JP7238889B2 - Laminated sheets and laminates for automobile interior materials - Google Patents
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Description
本発明は、自動車内装材用積層シート、および積層体に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a laminate sheet for automotive interior materials and a laminate.
可塑剤を含む塩化ビニル樹脂層からなる表皮、および当該表皮に発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちしてなる積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品に用いる自動車内装材として、広く使用されている。そして、このような可塑剤を含む塩化ビニル樹脂層からなる表皮には、意匠性および商品性を高めるために、縫製加工によるステッチ模様を施すことがある。 A skin composed of a vinyl chloride resin layer containing a plasticizer and a laminate obtained by lining the skin with a foamed polyurethane resin layer are used as automobile interior materials for automotive interior parts such as automobile instrument panels and door trims. Widely used. In order to enhance the design and marketability of the skin made of the vinyl chloride resin layer containing such a plasticizer, a stitch pattern is sometimes applied by sewing.
ここで、上述した表皮に縫製加工によるステッチ模様を施した後に発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちすると、縫い目を通じて、表皮上に発泡ポリウレタン樹脂層の成分が漏れ出てしまう問題がある。 Here, if the above-described skin is sewn with a stitch pattern and then lined with a foamed polyurethane resin layer, there is a problem that the components of the foamed polyurethane resin layer leak onto the skin through the seams.
このような問題に対し、例えば、表皮の裏面(即ち、発泡ポリウレタン樹脂層が裏打ちされる側の面)の縫製部分に、裏当て部材としてのテープを積層することにより、縫製部分の穴からの発泡ポリウレタン樹脂層の成分の漏出を防止することが考えられる。
ここで、裏面にテープが積層された表皮(以下、「自動車内装材用積層シート」と称することがある。)に対して、発泡ポリウレタン樹脂層が裏打ちされると、表皮(可塑剤を含む塩化ビニル樹脂層)と発泡ポリウレタン樹脂層との間で、表皮および発泡ポリウレタン樹脂層のそれぞれに含まれている各種成分が移動し、表皮が変色していく。ところが、当該各種成分は裏当てテープが積層されている部分を通過しにくいため、表皮を表面(即ち、発泡ポリウレタン樹脂層が裏打ちされている側とは反対側の面)から見ると、裏当てテープが積層されている部分の跡が現れてきて、表皮の外観が悪くなる。To solve this problem, for example, by laminating a tape as a backing member on the sewn part of the back surface of the outer skin (that is, the side on which the foamed polyurethane resin layer is lined), the leakage from the sewn part through the hole. It is conceivable to prevent leakage of components of the foamed polyurethane resin layer.
Here, when a foamed polyurethane resin layer is lined against a skin having a tape laminated on the back surface (hereinafter sometimes referred to as a "laminated sheet for automobile interior materials"), the skin (a chloride containing a plasticizer) is formed. Various components contained in the skin and the polyurethane foam resin layer migrate between the vinyl resin layer) and the foamed polyurethane resin layer, discoloring the skin. However, since it is difficult for these various components to pass through the part where the backing tape is laminated, when the skin is viewed from the surface (that is, the side opposite to the side where the foamed polyurethane resin layer is lined), the backing tape The appearance of the epidermis deteriorates as traces appear where the tape is laminated.
そこで、近年、自動車内装材用積層シートに発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合に、裏当てテープの跡が出現することを抑制する技術の開発が求められていた。 Therefore, in recent years, there has been a demand for the development of a technique for suppressing the appearance of traces of a backing tape when a foamed polyurethane resin layer is backed on a laminated sheet for automotive interior materials.
例えば、特許文献1では、裏当てテープとして、多孔質構造を有する基材と粘着層とを備えるテープを使用し、当該粘着層が当該基材よりも塩化ビニル樹脂層側に位置するように当該テープを配置することが提案されている。
また、特許文献2では、裏当てテープとして、繊維編み込み構造を有する基材と粘着層とを備えるテープを使用し、特許文献1と同様に当該テープを配置することが提案されている。For example, in Patent Document 1, a tape comprising a base material having a porous structure and an adhesive layer is used as a backing tape, and the adhesive layer is positioned closer to the vinyl chloride resin layer than the base material. Placing a tape is suggested.
Further, Patent Document 2 proposes using a tape comprising a base material having a fiber braided structure and an adhesive layer as a backing tape and arranging the tape in the same manner as in Patent Document 1.
しかしながら、上記従来の技術では、自動車内装材用積層シートに発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちしたときの裏当てテープの跡の出現を抑制する点において、依然として改善の余地があった。 However, in the above-described prior art, there is still room for improvement in terms of suppressing the appearance of traces of the backing tape when the foamed polyurethane resin layer is backed on the laminated sheet for automotive interior materials.
そこで、本発明は、発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を良好に抑制し得る自動車内装材用積層シートを提供することを目的とする。
また、本発明は、上記自動車内装材用積層シートを備え、裏当てテープの跡の出現を良好に抑制し得る積層体を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a laminated sheet for automotive interior materials that can satisfactorily suppress the appearance of traces of a backing tape when a foamed polyurethane resin layer is backed.
Another object of the present invention is to provide a laminate comprising the laminate sheet for automotive interior materials and capable of satisfactorily suppressing the appearance of traces of the backing tape.
本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、ポリウレタン樹脂からなる基材と、流動開始温度が所定以上であるポリウレタン樹脂からなる接着層とを備える裏当てテープが、塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側に配置され、且つ、当該接着層が当該塩化ビニル樹脂層と当該基材との間に配置されてなる自動車内装材用積層シートであれば、発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を良好に抑制し得ることを見出し、本発明を完成させた。 The inventor of the present invention has made intensive studies with the aim of solving the above problems. The present inventor has found that a backing tape comprising a base material made of a polyurethane resin and an adhesive layer made of a polyurethane resin having a flow initiation temperature higher than a predetermined value is arranged on one side in the thickness direction of the vinyl chloride resin layer. And, if the adhesive layer is a laminated sheet for automobile interior materials arranged between the vinyl chloride resin layer and the base material, the appearance of traces of the backing tape when the foamed polyurethane resin layer is backed. have been found to be able to satisfactorily suppress, and the present invention has been completed.
即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の自動車内装材用積層シートは、可塑剤を含む塩化ビニル樹脂層と、前記塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側に配置された裏当てテープとを備える自動車内装材用積層シートであり、前記裏当てテープは、ポリウレタン樹脂基材と、ポリウレタン樹脂接着層とを備え、前記ポリウレタン樹脂接着層は前記塩化ビニル樹脂層と前記ポリウレタン樹脂基材との間に配置され、前記ポリウレタン樹脂接着層の流動開始温度が70℃以上であることを特徴とする。このように、ポリウレタン樹脂基材と、流動開始温度が上記所定以上であるポリウレタン樹脂接着層とを備える裏当てテープが、塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側に配置され、且つ、当該ポリウレタン樹脂接着層が当該塩化ビニル樹脂層と当該ポリウレタン樹脂基材との間に配置されてなる自動車内装材用積層シートであれば、発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を良好に抑制することができる。
なお、本明細書中における「流動開始温度」は、JIS K7210の規格を使用して測定されるものである。That is, an object of the present invention is to advantageously solve the above problems, and a laminated sheet for automobile interior materials of the present invention comprises a vinyl chloride resin layer containing a plasticizer and a thickness of the vinyl chloride resin layer A laminated sheet for automotive interior materials, comprising a backing tape arranged on one side in a direction, the backing tape comprising a polyurethane resin base material and a polyurethane resin adhesive layer, the polyurethane resin adhesive layer being the It is arranged between the vinyl chloride resin layer and the polyurethane resin substrate, and the polyurethane resin adhesive layer has a flow initiation temperature of 70° C. or higher. Thus, a backing tape comprising a polyurethane resin base material and a polyurethane resin adhesive layer having a flow initiation temperature equal to or higher than the predetermined temperature is arranged on one side in the thickness direction of the vinyl chloride resin layer, and the polyurethane resin is A laminated sheet for automobile interior materials in which the adhesive layer is arranged between the vinyl chloride resin layer and the polyurethane resin base material is favorable in the appearance of traces of the backing tape when the foamed polyurethane resin layer is backed. can be suppressed to
In addition, the "flow initiation temperature" in this specification is measured using the JIS K7210 standard.
ここで、本発明の自動車内装材用積層シートは、前記ポリウレタン樹脂基材の厚みが100μm以下であることが好ましい。前記ポリウレタン樹脂基材の厚みが上記所定以下であれば、自動車内装材用積層シートに発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を更に良好に抑制することができる。 Here, in the laminate sheet for automotive interior materials of the present invention, it is preferable that the thickness of the polyurethane resin base material is 100 μm or less. When the thickness of the polyurethane resin base material is not more than the above predetermined thickness, it is possible to more satisfactorily suppress the appearance of traces of the backing tape when the laminated sheet for automotive interior materials is backed with the foamed polyurethane resin layer.
また、本発明の自動車内装材用積層シートは、前記ポリウレタン樹脂基材の厚みと前記ポリウレタン樹脂接着層の厚みとの比(ポリウレタン樹脂基材の厚み/ポリウレタン樹脂接着層の厚み)が5/2以下であることが好ましい。前記ポリウレタン樹脂基材の厚みと前記ポリウレタン樹脂接着層の厚みとの比(ポリウレタン樹脂基材の厚み/ポリウレタン樹脂接着層の厚み)が上記上限以下であれば、自動車内装材用積層シートに発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を更に良好に抑制することができる。 In addition, in the laminated sheet for automotive interior materials of the present invention, the ratio of the thickness of the polyurethane resin substrate to the thickness of the polyurethane resin adhesive layer (thickness of polyurethane resin substrate/thickness of polyurethane resin adhesive layer) is 5/2. The following are preferred. If the ratio of the thickness of the polyurethane resin base material to the thickness of the polyurethane resin adhesive layer (thickness of the polyurethane resin base material/thickness of the polyurethane resin adhesive layer) is equal to or less than the above upper limit, the laminated sheet for automotive interior materials may contain polyurethane foam. The appearance of traces of the backing tape when the resin layer is backed can be more effectively suppressed.
