JP7299015B2 - Stretch wrapping film - Google Patents
Stretch wrapping film Download PDFInfo
- Publication number
- JP7299015B2 JP7299015B2 JP2018244922A JP2018244922A JP7299015B2 JP 7299015 B2 JP7299015 B2 JP 7299015B2 JP 2018244922 A JP2018244922 A JP 2018244922A JP 2018244922 A JP2018244922 A JP 2018244922A JP 7299015 B2 JP7299015 B2 JP 7299015B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- intermediate layer
- resin
- film
- ethylene
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Wrappers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は、ストレッチ包装用フィルムに関する。 The present invention relates to stretch packaging films.
従来から、青果物、精肉、惣菜等を発泡ポリスチレン製等の軽量トレーに載せてオーバーラップするフィルム、いわゆるプリパッケージ用のストレッチ包装用フィルムとして、主にポリオレフィン系樹脂が使用されてきた。中でも、ストレッチ包装用フィルムとして良好な表面特性、透明性、適度な耐熱性、材料設計の自由度、経済性等の理由から、表裏層にエチレン-酢酸ビニル共重合体を主成分として用い、中間層に各種ポリプロピレン系樹脂を主成分として用いてなる2種3層構成のストレッチ包装用フィルムの検討が活発に行われている。 BACKGROUND ART Conventionally, polyolefin-based resins have been mainly used as stretch packaging films for so-called prepackaging, which are films in which fruits and vegetables, meat, side dishes, etc. are placed on lightweight trays made of foamed polystyrene and overlapped. Among them, ethylene-vinyl acetate copolymer is used as the main component in the front and back layers for reasons such as good surface properties, transparency, moderate heat resistance, flexibility in material design, and economic efficiency as a film for stretch packaging. Investigations are being actively carried out on stretch packaging films having a two-kind, three-layer structure in which various polypropylene-based resins are used as the main component in the layers.
例えば、特許文献1及び特許文献2では、中間層のポリプロピレン樹脂に、石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン-インデン樹脂、ロジン樹脂又はこれらの水素添加誘導体を混合しポリプロピレン樹脂の結晶性を低下させ、ゴム弾性を有するビニル芳香族系化合物とイソブチレンとのブロック共重合体を混合し、包装に必要な伸展性及び弾性をフィルムに付与する技術が開示されている。 For example, in Patent Documents 1 and 2, the polypropylene resin of the intermediate layer is mixed with a petroleum resin, a terpene resin, a coumarone-indene resin, a rosin resin, or a hydrogenated derivative thereof to reduce the crystallinity of the polypropylene resin, and the rubber A technique is disclosed in which a block copolymer of an elastic vinyl aromatic compound and isobutylene is mixed to give a film the extensibility and elasticity necessary for packaging.
プリパッケージ用のストレッチ包装用フィルムにおいては、自動包装機でオーバーラップを行うことがある。しかし、ストレッチ包装用フィルムの一部がトレー内部に混入してしまい、そのまま封がされてしまうことがあった。また、ストレッチ包装用フィルムは、様々な食材をトレイ包装し、デパートやスーパーなどの店頭に並べて使用されているが、包装された食品が蛍光灯や太陽光などの光に長時間曝された場合、食材が劣化する恐れがあった。包装した食品を店頭に並べる場合、見栄えをよくするために光の強度を高く設定することが多く、長時間の光照射による食品の劣化は大きな課題の一つになっていた。 Stretch packaging films for prepackaging are sometimes overwrapped by an automatic packaging machine. However, part of the stretch packaging film was mixed into the inside of the tray, and the tray was sealed as it was. In addition, stretch packaging films are used to package various foodstuffs in trays and line them up in stores such as department stores and supermarkets. , there is a risk that the food will deteriorate. When putting packaged foods on the shelves, the intensity of the light is often set high to make them look better, and deterioration of the foods due to long-term exposure to light has become one of the major issues.
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、自動包装機に対応でき、仮にフィルムの破片が混入した際にも気づきやすく、食品を包装した場合には光照射による劣化を軽減できるストレッチ包装用フィルムを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and is compatible with automatic packaging machines, and can be easily noticed even if fragments of the film are mixed, and can reduce deterioration due to light irradiation when food is packaged. The purpose is to provide a film for packaging.
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、以下の[1]~[18]に示すストレッチ包装用フィルムであれば前記課題を解決できることを見出した。
すなわち、
[1]少なくとも3層から構成されるストレッチ包装用フィルムであって、表面層用樹脂を含有する表面層2層と、前記表面層2層の間に設けられ、中間層用樹脂を含有する中間層と、を備え、青色着色剤を含有し、
前記フィルムの正接損失tanδ(動的粘弾性測定法、振動周波数10Hz、歪み0.1%)が20℃で0.15以上である、ストレッチ包装用フィルム。
[2]少なくとも3層から構成されるストレッチ包装用フィルムであって、表面層用樹脂を含有する表面層2層と、前記表面層2層の間に設けられ、中間層用樹脂を含有する中間層と、を備え、青色着色剤を含有し、前記表面層用樹脂がエチレン系樹脂を含む、ストレッチ包装用フィルム。
[3]前記エチレン系樹脂がポリエチレンを含む、[2]に記載のストレッチ包装用フィルム。
[4]前記ポリエチレンの含有量が、前記表面層の全量基準で、50質量%以上である、[3]に記載のストレッチ包装用フィルム。
[5]前記中間層用樹脂がエチレン系樹脂、アミド系樹脂及びプロピレン系樹脂からなる群から選択される少なくとも一種を含む、[1]~[4]のいずれかに記載のストレッチ包装用フィルム。
[6]前記中間層が前記青色着色剤を含有する、[1]~[5]のいずれかに記載のストレッチ包装用フィルム。
[7]前記中間層として、第1の中間層用樹脂を含有する第1の中間層と、第2の中間層用樹脂を含有する第2の中間層と、第3の中間層用樹脂を含有する第3の中間層とをこの順に備える、[1]~[6]のいずれかに記載のストレッチ包装用フィルム。
[8]前記第1の中間層用樹脂及び前記第3の中間層用樹脂がエチレン系樹脂を含む、[7]に記載のストレッチ包装用フィルム。
[9]前記エチレン系樹脂がポリエチレンを含む、[8]に記載のストレッチ包装用フィルム。
[10]前記ポリエチレンの含有量が、前記第1の中間層及び前記第3の中間層それぞれの全量基準で、5質量%以上である、[9]に記載のストレッチ包装用フィルム。
[11]前記第1の中間層及び前記第3の中間層が前記青色着色剤を含有する、[7]~[10]のいずれか一項に記載のストレッチ包装用フィルム。
[12]前記第2の中間層用樹脂がアミド系樹脂を含む、[7]~[11]のいずれかに記載のストレッチ包装用フィルム。
[13]前記アミド系樹脂が、ポリアミド6、ポリアミド6/66、ポリアミド6/12、及びポリアミド6/66/12からなる群から選択される少なくとも一種を含む、[12]に記載のストレッチ包装用フィルム。
[14]前記アミド系樹脂の含有量が、前記第2の中間層の全量基準で、20質量%以上である、[12]又は[13]に記載のストレッチ包装用フィルム。
[15]横方向(TD)の100%伸び引張応力が、3.9MPa以上13.7MPa未満である、[1]~[14]のいずれかに記載のストレッチ包装用フィルム。
[16]前記フィルムの正接損失tanδ(動的粘弾性測定法、振動周波数10Hz、歪み0.1%)が0℃で0.1以上である、[1]~[15]のいずれかに記載のストレッチ包装用フィルム。
The inventors of the present invention have made intensive studies to achieve the above objects, and as a result, have found that the above problems can be solved with the stretch packaging films shown in [1] to [18] below.
i.e.
[1] A stretch packaging film composed of at least three layers, comprising two surface layers containing a surface layer resin and an intermediate layer provided between the two surface layers and containing an intermediate layer resin a layer, containing a blue colorant;
A stretch packaging film having a tangent loss tan δ (dynamic viscoelasticity measurement, vibration frequency of 10 Hz, strain of 0.1%) of 0.15 or more at 20°C.
[2] A stretch packaging film composed of at least three layers, comprising two surface layers containing a surface layer resin and an intermediate layer provided between the two surface layers and containing an intermediate layer resin a layer, containing a blue colorant, wherein the surface layer resin comprises an ethylene-based resin.
[3] The stretch packaging film according to [2], wherein the ethylene-based resin contains polyethylene.
[4] The stretch packaging film according to [3], wherein the content of the polyethylene is 50% by mass or more based on the total amount of the surface layer.
[5] The stretch packaging film according to any one of [1] to [4], wherein the intermediate layer resin contains at least one selected from the group consisting of ethylene-based resins, amide-based resins and propylene-based resins.
[6] The stretch packaging film according to any one of [1] to [5], wherein the intermediate layer contains the blue colorant.
[7] The intermediate layer comprises a first intermediate layer containing a first intermediate layer resin, a second intermediate layer containing a second intermediate layer resin, and a third intermediate layer resin. The stretch packaging film according to any one of [1] to [6], further comprising a third intermediate layer containing the film in this order.
[8] The stretch packaging film according to [7], wherein the first intermediate layer resin and the third intermediate layer resin contain an ethylene-based resin.
[9] The stretch packaging film according to [8], wherein the ethylene-based resin contains polyethylene.
[10] The stretch packaging film according to [9], wherein the polyethylene content is 5% by mass or more based on the total amount of each of the first intermediate layer and the third intermediate layer.
[11] The stretch packaging film according to any one of [7] to [10], wherein the first intermediate layer and the third intermediate layer contain the blue colorant.
[12] The stretch packaging film according to any one of [7] to [11], wherein the second intermediate layer resin contains an amide resin.
[13] For stretch packaging according to [12], wherein the amide-based resin contains at least one selected from the group consisting of polyamide 6, polyamide 6/66, polyamide 6/12, and polyamide 6/66/12. the film.
[14] The stretch packaging film according to [12] or [13], wherein the content of the amide-based resin is 20% by mass or more based on the total amount of the second intermediate layer.
[15] The stretch packaging film according to any one of [1] to [14], which has a 100% elongation tensile stress in the transverse direction (TD) of 3.9 MPa or more and less than 13.7 MPa.
[16] The film according to any one of [1] to [15], wherein the film has a tangent loss tanδ (dynamic viscoelasticity measurement, vibration frequency of 10 Hz, strain of 0.1%) of 0.1 or more at 0°C. stretch packaging film.
本発明によれば、自動包装機に対応でき、仮にフィルムの破片が混入した際にも気づきやすく、食品を包装した場合には光照射による劣化を軽減できるストレッチ包装用フィルムを提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a stretch packaging film that can be used in an automatic packaging machine, that is easy to notice even if film fragments are mixed in, and that can reduce deterioration due to light irradiation when food is packaged.
以下、本発明の実施形態の一例としてのストレッチ包装用フィルム(以下「フィルム」と称することもある)について説明する。但し、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, a stretch packaging film (hereinafter also referred to as "film") will be described as an example of an embodiment of the present invention. However, the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.
「ストレッチ包装用フィルム」とは、ストレッチ包装に用いられるフィルムであり、例えば、伸び性と自己粘着性を有するストレッチ包装用フィルムを広く包含することができる。典型的には、青果物、精肉、惣菜等を軽量トレーに載せてオーバーラップするプリパッケージ用のストレッチ包装用フィルム、荷物運搬時に荷物を固定するためにオーバーラップする包装用フィルムなどを挙げることができる。 A "stretch packaging film" is a film used for stretch packaging, and can broadly include, for example, a stretch packaging film having extensibility and self-adhesiveness. Typical examples include a stretch packaging film for pre-packaging in which fruits and vegetables, meat, prepared foods, etc. are placed on a lightweight tray and overlapped, and a packaging film for overlapping in order to fix the cargo during transportation. .
本実施形態に係るフィルムは、不透明であってよい。なお、本明細書において、不透明とは、無色透明ではないことを意味し、着色されている透明を含む。 Films according to this embodiment may be opaque. In this specification, the term "opaque" means not colorless and transparent, and includes colored and transparent.
本明細書において「主成分」とは、特に記載しない限り、組成物の全量基準で、50質量%以上含まれる成分を意味する。主成分の含有量は、組成物の全量基準で、好ましくは70質量%以上、更に好ましくは90質量%以上である。 As used herein, the term "main component" means a component contained in an amount of 50% by mass or more based on the total amount of the composition, unless otherwise specified. The content of the main component is preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, based on the total amount of the composition.
本実施形態に係るフィルムは、少なくとも3層で構成され、表面層2層と、当該表面層2層の間に設けられた中間層と、を備える。以下に、各層及び各層を構成する成分について説明する。表面層を形成し、積層構成とすることで、両表面層に防曇剤や粘着剤等の添加剤を含有させることができるため、フィルムの防曇性、密着性等を高めることができる。 The film according to this embodiment is composed of at least three layers, including two surface layers and an intermediate layer provided between the two surface layers. Each layer and the components constituting each layer will be described below. By forming a surface layer and forming a laminated structure, both surface layers can contain additives such as anti-fogging agents and pressure-sensitive adhesives, so that the anti-fogging property, adhesion, etc. of the film can be enhanced.
<表面層>
(表面層用樹脂(A))
本実施形態に係るフィルムの表面層は、表面層用樹脂(A)を含有する。表面層は、表面層用樹脂(A)を主成分として50質量%以上含有する層であってもよい。
<Surface layer>
(Resin for surface layer (A))
The surface layer of the film according to this embodiment contains the surface layer resin (A). The surface layer may be a layer containing 50% by mass or more of the surface layer resin (A) as a main component.
表面層用樹脂(A)は、低温でのヒートシール性、底シール性、自己粘着性、インフレーションした際の成形性等を担う。表面層用樹脂(A)は、例えばエチレン系樹脂(A’)であってよい。なお、本明細書中、エチレン系樹脂(A’)とは、樹脂中のエチレンモノマー比率が50質量%以上のものを意味する。 The surface layer resin (A) is responsible for heat sealability at low temperatures, bottom sealability, self-adhesiveness, moldability during inflation, and the like. The surface layer resin (A) may be, for example, an ethylene-based resin (A'). In this specification, the ethylene-based resin (A') means a resin having an ethylene monomer ratio of 50% by mass or more.
エチレン系樹脂(A’)としては、ポリエチレン(エチレン単独重合体)及びエチレンをモノマー単位として含む共重合体が挙げられる。 Examples of the ethylene-based resin (A') include polyethylene (ethylene homopolymer) and copolymers containing ethylene as a monomer unit.
ポリエチレンとしては、例えば、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等であってよく、好ましくは低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、及び線状超低密度ポリエチレンである。 Examples of polyethylene include low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, linear ultra-low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, etc., preferably low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and linear low-density polyethylene. It is ultra-low density polyethylene.
エチレン系樹脂(A’)として、植物由来ポリエチレンを用いてもよい。植物由来ポリエチレンとしては、サトウキビより抽出されたエタノールを用いて作製された、線状低密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレンからなる群から選択される少なくとも一種を含む混合組成物等を挙げることができる。植物由来ポリエチレンの密度は、0.910~0.960g/cm3が好ましく、0.915~0.940g/cm3がより好ましく、0.915~0.925g/cm3がさらに好ましい。ここで、植物由来ポリエチレンの密度が0.915g/cm3以上であると、ストレッチ包装用フィルムに求められる弾性回復性を維持することができる。一方、0.940g/cm3以下であると、ストレッチ包装用フィルムに求められる、接触時のフィルムの柔らかさを付与することが可能となる。 A plant-derived polyethylene may be used as the ethylene-based resin (A′). Examples of plant-derived polyethylene include a mixed composition containing at least one selected from the group consisting of linear low-density polyethylene and high-density polyethylene, which is produced using ethanol extracted from sugarcane. The density of the plant-derived polyethylene is preferably 0.910-0.960 g/cm 3 , more preferably 0.915-0.940 g/cm 3 , and still more preferably 0.915-0.925 g/cm 3 . Here, when the density of the plant-derived polyethylene is 0.915 g/cm 3 or more, the elastic recovery required for the stretch packaging film can be maintained. On the other hand, when it is 0.940 g/cm 3 or less, it becomes possible to impart the softness of the film upon contact, which is required for stretch packaging films.
植物由来ポリエチレンの植物度(%)(ASTM6866、放射性炭素14Cの含有率測定)は、好ましくは80%以上である。植物度が80%以上であると、石油由来ポリエチレンに比べCO2を70~74%程度削減が可能となり、枯渇性資源の有効利用、及び温室効果ガスの原因となるCO2発生量を大幅に削減することが可能となる。 The vegetable content (%) of the plant-derived polyethylene (ASTM6866, measurement of radioactive carbon 14C content) is preferably 80% or more. When the plant content is 80% or more, it is possible to reduce CO2 by about 70 to 74% compared to petroleum-derived polyethylene, making effective use of exhaustible resources and significantly reducing the amount of CO2 that causes greenhouse gases. can be reduced.
ポリエチレンの含有量は、表面層の全量基準で、例えば40質量%以上であってよく、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上である。ポリエチレンの含有量は、表面層の全量基準で、例えば100質量%以下であってよく、好ましくは98質量%以下、より好ましくは95質量%以下である。 The content of polyethylene may be, for example, 40% by mass or more, preferably 50% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more, based on the total amount of the surface layer. The content of polyethylene may be, for example, 100% by mass or less, preferably 98% by mass or less, and more preferably 95% by mass or less, based on the total amount of the surface layer.
エチレンを含有する共重合体としては、例えば、エチレンと、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペンテン-1、ヘプテン-1、オクテン-1等の炭素数3~10のα-オレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等の不飽和カルボン酸エステル及びそのアイオノマー、共役ジエン、非共役ジエン等の不飽和化合物の中から選ばれる一種又は二種以上のコモノマーとの共重合体又は多元共重合体、或いは、それらの混合組成物などを挙げることができ、好ましくはエチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン-アクリル酸エステル共重合体、及びエチレン-メタクリル酸エステル共重合体である。 Examples of copolymers containing ethylene include, for example, ethylene and propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, heptene-1, octene-1, and the like having 3 to 10 carbon atoms. α-olefins, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate and their ionomers, conjugated dienes, non-conjugated dienes, etc. Copolymers or multi-component copolymers with one or two or more comonomers selected from unsaturated compounds, or mixture compositions thereof, etc., preferably ethylene-vinyl acetate copolymers ( EVA), ethylene-acrylate copolymer, and ethylene-methacrylate copolymer.
エチレン系樹脂(A’)としては、酢酸ビニル単位含有量が5質量%以上25質量%以下で、かつメルトフローレート(JIS K 7210、温度190℃、荷重21.18N)が0.2g/10分以上10g/10分以下のエチレン-酢酸ビニル共重合体が好ましい。酢酸ビニル単位含有量の下限は8質量%以上がより好ましく、上限は20質量%以下がさらに好ましい。酢酸ビニル単位含有量が5質量%以上であると、フィルムの柔軟性及び弾性回復性が良好な上、表面粘着性を付与することができる。酢酸ビニル単位含有量が25質量%以下であると、フィルムの巻き出し性及び外観を良好にすることができる。メルトフローレートの下限は、0.5g/10分以上がより好ましく、1g/10分以上がさらに好ましい。メルトフローレートの上限は、8g/10分以下がより好ましく、6g/10分以下がさらに好ましい。メルトフローレートが0.2g/10分以上であると、押出加工性を良好にできる。10g/10分以下であると、フィルム製膜安定性が良好で、厚みむら、力学強度のバラツキ等を抑制できる。 The ethylene resin (A′) has a vinyl acetate unit content of 5% by mass or more and 25% by mass or less, and a melt flow rate (JIS K 7210, temperature 190° C., load 21.18 N) of 0.2 g/10. An ethylene-vinyl acetate copolymer with a weight of 10 g/10 min or more is preferred. The lower limit of the vinyl acetate unit content is more preferably 8% by mass or more, and the upper limit is more preferably 20% by mass or less. When the vinyl acetate unit content is 5% by mass or more, the flexibility and elastic recovery of the film are good, and surface tackiness can be imparted. When the vinyl acetate unit content is 25% by mass or less, the unwinding property and appearance of the film can be improved. The lower limit of the melt flow rate is more preferably 0.5 g/10 minutes or more, more preferably 1 g/10 minutes or more. The upper limit of the melt flow rate is more preferably 8 g/10 minutes or less, still more preferably 6 g/10 minutes or less. When the melt flow rate is 0.2 g/10 minutes or more, the extrusion workability can be improved. When it is 10 g/10 minutes or less, film formation stability is good, and thickness unevenness, variation in mechanical strength, and the like can be suppressed.
表面層は、上記のエチレン系樹脂(A’)のほか、防曇剤を配合することによりフィルムの防曇性を高めることができ、また、粘着剤を配合することによりフィルムの密着性をさらに高めることができる。 In addition to the above ethylene-based resin (A'), the surface layer can enhance the anti-fogging property of the film by blending an anti-fogging agent, and further enhances the adhesion of the film by blending an adhesive. can be enhanced.
より具体的には、防曇性、帯電防止性、滑り性、粘着性等の性能をさらに向上させるために、次のような各種添加剤を適宜配合することができる。各種添加剤としては、例えば、炭素数が1~12、好ましくは1~6の脂肪族アルコールと、炭素数が10~22、好ましくは12~18の脂肪酸との化合物である脂肪族アルコール系脂肪酸エステル、具体的には、モノグリセリンオレート、ポリグリセリンオレート、ポリグリセリンポリリシノレート、グリセリントリリシノレート、グリセリンアセチルリシノレート、ポリグリセリンステアレート、ポリグリセリンラウレート、グリセリンアセチルラウレート、メチルアセチルリシレート、エチルアセチルリシレート、ブチルアセチルリシレート、プロピレングリコールオレート、プロピレングリコールラウレート、ペンタエリスリトールオレート、ポリエチレングリコールオレート、ポリプロピレングリコールオレート、ソルビタンオレート、ソルビタンラウレート、ポリエチレングリコールソルビタンオレート、ポリエチレングリコールソルビタンラウレート等、並びに、ポリアルキレンエーテルポリオール、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等、さらに、パラフィン系オイル等から選ばれた化合物の少なくとも1種を、各種を構成する樹脂成分100質量部に対して例えば0.1~12質量部配合させることができ、好ましくは1~8質量部配合させることができる。 More specifically, in order to further improve properties such as antifogging properties, antistatic properties, lubricity, and adhesive properties, the following various additives can be blended as appropriate. Examples of various additives include fatty alcohol fatty acids, which are compounds of fatty alcohols having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, and fatty acids having 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. Esters, specifically monoglycerin oleate, polyglycerin oleate, polyglycerin polyricinoleate, glycerin triricinoleate, glycerin acetylricinoleate, polyglycerin stearate, polyglycerin laurate, glycerin acetyl laurate, methyl acetyl ricylate , ethyl acetyl lysylate, butyl acetyl lysylate, propylene glycol oleate, propylene glycol laurate, pentaerythritol oleate, polyethylene glycol oleate, polypropylene glycol oleate, sorbitan oleate, sorbitan laurate, polyethylene glycol sorbitan oleate, polyethylene glycol sorbitan laurate, etc. and polyalkylene ether polyol, specifically, polyethylene glycol, polypropylene glycol, etc., and at least one compound selected from paraffin oil, etc., per 100 parts by mass of the resin component constituting each type, for example It can be blended in an amount of 0.1 to 12 parts by mass, preferably 1 to 8 parts by mass.
<中間層>
本実施形態に係るフィルムの中間層は、中間層用樹脂(B)を含有する。中間層用樹脂(B)は、エチレン系樹脂、アミド系樹脂、及びプロピレン系樹脂からなる群から選択される少なくとも一種を含んでいてよい。
<Middle layer>
The intermediate layer of the film according to this embodiment contains an intermediate layer resin (B). The intermediate layer resin (B) may contain at least one selected from the group consisting of ethylene-based resins, amide-based resins, and propylene-based resins.
