート(MFR:190℃)が1.0~8.0g/10分であることが記載されている。 In Patent Document 4, as a film having excellent transparency, see-through feeling, glossiness, and fusion seal strength, it is composed of a plurality of layers of at least three layers of an outer surface layer, an intermediate layer, and an inner surface layer, and the intermediate layer is A biaxially oriented polypropylene film having 85-95% by weight of a propylene-based polymer and 2-15% by weight of an ethylene-based polymer (E) is described. Further, the ethylene polymer (E) is a biomass-derived ethylene polymer, the density of the ethylene polymer (E) is 0.904 to 0.945 g/cm 3 , the melt flow rate (MFR: 190 ° C.) is 1.0 to 8.0 g/10 minutes.
特許文献1~2に記載のフィルムでは、ポリエチレン樹脂として一般に使用されている石油由来のポリエチレン樹脂を用いており、特に植物由来のポリエチレン樹脂を使用することを示唆する記載もない。そのため、特許文献1~2に記載のフィルムは、環境負荷低減の観点から改善の余地がある。
一方で、特許文献3~4には、植物由来のポリエチレン樹脂を使用する旨の記載があり、一定の環境負荷低減効果がある。しかしながら、特許文献3に記載のフィルムは、熱収縮率などが大きくなる傾向があり、耐熱性の点において改善の余地がある。また、特許文献4に記載のフィルムは、フィルム製造時においてフィルム破れが発生しやすい傾向がある。
The films described in Patent Documents 1 and 2 use petroleum-derived polyethylene resins that are commonly used as polyethylene resins, and there is no description suggesting the use of plant-derived polyethylene resins. Therefore, the films described in Patent Documents 1 and 2 have room for improvement from the viewpoint of reducing the environmental load.
On the other hand, Patent Documents 3 and 4 describe the use of plant-derived polyethylene resin, which has a certain effect of reducing environmental load. However, the film described in Patent Document 3 tends to have a large thermal shrinkage rate, and there is room for improvement in terms of heat resistance. In addition, the film described in Patent Document 4 tends to be easily torn during film production.
そこで本発明は、製造時にフィルム破れが発生し難く、耐熱性が良好であり、かつ環境負荷を低減できる二軸延伸ポリプロピレン系フィルムを提供することを目的とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a biaxially oriented polypropylene film that is less likely to tear during production, has good heat resistance, and can reduce environmental impact.
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の融点を有するポリプロピレン系樹脂と、特定の密度及びメルトフローレート(MFR)を有する植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体とを、それぞれ特定範囲の量で含有する基材層を備える二軸延伸ポリプロピレン系フィルムにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that a polypropylene resin having a specific melting point and a plant-derived ethylene-α olefin copolymer having a specific density and melt flow rate (MFR) The present inventors have found that the above problems can be solved by a biaxially oriented polypropylene film comprising a substrate layer containing coalescence and coalescence in amounts within specific ranges, respectively, and have completed the present invention.
本発明の要旨は、以下の[1]~[7]である。
[1]融点150℃以上170℃以下のポリプロピレン系樹脂(B1)50.0質量%以上99.0質量%未満と、密度が0.936g/cm3以上0.970g/cm3以下であり、MFRが0.01g/10分以上1.0g/10分未満の植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B2)1.0質量%以上50.0質量%未満、を含む基材層Bを少なくとも備える、二軸延伸ポリプロピレン系フィルム。
[2]さらに最外層であるポリプロピレン系樹脂層Aを備え、前記ポリプロピレン系樹脂層Aは、
(i)融点が150℃以上170℃以下であるポリプロピレン系樹脂を少なくとも80質量%以上含む層、
(ii)ポリプロピレン系樹脂100質量部に対して、ポリエチレン系樹脂を1質量部以上100質量部以下の量で含む層、及び
(iii)融点が70℃以上150℃未満であるプロピレン-αオレフィン共重合体を少なくとも含む層、からなる群から選択されるいずれかの層である、上記[1]に記載の二軸延伸ポリプロピレン系フィルム。
[3]前記ポリプロピレン系樹脂層Aと反対側の最外層として、ポリプロピレン系樹脂層Cをさらに備え、前記ポリプロピレン系樹脂層Cは、前記(i)~(iii)からなる群から選択されるいずれかの層である、上記[2]に記載の二軸延伸ポリプロピレン系フィルム。
[4]前記ポリプロピレン系樹脂層Aの厚みが0.5μm以上8.0μm以下であり、前記基材層Bの厚みが9.0μm以上60.0μm以下であり、前記ポリプロピレン系樹脂層Aおよび基材層Bが共押出法によって積層されたものである、上記[2]に記載の二軸延伸ポリプロピレン系フィルム。
[5]縦方向の引張弾性率が1000MPa以上2500MPa以下、横方向の引張弾性率が1500MPa以上4000MPa以下、縦方向の熱収縮率が-1.0%以上3.0%以下、横方向の熱収縮率が-1.0%以上2.5%以下である、上記[1]~[4]のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレン系フィルム。
[6]最外層にポリエチレン系樹脂を含む場合において、該ポリエチレン系樹脂は植物由来のポリエチレンを含む、請求項[2]~[5]のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレン系フィルム。
[7]上記[1]~[6]のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレン系フィルムからなるおにぎり包装袋。
The gist of the present invention is the following [1] to [7].
[1] a polypropylene resin (B1) having a melting point of 150° C. or higher and 170° C. or lower and having a density of 0.936 g/cm 3 or higher and 0.970 g/cm 3 or lower; A base layer B containing 1.0% by mass or more and less than 50.0% by mass of a plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B2) having an MFR of 0.01 g/10 min or more and less than 1.0 g/10 min A biaxially oriented polypropylene-based film comprising at least:
[2] Furthermore, a polypropylene-based resin layer A is provided as the outermost layer, and the polypropylene-based resin layer A is
(i) a layer containing at least 80% by mass or more of a polypropylene-based resin having a melting point of 150°C or higher and 170°C or lower;
(ii) a layer containing polyethylene resin in an amount of 1 part by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of polypropylene resin; The biaxially stretched polypropylene film according to [1] above, which is any layer selected from the group consisting of a layer containing at least a polymer.
[3] A polypropylene-based resin layer C is further provided as the outermost layer on the side opposite to the polypropylene-based resin layer A, and the polypropylene-based resin layer C is any selected from the group consisting of (i) to (iii). The biaxially stretched polypropylene film according to [2] above, which is the layer.
[4] The thickness of the polypropylene resin layer A is 0.5 μm or more and 8.0 μm or less, the thickness of the base layer B is 9.0 μm or more and 60.0 μm or less, and the polypropylene resin layer A and the base are The biaxially oriented polypropylene film according to [2] above, wherein the material layer B is laminated by a coextrusion method.
[5] longitudinal tensile modulus of 1000 MPa or more and 2500 MPa or less, transverse tensile modulus of 1500 MPa or more and 4000 MPa or less, longitudinal heat shrinkage of -1.0% or more and 3.0% or less, transverse heat The biaxially oriented polypropylene film according to any one of [1] to [4] above, which has a shrinkage rate of -1.0% or more and 2.5% or less.
[6] The biaxially stretched polypropylene film according to any one of [2] to [5], wherein when the outermost layer contains a polyethylene resin, the polyethylene resin contains polyethylene derived from a plant.
[7] A rice ball packaging bag made of the biaxially oriented polypropylene film according to any one of [1] to [6] above.
本発明によれば、製造時にフィルム破れが発生し難く、耐熱性が良好であり、かつ環境負荷を低減できる二軸延伸ポリプロピレン系フィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a biaxially stretched polypropylene film that is less likely to tear during production, has good heat resistance, and can reduce environmental impact.
[二軸延伸ポリプロピレン系フィルム]
本発明の二軸延伸ポリプロピレン系フィルムは、融点150℃以上170℃以下のポリプロピレン系樹脂(B1)50.0質量%以上99.0質量%未満と、密度が0.936g/cm3以上0.970g/cm3以下であり、MFRが0.01g/10分以上1.0g/10分未満の植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B2)1.0質量%以上50.0質量%未満、を含む基材層Bを少なくとも備える。
[Biaxially oriented polypropylene film]
The biaxially stretched polypropylene film of the present invention contains 50.0% by mass or more and less than 99.0% by mass of a polypropylene resin (B1) having a melting point of 150° C. or more and 170° C. or less, and a density of 0.936 g/cm 3 or more and 0.936 g/cm 3 or more. 970 g/cm 3 or less and an MFR of 0.01 g/10 min or more and less than 1.0 g/10 min Plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B2) 1.0 mass% or more and less than 50.0 mass% At least a base material layer B including:
本発明において、二軸延伸ポリプロピレン系フィルムとは、MD(machine direction)及びTD(transverse direction)の両方に延伸したポリプロピレン系フィルムのことを意味する。また本明細書において、上記MDのことを縦方向、上記TDのことを横方向と記載することもある。
以下、二軸延伸ポリプロピレン系フィルムのことを「OPPフィルム」と記載することもある。
In the present invention, the biaxially stretched polypropylene film means a polypropylene film stretched in both MD (machine direction) and TD (transverse direction). In this specification, the MD may be referred to as the longitudinal direction, and the TD may be referred to as the lateral direction.
Hereinafter, the biaxially oriented polypropylene film is sometimes referred to as "OPP film".
本発明のOPPフィルムの構成を図面により説明する。なお、本発明は図面の内容に限定されない。本発明の一実施形態に係るOPPフィルム10は、図1に示すように基材層Bからなる単層のOPPフィルムである。
基材層Bは、融点150℃以上170℃以下のポリプロピレン系樹脂(B1)、密度が0.936g/cm3以上0.970g/cm3以下であり、MFRが0.01g/10分以上1.0g/10分未満の植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B2)をそれぞれ特定範囲の量で含むことにより、OPPフィルムの耐熱性が高く、かつフィルム製造時のフィルム破れが抑制され、環境負荷も低減される。この理由は定かではないが、以下のように推定される。
The configuration of the OPP film of the present invention will be explained with reference to the drawings. In addition, the present invention is not limited to the contents of the drawings. An OPP film 10 according to one embodiment of the present invention is a single-layer OPP film comprising a base layer B as shown in FIG.
The base material layer B is a polypropylene resin (B1) having a melting point of 150° C. or higher and 170° C. or lower, a density of 0.936 g/cm 3 or higher and 0.970 g/cm 3 or lower, and an MFR of 0.01 g/10 min or higher1. By containing the plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B2) in an amount of less than 0 g/10 min, each in a specific range, the heat resistance of the OPP film is high, and film breakage during film production is suppressed, Environmental load is also reduced. Although the reason for this is not clear, it is presumed as follows.