さらに、本発明の自動車内装材用積層シートは、自動車インスツルメントパネル用として好適に用いることができる。 Furthermore, the laminated sheet for automotive interior materials of the present invention can be suitably used for automotive instrument panels.
そして、本発明の自動車内装材用積層シートは、前記塩化ビニル樹脂層が縫製加工され、前記裏当てテープが、前記塩化ビニル樹脂層が縫製加工されている箇所を覆うように配置されることが好ましい。前記塩化ビニル樹脂層が縫製加工され、塩化ビニル樹脂層が縫製加工されている箇所を覆うように配置されていれば、発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合に、表皮(塩化ビニル樹脂層)の表面に発泡ポリウレタン層の成分が漏れ出すことを防止しつつ、裏当てテープの跡の出現を良好に抑制することができる。 In the laminated sheet for automotive interior materials of the present invention, the vinyl chloride resin layer is sewn, and the backing tape is arranged so as to cover the sewn portion of the vinyl chloride resin layer. preferable. If the vinyl chloride resin layer is sewn and arranged so as to cover the sewn portion, when the foamed polyurethane resin layer is lined, the surface of the skin (vinyl chloride resin layer) While preventing the component of the foamed polyurethane layer from leaking out, the appearance of traces of the backing tape can be suppressed satisfactorily.
また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の積層体は、発泡ポリウレタン樹脂層と、上述したいずれかの自動車内装材用積層シートと、を有する積層体であり、前記発泡ポリウレタン樹脂層と前記塩化ビニル樹脂層との間に前記裏当てテープが配置されることを特徴とする。このように、上述したいずれかの自動車内装材用積層シートを、発泡ポリウレタン樹脂層と塩化ビニル樹脂層との間に裏当てテープが位置するように配置してなる積層体であれば、裏当てテープの跡の出現を良好に抑制することができる。 Another object of the present invention is to advantageously solve the above problems, and the laminate of the present invention comprises a foamed polyurethane resin layer and any of the laminated sheets for automotive interior materials described above. The laminate is characterized in that the backing tape is arranged between the foamed polyurethane resin layer and the vinyl chloride resin layer. In this way, if it is a laminate obtained by arranging any of the laminated sheets for automobile interior materials described above so that the backing tape is positioned between the foamed polyurethane resin layer and the vinyl chloride resin layer, the backing Appearance of tape traces can be well suppressed.
本発明によれば、発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を良好に抑制し得る自動車内装材用積層シートを提供することができる。
また、本発明によれば、上記自動車内装材用積層シートを備え、裏当てテープの跡の出現を良好に抑制し得る積層体を提供することができる。According to the present invention, it is possible to provide a laminated sheet for automobile interior materials that can satisfactorily suppress the appearance of traces of a backing tape when a foamed polyurethane resin layer is backed.
Further, according to the present invention, it is possible to provide a laminate comprising the laminate sheet for automobile interior materials and capable of satisfactorily suppressing the appearance of traces of the backing tape.
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
ここで、本発明の自動車内装材用積層シートは、例えば、本発明の積層体の製造に用いることができる。そして、本発明の自動車内装材用積層シートは、例えば、自動車インスツルメントパネルなどの自動車内装部品の表皮等の、自動車内装材として好適に用いることができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
Here, the laminated sheet for automotive interior materials of the present invention can be used, for example, for producing the laminate of the present invention. The laminated sheet for automobile interior materials of the present invention can be suitably used as automobile interior materials, such as skins of automobile interior parts such as automobile instrument panels.
(自動車内装材用積層シート)
本発明の自動車内装材用積層シートは、可塑剤を含む塩化ビニル樹脂層と、前記塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側に配置された裏当てテープとを備える自動車内装材用積層シートであり、前記裏当てテープは、ポリウレタン樹脂基材と、流動開始温度が所定以上であるポリウレタン樹脂接着層とを備え、前記ポリウレタン樹脂接着層は前記塩化ビニル樹脂層と前記ポリウレタン樹脂基材との間に配置されることを特徴とする。そして、本発明の自動車内装材用積層シートは、ポリウレタン樹脂基材と、流動開始温度が所定以上であるポリウレタン樹脂接着層とを備える裏当てテープが、塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側に配置され、且つ、当該ポリウレタン樹脂接着層が当該塩化ビニル樹脂層と当該ポリウレタン樹脂基材との間に配置されてなるため、発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を良好に抑制することができる。したがって、本発明の自動車内装材用積層シートは、自動車内装部材として、具体的には、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品の表皮として好適に用いられ、特に、自動車インスツルメントパネルの表皮用に好適に用いられる。(Laminated sheet for automobile interior materials)
The laminate sheet for automobile interior materials of the present invention is a laminate sheet for automobile interior materials comprising a vinyl chloride resin layer containing a plasticizer and a backing tape disposed on one side in the thickness direction of the vinyl chloride resin layer. , the backing tape comprises a polyurethane resin base material and a polyurethane resin adhesive layer having a flow initiation temperature higher than a predetermined temperature, and the polyurethane resin adhesive layer is provided between the vinyl chloride resin layer and the polyurethane resin base material. It is characterized by being arranged. In the laminated sheet for automobile interior materials of the present invention, a backing tape comprising a polyurethane resin base material and a polyurethane resin adhesive layer having a flow initiation temperature of a predetermined temperature or higher is provided on one side in the thickness direction of the vinyl chloride resin layer. and the polyurethane resin adhesive layer is arranged between the vinyl chloride resin layer and the polyurethane resin base material, so that when the foamed polyurethane resin layer is backed, the traces of the backing tape are less likely to appear. can be suppressed to Therefore, the laminated sheet for automobile interior materials of the present invention is suitably used as an automobile interior member, specifically, for example, as the skin of automobile interior parts such as automobile instrument panels and door trims. It is suitably used for the skin of the panel.
ここで、本発明の自動車内装材用積層シートは、通常は、可塑剤を含む塩化ビニル樹脂層の一方の表面の少なくとも一部に、裏当てテープを直接接着してなる構造を有するが、本発明の所望の効果を著しく損なわない限り、塩化ビニル樹脂層および裏当てテープ以外の層を更に備えていてもよい。具体的には、特に限定されることなく、本発明の自動車内装材用積層シートは、例えば、国際公開第2011/086813号に記載されているような耐熱老化性を向上させるための層を塩化ビニル樹脂層と裏当てテープとの間に有していてもよい。また、本発明の自動車内装材用積層シートは、例えば、自動車内装部材に意匠性を付与するための装飾層を塩化ビニル樹脂層の厚み方向の他方側(裏当てテープが配置される側とは反対側)に有していてもよい。 Here, the laminated sheet for automobile interior materials of the present invention usually has a structure in which a backing tape is directly adhered to at least a part of one surface of a vinyl chloride resin layer containing a plasticizer. A layer other than the vinyl chloride resin layer and the backing tape may be further provided as long as the desired effect of the invention is not significantly impaired. Specifically, without particular limitation, the laminated sheet for automotive interior materials of the present invention includes, for example, a layer for improving heat aging resistance as described in International Publication No. 2011/086813. It may be provided between the vinyl resin layer and the backing tape. Further, in the laminated sheet for automobile interior materials of the present invention, for example, a decorative layer for imparting design to automobile interior members is formed on the other side in the thickness direction of the vinyl chloride resin layer (the side on which the backing tape is arranged). opposite side).
<塩化ビニル樹脂層>
塩化ビニル樹脂層は、本発明の自動車内装材用積層シートにおける表皮を構成する部材である。そして、本発明の自動車内装材用積層シートに用いられる塩化ビニル樹脂層は、可塑剤を含む。塩化ビニル樹脂層が可塑剤を含まなければ、本発明の自動車内装材用積層シートは、自動車内装部品の表皮としての良好な柔軟性を発揮することができない。<Vinyl chloride resin layer>
The vinyl chloride resin layer is a member that constitutes the skin of the laminated sheet for automotive interior materials of the present invention. The vinyl chloride resin layer used in the laminate sheet for automotive interior materials of the present invention contains a plasticizer. If the vinyl chloride resin layer does not contain a plasticizer, the laminate sheet for automotive interior materials of the present invention cannot exhibit good flexibility as a skin for automotive interior parts.
ここで、塩化ビニル樹脂層は、縫製加工されていることが好ましい。塩化ビニル樹脂層として縫製加工された塩化ビニル樹脂層を用いれば、得られる自動車内装材用積層シートを自動車内装部品の表皮用として更に好適に用いることができる。ここで、縫製加工の方法としては、針を用いた糸の縫い付け等の既知の縫製加工の方法を用いることができる。なお、本発明の自動車内装材用積層シートが塩化ビニル樹脂層と裏当てテープとの間に追加の層を有する場合には、特に限定されることなく、縫製加工は、塩化ビニル樹脂層単独に対して行なってもよいし、塩化ビニル樹脂層と当該追加の層との積層物に対して行なってもよい。 Here, the vinyl chloride resin layer is preferably sewn. If a sewn vinyl chloride resin layer is used as the vinyl chloride resin layer, the obtained laminate sheet for automotive interior materials can be more suitably used as a skin for automotive interior parts. Here, as a sewing method, a known sewing method such as thread sewing using a needle can be used. When the laminated sheet for automobile interior materials of the present invention has an additional layer between the vinyl chloride resin layer and the backing tape, the sewing process is not particularly limited, and the vinyl chloride resin layer alone is sewn. It may be performed on the laminate of the vinyl chloride resin layer and the additional layer.