エチレン系樹脂は、上述のエチレン系樹脂であってよく、酸素バリア性能及び吸湿性を有し、かつ熱成形可能である観点から、好ましくはエチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)である。すなわち、エチレン系樹脂として、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)を用いると、食品を包装するストレッチ包装用フィルムという点から見ると、コストが過大に上昇しないで品質を向上させることが可能となる。 The ethylene-based resin may be the ethylene-based resin described above, and is preferably an ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) from the viewpoint of having oxygen barrier performance and hygroscopicity and being thermoformable. In other words, when ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) is used as the ethylene-based resin, it is possible to improve the quality without excessively increasing the cost from the viewpoint of the stretch packaging film for packaging food. Become.
本実施形態に係るフィルムにおいて、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)を中間層に用いる場合は、酸素バリア性能及び製膜安定性を保持する観点から、EVOH中のエチレン含有量は、例えば20モル%以上であってよく、好ましくは25モル%以上であり、例えば47モル%以下であってよく、好ましくは44モル%以下である。また、EVOHけん化度は、例えば90%以上であってよく、好ましくは95モル%以上である。エチレン-ビニルアルコール共重合体けん化物中のエチレン含有量及びけん化度を上記範囲に保つことにより、良好な酸素バリア性を維持できるとともに、共押出性及びフィルムの強度を良好なものにすることができる。 In the film according to the present embodiment, when an ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) is used for the intermediate layer, the ethylene content in EVOH is, for example, 20 from the viewpoint of maintaining oxygen barrier performance and film forming stability. It may be mol % or more, preferably 25 mol % or more, and may be, for example, 47 mol % or less, preferably 44 mol % or less. Also, the degree of saponification of EVOH may be, for example, 90% or more, preferably 95 mol% or more. By keeping the ethylene content and degree of saponification in the ethylene-vinyl alcohol copolymer saponified product within the above range, good oxygen barrier properties can be maintained, and coextrusion properties and film strength can be improved. can.
エチレン-ビニルアルコール共重合体のメルトフローレート(MFR)は、特に制限されるものではないが、MFR(JISK7210、温度:190℃、荷重:21.18N)は、0.2g/10分以上が好ましく、0.5~18g/10分がより好ましく、1~15g/10分がさらに好ましい。MFRが0.2g/10分以上であると、押出加工性が安定し、20g/10分以下であると、成形時に安定した製膜が可能となると共に、厚みムラや力学強度の低下やバラツキ等が少なくなる。 The melt flow rate (MFR) of the ethylene-vinyl alcohol copolymer is not particularly limited, but the MFR (JISK7210, temperature: 190°C, load: 21.18N) is 0.2 g/10 minutes or more. It is preferably 0.5 to 18 g/10 minutes, more preferably 1 to 15 g/10 minutes. When the MFR is 0.2 g/10 minutes or more, the extrusion processability is stable, and when it is 20 g/10 minutes or less, stable film formation is possible during molding, and thickness unevenness and mechanical strength decrease and variation occur. etc. will decrease.
エチレン系樹脂がポリエチレンを含む場合、ポリエチレンの含有量は、中間層の全量基準で、例えば30質量%以上であってよく、好ましくは40質量%以上、より好ましくは50質量%以上である。ポリエチレンの含有量は、中間層の全量基準で、例えば100質量%以下であってよく、好ましくは98質量%以下、より好ましくは95質量%以下である。 When the ethylene-based resin contains polyethylene, the content of polyethylene may be, for example, 30% by mass or more, preferably 40% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more, based on the total amount of the intermediate layer. The content of polyethylene may be, for example, 100% by mass or less, preferably 98% by mass or less, and more preferably 95% by mass or less, based on the total amount of the intermediate layer.
アミド系樹脂としては、例えば、芳香族ポリアミド樹脂、脂肪族ポリアミド樹脂、及びそれらの混合物等が挙げられるが、ストレッチ包装用フィルムとして必要な耐熱性、バリア性及び原料コストの観点から、好ましくは脂肪族ポリアミド樹脂である。 Examples of amide-based resins include aromatic polyamide resins, aliphatic polyamide resins, and mixtures thereof. From the viewpoint of heat resistance, barrier properties, and raw material costs required for stretch packaging films, amide-based resins are preferably used. family of polyamide resins.
脂肪族ポリアミド樹脂としては、例えば、ジカルボン酸とジアミンとの重縮合物、アミノカルボン酸の重縮合物、環状ラクタムの開環重合物等が挙げられる。ジカルボン酸とジアミンとの重縮合物としては、例えばヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、1,3-又は1,4-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス(p-アミノシクロヘキシルメタン)、m-又はp-キシリレンジアミン等の脂肪族、脂環式、又は芳香族のジアミンと、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の脂肪族、脂環式、又は芳香族ジカルボン酸との重縮合によって得られる脂肪族ポリアミド樹脂が挙げられる。アミノカルボン酸の重縮合物としては、例えば、ε-アミノカプロン酸、11-アミノウンデカン酸等のアミノカルボン酸の縮合によって得られる脂肪族ポリアミド樹脂が挙げられる。環状ラクタムの開環重合物としては、例えば、ε-カプロラクタム、ε-ラウロラクタム等のラクタムから得られる脂肪族ポリアミド樹脂が挙げられる。具体的には、ポリアミド-6、ポリアミド-6,6、ポリアミド-6,10、ポリアミド-9、ポリアミド-11、ポリアミド-12、ポリアミド-6/6,6、ポリアミド-6,6/6,10、ポリアミド-6/11等が挙げられる。脂肪族ポリアミド樹脂は、成形性の観点からは、融点が170~250℃のものが好ましく、低温下での衝撃性に優れているものが好ましい。 Examples of aliphatic polyamide resins include polycondensates of dicarboxylic acids and diamines, polycondensates of aminocarboxylic acids, and ring-opening polymers of cyclic lactams. Polycondensates of dicarboxylic acids and diamines include, for example, hexamethylenediamine, decamethylenediamine, dodecamethylenediamine, trimethylhexamethylenediamine, 1,3- or 1,4-bis(aminomethyl)cyclohexane, bis(p- aliphatic, cycloaliphatic, or aromatic diamines such as aminocyclohexylmethane), m- or p-xylylenediamine, and fatty acids such as adipic acid, suberic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid. Aliphatic polyamide resins obtained by polycondensation with tricarboxylic, alicyclic, or aromatic dicarboxylic acids. Examples of polycondensates of aminocarboxylic acids include aliphatic polyamide resins obtained by condensation of aminocarboxylic acids such as ε-aminocaproic acid and 11-aminoundecanoic acid. Ring-opening polymers of cyclic lactams include, for example, aliphatic polyamide resins obtained from lactams such as ε-caprolactam and ε-laurolactam. Specifically, polyamide-6, polyamide-6,6, polyamide-6,10, polyamide-9, polyamide-11, polyamide-12, polyamide-6/6,6, polyamide-6,6/6,10 , polyamide-6/11, and the like. From the viewpoint of moldability, the aliphatic polyamide resin preferably has a melting point of 170 to 250° C., and preferably has excellent impact resistance at low temperatures.
脂肪族ポリアミド樹脂としては、フィルムが電子レンジ内で加熱される際の耐熱性の観点から、好ましくはポリアミド-6及びポリアミド-11である。また、脂肪族ポリアミド樹脂としては、押出成形用途として安価に入手でき、かつ、種々のガスバリア性能も優れていることが求められるため、コスト及び品質の観点からも、好ましくはポリアミド-6及びポリアミド-11である。なお、ポリアミド-6はε-カプロラクタムの単独重合体であり、ポリアミド-11はウンデカンラクタムを開環重縮合した単独重合体である。ポリアミド11は、ヒマから抽出されたヒマシ油より合成される植物由来のポリアミド樹脂であり、低温性能が他のアミド系樹脂に比べ優れているのが特徴である、すなわち、ポリアミド11を中間層に使用することで、枯渇性資源の削減及び低温環境下でのフィルムの性能低下を防止することができる。 Preferred aliphatic polyamide resins are polyamide-6 and polyamide-11 from the viewpoint of heat resistance when the film is heated in a microwave oven. In addition, the aliphatic polyamide resin is required to be inexpensively available for extrusion molding and to have various excellent gas barrier properties. Therefore, from the viewpoint of cost and quality, polyamide-6 and polyamide-6 are preferable. 11. Polyamide-6 is a homopolymer of ε-caprolactam, and polyamide-11 is a homopolymer obtained by ring-opening polycondensation of undecanelactam. Polyamide 11 is a plant-derived polyamide resin synthesized from castor oil extracted from castor, and is characterized by superior low temperature performance compared to other amide resins. By using it, it is possible to reduce exhaustible resources and prevent deterioration of film performance in a low-temperature environment.
中間層がアミド系樹脂を含む場合、アミド系樹脂の含有量は、中間層の全量基準で、例えば10質量%以上であってよく、好ましくは20質量%以上、より好ましくは30質量%以上である。アミド系樹脂の含有量は、中間層の全量基準で、例えば100質量%以下であってよく、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下である。 When the intermediate layer contains an amide-based resin, the content of the amide-based resin may be, for example, 10% by mass or more, preferably 20% by mass or more, and more preferably 30% by mass or more, based on the total amount of the intermediate layer. be. The content of the amide resin may be, for example, 100% by mass or less, preferably 95% by mass or less, and more preferably 90% by mass or less, based on the total amount of the intermediate layer.
プロピレン系樹脂として、例えばプロピレンの単独重合体、プロピレンと「共重合可能な他の単量体」とのランダム共重合体又はブロック共重合体等を挙げることができる。このようなプロピレン系樹脂を中間層の主成分することで、容器密着性等の各種包装適性、ペレット保管安定性、並びに中間層を構成する中間層用樹脂の強度及び耐熱性を高めることができる。なお、本明細書中、プロピレン系樹脂とは、樹脂中のプロピレンモノマー比率が50質量%以上のものを示す。 Examples of propylene-based resins include propylene homopolymers, random copolymers or block copolymers of propylene and "another copolymerizable monomer". By using such a propylene-based resin as the main component of the intermediate layer, it is possible to improve various packaging suitability such as container adhesion, pellet storage stability, and the strength and heat resistance of the intermediate layer resin constituting the intermediate layer. . In this specification, the propylene-based resin refers to a resin having a propylene monomer ratio of 50% by mass or more.
「共重合可能な他の単量体」としては、エチレン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチルペンテン-1、1-オクテン等の炭素数4~20のα-オレフィン、及びジビニルベンゼン、1,4-シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、シクロオクタジエン、エチリデンノルボルネン等のジエン類等が挙げられるが、これらの二種以上が共重合されていてもよい。なお、「共重合可能な他の単量体」としてエチレンを使用する共重合体において、エチレンモノマー比率が50質量%、かつ、プロピレンモノマー比率が50質量%である場合、当該共重合体はプロピレン系樹脂とする。 "Other copolymerizable monomers" include α-olefins having 4 to 20 carbon atoms such as ethylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methylpentene-1 and 1-octene, and divinylbenzene, Dienes such as 1,4-cyclohexadiene, dicyclopentadiene, cyclooctadiene, and ethylidene norbornene are included, and two or more of these may be copolymerized. In the copolymer using ethylene as the "other copolymerizable monomer", when the ethylene monomer ratio is 50% by mass and the propylene monomer ratio is 50% by mass, the copolymer is propylene system resin.
プロピレン系樹脂において、示差走査熱量計(DSC)にて10℃/分の降温速度で測定したときの結晶化熱量(ΔHc)が30J/g以上であると、強度及びヒートシール性を保持することができる。 In the propylene-based resin, if the heat of crystallization (ΔHc) when measured with a differential scanning calorimeter (DSC) at a cooling rate of 10°C/min is 30 J/g or more, the strength and heat sealability can be maintained. can be done.
本実施形態において、中間層の結晶化熱量(ΔHc)は、所定の範囲(10J/g以上60J/g以下)であることが好ましい。結晶化熱量(ΔHc)が10J/g未満であると、結晶性が低すぎて製膜性が悪くなることに加えて、常温ではフィルムが柔らかすぎたり、強度が不足したりするため実用上問題となることがある。また、結晶化熱量(ΔHc)が60J/gを超えると、フィルム伸展時に大きな力を要し、不均一な伸びしか示さず、ストレッチ包装用フィルムに適さない。結晶化熱量(ΔHc)を所定の範囲に調整する手法は、特に制限されるものではないが、プロピレン系樹脂(B)と異なる樹脂とを混合する手法が好適に用いられる。その中でも、各種包装機適性(カット性、包装シワ、底折り込み安定性、ちぎれ性、及びパック後の透明性)を付与させる点において、好ましくは後述するビニル芳香族系エラストマー(C)を混合する手法を用いることである。 In the present embodiment, the amount of heat of crystallization (ΔHc) of the intermediate layer is preferably within a predetermined range (10 J/g or more and 60 J/g or less). When the heat of crystallization (ΔHc) is less than 10 J/g, the crystallinity is too low, resulting in poor film formability, and in addition, the film is too soft or lacks strength at room temperature, which is a practical problem. can be On the other hand, when the heat of crystallization (ΔHc) exceeds 60 J/g, a large force is required when the film is stretched, and only non-uniform stretch is exhibited, making it unsuitable for stretch packaging films. Although the method for adjusting the heat of crystallization (ΔHc) within a predetermined range is not particularly limited, a method of mixing the propylene-based resin (B) with a different resin is preferably used. Among them, the vinyl aromatic elastomer (C), which will be described later, is preferably mixed in terms of imparting suitability for various packaging machines (cuttability, packaging wrinkles, bottom folding stability, tear resistance, and transparency after packaging). method.
本明細書において、結晶化熱量(ΔHc)とは、結晶化熱量(ΔHc)は、用いるプロピレン系樹脂の分子量、エチレン含有量(共重合比)、ランダム度(エチレン成分の共重合体中の分散性)、立体規則性等に依存する。一般的に、結晶化熱量(ΔHc)が大きいほど、当該ピーク温度も上昇する傾向にあり、総じて耐熱性に優れると言える。このような観点から結晶化熱量(ΔHc)は、好ましくは30J/g以上、より好ましくは40J/g以上、更に好ましくは50J/g以上である。上限値としては特に限定されるものではないが、実用上は150J/g以下である。 In this specification, the heat of crystallization (ΔHc) means the molecular weight of the propylene resin used, the ethylene content (copolymerization ratio), the degree of randomness (dispersion of the ethylene component in the copolymer, nature), stereoregularity, etc. In general, the peak temperature tends to increase as the heat of crystallization (ΔHc) increases, and it can be said that the heat resistance is generally excellent. From such a viewpoint, the heat of crystallization (ΔHc) is preferably 30 J/g or more, more preferably 40 J/g or more, and still more preferably 50 J/g or more. Although the upper limit is not particularly limited, it is practically 150 J/g or less.
プロピレン系樹脂は、容器密着性等の性能を付与するという観点から柔軟性が求められるため、好ましくはプロピレン-エチレンランダム共重合体、プロピレン-エチレン-ブテン-1共重合体、リアクタータイプのポリプロピレン系エラストマー、プロピレン-エチレン共重合体、及びプロピレン-α-オレフィン共重合体である。プロピレン系樹脂は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。 Propylene-based resins are required to be flexible from the viewpoint of imparting performance such as container adhesion. elastomers, propylene-ethylene copolymers, and propylene-α-olefin copolymers. Propylene-based resins may be used singly or in combination of two or more.
プロピレン系樹脂が、ポリプロピレン系樹脂のブロック共重合体である場合、含有されるゴム成分径は1μm以下であると透明性を損なうことなく、ストレッチ時に発生する衝撃も緩和されるため、ストレッチ包装用フィルム用途として好ましい。なお、ゴム成分径が1μm以上であると、ストレッチ時の破断の基点となるおそれがある。 When the propylene-based resin is a block copolymer of a polypropylene-based resin, if the diameter of the rubber component contained is 1 μm or less, the transparency is not impaired and the impact generated during stretching is alleviated. It is preferable for film use. If the diameter of the rubber component is 1 μm or more, it may become the starting point of breakage during stretching.
プロピレン系樹脂のメルトフローレート(MFR)は、特に制限されるものではないが、MFR(JISK7210、温度:230℃、荷重:21.18N)が、0.2g/10分以上が好ましく、0.5~18g/10分がより好ましく、1~15g/10分がさらに好ましい。MFRが0.2g/10分以上であると、押出加工性が安定し、20g/10分以下であると、成形時に安定した製膜が可能となると共に、厚みムラや力学強度の低下、バラツキ等が少なくなる。 The melt flow rate (MFR) of the propylene-based resin is not particularly limited, but the MFR (JISK7210, temperature: 230°C, load: 21.18N) is preferably 0.2 g/10 minutes or more, and 0.2 g/10 minutes or more. 5 to 18 g/10 minutes is more preferable, and 1 to 15 g/10 minutes is even more preferable. When the MFR is 0.2 g/10 minutes or more, extrusion processability is stable, and when it is 20 g/10 minutes or less, stable film formation is possible during molding, and thickness unevenness, reduction in mechanical strength, and variation etc. will decrease.
プロピレン系樹脂として、具体的には、例えば日本ポリプロ株式会社製の商品名「ノバテックPP」「WINTEC」、住友化学株式会社製の商品名「ノーブレン」、株式会社プライムポリマー製の商品名「プライムポリプロ」「プライムTPO」、ダウ・ケミカル日本株式会社製の商品名「バーシファイ」等を挙げることができる。 Specific examples of propylene-based resins include, for example, the trade names "Novatec PP" and "WINTEC" manufactured by Japan Polypropylene Corporation, the trade names "Noblen" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and the trade names "Prime Polypropylene" manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. "Prime TPO", Dow Chemical Japan Co., Ltd. trade name "Versify", and the like.
中間層は、エチレン系樹脂(B’)を主成分として50質量%以上含有する層であってもよい。エチレン系樹脂(B’)を用いることで、本フィルムのガスバリア性が向上し、かつ、ストレッチ包装用フィルムとしての物性を備えることができる。 The intermediate layer may be a layer containing 50% by mass or more of the ethylene-based resin (B') as a main component. By using the ethylene-based resin (B'), the gas barrier properties of the present film can be improved, and the physical properties of the film for stretch packaging can be provided.
エチレン系樹脂(B’)は、表面層を構成するエチレン系樹脂(A’)と同じエチレン系樹脂であっても、異なるエチレン系樹脂であってもよいが、好ましくは同じエチレン系樹脂である。エチレン系樹脂(B’)と表面層を構成するエチレン系樹脂(A)とが同じエチレン系重合体であれば、中間層と表面層との密着性を高めることができ、フィルム全体での力学特性を高めることができるほか、例えば製膜したフィルムの両端をカットしてトリミングした際に発生するトリミングロスを、中間層の構成原料として添加するようにして調製できるから、材料の無駄を無くし、材料コストの軽減を図ることができる。 The ethylene-based resin (B') may be the same ethylene-based resin as the ethylene-based resin (A') constituting the surface layer, or may be a different ethylene-based resin, but is preferably the same ethylene-based resin. . If the ethylene-based resin (B') and the ethylene-based resin (A) constituting the surface layer are the same ethylene-based polymer, the adhesion between the intermediate layer and the surface layer can be improved, and the dynamics of the entire film can be improved. In addition to being able to improve the characteristics, for example, the trimming loss that occurs when the both ends of the film formed are cut and trimmed can be prepared by adding it as a constituent material of the intermediate layer. It is possible to reduce material costs.
エチレン系樹脂(B’)として、酢酸ビニル単位含有量が5~25質量%で、メルトフローレート(JISK7210、温度:190℃、荷重:21.18N)が0.2~10g/10分のエチレン-酢酸ビニル共重合体が好ましく、0.5~8g/10分のエチレン-酢酸ビニル共重合体がより好ましく、1~6g/10分のエチレン-酢酸ビニル共重合体がさらに好ましい。 As the ethylene-based resin (B'), ethylene having a vinyl acetate unit content of 5 to 25% by mass and a melt flow rate (JISK7210, temperature: 190°C, load: 21.18N) of 0.2 to 10 g/10 min. - A vinyl acetate copolymer is preferred, an ethylene-vinyl acetate copolymer of 0.5 to 8 g/10 min is more preferred, and an ethylene-vinyl acetate copolymer of 1 to 6 g/10 min is even more preferred.
中間層におけるエチレン系樹脂(B’)として、例えばエチレン単独重合体、及びエチレンとエチレン以外のモノマー成分、特にα-オレフィンとの共重合体が挙げられる。また、これらの混合物を用いることもできる。 Examples of the ethylene-based resin (B') in the intermediate layer include ethylene homopolymers and copolymers of ethylene and monomer components other than ethylene, particularly α-olefins. A mixture of these can also be used.
エチレン単独共重合体としては、例えば低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等が挙げられる。エチレン単独共重合体は、これらの中でも、フィルムの柔軟性の点から、好ましくは低密度ポリエチレン及び線状低密度ポリエチレンである。 Ethylene homocopolymers include, for example, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, linear ultra-low-density polyethylene, medium-density polyethylene, and high-density polyethylene. Among these, ethylene homopolymers are preferably low-density polyethylene and linear low-density polyethylene from the viewpoint of film flexibility.
エチレンと共重合するα-オレフィンとしては、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1、へキセン-1、へプテン-1、オクテン-1、ノネン-1、デセン-1、3-メチル-ブテン-1、4-メチル-ペンテン-1等を例示することができる。エチレンと共重合するα-オレフィンは、これらの中でも、工業的な入手し易さや諸特性、経済性などの観点から、好ましくはプロピレン、ブテン-1、へキセン-1、及びオクテン-1である。エチレンと共重合するα-オレフィンは、1種のみを単独で、又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。 α-olefins to be copolymerized with ethylene include propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1, decene-1, 3-methyl-butene-1 , 4-methyl-pentene-1 and the like. Among these, the α-olefin to be copolymerized with ethylene is preferably propylene, butene-1, hexene-1, and octene-1 from the viewpoint of industrial availability, various properties, economy, etc. . The α-olefins to be copolymerized with ethylene may be used singly or in combination of two or more.
また、エチレンとα-オレフィンとの共重合体(エチレン-α-オレフィン共重合体)を用いる場合、α-オレフィンモノマーの含有量は、エチレン-α-オレフィン共重合体の全量基準で、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、更に好ましくは0.5質量以上である。また、α-オレフィンモノマーの含有量は、エチレン-α-オレフィン共重合体の全量基準で、好ましくは15.0質量%以下、より好ましくは10.0質量%以下、更に好ましくは3.0質量%以下である。α-オレフィンモノマーの含有量が上記範囲にあると、フィルムの包装適性、防湿性及び透明性が良好となる。 Further, when a copolymer of ethylene and α-olefin (ethylene-α-olefin copolymer) is used, the content of the α-olefin monomer is preferably based on the total amount of the ethylene-α-olefin copolymer. It is 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and still more preferably 0.5% by mass or more. In addition, the content of the α-olefin monomer is preferably 15.0% by mass or less, more preferably 10.0% by mass or less, and still more preferably 3.0% by mass, based on the total amount of the ethylene-α-olefin copolymer. % or less. When the content of the α-olefin monomer is within the above range, the film has good packaging suitability, moisture resistance and transparency.
中間層におけるエチレン系樹脂(B’)は、好ましくはシングルサイト触媒を用いて重合される樹脂が少なくとも1種類以上用いられる。シングルサイト触媒を用いて重合されるエチレン系重合体は、分子鎖の長さが比較的均一であり、分子量分布が狭く、分子量分布指数Mw/Mnが小さい特徴を持つことから、結晶核剤を添加した場合に微細な結晶を形成することが可能となり、フィルムの透明性及び防湿性を向上させることができる。また、シングルサイト触媒を用いて重合されるエチレン系樹脂は、チーグラー触媒を用いて重合されるエチレン系樹脂と比べ、同等密度であっても結晶融解熱量ΔHmが低く、後述のフィルムの透明性と防湿性との両立に有効である。 As the ethylene-based resin (B') in the intermediate layer, at least one resin that is polymerized using a single-site catalyst is preferably used. An ethylene polymer polymerized using a single-site catalyst has a relatively uniform molecular chain length, a narrow molecular weight distribution, and a small molecular weight distribution index Mw/Mn. When added, it becomes possible to form fine crystals, and the transparency and moisture resistance of the film can be improved. In addition, the ethylene-based resin polymerized using a single-site catalyst has a lower heat of crystal fusion ΔHm than the ethylene-based resin polymerized using a Ziegler catalyst even if the density is the same. It is effective for coexistence with moisture resistance.