上記基材層Bは、ポリプロピレン系樹脂(B1)の融点が一定程度高く、エチレン-αオレフィン共重合体も高い密度を有する。そのため、本発明のOPPフィルムは耐熱性が高い。エチレン-αオレフィン共重合体(B2)は、密度が0.936g/cm3以上0.970g/cm3以下であり比較的密度が高く、またMFRが0.01g/10分以上1.0g/10分未満であり、比較的低いMFRを有している。エチレン-αオレフィン共重合体(B2)は、マトリクスであるポリプロピレン系樹脂(B1)に分散して存在すると考えられるが、上記したように、エチレン-αオレフィン共重合体(B2)が比較的低いMFRを有するため、フィルム破れが生じ難い適切な相分離構造を形成して、フィルム破れを抑制していると推定される。具体的には、マトリクスであるポリプロピレン系樹脂(B1)中にエチレン-αオレフィン共重合体(B2)が分散する海島構造を形成していると考えられる。そして、ポリプロピレン系樹脂(B1)及びエチレン-αオレフィン共重合体(B2)の融点・密度が上記範囲であることより海[(B1)成分]と島[(B2)成分]の界面強度が高く、かつ(B2)成分のMFRが特定範囲であることより、島同士の距離も近すぎないため、フィルム破れが抑制されると考えられる。そして、エチレン-αオレフィン共重合体(B2)は、植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体であるため、環境負荷を低減できる。 In the base material layer B, the melting point of the polypropylene resin (B1) is relatively high, and the ethylene-α-olefin copolymer also has a high density. Therefore, the OPP film of the present invention has high heat resistance. The ethylene-α-olefin copolymer (B2) has a relatively high density of 0.936 g/cm 3 or more and 0.970 g/cm 3 or less, and an MFR of 0.01 g/10 min or more and 1.0 g/10 min. less than 10 minutes and has a relatively low MFR. The ethylene-α-olefin copolymer (B2) is considered to exist dispersedly in the matrix polypropylene resin (B1), but as described above, the ethylene-α-olefin copolymer (B2) is relatively low Since it has MFR, it is presumed that it forms an appropriate phase-separated structure that is less likely to cause film tearing, thereby suppressing film tearing. Specifically, it is considered that a sea-island structure is formed in which the ethylene-α-olefin copolymer (B2) is dispersed in the polypropylene-based resin (B1) serving as a matrix. Since the melting points and densities of the polypropylene resin (B1) and the ethylene-α-olefin copolymer (B2) are within the above ranges, the interfacial strength between the sea [component (B1)] and the islands [component (B2)] is high. Moreover, since the MFR of the (B2) component is within a specific range, the distance between the islands is not too close, so film tearing is thought to be suppressed. Further, since the ethylene-α-olefin copolymer (B2) is a plant-derived ethylene-α-olefin copolymer, it can reduce environmental load.
本発明のOPPフィルムは、図2に示すように、基材層Bと該基材層Bの一方の面に設けられたポリプロピレン系樹脂層Aとを備えるOPPフィルム10であってもよい。
さらに、本発明のOPPフィルムは、図3に示すように、ポリプロピレン系樹脂層Aの反対側の最外層として、ポリプロピレン系樹脂層Cをさらに備えていてもよい。すなわち、本発明のOPPフィルムは、ポリプロピレン系樹脂層A、基材層B、及びポリプロピレン系樹脂層Cがこの順で積層されたOPPフィルム10であってもよい。
このように最外層であるポリプロピレン系樹脂層A及び/又はポリプロピレン系樹脂層Cを備えることで、耐熱性が高く、かつフィルム製造時のフィルム破れが抑制され、環境負荷も低減されるという効果に加えて、最外層の組成に応じた機能をOPPフィルムに付与することができる。
The OPP film of the present invention may be an OPP film 10 comprising a substrate layer B and a polypropylene-based resin layer A provided on one side of the substrate layer B, as shown in FIG.
Furthermore, the OPP film of the present invention may further comprise a polypropylene-based resin layer C as the outermost layer on the opposite side of the polypropylene-based resin layer A, as shown in FIG. That is, the OPP film of the present invention may be the OPP film 10 in which the polypropylene resin layer A, the base material layer B, and the polypropylene resin layer C are laminated in this order.
By providing the polypropylene-based resin layer A and / or the polypropylene-based resin layer C, which are the outermost layers, the heat resistance is high, film breakage during film production is suppressed, and the environmental load is reduced. In addition, functions can be imparted to the OPP film according to the composition of the outermost layer.
[基材層B]
本発明のOPPフィルムは、特定のポリプロピレン系樹脂(B1)、及び特定の植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B2)をそれぞれ特定範囲の量で含む基材層Bを少なくとも備える。
[Base material layer B]
The OPP film of the present invention comprises at least a base layer B containing a specific polypropylene-based resin (B1) and a specific plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B2) in amounts within specific ranges.
<ポリプロピレン系樹脂(B1)>
基材層Bは、ポリプロピレン系樹脂(B1)を含有する。ポリプロピレン系樹脂(B1)は、プロピレンモノマーを主モノマーとする重合体であり、好ましくはプロピレンモノマーを80モル%以上、より好ましくは90モル%以上含む重合体である。
<Polypropylene resin (B1)>
The base layer B contains a polypropylene-based resin (B1). The polypropylene-based resin (B1) is a polymer containing a propylene monomer as a main monomer, preferably a polymer containing 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, of the propylene monomer.
ポリプロピレン系樹脂(B1)の種類は、特に限定されないが、プロピレン単独共重合体、プロピレン-エチレン共重合体、プロピレン-ブテン-1共重合体、及びプロピレン-エチレン-ブテン-1共重合体からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。なお、共重合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。例えば、プロピレン-エチレン共重合体は、プロピレン-エチレンランダム共重合体(ランダムPP)であっても、プロピレン-エチレンブロック共重合体(ブロックPP)であってもよい。
ポリプロピレン系樹脂(B1)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ポリプロピレン系樹脂(B1)は、基材層Bの耐熱性や機械強度を良好にする観点から、プロピレン単独重合体及びプロピレン-エチレン共重合体からなる群から選択される少なくとも1種であることがより好ましく、プロピレン-エチレン共重合体がさらに好ましい。
該プロピレン-エチレン共重合体は、エチレン含有量が0.05質量%以上2質量%以下であることが好ましく、0.1質量%以上1質量%以下であることがより好ましい。このように、エチレン含有量の少ないプロピレン-エチレン共重合体を用いることで、基材層Bの耐熱性を維持しつつ、比較的伸びやすくなる物性を基材層に付与することができる。その結果、製造時のフィルム破れを抑制しやすくなる。
The type of polypropylene resin (B1) is not particularly limited, but it consists of a propylene homopolymer, a propylene-ethylene copolymer, a propylene-butene-1 copolymer, and a propylene-ethylene-butene-1 copolymer. It is preferably at least one selected from the group. The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. For example, the propylene-ethylene copolymer may be a propylene-ethylene random copolymer (random PP) or a propylene-ethylene block copolymer (block PP).
The polypropylene-based resin (B1) may be used alone or in combination of two or more.
Among these, the polypropylene-based resin (B1) is at least one selected from the group consisting of propylene homopolymers and propylene-ethylene copolymers, from the viewpoint of improving the heat resistance and mechanical strength of the base material layer B. is more preferred, and a propylene-ethylene copolymer is even more preferred.
The propylene-ethylene copolymer preferably has an ethylene content of 0.05% by mass or more and 2% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 1% by mass or less. Thus, by using a propylene-ethylene copolymer having a low ethylene content, the heat resistance of the base material layer B can be maintained, and the base material layer can be imparted with physical properties that make it relatively easy to stretch. As a result, it becomes easier to suppress film breakage during manufacturing.
ポリプロピレン系樹脂(B1)は、環境負荷低減の観点から、ISCC PLUS認証などにより認証されたマスバランス方式を採用したポリプロピレン系樹脂を含んでいてもよいし、植物由来のポリプロピレン系樹脂を含んでいてもよい。
植物由来ポリプロピレン系樹脂は、植物由来のプロピレン(モノマー)を原料として使用し製造したポリプロピレンであれば特に制限されず、植物由来のプロピレンの単独重合体、植物由来のプロピレンと他のモノマーとを共重合した植物由来のプロピレン共重合体などが挙げられる。ここで、他のモノマーとしては、炭素数2~20のプロピレン以外のα-オレフィンが挙げられ、好適に使用される他のモノマーとしては、エチレン、ブテン-1などが挙げられる。他のモノマーは、石油由来のモノマーであっても、植物由来のモノマーであってもよい。また、他のモノマーは1種であっても、2種以上を併用してもよい。
植物由来のプロピレン共重合体として好適に使用されるものは、例えば、プロピレン-エチレン共重合体、プロピレン-ブテン-1共重合体、プロピレン-エチレン-ブテン-1共重合体などが挙げられる。なお、共重合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。例えば、プロピレン-エチレン共重合体は、プロピレン-エチレンランダム共重合体(ランダムPP)であっても、プロピレン-エチレンブロック共重合体(ブロックPP)であってもよい。
The polypropylene-based resin (B1) may contain a polypropylene-based resin that adopts a mass balance method certified by ISCC PLUS certification or the like from the viewpoint of reducing environmental impact, or contains a plant-derived polypropylene-based resin. good too.
The plant-derived polypropylene resin is not particularly limited as long as it is polypropylene produced using plant-derived propylene (monomer) as a raw material. Examples thereof include polymerized plant-derived propylene copolymers. Here, other monomers include α-olefins other than propylene having 2 to 20 carbon atoms, and other monomers preferably used include ethylene, butene-1, and the like. Other monomers may be petroleum-derived monomers or plant-derived monomers. In addition, the other monomer may be used alone or in combination of two or more.
Plant-derived propylene copolymers preferably used include, for example, propylene-ethylene copolymers, propylene-butene-1 copolymers, and propylene-ethylene-butene-1 copolymers. The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. For example, the propylene-ethylene copolymer may be a propylene-ethylene random copolymer (random PP) or a propylene-ethylene block copolymer (block PP).
植物由来ポリプロピレン系樹脂の原料である植物由来のプロピレンは、公知の方法で製造することができ、例えば、植物油などを熱的クラッキングする方法(特表2018-522087号公報参照)、とうもろこしやサトウキビなどのバイオマス由来のエタノールから得られるエチレンと、n-ブテンをメタセシス反応させる方法(WO2007/055361号公報参照)、バイオマスを発酵させることで得られる1,3-プロピレングリコールを脱水反応する方法(特開2013-76192号公報)などが挙げられる。
上記のとおり得られた植物由来のプロピレンを公知の方法で単独重合又は他のモノマーと共に共重合することにより、植物由来ポリプロピレン系樹脂が得られる。
Plant-derived propylene, which is a raw material for plant-derived polypropylene resin, can be produced by a known method, for example, a method of thermal cracking of vegetable oil (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2018-522087), corn, sugarcane, etc. A method of metathesis reaction of ethylene obtained from biomass-derived ethanol and n-butene (see WO2007/055361), a method of dehydration reaction of 1,3-propylene glycol obtained by fermenting biomass (JP-A 2013-76192) and the like.