そして、塩化ビニル樹脂層の厚みは、特に限定されないが、100μm以上であることが好ましく、500μm以上であることがより好ましく、800μm以上であることが更に好ましく、1000μm(1mm)以上であることが特に好ましく、3mm以下であることが好ましく、2mm以下であることがより好ましく、1.5mm以下であることが更に好ましい。塩化ビニル樹脂層の厚みが上記下限以上であれば、得られる自動車内装材用積層シートに良好な柔軟性と強度とを付与することができるからである。一方、塩化ビニル樹脂層の厚みが上記上限以下であれば、得られる自動車内装材用積層シートの質量を大きくなり過ぎないようにすることができるからである。 The thickness of the vinyl chloride resin layer is not particularly limited, but is preferably 100 μm or more, more preferably 500 μm or more, even more preferably 800 μm or more, and is preferably 1000 μm (1 mm) or more. Particularly preferably, it is 3 mm or less, more preferably 2 mm or less, and even more preferably 1.5 mm or less. This is because, when the thickness of the vinyl chloride resin layer is at least the above lower limit, good flexibility and strength can be imparted to the obtained laminate sheet for automotive interior materials. On the other hand, if the thickness of the vinyl chloride resin layer is equal to or less than the above upper limit, it is possible to prevent the obtained laminated sheet for automotive interior materials from becoming too large.
そして、塩化ビニル樹脂層は、通常、可塑剤を含む塩化ビニル樹脂組成物をシート状に成形することにより得られる。 The vinyl chloride resin layer is usually obtained by forming a vinyl chloride resin composition containing a plasticizer into a sheet.
<<塩化ビニル樹脂組成物>>
塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂と、可塑剤とを含み、任意に、各種の添加剤などを更に含有してもよい。<<Vinyl chloride resin composition>>
The vinyl chloride resin composition contains a vinyl chloride resin and a plasticizer, and may optionally further contain various additives.
[塩化ビニル樹脂]
ここで、塩化ビニル樹脂組成物が含む塩化ビニル樹脂としては、例えば、1種類または2種類以上の塩化ビニル樹脂粒子を含有することができ、任意に、1種類または2種類以上の塩化ビニル樹脂微粒子を更に含有することができる。中でも、塩化ビニル樹脂は、少なくとも塩化ビニル樹脂粒子を含有することが好ましく、塩化ビニル樹脂粒子および塩化ビニル樹脂微粒子を含有することがより好ましい。
なお、本明細書において、「樹脂粒子」とは、粒子径が30μm以上の粒子を指し、「樹脂微粒子」とは、粒子径が30μm未満の粒子を指す。そして、塩化ビニル樹脂粒子は、通常、マトリックス樹脂(基材)として機能し、塩化ビニル樹脂微粒子は、通常、ダスティング剤(粉体流動性改良剤)として機能する。なお、塩化ビニル樹脂粒子は、懸濁重合法により製造することが好ましく、塩化ビニル樹脂微粒子は、乳化重合法により製造することが好ましい。
また、塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造され得る。[vinyl chloride resin]
Here, the vinyl chloride resin contained in the vinyl chloride resin composition may contain, for example, one type or two or more types of vinyl chloride resin particles, and optionally one type or two or more types of vinyl chloride resin fine particles. can be further included. Above all, the vinyl chloride resin preferably contains at least vinyl chloride resin particles, and more preferably contains vinyl chloride resin particles and vinyl chloride fine particles.
In this specification, "resin particles" refer to particles having a particle diameter of 30 µm or more, and "resin fine particles" refer to particles having a particle diameter of less than 30 µm. The vinyl chloride resin particles usually function as a matrix resin (base material), and the vinyl chloride resin fine particles usually function as a dusting agent (powder fluidity improver). The vinyl chloride resin particles are preferably produced by a suspension polymerization method, and the vinyl chloride resin fine particles are preferably produced by an emulsion polymerization method.
Also, vinyl chloride resin can be produced by any conventionally known production method such as a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a solution polymerization method, and a bulk polymerization method.
塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニル単量体単位からなる単独重合体の他、塩化ビニル単量体単位を好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上含有する塩化ビニル系共重合体が挙げられる。塩化ビニル系共重合体を構成し得る、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体(共単量体)の具体例としては、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類;塩化アリル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、三フッ化塩化エチレンなどのハロゲン化オレフィン類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類;イソブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類;アリル-3-クロロ-2-オキシプロピルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどのアリルエーテル類;アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸-2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエチル、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸、そのエステルまたはその酸無水物類;アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類;アクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド、アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアクリルアミド類;アリルアミン安息香酸塩、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどのアリルアミンおよびその誘導体類;などが挙げられる。以上に例示される単量体は、共単量体の一部に過ぎず、共単量体としては、近畿化学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日刊工業新聞社(1988年)第75~104頁に例示されている各種単量体が使用され得る。これらの共単量体は、1種のみを用いてもよく、2種以上を用いてもよい。なお、上記塩化ビニル樹脂には、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-メタクリル酸メチル共重合体、エチレン-アクリル酸エチル共重合体、塩素化ポリエチレンなどの樹脂に、(1)塩化ビニルまたは(2)塩化ビニルと前記共単量体とがグラフト重合された樹脂も含まれる。
ここで、本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、アクリルおよび/またはメタクリルを意味する。Vinyl chloride resins include homopolymers composed of vinyl chloride monomer units, and vinyl chloride copolymers containing vinyl chloride monomer units in an amount of preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more. mentioned. Specific examples of monomers (comonomers) that can be copolymerized with vinyl chloride monomers that can constitute vinyl chloride copolymers include olefins such as ethylene and propylene; allyl chloride, vinylidene chloride, Halogenated olefins such as vinyl fluoride and ethylene trifluorochloride; carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; vinyl ethers such as isobutyl vinyl ether and cetyl vinyl ether; allyl-3-chloro-2-oxypropyl ether, allyl ethers such as allyl glycidyl ether; acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, 2-hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate, monomethyl maleate, diethyl maleate, unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride, its esters or its acid anhydrides; unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; acrylamides such as acrylamide, N-methylolacrylamide, acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and (meth)acrylamidopropyltrimethylammonium chloride; allylamine and derivatives thereof such as allylamine benzoate and diallyldimethylammonium chloride; The monomers exemplified above are only a part of comonomers, and examples of comonomers include "Polyvinyl chloride" edited by the Kinki Chemical Society Vinyl Section, Nikkan Kogyo Shimbun (1988) 75- Various monomers exemplified on page 104 can be used. Only one of these comonomers may be used, or two or more thereof may be used. The vinyl chloride resin includes resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, and chlorinated polyethylene, and (1) vinyl chloride or ( 2) Resins obtained by graft polymerization of vinyl chloride and the comonomer are also included.
Here, in this specification, "(meth)acryl" means acryl and/or methacryl.
[可塑剤]
塩化ビニル樹脂組成物が含む可塑剤としては、例えば、国際公開第2016/098344号に記載の一次可塑剤および二次可塑剤などを使用することができる。これらの成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
上述した可塑剤の中でも、塩化ビニル樹脂組成物および塩化ビニル樹脂層を容易に良好に得られる観点から、可塑剤として、少なくとも一次可塑剤を用いることが好ましく、一次可塑剤および二次可塑剤を併用することがより好ましい。具体的には、可塑剤としては、トリメリット酸エステルおよび/またはピロメリット酸エステルを用いることが好ましく、少なくともトリメリット酸エステルを用いることがより好ましく、トリメリット酸エステルとエポキシ化大豆油とを併用することが更に好ましい。[Plasticizer]
As the plasticizer contained in the vinyl chloride resin composition, for example, the primary plasticizer and secondary plasticizer described in WO 2016/098344 can be used. These components may be used singly or in combination of two or more at any ratio.
Among the plasticizers described above, it is preferable to use at least the primary plasticizer as the plasticizer from the viewpoint of easily obtaining the vinyl chloride resin composition and the vinyl chloride resin layer. Combined use is more preferable. Specifically, as the plasticizer, it is preferable to use trimellitic acid ester and/or pyromellitic acid ester, more preferably at least trimellitic acid ester, and trimellitic acid ester and epoxidized soybean oil are preferably used. Combined use is more preferable.
ここで、可塑剤の含有量は、特に限定されないが、上記塩化ビニル樹脂100質量部に対して30質量部以上であることが好ましく、60質量部以上であることがより好ましく、90質量部以上であることが更に好ましく、110質量部以上であることが特に好ましく、200質量部以下であることが好ましく、170質量部以下であることがより好ましく、160質量部以下であることが更に好ましい。可塑剤の含有量が上記下限以上であれば、得られる自動車内装材用積層シートに良好な柔軟性を付与することができるからである。また、可塑剤の含有量が上記上限以下であれば、得られる自動車内装材用積層シートの表面のべた付きをより抑制し、表面滑り性をより高めることができるからである。 Here, the content of the plasticizer is not particularly limited, but it is preferably 30 parts by mass or more, more preferably 60 parts by mass or more, and 90 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. More preferably, it is 110 parts by mass or more, particularly preferably 200 parts by mass or less, more preferably 170 parts by mass or less, and even more preferably 160 parts by mass or less. This is because, when the content of the plasticizer is at least the above lower limit, good flexibility can be imparted to the resulting laminate sheet for automotive interior materials. Moreover, if the content of the plasticizer is equal to or less than the above upper limit, it is possible to further suppress stickiness on the surface of the laminated sheet for automotive interior materials to be obtained, and to further increase the surface slipperiness.