シングルサイト触媒としては、例えばメタロセン化合物とメチルアルミノオキサンとを組み合わせたメタロセン触媒等を挙げることができる。 Examples of single-site catalysts include metallocene catalysts in which a metallocene compound and methylaluminoxane are combined.
エチレン系樹脂(B’)の分子量分布指数Mw/Mnは、フィルムの透明性及び防湿性を向上させる観点から、好ましくは2.5以上、より好ましくは2.6以上、更に好ましくは3.0以上である。分子量分布指数Mw/Mnは、フィルムの透明性及び防湿性を向上させる観点から、好ましくは5.0以下、より好ましくは4.5以下、更に好ましくは4.0以下である。 The molecular weight distribution index Mw/Mn of the ethylene-based resin (B') is preferably 2.5 or more, more preferably 2.6 or more, and still more preferably 3.0, from the viewpoint of improving the transparency and moisture resistance of the film. That's it. From the viewpoint of improving transparency and moisture resistance of the film, the molecular weight distribution index Mw/Mn is preferably 5.0 or less, more preferably 4.5 or less, and even more preferably 4.0 or less.
エチレン系樹脂(B’)に用いる少なくとも1種類において、結晶融解ピーク温度Tmは、好ましくは100℃以上145℃以下であり、かつ、結晶融解熱量ΔHmは、120J/g以上190J/g以下である。結晶融解ピーク温度Tm及び結晶融解熱量ΔHmが上記範囲にあると、フィルムの透明性と防湿性との両立が可能となる。結晶融解ピーク温度Tmは、より好ましくは115℃以上、更に好ましくは130℃以上である。結晶融解ピーク温度Tmは、より好ましくは140℃以下である。また、結晶融解熱量ΔHmは、より好ましくは135J/g以上、更に好ましくは150J/g以上である。結晶融解熱量ΔHmは、より好ましくは185J/g以下、更に好ましくは180J/g以下である。エチレン系樹脂(B’)の結晶融解ピーク温度Tm、結晶融解熱量ΔHmは、示差走査熱量計DSCを用いて、JIS K 7121、JIS K 7122に準じて測定することができる。 At least one type used for the ethylene-based resin (B′) preferably has a crystal melting peak temperature Tm of 100° C. or higher and 145° C. or lower, and a crystal melting heat quantity ΔHm of 120 J/g or higher and 190 J/g or lower. . When the crystal melting peak temperature Tm and the heat of crystal melting ΔHm are within the above ranges, both transparency and moisture resistance of the film can be achieved. The crystal melting peak temperature Tm is more preferably 115° C. or higher, still more preferably 130° C. or higher. The crystal melting peak temperature Tm is more preferably 140° C. or lower. Also, the heat of crystal fusion ΔHm is more preferably 135 J/g or more, still more preferably 150 J/g or more. The heat of crystal fusion ΔHm is more preferably 185 J/g or less, still more preferably 180 J/g or less. The crystal melting peak temperature Tm and the heat of crystal melting ΔHm of the ethylene resin (B′) can be measured according to JIS K 7121 and JIS K 7122 using a differential scanning calorimeter DSC.
エチレン系樹脂(B’)のメルトフローレート(JIS K 7210、温度190℃、荷重21.18N)は、特に制限されるものではないが、好ましくは0.2g/10分以上、より好ましくは0.5g/10分以上、更に好ましくは1g/10分以上である。上記メルトフローレートは、好ましくは20g/10分以下、より好ましくは18g/10分以下、更に好ましくは15g/10分である。上記メルトフローレートが、0.2g/10分以上であると押出加工性は安定する。上記メルトフローレートが20g/10分以下であると、フィルムの厚みムラ、力学強度の低下及びバラツキ等を抑制することができる。 The melt flow rate (JIS K 7210, temperature 190° C., load 21.18 N) of the ethylene resin (B′) is not particularly limited, but is preferably 0.2 g/10 minutes or more, more preferably 0. 5 g/10 minutes or more, more preferably 1 g/10 minutes or more. The melt flow rate is preferably 20 g/10 minutes or less, more preferably 18 g/10 minutes or less, still more preferably 15 g/10 minutes. When the melt flow rate is 0.2 g/10 minutes or more, extrusion processability is stable. When the melt flow rate is 20 g/10 minutes or less, it is possible to suppress unevenness in the thickness of the film, reduction and variation in mechanical strength, and the like.
エチレン系樹脂(B’)として、フィルムの透明性、防湿性、及びフィルム製膜性を兼備する観点から、エチレン単独重合体とエチレン-α-オレフィン共重合体とを両方用いることが好ましい。エチレン系樹脂(B’)における、エチレン単独重合体とエチレン-α-オレフィン共重合体の質量組成比は、好ましくは50:50~90:10、より好ましくは55:45~85:15が、更に好ましくは60:40~80:20である。 As the ethylene-based resin (B′), it is preferable to use both an ethylene homopolymer and an ethylene-α-olefin copolymer from the viewpoint of providing film transparency, moisture resistance, and film formability. The mass composition ratio of the ethylene homopolymer and the ethylene-α-olefin copolymer in the ethylene resin (B′) is preferably 50:50 to 90:10, more preferably 55:45 to 85:15, It is more preferably 60:40 to 80:20.
(ビニル芳香族系エラストマー(C))
本実施形態に係るフィルムの中間層は、好ましくはビニル芳香族系エラストマー(C)を含有する。ビニル芳香族系エラストマー(C)は、そのゴム弾性及び柔軟性により、フィルムに弾性回復性を付与するとともに、(B)成分の引張弾性率の低減に有効に作用する。
(Vinyl aromatic elastomer (C))
The intermediate layer of the film according to this embodiment preferably contains a vinyl aromatic elastomer (C). The vinyl aromatic elastomer (C), due to its rubber elasticity and flexibility, imparts elastic recovery to the film and effectively reduces the tensile elastic modulus of the component (B).
ビニル芳香族系エラストマー(C)は、例えば、ビニル芳香族系化合物と共役ジエンとのブロック共重合体又はその水素添加物であってよい。ビニル芳香族系化合物としては、例えばスチレンであってよく、α-メチルスチレン等のスチレン同族体であってもよい。共役ジエンとしては、例えば1,3-ブタジエン、イソプレン、1,3-ペンタジエン、イソブチレン等が挙げられ、これらは1種のみを単独で、又は2種以上を混合して使用することができる。また、ブロック共重合体は、二元ブロック共重合体、三元ブロック共重合体等の何れのブロック共重合体であってもよい。このような共重合体は、一般的にゴム弾性を有し柔軟であるため、フィルムに弾性回復性を付与するとともに(B)成分の引張弾性率の低減に有効に作用する。 The vinyl aromatic elastomer (C) may be, for example, a block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene or a hydrogenated product thereof. The vinyl aromatic compound may be, for example, styrene, or a styrene congener such as α-methylstyrene. Conjugated dienes include, for example, 1,3-butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, isobutylene, etc. These may be used alone or in combination of two or more. Also, the block copolymer may be any block copolymer such as a diblock copolymer or a triblock copolymer. Since such a copolymer generally has rubber elasticity and is flexible, it imparts elastic recovery to the film and effectively reduces the tensile modulus of the component (B).
ビニル芳香族系エラストマー(C)としては、例えば、スチレン-ブチレン-スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン-エチレン-ブテン-スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン-エチレン-プロピレン-スチレンブロック共重合体(SEPS)、スチレン-イソブチレンブロック共重合体(SIB)、スチレン-イソブチレン-スチレンブロック共重合体(SIBS)、等が挙げられ、これらの混合物であってもよい。ビニル芳香族系エラストマー(C)は、これらの中でも、ビニルゴム弾性及びガスバリア性の観点から、好ましくはスチレン-イソブチレンブロック共重合体(SIB)及びスチレン-イソブチレン-スチレンブロック共重合体(SIBS)である。 Examples of the vinyl aromatic elastomer (C) include styrene-butylene-styrene block copolymer (SBS), styrene-ethylene-butene-styrene block copolymer (SEBS), and styrene-isoprene-styrene block copolymer. (SIS), styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS), styrene-isobutylene block copolymer (SIB), styrene-isobutylene-styrene block copolymer (SIBS), and the like. It may be a mixture. Among these, the vinyl aromatic elastomer (C) is preferably a styrene-isobutylene block copolymer (SIB) and a styrene-isobutylene-styrene block copolymer (SIBS) from the viewpoint of vinyl rubber elasticity and gas barrier properties. .
ビニル芳香族系化合物の含有量は、ビニル芳香族系エラストマー(C)の全量基準で、好ましくは3質量%以上40質量%以下である。上記含有量が3%以上であると、共重合体に適度な剛性が付与され、ペレット重合生産性が良好となる。また、上記含有量が40質量%以下であると、フィルムの弾性回復性や(B)成分に対する引張弾性率の低減等の効果が十分となる。 The content of the vinyl aromatic compound is preferably 3% by mass or more and 40% by mass or less based on the total amount of the vinyl aromatic elastomer (C). When the content is 3% or more, the copolymer is imparted with appropriate rigidity, resulting in good pellet polymerization productivity. Further, when the content is 40% by mass or less, effects such as reduction in the elastic recovery property of the film and the tensile elastic modulus of the component (B) become sufficient.
共役ジエンとしてイソブチレンを用いる場合、イソブチレンの含有量に対するビニル芳香族系化合物含有量の比は、質量比で3/97以上40/60以下であることが好ましい。上記比が3/97未満であると、共重合体自体の剛性が低下しすぎ、ペレット化が困難になる等の重合生産性が低下しやすくなる。また、上記比が40/60以下を越えると、共重合体自体の剛性が高くなり、(B)成分添加の目的であるフィルムに弾性回復性を付与したり、引張弾性率の低減等の効果が不十分となったりしやすいことがある。 When isobutylene is used as the conjugated diene, the ratio of the vinyl aromatic compound content to the isobutylene content is preferably 3/97 or more and 40/60 or less in mass ratio. When the above ratio is less than 3/97, the rigidity of the copolymer itself is excessively lowered, and the polymerization productivity tends to be lowered such that pelletization becomes difficult. On the other hand, when the above ratio exceeds 40/60 or less, the rigidity of the copolymer itself increases, and effects such as imparting elastic recovery property to the film, which is the purpose of adding the component (B), and reducing the tensile elastic modulus. may be insufficient.
共役ジエンとしてイソブチレンを用いるビニル芳香族系エラストマー(C)としては、具体的には、スチレン-イソブチレン共重合体エラストマー(株式会社カネカ製商品名「SIBSTAR」)等の市販品を用いることができる。 As the vinyl aromatic elastomer (C) using isobutylene as a conjugated diene, specifically, a commercially available product such as a styrene-isobutylene copolymer elastomer (trade name “SIBSTAR” manufactured by Kaneka Corporation) can be used.
中間層におけるビニル芳香族系エラストマー(C)の含有量は、中間層の全量基準で、好ましくは1質量%以上、より好ましくは5質量%以上、更に好ましくは10質量%以上である。また、中間層におけるビニル芳香族系エラストマー(C)の含有量は、中間層の全量基準で、好ましくは50質量%未満、より好ましくは40質量%以下、更に好ましくは35質量%以下である。上記含有量が1質量%以上であると、ストレッチ包装用フィルムに必要な弾性回復性を付与させることができる。また、上記含有量が50質量%未満であると、(B)成分との相溶性が良くフィルムの透明性を向上できる。 The content of the vinyl aromatic elastomer (C) in the intermediate layer is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and still more preferably 10% by mass or more based on the total amount of the intermediate layer. Also, the content of the vinyl aromatic elastomer (C) in the intermediate layer is preferably less than 50% by mass, more preferably 40% by mass or less, and even more preferably 35% by mass or less based on the total amount of the intermediate layer. When the content is 1% by mass or more, the stretch packaging film can be imparted with the necessary elastic recovery. Moreover, when the content is less than 50% by mass, the compatibility with the component (B) is good and the transparency of the film can be improved.
(石油樹脂、テルペン樹脂、クロマン-インデン樹脂、ロジン系樹脂、それらの水素添加誘導体(D))
本実施形態に係るフィルムは、石油樹脂、テルペン樹脂、クロマン-インデン樹脂、ロジン系樹脂、及びそれらの水素添加誘導体からなる群(以下、「石油樹脂等(D)」と称する)から選択される少なくとも1種を含有していてもよい。石油樹脂等(D)は、好ましくは中間層に含有される。石油樹脂等(D)は、ガラス転移温度を調節することができ、ストレッチ包装用フィルムの腰、カット性、底折り込み安定性等の包装適性を良好にし、透明性を更に向上させることができる。
(Petroleum resins, terpene resins, chroman-indene resins, rosin-based resins, hydrogenated derivatives thereof (D))
The film according to the present embodiment is selected from the group consisting of petroleum resins, terpene resins, chroman-indene resins, rosin-based resins, and hydrogenated derivatives thereof (hereinafter referred to as “petroleum resins, etc. (D)”). At least one may be contained. The petroleum resin (D) is preferably contained in the intermediate layer. The petroleum resin or the like (D) can adjust the glass transition temperature, improve the wrapping aptitude such as the stiffness of the stretch packaging film, the cuttability, and the bottom folding stability, and further improve the transparency.
石油樹脂としては、例えば、シクロペンタジエン又はその二量体から得られた脂環式石油樹脂、C9成分から得られた芳香族石油樹脂、脂環式と芳香族石油樹脂との共重合系石油樹脂等を挙げることができる。 Examples of petroleum resins include alicyclic petroleum resins obtained from cyclopentadiene or its dimer, aromatic petroleum resins obtained from C9 components, and copolymer petroleum resins of alicyclic and aromatic petroleum resins. etc. can be mentioned.
テルペン樹脂としては、例えば、β-ピネンから得られたテルペン樹脂、テルペン-フェノール樹脂等を挙げることができる。 Examples of terpene resins include terpene resins obtained from β-pinene and terpene-phenol resins.
クマロン-インデン樹脂としては、例えば、タールの160~180℃留分を精製し、炭素数8のクマロン及び炭素数9のインデンを主要なモノマーとして重合した熱可塑性合成樹脂等を挙げることができる。 Examples of coumarone-indene resins include thermoplastic synthetic resins obtained by purifying a fraction of tar at 160 to 180° C. and polymerizing coumarone having 8 carbon atoms and indene having 9 carbon atoms as main monomers.
ロジン系樹脂としては、ガムロジン、ウッドロジン等のロジン樹脂、グリセリン、ペンタエリスリトール等で変性したエステル化ロジン樹脂等を挙げることができる。 Examples of rosin-based resins include rosin resins such as gum rosin and wood rosin, and esterified rosin resins modified with glycerin, pentaerythritol, and the like.
石油樹脂等(D)は、色調、熱安定性及び相溶性の観点から、水素添加誘導体を用いることが好ましい。石油樹脂等(D)の軟化温度は、フィルムの強度及び包装適性を向上させる観点から、好ましくは100℃以上、より好ましくは110℃以上、更に好ましくは150℃以下である。また、石油樹脂等(D)の軟化温度は、好ましくは140℃以下である。 Hydrogenated derivatives are preferably used as the petroleum resin (D) from the viewpoint of color tone, thermal stability and compatibility. The softening temperature of the petroleum resin (D) is preferably 100° C. or higher, more preferably 110° C. or higher, and still more preferably 150° C. or lower, from the viewpoint of improving film strength and packaging suitability. Further, the softening temperature of the petroleum resin (D) is preferably 140° C. or lower.
石油樹脂等(D)としては、例えば、三井化学株式会社製「ハイレッツ」及び「ペトロジン」、荒川化学工業株式会社製「アルコン」、ヤスハラケミカル株式会社製「クリアロン」、出光石油化学株式会社製「アイマーブ」、イーストマンケミカルジャパン株式会社製「エスコレッツ」、「リガライト」等が挙げられる。 Examples of petroleum resins (D) include "Hi-Let's" and "Petrogin" manufactured by Mitsui Chemicals, Ltd., "Alcon" manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., "Clearon" manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., and "Imarb" manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. ”, Eastman Chemical Japan Co., Ltd. “Escorets”, “Ligalite”, and the like.
石油樹脂等(D)の含有量は、中間層の全量基準で、好ましくは1質量%以上、より好ましくは5質量%以上、更に好ましくは10質量%以上である。石油樹脂等(D)の含有比率は、中間層の全量基準で、好ましくは40質量%以下、より好ましくは35質量%以下、更に好ましくは30質量%以下である。上記含有量が1質量%以上であると、ストレッチ包装用フィルムに必要なカット性、折り込み安定性、及び低温適性を付与できる。また、上記含有量が40質量%以下であると、低分子物のブリードによるフィルムのブロッキングが発生し難くなる。 The content of (D) such as a petroleum resin is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and still more preferably 10% by mass or more, based on the total amount of the intermediate layer. The content ratio of (D) such as petroleum resin is preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, and still more preferably 30% by mass or less based on the total amount of the intermediate layer. When the content is 1% by mass or more, the cuttability, folding stability, and low-temperature suitability required for the stretch packaging film can be imparted. Further, when the content is 40% by mass or less, blocking of the film due to bleeding of low-molecular-weight substances is less likely to occur.
中間層における、(B)成分と、ビニル芳香族系エラストマー(C)と石油樹脂等(D)との合計量((C)+(D))との質量配合比は、ストレッチ包装用フィルムとしてのフィルム特性及びガスバリア性を兼備する観点から、好ましくは95:5~40:60、より好ましくは80:20~50:50、更に好ましくは75:25~55:45である。 In the intermediate layer, the mass blending ratio of the component (B) and the total amount of the vinyl aromatic elastomer (C) and the petroleum resin or the like (D) ((C) + (D)) is From the viewpoint of having both film properties and gas barrier properties, the ratio is preferably 95:5 to 40:60, more preferably 80:20 to 50:50, and still more preferably 75:25 to 55:45.
中間層における、ビニル芳香族系エラストマー(C)と石油樹脂等(D)との質量配合比は、低温から常温におけるフィルムの柔軟性及び弾性のバランスの観点から、好ましくは80:20~20:80、より好ましくは70:30~30:70、更に好ましくは60:40~40:60である。 In the intermediate layer, the mass blending ratio of the vinyl aromatic elastomer (C) and the petroleum resin (D) is preferably 80:20 to 20:00 from the viewpoint of the balance between flexibility and elasticity of the film at low temperature to normal temperature. 80, more preferably 70:30 to 30:70, still more preferably 60:40 to 40:60.
(結晶核剤(E))
中間層用樹脂(B)としてエチレン系樹脂(B’)を用いる場合、本実施形態に係るフィルムの中間層は、結晶核剤(E)を含有することが好ましい。結晶核剤(E)は、エチレン系樹脂(B’)に対して作用し、結晶化温度の高温化及び結晶サイズの均等微細化により、フィルムの防湿性及び透明性を向上させる効果を及ぼす。
(Crystal nucleating agent (E))
When the ethylene-based resin (B') is used as the intermediate layer resin (B), the intermediate layer of the film according to the present embodiment preferably contains the crystal nucleating agent (E). The crystal nucleating agent (E) acts on the ethylene-based resin (B') to increase the crystallization temperature and uniformly refine the crystal size, thereby improving moisture resistance and transparency of the film.
結晶核剤(E)としては、例えば、次の化合物を挙げることができる。
・ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩
・その他の脂肪族、脂環族、及び芳香族のカルボン酸、ジカルボン酸又は多塩基性ポリカルボン酸、相当する無水物及び金属塩等の有機酸の金属塩
・環式ビス-フェノールホスフェート、2ナトリウムビシクロ[2.2.1]ヘプテンジカルボン酸などの二環式ジカルボン酸、及びその金属塩
・ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-ジカルボキシレートなどの二環式ジカルボキシレート、及びその金属塩
・1・3,2・4-ジベンジリデンソルビトール、1・3,2・4-ジ(4-メチルベンジリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ジ(4-エチルベンジリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ジ(ジメチルベンジリデン)ソルビトール、1,3-(4-メチルベンジリデン)-2,4-ベンジリデンソルビトール、1・3-(ジメチルベンジリデン)-2・4-ベンジリデンソルビトール、1・3-(4-クロルベンジリデン)-2・4-(4-メチルベンジリデン)ソルビトール等のジベンジリデンソルビトール系化合物
・グリセロール、グリセリンモノエステルなどの高級脂肪酸エステル
・ナトリウム2,2’-メチレン-ビス-(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフェート、アルミニウムビス[2,2’-メチレン-ビス-(4-6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフェート]、2,2-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ナトリウムホスフェートなどのリン酸エステル化合物
・カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、モンタン酸等の脂肪酸、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミド、ヘベニン酸アミドなどの脂肪酸アミド
・シリカ、タルク、カオリン、炭化カルシウム等の無機粒子
Examples of the crystal nucleating agent (E) include the following compounds.
Fatty acid metal salts such as magnesium stearate, zinc stearate, calcium stearate Other aliphatic, alicyclic and aromatic carboxylic acids, dicarboxylic acids or polybasic polycarboxylic acids, corresponding anhydrides and metal salts Bicyclic dicarboxylic acids such as cyclic bis-phenol phosphate, disodium bicyclo[2.2.1]heptenedicarboxylic acid, and metal salts thereof Bicyclo[2.2.1] Bicyclic dicarboxylates such as heptane-dicarboxylate, and metal salts thereof 1,3,2,4-dibenzylidene sorbitol, 1,3,2,4-di(4-methylbenzylidene) sorbitol, 1. 3,2,4-di(4-ethylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di(dimethylbenzylidene) sorbitol, 1,3-(4-methylbenzylidene)-2,4-benzylidene sorbitol, 1. Dibenzylidene sorbitol compounds such as 3-(dimethylbenzylidene)-2,4-benzylidene sorbitol, 1,3-(4-chlorobenzylidene)-2,4-(4-methylbenzylidene) sorbitol ・Glycerol, glycerin monoester, etc. Higher fatty acid esters of sodium 2,2′-methylene-bis-(4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate, aluminum bis[2,2′-methylene-bis-(4-6-di-tert- butylphenyl) phosphate], 2,2-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl) sodium phosphate and other phosphoric acid ester compounds Caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, Fatty acids such as lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadecanic acid, arachidic acid, behenic acid, montanic acid, oleic acid amide, erucic acid amide, stearic acid amide, hebenic acid Fatty acid amides such as amides Inorganic particles such as silica, talc, kaolin, and calcium carbide
結晶核剤(E)は、上述した結晶核剤(E)の中でも、好ましくは脂肪酸金属塩及び脂肪酸アミドである。これらの結晶核剤(E)は、一種を単独で用いても、二種類以上を選択して組み合わせて用いてもよい。また、結晶核剤(E)は、エチレン樹脂をバインダーとしたマスターバッチで用いてもよく、その場合のエチレン樹脂は単独重合体が好ましい。 The crystal nucleating agent (E) is preferably fatty acid metal salts and fatty acid amides among the crystal nucleating agents (E) described above. One of these crystal nucleating agents (E) may be used alone, or two or more may be selected and used in combination. Further, the crystal nucleating agent (E) may be used in a masterbatch using an ethylene resin as a binder, and the ethylene resin in that case is preferably a homopolymer.
結晶核剤(E)の含有量は、エチレン系樹脂(B’)に対する作用に効果がある範囲で適宜選択できる。結晶核剤(E)の含有量は、中間層の全量基準で、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.03質量%以上、更に好ましくは0.05質量%以上である。結晶核剤(E)の含有量は、中間層の全量基準で、好ましくは2.0質量%以下、より好ましくは1.0質量%以下である。上記含有量が0.01質量%以上であると、フィルムの透明性及び防湿性を効果的に向上できる。また、上記含有量が2.0質量%以下であると、フィルムの透明性低下を抑制できる。 The content of the crystal nucleating agent (E) can be appropriately selected as long as the action on the ethylene-based resin (B') is effective. The content of the crystal nucleating agent (E) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.03% by mass or more, and still more preferably 0.05% by mass or more, based on the total amount of the intermediate layer. The content of the crystal nucleating agent (E) is preferably 2.0% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or less, based on the total amount of the intermediate layer. When the content is 0.01% by mass or more, the transparency and moisture resistance of the film can be effectively improved. Further, when the content is 2.0% by mass or less, a decrease in transparency of the film can be suppressed.