A plant-derived polypropylene resin is obtained by homopolymerizing the plant-derived propylene obtained as described above or copolymerizing it with other monomers by a known method.
ポリプロピレン系樹脂(B1)の融点は、150℃以上170℃以下である。ポリプロピレン系樹脂(B1)の融点がこのような範囲であると、耐熱性が良好となり、フィルムの機械強度も向上する。ポリプロピレン系樹脂(B1)の融点は、好ましくは153℃以上168℃以下であり、より好ましくは155℃以上165℃以下である。 The melting point of the polypropylene-based resin (B1) is 150° C. or higher and 170° C. or lower. When the melting point of the polypropylene-based resin (B1) is within this range, the heat resistance is improved and the mechanical strength of the film is also improved. The melting point of the polypropylene resin (B1) is preferably 153°C or higher and 168°C or lower, more preferably 155°C or higher and 165°C or lower.
ポリプロピレン系樹脂(B1)の230℃におけるメルトフローレート(MFR)は、特に限定されないが、好ましくは1g/10分以上5g/10分以下であり、より好ましくは1.5g/10分以上4.5g/10分以下であり、さらに好ましくは2.0g/10分以上4.0g/10分以下である。
ポリプロピレン系樹脂(B1)のMFRを上記範囲としつつ、植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B2)のMFRを後述する特定範囲とすることで、フィルム破れを効果的に抑制できる。
The melt flow rate (MFR) of the polypropylene resin (B1) at 230° C. is not particularly limited, but is preferably 1 g/10 min or more and 5 g/10 min or less, more preferably 1.5 g/10 min or more4. It is 5 g/10 minutes or less, more preferably 2.0 g/10 minutes or more and 4.0 g/10 minutes or less.
Film tearing can be effectively suppressed by setting the MFR of the plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B2) to the specific range described below while keeping the MFR of the polypropylene-based resin (B1) within the above range.
基材層Bにおけるポリプロピレン系樹脂(B1)の含有量は、50.0質量%以上99.0質量%未満である。ポリプロピレン系樹脂(B1)の含有量を50.0質量%以上とすることにより、基材層Bに一定の耐熱性及び機械強度を付与することができる。ポリプロピレン系樹脂(B1)の含有量を99.0質量%未満とすることにより、後述する植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B2)を一定量以上配合することができるため、環境負荷を低減することができる。
基材層Bにおけるポリプロピレン系樹脂(B1)の含有量は、好ましくは55.0質量%以上98.0質量%以下であり、より好ましくは60.0質量%以上97.0質量%以下である。
The content of the polypropylene-based resin (B1) in the base material layer B is 50.0% by mass or more and less than 99.0% by mass. By setting the content of the polypropylene-based resin (B1) to 50.0% by mass or more, the substrate layer B can be imparted with certain heat resistance and mechanical strength. By setting the content of the polypropylene-based resin (B1) to less than 99.0% by mass, a certain amount or more of the plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B2) described later can be blended, thereby reducing the environmental load. can be reduced.
The content of the polypropylene resin (B1) in the base material layer B is preferably 55.0% by mass or more and 98.0% by mass or less, more preferably 60.0% by mass or more and 97.0% by mass or less. .
<植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B2)>
基材層Bは、植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B2)を含む。
該植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B2)は、エチレンとαオレフィンとの共重合体であり、エチレンを主モノマーとする共重合体である。より詳細には、植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B2)は、好ましくはエチレンを80モル%以上、より好ましくは90モル%以上含む共重合体である。そして、原料であるエチレンモノマー及びαオレフィンモノマーの少なくとも一方には、植物由来のモノマーが含まれる。
<Plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B2)>
The base material layer B contains a plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B2).
The plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B2) is a copolymer of ethylene and α-olefin, and is a copolymer containing ethylene as a main monomer. More specifically, the plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B2) is a copolymer containing preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more of ethylene. At least one of the raw material ethylene monomer and α-olefin monomer contains a plant-derived monomer.
上記エチレン-αオレフィン共重合体(B2)において、αオレフィンは、好ましくは炭素数3~12、より好ましくは炭素数4~8のα-オレフィンである。αオレフィンとしては、プロピレン、ブテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1、4-メチル-1-ペンテン等のαオレフィンであることが好ましい。
上記したエチレン-αオレフィン共重合体(B2)の中でも、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-ブテン-1共重合体、エチレン-ヘキセン-1共重合体、エチレン-オクテン-1共重合体などが好ましく、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-ブテン-1共重合体、エチレン-ヘキセン-1共重合体がより好ましく、エチレン-ブテン-1共重合体がさらに好ましい。なお、エチレン-αオレフィン共重合体(B2)は1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
In the ethylene-α-olefin copolymer (B2), the α-olefin is preferably an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms, more preferably 4 to 8 carbon atoms. The α-olefin is preferably α-olefin such as propylene, butene-1, hexene-1, octene-1, 4-methyl-1-pentene.
Among the above ethylene-α-olefin copolymers (B2), ethylene-propylene copolymers, ethylene-butene-1 copolymers, ethylene-hexene-1 copolymers, ethylene-octene-1 copolymers, etc. Ethylene-propylene copolymers, ethylene-butene-1 copolymers and ethylene-hexene-1 copolymers are preferred, and ethylene-butene-1 copolymers are even more preferred. The ethylene-α-olefin copolymer (B2) may be used alone or in combination of two or more.
エチレン-αオレフィン共重合体(B2)におけるαオレフィン量は、好ましくは0.01質量%以上20質量%以下であり、より好ましくは0.05質量%以上5質量%以下であり、さらに好ましくは0.1質量%以上1質量%以下である。エチレン-αオレフィン共重合体(B2)におけるαオレフィン量が、上記範囲内であると、後述する密度を所望の範囲に調整しやすくなり、フィルムの耐熱性を向上させやすくなる。 The α-olefin content in the ethylene-α-olefin copolymer (B2) is preferably 0.01% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or more and 5% by mass or less, and still more preferably It is 0.1 mass % or more and 1 mass % or less. When the amount of α-olefin in the ethylene-α-olefin copolymer (B2) is within the above range, it becomes easier to adjust the later-described density within a desired range and to improve the heat resistance of the film.
植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B2)の密度は、0.936g/cm3以上0.970g/cm3以下である。密度をこのような範囲に調整することにより、フィルムの耐熱性を向上させることができる。植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B2)の密度は、好ましくは0.940g/cm3以上0.965g/cm3以下であり、より好ましくは0.950g/cm3以上0.960g/cm3以下である。 The density of the plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B2) is 0.936 g/cm 3 or more and 0.970 g/cm 3 or less. By adjusting the density to such a range, the heat resistance of the film can be improved. The density of the plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B2) is preferably 0.940 g/cm 3 or more and 0.965 g/cm 3 or less, more preferably 0.950 g/cm 3 or more and 0.960 g/cm 3 or more. cm 3 or less.
植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B2)のメルトフローレート(MFR)は、0.01g/10分以上1.0g/10分未満である。該MFRをこのような範囲とすることで、製膜中のフィルム破れを抑制しやすくなる。このような観点から、植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B2)のMFRは、好ましくは0.05g/10分以上0.5g/10分以下であり、より好ましくは0.1g/10分以上0.3g/10分以下である。なお、植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B2)のMFRは、190℃におけるMFRである。 The melt flow rate (MFR) of the plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B2) is 0.01 g/10 minutes or more and less than 1.0 g/10 minutes. By setting the MFR within such a range, it becomes easier to suppress film breakage during film formation. From such a viewpoint, the MFR of the plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B2) is preferably 0.05 g/10 min or more and 0.5 g/10 min or less, more preferably 0.1 g/10 min. minutes or more and 0.3 g/10 minutes or less. The MFR of the plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B2) is the MFR at 190°C.
本発明における植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体は、共重合体を製造するために用いるモノマーの少なくとも一部として植物由来のモノマー用いて重合した共重合体である。植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体は、石油由来のエチレン-αオレフィン共重合体と物性等は同等であるが、石油消費量、CO2排出量を低減するため、環境負荷を抑制できる。
植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B2)のバイオマス度は、環境負荷低減の観点から、好ましくは10%以上、より好ましくは30%以上、さらに好ましくは50%以上、さらに好ましくは70%以上、さらに好ましくは90%以上であり、そして100%以下である。
バイオマス度は、試料中のC14の濃度を加速器質量分析により測定することにより、求めることができる。上記した植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体などの樹脂には、大気中にC14が一定の濃度で含まれているため、一定濃度のC14が含まれている。一方で、地中に閉じ込められた石油中にはC14がほとんど存在しない。したがって、C14の濃度を加速器質量分析により測定することにより、試料中の植物由来の原料の含有割合(バイオマス度)を求めることができる。
The plant-derived ethylene-α-olefin copolymer in the present invention is a copolymer obtained by polymerizing plant-derived monomers as at least part of the monomers used for producing the copolymer. Plant-derived ethylene-α-olefin copolymers have the same physical properties as those of petroleum-derived ethylene-α-olefin copolymers, but they reduce the amount of petroleum consumed and the amount of CO 2 emitted, thereby reducing environmental impact.
The biomass degree of the plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B2) is preferably 10% or more, more preferably 30% or more, still more preferably 50% or more, still more preferably 70%, from the viewpoint of reducing environmental load. above, more preferably 90% or more and 100% or less.
The degree of biomass can be obtained by measuring the concentration of C14 in the sample by accelerator mass spectrometry. Resins such as the above-mentioned plant-derived ethylene-α-olefin copolymers contain C14 at a constant concentration because the atmosphere contains C14 at a constant concentration. On the other hand, there is little C14 in petroleum trapped in the ground. Therefore, by measuring the concentration of C14 by accelerator mass spectrometry, the content ratio (biomass degree) of the plant-derived raw material in the sample can be determined.
例えば、試料中のC14の濃度の測定は、次のように行うことができる。すなわち、測定対象試料を燃焼させて二酸化炭素を発生させ、真空ラインで精製した二酸化炭素を、鉄を触媒として水素で還元し、グラファイトを精製させる。そして、このグラファイトを、タンデム加速器をベースとしたC14-AMS専用装置(NEC社製)に装着して、C14の計数、C13の濃度(C13/C12)、C14の濃度(C14/C12)の測定を行い、この測定値から標準現代炭素に対する試料炭素のC14濃度の割合を算出する。標準試料としては、米国国立標準局(NIST)から提供されるシュウ酸(HOXII)を使用する。 For example, the concentration of C14 in a sample can be measured as follows. That is, the sample to be measured is burned to generate carbon dioxide, and the carbon dioxide refined in a vacuum line is reduced with hydrogen using iron as a catalyst to refine graphite. Then, this graphite is mounted on a tandem accelerator-based C14-AMS dedicated device (manufactured by NEC) to count C14, measure the concentration of C13 (C13/C12), and the concentration of C14 (C14/C12). and from this measurement the ratio of the C14 concentration of the sample carbon to the standard modern carbon is calculated. As a standard sample, oxalic acid (HOXII) provided by the US National Institute of Standards (NIST) is used.