[添加剤]
塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分以外に、各種添加剤を更に含有してもよい。添加剤としては、特に限定されることなく、例えば、過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、β-ジケトン、脂肪酸金属塩などの安定剤;離型剤;上記塩化ビニル樹脂微粒子以外のその他のダスティング剤;耐衝撃性改良剤;過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物(過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等);酸化防止剤;防カビ剤;難燃剤;帯電防止剤;充填剤;光安定剤;発泡剤;成形加工性調節剤(シリコーンオイル等);着色剤が挙げられる。
このような添加剤としては、特に限定されることなく、例えば、国際公開第2016/098344号に記載のものを使用することができる。[Additive]
The vinyl chloride resin composition may further contain various additives in addition to the components described above. Examples of additives include, but are not limited to, stabilizers such as perchloric acid-treated hydrotalcite, zeolite, β-diketone, and fatty acid metal salts; release agents; Sting agent; impact modifier; perchlorate compound other than perchloric acid-treated hydrotalcite (sodium perchlorate, potassium perchlorate, etc.); antioxidant; antifungal agent; flame retardant; antistatic agent; fillers; light stabilizers; foaming agents; moldability modifiers (such as silicone oil); and coloring agents.
Such additives are not particularly limited, and for example, those described in International Publication No. 2016/098344 can be used.
[塩化ビニル樹脂組成物の調製方法]
塩化ビニル樹脂組成物は、特に制限されることなく、上述した成分を混合して調製することができる。
ここで、上記塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、必要に応じて更に使用される各種添加剤との混合方法としては、特に限定されることなく、例えば、塩化ビニル樹脂微粒子を含むダスティング剤を除く成分をドライブレンドにより混合し、その後、ダスティング剤を添加、混合する方法が挙げられる。ここで、ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。また、ドライブレンド時の温度は、特に制限されることなく、50℃以上が好ましく、70℃以上がより好ましく、200℃以下が好ましい。[Method for preparing vinyl chloride resin composition]
The vinyl chloride resin composition can be prepared by mixing the above components without any particular limitation.
Here, the method for mixing the vinyl chloride resin, the plasticizer, and various additives that are further used as necessary is not particularly limited. A method of mixing the components to be excluded by dry blending, and then adding and mixing the dusting agent may be mentioned. Here, it is preferable to use a Henschel mixer for dry blending. Moreover, the temperature during dry blending is not particularly limited, and is preferably 50° C. or higher, more preferably 70° C. or higher, and preferably 200° C. or lower.
<<塩化ビニル樹脂層の形成方法>>
そして、塩化ビニル樹脂層は、例えば、上述した塩化ビニル樹脂組成物を、任意の方法で成形、好ましくは粉体成形、より好ましくはパウダースラッシュ成形することにより形成できる。<<Method for Forming Vinyl Chloride Resin Layer>>
The vinyl chloride resin layer can be formed, for example, by molding the vinyl chloride resin composition described above by any method, preferably powder molding, more preferably powder slush molding.
例えば、パウダースラッシュ成形では、特に限定されることなく、以下の方法を用いることができる。即ち、任意の温度範囲に加熱した金型に塩化ビニル樹脂組成物を振りかけて、5秒以上30秒以下の間放置した後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とし、さらに、任意の温度下、30秒以上3分以下の間放置する。その後、金型を10℃以上60℃以下に冷却し、得られた塩化ビニル樹脂層を金型から脱型する。そして、脱型された塩化ビニル樹脂層は、例えば、金型の形状および模様をかたどったシート状の成形体として得られる。
ここで、成形時に加熱する金型温度は、特に制限されることなく、200℃以上とすることが好ましく、220℃以上とすることがより好ましく、300℃以下とすることが好ましく、280℃以下とすることがより好ましい。For example, in powder slush molding, the following methods can be used without particular limitation. That is, a mold heated to an arbitrary temperature range is sprinkled with a vinyl chloride resin composition, left to stand for 5 seconds or more and 30 seconds or less, then the excess vinyl chloride resin composition is shaken off, and the mold is heated to an arbitrary temperature. , Leave for 30 seconds or more and 3 minutes or less. After that, the mold is cooled to 10° C. or more and 60° C. or less, and the obtained vinyl chloride resin layer is removed from the mold. Then, the demolded vinyl chloride resin layer is obtained, for example, as a sheet-like molded article having the shape and pattern of the mold.
Here, the mold temperature to be heated during molding is not particularly limited, and is preferably 200° C. or higher, more preferably 220° C. or higher, preferably 300° C. or lower, and 280° C. or lower. is more preferable.
<裏当てテープ>
裏当てテープは、ポリウレタン樹脂基材と、流動開始温度が所定以上であるポリウレタン樹脂接着層とを備える。通常、裏当てテープは、ポリウレタン樹脂基材とポリウレタン樹脂接着層とが厚み方向に隣接した構造を有し、裏当てテープの一方の表面がポリウレタン樹脂基材で構成され、他方の表面がポリウレタン樹脂接着層で構成されている。そして、ポリウレタン樹脂基材とポリウレタン樹脂接着層とは通常、直接接着されているが、本発明の所望の効果を著しく損なわない限り、ポリウレタン樹脂基材とポリウレタン樹脂接着層との間に他の層が介在していてもよい。<Backing tape>
The backing tape includes a polyurethane resin base material and a polyurethane resin adhesive layer having a flow initiation temperature higher than a predetermined temperature. Usually, the backing tape has a structure in which a polyurethane resin base material and a polyurethane resin adhesive layer are adjacent to each other in the thickness direction, one surface of the backing tape is composed of the polyurethane resin base material, and the other surface is composed of the polyurethane resin. Consists of an adhesive layer. The polyurethane resin substrate and the polyurethane resin adhesive layer are usually directly adhered to each other. may intervene.
そして、裏当てテープは、上述した塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側に配置される。このとき、ポリウレタン樹脂接着層は塩化ビニル樹脂層とポリウレタン樹脂基材との間に配置される。なお、通常、裏当てテープは上述した塩化ビニル樹脂層の一方の表面に直接接着されている。即ち、通常は、裏当てテープのポリウレタン樹脂接着層側の表面が塩化ビニル樹脂層の一方の表面に直接接着されている。ただし、本発明の所望の効果を著しく損なわない限り、裏当てテープ(ポリウレタン樹脂接着層)と塩化ビニル樹脂層との間に他の層が介在していてもよい。他の層の具体例としては、「自動車内装材用積層シート」の項で上述した耐熱老化性を向上させるための層などが挙げられる。 The backing tape is arranged on one side in the thickness direction of the vinyl chloride resin layer described above. At this time, the polyurethane resin adhesive layer is arranged between the vinyl chloride resin layer and the polyurethane resin substrate. Incidentally, the backing tape is usually directly adhered to one surface of the vinyl chloride resin layer described above. That is, normally, the surface of the backing tape on the side of the polyurethane resin adhesive layer is directly adhered to one surface of the vinyl chloride resin layer. However, another layer may be interposed between the backing tape (polyurethane resin adhesive layer) and the vinyl chloride resin layer as long as it does not significantly impair the desired effect of the present invention. Specific examples of other layers include the layer for improving the heat aging resistance described above in the section "Laminate sheet for automobile interior materials".
また、裏当てテープは、塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側の任意の位置に配置される。ここで、裏当てテープは、通常、塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側の一部に配置されている。例えば、裏当てテープは、通常、塩化ビニル樹脂層の一方の表面の一部に直接接着されている。 Also, the backing tape is arranged at an arbitrary position on one side of the vinyl chloride resin layer in the thickness direction. Here, the backing tape is usually arranged on a part of one side in the thickness direction of the vinyl chloride resin layer. For example, a backing tape is usually adhered directly to a portion of one surface of the vinyl chloride resin layer.
さらに、塩化ビニル樹脂層が縫製加工されている場合、裏当てテープは、塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側の縫製加工がされている箇所を覆うように配置されることが好ましい。塩化ビニル樹脂層が縫製加工され、裏当てテープが、当該塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側の縫製加工がされている箇所を覆うように配置されれば、縫製加工により生じた塩化ビニル樹脂層の穴を裏当てテープにより塞ぐことができるため、自動車内装材用積層シートに発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合に、表皮(塩化ビニル樹脂層)の表面上に発泡ポリウレタン樹脂層の成分が漏れ出すことを防止しつつ、裏当てテープの跡の出現を良好に抑制することができる。 Furthermore, when the vinyl chloride resin layer is sewn, the backing tape is preferably arranged so as to cover the sewn portion on one side in the thickness direction of the vinyl chloride resin layer. If the vinyl chloride resin layer is sewn and the backing tape is arranged so as to cover the sewn portion on one side of the vinyl chloride resin layer in the thickness direction, the vinyl chloride resin produced by the sewing process Since the holes in the layer can be closed with the backing tape, when the foamed polyurethane resin layer is lined on the laminate sheet for automobile interior materials, the components of the foamed polyurethane resin layer will not leak onto the surface of the skin (vinyl chloride resin layer). It is possible to satisfactorily suppress the appearance of traces of the backing tape while preventing it from coming out.
ここで、本発明の自動車内装材用積層シートに発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合、本発明の自動車内装材用積層シートが備える裏当てテープは、ポリウレタン樹脂基材と、流動開始温度が所定以上であるポリウレタン樹脂接着層とを有し、塩化ビニル樹脂層と発泡ポリウレタン樹脂層との間に介在して配置されるため、理由は明らかではないが、表皮の表面に裏当てテープの跡が出現することを良好に抑制することができる。 Here, when the laminated sheet for automobile interior materials of the present invention is lined with a foamed polyurethane resin layer, the backing tape provided for the laminated sheet for automobile interior materials of the present invention is composed of a polyurethane resin base material and a flow start temperature of at least a predetermined temperature. It has a polyurethane resin adhesive layer and is arranged between the vinyl chloride resin layer and the foamed polyurethane resin layer, so the backing tape traces appear on the surface of the skin for unknown reasons. can be well suppressed.