(青色着色剤(F))
本実施形態に係るフィルムは、青色着色剤(F)を含有する。青色着色剤(F)を含有することで、フィルムの破片が食品に混入した際に見やすく、混入したまま提供されることを抑えることができる。また、青色着色剤(F)を含有することでフィルムが青色となるため、食品に当たる光を軽減し、劣化を軽減することができる。
(Blue coloring agent (F))
The film according to this embodiment contains a blue colorant (F). Containing the blue colorant (F) makes it easy to see when the pieces of the film are mixed with the food, and can prevent the food from being provided as mixed. In addition, since the film becomes blue by containing the blue colorant (F), it is possible to reduce the amount of light that hits the food and reduce deterioration.
青色着色剤としては、例えば380~750nmの範囲での最大吸収波長が600~750nmの範囲内にあるものを用いることができる。このような着色剤としては、例えば、ヘキサシアノ鉄(ii)酸鉄(III)、フタロシアニンブルー、酸化第一コバルト・酸化アルミニウム混合物、インジゴ、ウルトラマリン等であってよく、好ましくはフタロシアニンブルーである。フタロシアンブルーの代表的な例としては、銅フタロシアニンブルー及びその誘導体(ピグメントブルー15)を挙げることができる。フタロシアニンブルーとしては、銅フタロシアニンブルーが好適に用いられる。青色着色剤(F)は、表面層又は中間層のいずれに含有していてもよいが、着色剤を保護する観点から、好ましくは中間層に含まれている。 As the blue colorant, for example, one having a maximum absorption wavelength in the range of 380 to 750 nm within the range of 600 to 750 nm can be used. Examples of such a coloring agent include iron (III) hexacyanoferrate (ii), phthalocyanine blue, a mixture of cobaltous oxide and aluminum oxide, indigo, ultramarine, and the like, preferably phthalocyanine blue. Typical examples of phthalocyanine blue include copper phthalocyanine blue and derivatives thereof (Pigment Blue 15). Copper phthalocyanine blue is preferably used as the phthalocyanine blue. The blue colorant (F) may be contained in either the surface layer or the intermediate layer, but is preferably contained in the intermediate layer from the viewpoint of protecting the colorant.
青色着色剤の含有量は、フィルム全量基準で、例えば0.5質量%以上であってよく、2.0質量%以下であってよい。また、青色着色剤の含有量は、フィルム全量基準で、例えば25質量%以下であってよい。 The content of the blue colorant may be, for example, 0.5% by mass or more and 2.0% by mass or less based on the total amount of the film. Moreover, the content of the blue colorant may be, for example, 25% by mass or less based on the total amount of the film.
青色着色剤(F)と共に青色着色剤以外の着色剤(その他の着色剤)を併用してもよい。その他の着色剤は、黒色、白色、茶色、シアン色、緑色、紫色、マゼンタ色、赤色、又は黄色の着色剤であってよく、それらの混合物であってもよい。その他の着色剤は、有色顔料であってよく、例えば、アントラキノン、フタロシアニングリーン、ジアゾ、モノアゾ、ピラントロン、ペリレン、ヘテロ環イエロー、キナクリドン、及び(チオ)インディゴイド等の有機顔料であってよい。 A coloring agent other than the blue coloring agent (other coloring agent) may be used together with the blue coloring agent (F). Other colorants may be black, white, brown, cyan, green, purple, magenta, red, or yellow colorants, or mixtures thereof. Other colorants may be colored pigments, for example organic pigments such as anthraquinones, phthalocyanine greens, diazos, monoazos, pyranthrones, perylenes, heterocyclic yellows, quinacridones, and (thio)indigoids.
赤色着色剤としては、例えばC.I.ピグメントレッド1、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレッド9、C.I.ピグメントレッド97、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド180、C.I.ピグメントレッド192、C.I.ピグメントレッド215、C.I.ピグメントレッド216、C.I.ピグメントレッド224、C.I.ピグメントレッド254、赤色酸化鉄(III)、カドミウム赤のレッド系ピグメントが挙げられる。 Examples of red coloring agents include C.I. I. Pigment Red 1, C.I. I. Pigment Red 2, C.I. I. Pigment Red 3, C.I. I. Pigment Red 9, C.I. I. Pigment Red 97, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 123, C.I. I. Pigment Red 144, C.I. I. Pigment Red 149, C.I. I. Pigment Red 166, C.I. I. Pigment Red 177, C.I. I. Pigment Red 180, C.I. I. Pigment Red 192, C.I. I. Pigment Red 215, C.I. I. Pigment Red 216, C.I. I. Pigment Red 224, C.I. I. Pigment Red 254, red iron oxide (III), and cadmium red red pigments.
黄色着色剤としては、例えばC.I.ピグメントイエロー1、C.I.ピグメントイエロー3、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー20、C.I.ピグメントイエロー24、C.I.ピグメントイエロー83、C.I.ピグメントイエロー86、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー109、C.I.ピグメントイエロー110、C.I.ピグメントイエロー117、C.I.ピグメントイエロー125、C.I.ピグメントイエロー137、C.I.ピグメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロー139、C.I.ピグメントイエロー147、C.I.ピグメントイエロー148、C.I.ピグメントイエロー150、C.I.ピグメントイエロー153、C.I.ピグメントイエロー154、C.I.ピグメントイエロー166、C.I.ピグメントイエロー173、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー185、黄色鉛、亜鉛黄等のイエロー系ピグメントが挙げられる。 Examples of yellow coloring agents include C.I. I. Pigment Yellow 1, C.I. I. Pigment Yellow 3, C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 20, C.I. I. Pigment Yellow 24, C.I. I. Pigment Yellow 83, C.I. I. Pigment Yellow 86, C.I. I. Pigment Yellow 93, C.I. I. Pigment Yellow 94, C.I. I. Pigment Yellow 109, C.I. I. Pigment Yellow 110, C.I. I. Pigment Yellow 117, C.I. I. Pigment Yellow 125, C.I. I. Pigment Yellow 137, C.I. I. Pigment Yellow 138, C.I. I. Pigment Yellow 139, C.I. I. Pigment Yellow 147, C.I. I. Pigment Yellow 148, C.I. I. Pigment Yellow 150, C.I. I. Pigment Yellow 153, C.I. I. Pigment Yellow 154, C.I. I. Pigment Yellow 166, C.I. I. Pigment Yellow 173, C.I. I. Pigment Yellow 180, C.I. I. Yellow pigments such as Pigment Yellow 185, yellow lead, and zinc yellow may be mentioned.
上記以外の着色剤としては、C.I.ピグメントオレンジ48、C.I.ピグメントオレンジ49、C.I.ピグメントレッド202、C.I.ピグメントレッド206、C.I.ピグメントレッド207、C.I.ピグメントレッド209、C.I.ピグメントバイオレット19、ピグメントバイオレット42、C.I.ピグメントレッド43、C.I.ピグメントレッド194(ペリノンレッド)、C.I.ピグメントレッド226(ピアントロンレッド)、ピグメントレッド179(マロン)、C.I.ピグメントレッド190(レッド)、C.I.ピグメントバイオレット、C.I.ピグメントレッド189(イエローシェイドレッド)、C.I.ピグメントレッド86、C.I.ピグメントレッド87、C.I.ピグメントレッド88、C.I.ピグメントレッド181、C.I.ピグメントレッド198、C.I.ピグメントバイオレット36、C.I.ピグメントバイオレット38、ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー65、C.I.ピグメントイエロー73、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー128等を挙げることができる。 Colorants other than the above include C.I. I. Pigment Orange 48, C.I. I. Pigment Orange 49, C.I. I. Pigment Red 202, C.I. I. Pigment Red 206, C.I. I. Pigment Red 207, C.I. I. Pigment Red 209, C.I. I. Pigment Violet 19, Pigment Violet 42, C.I. I. Pigment Red 43, C.I. I. Pigment Red 194 (Perinone Red), C.I. I. Pigment Red 226 (Piantron Red), Pigment Red 179 (Marron), C.I. I. Pigment Red 190 (red), C.I. I. pigment violet, C.I. I. Pigment Red 189 (Yellow Shade Red), C.I. I. Pigment Red 86, C.I. I. Pigment Red 87, C.I. I. Pigment Red 88, C.I. I. Pigment Red 181, C.I. I. Pigment Red 198, C.I. I. Pigment Violet 36, C.I. I. Pigment Violet 38, Pigment Yellow 14, C.I. I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 65, C.I. I. Pigment Yellow 73, C.I. I. Pigment Yellow 74, C.I. I. Pigment Yellow 128 and the like can be mentioned.
そのような顔料は、多くの供給者から粉末又は圧縮ケークの形で商業的に入手可能である。この供給者としては、BASF社、Engelhard社、及びSunChemical社を挙げることができる。他の適当な有色顔料の例は、ColourIndex、第3版(The Society of Dyers and Colourists、1982年)で示されている。 Such pigments are commercially available in powder or press cake form from many suppliers. Suppliers include BASF, Engelhard, and Sun Chemical. Examples of other suitable colored pigments are given in the Color Index, 3rd Edition (The Society of Dyers and Colorists, 1982).
黒色顔料の代表的な例としては、チャンネルブラック、ファーネスブラック、及びランプブラックのような様々なカーボンブラック(ピグメントブラック7)を挙げることができ、これは例えば、Regal(登録商標)、BlackPearls(登録商標)、Elftex(登録商標)、Monarch(登録商標)、Mogul(登録商標)、及びVulcan(登録商標)(Cabot社から入手可能)(例えばBlack Pearls2000、Black Pearls1400、Black Pearls1300、Black Pearls1100、BlackPearls1000、Black Pearls900、Black Pearls880、Black Pearls800、Black Pearls700、Black PearlsL、Elftex8、Monarch1400、Monarch1300、Monarch1100、Monarch1000、Monarch900、Monarch880、Monarch800、Monarch700、MogulL、Regal330、Regal400、VulcanP)である。 Representative examples of black pigments include various carbon blacks (Pigment Black 7) such as channel blacks, furnace blacks, and lamp blacks, such as Regal®, BlackPearls®. Trademarks), Elftex®, Monarch®, Mogul®, and Vulcan® (available from Cabot) (e.g. Black Pearls 2000, Black Pearls 1400, Black Pearls 1300, Black Pearls 1100, Bl ackPearls 1000, Black Pearls 900, Black Pearls 880, Black Pearls 800, Black Pearls 700, Black Pearls L, Elftex 8, Monarch 1400, Monarch 1300, Monarch 1100, Monarch 1000, Monarch 9 00, Monarch880, Monarch800, Monarch700, MogulL, Regal330, Regal400, VulcanP).
カーボンブラックとしては、限定するわけではないが、Printex 40、Printex 80、Printex 300、Printex L、Printex U、Printex V、Special Black 4、Special Black 5、FW 200、(Degussa社から入手可能)、Raven 780、Raven 890、Raven 1020、Raven 1040、Raven 1255、Raven 1500、Raven 5000、Raven 5250(Columbian Chemical社から入手可能)、並びにMA100及びMA440(三菱化学から入手可能)を挙げることができる。 Carbon blacks include, but are not limited to, Printex 40, Printex 80, Printex 300, Printex L, Printex U, Printex V, Special Black 4, Special Black 5, FW 200, (available from Degussa), Raven 780, Raven 890, Raven 1020, Raven 1040, Raven 1255, Raven 1500, Raven 5000, Raven 5250 (available from Columbia Chemical Company), and MA100 and MA440 (available from Mitsubishi Chemical).
典型的な有色顔料のBET表面積は大きく、これは窒素吸着によって測定する。有色顔料の表面積は、好ましくは85m2/g以上、より好ましくは100m2/g以上であり、これは比較的小さい一次/凝集体粒度に対応している。そのような表面積は、比較的均一な分散及び顔料表面における処理剤の有効レベルをもたらすし、並びに後処理技術の後での表面を改質された有色顔料の収率を比較的大きくする。有色顔料の好ましい比較的大きい表面積(従って対応する比較的小さい粒度)が容易には得られない場合、有色顔料に従来の微細化又は粒度減少技術、例えばボールミル処理又はジェットミル処理を行って、顔料の粒度を小さくして所望の粒度にすることができる。 The BET surface area of typical colored pigments is high, which is measured by nitrogen adsorption. The surface area of the colored pigment is preferably 85 m 2 /g or greater, more preferably 100 m 2 /g or greater, which corresponds to a relatively small primary/aggregate particle size. Such a surface area results in a relatively uniform dispersion and effective level of treating agent on the pigment surface, as well as a relatively large yield of surface modified colored pigment after post-treatment techniques. Where the preferred relatively high surface area (and thus the corresponding relatively small particle size) of the colored pigment is not readily available, the colored pigment may be subjected to conventional micronization or particle size reduction techniques such as ball milling or jet milling to reduce the pigment can be reduced to the desired granularity.
(その他の添加剤)
本フィルムの表面層又は中間層には、防曇性、帯電防止性、滑り性、粘着性等の性能を付与するために、次のような各種添加剤を適宜配合することができる。
(Other additives)
The surface layer or intermediate layer of the present film may optionally contain the following various additives in order to impart properties such as antifogging properties, antistatic properties, slipperiness and adhesiveness.
添加剤としては、例えば、以下の化合物を挙げることができ、これらのうち1種類を単独で使用しても2種類以上を併用してもよい。ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキルエーテルポリオール;モノグリセリオレート、メチルアセチルリシノレート、エチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、プロピレングリコールオレート、プロピレングリコールラウレート、ペンタエリスリトールオレート、ポリエチレングリコールオレート、ポリプロピレングリコールオレート、ソルビタンオレート、ソルビタンラウレート、ポリグリセリンオレート、グリセリントリリシノレート、グリセリンアセチルリシノレート、ポリグリセリンステアレート、グリセリンラウレート、ポリグリセリンラウレート、ポリエチレングリコールソルビタンオレート、ポリエチレングリコールソルビタンラウレート等の、炭素数が1~12、好ましくは1~6の脂肪酸アルコールと、炭素数が10~22、好ましくは12~18の脂肪酸との脂肪族アルコール系脂肪酸エステル;パラフィン系オイル等が挙げられる。 Examples of the additive include the following compounds, one of which may be used alone or two or more may be used in combination. Polyalkyl ether polyols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; monoglyceriolate, methyl acetyl ricinoleate, ethyl acetyl ricinoleate, butyl acetyl ricinoleate, propylene glycol oleate, propylene glycol laurate, pentaerythritol oleate, polyethylene glycol oleate, polypropylene glycol Olate, sorbitan oleate, sorbitan laurate, polyglycerin oleate, glycerin triricinolate, glycerin acetylricinoleate, polyglycerin stearate, glycerin laurate, polyglycerin laurate, polyethylene glycol sorbitan oleate, polyethylene glycol sorbitan laurate, etc. Fatty alcohol fatty acid esters of fatty acid alcohols having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, and fatty acids having 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms; paraffin oils and the like.
添加剤の含有量は、当該添加剤を含有する層の全量基準で、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは1質量%以上である。添加剤の含有量は、当該添加剤を含有する層の全量基準で、好ましくは12質量%以下、より好ましくは8質量%以下である。 The content of the additive is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, based on the total amount of the layer containing the additive. The content of the additive is preferably 12% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, based on the total amount of the layer containing the additive.
本実施形態において、中間層の結晶化ピーク温度Tcは、好ましくは70℃以上、より好ましくは90℃以上、更に好ましくは100℃以上である。結晶化ピークが複数存在する場合は、高温側の結晶化ピーク温度が上記範囲であることが好ましい。中間層の結晶化ピーク温度Tcが70℃以上であると、フィルム製膜中の結晶化が促進され防湿性が良好となる。 In the present embodiment, the crystallization peak temperature Tc of the intermediate layer is preferably 70° C. or higher, more preferably 90° C. or higher, and even more preferably 100° C. or higher. When there are multiple crystallization peaks, the crystallization peak temperature on the high temperature side is preferably within the above range. When the crystallization peak temperature Tc of the intermediate layer is 70° C. or higher, the crystallization during film formation is promoted and moisture resistance is improved.
本実施形態において、中間層の結晶化熱量ΔHcは、10J/g以上110J/g以下が好ましい。中間層の結晶化熱量ΔHcの下限は、30J/g以上がより好ましく、50J/g以上がさらに好ましい。中間層の結晶化熱量ΔHcの上限は、100J/g以下がより好ましい。結晶化熱量ΔHcが10J/g以上であると、フィルム製膜性が良好となり、また、常温において十分なフィルム柔軟性及び強度を得ることができる。結晶化熱量ΔHcが110J/g以下であると、フィルム伸展を適度な力で均等に行うことができる。 In the present embodiment, the amount of heat of crystallization ΔHc of the intermediate layer is preferably 10 J/g or more and 110 J/g or less. The lower limit of the amount of heat of crystallization ΔHc of the intermediate layer is more preferably 30 J/g or more, further preferably 50 J/g or more. The upper limit of the amount of heat of crystallization ΔHc of the intermediate layer is more preferably 100 J/g or less. When the heat of crystallization ΔHc is 10 J/g or more, the film formability is improved, and sufficient flexibility and strength of the film can be obtained at room temperature. When the amount of heat of crystallization ΔHc is 110 J/g or less, the film can be uniformly stretched with an appropriate force.
中間層の結晶化ピーク温度Tcは、中間層用樹脂(B)の結晶性に依存するため、中間層用樹脂(B)の組成の選定、及び結晶核剤の混合によって調整される。中間層の結晶化熱量ΔHcを所定の範囲に調整する手法は、特に制限されるものではなく、フィルム製膜時の冷却条件等の製造方法、中間層の樹脂構成等で調整できる。中でも、中間層用樹脂(B)に異なる樹脂を混合する手法が好ましく用いられる。混合する樹脂としては、カット性、包装シワ、底折り込み安定性、ちぎれ性、パック後の透明性等の各種包装機適性を付与させる観点から、好ましくはビニル芳香族系エラストマー(C)及び石油樹脂等(D)である。これらの樹脂を混合することにより、中間層用樹脂(B)の結晶化熱量ΔHcが低減する。 Since the crystallization peak temperature Tc of the intermediate layer depends on the crystallinity of the intermediate layer resin (B), it is adjusted by selecting the composition of the intermediate layer resin (B) and mixing the crystal nucleating agent. The method of adjusting the heat of crystallization ΔHc of the intermediate layer to a predetermined range is not particularly limited, and can be adjusted by the manufacturing method such as cooling conditions during film formation, the resin composition of the intermediate layer, and the like. Among them, a method of mixing a different resin with the intermediate layer resin (B) is preferably used. The resin to be mixed is preferably a vinyl aromatic elastomer (C) and a petroleum resin from the viewpoint of imparting suitability to various packaging machines such as cuttability, packaging wrinkles, bottom folding stability, tear resistance, and transparency after packing. etc. (D). By mixing these resins, the heat of crystallization ΔHc of the intermediate layer resin (B) is reduced.
中間層の結晶化ピーク温度Tc及び結晶化熱量ΔHcは、JIS K 7121、JIS K 7122に準じて、示差走査熱量計DSCを用い、中間層を構成する中間層用樹脂を混練したものを試料として測定してもよいし、フィルムの断面切片を用いてその中間層をマイクロ熱分析して求めてもよい。結晶化ピークが重なって複数存在する(ショルダーピーク)の場合は、主ピークのベースラインに基づいてΔHcを算出する。結晶化ピークが別個にベースラインを有して複数存在する場合は、各ピークのΔHcを加算する。 The crystallization peak temperature Tc and the heat of crystallization ΔHc of the intermediate layer were determined by using a differential scanning calorimeter DSC in accordance with JIS K 7121 and JIS K 7122, using a sample obtained by kneading the intermediate layer resin constituting the intermediate layer. It may be measured or determined by microthermal analysis of the intermediate layer using a cross-sectional section of the film. When multiple crystallization peaks overlap (shoulder peaks), ΔHc is calculated based on the baseline of the main peak. If there are multiple crystallization peaks with separate baselines, ΔHc of each peak is added.
<フィルム構成>
(層構成)
本実施形態に係るフィルムの性能を阻害しない範囲であれば、表面層と中間層の層間剥離を防止するために、例えば接着性樹脂層を備えてもよい。接着性樹脂層を構成する接着性樹脂は、一般的に用いられる酸変性ポリオレフィン樹脂等を使用することができる。接着性樹脂層は、層間接着力と原料コストの観点から、エチレン樹脂、植物由来ポリエチレン、石油由来線状低密度ポリエチレン等を更に含有してもよい。
<Film composition>
(Layer structure)
In order to prevent delamination between the surface layer and the intermediate layer, for example, an adhesive resin layer may be provided as long as it does not hinder the performance of the film according to the present embodiment. As the adhesive resin constituting the adhesive resin layer, a commonly used acid-modified polyolefin resin or the like can be used. The adhesive resin layer may further contain ethylene resin, plant-derived polyethylene, petroleum-derived linear low-density polyethylene, or the like, from the viewpoint of interlayer adhesion and raw material cost.
接着性樹脂が酸変性ポリオレフィンと植物由来ポリエチレンとを含む場合、酸変性ポリオレフィンの含有量に対する植物由来ポリエチレンの含有量の比(植物由来ポリエチレン/酸変性ポリオレフィン)は、層間接着力及び原料コストの観点から、好ましくは80~40/20~60より好ましくは30~50/70~50である。上記比が上記範囲内にあると、表面層と中間層との層間接着力を保持し、かつ原料コストを抑えることが可能となる。 When the adhesive resin contains acid-modified polyolefin and plant-derived polyethylene, the ratio of the content of plant-derived polyethylene to the content of acid-modified polyolefin (plant-derived polyethylene/acid-modified polyolefin) is from the viewpoint of interlayer adhesion and raw material cost. , preferably 80 to 40/20 to 60, more preferably 30 to 50/70 to 50. When the above ratio is within the above range, it is possible to maintain the interlayer adhesive strength between the surface layer and the intermediate layer and to suppress the raw material cost.
本実施形態に係るフィルムは、表面層用樹脂(A)を主成分として用いた両表面層と、中間層用樹脂(B)を主成分として用いた中間層との、少なくとも3層を備えるフィルムである。 The film according to the present embodiment is a film comprising at least three layers: both surface layers containing the surface layer resin (A) as the main component and an intermediate layer containing the intermediate layer resin (B) as the main component. is.
本実施形態に係るフィルムは、両表面層と中間層とを備えた積層フィルムであり、少なくとも表面層/中間層/表面層をこの順に有する3層以上の積層フィルムであればよい。本実施形態に係るフィルムは、例えば中間層を2層以上備えていてもよく、容器への粘着性により優れる観点からは、中間層を3層備えていることが好ましい。 The film according to the present embodiment is a laminated film having both surface layers and an intermediate layer, and may be a laminated film of three or more layers having at least surface layer/intermediate layer/surface layer in this order. The film according to the present embodiment may have, for example, two or more intermediate layers, and preferably three intermediate layers from the viewpoint of better adhesion to a container.
本実施形態において、中間層は、第1の中間層用樹脂を含有する第1の中間層と、第2の中間層用樹脂を含有する第2の中間層と、第3の中間層用樹脂を含有する第3の中間層とをこの順に備えていてよい。 In the present embodiment, the intermediate layers include a first intermediate layer containing a first intermediate layer resin, a second intermediate layer containing a second intermediate layer resin, and a third intermediate layer resin and a third intermediate layer containing in this order.
本実施形態において、表面層をS層、中間層をM層と略記すると、例えば、次の層構成を例示できる。
・(S層1)/(M層1)/(S層2)
・(S層1)/(M層1)/(M層2)/(M層3)/(S層2)
In this embodiment, if the surface layer is abbreviated as S layer and the intermediate layer is abbreviated as M layer, for example, the following layer structure can be exemplified.
・(S layer 1)/(M layer 1)/(S layer 2)
・(S layer 1)/(M layer 1)/(M layer 2)/(M layer 3)/(S layer 2)
これらの層構成において、各層の樹脂組成や厚み比は、同一であっても異なっていてもよい。また、フィルム中に複数のS層又はM層を備える場合、例えば上記の例示の層構成においてS層1及び2、M層1、2及び3を備える場合、各層1、2及び3の樹脂組成及び厚み比は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。 In these layer structures, the resin composition and thickness ratio of each layer may be the same or different. Further, when a plurality of S layers or M layers are provided in the film, for example, when S layers 1 and 2 and M layers 1, 2 and 3 are provided in the layer structure illustrated above, the resin composition of each layer 1, 2 and 3 and thickness ratios may be the same or different.