基材層Bにおける植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B)の含有量は、1.0質量%以上50.0質量%未満である。植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B)の含有量を1.0質量%以上とすることにより、環境負荷をより低減しやすくなる。植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B)の含有量を50.0質量%未満とすることにより、フィルム破れを抑制しやすくなる。
基材層Bにおける、植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B)の含有量は、好ましくは3.0質量%以上45.0質量%以下であり、より好ましくは5.0質量%以上35.0質量%以下である。
The content of the plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B) in the base material layer B is 1.0% by mass or more and less than 50.0% by mass. By setting the content of the plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B) to 1.0% by mass or more, it becomes easier to reduce the environmental load. By setting the content of the plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B) to less than 50.0% by mass, it becomes easier to suppress film tearing.
The content of the plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B) in the substrate layer B is preferably 3.0% by mass or more and 45.0% by mass or less, and more preferably 5.0% by mass or more. It is 35.0% by mass or less.
基材層Bは、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、上記したポリプロピレン系樹脂(B1)、植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B2)以外の他の樹脂を含有してもよい。その他の樹脂としては、特に限定されないが、例えば、上記した植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体以外のポリエチレン系樹脂(例えば、石油由来のエチレン-αオレフィン共重合体、エチレンの単独重合体など)、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの芳香族ポリエステル、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート系樹脂、ポリカプロラクトン系樹脂などの脂肪族ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、石油樹脂などが挙げられる。上記したポリエステル及びポリアミドは、環境負荷低減の観点から、バイオマス由来のものであってもよい。他の樹脂は一定量以下とすることが好ましく、他の樹脂は使用しなくてもよい。すなわち、基材層Bにおけるポリプロピレン系樹脂(B1)、及び植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B2)の合計量は、好ましくは80質量%以上であり、より好ましくは90質量%以上であり、さらに好ましくは95質量%以上であり、さらに好ましくは100質量%である。 The base material layer B may contain a resin other than the polypropylene-based resin (B1) and the plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B2) as long as the effects of the present invention are not impaired. Other resins are not particularly limited, but for example, polyethylene-based resins other than the plant-derived ethylene-α-olefin copolymers described above (e.g., petroleum-derived ethylene-α-olefin copolymers, ethylene homopolymers, etc. ), aromatic polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, aliphatic polyesters such as polylactic acid, polybutylene succinate resins and polycaprolactone resins, polyamides, polystyrene, ethylene-vinyl acetate copolymers, petroleum resins, etc. mentioned. The polyester and polyamide described above may be derived from biomass from the viewpoint of reducing environmental load. The amount of other resins is preferably set to a certain amount or less, and other resins may not be used. That is, the total amount of the polypropylene resin (B1) and the plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B2) in the base material layer B is preferably at least 80% by mass, more preferably at least 90% by mass. Yes, more preferably 95% by mass or more, more preferably 100% by mass.
基材層の厚さは、特に限定されないが、フィルムの機械的強度を一定以上に確保する観点から、好ましくは9.0μm以上60μm以下であり、機械的強度を良好にし、フィルム破れを抑制する観点から、より好ましくは15μm以上50μm以下である。 The thickness of the substrate layer is not particularly limited, but is preferably 9.0 μm or more and 60 μm or less from the viewpoint of ensuring a certain level of mechanical strength of the film, which improves the mechanical strength and suppresses film tearing. From the point of view, it is more preferably 15 μm or more and 50 μm or less.
[ポリプロピレン系樹脂層A]
本発明のOPPフィルムは、上記した基材層Bと、ポリプロピレン系樹脂層Aとを備えていてもよい。該ポリプロピレン系樹脂層Aは、OPPフィルムの最外層であり、言い換えるとOPPフィルムの表面層(スキン層)である。
OPPフィルムは、ポリプロピレン系樹脂層Aを備えることにより、ポリプロピレン系樹脂層Aを構成する樹脂の種類に応じて、種々の機能を付与することができる。
[Polypropylene resin layer A]
The OPP film of the present invention may comprise the substrate layer B and the polypropylene-based resin layer A described above. The polypropylene-based resin layer A is the outermost layer of the OPP film, in other words, the surface layer (skin layer) of the OPP film.
By providing the polypropylene-based resin layer A, the OPP film can be imparted with various functions according to the type of resin that constitutes the polypropylene-based resin layer A.
ポリプロピレン系樹脂層Aは、以下の(i)~(iii)からなる群から選択されるいずれかの層であることが好ましい。
(i)融点が150℃以上170℃以下であるポリプロピレン系樹脂を少なくとも80質量%以上含む層。
(ii)ポリプロピレン系樹脂100質量部に対してポリエチレン系樹脂を1質量部以上100質量部以下の量で含む層。
(iii)融点が70℃以上150℃未満であるプロピレン-αオレフィン共重合体を少なくとも含む層。
The polypropylene-based resin layer A is preferably any layer selected from the group consisting of (i) to (iii) below.
(i) A layer containing at least 80% by mass or more of a polypropylene-based resin having a melting point of 150°C or higher and 170°C or lower.
(ii) A layer containing 1 part by mass or more and 100 parts by mass or less of a polyethylene resin based on 100 parts by mass of a polypropylene resin.
(iii) A layer containing at least a propylene-α-olefin copolymer having a melting point of 70°C or higher and lower than 150°C.
<(i)層>
融点が150℃以上170℃以下であるポリプロピレン系樹脂を少なくとも80質量%以上含む層(以下(i)層ともいう)について説明する。
(i)層は、比較的融点が高いポリプロピレン系樹脂を主成分として含むため、耐熱性及び透明性に優れる層となる。
(i)層に使用するポリプロピレン系樹脂としては、上記したポリプロピレン系樹脂(B1)で説明した種類の樹脂を特に制限なく使用することができる。中でも、(i)層に使用するポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体及びプロピレン-エチレン共重合体からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。(i)層に使用するポリプロピレン系樹脂は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
該プロピレン-エチレン共重合体は、上記したとおり、エチレン含有量が0.05~2質量%であることが好ましく、0.1~1質量%であることがより好ましい。
(i)層に使用するポリプロピレン系樹脂の、好適な融点、好適なMFRは、ポリプロピレン系樹脂(B1)で説明したものと同様である。
<(i) layer>
A layer containing at least 80% by mass of a polypropylene-based resin having a melting point of 150° C. or higher and 170° C. or lower (hereinafter also referred to as layer (i)) will be described.
Since the layer (i) contains a polypropylene-based resin having a relatively high melting point as a main component, it becomes a layer excellent in heat resistance and transparency.
As the polypropylene-based resin used for the layer (i), any resin of the type described in the polypropylene-based resin (B1) can be used without particular limitation. Above all, the polypropylene-based resin used for the layer (i) is preferably at least one selected from the group consisting of propylene homopolymers and propylene-ethylene copolymers. The polypropylene resin used for the layer (i) may be used alone or in combination of two or more.
As described above, the propylene-ethylene copolymer preferably has an ethylene content of 0.05 to 2% by mass, more preferably 0.1 to 1% by mass.
The suitable melting point and suitable MFR of the polypropylene-based resin used for the layer (i) are the same as those described for the polypropylene-based resin (B1).
(i)層には、融点が150℃以上170℃以下のポリプロピレン系樹脂以外の他の樹脂を含んでもよいが、他の樹脂は一定量以下とすることが好ましく、他の樹脂は使用しなくてもよい。すなわち、(i)層において、融点が150℃以上170℃以下のポリプロピレン系樹脂の含有量は、80質量%以上であり、好ましくは90質量%以上であり、より好ましくは95質量%以上であり、さらに好ましくは100質量%である。 (i) The layer may contain other resins other than polypropylene-based resins with a melting point of 150 ° C. or higher and 170 ° C. or lower, but the other resins are preferably less than a certain amount, and other resins are not used. may That is, in the layer (i), the content of the polypropylene-based resin having a melting point of 150° C. or higher and 170° C. or lower is 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more, and more preferably 95% by mass or more. , and more preferably 100% by mass.
<(ii)層>
ポリプロピレン系樹脂100質量部に対してポリエチレン系樹脂1質量部以上100質量部以下含む層(以下(ii)層ともいう)について説明する。
(ii)層は、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂の両方を含む層であり、マット層を構成する。マット層とは、該マット層を形成することで、OPPフィルムのマット層側の光沢を低下させることが可能な層である。マット層を形成すると、マット層側の光沢度は、例えば30%以下、より好ましくは20%以下となる。なお、光沢度は、JIS K 7105に準拠して測定することができる。
<(ii) layer>
A layer containing 1 part by mass or more and 100 parts by mass or less of polyethylene resin with respect to 100 parts by mass of polypropylene resin (hereinafter also referred to as layer (ii)) will be described.
The (ii) layer is a layer containing both a polypropylene-based resin and a polyethylene-based resin, and constitutes a mat layer. The matte layer is a layer that can reduce the gloss of the matte layer side of the OPP film by forming the matte layer. When the matte layer is formed, the glossiness of the matte layer is, for example, 30% or less, more preferably 20% or less. In addition, glossiness can be measured based on JISK7105.
(ii)層に用いられるポリプロピレン系樹脂は、プロピレン単独重合体、プロピレン-エチレン共重合体、プロピレン-ブテン-1共重合体、プロピレン-エチレン-ブテン-1共重合体から選択される少なくとも1種であることが好ましい。なお、共重合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。例えば、プロピレン-エチレン共重合体は、プロピレン-エチレンランダム共重合体(ランダムPP)であっても、プロピレン-エチレンブロック共重合体(ブロックPP)であってもよい。
(ii)層にヒートシール性を付与する観点から、(ii)層に使用するポリプロピレン系樹脂は、プロピレン-エチレン共重合体、プロピレン-ブテン-1共重合体、及びプロピレン-エチレン-ブテン-1共重合体から選択される少なくとも1種であることが好ましい。(ii)層に使用するポリプロピレン系樹脂は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
(ii)層に用いられるポリプロピレン系樹脂の融点は、好ましくは70℃以上140℃以下であり、より好ましくは100℃以上135℃以下である。
なお、(ii)層にポリプロピレン系樹脂を2種以上含む場合は、該ポリプロピレン樹脂は、融点が70℃以上90℃以下のポリプロピレン系樹脂と、融点が110℃以上140℃以下のポリプロピレン系樹脂とを少なくとも含むことが好ましい。(ii)層にこのようなポリプロピレン系樹脂を併用することで、低温でヒートシール可能なマット層とすることができる。そして、この場合、融点が110℃以上140℃以下のポリプロピレン樹脂100質量部に対して、融点が70℃以上90℃以下のポリプロピレン樹脂の含有量を好ましくは5~100質量部、より好ましくは20~40質量部とするとよい。
The polypropylene-based resin used in the (ii) layer is at least one selected from propylene homopolymer, propylene-ethylene copolymer, propylene-butene-1 copolymer, and propylene-ethylene-butene-1 copolymer. is preferred. The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. For example, the propylene-ethylene copolymer may be a propylene-ethylene random copolymer (random PP) or a propylene-ethylene block copolymer (block PP).