裏当てテープの厚みは、特に限定されないが、20μm以上であることが好ましく、40μm以上であることがより好ましく、60μm以上であることが更に好ましく、80μm以上であることが一層好ましく、250μm以下であることが好ましく、200μm以下であることがより好ましく、150μm以下であることが更に好ましく、140μm以下であることが一層好ましく、120μm以下であることがより一層好ましく、110μm以下であることが更に一層好ましい。裏当てテープの厚みが上記下限以上であれば、裏当てテープの取り扱い性を良好に維持することができる。一方、裏当てテープの厚みが上記上限以下であれば、自動車内装材用積層シートに発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を更に良好に抑制することができる。 The thickness of the backing tape is not particularly limited, but is preferably 20 μm or more, more preferably 40 μm or more, still more preferably 60 μm or more, even more preferably 80 μm or more, and 250 μm or less. preferably 200 μm or less, still more preferably 150 μm or less, even more preferably 140 μm or less, even more preferably 120 μm or less, and even more preferably 110 μm or less. preferable. If the thickness of the backing tape is at least the above lower limit, the backing tape can maintain good handleability. On the other hand, if the thickness of the backing tape is equal to or less than the above upper limit, it is possible to more satisfactorily suppress the appearance of traces of the backing tape when the laminated sheet for automotive interior materials is lined with the foamed polyurethane resin layer.
<<ポリウレタン樹脂基材>>
ポリウレタン樹脂基材を構成するポリウレタン樹脂は、本発明の所望の効果が得られる限り、特に限定されることはなく、既知のポリウレタン樹脂を用いることができる。また、当該ポリウレタン樹脂としては、1種類のポリウレタン樹脂を単独で用いてもよいし、複数種類のポリウレタン樹脂を任意の比率で混合して用いてもよい。そして、ポリウレタン樹脂基材を構成するポリウレタン樹脂は、通常、熱可塑性ポリウレタン樹脂である。
ここで、熱可塑性ポリウレタン樹脂は、一般に、ポリオール類と、イソシアネート類と、鎖伸長剤とを、必要に応じて触媒を用いて重付加反応させることにより得られる、分子内にウレタン結合を有する重合体であり、加熱により軟化して流動性を示す。そして、熱可塑性ポリウレタン樹脂の調製に使用し得るポリオール類、イソシアネート類、鎖伸長剤、および触媒としてはいずれも既知のものを用いることができる。そして、ポリオール類、イソシアネート類、鎖伸長剤、および触媒の各成分は、いずれも1種類を単独で用いてもよいし、複数種類を任意の比率で混合して用いてもよい。
また、ポリウレタン樹脂基材は、本発明の所望の効果が得られる範囲内で、上述したポリウレタン樹脂以外の成分を含んでいてもよい。
なお、通常、ポリウレタン樹脂基材は非発泡体であるものとする。<< Polyurethane resin base material >>
The polyurethane resin constituting the polyurethane resin substrate is not particularly limited as long as the desired effects of the present invention can be obtained, and known polyurethane resins can be used. As the polyurethane resin, one kind of polyurethane resin may be used alone, or plural kinds of polyurethane resins may be mixed at an arbitrary ratio and used. The polyurethane resin that constitutes the polyurethane resin substrate is usually a thermoplastic polyurethane resin.
Here, the thermoplastic polyurethane resin is generally a polymer having a urethane bond in the molecule obtained by subjecting polyols, isocyanates, and a chain extender to a polyaddition reaction using a catalyst as necessary. It is coalesced and softens by heating to show fluidity. Known polyols, isocyanates, chain extenders, and catalysts can be used to prepare the thermoplastic polyurethane resin. Each component of polyols, isocyanates, chain extenders, and catalysts may be used singly, or plural kinds may be mixed and used in an arbitrary ratio.
Moreover, the polyurethane resin base material may contain components other than the polyurethane resin described above within the range in which the desired effects of the present invention can be obtained.
It should be noted that the polyurethane resin substrate is generally non-foamed.
ここで、ポリウレタン樹脂基材の流動開始温度は、140℃以上であることが好ましく、150℃以上であることが好ましく、160℃以上であることが更に好ましく、180℃以上であることが特に好ましく、300℃以下であることが好ましい。ポリウレタン樹脂基材の流動開始温度が上記下限以上であれば、後述する自動車内装材用積層シートの製造の際にポリウレタン樹脂基材が加熱により溶融することを防止できるため、自動車内装材用積層シートを効率良く製造することができる。一方、ポリウレタン樹脂基材の流動開始温度が上記上限以下であれば、ポリウレタン樹脂基材がある程度の柔軟性を有し、後述する自動車内装材用積層シートの製造の際にポリウレタン樹脂基材が曲げなどによる脆性破壊を起こすことを防止することができる。 Here, the flow initiation temperature of the polyurethane resin substrate is preferably 140° C. or higher, preferably 150° C. or higher, more preferably 160° C. or higher, and particularly preferably 180° C. or higher. , 300° C. or less. When the flow initiation temperature of the polyurethane resin base material is at least the above lower limit, the polyurethane resin base material can be prevented from being melted by heating during the production of the laminated sheet for automotive interior materials, which will be described later. can be produced efficiently. On the other hand, if the flow initiation temperature of the polyurethane resin base material is equal to or lower than the above upper limit, the polyurethane resin base material has a certain degree of flexibility, and the polyurethane resin base material can be bent during the production of the laminated sheet for automotive interior materials described later. It is possible to prevent brittle fracture caused by such as.
また、ポリウレタン樹脂基材の厚みは、10μm以上であることが好ましく、100μm以下であることが好ましく、70μm以下であることがより好ましく、50μm以下であることが更に好ましく、30μm以下であることが特に好ましい。ポリウレタン樹脂基材の厚みが上記下限以上であれば、裏当てテープの取り扱い性を良好に維持することができる。一方、ポリウレタン樹脂基材の厚みが上記上限以下であれば、自動車内装材用積層シートに発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を更に良好に抑制することができる。 The thickness of the polyurethane resin substrate is preferably 10 μm or more, preferably 100 μm or less, more preferably 70 μm or less, even more preferably 50 μm or less, and 30 μm or less. Especially preferred. When the thickness of the polyurethane resin base material is at least the above lower limit, the backing tape can maintain good handleability. On the other hand, if the thickness of the polyurethane resin substrate is equal to or less than the above upper limit, it is possible to more satisfactorily suppress the appearance of traces of the backing tape when the foamed polyurethane resin layer is backed on the laminated sheet for automotive interior materials.
<<ポリウレタン樹脂接着層>>
ポリウレタン樹脂接着層の流動開始温度は、70℃以上であることが必要であり、80℃以上であることが好ましく、90℃以上であることがより好ましく、100℃以上であることが更に好ましく、110℃以下であることが好ましい。ポリウレタン樹脂接着層の流動開始温度が上記下限以上であれば、自動車内装材用積層シートに発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を良好に抑制することができる。一方、ポリウレタン樹脂接着層の流動開始温度が上記上限以下であれば、後述する自動車内装材用積層シートの製造の際にポリウレタン樹脂接着層が十分に溶融して良好な接着性を示すため、自動車内装材用積層シートを効率良く製造することができる。<<Polyurethane resin adhesive layer>>
The flow initiation temperature of the polyurethane resin adhesive layer must be 70° C. or higher, preferably 80° C. or higher, more preferably 90° C. or higher, and even more preferably 100° C. or higher. It is preferably 110° C. or less. When the flow initiation temperature of the polyurethane resin adhesive layer is at least the above lower limit, it is possible to satisfactorily suppress the appearance of traces of the backing tape when the foamed polyurethane resin layer is backed on the laminated sheet for automotive interior materials. On the other hand, if the flow initiation temperature of the polyurethane resin adhesive layer is equal to or lower than the above upper limit, the polyurethane resin adhesive layer is sufficiently melted and exhibits good adhesiveness during the production of the laminated sheet for automobile interior materials described later, so that it is A laminated sheet for interior materials can be produced efficiently.
ここで、ポリウレタン樹脂接着層を構成するポリウレタン樹脂としては、流動開始温度が上記所定の範囲である限り、特に限定されることはなく、既知のポリウレタン樹脂を用いることができる。また、当該ポリウレタン樹脂としては、1種類を単独で用いてもよいし、複数種類を任意の比率で混合して用いてもよい。そして、ポリウレタン樹脂基材を構成するポリウレタン樹脂は、通常、熱可塑性ポリウレタン樹脂であり、当該熱可塑性ポリウレタン樹脂の調製に使用し得る各成分としては、「ポリウレタン樹脂基材」の項で上述したものを適宜選択して用いることができる。
また、ポリウレタン樹脂接着層は、本発明の所望の効果が得られる範囲内で、上述したポリウレタン樹脂以外の成分を含んでいてもよい。
なお、通常、ポリウレタン樹脂接着層は非発泡体であるものとする。Here, the polyurethane resin constituting the polyurethane resin adhesive layer is not particularly limited as long as the flow initiation temperature is within the predetermined range, and known polyurethane resins can be used. Moreover, as said polyurethane resin, one type may be used independently, and multiple types may be mixed and used by arbitrary ratios. The polyurethane resin that constitutes the polyurethane resin substrate is usually a thermoplastic polyurethane resin, and the components that can be used for preparing the thermoplastic polyurethane resin are those described above in the section "Polyurethane resin substrate". can be appropriately selected and used.
In addition, the polyurethane resin adhesive layer may contain components other than the polyurethane resin described above within the range in which the desired effects of the present invention can be obtained.
It should be noted that the polyurethane resin adhesive layer is generally non-foamed.