本実施形態において、第1の中間層用樹脂及び第3の中間層用樹脂は、エチレン系樹脂を含んでいてよい。エチレン系樹脂は、上述のエチレン系樹脂であってよく、ポリエチレンを含んでいてよい。 In the present embodiment, the first intermediate layer resin and the third intermediate layer resin may contain an ethylene-based resin. The ethylene-based resin may be the ethylene-based resin described above and may include polyethylene.
エチレン系樹脂がポリエチレンを含む場合、ポリエチレンの含有量は、第1の中間層及び第3の中間層それぞれの全量基準で、例えば1質量%以上であってよく、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上である。ポリエチレンの含有量は、第1の中間層及び第3の中間層それぞれの全量基準で、例えば100質量%以下であってよく、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下である。 When the ethylene-based resin contains polyethylene, the content of polyethylene may be, for example, 1% by mass or more, preferably 5% by mass or more, or more, based on the total amount of each of the first intermediate layer and the third intermediate layer. Preferably, it is 10% by mass or more. The content of polyethylene may be, for example, 100% by mass or less, preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, based on the total amount of each of the first intermediate layer and the third intermediate layer.
本実施形態において、第1の中間層及び第3の中間層は、上述の青色着色剤を含有していてよい。この場合、青色着色剤の含有量は、第1の中間層及び第3の中間層それぞれの全量基準で、例えば1質量%以上であってよく、好ましくは3質量%以上、より好ましくは6量%以上である。青色着色剤の含有量は、第1の中間層及び第3の中間層それぞれの全量基準で、例えば40質量%以下であってよく、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下である。 In this embodiment, the first intermediate layer and the third intermediate layer may contain the blue colorant described above. In this case, the content of the blue colorant may be, for example, 1% by mass or more, preferably 3% by mass or more, more preferably 6% by mass, based on the total amount of each of the first intermediate layer and the third intermediate layer. % or more. The content of the blue colorant may be, for example, 40% by mass or less, preferably 30% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less, based on the total amount of each of the first intermediate layer and the third intermediate layer. be.
本実施形態において、第2の中間層用樹脂は、アミド系樹脂を含んでいてよい。アミド系樹脂は、上述のアミド系樹脂であってよく、例えば、ポリアミド4、ポリアミド6、ポリアミド7、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド4,6、ポリアミド6,6、ポリアミド6,9、ポリアミド6,10、ポリアミド6,11、ポリアミド6T、ポリアミド6I、ポリアミドMXD6(ポリメタキシリレンアジパミド)、ポリアミド6-6,6、ポリアミド6-6,10、ポリアミド6-6,11、ポリアミド6,12、ポリアミド6-6,12、ポリアミド6-6T、ポリアミド6-6I、ポリアミド6-6,6-6,10、ポリアミド6-6,6-12、ポリアミド6-6,6-6,12、ポリアミド6,6-6T、ポリアミド6,6-6I、ポリアミド6T-6I、ポリアミド6,6-6T-6I等であってよい。アミド系樹脂は、ホモポリマー又は共重合体であってよく、ホモポリマー及び共重合体の混合物であってもよい。アミド系樹脂は、上述したアミド系樹脂の中でも、ポリアミド6、ポリアミド6/66、ポリアミド6/12、及びポリアミド6/66/12からなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、ポリアミド6を含むことがより好ましい。また、アミド系樹脂は、ポリアミド6、ポリアミド6/66、ポリアミド6/12、及びポリアミド6/66/12からなる群から選択される少なくとも一種を主成分として用いることが、好適である。 In this embodiment, the second intermediate layer resin may contain an amide resin. The amide-based resin may be the amide-based resins described above, for example, polyamide 4, polyamide 6, polyamide 7, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 4,6, polyamide 6,6, polyamide 6,9, polyamide 6, 10, polyamide 6,11, polyamide 6T, polyamide 6I, polyamide MXD6 (polymetaxylylene adipamide), polyamide 6-6,6, polyamide 6-6,10, polyamide 6-6,11, polyamide 6,12, Polyamide 6-6,12, Polyamide 6-6T, Polyamide 6-6I, Polyamide 6-6,6-6,10, Polyamide 6-6,6-12, Polyamide 6-6,6-6,12, Polyamide 6 , 6-6T, polyamide 6,6-6I, polyamide 6T-6I, polyamide 6,6-6T-6I, and the like. The amide-based resin may be a homopolymer, a copolymer, or a mixture of homopolymers and copolymers. Among the amide resins described above, the amide resin preferably contains at least one selected from the group consisting of polyamide 6, polyamide 6/66, polyamide 6/12, and polyamide 6/66/12. more preferably. Moreover, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of polyamide 6, polyamide 6/66, polyamide 6/12, and polyamide 6/66/12 as a main component of the amide resin.
第2の中間層用樹脂がアミド系樹脂を含む場合、アミド系樹脂の含有量は、第2の中間層の全量基準で、例えば10質量%以上であってよく、好ましくは20質量%以上、より好ましくは30質量%以上である。アミド系樹脂の含有量は、第2の中間層の全量基準で、例えば100質量%以下であってよく、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下である。 When the resin for the second intermediate layer contains an amide-based resin, the content of the amide-based resin may be, for example, 10% by mass or more, preferably 20% by mass or more, based on the total amount of the second intermediate layer. More preferably, it is 30% by mass or more. The content of the amide resin may be, for example, 100% by mass or less, preferably 95% by mass or less, and more preferably 90% by mass or less, based on the total amount of the second intermediate layer.
(フィルム総厚)
本実施形態に係るフィルムの総厚は、一般的なストレッチ包装用フィルムとして用いられる範囲として、例えば5μm以上30μm以下であってよく、8μm以上20μmであってもよい。フィルムの総厚は、5μm以上、6μm以上、7μm以上、8μm以上、9μm以上、又は10μm以上であってよい。また、フィルムの総厚は、30μm以下、28μm以下、26μm以下、24μm以下、22μm以下、20μm以下、18μm以下又は16μm以下であってよい。総厚が5μm以上であると、使用に堪えるフィルム強度が得られ、フィルムの総厚が30μm以下であると、自動包装機で良好な包装ができる。
(total film thickness)
The total thickness of the film according to the present embodiment may be, for example, 5 μm or more and 30 μm or less, or 8 μm or more and 20 μm, as a range used as a general stretch packaging film. The total thickness of the film may be 5 μm or greater, 6 μm or greater, 7 μm or greater, 8 μm or greater, 9 μm or greater, or 10 μm or greater. Also, the total thickness of the film may be 30 μm or less, 28 μm or less, 26 μm or less, 24 μm or less, 22 μm or less, 20 μm or less, 18 μm or less, or 16 μm or less. When the total thickness is 5 μm or more, a film strength sufficient for use can be obtained, and when the total thickness of the film is 30 μm or less, good packaging can be performed by an automatic packaging machine.
(層の厚み比率)
本実施形態に係るフィルムにおいて、両表面層と中間層の厚み比率(両表面層:中間層)は、好ましくは10~65:90~35、より好ましくは20~60:80~40である。なお、各表面層の厚みは異なってもよいが、同等の厚みであるとフィルム製膜性が安定し易い。両表面層と中間層の厚み比率が上記範囲であると、フィルム製膜安定性が得られ、ストレッチ包装用フィルムに好適な表面粘着性及び包装適性を付与することができる。
(layer thickness ratio)
In the film according to this embodiment, the thickness ratio between both surface layers and the intermediate layer (both surface layers:intermediate layer) is preferably 10-65:90-35, more preferably 20-60:80-40. The thickness of each surface layer may be different, but if the thicknesses are the same, the film formability tends to be stable. When the thickness ratio between both surface layers and the intermediate layer is within the above range, film-forming stability can be obtained, and suitable surface tackiness and packaging suitability can be imparted to the stretch packaging film.
なお、接着性樹脂層に用いられる組成物には、ストレッチ包装用フィルムの機能を損なわない範囲で、相溶化剤を配合することができるほか、防曇性、帯電防止性、滑り性、粘着性等の性能を付与するために次のような各種添加剤を適宜配合することができる。例えば、炭素数が1~12、好ましくは1~6の脂肪族アルコールと、炭素数が10~22、好ましくは12~18の脂肪酸との化合物である脂肪族アルコール系脂肪酸エステル、具体的には、モノグリセリンオレート、ポリグリセリンオレート、ポリグリセリンポリリシノレート、グリセリントリリシノレート、グリセリンアセチルリシノレート、グリセリンモノアセトモノステアレート、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノオレート、ポリグリセリンステアレート、ポリグリセリンラウレート、メチルアセチルリシレート、エチルアセチルリシレート、ブチルアセチルリシレート、プロピレングリコールオレート、プロピレングリコールラウレート、ペンタエリスリトールオレート、ポリエチレングリコールオレート、ポリプロピレングリコールオレート、ソルビタンオレート、ソルビタンラウレート、ポリエチレングリコールソルビタンオレート、ポリエチレングリコールソルビタンラウレート等、並びに、ポリアルキレンエーテルポリオール、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等、さらに、パラフィン系オイル、ポリブテン、テルペン樹脂、石油樹脂等から選ばれた化合物の少なくとも1種を配合することができる。各種添加剤の合計含有量は、各層を構成する樹脂成分100質量部に対して、0.1~30質量部であってよく、好ましくは3~25質量部である。 The composition used for the adhesive resin layer may contain a compatibilizer as long as it does not impair the functions of the stretch packaging film. In order to impart such properties, the following various additives can be appropriately blended. For example, a fatty alcohol fatty acid ester which is a compound of a fatty alcohol having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, and a fatty acid having 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, specifically , monoglycerin oleate, polyglycerin oleate, polyglycerin polyricinolate, glycerin triricinolate, glycerin acetylricinoleate, glycerin monoacetomonostearate, glycerin diacetomonolaurate, glycerin diacetomonooleate, polyglycerin stearate, polyglycerin Laurate, methyl acetyl lysylate, ethyl acetyl lysylate, butyl acetyl lysylate, propylene glycol oleate, propylene glycol laurate, pentaerythritol oleate, polyethylene glycol oleate, polypropylene glycol oleate, sorbitan oleate, sorbitan laurate, polyethylene glycol sorbitan oleate , polyethylene glycol sorbitan laurate, etc., and polyalkylene ether polyols, specifically polyethylene glycol, polypropylene glycol, etc., and at least one compound selected from paraffinic oils, polybutenes, terpene resins, petroleum resins, etc. can be blended. The total content of various additives may be 0.1 to 30 parts by mass, preferably 3 to 25 parts by mass, per 100 parts by mass of the resin component constituting each layer.
接着性樹脂層の厚みは、その機能から好ましくは0.3~5μmである。接着性樹脂層の厚みがかかる範囲内であれば、両表面層と中間層との接着性を発現させることができ、また、フィルム成形の際に製膜安定性が得られる。中間層の厚み比をより確保したい場合には、より好ましくは0.5~3μmである。 The thickness of the adhesive resin layer is preferably 0.3 to 5 μm from its function. If the thickness of the adhesive resin layer is within such a range, the adhesiveness between the both surface layers and the intermediate layer can be expressed, and film-forming stability can be obtained during film formation. When the thickness ratio of the intermediate layer is desired to be secured, the thickness is more preferably 0.5 to 3 μm.
本実施形態に係るフィルムは、力学特性及び層間接着性の改良等の観点から、必要に応じて他の層を備えてもよい。他の層としては、表面層と中間層の間に備える接着層、表面層と中間層との間に備える再生層等が挙げられる。 The film according to the present embodiment may optionally include other layers from the viewpoint of improving mechanical properties and interlayer adhesion. Other layers include an adhesive layer provided between the surface layer and the intermediate layer, a reproduction layer provided between the surface layer and the intermediate layer, and the like.
本実施形態において、表面層をS層、中間層をM層、他の層をP層と略記すると、例えば、次の層構成を例示できる。
・(S層1)/(P層1)/(M層1)/(S層2)
・(S層1)/(P層1)/(M層1)/(P層2)/(S層2)
・(S層1)/(M層1)/(P層1)/(M層2)/(S層2)
In this embodiment, if the surface layer is abbreviated as an S layer, the intermediate layer as an M layer, and the other layers as a P layer, the following layer structure can be exemplified.
・(S layer 1)/(P layer 1)/(M layer 1)/(S layer 2)
・(S layer 1)/(P layer 1)/(M layer 1)/(P layer 2)/(S layer 2)
・(S layer 1)/(M layer 1)/(P layer 1)/(M layer 2)/(S layer 2)
これらの層構成において、各層の樹脂組成や厚み比は、同一であっても異なっていてもよい。また、フィルム中に複数のS層、M層、又はP層を備える場合、例えば上記の例示の層構成においてS層1及び2、M層1、2及び3、P層1及び2を備える場合、各層1、2及び3の樹脂組成及び厚み比は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。 In these layer structures, the resin composition and thickness ratio of each layer may be the same or different. Further, when a plurality of S layers, M layers, or P layers are provided in the film, for example, when S layers 1 and 2, M layers 1, 2 and 3, and P layers 1 and 2 are provided in the layer structure illustrated above , the resin composition and thickness ratio of each layer 1, 2 and 3 may be the same or different.
例えば、表面層Aと同様の組成からなる層A’が、両表面層以外に介在してもかまわないし、また、中間層Bと同様の組成からなる層が、両表面層の間に2層以上介在してもかまわない。具体的には、接着層をC、再生層をDで表すと次のとおりである。A/C/B/C/Aからなる5層構成のほか、A/C/B/B/C/A、A/D/C/B/C/A、A/C/D/B/C/Aなどからなる6層構成、A/C/B/A’/B/C/A、A/C/B/C/B/C/A、A/D/C/B/C/D/A、A/C/D/B/D/C/Aなどからなる7層構成などを例示することができる。この場合、各層の樹脂組成や厚み比に関しては同一であっても異なってもよい。 For example, a layer A' having the same composition as the surface layer A may be interposed in addition to both surface layers, and two layers having the same composition as the intermediate layer B may be interposed between the two surface layers. I don't mind if you intervene. Specifically, the adhesion layer is represented by C, and the reproduction layer by D, as follows. In addition to the 5-layer structure consisting of A/C/B/C/A, A/C/B/B/C/A, A/D/C/B/C/A, A/C/D/B/C A/C/B/A'/B/C/A, A/C/B/C/B/C/A, A/D/C/B/C/D/ A, A, A/C/D/B/D/C/A, etc. can be exemplified. In this case, the resin composition and thickness ratio of each layer may be the same or different.
本実施形態において、フィルム全体の厚みに対する中間層の厚みの比は、5~50%であることが好ましい。フィルム全体の厚みに対する中間層の厚みの比が上記範囲であると、動的粘弾性による各特性値(E’、tanδ)を満足するフィルムの設計が容易となり、例えばTダイ法にてフィルムを成形する際、好ましい製膜安定性が得られるほか、ストレッチ包装用フィルムに好適なカット性を発現させるための力学特性や、容器の密着性を発現させるための緩和特性を比較的容易に付与することができる。また、製膜したフィルムを巻いた状態で保管しておいてもブロッキングが生じず、防曇性や容器密着性が良好であり、経時により加水分解による分子量低下が生じ難いことに加えて、各層間の接着性が良好であるストレッチ包装用フィルムとすることができる。さらに、安定した製膜加工性及び柔軟性を重視する場合には、フィルム全体の厚みに対する中間層の厚みの比は、好ましくは10~40%、より好ましくは15~30%である。 In this embodiment, the ratio of the thickness of the intermediate layer to the thickness of the entire film is preferably 5 to 50%. When the ratio of the thickness of the intermediate layer to the thickness of the entire film is within the above range, it becomes easy to design a film that satisfies each characteristic value (E′, tan δ) due to dynamic viscoelasticity. When molding, in addition to obtaining favorable film forming stability, it is relatively easy to impart mechanical properties for expressing cuttability suitable for stretch packaging films and relaxation properties for expressing container adhesion. be able to. In addition, even when the formed film is stored in a rolled state, blocking does not occur, the anti-fogging property and container adhesion are good, and the molecular weight is less likely to decrease due to hydrolysis over time. A stretch packaging film having good interlayer adhesion can be obtained. Furthermore, when emphasis is placed on stable film-forming processability and flexibility, the ratio of the thickness of the intermediate layer to the thickness of the entire film is preferably 10 to 40%, more preferably 15 to 30%.
なお、上述したように中間層が2層以上ある場合には、全ての中間層の合計厚みを用いて厚み比を計算すればよい。 When there are two or more intermediate layers as described above, the thickness ratio can be calculated using the total thickness of all intermediate layers.
前述のように、本発明のストレッチ包装用フィルムは、本発明の効果を損なわない範囲で、再生層を備えることができる。再生層としては、例えば製膜したフィルムの両端をカットしてトリミングした際に発生するトリミングロス、各層に用いた後の余剰分や成形不良品等を用いることができるため、材料の無駄を無くし、材料コストの軽減を図ることができる。 As described above, the stretch packaging film of the present invention can be provided with a recycled layer as long as the effects of the present invention are not impaired. As the recycled layer, for example, the trimming loss that occurs when the both ends of the formed film are cut and trimmed, the surplus after being used for each layer, the defective molding, etc. can be used, eliminating waste of materials. , the material cost can be reduced.
再生層は、表面層と接着層の間や、中間層と接着層との間に備えることができる。例えば、表面層、中間層、又は接着層の構成を2層構成にしておき、一方の層にフィルム両端のトリミングロスをリターンすることによって、表面層と接着層との間、又は中間層と接着層との間に再生層を設けることができる。この場合、各層の厚みの比や組成比のほか、リターンを含有する層が表面層、中間層、又は接着層のいずれをベースとしているかによって、3成分の混合比が調整できる。 The reproduction layer can be provided between the surface layer and the adhesive layer or between the intermediate layer and the adhesive layer. For example, the structure of the surface layer, the intermediate layer, or the adhesive layer is made into a two-layer structure, and by returning the trimming loss at both ends of the film to one layer, the adhesion between the surface layer and the adhesive layer, or between the intermediate layer and the intermediate layer A reproduction layer can be provided between the layers. In this case, the mixing ratio of the three components can be adjusted depending on whether the return-containing layer is based on the surface layer, the intermediate layer, or the adhesive layer, in addition to the thickness ratio and composition ratio of each layer.
本実施形態に係るフィルムにおいて、両表面層のうち少なくとも一つの表面層は、ストレッチ包装用フィルムとしての滑り性と自己粘着性のバランス、熱融着性、外観及び変形回復性の観点から、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体樹脂、エチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体樹脂等、好ましくはエチレン-酢酸ビニル共重合体を含有することが好ましい。 In the film according to the present embodiment, at least one surface layer of both surface layers is made of ethylene from the viewpoint of the balance between slipperiness and self-adhesiveness, heat sealing property, appearance and deformation recovery as a stretch packaging film. -Vinyl acetate copolymer resin, ethylene-(meth)acrylic acid copolymer resin, ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer resin, etc., preferably ethylene-vinyl acetate copolymer resin.
なお、ここでのエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂は、従来よりストレッチ包装用フィルムに用いられているものであってよい。エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂における酢酸ビニル含有量は、例えば5~25質量%であってよく、好ましくは10~20質量%である。190℃でのメルトフローレートは、例えば0.3~5g/10分であってよく、好ましくは1~3g/10分である。 The ethylene-vinyl acetate copolymer resin used here may be one conventionally used for stretch packaging films. The vinyl acetate content in the ethylene-vinyl acetate copolymer resin may be, for example, 5 to 25% by mass, preferably 10 to 20% by mass. The melt flow rate at 190° C. may be, for example, 0.3-5 g/10 min, preferably 1-3 g/10 min.
また、これら表面層の構成樹脂にも、樹脂組成物に配合すると同じ上述の脂肪族アルコール系脂肪酸エステル、ポリアルキレンエーテルポリオール等を配合することが好ましい。 In addition, it is preferable to blend the above-mentioned aliphatic alcohol-based fatty acid ester, polyalkylene ether polyol, etc., which are the same as those blended in the resin composition, in the constituent resins of these surface layers.
本実施形態に係るフィルムを成形するには、Tダイ法及びインフレーション法等の公知のフィルム成形法を用いればよく、その際のフィルムの厚みは、5~30μmとし、積層フィルムの場合には、この発明の樹脂組成物の層を2~10μm、表面層を3~10μmとする。 In order to form the film according to the present embodiment, a known film forming method such as a T-die method and an inflation method may be used. The layer of the resin composition of the present invention is 2-10 μm thick, and the surface layer is 3-10 μm thick.
本実施形態に係るフィルムの厚さ(全体)は、ストレッチ包装用フィルムとして用いられる範囲、具体的には6~30μmであればよく、好ましくは8~20μmである。 The thickness (total) of the film according to the present embodiment is within the range used as a stretch packaging film, specifically 6 to 30 μm, preferably 8 to 20 μm.
本実施形態に係るフィルムは、(1)動的粘弾性測定により、周波数10Hz、ひずみ0.1%において測定した20℃における貯蔵弾性率(E’)が100MPa以上4GPa以下であり、(2)-40~0℃の正接損失(tanδ)の平均値が0.08以上とする必要がある。 The film according to the present embodiment has (1) a storage elastic modulus (E′) at 20° C. measured at a frequency of 10 Hz and a strain of 0.1% by dynamic viscoelasticity measurement of 100 MPa or more and 4 GPa or less, and (2) The average value of tangent loss (tan δ) at -40 to 0°C must be 0.08 or more.
上記の(1)及び(2)を両方備えているフィルムであれば、ストレッチ包装用フィルムとして好適に利用することができる。すなわち、貯蔵弾性率(E’)が100MPa未満であると、フィルムが柔らか過ぎて変形に対して応力が小さ過ぎるため、例えば紙箱から引き出してカットする際のカット性が悪くなることがある。その一方、E’が4GPaを超えると、硬くて伸び難いフィルムになり、紙箱から引き出した際の引き出し性が悪くなることがある。また、正接損失(tanδ)の平均値の-40~0℃の値が0.08以上であれば、低温環境下であってもフィルムの変形に対する復元挙動が瞬間的に起こることがないため、低温環境下での容器への密着性が良好となるので好ましい。 A film having both of the above (1) and (2) can be suitably used as a stretch wrapping film. That is, if the storage elastic modulus (E') is less than 100 MPa, the film is too soft and the stress against deformation is too small, so that the cuttability may deteriorate, for example, when the film is pulled out of a paper box and cut. On the other hand, when E' exceeds 4 GPa, the film becomes hard and difficult to stretch, and the pullout property when pulled out from the paper box may deteriorate. In addition, if the average value of the tangent loss (tan δ) from −40 to 0° C. is 0.08 or more, even in a low-temperature environment, the restoration behavior against deformation of the film does not occur instantaneously. It is preferable because it provides good adhesion to the container in a low-temperature environment.
なお、tanδ(正接損失)とは、貯蔵弾性率(E’)に対する損失弾性率(E”)の比、すなわち正接損失(tanδ=E”/E’)であり、この値が高い温度領域では、材料の損失弾性率(E”)、すなわち粘弾性特性のうち粘性の寄与率が大きいことを意味している。このtanδのピーク値及びピーク温度を評価することにより、包装時の容器への密着性や包装工程におけるフィルムの応力緩和挙動などを判断する大きな目安となる。 Note that tan δ (tangent loss) is the ratio of the loss elastic modulus (E″) to the storage elastic modulus (E′), that is, the tangent loss (tan δ=E″/E′). , means that the loss elastic modulus (E″) of the material, that is, the contribution rate of viscosity among the viscoelastic properties is large. By evaluating the peak value and peak temperature of this tan δ, the It is a great guideline for judging the adhesiveness and the stress relaxation behavior of the film in the packaging process.