From the viewpoint of imparting heat-sealing properties to the (ii) layer, the polypropylene-based resins used in the (ii) layer include propylene-ethylene copolymer, propylene-butene-1 copolymer, and propylene-ethylene-butene-1 It is preferably at least one selected from copolymers. The polypropylene-based resins used in the layer (ii) may be used singly or in combination of two or more.
The melting point of the polypropylene-based resin used in the layer (ii) is preferably 70° C. or higher and 140° C. or lower, more preferably 100° C. or higher and 135° C. or lower.
In addition, when the (ii) layer contains two or more types of polypropylene resins, the polypropylene resins include a polypropylene resin having a melting point of 70 ° C. or higher and 90 ° C. or lower and a polypropylene resin having a melting point of 110 ° C. or higher and 140 ° C. or lower. It is preferable to include at least By using such a polypropylene-based resin in combination with the layer (ii), a mat layer that can be heat-sealed at a low temperature can be obtained. In this case, the content of the polypropylene resin having a melting point of 70° C. or higher and 90° C. or lower is preferably 5 to 100 parts by mass, more preferably 20 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the polypropylene resin having a melting point of 110° C. or higher and 140° C. or lower. It is preferable that the content is up to 40 parts by mass.
(ii)層におけるポリプロピレン系樹脂の含有量は、好ましくは50~95質量%であり、より好ましくは60~90質量%であり、さらに好ましくは70~85質量%である。 The content of the polypropylene-based resin in the layer (ii) is preferably 50 to 95% by mass, more preferably 60 to 90% by mass, still more preferably 70 to 85% by mass.
(ii)層におけるポリエチレン系樹脂は、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、及びポリエチレン系エラストマーのいずれであってもよい。これらの中でも、直鎖状低密度ポリエチレンを含むことが好ましい。
上記直鎖状低密度ポリエチレンは、エチレン-αオレフィン共重合体であり、該αオレフィンは、好ましくは炭素数3~12、より好ましくは炭素数4~8のαオレフィンである。αオレフィンとしては、ブテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1、4-メチル-1-ペンテン等が好ましい。直鎖状低密度ポリエチレンの密度は特に限定されないが、例えば、0.910g/cm3以上0.960g/cm3以下であり、好ましくは0.940g/cm3以上0.960g/cm3以下である。
上記ポリエチレン系エラストマーは、エチレン-αオレフィン共重合体であり、該αオレフィンは、好ましくは炭素数3~12、より好ましくは炭素数4~8のαオレフィンである。αオレフィンとしては、ブテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1、4-メチル-1-ペンテン等が好ましい。ポリエチレン系エラストマーの密度は特に限定されないが、例えば、0.880g/cm3以上0.910g/cm3未満である。
(ii)層に用いるポリエチレン系樹脂は、一種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい
The polyethylene-based resin in the (ii) layer may be any of high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and polyethylene-based elastomer. Among these, it is preferable to include linear low-density polyethylene.
The linear low-density polyethylene is an ethylene-α-olefin copolymer, and the α-olefin preferably has 3 to 12 carbon atoms, more preferably 4 to 8 carbon atoms. Preferred α-olefins include butene-1, hexene-1, octene-1, 4-methyl-1-pentene and the like. The density of the linear low-density polyethylene is not particularly limited, but is, for example, 0.910 g/cm 3 or more and 0.960 g/cm 3 or less, preferably 0.940 g/cm 3 or more and 0.960 g/cm 3 or less. be.
The polyethylene-based elastomer is an ethylene-α-olefin copolymer, and the α-olefin is preferably an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms, more preferably 4 to 8 carbon atoms. Preferred α-olefins include butene-1, hexene-1, octene-1, 4-methyl-1-pentene and the like. Although the density of the polyethylene-based elastomer is not particularly limited, it is, for example, 0.880 g/cm 3 or more and less than 0.910 g/cm 3 .
(ii) The polyethylene resin used in the layer may be used alone or in combination of two or more.
(ii)層におけるポリエチレン系樹脂の含有量は、好ましくは3~50質量%であり、より好ましくは5~30質量%であり、さらに好ましくは15~25質量%である。 The content of the polyethylene-based resin in the layer (ii) is preferably 3 to 50% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, still more preferably 15 to 25% by mass.
(ii)層におけるポリエチレン系樹脂の含有量は、ポリプロピレン系樹脂100質量部に対して、1~100質量部であり、好ましくは5~50質量部であり、より好ましくは10~30質量部であり、さらに好ましくは15~25質量部である。(ii)層のポリエチレン系樹脂の含有量をこのような範囲とすることで、(ii)層をマット層とすることができ、かつ基材層Bとの密着性も良好となる。 The content of the polyethylene resin in the layer (ii) is 1 to 100 parts by mass, preferably 5 to 50 parts by mass, and more preferably 10 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polypropylene resin. Yes, more preferably 15 to 25 parts by mass. By setting the content of the polyethylene-based resin in the layer (ii) to such a range, the layer (ii) can be a matte layer and the adhesion to the base material layer B is improved.
(ii)層には、上記したポリプロピレン系樹脂及びポリエチレン系樹脂以外の他の樹脂を含んでもよいが、他の樹脂は一定量以下とすることが好ましく、他の樹脂は使用しなくてもよい。すなわち、(ii)層におけるポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂の合計量は、好ましくは80質量%以上であり、より好ましくは90質量%以上であり、さらに好ましくは95質量%以上であり、さらに好ましくは100質量%である。 The (ii) layer may contain other resins other than the polypropylene resin and polyethylene resin described above, but the amount of the other resin is preferably less than a certain amount, and the other resin may not be used. . That is, the total amount of the polypropylene-based resin and the polyethylene-based resin in the layer (ii) is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, and still more preferably is 100% by mass.
<(iii)層>
融点が70℃以上150℃未満であるプロピレン-αオレフィン共重合体を少なくとも含む層(以下(iii)層ともいう)について説明する。
(iii)層は、融点が上記のとおり低いプロピレン-αオレフィン共重合体を含むため、ヒートシール層とすることができる。
ヒートシール層とは、OPPフィルムを包装袋として使用する場合などに、ヒートシールを可能にする層であり、熱により溶融又は軟化する層である。より具体的には、OPPフィルムを包装袋として使用する際に、内容物を収納した後、熱圧着することにより密閉することを可能とする層である。したがって、ヒートシール層には、比較的融点の低いプロピレン-αオレフィン共重合体を含むことが好ましい。
プロピレン-αオレフィン共重合体の融点は70℃以上150℃未満であり、好ましくは70℃以上140℃以下であり、より好ましくは100℃以上135℃以下である。
<(iii) layer>
A layer containing at least a propylene-α-olefin copolymer having a melting point of 70° C. or more and less than 150° C. (hereinafter also referred to as layer (iii)) will be described.
Since the layer (iii) contains the propylene-α-olefin copolymer having a low melting point as described above, it can be a heat seal layer.
A heat-sealing layer is a layer that enables heat-sealing when an OPP film is used as a packaging bag, and is a layer that melts or softens with heat. More specifically, when the OPP film is used as a packaging bag, it is a layer that enables sealing by thermocompression bonding after containing the contents. Therefore, the heat seal layer preferably contains a propylene-α-olefin copolymer having a relatively low melting point.
The melting point of the propylene-α-olefin copolymer is 70° C. or higher and lower than 150° C., preferably 70° C. or higher and 140° C. or lower, more preferably 100° C. or higher and 135° C. or lower.
(iii)層に含まれるプロピレン-αオレフィン共重合体としては、プロピレン-エチレン共重合体、プロピレン-ブテン-1共重合体、プロピレン-エチレン-ブテン-1共重合体から選択される少なくとも1種であることが好ましい。なお、プロピレン-αオレフィン共重合体は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。また、プロピレン-αオレフィン共重合体のコモノマー量(αオレフィン量)は、上記した融点に調整し、所望のヒートシール性を付与する観点から、好ましくは1~15質量%であり、より好ましくは2~8質量%である。 (iii) The propylene-α-olefin copolymer contained in the layer is at least one selected from propylene-ethylene copolymers, propylene-butene-1 copolymers, and propylene-ethylene-butene-1 copolymers. is preferred. The propylene-α-olefin copolymer may be used singly or in combination of two or more. Further, the comonomer amount (α-olefin amount) of the propylene-α-olefin copolymer is preferably 1 to 15% by mass, more preferably 1 to 15% by mass, from the viewpoint of adjusting the melting point to the above-mentioned melting point and imparting the desired heat-sealing property. It is 2 to 8% by mass.
(iii)層は、プロピレン-αオレフィン共重合体以外の他の樹脂を含んでもよいが、他の樹脂は少量とすることが好ましく、他の樹脂は使用しなくてもよい。すなわち、(iii)層におけるプロピレン-αオレフィン共重合体の含有量は、好ましくは80質量%以上であり、より好ましくは90質量%以上であり、さらに好ましくは95質量%以上であり、さらに好ましくは100質量%である。 The layer (iii) may contain a resin other than the propylene-α-olefin copolymer, but the amount of the other resin is preferably small, and the other resin may not be used. That is, the content of the propylene-α-olefin copolymer in the layer (iii) is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, and even more preferably is 100% by mass.
ポリプロピレン系樹脂層Aの厚みは、特に限定されないが、好ましくは0.5μm以上8.0μm以下であり、より好ましくは0.8μm以上6.0μm以下であり、さらに好ましくは1.0μm以上5.0μm以下である。ポリプロピレン系樹脂層Aの厚みを上記の通り調整することにより、フィルム破れを抑制しやすく、製膜安定性が向上する。 Although the thickness of the polypropylene-based resin layer A is not particularly limited, it is preferably 0.5 μm or more and 8.0 μm or less, more preferably 0.8 μm or more and 6.0 μm or less, and still more preferably 1.0 μm or more and 5.0 μm or more. 0 μm or less. By adjusting the thickness of the polypropylene-based resin layer A as described above, it is easy to suppress film breakage, and film formation stability is improved.