そして、ポリウレタン樹脂接着層の厚みは、10μm以上であることが好ましく、20μm以上であることがより好ましく、30μm以上であることが更に好ましく、150μm以下であることが好ましく、110μm以下であることがより好ましく、80μm以下であることが更に好ましく、70μm以下であることが一層好ましく、50μm以下であることが一層好ましい。ポリウレタン樹脂接着層の厚みが上記下限以上であれば、自動車内装材用積層シートに発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を更に良好に抑制し得ると共に、裏当てテープの取り扱い性を良好に維持することができる。一方、ポリウレタン樹脂接着層の厚みが上記上限以下であれば、裏当てテープの取り扱い性を良好に維持することができると共に、発泡ポリウレタン樹脂層の裏打ち加工性を良好に維持することができる。 The thickness of the polyurethane resin adhesive layer is preferably 10 µm or more, more preferably 20 µm or more, still more preferably 30 µm or more, preferably 150 µm or less, and preferably 110 µm or less. It is more preferably 80 μm or less, even more preferably 70 μm or less, and even more preferably 50 μm or less. If the thickness of the polyurethane resin adhesive layer is at least the above lower limit, it is possible to further effectively suppress the appearance of traces of the backing tape when the foamed polyurethane resin layer is lined on the laminated sheet for automobile interior materials, and the thickness of the backing tape is reduced. Good handleability can be maintained. On the other hand, if the thickness of the polyurethane resin adhesive layer is equal to or less than the above upper limit, it is possible to maintain good handling properties of the backing tape and to maintain good backing processability of the foamed polyurethane resin layer.
さらに、ポリウレタン樹脂基材の厚みとポリウレタン樹脂接着層の厚みとの比(ポリウレタン樹脂基材の厚み/ポリウレタン樹脂接着層の厚み)が5/2以下であることが好ましく、7/4以下であることがより好ましく、5/3以下であることが更に好ましく、1/1以下であることが一層好ましく、5/7以下であることがより一層好ましく、3/5以下であることが更に一層好ましく、3/8以下であることが特に好ましく、3/11以下であることが最も好ましく、1/4以上であることが好ましい。ポリウレタン樹脂基材の厚み/ポリウレタン樹脂接着層の厚みの比が上記上限以下であれば、自動車内装材用積層シートに発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を更に良好に抑制することができる。一方、ポリウレタン樹脂基材の厚み/ポリウレタン樹脂接着層の厚みの比が上記下限以上であれば、裏当てテープの取り扱い性が良好となる。 Furthermore, the ratio of the thickness of the polyurethane resin substrate to the thickness of the polyurethane resin adhesive layer (thickness of polyurethane resin substrate/thickness of polyurethane resin adhesive layer) is preferably 5/2 or less, and preferably 7/4 or less. is more preferably 5/3 or less, even more preferably 1/1 or less, even more preferably 5/7 or less, and even more preferably 3/5 or less , is particularly preferably 3/8 or less, most preferably 3/11 or less, and preferably 1/4 or more. If the ratio of the thickness of the polyurethane resin base material/thickness of the polyurethane resin adhesive layer is equal to or less than the above upper limit, the occurrence of traces of the backing tape when the laminated sheet for automotive interior materials is backed with the foamed polyurethane resin layer is further improved. can be suppressed. On the other hand, if the ratio of the thickness of the polyurethane resin substrate/thickness of the polyurethane resin adhesive layer is at least the above lower limit, the handling of the backing tape will be good.
<自動車内装材用積層シートの製造方法>
本発明の自動車内装材用積層シートを製造する方法は、特に限定されることはなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、ポリウレタン樹脂接着層が塩化ビニル樹脂層とポリウレタン樹脂基材との間に位置するように、上述した裏当てテープを塩化ビニル樹脂層の一方の表面上に置いた状態で、加熱したローラーをポリウレタン樹脂基材の上から押し当て、ポリウレタン樹脂接着層を溶融させることにより、塩化ビニル樹脂層の一方の表面に裏当てテープを直接接着させてなる自動車内装材用積層シートを製造することができる。なお、ローラーの材質は、金属であることが好ましいが、熱伝導性が良好で、作業中に固体状態を維持できるものであれば、特に限定されない。金属以外のローラーの材質の具体例としては、アルミナ等の金属酸化物、陶器、などを挙げることができる。
ここで、加熱したローラーの温度は、特に限定されず、使用する裏当てテープのポリウレタン樹脂基材およびポリウレタン樹脂接着層の流動開始温度等を考慮して適宜設定できるが、110℃以上であることが好ましく、130℃以下であることが好ましい。加熱したローラーの温度が上記下限以上であれば、ポリウレタン樹脂接着層を十分に溶融させて、良好な接着性を発揮させることができるため、自動車内装材用積層シートを効率良く製造することができる。一方、加熱したローラーの温度が上記上限以下であれば、ポリウレタン樹脂基材が溶融してローラーに付着することを防止できるため、自動車内装材用積層シートを効率良く製造することができる。
また、裏当てテープとしては、特に限定されることなく、市販品を用いることもできる。<Method for manufacturing laminated sheet for automotive interior materials>
The method for producing the laminated sheet for automotive interior materials of the present invention is not particularly limited, and for example, the following method can be used. That is, in a state in which the backing tape described above is placed on one surface of the vinyl chloride resin layer so that the polyurethane resin adhesive layer is positioned between the vinyl chloride resin layer and the polyurethane resin substrate, a heated roller is applied. A laminate sheet for automotive interior materials can be produced by pressing a polyurethane resin substrate from above to melt the polyurethane resin adhesive layer, thereby directly adhering a backing tape to one surface of the vinyl chloride resin layer. . The material of the roller is preferably metal, but is not particularly limited as long as it has good thermal conductivity and can maintain a solid state during operation. Specific examples of roller materials other than metal include metal oxides such as alumina, ceramics, and the like.
Here, the temperature of the heated roller is not particularly limited, and can be appropriately set in consideration of the flow starting temperature of the polyurethane resin substrate and the polyurethane resin adhesive layer of the backing tape to be used, but it should be 110° C. or higher. is preferable, and it is preferably 130° C. or less. If the temperature of the heated roller is equal to or higher than the above lower limit, the polyurethane resin adhesive layer can be sufficiently melted and good adhesiveness can be exhibited, so the laminated sheet for automobile interior materials can be efficiently produced. . On the other hand, if the temperature of the heated roller is equal to or lower than the above upper limit, it is possible to prevent the polyurethane resin base material from melting and adhering to the roller, so that the laminated sheet for automotive interior materials can be produced efficiently.
Also, the backing tape is not particularly limited, and a commercially available product can also be used.
(積層体)
本発明の積層体は、発泡ポリウレタン樹脂層と、上述した自動車内装材用積層シートとを有する積層体である。そして、本発明の積層体は、当該発泡ポリウレタン樹脂層と塩化ビニル樹脂層との間に裏当てテープが介在した構造を有する。なお、通常、発泡ポリウレタン樹脂層は、自動車内装材用積層シートの裏当てテープが配置されている側に裏打ちされており、発泡ポリウレタン樹脂層と自動車内装材用積層シートとは厚み方向に隣接している。(Laminate)
The laminate of the present invention is a laminate having a foamed polyurethane resin layer and the laminate sheet for automotive interior materials described above. The laminate of the present invention has a structure in which a backing tape is interposed between the foamed polyurethane resin layer and the vinyl chloride resin layer. In general, the foamed polyurethane resin layer is lined on the side of the laminate sheet for automobile interior materials on which the backing tape is arranged, and the polyurethane foam resin layer and the laminate sheet for automobile interior materials are adjacent to each other in the thickness direction. ing.
そして、上述した自動車内装材用積層シートは、通常、塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側の一部に裏当てテープが配置されてなる構造を有することから、本発明の積層体は、通常、塩化ビニル樹脂層と発泡ポリウレタン樹脂層とが裏当てテープを介して隣接する構造、および塩化ビニル樹脂層と発泡ポリウレタン樹脂層とが裏当てテープを介さずに隣接する構造の両方を有する。 And since the above-described laminated sheet for automotive interior materials usually has a structure in which a backing tape is arranged on a part of one side in the thickness direction of the vinyl chloride resin layer, the laminate of the present invention is usually , a structure in which a vinyl chloride resin layer and a foamed polyurethane resin layer are adjacent to each other via a backing tape, and a structure in which a vinyl chloride resin layer and a foamed polyurethane resin layer are adjacent to each other without a backing tape therebetween.
さらに、当該自動車内装材用積層シートは、ポリウレタン樹脂基材と、所定のポリウレタン樹脂接着層とを備える裏当てテープが、塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側に配置され、且つ、ポリウレタン樹脂接着層が塩化ビニル樹脂層とポリウレタン樹脂基材との間に配置される構造を有することから、上述した塩化ビニル樹脂層と発泡ポリウレタン樹脂層とが裏当てテープを介して隣接する構造では、厚み方向に、塩化ビニル樹脂層、ポリウレタン樹脂接着層、ポリウレタン樹脂基材、および発泡ポリウレタン樹脂層が順番に積層されている。なお、上述した各構成要素の間には、本発明の所望の効果を著しく損なわない限り、他の層が介在していてもよい。 Further, in the laminated sheet for automotive interior materials, a backing tape comprising a polyurethane resin substrate and a predetermined polyurethane resin adhesive layer is arranged on one side in the thickness direction of the vinyl chloride resin layer, and the polyurethane resin adhesive Since the layer has a structure in which the layer is arranged between the vinyl chloride resin layer and the polyurethane resin base material, in the structure in which the vinyl chloride resin layer and the foamed polyurethane resin layer are adjacent to each other via the backing tape, the thickness direction A vinyl chloride resin layer, a polyurethane resin adhesive layer, a polyurethane resin substrate, and a foamed polyurethane resin layer are laminated in this order. In addition, other layers may be interposed between the constituent elements described above as long as the desired effects of the present invention are not significantly impaired.