上記の条件(1)及び(2)を両方満足するフィルムを作製するには、例えば中間層、表面層、及び接着層(場合により再生層)における構成成分の選択(主成分となる樹脂の種類、Tg、成分の配合割合など)、中間層、表面層、及び接着層(場合により再生層)の厚み比率、製膜方法、加工条件(例えばフィルム製膜後の熱処理条件など)等を適宜バランスよく調整することによって作製することができる。 In order to produce a film that satisfies both the above conditions (1) and (2), for example, selection of constituent components in the intermediate layer, surface layer, and adhesive layer (recycled layer in some cases) (type of resin as main component , Tg, mixing ratio of components, etc.), thickness ratio of intermediate layer, surface layer, and adhesive layer (recycled layer in some cases), film forming method, processing conditions (e.g., heat treatment conditions after film forming), etc. are appropriately balanced. It can be made by adjusting well.
(その他の実施形態)
本発明のその他の実施形態として、例えば、塩化ビニル系樹脂又は塩化ビニリデン系樹脂を用いた実施形態があげられる。
(Other embodiments)
Other embodiments of the present invention include, for example, embodiments using vinyl chloride-based resins or vinylidene chloride-based resins.
塩化ビニル系樹脂を用いた実施形態の具体例としては、例えば下記の(イ)(ロ)(ハ)の塩化ビニル系樹脂組成物を用いて製膜してなるストレッチ包装用フィルム(塩化ビニル系ストレッチ包装用フィルム)が挙げられる。 As a specific example of an embodiment using a vinyl chloride resin, for example, a stretch packaging film (vinyl chloride stretch packaging film).
(イ)塩化ビニル系樹脂と、青色着色剤とを含有する、塩化ビニル系樹脂組成物。
(ロ)塩化ビニル系樹脂と、ポリエステル系可塑剤と、エポキシ化植物油と、エチレン-酢酸ビニル-一酸化炭素共重合体と、青色着色剤とを含有する、塩化ビニル系樹脂組成物。
(ハ)塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、ポリエステル系可塑剤1~30質量部、エポキシ化植物油1~25質量部、エチレン-酢酸ビニル-一酸化炭素共重合体1~60質量部、青色着色剤を含んでなる、(イ)又は(ロ)に記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
(a) A vinyl chloride resin composition containing a vinyl chloride resin and a blue colorant.
(b) A vinyl chloride resin composition containing a vinyl chloride resin, a polyester plasticizer, an epoxidized vegetable oil, an ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer, and a blue colorant.
(C) 1 to 30 parts by mass of polyester plasticizer, 1 to 25 parts by mass of epoxidized vegetable oil, 1 to 60 parts by mass of ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer, based on 100 parts by mass of vinyl chloride resin, The vinyl chloride resin composition according to (a) or (b), which contains a blue colorant.
本実施形態において、塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル単独重合体のほか、塩化ビニルと共重合可能な単量体との共重合体(以下、塩化ビニル共重合体とする)、この塩化ビニル共重合体以外の重合体に塩化ビニルをグラフト共重合させたグラフト共重合体等であってよい。これらの共重合体は共重合体中の塩化ビニル以外の構成単位含有量が多くなると機械的特性が低下するので、塩化ビニルの含有量は、共重合体の全量基準で、好ましくは60質量%以上である。なお、上記各重合体は乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等いずれの重合方法で得られたものでもよく、それぞれの単独又は2種以上の重合体の組み合わせであってもよい。上記の塩化ビニルと共重合可能な単量体としては、分子中に反応性二重結合を有するものであればよく、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のα-オレフィン類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;ブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル等のビニルエーテル類;アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸類;アクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸フェニル等のアクリル酸又はメタクリル酸のエステル類;スチレン、α-メチルスチレン等の芳香族ビニル類;塩化ビニリデン、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類;N-フェニルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミド等のN-置換マレイミド類等が挙げられ、これらは単独又は2種以上の組み合わせで用いられる。 In the present embodiment, the vinyl chloride resin is a vinyl chloride homopolymer, a copolymer of vinyl chloride and a copolymerizable monomer (hereinafter referred to as a vinyl chloride copolymer), and the vinyl chloride copolymer. A graft copolymer or the like obtained by graft-copolymerizing vinyl chloride to a polymer other than the polymer may be used. Since the mechanical properties of these copolymers decrease when the content of structural units other than vinyl chloride in the copolymer increases, the content of vinyl chloride is preferably 60% by mass based on the total amount of the copolymer. That's it. Each of the above polymers may be obtained by any polymerization method such as an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a solution polymerization method, or a bulk polymerization method, and may be a single polymer or a combination of two or more kinds of polymers. may The above monomer copolymerizable with vinyl chloride may have a reactive double bond in the molecule. Examples include α-olefins such as ethylene, propylene and butylene; vinyl acetate, propionic acid; Vinyl esters such as vinyl; Vinyl ethers such as butyl vinyl ether and cetyl vinyl ether; Unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid; Esters of acrylic acid or methacrylic acid such as methyl acrylate, ethyl methacrylate, and phenyl methacrylate aromatic vinyls such as styrene and α-methylstyrene; vinyl halides such as vinylidene chloride and vinyl fluoride; N-substituted maleimides such as N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide; It is used alone or in combination of two or more.
また、上記塩化ビニル共重合体以外の重合体としては、塩化ビニルをグラフト共重合できるものであればよく、例えば、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-酢酸ビニル-一酸化炭素共重合体、エチレン-エチルアクリレート共重合体、エチレン-エチルアクリレート-一酸化炭素共重合体、エチレン-ブチルアクリレート共重合体、エチレン-ブチルアクリレート-一酸化炭素共重合体、エチレン-メチルメタクリレート共重合体、エチレン-プロピレン共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン共重合体、ポリウレタン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙げられ、これらは1種単独又は2種以上の組み合わせで用いられる。 As the polymer other than the vinyl chloride copolymer, any polymer can be used as long as it can be graft-copolymerized with vinyl chloride. Examples include ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer, Ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate-carbon monoxide copolymer, ethylene-butyl acrylate copolymer, ethylene-butyl acrylate-carbon monoxide copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene- Propylene copolymers, acrylonitrile-butadiene copolymers, polyurethanes, chlorinated polyethylenes, chlorinated polypropylenes, etc., may be mentioned, and these may be used singly or in combination of two or more.
本実施形態において、塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、例えば700~1,500であってよく、好ましくは900~1,400である。平均重合度が700未満であると、耐破断性や他の機械物性に劣る。また、平均重合度が1,500を越えると、溶融粘度の増大が著しく、成形加工温度と分解温度とが近くなり、生産安定性に劣る。 In this embodiment, the vinyl chloride resin may have an average degree of polymerization of, for example, 700 to 1,500, preferably 900 to 1,400. When the average degree of polymerization is less than 700, the fracture resistance and other mechanical properties are poor. On the other hand, when the average degree of polymerization exceeds 1,500, the melt viscosity increases remarkably, the molding processing temperature becomes close to the decomposition temperature, and the production stability deteriorates.
本実施形態において、ポリエステル系可塑剤の分子量は、例えば1,000~3,500であってよい。分子量が1,000未満であると、n-ヘプタンに対する耐抽出性に劣る。また、分子量が3,500を越えると、可塑化効果が小さくなり、また成形加工機の金属面に貼り付き劣化しやすくなり生産性を低下させる。ポリエステル系可塑剤の分子量は、好ましくは1,500~3,000である。このようなポリエステル系可塑剤としては、例えば、ポリ(エチレングリコール/アジピン酸)エステル、ポリ(1,3ブタンジオール/アジピン酸)エステル、ポリ(プロピレングリコール/セバチン酸)エステル等が挙げられる。このようなポリエステル系可塑剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂組成物100質量部に対して、好ましくは1~50質量部、より好ましくは5~45質量部である。添加量が1質量部未満であると、柔軟性付与効果が小さい。また、添加量が50質量部を越えると、抽出量が多くなり、また成形加工機の金属面への貼り付き、劣化による生産性の低下が起こる。 In this embodiment, the molecular weight of the polyester plasticizer may be, for example, 1,000 to 3,500. If the molecular weight is less than 1,000, the extraction resistance to n-heptane is poor. On the other hand, if the molecular weight exceeds 3,500, the plasticizing effect is reduced, and the product easily sticks to the metal surface of the molding machine and deteriorates, lowering the productivity. The molecular weight of the polyester plasticizer is preferably 1,500 to 3,000. Examples of such polyester plasticizers include poly(ethylene glycol/adipic acid) esters, poly(1,3-butanediol/adipic acid) esters, and poly(propylene glycol/sebacic acid) esters. The amount of the polyester plasticizer added is preferably 1 to 50 parts by mass, more preferably 5 to 45 parts by mass, per 100 parts by mass of the vinyl chloride resin composition. If the amount added is less than 1 part by mass, the softening effect is small. On the other hand, if the amount added exceeds 50 parts by mass, the amount of extraction increases, and productivity decreases due to sticking to the metal surface of the molding machine and deterioration.
本実施形態において、エポキシ化植物油は、ストレッチ包装用フィルムの押出成形性、特には押出成形時における熱安定性を向上させるために添加されるものである。エポキシ化植物油としては、例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化サフラワー油等であってよく、熱安定性向上の観点から、好ましくはエポキシ化大豆油である。エポキシ化植物油の添加量は、ポリ塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、好ましくは1~25質量部、より好ましくは5~20質量部である。エポキシ化植物油の添加量は、ポリ塩化ビニル系樹脂100質量部に対して1質量部未満であると、押出成形時の熱安定性が悪い。また、エポキシ化植物油の添加量は、ポリ塩化ビニル系樹脂100質量部に対して25質量部を超えると、臭気の発生及び抽出量の増加が問題となる。 In this embodiment, the epoxidized vegetable oil is added to improve the extrudability of the stretch packaging film, particularly the thermal stability during extrusion. The epoxidized vegetable oil may be, for example, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized safflower oil, etc. From the viewpoint of improving thermal stability, epoxidized soybean oil is preferred. The amount of the epoxidized vegetable oil added is preferably 1 to 25 parts by mass, more preferably 5 to 20 parts by mass, per 100 parts by mass of the polyvinyl chloride resin. When the amount of the epoxidized vegetable oil added is less than 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl chloride resin, the thermal stability during extrusion molding is poor. Moreover, when the amount of the epoxidized vegetable oil added exceeds 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl chloride resin, odor generation and an increase in the extraction amount become problems.
本実施形態において、エチレン-酢酸ビニル-一酸化炭素共重合体は、ポリエステル系可塑剤の添加量を減らしてもフィルムに柔軟性を付与できるとともに、共重合成分であるエチレンの効果で成形加工時の金属面への貼り付きや減粘効果による焼け防止のために添加するものである。 In the present embodiment, the ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer can impart flexibility to the film even when the amount of the polyester plasticizer added is reduced, and the effect of ethylene, which is a copolymer component, during molding processing. It is added to prevent sticking to the metal surface and burning due to the viscosity reduction effect.
エチレン-酢酸ビニル-一酸化炭素共重合体の添加量は、塩化ビニル系樹脂組成物100質量部に対して、好ましくは1~60質量部、より好ましくは5~50質量部である。エチレン-酢酸ビニル-一酸化炭素共重合体の添加量は、塩化ビニル系樹脂組成物100質量部に対して1質量部未満であると、ポリエステル系可塑剤の添加量を減らせるまでの柔軟性付与効果が得られない。また、エチレン-酢酸ビニル-一酸化炭素共重合体の添加量は、塩化ビニル系樹脂組成物100質量部に対して60質量部を越えると、フィルムの腰(剛性)が低下し、包装後の仕上がりが悪くなる。また、酢酸ビニル系共重合体特有の酢酸臭が強くなる。 The amount of the ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer to be added is preferably 1 to 60 parts by mass, more preferably 5 to 50 parts by mass, per 100 parts by mass of the vinyl chloride resin composition. If the amount of the ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer added is less than 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin composition, the flexibility can be reduced to the extent that the amount of the polyester plasticizer added can be reduced. No effect is obtained. In addition, when the amount of the ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer added exceeds 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin composition, the stiffness (rigidity) of the film decreases, resulting in poor finish. In addition, the acetic acid odor peculiar to vinyl acetate copolymers becomes stronger.
エチレン-酢酸ビニル-一酸化炭素共重合体は、好ましくはエチレン単位40~80質量%、酢酸ビニル単位10~60質量%及び一酸化炭素単位3~30質量%からなる三元共重合体である。このような三元共重合体は、公知のものであってもよく、例えば、三井・デユポンポリケミカル株式会社製の商品名「Elvaroy741」等であってもよい。 The ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer is preferably a terpolymer composed of 40 to 80% by weight of ethylene units, 10 to 60% by weight of vinyl acetate units and 3 to 30% by weight of carbon monoxide units. . Such a terpolymer may be a known one, for example, the product name "Elvaroy 741" manufactured by Mitsui-DuPont Polychemicals Co., Ltd. may be used.
本実施形態に係る塩化ビニル系ストレッチ包装用フィルムは、上述した成分に加え、必要に応じて防曇剤、安定剤、滑剤等を適宜選択して配合することができる。 In addition to the components described above, the vinyl chloride stretch packaging film according to the present embodiment can be blended with an antifog agent, a stabilizer, a lubricant, and the like, if necessary, by appropriately selecting them.
防曇剤としては、モノグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンアルキルエーテルが挙げられる。モノグリセリン脂肪酸エステルは、好ましくは炭素原子数が12~18の飽和又は不飽和脂肪酸のモノグリセリンエステルであり、具体的にはモノグリセリンラウレート、モノグリセリンミリステート、モノグリセリンパルミテート、モノグリセリンステアレート、モノグリセリンオレート、モノグリセリンリノレート等が挙げられる。ポリグリセリン脂肪酸エステルは、好ましくは炭素原子数が12~18の飽和又は不飽和脂肪酸のポリグリセリンエステルであり、具体的にはポリグリセリンラウレート、ポリグリセリンミリステート、ポリグリセリンパルミテート、ポリグリセリンステアレート、ポリグリセリンオレート、ポリグリセリンリノレート等が挙げられる。ソルビタン脂肪酸エステルは、好ましくは炭素原子数が12~18の飽和又は不飽和脂肪酸のソルビタンエステルがであり、具体的にはソルビタンラウレート、ソルビタンミリステート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタンオレート、ソルビタンリノレート等が挙げられる。ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、好ましくは炭素数が12~18の飽和アルコールのポリオキシエチレンアルキルエーテル、より好ましくはエチレンオキサイドの付加モル数が3~7であるポリオキシエチレンアルキルエーテルであり、具体的にはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンパルミチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等が挙げられる。 Antifog agents include monoglycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters and polyoxyethylene alkyl ethers. The monoglycerin fatty acid ester is preferably a monoglycerin ester of a saturated or unsaturated fatty acid having 12 to 18 carbon atoms, specifically monoglycerin laurate, monoglycerin myristate, monoglycerin palmitate, monoglycerin stear. monoglycerin oleate, monoglycerin linoleate and the like. The polyglycerin fatty acid ester is preferably a polyglycerin ester of a saturated or unsaturated fatty acid having 12 to 18 carbon atoms, specifically polyglycerin laurate, polyglycerin myristate, polyglycerin palmitate, polyglycerin stear. rate, polyglycerin oleate, polyglycerin linoleate, and the like. Sorbitan fatty acid esters are preferably sorbitan esters of saturated or unsaturated fatty acids having 12 to 18 carbon atoms, specifically sorbitan laurate, sorbitan myristate, sorbitan palmitate, sorbitan stearate, sorbitan oleate, sorbitan linoleate and the like. The polyoxyethylene alkyl ether is preferably a saturated alcohol polyoxyethylene alkyl ether having 12 to 18 carbon atoms, more preferably a polyoxyethylene alkyl ether having 3 to 7 moles of ethylene oxide added, and specifically Examples include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene myristyl ether, polyoxyethylene palmityl ether, polyoxyethylene stearyl ether and the like.
防曇剤は、更に好ましくはモノグリセリンラウレート、モノグリセリンオレート、モノグリセリンリノレート、ポリグリセリンラウレート、ポリグリセリンオレート、ポリグリセリンリノレート、ソルビタンラウレート、ソルビタンオレート、ソルビタンリノレート、及びポリオキシエチレンラウリルエーテルであり、これらは1種又は2種以上の組み合わせで使用してもよい。 The antifogging agent is more preferably monoglycerin laurate, monoglycerin oleate, monoglycerin linoleate, polyglycerin laurate, polyglycerin oleate, polyglycerin linoleate, sorbitan laurate, sorbitan oleate, sorbitan linoleate, and polyoxy Ethylene lauryl ether, which may be used singly or in combination of two or more.
安定剤としては、2-エチルヘキシル酸、炭素数8~22の高級脂肪酸、クエン酸、グルコン酸、ソルビン酸、安息香酸、イソデカン酸、ネオデカン酸等のカルシウム塩類、及び2-エチルヘキシル酸、炭素数8~22の高級脂肪酸、イソデカン酸、ネオデカン酸等の亜鉛塩類からなるCa-Zn系塩類が挙げられ、これらは1種又は2種以上の組み合わせで使用される。なお、上記の安定剤に対して安定化助剤として4,4’イソブチリデンビス-(3-メチル6-tert-ブチルフェニル-ジトリデシルホスファイト)等のリン系化合物、ステアロイルベンゾイルメタン(SBM)、デヒドロ酢酸等のβ-ジケトン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のポリオール化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤等のポジティブリスト記載の化合物等を併用してもよい。助剤の各添加量は、塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、好ましくは1質量部以下である。 Stabilizers include 2-ethylhexylic acid, higher fatty acids with 8 to 22 carbon atoms, calcium salts such as citric acid, gluconic acid, sorbic acid, benzoic acid, isodecanoic acid, and neodecanoic acid, and 2-ethylhexylic acid with 8 carbon atoms. 22 higher fatty acids, Ca—Zn salts composed of zinc salts such as isodecanoic acid, neodecanoic acid, etc. These are used singly or in combination of two or more. In addition, phosphorus compounds such as 4,4' isobutylidene bis-(3-methyl 6-tert-butylphenyl-ditridecyl phosphite), stearoylbenzoylmethane (SBM), etc., as stabilizing aids for the above stabilizers ), β-diketones such as dehydroacetic acid, polyol compounds such as pentaerythritol and dipentaerythritol, antioxidants, UV absorbers, and other compounds described in the positive list may be used in combination. The amount of each additive added is preferably 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
滑剤としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等の炭素数が8~22の高級脂肪酸;12-ヒドロキシステアリン酸;ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド等の炭素数が8~22の高級脂肪酸アミド;流動パラフィン、塩素化流動パラフィン、合成パラフィン等の脂肪族炭化水素;グリセリン、プロピレングリコール等のモノグリコール;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリグリコールが挙げられ、これらは1種又は2種以上の組み合わせで使用してもよい。滑剤の各添加量は、塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、好ましくは1質量部以下である。 Lubricants include higher fatty acids having 8 to 22 carbon atoms such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and isostearic acid; 12-hydroxystearic acid; 22 higher fatty acid amides; aliphatic hydrocarbons such as liquid paraffin, chlorinated liquid paraffin and synthetic paraffin; monoglycols such as glycerin and propylene glycol; polyglycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; You may use it in combination of 2 or more types. The amount of each lubricant added is preferably 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
塩化ビニリデン系樹脂を用いた実施形態の具体例としては、例えば下記の(ニ)にかかる塩化ビニリデン系樹脂組成物を用いて製膜してなるストレッチ包装用フィルム(塩化ビニリデン系ストレッチ包装用フィルム)が挙げられる。
(ニ)塩化ビニリデン系樹脂、エポキシ化植物油、可塑剤、青色着色剤を含有する塩化ビニリデン系樹脂組成物。
As a specific example of an embodiment using a vinylidene chloride resin, for example, a stretch packaging film (vinylidene chloride stretch packaging film) formed using a vinylidene chloride resin composition according to (d) below is mentioned.
(d) A vinylidene chloride resin composition containing a vinylidene chloride resin, an epoxidized vegetable oil, a plasticizer and a blue colorant.
(可塑剤)
可塑剤としては、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されないが、例えば、アセチルクエン酸トリブチル等のクエン酸エステル、セバシン酸ジブチル等のセバシン酸エステル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル等のフタル酸エステル、グリセリン、グリセリンエステル、ワックス、流動パラフィン、リン酸エステル等が挙げられる。可塑剤は、好ましくはクエン酸エステル及びセバシン酸エステル、より好ましくはクエン酸エステルである。このような可塑剤を用いると、塩化ビニリデン系ストレッチ包装用フィルムは、手触り感及び引出性がさらに向上する傾向にある。可塑剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
(Plasticizer)
The plasticizer is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention. Examples include phthalates such as dioctyl phthalate, glycerin, glycerin esters, waxes, liquid paraffin, and phosphate esters. The plasticizers are preferably citrates and sebacates, more preferably citrates. When such a plasticizer is used, the vinylidene chloride stretch packaging film tends to be further improved in touch feeling and drawability. A plasticizer may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.
本実施形態の塩化ビニリデン系ストレッチ包装用フィルムにおいて、可塑剤の含有量は、塩化ビニリデン系樹脂組成物の全量基準で、1.0~6.0質量%であることが好ましく、1.5~5.5質量%であることがより好ましく、2.0~5.0質量%であることがさらに好ましい。可塑剤の含有量が前記下限値以上であると、塩化ビニリデン系ストレッチ包装用フィルムは、低温下の密着性がさらに向上する傾向にある。また、可塑剤の含有量が前記上限値以下であると、塩化ビニリデン系ストレッチ包装用フィルムは、手触り感及び引出性がさらに向上する傾向にある。 In the vinylidene chloride stretch packaging film of the present embodiment, the content of the plasticizer is preferably 1.0 to 6.0% by mass, based on the total amount of the vinylidene chloride resin composition, and 1.5 to It is more preferably 5.5% by mass, and even more preferably 2.0 to 5.0% by mass. When the content of the plasticizer is at least the above lower limit, the vinylidene chloride-based stretch packaging film tends to further improve adhesion at low temperatures. Moreover, when the content of the plasticizer is equal to or less than the above upper limit, the vinylidene chloride-based stretch packaging film tends to further improve the touch feeling and pullability.
(エポキシ化植物油)
エポキシ化植物油としては、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されず、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化ひまし油、エポキシ化コーン油、エポキシ化菜種油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化ひまわり油、エポキシ化パーム油、エポキシ化綿実油、エポキシ化オリーブ油、エポキシ化ココアバター等が挙げられる。上述したエポキシ化植物油の中でも、エポキシ化大豆油及びエポキシ化亜麻仁油が好ましく用いられる。このようなエポキシ化植物油を用いると、熱劣化による着色が抑制でき、低温下の密着性がさらに向上する傾向にある。エポキシ化植物油は、1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
(epoxidized vegetable oil)
The epoxidized vegetable oil is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention. Flower oil, epoxidized sunflower oil, epoxidized palm oil, epoxidized cottonseed oil, epoxidized olive oil, epoxidized cocoa butter, and the like. Among the epoxidized vegetable oils mentioned above, epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil are preferably used. When such an epoxidized vegetable oil is used, coloration due to thermal deterioration can be suppressed, and adhesion at low temperatures tends to be further improved. Epoxidized vegetable oils may be used singly or in combination of two or more.
本実施形態の塩化ビニリデン系ストレッチ包装用フィルムにおいて、エポキシ化植物油の含有量は、塩化ビニリデン系樹脂組成物の全量基準で、0.5~5.0質量%であることが好ましく、1.0~3.0質量%であることがより好ましく、1.2~2.5質量%であることがさらに好ましい。エポキシ化植物油の含有量が前記下限値以上であると、塩化ビニリデン系ストレッチ包装用フィルムは、熱劣化による着色を抑制でき、低温下の密着性がさらに向上する傾向にある。また、エポキシ化植物油の含有量が前記上限値以下であると、塩化ビニリデン系ストレッチ包装用フィルムは、手触り感及び引出性がさらに向上する傾向にある。 In the vinylidene chloride stretch packaging film of the present embodiment, the content of the epoxidized vegetable oil is preferably 0.5 to 5.0% by mass, based on the total amount of the vinylidene chloride resin composition, and 1.0 It is more preferably up to 3.0% by mass, and even more preferably 1.2 to 2.5% by mass. When the content of the epoxidized vegetable oil is at least the above lower limit, the vinylidene chloride-based stretch packaging film can be prevented from being colored due to heat deterioration, and the adhesiveness at low temperatures tends to be further improved. Moreover, when the content of the epoxidized vegetable oil is equal to or less than the above upper limit, the vinylidene chloride-based stretch packaging film tends to further improve the touch feeling and drawability.