[ポリプロピレン系樹脂層C]
本発明のOPPフィルムは、上記ポリプロピレン系樹脂層Aと反対側の最外層として、ポリプロピレン系樹脂層Cをさらに備えてもよい。この場合、OPPフィルムは、ポリプロピレン系樹脂層A、基材層B、ポリプロピレン系樹脂層Cがこの順に積層された多層フィルムとなる。
[Polypropylene resin layer C]
The OPP film of the present invention may further include a polypropylene resin layer C as the outermost layer opposite to the polypropylene resin layer A. In this case, the OPP film is a multi-layer film in which the polypropylene resin layer A, the base material layer B, and the polypropylene resin layer C are laminated in this order.
ポリプロピレン系樹脂層Cは、上記した(i)~(iii)からなる群から選択されるいずれかの層であることが好ましい。
ポリプロピレン系樹脂層Cの層の種類は、ポリプロピレン系樹脂層Aの種類と同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。例えば、ポリプロピレン系樹脂層Aが、上記(iii)層(ヒートシール層)からなる場合は、ポリプロピレン系樹脂層Cは、上記(iii)層(ヒートシール層)からなることが好ましい。なお、当然ながら、ポリプロピレン系樹脂層Aが、上記(iii)層(ヒートシール層)からなる場合であっても、ポリプロピレン系樹脂層Cを、(i)層や(ii)層としてもよい。
(i)層、(ii)層、(iii)層の詳細は上記したとおりであるので、ここでの説明は省略する。
The polypropylene-based resin layer C is preferably any layer selected from the group consisting of (i) to (iii) described above.
The layer type of the polypropylene-based resin layer C may be the same as or different from that of the polypropylene-based resin layer A, but is preferably the same. For example, when the polypropylene-based resin layer A consists of the layer (iii) (heat-seal layer), the polypropylene-based resin layer C preferably consists of the layer (iii) (heat-seal layer). Of course, even when the polypropylene-based resin layer A is composed of the layer (iii) (heat seal layer), the polypropylene-based resin layer C may be the layer (i) or the layer (ii).
The details of the (i) layer, (ii) layer, and (iii) layer are as described above, and the description thereof is omitted here.
ポリプロピレン系樹脂層Cの厚みは、特に限定されないが、好ましくは0.5μm以上8.0μm以下であり、より好ましくは0.8μm以上6.0μm以下であり、さらに好ましくは1.0μm以上5.0μm以下である。ポリプロピレン系樹脂層Cの厚みを上記の通り調整することにより、フィルム破れを抑制しやすく、製膜安定性が向上する。 Although the thickness of the polypropylene-based resin layer C is not particularly limited, it is preferably 0.5 μm or more and 8.0 μm or less, more preferably 0.8 μm or more and 6.0 μm or less, and still more preferably 1.0 μm or more and 5.0 μm or more. 0 μm or less. By adjusting the thickness of the polypropylene-based resin layer C as described above, it is easy to suppress film breakage, and film forming stability is improved.
最外層であるポリプロピレン系樹脂層A又はポリプロピレン系樹脂層Cは、ポリエチレン系樹脂を含む場合は、該ポリエチレン系樹脂は、植物由来のポリエチレンを含むことが好ましい。植物由来のポリエチレンを含むことにより、石油消費量、CO2排出量を低減するため、環境負荷を抑制できる。 When the polypropylene-based resin layer A or the polypropylene-based resin layer C, which is the outermost layer, contains a polyethylene-based resin, the polyethylene-based resin preferably includes plant-derived polyethylene. Containing plant-derived polyethylene reduces petroleum consumption and CO2 emissions, thereby suppressing environmental load.
(添加剤)
本発明のOPPフィルムは、添加剤として、防曇剤及び帯電防止剤として機能する添加剤を含有してもよい。該添加剤は、基材層及び最外層の少なくともいずれかの層に含まれていればよいが、基材層に含まれることが好ましい。
防曇剤及び帯電防止剤として機能する添加剤の含有量は、該添加剤が含まれる層(基材層又は最外層)において、好ましくは0.4~1.0質量%であり、より好ましくは0.6~0.8質量%である。
(Additive)
The OPP film of the present invention may contain additives that function as antifogging agents and antistatic agents. The additive may be contained in at least one of the substrate layer and the outermost layer, but is preferably contained in the substrate layer.
The content of the additive that functions as an antifogging agent and an antistatic agent is preferably 0.4 to 1.0% by mass, more preferably 0.4 to 1.0% by mass, in the layer containing the additive (substrate layer or outermost layer). is 0.6 to 0.8% by mass.
防曇剤及び帯電防止剤として機能する添加剤の種類は、一般のポリオレフィンフィルムに用いられるものであれば特に制限されないが、例えば、グリセリン、ポリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ポリプロピレングリコール等の多価アルコールとラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸とのエステル、高級脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物、高級脂肪族アルカノールアミド、高級アルコールリン酸エステル塩、及びその混合物等が挙げられる。 The types of additives that function as antifog agents and antistatic agents are not particularly limited as long as they are used in general polyolefin films. Examples include esters of alcohols with higher fatty acids such as lauric acid, stearic acid and oleic acid, ethylene oxide adducts of higher aliphatic amines, higher aliphatic alkanolamides, higher alcohol phosphate salts, and mixtures thereof.
本発明のOPPフィルムは、上記した防曇剤及び帯電防止剤として機能する添加剤以外のその他添加剤を含有してもよい。その他の添加剤としては、例えば、結晶化核剤、酸化防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤、塩素捕捉剤、セルロースナノファイバー、無機微粒子、でんぷん等を挙げることができる。上記無機微粒子としては、例えば、炭酸カルシウムや、吸着剤、抗菌剤などが挙げられる。その他の添加剤は、基材層に含有させてもよいし、最外層に含有させてもよいし、基材層及び最外層の両方に含有させてもよい。 The OPP film of the present invention may contain other additives other than the additives functioning as antifog agents and antistatic agents described above. Examples of other additives include crystallization nucleating agents, antioxidants, lubricants, antiblocking agents, chlorine scavengers, cellulose nanofibers, inorganic fine particles, starch and the like. Examples of the inorganic fine particles include calcium carbonate, adsorbents, and antibacterial agents. Other additives may be contained in the substrate layer, the outermost layer, or both the substrate layer and the outermost layer.
<OPPフィルム物性:引張弾性率>
本発明のOPPフィルムの縦方向(MD)の引張弾性率は、好ましくは1000MPa以上2500MPa以下であり、より好ましくは1200MPa以上2000MPa以下である。また、本発明のOPPフィルムの横方向(TD)の引張弾性率は、好ましくは1500MPa以上4000MPa以下であり、より好ましくは2000MPa以上3500MPa以下である。引張弾性率を前記範囲とすることにより、OPPフィルムの包装機械特性が向上する。
<OPP film physical properties: tensile modulus>
The tensile modulus of the OPP film of the present invention in the machine direction (MD) is preferably 1000 MPa or more and 2500 MPa or less, more preferably 1200 MPa or more and 2000 MPa or less. In addition, the tensile modulus of the OPP film of the present invention in the transverse direction (TD) is preferably 1500 MPa or more and 4000 MPa or less, more preferably 2000 MPa or more and 3500 MPa or less. By setting the tensile modulus within the above range, the packaging mechanical properties of the OPP film are improved.
<OPPフィルム物性:熱収縮率>
本発明のOPPフィルムの縦方向(MD)の熱収縮率は、好ましくは-1.0%以上3.0%以下であり、より好ましくは-0.5%以上2.5%以下である。また、本発明のOPPフィルムの横方向(TD)の熱収縮率は、好ましくは-1.0%以上2.5%以下であり、より好ましくは-0.5%以上2.5%以下である。熱収縮率が上記範囲内であると、良好な耐熱性を備えるため、ヒートシールなど高温で加工する際に、フィルムの外観及び物性を良好に維持しやすくなる。
<OPP film physical properties: heat shrinkage>
The machine direction (MD) heat shrinkage of the OPP film of the present invention is preferably −1.0% or more and 3.0% or less, more preferably −0.5% or more and 2.5% or less. In addition, the thermal shrinkage of the OPP film of the present invention in the transverse direction (TD) is preferably -1.0% or more and 2.5% or less, more preferably -0.5% or more and 2.5% or less. be. When the heat shrinkage ratio is within the above range, the film has good heat resistance, so that the appearance and physical properties of the film can be easily maintained in good condition during processing at high temperatures such as heat sealing.
<OPPフィルム物性:バイオマス度>
本発明のOPPフィルムのバイオマス度は、好ましくは1%以上、より好ましくは3%以上、さらに好ましくは10%以上である。バイオマス度は理想的には100%であるが、実用的には、コストを勘案してバイオマス度は適宜決定することが出来る。バイオマス度が大きいほど、環境負荷を低減することができる。
OPPフィルムのバイオマス度は、基材層B及び/又は最外層に使用する植物由来の原料の含有量により調整することができる。
バイオマス度は、OPPフィルム中の植物由来の原料の含有割合であり、ISO16620-2:2015に基づき、C14の濃度を加速器質量分析により測定することにより求められる。
また、バイオマス度が既知の原料を用いる場合は、石油由来の原料との混合比から計算により求めることもできる。
<OPP film physical properties: biomass degree>
The biomass degree of the OPP film of the present invention is preferably 1% or more, more preferably 3% or more, and even more preferably 10% or more. Ideally, the biomass degree is 100%, but practically, the biomass degree can be appropriately determined in consideration of the cost. The greater the degree of biomass, the more the environmental load can be reduced.
The biomass degree of the OPP film can be adjusted by the content of the plant-derived raw material used for the substrate layer B and/or the outermost layer.
The degree of biomass is the content of plant-derived raw materials in the OPP film, and is determined by measuring the concentration of C14 by accelerator mass spectrometry based on ISO16620-2:2015.
In addition, when using a raw material with a known biomass degree, it can also be obtained by calculation from the mixing ratio with the petroleum-derived raw material.
[二軸延伸ポリプロピレン系フィルム(OPPフィルム)の製造方法]
本発明のOPPフィルムの製造方法は特に限定されず、押出法、インラインラミ法、共押出法などを適用して製造することができる。
[Method for producing biaxially oriented polypropylene film (OPP film)]
The method for producing the OPP film of the present invention is not particularly limited, and it can be produced by applying an extrusion method, an in-line lamination method, a co-extrusion method, or the like.
押出法では、上記した基材層の原料となる樹脂組成物をTダイにより押出して、無延伸シートを成形する。ここで、基材層の原料となる樹脂組成物とは、ポリプロピレン系樹脂(B1)、植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B2)を含む樹脂組成物である。
次に、該無延伸シートをロールの速度差によるMDロール延伸を行い、MD延伸シートを得る。
次に、該MD延伸シートをテンターへ導き、該MD延伸シートの両端をクリップで掴み、テンターオーブン内で所定の幅にTD延伸を行い、OPPフィルムを得る。
該押出法では、単層のOPPフィルムが得られる。
In the extrusion method, the above-described resin composition as a raw material for the base material layer is extruded using a T-die to form a non-oriented sheet. Here, the resin composition as a raw material for the base material layer is a resin composition containing a polypropylene-based resin (B1) and a plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B2).