本発明の積層体は、上述した自動車内装材用積層シートを備えるため、裏当てテープの跡の出現を良好に抑制することができる。したがって、本発明の積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等といった自動車内装部品の自動車内装材として好適に用いられ、特に、自動車インスツルメントパネル用に好適に用いられる。 Since the laminate of the present invention includes the laminate sheet for automotive interior materials described above, it is possible to satisfactorily suppress the appearance of traces of the backing tape. Therefore, the laminate of the present invention is suitably used as an automotive interior material for automotive interior parts such as automotive instrument panels and door trims, and is particularly suitable for automotive instrument panels.
なお、本発明の積層体を製造する方法は、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、自動車内装材用積層シートの裏当てテープが配置されている側の表面上で発泡ポリウレタン樹脂層の原料となるイソシアネート類とポリオール類などとを反応させて重合を行うと共に、公知の方法によりポリウレタンの発泡を行い、自動車内装材用積層シートの裏当てテープが配置されている側の表面上に発泡ポリウレタン樹脂層を直接形成することにより、本発明の積層体の一例を製造することができる。 In addition, the method for manufacturing the laminate of the present invention is not particularly limited, and for example, the following method can be used. That is, on the surface of the laminate sheet for automobile interior materials on which the backing tape is arranged, isocyanates and polyols, which are raw materials for the foamed polyurethane resin layer, are reacted to polymerize and polymerized by a known method. An example of the laminate of the present invention can be produced by foaming polyurethane and directly forming a foamed polyurethane resin layer on the surface of the laminate sheet for automotive interior materials on which the backing tape is arranged. .
以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「%」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
なお、サイクル試験の実施方法および結果の評価方法は、下記の通りである。EXAMPLES The present invention will be specifically described below based on examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following description, "%" and "parts" representing amounts are based on mass unless otherwise specified.
The method of conducting the cycle test and the method of evaluating the results are as follows.
<サイクル試験>
得られた積層体に対して、装置として、いすゞ製作所社製「HPAV-120-40」を用いて、90℃4時間の加熱と-40℃1.5時間の冷却とを1サイクルとする処理を繰り返し実施し、10サイクル終了後および20サイクル終了後における裏当てテープの跡の出現の程度を以下の基準により目視観察で評価した。
A:裏当てテープの跡が見えない
B:裏当てテープの跡が正面からは見えないが角度を変えるとうっすらと見える
C:裏当てテープの跡が正面から角度を変えずにうっすらと見える
D:裏当てテープの跡が正面から角度を変えずに明瞭に見える<Cycle test>
The obtained laminate is treated using Isuzu Manufacturing Co., Ltd.'s "HPAV-120-40" as a device, with one cycle of heating at 90 ° C. for 4 hours and cooling at -40 ° C. for 1.5 hours. was repeated, and the degree of appearance of traces of the backing tape after completion of 10 cycles and after completion of 20 cycles was evaluated by visual observation according to the following criteria.
A: Traces of backing tape are not visible B: Traces of backing tape are not visible from the front, but are faintly visible when changing the angle C: Traces of backing tape are faintly visible from the front without changing the angle D : The trace of the backing tape is clearly visible from the front without changing the angle.
(実施例1)
<塩化ビニル樹脂組成物の調製>
表1に示す塩化ビニル樹脂層の配合成分のうち、可塑剤およびダスティング剤を除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が80℃に上昇した時点で可塑剤を全て添加し、更に昇温することにより、ドライアップ(可塑剤が粒子状の熱可塑性樹脂に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。)させた。その後、ドライアップさせた混合物が温度100℃以下に冷却された時点でダスティング剤を添加することにより、塩化ビニル樹脂組成物を調製した。(Example 1)
<Preparation of vinyl chloride resin composition>
Of the ingredients of the vinyl chloride resin layer shown in Table 1, the ingredients excluding the plasticizer and the dusting agent were placed in a Henschel mixer and mixed. Then, when the temperature of the mixture rises to 80° C., all the plasticizer is added, and the temperature is further raised to dry up (the plasticizer is absorbed by the particulate thermoplastic resin and the mixture becomes smooth. It refers to the state in which the Thereafter, a vinyl chloride resin composition was prepared by adding a dusting agent when the dried mixture was cooled to a temperature of 100° C. or less.
<塩化ビニル樹脂層の形成>
上述で得られた塩化ビニル樹脂組成物を、温度250℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、8秒~20秒程度の任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、上記塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度200℃に設定したオーブン内に静置し、静置から60秒経過した時点で当該シボ付き金型を水で冷却した。金型温度が40℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂層としての、サイズが縦150mm×横200mm×厚み1mmの塩化ビニル樹脂シートを金型から脱型した。<Formation of vinyl chloride resin layer>
Sprinkle the vinyl chloride resin composition obtained above on a mold with texture heated to a temperature of 250 ° C., leave it for an arbitrary time of about 8 to 20 seconds to melt, and then remove the excess vinyl chloride resin composition. shook off. After that, the textured mold sprinkled with the vinyl chloride resin composition was allowed to stand in an oven set to a temperature of 200° C., and after 60 seconds from standing, the textured mold was cooled with water. When the mold temperature was cooled to 40° C., a vinyl chloride resin sheet having a size of 150 mm long×200 mm wide×1 mm thick was removed from the mold as a vinyl chloride resin layer.
<自動車内装材用積層シートの形成>
上述で得られた塩化ビニル樹脂層の裏面(金型と直接接することなく、シボ模様の施されていない面)上に、熱可塑性ポリウレタン樹脂A(流動開始温度:180℃)からなる基材(厚み:100μm)と、熱可塑性ポリウレタン樹脂B(流動開始温度:110℃)からなる接着層(厚み:50μm)とを備える裏当てテープ(長さ:140mm、幅:25mm)を1枚配置した。このとき、塩化ビニル樹脂層の裏面上に配置された裏当てテープが備える接着層は塩化ビニル樹脂層と接触しており、当該裏当てテープが備える基材は塩化ビニル樹脂層と接触することなく外側に位置していた。そして、120℃に加熱したSUS製ローラーを当該裏当てテープの基材の上から押し当て、当該裏当てテープを塩化ビニル樹脂層に接着させることで、自動車内装材用積層シートを取得した。<Formation of laminated sheet for automotive interior materials>
A substrate made of thermoplastic polyurethane resin A (flow initiation temperature: 180° C.) is placed on the back surface of the vinyl chloride resin layer obtained above (the surface that is not in direct contact with the mold and is not textured) A piece of backing tape (length: 140 mm, width: 25 mm) comprising an adhesive layer (thickness: 50 μm) made of thermoplastic polyurethane resin B (flow initiation temperature: 110° C.) was placed. At this time, the adhesive layer of the backing tape arranged on the back surface of the vinyl chloride resin layer is in contact with the vinyl chloride resin layer, and the base material of the backing tape is not in contact with the vinyl chloride resin layer. was located outside. Then, a SUS roller heated to 120° C. was pressed from above the base material of the backing tape to adhere the backing tape to the vinyl chloride resin layer, thereby obtaining a laminate sheet for automotive interior materials.
(積層体)
上述で得られた自動車内装材用積層シートを、縦200mm×横300mm×厚み10mmの金型の中に、自動車内装材用積層シートの表面(シボ模様が施された表皮面)を下にして敷いた。
別途、プロピレングリコールのPO(プロピレンオキサイド)・EO(エチレンオキサイド)ブロック付加物(水酸基価28、末端EO単位の含有量=10%、内部EO単位の含有量4%)を50部、グリセリンのPO・EOブロック付加物(水酸基価21、末端EO単位の含有量=14%)を50部、水を2.5部、トリエチレンジアミンのエチレングリコール溶液(東ソー社製、商品名「TEDA-L33」)を0.2部、トリエタノールアミンを1.2部、トリエチルアミンを0.5部、および整泡剤(信越化学工業製、商品名「F-122」)を0.5部混合して、ポリオール混合物を得た。また、得られたポリオール混合物とポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート(ポリメリックMDI)とを、インデックスが98になる比率で混合した混合液を調製した。そして、調製した混合液を、上述の通り金型内に敷かれた自動車内装材用積層シートの裏面(裏当てテープが接着されている側の面)の上から注いだ。その後、348mm×255mm×10mmのアルミニウム板で上記金型に蓋をして、金型を密閉した。金型を密閉してから5分間放置することにより、自動車内装材用積層シートに発泡ポリウレタン層(厚み:9mm、密度:0.2g/cm3)が裏打ちされた積層体が、金型内で形成された。
そして、形成された積層体を金型から取り出して、上述の方法に従って、サイクル試験を行なった。結果を表1に示す。(Laminate)
The laminated sheet for automotive interior materials obtained above is placed in a mold of 200 mm long x 300 mm wide x 10 mm thick with the surface of the laminated sheet for automotive interior materials (skin surface with a textured pattern) facing down. laid.
Separately, 50 parts of PO (propylene oxide)/EO (ethylene oxide) block adduct of propylene glycol (hydroxyl value 28, content of terminal EO units = 10%, content of internal EO units 4%), PO of glycerin - 50 parts of EO block adduct (hydroxyl value 21, content of terminal EO units = 14%), 2.5 parts of water, ethylene glycol solution of triethylenediamine (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "TEDA-L33") 0.2 parts, 1.2 parts of triethanolamine, 0.5 parts of triethylamine, and 0.5 parts of a foam stabilizer (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name "F-122") are mixed to obtain a polyol A mixture was obtained. Further, a mixed liquid was prepared by mixing the obtained polyol mixture and polymethylene polyphenylene polyisocyanate (polymeric MDI) at a ratio of 98 in index. Then, the prepared mixed solution was poured over the back surface (the surface to which the backing tape is adhered) of the laminated sheet for automotive interior materials laid in the mold as described above. After that, the mold was covered with an aluminum plate of 348 mm×255 mm×10 mm to seal the mold. By leaving the mold for 5 minutes after sealing, a laminate in which the laminated sheet for automobile interior materials was lined with a foamed polyurethane layer (thickness: 9 mm, density: 0.2 g/cm 3 ) was formed in the mold. Been formed.