(可塑剤及びエポキシ化植物油の合計含有量)
本実施形態の塩化ビニリデン系ストレッチ包装用フィルムにおいて、エポキシ化植物油及び可塑剤の合計含有量は、塩化ビニリデン系樹脂組成物の全量基準で、3.0~11.0質量%であることが好ましく、3.5~8.5質量%であることがより好ましく、4.0~7.5質量%であることがさらに好ましい。
(Total content of plasticizer and epoxidized vegetable oil)
In the vinylidene chloride stretch packaging film of the present embodiment, the total content of the epoxidized vegetable oil and the plasticizer is preferably 3.0 to 11.0% by mass based on the total amount of the vinylidene chloride resin composition. , more preferably 3.5 to 8.5% by mass, more preferably 4.0 to 7.5% by mass.
本実施形態の塩化ビニリデン系ストレッチ包装用フィルムにおいて、エポキシ化植物油及び可塑剤の各々の含有量を上記範囲内とし、かつ、エポキシ化植物油及び可塑剤の合計含有量を上記範囲内とすることが好ましい。エポキシ化植物油及び可塑剤の各々の含有量、並びにエポキシ化植物油及び可塑剤の合計含有量を上述した範囲内で適宜調整することにより、得られる塩化ビニリデン系ストレッチ包装用フィルムは、60℃で3週間保管した後のオリゴマーのフィルム表面へのブリードアウト量を上述した範囲内に制御することができる。このように60℃で3週間保管したのちのオリゴマーのフィルム表面へのブリードアウト量を上述した範囲内に制御した塩化ビニリデン系ストレッチ包装用フィルムは、通常熱履歴による使用環境下での良好な密着性や引出性を発現する。 In the vinylidene chloride stretch packaging film of the present embodiment, the content of each of the epoxidized vegetable oil and the plasticizer is within the above range, and the total content of the epoxidized vegetable oil and the plasticizer is within the above range. preferable. By appropriately adjusting the content of each of the epoxidized vegetable oil and the plasticizer and the total content of the epoxidized vegetable oil and the plasticizer within the above-mentioned ranges, the vinylidene chloride stretch packaging film obtained can The amount of oligomer bleed out to the film surface after storage for a week can be controlled within the range described above. The vinylidene chloride stretch packaging film, in which the amount of oligomer bleeding out onto the film surface after being stored at 60°C for 3 weeks is controlled within the range described above, exhibits good adhesion under normal use environments due to heat history. It expresses sexuality and drawability.
(塩化ビニリデン系樹脂)
本実施形態において、塩化ビニリデン系樹脂は、塩化ビニリデン単位を含む樹脂であれば特に限定されないが、好ましくは塩化ビニリデン単位以外に、塩化ビニリデン単量体と共重合可能な単量体単位をさらに含む樹脂である。塩化ビニリデン単量体と共重合可能な単量体としては、特に限定されないが、例えば、塩化ビニル、メチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル;メチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート等のメタアクリル酸エステル;アクリロニトリル;酢酸ビニルが挙げられる。これらの単量体は、1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。さらに塩化ビニリデン系樹脂共重合体は、1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
(vinylidene chloride resin)
In the present embodiment, the vinylidene chloride resin is not particularly limited as long as it contains a vinylidene chloride unit, but preferably further contains a monomer unit copolymerizable with the vinylidene chloride monomer in addition to the vinylidene chloride unit. Resin. The monomer that can be copolymerized with the vinylidene chloride monomer is not particularly limited, but examples include vinyl chloride, acrylic acid esters such as methyl acrylate and butyl acrylate; ; acrylonitrile; and vinyl acetate. These monomers may be used singly or in combination of two or more. Further, the vinylidene chloride resin copolymer may be used singly or in combination of two or more.
本実施形態において、塩化ビニリデン系樹脂の重量平均分子量は、好ましくは7.5万~9.5万、より好ましくは8.0万~9.0万である。重量平均分子量が上記範囲にあると、エポキシ化植物油との親和性が増加する。その結果、塩化ビニリデン系樹脂を用いたストレッチ包装用フィルムは、長期間高温下で保管した場合であっても、エポキシ化植物油のブリードアウトを適度に抑制することができるため、手触り感及び引出性がより一層優れる傾向にある。 In the present embodiment, the vinylidene chloride resin preferably has a weight average molecular weight of 75,000 to 95,000, more preferably 80,000 to 90,000. When the weight average molecular weight is within the above range, affinity with epoxidized vegetable oil increases. As a result, the stretch packaging film using the vinylidene chloride resin can moderately suppress the bleeding out of the epoxidized vegetable oil even when stored at high temperature for a long period of time. tend to be even better.
重量平均分子量が上記範囲にある塩化ビニリデン系樹脂は、例えば、塩化ビニリデンモノマーと塩化ビニルモノマーの仕込み比率や、重合開始剤の量、又は重合温度を制御することにより得ることができる。 A vinylidene chloride resin having a weight-average molecular weight within the above range can be obtained, for example, by controlling the charging ratio of a vinylidene chloride monomer and a vinyl chloride monomer, the amount of a polymerization initiator, or the polymerization temperature.
なお、本実施形態において、塩化ビニリデン系樹脂の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定することができる。 In addition, in this embodiment, the weight average molecular weight of the vinylidene chloride resin can be measured by gel permeation chromatography (GPC).
塩化ビニリデン系樹脂を用いたストレッチ包装用フィルムにおいて、塩化ビニリデン系樹脂の含有量は、塩化ビニリデン系樹脂組成物の全量基準で、92.0~95.5質量%であることが好ましく、92.5~94.0質量%であることがより好ましい。塩化ビニリデン系樹脂の含有量が前記範囲内であると、塩化ビニリデン系樹脂を用いたストレッチ包装用フィルムは、溶融押出成形時の加工性に優れる傾向にある。 In the stretch packaging film using a vinylidene chloride resin, the content of the vinylidene chloride resin is preferably 92.0 to 95.5% by mass based on the total amount of the vinylidene chloride resin composition. It is more preferably 5 to 94.0% by mass. When the content of the vinylidene chloride-based resin is within the above range, the stretch packaging film using the vinylidene chloride-based resin tends to be excellent in processability during melt extrusion molding.
本実施形態に用いる塩化ビニリデン系樹脂において、塩化ビニリデン単位の含有量が72~93mol%であることが好ましく、81~90mol%であることがより好ましい。塩化ビニリデン単位の含有量が前記範囲内である塩化ビニリデン系樹脂は、エポキシ化植物油との親和性が増加する。その結果、塩化ビニリデン系ストレッチ包装用フィルムは、エポキシ化植物油のブリードアウトを適度に抑制することができるため、ストレッチ包装用フィルムとした場合の手触り感及び引出性がより一層優れる傾向にある。 In the vinylidene chloride resin used in this embodiment, the content of vinylidene chloride units is preferably 72 to 93 mol %, more preferably 81 to 90 mol %. A vinylidene chloride-based resin having a vinylidene chloride unit content within the above range has an increased affinity for epoxidized vegetable oils. As a result, the vinylidene chloride-based stretch packaging film can moderately suppress the bleeding out of the epoxidized vegetable oil, so that the stretch packaging film tends to be even more excellent in touch feeling and drawability.
なお、本実施形態において、塩化ビニリデン単位の含有量は、核磁気共鳴(NMR)装置により測定することができる。 In addition, in this embodiment, the content of vinylidene chloride units can be measured by a nuclear magnetic resonance (NMR) apparatus.
(その他の添加剤)
本実施形態に係る塩化ビニリデン系ストレッチ包装用フィルムは、本発明の効果を損なわない範囲であれば、その他の添加剤を含有させてもよい。その他の添加剤としては、特に限定されないが、例えば、上述のエポキシ化植物油以外の安定剤、耐候性向上剤、着色剤(染料、顔料等)、防曇剤、抗菌剤、滑剤、核剤等が挙げられる。これらの添加剤は1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
(Other additives)
The vinylidene chloride-based stretch packaging film according to the present embodiment may contain other additives as long as the effects of the present invention are not impaired. Other additives include, but are not limited to, stabilizers other than the above-described epoxidized vegetable oils, weather resistance improvers, colorants (dyes, pigments, etc.), antifog agents, antibacterial agents, lubricants, nucleating agents, and the like. is mentioned. These additives may be used singly or in combination of two or more.
上述のエポキシ化植物油以外の安定剤としては、特に限定されないが、例えば、2,5-t-ブチルハイドロキノン、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール、4,4’-チオビス-(6-t-ブチルフェノール)、2,2’-メチレン-ビス-(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、オクタデシル-3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)ブロピオネート、及び4,4’-チオビス-(6-t-ブチルフェノール)等の酸化防止剤;ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、イソステアリン酸塩、オレイン酸塩、リシノール酸塩、2-エチル-ヘキシル酸塩、イソデカン酸塩、ネオデカン酸塩、及び安息香酸カルシウム等の熱安定剤等が挙げられる。 Stabilizers other than the above-described epoxidized vegetable oils are not particularly limited. 6-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis-(4-methyl-6-t-butylphenol), octadecyl-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl ) propionate and antioxidants such as 4,4′-thiobis-(6-t-butylphenol); laurate, myristate, palmitate, stearate, isostearate, oleate, ricinoleic acid salt, 2-ethyl-hexylate, isodecanoate, neodecanoate, and heat stabilizers such as calcium benzoate.
耐候性向上剤としては、特に限定されないが、例えば、エチレン-2-シアノ-3,3’-ジフェニルアクリレート、2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾリトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5’-メチルフェニル)5-クロロベンゾトリアゾール、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、及び2,2’-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤等が挙げられる。 Examples of weather resistance improvers include, but are not limited to, ethylene-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate, 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzolitriazole, 2-(2 UV absorbers such as '-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl)5-chlorobenzotriazole, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, etc. is mentioned.
着色剤としては、特に限定されないが、例えば、カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、ベンガラ等が挙げられる。 Examples of colorants include, but are not limited to, carbon black, phthalocyanine, quinacridone, indoline, azo pigments, and red iron oxide.
防曇剤としては、特に限定されないが、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。 The anti-fogging agent is not particularly limited, but examples thereof include glycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid alcohol ethers, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters and the like.
抗菌剤としては、特に限定されないが、例えば、銀系無機抗菌剤等が挙げられる。 Examples of the antibacterial agent include, but are not particularly limited to, silver-based inorganic antibacterial agents.
滑剤としては、特に限定されないが、例えば、エチレンビスステロアミド、ブチルステアレート、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸ステアリル等の脂肪酸炭化水素系滑剤、高級脂肪酸滑剤、脂肪酸アミド系滑剤、脂肪酸エステル滑剤等が挙げられる。 Lubricants include, but are not limited to, fatty acid hydrocarbon lubricants such as ethylene bissteramide, butyl stearate, polyethylene wax, paraffin wax, carnauba wax, myristyl myristate, and stearyl stearate, higher fatty acid lubricants, and fatty acid amides. system lubricants, fatty acid ester lubricants, and the like.
核剤としては、特に限定されないが、例えば、リン酸エステル金属塩等が挙げられる。 Nucleating agents include, but are not limited to, phosphate ester metal salts and the like.
<フィルム物性>
以上説明した各実施形態におけるフィルムは、以下で説明するような物性を有していてよい。
<Film properties>
The film in each of the embodiments described above may have physical properties as described below.
(貯蔵弾性率E’)
本実施形態に係るフィルムの20℃における貯蔵弾性率E’は、好ましくは500MPaより大きい。また、上記貯蔵弾性率E’は、好ましくは1000MPa以下、より好ましくは800MPa以下、更に好ましくは600MPa以下である。20℃における貯蔵弾性率E’が500MPaより大きいと、室温において、フィルム同士の密着による作業性の悪化が起こりにくい。また、上記貯蔵弾性率E’1000MPa以下であると、フィルムが硬すぎることがなく、ポリ塩化ビニル系フィルムと同等の低張力及び柔軟性を有するため、自動包装機で包装しやすくなる。
(Storage modulus E')
The storage modulus E′ at 20° C. of the film according to this embodiment is preferably greater than 500 MPa. The storage elastic modulus E' is preferably 1000 MPa or less, more preferably 800 MPa or less, and still more preferably 600 MPa or less. When the storage elastic modulus E′ at 20° C. is greater than 500 MPa, deterioration in workability due to adhesion between films is less likely to occur at room temperature. Moreover, when the storage elastic modulus E′ is 1000 MPa or less, the film is not too hard and has a low tension and flexibility equivalent to those of a polyvinyl chloride film, which facilitates packaging with an automatic packaging machine.
(正接損失tanδ)
本実施形態に係るフィルムの正接損失tanδは、20℃において、好ましくは0.15以上、より好ましくは0.18以上、更に好ましくは0.20以上である。上記正接損失tanδは、20℃において、好ましくは0.50以下、より好ましくは0.40以下である。20℃における正接損失tanδが上記範囲であると、常温から低温の環境下においてストレッチ包装用フィルムとして良好な包装適性が得られる。特に、20℃における正接損失tanδが0.15以上であると、常温におけるフィルムの応力緩和性が大きく、底折り込み性が安定する。
(Tangential loss tan δ)
The tangent loss tan δ of the film according to this embodiment is preferably 0.15 or more, more preferably 0.18 or more, and still more preferably 0.20 or more at 20°C. The tangent loss tan δ at 20° C. is preferably 0.50 or less, more preferably 0.40 or less. When the tangent loss tan δ at 20° C. is within the above range, good packaging aptitude as a stretch packaging film can be obtained under normal to low temperature environments. In particular, when the tangent loss tan δ at 20° C. is 0.15 or more, the stress relaxation property of the film at room temperature is large, and the bottom folding property is stable.
本実施形態に係るフィルムの正接損失tanδは、0℃において、好ましくは0.10以上、より好ましくは0.11以上、更に好ましくは0.12以上である。上記正接損失tanδは、0℃において、好ましくは0.30以下、より好ましくは0.20以下である。0℃における正接損失tanδが0.10以上であると、低温下においてもフィルム応力緩和性を発揮でき、底折り込み性が安定する。 The tangent loss tan δ of the film according to the present embodiment is preferably 0.10 or more, more preferably 0.11 or more, and still more preferably 0.12 or more at 0°C. The tangent loss tan δ is preferably 0.30 or less, more preferably 0.20 or less at 0°C. When the tangent loss tan δ at 0° C. is 0.10 or more, the film stress relaxation property can be exhibited even at low temperatures, and the bottom foldability is stabilized.
正接損失tanδのピーク値は、力が加わった場合の変形の遅れを示す物性であり、応力緩和挙動を示すパラメータの一つである。すなわち、正接損失の値が小さいと応力緩和が速く、フィルムの変形に対する復元挙動が瞬間的に起こり、逆に正接損失の値が大きいと応力緩和が遅く、フィルムの変形に対する復元挙動が遅くなる。 The peak value of the tangent loss tan δ is a physical property indicating a delay in deformation when force is applied, and is one of the parameters indicating stress relaxation behavior. That is, when the tangent loss value is small, stress relaxation is rapid and the film recovers from deformation instantaneously.
本実施形態に係るフィルムの正接損失tanδのピーク値が0.2以上であると、フィルムの変形に対する復元挙動が瞬間的に起こることがないから、例えばフィルムを伸ばしてオーバーラップする場合に伸ばす力を取り除いた瞬間に元に戻ってしまうことがなく、皺なく綺麗に包装することができる。他方、0.8以下であると、復元挙動が遅過ぎることがないため、普通に使っている分には塑性的な変形を示すことがない。 When the peak value of the tangent loss tan δ of the film according to the present embodiment is 0.2 or more, the restoring behavior against deformation of the film does not occur instantaneously. It does not return to its original state the moment it is removed, and can be neatly wrapped without wrinkles. On the other hand, when it is 0.8 or less, the restoring behavior is not too slow, so that plastic deformation does not occur during normal use.
本実施形態に係るフィルムの正接損失tanδは、表面層と中間層を構成する樹脂の種類や層の厚比により調整される。中間層の中間層用樹脂(B)と、ビニル芳香族系エラストマー(C)と石油樹脂等(D)の合計量((C)+(D))との質量配合比は、好ましくは80:20~50:50、より好ましくは75:25~55:45である。 The tangent loss tan δ of the film according to this embodiment is adjusted by the types of resins forming the surface layer and the intermediate layer and the thickness ratio of the layers. The mass blending ratio of the resin (B) for the intermediate layer of the intermediate layer and the total amount ((C)+(D)) of the vinyl aromatic elastomer (C) and the petroleum resin or the like (D) is preferably 80: 20 to 50:50, more preferably 75:25 to 55:45.
貯蔵弾性率E’、及び正接損失tanδは、JIS K 7244に基づき、動的粘弾性測定法により、振動周波数10Hz、歪み0.1%の条件で測定できる。 The storage elastic modulus E′ and tangent loss tan δ can be measured by dynamic viscoelasticity measurement in accordance with JIS K 7244 under conditions of a vibration frequency of 10 Hz and a strain of 0.1%.
(引張応力)
本実施形態に係るフィルムの横方向(TD)の100%伸び引張応力は、ストレッチ包装用フィルムとして、好ましくは3.9MPa以上13.7MPa未満、より好ましくは4.9MPa以上8.8MPa未満である。
(tensile stress)
The 100% elongation tensile stress in the transverse direction (TD) of the film according to the present embodiment is preferably 3.9 MPa or more and less than 13.7 MPa, more preferably 4.9 MPa or more and less than 8.8 MPa as a stretch packaging film. .
引張応力は、JIS K 7161に準じて、温度20℃、引張速度200mm/分の条件で引張試験を行って測定できる。 Tensile stress can be measured by performing a tensile test according to JIS K 7161 under conditions of a temperature of 20° C. and a tensile speed of 200 mm/min.
(最大吸収波長)
本実施形態に係るフィルムの可視光領域(380~750nm)中における最大吸収波長は、好ましくは600~750nmである。上記最大吸収波長が上記範囲にないと、フィルムの色が青色ではなくなり、その結果、食品にも存在する色になるため、目視判断ができなくなり、好ましくない。例えば、最大吸収波長が波長600nm未満であると、フィルムの色が紫色又は赤色になる。
(maximum absorption wavelength)
The maximum absorption wavelength in the visible light region (380 to 750 nm) of the film according to this embodiment is preferably 600 to 750 nm. If the maximum absorption wavelength is not in the above range, the color of the film will not be blue, and as a result, it will be a color that is also present in food, making it impossible to make a visual judgment, which is not preferable. For example, when the maximum absorption wavelength is less than 600 nm wavelength, the color of the film becomes purple or red.
本実施形態に係るフィルムの最大吸収波長における吸光度は、波長470nmにおける吸光度の2倍以上であってもよく、好ましくは3倍以上である。最大吸収波長における吸光度が2倍未満であると、フィルムの色が薄くなる。 The absorbance at the maximum absorption wavelength of the film according to this embodiment may be twice or more, preferably three times or more, the absorbance at a wavelength of 470 nm. If the absorbance at the wavelength of maximum absorption is less than doubled, the film will be light in color.
(水蒸気透過率)
本実施形態に係るフィルムの40℃における水蒸気透過率は、包装された食品の鮮度保持と乾燥抑制の観点から、好ましくは25g/m2/day以下、より好ましくは20g/m2/day以下である。
(Water vapor transmission rate)
The water vapor transmission rate at 40° C. of the film according to the present embodiment is preferably 25 g/m 2 /day or less, more preferably 20 g/m 2 /day or less, from the viewpoint of keeping the packaged food fresh and suppressing drying. be.
水蒸気透過率は、例えば、中間層用樹脂(B)の組成、結晶核剤(E)の添加等の方法で、中間層の結晶化ピーク温度を高温にすることで、低減できる。 The water vapor transmission rate can be reduced by increasing the crystallization peak temperature of the intermediate layer, for example, by changing the composition of the intermediate layer resin (B), adding the crystal nucleating agent (E), or the like.
水蒸気透過率は、JIS K7129Bに準じて、40℃、90%RH(relative humidity、相対湿度)の雰囲気下で測定できる。 The water vapor transmission rate can be measured under an atmosphere of 40° C. and 90% RH (relative humidity) according to JIS K7129B.
<フィルム製造方法>
本実施形態に係るフィルムは、公知の製法により製造できる。例えば、押出機から原材料を溶融押出し、インフレーション成形又はTダイ成形により、フィルム状に成形して製造でき、複数の押出機を用いて多層ダイにより共押出するのが好ましい。
<Film manufacturing method>
The film according to this embodiment can be produced by a known production method. For example, the raw material can be melt-extruded from an extruder and formed into a film by inflation molding or T-die molding. It is preferable to co-extrude using a plurality of extruders with a multi-layer die.
実用的には、環状ダイから材料樹脂を溶融押出してインフレーション成形する方法が用いられ、その際のブローアップ比(チューブ径/ダイ径)は好ましくは3以上、より好ましくは4以上10以下である。その際の冷却方法としては、チューブの外面から冷却する方法、又はチューブの内外両面から冷却する方法のどちらでもよい。さらに、得られたフィルムを結晶化温度以下に加熱し、ニップロール間の速度差を利用してフィルムの縦方向に1.2倍以上5倍以下程度に延伸、又はフィルムの縦横方向に1.2倍以上5倍以下程度に二軸延伸してもよい。これにより、カット性の改良や熱収縮性の付与などを行うことができる。 Practically, a method of melt extruding a material resin from an annular die and inflation molding is used, and the blow-up ratio (tube diameter/die diameter) at that time is preferably 3 or more, more preferably 4 or more and 10 or less. . As a cooling method at that time, either a method of cooling from the outer surface of the tube or a method of cooling from both the inner and outer surfaces of the tube may be used. Furthermore, the obtained film is heated to a temperature below the crystallization temperature, and the speed difference between the nip rolls is used to stretch the film 1.2 times or more and 5 times or less in the longitudinal direction of the film, or 1.2 times in the longitudinal and transverse directions of the film. It may be biaxially stretched to about 1-fold or more and 5-fold or less. This makes it possible to improve cuttability and impart heat-shrinkability.
本実施形態に係るフィルムの製造方法は、例えば、次のようなものであってよい。まず、各層の構成原料が混合組成物である場合には、あらかじめ各層の構成原料を混合しておき、必要に応じてペレット化しておくことが好ましい。この際の混合方法としては、例えば、あらかじめ同方向2軸押出機、ニーダー、ヘンシェルミキサー等を用いてプレコンパウンドしてもよく、各原料をドライブレンドして直接フィルム押出機に投入してもよい。いずれの混合方法においても、原料の分解による分子量の低下を考慮する必要があるが、均一に混合させるためにはプレコンパウンドすることが好ましい。 The method for manufacturing the film according to this embodiment may be, for example, as follows. First, when the constituent raw materials of each layer are a mixed composition, it is preferable to mix the constituent raw materials of each layer in advance and pelletize as necessary. As a mixing method at this time, for example, pre-compounding may be performed in advance using a co-rotating twin-screw extruder, a kneader, a Henschel mixer, etc., or each raw material may be dry-blended and directly introduced into a film extruder. . In any mixing method, it is necessary to consider the decrease in molecular weight due to the decomposition of the raw materials, but pre-compounding is preferable in order to achieve uniform mixing.
なお、各層の構成原料については上記で説明したとおりであるが、接着層形成樹脂の原料には、ストレッチ包装用フィルムのトリミングロスに酸変性ポリエチレン樹脂を加えるなど成分調整して得られたペレットを用いることが可能である。 The constituent raw materials for each layer are as described above, but the raw material for the adhesive layer forming resin is pellets obtained by adjusting the composition, such as adding acid-modified polyethylene resin to the trimming loss of the stretch packaging film. It is possible to use
次に、各層の構成原料を、それぞれ別々の押出機に投入して溶融押出し、Tダイ成形又はインフレーション成形により共押出して積層してもよい。この際、実用的にはTダイより押出した溶融物をそのまま、キャスティングロールなどで急冷しながら引き取るようにしてフィルムを製膜することが好ましい。 Next, the constituent raw materials for each layer may be put into separate extruders and melt-extruded, co-extruded by T-die molding or inflation molding, and laminated. At this time, practically, it is preferable to form a film by drawing the melt extruded from the T-die as it is while quenching it with a casting roll or the like.