Next, the non-stretched sheet is subjected to MD roll stretching with a roll speed difference to obtain an MD stretched sheet.
Next, the MD-stretched sheet is guided to a tenter, both ends of the MD-stretched sheet are gripped with clips, and TD-stretched to a predetermined width in a tenter oven to obtain an OPP film.
The extrusion process yields a single layer OPP film.
インラインラミ法においては、まず、上記した基材層の原料となる樹脂組成物をTダイにより押出して、無延伸シートを成形する。
次に、該無延伸シートをロールの速度差によるMDロール延伸を行い、MD延伸シートを得る。次いで、別途設置した押出機を用いて、最外層の原料となる樹脂組成物をTダイから押出し、該MD延伸シートの片面もしくは両面に、溶融ラミネートを行い、最外層が積層された積層MD延伸シートを得る。なお、最外層の原料となる樹脂組成物とは、上記した(i)層、(ii)層、又は(iii)層を形成するための樹脂組成物であることが好ましい。
次に、該積層MD延伸シートをテンターへ導き、該積層MD延伸シートの両端をクリップで掴み、テンターオーブン内で所定の幅にTD延伸を行い、本発明のOPPフィルムが得られる。
In the in-line lamination method, first, the resin composition, which is the raw material for the substrate layer, is extruded through a T-die to form a non-stretched sheet.
Next, the non-stretched sheet is subjected to MD roll stretching with a roll speed difference to obtain an MD stretched sheet. Next, using a separately installed extruder, a resin composition that will be the raw material for the outermost layer is extruded from a T-die, melt-laminated on one or both sides of the MD-stretched sheet, and the outermost layer is laminated MD stretched. get a sheet. The resin composition used as the raw material for the outermost layer is preferably a resin composition for forming the layer (i), layer (ii), or layer (iii).
Next, the laminated MD-stretched sheet is guided to a tenter, both ends of the laminated MD-stretched sheet are gripped with clips, and the sheet is TD-stretched to a predetermined width in a tenter oven to obtain the OPP film of the present invention.
共押出法においては、基材層の原料となる樹脂組成物、及び最外層の原料となる樹脂組成物を、それぞれ共押出ダイスから共押出し、積層無延伸シートを成形する。次に、該積層無延伸シートをロールの速度差によるMDロール延伸を行い、積層MD延伸シートを得る。次いで、該積層MD延伸シートをテンター導き、該積層MD延伸シートの両端をクリップで掴み、テンターオーブン内で所定の幅にTD延伸を行い、OPPフィルムが得られる。このようにして、上記したポリプロピレン系樹脂層Aおよび基材層Bが共押出法によって積層されたOPPフィルム、あるいは、ポリプロピレン系樹脂層A、基材層B、ポリプロピレン系樹脂層Cが共押出法によって積層されたOPPフィルムが得られる。 In the co-extrusion method, a resin composition as a raw material for the substrate layer and a resin composition as a raw material for the outermost layer are co-extruded from a co-extrusion die to form a laminated unstretched sheet. Next, the laminated unstretched sheet is subjected to MD roll stretching with a roll speed difference to obtain a laminated MD stretched sheet. Next, the laminated MD-stretched sheet is guided through a tenter, both ends of the laminated MD-stretched sheet are gripped with clips, and the sheet is TD-stretched to a predetermined width in a tenter oven to obtain an OPP film. Thus, an OPP film in which the polypropylene resin layer A and the base layer B are laminated by a coextrusion method, or a polypropylene resin layer A, a base layer B, and a polypropylene resin layer C are coextruded. A laminated OPP film is obtained.
上記した押出法、インラインラミ法、共押出法などにより製造したOPPフィルムは、そのまま使用してもよし、該OPPフィルムを二次加工して使用してもよい。二次加工としては、例えば、印刷、コーティング、蒸着などの方法により表面加工したり、あるいは他のフィルムとラミネートすることなどが挙げられる。二次加工はOPPフィルムの一方の面に行ってもよいし、両面に行ってもよい。 The OPP film produced by the extrusion method, in-line lamination method, co-extrusion method, or the like may be used as it is, or may be used after secondary processing. Examples of secondary processing include surface processing by methods such as printing, coating, vapor deposition, or lamination with other films. The fabrication may be done on one side of the OPP film or on both sides.
[用途]
本発明の二軸延伸ポリプロピレン系フィルムの用途は特に限定されないが、例えば、食品、日用品、及び雑貨などの包装体として使用することができる。中でも、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、機械強度が高く包装機械特性に優れ、かつ耐熱性にも優れることから、サンドイッチ、おにぎりなどの包装体として使用することが好ましく、特に、二軸延伸ポリプロピレンフィルムからなるおにぎり包装体とすることが好ましい。
[Use]
The use of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is not particularly limited. Among them, the biaxially oriented polypropylene film of the present invention has high mechanical strength, excellent packaging mechanical properties, and excellent heat resistance, so it is preferably used as a package for sandwiches, rice balls, and the like. A rice ball package made of a polypropylene film is preferable.
以下、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail below, but the present invention is not limited to these examples.
[原料評価]
<融点>
樹脂試料約4mgを精秤後アルミパンに封入し、これを示差走査熱量計(PerkinElmer,Inc.製、型式「DSC8500AS」)に装着し、20mL/分の窒素気流中、230℃まで昇温し、この温度において5分間保持した後、降温速度10℃/分で-10℃まで冷却し、次いで昇温速度10℃/分で230℃まで昇温する際に得られた吸熱曲線において、最大吸熱を示したピーク温度を融点とした。
[Raw material evaluation]
<Melting point>
About 4 mg of the resin sample was precisely weighed and sealed in an aluminum pan, which was mounted on a differential scanning calorimeter (manufactured by PerkinElmer, Inc., model "DSC8500AS") and heated to 230°C in a nitrogen stream of 20 mL/min. , after holding at this temperature for 5 minutes, cooling to -10 ° C. at a temperature decrease rate of 10 ° C./min, and then increasing the temperature to 230 ° C. at a temperature increase rate of 10 ° C./min. was taken as the melting point.
<メルトフローレート(MFR)>
JIS K 7210に準拠して、荷重2.16kgの条件で測定した。測定温度は、ポリプロピレン系樹脂については230℃、ポリエチレン系樹脂については190℃とした。
<Melt flow rate (MFR)>
It was measured under the condition of a load of 2.16 kg according to JIS K 7210. The measurement temperature was 230° C. for the polypropylene resin and 190° C. for the polyethylene resin.
<原料>
各実施例及び比較例で使用した各原料の詳細は、以下の表1に示すとおりである。
<raw materials>
Details of each raw material used in each example and comparative example are as shown in Table 1 below.
[実施例1]
表1に記載の原料を用いて、基材層B単層からなるOPPフィルムを作製した。
具体的には、PP1 65質量%、PE1 35質量%からなる基材層B用組成物を第1の押出し機により、250℃で溶融混練して押出し、単層のシートを得た。得られたシートを縦延伸機にて130℃に加熱後、縦方向(MD)に5倍延伸した。引き続き、横延伸機にて190℃に加熱後、横方向(TD)に10倍に延伸して、OPPフィルムを得た。なお、OPPフィルム製造の際の製膜速度は25m/分とした。
[Example 1]
Using the raw materials shown in Table 1, an OPP film consisting of a base layer B single layer was produced.
Specifically, a composition for the base layer B comprising 65% by mass of PP1 and 35% by mass of PE1 was melt-kneaded and extruded by a first extruder at 250° C. to obtain a single-layer sheet. The obtained sheet was heated to 130° C. by a longitudinal stretching machine, and then stretched 5 times in the machine direction (MD). Subsequently, after heating to 190° C. with a transverse stretching machine, the film was stretched 10 times in the transverse direction (TD) to obtain an OPP film. In addition, the film-forming speed|velocity|rate at the time of OPP film manufacture was 25 m/min.
<フィルム破れの評価>
上記したOPPフィルムの製造を連続的に行い、製造開始から一定時間以内にフィルム破れが発生したか否かを確認した。
(評価)
〇:製造開始から2時間以内にフィルム破れが発生しなかった
×:製造開始から2時間以内にフィルム破れが発生した
<Evaluation of film tear>
The production of the OPP film described above was continuously carried out, and it was confirmed whether or not the film was torn within a certain period of time from the start of production.
(evaluation)
○: Film tear did not occur within 2 hours from the start of production ×: Film tear occurred within 2 hours from the start of production
<環境対応性の評価>
以下の基準で評価した。
〇:植物由来の樹脂を含み、環境負荷を低減する
×:植物由来の樹脂を含まず、環境負荷を低減しない
<Evaluation of environmental responsiveness>
Evaluation was made according to the following criteria.
〇: Contains plant-derived resin and reduces environmental load ×: Does not contain plant-derived resin and does not reduce environmental load
<引張弾性率の評価>
JIS K7127に準拠して、試験片タイプ2にて、引張試験機((株)島津製作所製AG-Xplus)を用いて、引張速度50mm/分にて縦方向(MD)及び横方向(TD)の引張弾性率の測定を行った。
<Evaluation of tensile modulus>
In accordance with JIS K7127, using a test piece type 2, using a tensile tester (AG-Xplus manufactured by Shimadzu Corporation), longitudinal direction (MD) and transverse direction (TD) at a tensile speed of 50 mm / min was measured for tensile modulus.
<熱収縮率の評価>
幅15mm長さ600mmにフィルムを切り出した後、500mmの長さに印をつけたフィルムを荷重負荷の無い状態で、120℃のオーブン中に15分間放置した。その後室温で15分放冷し、印の長さを測定した。熱収縮率は下記の値とした。
熱収縮率(%)=(500-収縮後の印間の長さ(mm))×100/500
<Evaluation of heat shrinkage rate>
After cutting the film into a width of 15 mm and a length of 600 mm, the film with a length of 500 mm marked was left in an oven at 120° C. for 15 minutes without load. After that, it was allowed to cool at room temperature for 15 minutes, and the length of the mark was measured. The following values were used for the thermal shrinkage rate.
Thermal shrinkage rate (%) = (500 - length between marks after shrinkage (mm)) x 100/500
[実施例2~5、比較例1~7]
表2、3のとおり基材層Bに使用する原料の種類及び量を変更した以外は、実施例1と同様にしてOPPフィルムを製造し、各評価を行った。
なお、表2、3に記載の各樹脂の数値は、各層における含有量(質量%)を意味する。
[Examples 2 to 5, Comparative Examples 1 to 7]
As shown in Tables 2 and 3, an OPP film was produced in the same manner as in Example 1 except that the type and amount of the raw material used for the base material layer B was changed, and each evaluation was performed.
In addition, the numerical value of each resin in Tables 2 and 3 means the content (% by mass) in each layer.