Then, the formed laminate was taken out from the mold and subjected to a cycle test according to the method described above. Table 1 shows the results.
(実施例2~8)
裏当てテープの基材および/または接着層の厚み、並びに/若しくは接着層を構成する熱可塑性ポリウレタン樹脂の種類(流動開始温度)を表1のように変更したこと以外は、実施例1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂層、自動車内装材用積層シート、および積層体を製造した。そして、実施例1と同様の方法により試験を行なった。なお、実施例6~8のサイクル試験では、10サイクル終了後のみの評価を行なった。結果を表1に示す。(Examples 2-8)
Same as Example 1 except that the thickness of the backing tape base and/or adhesive layer and/or the type of thermoplastic polyurethane resin constituting the adhesive layer (flow initiation temperature) was changed as shown in Table 1. Then, a vinyl chloride resin composition, a vinyl chloride resin layer, a laminate sheet for automotive interior materials, and a laminate were produced. Then, a test was conducted in the same manner as in Example 1. In addition, in the cycle tests of Examples 6 to 8, evaluation was performed only after 10 cycles. Table 1 shows the results.
(比較例1)
裏当てテープの基材および接着層それぞれの構成樹脂(流動開始温度)および厚みを表1のように変更したこと以外は、実施例1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂層、自動車内装材用積層シート、および積層体を製造した。そして、実施例1と同様の方法により試験を行なった。なお、サイクル試験では、10サイクル終了後のみの評価を行なった。結果を表1に示す。(Comparative example 1)
A vinyl chloride resin composition and a vinyl chloride resin layer were prepared in the same manner as in Example 1, except that the constituent resins (flow initiation temperatures) and thicknesses of the backing tape substrate and adhesive layer were changed as shown in Table 1. , a laminated sheet for automobile interior materials, and a laminate. Then, a test was conducted in the same manner as in Example 1. In the cycle test, evaluation was performed only after 10 cycles. Table 1 shows the results.
(比較例2)
裏当てテープとして、3M社製「ハイプロテクションフィルムテープ SJ8584」(基材:ポリウレタン樹脂(厚み150μm)、接着層:アクリル系樹脂(厚み100μm))を使用し、加熱したローラーを使用せず、常温で裏当てテープを塩化ビニル樹脂層に接着させて自動車内装材用積層シートを製造したこと以外は、実施例1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂層、自動車内装材用積層シート、および積層体を製造した。そして、実施例1と同様の方法により試験を行なった。なお、サイクル試験では、10サイクル終了後のみの評価を行なった。結果を表1に示す。(Comparative example 2)
As the backing tape, 3M's "High Protection Film Tape SJ8584" (base material: polyurethane resin (thickness 150 μm), adhesive layer: acrylic resin (thickness 100 μm)) was used, and a heated roller was not used, and the temperature was kept at room temperature. In the same manner as in Example 1, except that the backing tape was adhered to the vinyl chloride resin layer to produce a laminated sheet for automobile interior materials, the vinyl chloride resin composition, the vinyl chloride resin layer, and the laminate for automobile interior materials Sheets and laminates were produced. Then, a test was conducted in the same manner as in Example 1. In the cycle test, evaluation was performed only after 10 cycles. Table 1 shows the results.
1)新第一塩ビ社製、製品名「ZEST(登録商標)2500Z」
2)新第一塩ビ社製、製品名「ZEST PQLTX」
3)花王社製、製品名「トリメックスN-08」
4)ADEKA社製、製品名「アデカサイザー O-130S」
5)協和化学工業社製、製品名「アルカマイザー(登録商標)5」
6)水澤化学工業社製、製品名「MIZUKALIZER DS」
7)昭和電工社製、製品名「カレンズDK-1」
8)ADEKA社製、製品名「アデカスタブ 522A」
9)ADEKA社製、製品名「アデカスタブ LA-72」
10)堺化学工業社製、製品名「SAKAI SZ2000」
11)ADEKA社製、製品名「アデカスタブ LS-12」
12)大日精化社製、製品名「DA PX 1720(A)ブラック」1) Manufactured by Shin-Daiichi Vinyl Corporation, product name “ZEST (registered trademark) 2500Z”
2) Manufactured by Shin-Daiichi PVC Co., Ltd., product name “ZEST PQLTX”
3) Manufactured by Kao Corporation, product name “Trimex N-08”
4) Made by ADEKA, product name “ADEKA CIZER O-130S”
5) Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., product name "Alkamizer (registered trademark) 5"
6) Manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., product name "MIZUKALIZER DS"
7) Showa Denko Co., Ltd., product name "Karenzu DK-1"
8) Made by ADEKA, product name “ADEKA STAB 522A”
9) Made by ADEKA, product name “ADEKA STAB LA-72”
10) Product name “SAKAI SZ2000” manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
11) Made by ADEKA, product name “ADEKA STAB LS-12”
12) Dainichiseika Co., Ltd., product name “DA PX 1720 (A) Black”
表1より、ポリウレタン樹脂基材と、流動開始温度が所定の温度以上であるポリウレタン樹脂接着層とを備える裏当てテープを、塩化ビニル樹脂層の厚み方向の一方側に配置してなり、且つ、当該ポリウレタン樹脂接着層が当該塩化ビニル樹脂層と当該ポリウレタン樹脂基材との間に配置されてなる自動車内装材用積層シートを用いた実施例1~8の積層体であれば、裏当てテープの跡の出現を良好に抑制できていることが分かる。
一方、流動開始温度が所定の温度に満たないポリウレタン樹脂接着層を有する裏当てテープを使用した比較例1の積層体は、裏当てテープの跡の出現を抑制する性能に劣ることが分かる。
また、接着層として、ポリウレタン樹脂以外の樹脂からなる接着層を有する裏当てテープを使用した比較例2の積層体も、裏当てテープの跡の出現を抑制する性能に劣ることが分かる。According to Table 1, a backing tape comprising a polyurethane resin substrate and a polyurethane resin adhesive layer having a flow initiation temperature of a predetermined temperature or higher is disposed on one side of the vinyl chloride resin layer in the thickness direction, and If the laminate of Examples 1 to 8 using the laminate sheet for automobile interior materials in which the polyurethane resin adhesive layer is arranged between the vinyl chloride resin layer and the polyurethane resin base material, the backing tape It can be seen that the appearance of traces can be suppressed satisfactorily.
On the other hand, it can be seen that the laminate of Comparative Example 1, which uses a backing tape having a polyurethane resin adhesive layer whose flow initiation temperature is less than a predetermined temperature, is inferior in performance for suppressing the appearance of traces of the backing tape.
It is also found that the laminate of Comparative Example 2, in which a backing tape having an adhesive layer made of a resin other than polyurethane resin is used as the adhesive layer, is also inferior in the performance of suppressing the appearance of backing tape traces.
本発明によれば、発泡ポリウレタン樹脂層を裏打ちした場合における裏当てテープの跡の出現を良好に抑制し得る自動車内装材用積層シートを提供することができる。
また、本発明によれば、上記自動車内装材用積層シートを備え、裏当てテープの跡の出現を良好に抑制し得る積層体を提供することができる。According to the present invention, it is possible to provide a laminated sheet for automobile interior materials that can satisfactorily suppress the appearance of traces of a backing tape when a foamed polyurethane resin layer is backed.
Further, according to the present invention, it is possible to provide a laminate comprising the laminate sheet for automobile interior materials and capable of satisfactorily suppressing the appearance of traces of the backing tape.
Claims (8)
前記裏当てテープは、ポリウレタン樹脂基材と、ポリウレタン樹脂接着層とを備え、
前記ポリウレタン樹脂接着層は前記塩化ビニル樹脂層と前記ポリウレタン樹脂基材との間に配置され、
前記ポリウレタン樹脂接着層の流動開始温度が70℃以上である、自動車内装材用積層シート。 A laminated sheet for automobile interior materials , comprising a vinyl chloride resin layer containing a plasticizer and used as a skin, and a backing tape disposed on one side in the thickness direction of the vinyl chloride resin layer,
The backing tape comprises a polyurethane resin substrate and a polyurethane resin adhesive layer,
The polyurethane resin adhesive layer is disposed between the vinyl chloride resin layer and the polyurethane resin substrate,
A laminate sheet for automotive interior materials, wherein the polyurethane resin adhesive layer has a flow initiation temperature of 70°C or higher.
前記裏当てテープが、前記塩化ビニル樹脂層が縫製加工されている箇所を覆うように配置される、前記請求項1~4のいずれかに記載の自動車内装材用積層シート。 The vinyl chloride resin layer is sewn,
5. The laminated sheet for automobile interior materials according to claim 1, wherein the backing tape is arranged so as to cover the portion where the vinyl chloride resin layer is sewn.
請求項1~7のいずれかに記載の自動車内装材用積層シートと、
を有する積層体であり、
前記発泡ポリウレタン樹脂層と前記塩化ビニル樹脂層との間に前記裏当てテープが配置される、積層体。 a foamed polyurethane resin layer;
A laminated sheet for automotive interior materials according to any one of claims 1 to 7 ;
A laminate having
A laminate in which the backing tape is arranged between the foamed polyurethane resin layer and the vinyl chloride resin layer.
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