[実施例6]
(各層を形成するための原料)
まず、表2に示す配合の以下の各組成物を準備した。
ポリプロピレン系樹脂層A用の組成物:PP1 100質量%からなる組成物。
基材層B用組成物:PP2 65質量%、PE2 35質量%からなる組成物。
(OPPフィルムの製造)
次に、各組成物を別々の押出し機(計2台の押出し機)に導入し、それぞれの押出し機内で、250℃で溶融混練を行い押し出し、Tダイ内にて積層し30℃の金属ロール上に2層共押出をして、積層シートを得た。得られた積層シートを縦延伸機にて130℃に加熱後、縦方向(MD)に5倍延伸した。引き続き、横延伸機にて190℃に加熱後、横方向(TD)に10倍に延伸して、OPPフィルムを得た。なお、OPPフィルム製造の際の製膜速度は25m/分とした。
以上のようにして、最外層(ポリプロピレン系樹脂層A)、基材層Bがこの順に積層された本発明のOPPフィルム製造し、各評価を行った。
[Example 6]
(Raw materials for forming each layer)
First, the following compositions having formulations shown in Table 2 were prepared.
Composition for polypropylene-based resin layer A: A composition comprising 100% by mass of PP1.
Composition for base material layer B: A composition comprising 65% by mass of PP2 and 35% by mass of PE2.
(Manufacture of OPP film)
Next, each composition is introduced into separate extruders (two extruders in total), melt-kneaded in each extruder at 250 ° C., extruded, laminated in a T die, and metal rolls at 30 ° C. Two layers were co-extruded on top to obtain a laminated sheet. The obtained laminated sheet was heated to 130° C. by a longitudinal stretching machine, and then stretched 5 times in the longitudinal direction (MD). Subsequently, after heating to 190° C. with a transverse stretching machine, the film was stretched 10 times in the transverse direction (TD) to obtain an OPP film. In addition, the film-forming speed|velocity|rate at the time of OPP film manufacture was 25 m/min.
As described above, the OPP film of the present invention in which the outermost layer (polypropylene-based resin layer A) and the substrate layer B are laminated in this order was produced, and each evaluation was performed.
[実施例7~8]
各層を形成するための組成物の組成を表2のとおり変更した以外は、実施例6と同様にしてOPPフィルムを製造し、各評価を行った。
[Examples 7-8]
An OPP film was produced in the same manner as in Example 6 except that the composition of the composition for forming each layer was changed as shown in Table 2, and each evaluation was performed.
[実施例9]
(各層を形成するための原料)
まず、表2に示す配合の以下の各組成物を準備した。
ポリプロピレン系樹脂層A用の組成物:PP1 100質量%からなる組成物。
基材層B用組成物:PP2 90質量%、PE2 10質量%からなる組成物。
ポリプロピレン系樹脂層C用の組成物:PP1 100質量%からなる組成物。
(OPPフィルムの製造)
次に、各組成物を別々の押出し機(計3台の押出し機)に導入し、それぞれの押出し機内で、250℃で溶融混練を行い押し出し、Tダイ内にて積層し30℃の金属ロール上に3層共押出をして、積層シートを得た。得られた積層シートを縦延伸機にて130℃に加熱後、縦方向(MD)に5倍延伸した。引き続き、横延伸機にて190℃に加熱後、横方向(TD)に10倍に延伸して、OPPフィルムを得た。なお、OPPフィルム製造の際の製膜速度は25m/分とした。
以上のようにして、最外層(ポリプロピレン系樹脂層A)、基材層B、最外層(ポリプロピレン系樹脂層C)がこの順に積層された本発明のOPPフィルム製造し、各評価を行った。
[Example 9]
(Raw materials for forming each layer)
First, the following compositions having formulations shown in Table 2 were prepared.
Composition for polypropylene-based resin layer A: A composition comprising 100% by mass of PP1.
Composition for base material layer B: A composition comprising 90% by mass of PP2 and 10% by mass of PE2.
Composition for polypropylene-based resin layer C: A composition comprising 100% by mass of PP1.
(Manufacture of OPP film)
Next, each composition is introduced into separate extruders (three extruders in total), melt-kneaded in each extruder at 250 ° C., extruded, laminated in a T-die, and metal rolls at 30 ° C. Three layers were co-extruded on top to obtain a laminated sheet. The obtained laminated sheet was heated to 130° C. by a longitudinal stretching machine, and then stretched 5 times in the longitudinal direction (MD). Subsequently, after heating to 190° C. with a transverse stretching machine, the film was stretched 10 times in the transverse direction (TD) to obtain an OPP film. In addition, the film-forming speed|velocity|rate at the time of OPP film manufacture was 25 m/min.
As described above, the OPP film of the present invention in which the outermost layer (polypropylene resin layer A), the base layer B, and the outermost layer (polypropylene resin layer C) are laminated in this order was produced and evaluated.
[実施例10~18、比較例8]
各層を形成するための組成物の組成を表2~3のとおり変更した以外は、実施例9と同様にしてOPPフィルムを製造し、各評価を行った。
[Examples 10 to 18, Comparative Example 8]
An OPP film was produced in the same manner as in Example 9 except that the composition of the composition for forming each layer was changed as shown in Tables 2 and 3, and each evaluation was performed.
本発明の要件を満足する各実施例のOPPフィルムは、環境負荷が低減されたフィルムであり、また製造時のフィルム破れが抑制され、かつ耐熱性にも優れていた。
これに対して、比較例1~2のOPPフィルムは、植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B2)を含んでおらず、環境負荷が低減されない。
比較例3~4のOPPフィルムは、植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B2)のMFRが高く、製造時のフィルム破れが生じやすい結果となった。
比較例5~6のOPPフィルムは、植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B2)の密度が低いため、熱収縮率が高く、耐熱性に劣る結果となった。
比較例7~8のOPPフィルムは、植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B2)の含有量が多く、製造時のフィルム破れが生じやすい結果となった。
The OPP film of each example satisfying the requirements of the present invention was a film with a reduced environmental load, was suppressed from tearing during production, and had excellent heat resistance.
On the other hand, the OPP films of Comparative Examples 1 and 2 do not contain the plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B2), and the environmental load is not reduced.
In the OPP films of Comparative Examples 3 and 4, the MFR of the plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B2) was high, resulting in film breakage during production.
The OPP films of Comparative Examples 5 and 6 had high heat shrinkage and poor heat resistance because the density of the plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B2) was low.
The OPP films of Comparative Examples 7 and 8 had a large content of the plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B2), resulting in film breakage during production.
10 OPPフィルム
A ポリプロピレン系樹脂層A
B 基材層B
C ポリプロピレン系樹脂層C
10 OPP film A polypropylene resin layer A
B Base material layer B
C polypropylene resin layer C
Claims (7)
密度が0.936g/cm3以上0.970g/cm3以下であり、MFRが0.01g/10分以上1.0g/10分未満の植物由来のエチレン-αオレフィン共重合体(B2)1.0質量%以上50.0質量%未満、
を含み、厚みが9.0μm以上60.0μm以下である基材層Bと、
最外層であるポリプロピレン系樹脂層Aを備え、前記ポリプロピレン系樹脂層Aは、
(i)融点が150℃以上170℃以下であるポリプロピレン系樹脂を少なくとも80質量%以上含む層、
(ii)ポリプロピレン系樹脂100質量部に対してポリエチレン系樹脂を1質量部以上100質量部以下の量で含む層、及び
(iii)融点が70℃以上150℃未満であるプロピレン-αオレフィン共重合体を少なくとも含む層、からなる群から選択されるいずれかの層であり、
前記ポリプロピレン系樹脂層Aの厚みが0.5μm以上8.0μm以下であり、
前記ポリプロピレン系樹脂層Aおよび基材層Bが共押出法によって積層されたものである、二軸延伸ポリプロピレン系フィルム。 50.0% by mass or more and less than 99.0% by mass of a polypropylene resin (B1) having a melting point of 150° C. or more and 170° C. or less;
Plant-derived ethylene-α-olefin copolymer (B2) 1 having a density of 0.936 g/cm 3 or more and 0.970 g/cm 3 or less and an MFR of 0.01 g/10 min or more and less than 1.0 g/10 min .0% by mass or more and less than 50.0% by mass,
and a base layer B having a thickness of 9.0 μm or more and 60.0 μm or less,
A polypropylene-based resin layer A is provided as the outermost layer, and the polypropylene-based resin layer A is
(i) a layer containing at least 80% by mass or more of a polypropylene-based resin having a melting point of 150°C or higher and 170°C or lower;
(ii) a layer containing a polyethylene resin in an amount of 1 part by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of a polypropylene resin; Any layer selected from the group consisting of a layer containing at least coalescence,
The thickness of the polypropylene-based resin layer A is 0.5 μm or more and 8.0 μm or less,
A biaxially oriented polypropylene film in which the polypropylene resin layer A and the substrate layer B are laminated by a coextrusion method.
横方向の引張弾性率が1500MPa以上4000MPa以下、
縦方向の熱収縮率が-1.0%以上3.0%以下、
横方向の熱収縮率が-1.0%以上2.5%以下である、請求項1又は2に記載の二軸延伸ポリプロピレン系フィルム。 a longitudinal tensile modulus of 1000 MPa or more and 2500 MPa or less;
transverse tensile modulus of 1500 MPa or more and 4000 MPa or less;
-1.0% or more and 3.0% or less of heat shrinkage in the longitudinal direction,
3. The biaxially oriented polypropylene film according to claim 1, which has a lateral heat shrinkage of -1.0% or more and 2.5% or less.
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Citations (4)
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---|---|---|---|---|
JP2018065267A (en) | 2016-10-18 | 2018-04-26 | サン・トックス株式会社 | Stretched polypropylene film |
JP2020163634A (en) | 2019-03-28 | 2020-10-08 | 大日本印刷株式会社 | Resin film, laminate, lid material and container with lid |
JP2021133509A (en) | 2020-02-21 | 2021-09-13 | フタムラ化学株式会社 | Dual axis extension polypropylene film for producing bag by melting |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3167063B2 (en) * | 1993-06-28 | 2001-05-14 | 株式会社トクヤマ | Polyolefin film |
JPH10235818A (en) * | 1996-12-26 | 1998-09-08 | Tokuyama Corp | Decorative sheet |
JPH10292075A (en) * | 1997-04-21 | 1998-11-04 | Mitsui Chem Inc | Polypropylene resin composition for heat-resistant biaxially oriented matte film and biaxially oriented film prepared therefrom |
-
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018065267A (en) | 2016-10-18 | 2018-04-26 | サン・トックス株式会社 | Stretched polypropylene film |
JP2020163634A (en) | 2019-03-28 | 2020-10-08 | 大日本印刷株式会社 | Resin film, laminate, lid material and container with lid |
JP2021133509A (en) | 2020-02-21 | 2021-09-13 | フタムラ化学株式会社 | Dual axis extension polypropylene film for producing bag by melting |
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