フィルムの耐熱性やカット性を重視する場合には、溶融押出シートを冷却ロールによって冷却固化した後、樹脂の結晶化温度以下に加熱し、ニップロール間の速度差を利用してフィルムの縦方向に1.2~5.0倍延伸する縦延伸、又はフィルムの横方向に1.2~5.0倍延伸するテンター延伸法を採用することが好ましい。 When the heat resistance and cuttability of the film are emphasized, after cooling and solidifying the melt extruded sheet with a cooling roll, it is heated below the crystallization temperature of the resin, and the speed difference between the nip rolls is used to stretch the film in the longitudinal direction. It is preferable to adopt a longitudinal stretching method in which the film is stretched 1.2 to 5.0 times, or a tenter stretching method in which the film is stretched 1.2 to 5.0 times in the transverse direction.
また、本発明の効果を損なわない範囲で、逐次二軸延伸法及び、同時二軸延伸するフラット延伸法を採用してもよい。 In addition, a sequential biaxial stretching method and a flat stretching method including simultaneous biaxial stretching may be employed as long as the effects of the present invention are not impaired.
押出シートの延伸温度は、70~115℃の範囲に設定とすることが好ましく、90~110℃の範囲とすることがより好ましい。延伸温度が上記範囲内であれば、中間層形成組成物と、表面層の植物由来ポリエチレン樹脂の両方を延伸に好適な弾性率に近づけることができる。また、延伸倍率は1.2~5.0倍の範囲内とすることが好ましく、1.5~3.0倍の範囲とすることがより好ましい。延伸倍率が上記範囲内であれば、押出シートの破断や白化等のトラブルが生じることなくカット性を向上させることができる。 The stretching temperature of the extruded sheet is preferably set in the range of 70 to 115°C, more preferably in the range of 90 to 110°C. If the stretching temperature is within the above range, both the intermediate layer-forming composition and the plant-derived polyethylene resin of the surface layer can be brought close to elastic moduli suitable for stretching. The draw ratio is preferably in the range of 1.2 to 5.0 times, more preferably in the range of 1.5 to 3.0 times. If the draw ratio is within the above range, cuttability can be improved without causing troubles such as breakage and whitening of the extruded sheet.
また、生産性及び経済性を重視する場合には、環状ダイから材料樹脂を溶融押出してインフレーション成形することが好ましい。その際の冷却方法としては、チューブの外面から冷却する方法、又はチューブの外面及び内面の両面から冷却する方法であってよい。 Moreover, when importance is placed on productivity and economy, it is preferable to carry out inflation molding by melt-extruding the material resin from an annular die. The cooling method at that time may be a method of cooling from the outer surface of the tube, or a method of cooling from both the outer surface and the inner surface of the tube.
このようにして得られたフィルムは、熱収縮率や自然収縮率の軽減、幅収縮の発生の抑制等の目的に応じて、必要に応じて加熱ロール間での縦延伸、各種の熱固定、エージング等の熱処理を行うようにしてもよい。 The film thus obtained is subjected to longitudinal stretching between heating rolls, various heat setting methods, and the like, depending on the purpose of reducing heat shrinkage and natural shrinkage, suppressing width shrinkage, and the like. Heat treatment such as aging may be performed.
熱処理条件として、熱処理温度は40~100℃の範囲に設定することが好ましく、さ60~90℃の範囲とすることがより好ましい。熱処理温度が40℃以上であると、熱処理の効果を十分に得ることができ、100℃以下であると、フィルムがロールにべたつく等の成形性の問題を生じることがない。 As heat treatment conditions, the heat treatment temperature is preferably set in the range of 40 to 100.degree. C., more preferably in the range of 60 to 90.degree. When the heat treatment temperature is 40° C. or higher, a sufficient effect of the heat treatment can be obtained, and when it is 100° C. or lower, problems with formability such as stickiness of the film on the roll do not occur.
また、防曇性、帯電防止性、粘着性等を付与又は促進させる目的で、コロナ処理、熟成等の処理、又は、印刷、コーティング等の表面処理若しくは表面加工を行ってもよい。 In addition, for the purpose of imparting or promoting antifogging properties, antistatic properties, adhesiveness, etc., treatments such as corona treatment, aging, etc., or surface treatments such as printing, coating, etc. or surface treatments may be performed.
得られたフィルムは、両端をトリミングした後、目的の幅にスリットして製品化することができる。 The resulting film can be commercialized by trimming both ends and then slitting to a desired width.
本実施形態に係るフィルムの柔軟性は、JIS Z1702に準じて温度20℃、引張速度200mm/分で引張試験を行って測定されるフィルム横方向(TD)の100%伸び引張応力が40~140kgf/cm2であることが好ましく、50~130kgf/cm2であることがより好ましい。 The flexibility of the film according to this embodiment is measured by performing a tensile test at a temperature of 20 ° C. and a tensile speed of 200 mm / min according to JIS Z1702. /cm 2 , more preferably 50 to 130 kgf/cm 2 .
上記の各物性は、中間層に使用する各成分の配合比率を適宜調整することによって達成することができる。例えば、樹脂(C)の配合比率を10~40質量%にすること、中間層に使用する樹脂(B)成分の示差走査熱量計(DSC)にて10℃/分の降温速度で測定したときの結晶化熱量(ΔHc)を10~60J/gとすること等によって達成することができる。 Each physical property described above can be achieved by appropriately adjusting the compounding ratio of each component used in the intermediate layer. For example, when the compounding ratio of the resin (C) is 10 to 40% by mass, and the resin (B) component used in the intermediate layer is measured with a differential scanning calorimeter (DSC) at a temperature drop rate of 10 ° C./min. can be achieved by setting the heat of crystallization (ΔHc) of 10 to 60 J/g.
本実施形態に係るフィルムの曇り度は、フィルム厚み(μm)に対するJIS-K7105に準じて測定した光線透過率(%)の比、すなわち光線透過率(%)/フィルム厚み(μm)が0.1%/μm以下であることが好ましく、0.07%/μm以下であることがより好ましい。光線透過率(%)/フィルム厚み(μm)が0.1以上であるとフィルム全体の曇り度が上昇し、ストレッチ包装用フィルムとしては好適ではない。 The haze of the film according to the present embodiment is the ratio of the light transmittance (%) measured according to JIS-K7105 to the film thickness (μm), that is, the ratio of light transmittance (%)/film thickness (μm) is 0.0. It is preferably 1%/μm or less, more preferably 0.07%/μm or less. If the ratio of light transmittance (%)/film thickness (μm) is 0.1 or more, the haze of the film as a whole increases, which is not suitable as a film for stretch packaging.
上記の各物性は、中間層に使用するプロピレン系樹脂(B)成分の示差走査熱量計(DSC)にて10℃/分の降温速度で測定したときの結晶化熱量(ΔHc)が10~60J/gであることによって達成することができる。 Each of the above physical properties is measured by a differential scanning calorimeter (DSC) at a cooling rate of 10° C./min for the propylene-based resin (B) component used in the intermediate layer, and the heat of crystallization (ΔHc) is 10 to 60 J. /g.
また、一般的に「シート」とは、JISにおける定義上、薄く、一般にその厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう(日本工業規格JISK6900)。例えば、厚さの観点から、狭義では100μm以上のものをシートと称し、100μm未満のものをフィルムと称すことがある。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本明細書において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。 In addition, in general, "sheet" is defined in JIS as a thin, flat product whose thickness is generally smaller than its length and width. It is a thin, flat product with an arbitrarily limited maximum thickness, usually supplied in the form of a roll (Japanese Industrial Standard JISK6900). For example, from the viewpoint of thickness, in a narrow sense, a sheet having a thickness of 100 μm or more may be referred to as a sheet, and a thickness of less than 100 μm may be referred to as a film. However, the boundary between a sheet and a film is not clear, and there is no need to distinguish between the two in this specification. Even if it is called, it shall include "film".
以下に、本発明を実施例でさらに詳しく説明するが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。フィルムの押出機からの流れ方向を縦方向(MD)、その直角方向を横方向(TD)と呼ぶ。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited by these examples. The direction of flow of the film from the extruder is called machine direction (MD) and the direction perpendicular to it is called transverse direction (TD).
<測定・評価方法>
原材料、フィルムの測定及び評価は次のようにして行い、結果を表1に示した。
(1)結晶化ピーク温度Tc(単位℃)、結晶化熱量ΔHc(単位J/g)
JIS K 7121、JIS K 7122に基づき、パーキンエルマー社製DSC-7を用いて測定した。
<Measurement/evaluation method>
Raw materials and films were measured and evaluated as follows, and the results are shown in Table 1.
(1) Crystallization peak temperature Tc (unit °C), heat of crystallization ΔHc (unit J/g)
Based on JIS K 7121 and JIS K 7122, it was measured using DSC-7 manufactured by PerkinElmer.
(2)メルトフローレートMFR(単位g/10分)
JIS K 7210に基づき、エチレン系樹脂は、温度190℃、荷重21.18Nの条件で測定した。また、ビニル芳香族系エラストマー及びプロピレン系樹脂は、温度230℃、荷重21.18Nの条件で測定した。
(2) Melt flow rate MFR (unit: g/10 minutes)
Based on JIS K 7210, the ethylene resin was measured under conditions of a temperature of 190°C and a load of 21.18N. The vinyl aromatic elastomer and the propylene resin were measured under the conditions of a temperature of 230°C and a load of 21.18N.
(3)貯蔵弾性率E'、正接損失tanδ
JIS K 7244に基づき、アイティー計測制御株式会社製動的粘弾性測定装置DVA-200を用い、フィルム横方向について、振動周波数10Hz、歪み0.1%、昇温速度1℃/分で-100℃から200℃まで測定し、得られたデータから、20℃での貯蔵弾性率E’と、0℃及び20℃での正接損失tanδを得た。
(3) Storage modulus E', tangent loss tan δ
Based on JIS K 7244, using a dynamic viscoelasticity measuring device DVA-200 manufactured by IT Keisoku Co., Ltd., -100 at a vibration frequency of 10 Hz, a strain of 0.1%, and a heating rate of 1 ° C./min in the transverse direction of the film. C. to 200.degree. C., and from the data obtained, the storage modulus E' at 20.degree. C. and the tangent loss tan .delta.
(4)引張応力(単位MPa)
JIS K 7161に準じて、温度20℃、引張速度200mm/分の条件で引張試験を行い、フィルム横方向の100%伸び引張応力(MPa)を測定し、下記の基準でフィルムの柔軟性を評価した。
◎; 4.9以上8.8未満
○; 3.9以上4.9未満、又は8.8以上13.7未満
×; 3.9未満、又は13.7以上
(4) Tensile stress (unit MPa)
According to JIS K 7161, a tensile test was performed at a temperature of 20 ° C. and a tensile speed of 200 mm / min, the 100% elongation tensile stress (MPa) in the transverse direction of the film was measured, and the flexibility of the film was evaluated according to the following criteria. bottom.
◎; 4.9 or more and less than 8.8 ○; 3.9 or more and less than 4.9, or 8.8 or more and less than 13.7 ×;
(5)水蒸気透過率(単位g/m2/day)
JIS K 7129Bに基づき、MOCON社製PERMATRAN W 3/31を用いて、40℃90%RH条件下で測定した。
(5) Water vapor transmission rate (unit: g/m 2 /day)
Based on JIS K 7129B, it was measured under conditions of 40° C. and 90% RH using PERMATRAN W 3/31 manufactured by MOCON.
(6)包装機適性
各実施例で得られたフィルム(幅350mm)を用い、自動包装機(株式会社イシダ製ISHIDA・Wmini-UNI)により、発泡ポリスチレン樹脂トレー(長さ330mm、幅230mm、高さ38mm)を連続500パック包装し、次の基準で評価した。
(6) Suitability for packaging machine Using the film (width 350 mm) obtained in each example, an automatic packaging machine (ISHIDA Wmini-UNI manufactured by Ishida Co., Ltd.) was used to make a foamed polystyrene resin tray (length 330 mm, width 230 mm, height 38 mm) were continuously packaged in 500 packs and evaluated according to the following criteria.
(6)-1 カット
◎; 美麗にカットできる。
○; カット面が一直線にならないものがあるが、カットできる。
△; カットし難く、自動包装機内でフィルム搬送が不安定となる。
×; カットが出来ない。
(6)-1 Cut ⊚; Can be cut beautifully.
◯; Some cut surfaces are not straight, but can be cut.
Δ: It is difficult to cut, and film transport becomes unstable in an automatic packaging machine.
×; Cutting is not possible.
(6)-2 包装皺(包装したトレー上面の皺)
◎; 皴が発生しない。
○; 皺の面積がフィルム面積の30%未満。
△; 皺の面積がフィルム面積の30%以上。
×; 皺がフィルムのほぼ全面に発生する。
(6)-2 Packaging wrinkles (wrinkles on top of packaged tray)
A: No wrinkles.
○; The wrinkle area is less than 30% of the film area.
Δ: The wrinkle area is 30% or more of the film area.
x; Wrinkles are generated on almost the entire surface of the film.
(6)-3 底折り込み安定
◎; 綺麗に折り畳め、ごわつきや剥がれがない。
○; ほぼ良好に折り込めるが、一部ごわつきがある。
△; 少し剥がれが発生する。
×; フィルムが折り畳まらず、団子状になる。
(6)-3 Stable folding of the bottom ◎; It can be folded neatly, and there is no stiffness or peeling.
○; It can be folded almost satisfactorily, but is partially stiff.
Δ; Slight peeling occurs.
x; The film was not folded and formed into a dumpling.
(6)-4 ちぎれ
◎; フィルムちぎれ片が発生しない。
○; フィルムちぎれ片の発生数が4個以下。
△; フィルムちぎれ片の発生数が5個以上29個以下。
×; フィルムちぎれ片の発生数が30個以上。
(6)-4 Tearing ⊚: No film tearing pieces were generated.
◯: The number of film torn pieces generated is 4 or less.
Δ: The number of film torn pieces generated is 5 or more and 29 or less.
x: 30 or more film torn pieces occurred.
(7)最大吸収波長
日立ハイテクノロジーズ社製分光光度計(型式:U-4000)にてフィルム1枚での380~750nmの吸光度を測定した。得られたスペクトルから最大吸収波長(λmax)を求めた。
(7) Maximum Absorption Wavelength Absorbance of 380 to 750 nm for one film was measured with a spectrophotometer (model: U-4000) manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation. The maximum absorption wavelength (λmax) was determined from the obtained spectrum.
(8)全光線透過率
日本電色工業社製ヘーズメーター(型式:NDH5000)にて、JISK7361-1に準じて全透過光量を測定し、
全光線透過率=(全透過光量)/(入射光量)×100 として算出した。
(8) Total light transmittance Using a haze meter (model: NDH5000) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., the total amount of transmitted light is measured according to JISK7361-1,
It was calculated as total light transmittance=(total transmitted light amount)/(incident light amount)×100.
(9)破片判別容易性
各実施例で得られたフィルムの破片を食品に混入させ、当該フィルムの破片が目視で判別できるかを、次の基準で評価した。
○; 容易に判別できる。
×; 容易に判別できない。
(9) Fragment Discrimination Ease The film fragments obtained in each example were mixed into food, and whether or not the film fragments could be visually distinguished was evaluated according to the following criteria.
◯; easily distinguishable.
×; cannot be easily distinguished.
<原材料>
実施例に用いた原材料は、次の通りである。
・エチレン系樹脂(A1);
エチレン-酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量15質量%、MFR2.0g/10分
・防曇剤(1);
ジグリセリンオレート
<Raw materials>
Raw materials used in Examples are as follows.
- Ethylene-based resin (A1);
Ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate content 15% by mass, MFR 2.0 g/10 min Anti-fogging agent (1);
diglycerin oleate
・エチレン系樹脂(B1);
低密度ポリエチレン、Tc=95.0℃、ΔHc=121.1J/g、MFR=1.5g/10分、Mw/Mn=4.1
・エチレン系樹脂(B2);
エチレン-ヘキセン-オクテン共重合体、質量組成比エチレン:ヘキセン-1:オクテン-1=96:3:1、Tc=110.4℃、ΔHc=156.9J/g、MFR=3.5g/10分、Mw/Mn=3.4
・エチレン系樹脂(B3);
エチレン-ヘキセン-オクテン共重合体、質量組成比エチレン:ヘキセン-1:オクテン-1=97:1:2、Tc=110.6℃、ΔHc=166.1J/g、MFR=4.0g/10分、Mw/Mn=3.1
- Ethylene-based resin (B1);
Low density polyethylene, Tc = 95.0°C, ΔHc = 121.1 J/g, MFR = 1.5 g/10 min, Mw/Mn = 4.1
- Ethylene-based resin (B2);
Ethylene-hexene-octene copolymer, mass composition ratio ethylene:hexene-1:octene-1=96:3:1, Tc=110.4° C., ΔHc=156.9 J/g, MFR=3.5 g/10 min, Mw/Mn = 3.4
- Ethylene-based resin (B3);
Ethylene-hexene-octene copolymer, mass composition ratio ethylene:hexene-1:octene-1=97:1:2, Tc=110.6° C., ΔHc=166.1 J/g, MFR=4.0 g/10 minutes, Mw/Mn = 3.1
・ビニル芳香族系エラストマー(C1);
スチレン-イソブチレン-スチレンブロック共重合体、MFR6.0g/10分
・石油樹脂等(D1);
荒川化学工業株式会社製水素添加石油樹脂「アルコンP125」、軟化温度125℃
・結晶核剤(E1);
ステアリン酸亜鉛と1,2-シクロヘキサンジカルボン酸カルシウム塩、質量混合比34:66
・青色着色剤(F):
銅フタロシアニンを主成分とする着色剤を含んだカラーMB、東京インキ社製「PEX3170BLUE」
- vinyl aromatic elastomer (C1);
Styrene-isobutylene-styrene block copolymer, MFR 6.0 g/10 min Petroleum resin, etc. (D1);
Hydrogenated petroleum resin "Arcon P125" manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., softening temperature 125 ° C
- Crystal nucleating agent (E1);
Zinc stearate and 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid calcium salt, mass mixing ratio 34:66
- Blue colorant (F):
Color MB containing coloring agent mainly composed of copper phthalocyanine, "PEX3170BLUE" manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.
(実施例1)
両表面層の原材料構成は、エチレン系樹脂(A1)と防曇剤(1)とを質量比97:3で混合した。中間層の原材料構成は、エチレン系樹脂(B’)として、エチレン系樹脂(B1)とエチレン系樹脂(B2)を質量比65:35で混合し、ビニル芳香族系エラストマー(C1)と、粘着付与樹脂(D1)と、結晶核剤(E1)とを、(B)59.9質量部、(C1)20.0質量部、(D1)20.0質量部、(E1)0.1質量部、青色着色剤(F)10.0質量部となるように混合した。表面層と中間層を構成する原材料は、それぞれ混合及び溶融混練し、環状三層ダイを用い、190℃、ブローアップ比5.0で共押出インフレーション成形して、総厚12μm、各層厚2μm/8μm/2μmの3層共押出フィルムを得た。
(Example 1)
As for the composition of raw materials for both surface layers, the ethylene resin (A1) and the antifogging agent (1) were mixed at a mass ratio of 97:3. The raw material composition of the intermediate layer is as follows. The imparting resin (D1) and the crystal nucleating agent (E1) are combined into (B) 59.9 parts by mass, (C1) 20.0 parts by mass, (D1) 20.0 parts by mass, and (E1) 0.1 parts by mass. parts and 10.0 parts by mass of the blue colorant (F). The raw materials constituting the surface layer and the intermediate layer were mixed and melt-kneaded, respectively, and co-extrusion inflation molding was carried out at 190° C. and a blow-up ratio of 5.0 using an annular three-layer die to obtain a total thickness of 12 μm and a thickness of each layer of 2 μm. A 3-layer coextruded film of 8 μm/2 μm was obtained.
(実施例2)
実施例1において、中間層のエチレン系樹脂(B2)をエチレン系樹脂(B3)に変更した以外は、同様にしてフィルムを得た。
(Example 2)
A film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the ethylene-based resin (B2) in the intermediate layer was changed to the ethylene-based resin (B3).
実施例1のフィルムは、動的粘弾性が良好であり、低張力で包装を実施する自動包装機に対しても高い適応性を示した。実施例2のフィルムは、実施例1のフィルムに比べて20℃の正接損失tanδが低いため、自動包装機での底折り込みにおいて、剥がれが少し発生したが、実用上は問題ない。 The film of Example 1 had good dynamic viscoelasticity and exhibited high adaptability to automatic packaging machines that perform packaging at low tension. Since the film of Example 2 has a lower tangent loss tan δ at 20° C. than the film of Example 1, a little peeling occurred during bottom folding in an automatic packaging machine, but there is no practical problem.
実施例1及び2のフィルムは、全光線透過率が低い(90%以下である)ため、光照射による劣化が軽減されることが示された。また、実施例1及び2のフィルムは、フィルムの破片が混入した場合であっても容易に判別できることが示された。 Since the films of Examples 1 and 2 have low total light transmittance (90% or less), it was shown that deterioration due to light irradiation is reduced. Moreover, it was shown that the films of Examples 1 and 2 can be easily distinguished even when film fragments are mixed.
本発明のストレッチ包装用フィルムは、食品製造業及び販売業において、生鮮食品、惣菜等をオーバーラップした食品陳列等に利用できる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The stretch packaging film of the present invention can be used in the food manufacturing and sales industries for overlapping food displays such as perishable foods and side dishes.
Claims (11)
表面層用樹脂を含有する表面層2層と、前記表面層2層の間に設けられ、中間層用樹脂を含有する中間層と、を備え、
前記中間層が青色着色剤を含有し、
前記フィルムの正接損失tanδ(動的粘弾性測定法、振動周波数10Hz、歪み0.1%)が20℃で0.15以上である、ストレッチ包装用フィルム。 A stretch packaging film comprising at least three layers,
Two surface layers containing a surface layer resin, and an intermediate layer provided between the two surface layers and containing an intermediate layer resin,
the intermediate layer contains a blue colorant;
A stretch packaging film having a tangent loss tan δ (dynamic viscoelasticity measurement, vibration frequency of 10 Hz, strain of 0.1%) of 0.15 or more at 20°C.
表面層用樹脂を含有する表面層2層と、前記表面層2層の間に設けられ、中間層用樹脂を含有する中間層と、を備え、
前記中間層が青色着色剤を含有し、
前記表面層用樹脂がエチレン-酢酸ビニル共重合体を含み、
前記中間層用樹脂がエチレン系樹脂、アミド系樹脂及びプロピレン系樹脂からなる群から選択される少なくとも一種と、ビニル芳香族系エラストマーとを含む、ストレッチ包装用フィルム。 A stretch packaging film comprising at least three layers,
Two surface layers containing a surface layer resin, and an intermediate layer provided between the two surface layers and containing an intermediate layer resin,
the intermediate layer contains a blue colorant;
The surface layer resin contains an ethylene-vinyl acetate copolymer,
A stretch packaging film, wherein the intermediate layer resin comprises at least one selected from the group consisting of ethylene-based resins, amide-based resins and propylene-based resins, and a vinyl aromatic elastomer.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017251280 | 2017-12-27 | ||
JP2017251280 | 2017-12-27 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019119210A JP2019119210A (en) | 2019-07-22 |
JP7299015B2 true JP7299015B2 (en) | 2023-06-27 |
Family
ID=67306686
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018244922A Active JP7299015B2 (en) | 2017-12-27 | 2018-12-27 | Stretch wrapping film |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7299015B2 (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7100933B1 (en) | 2022-03-03 | 2022-07-14 | 株式会社Tbm | Laminated sheets and food packaging containers |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004195854A (en) | 2002-12-19 | 2004-07-15 | Mitsubishi Kagaku Sanshi Corp | Stretch film |
JP2014111368A (en) | 2012-11-08 | 2014-06-19 | Mitsubishi Plastics Inc | Stretch wrapping film |
JP2014111367A (en) | 2012-11-08 | 2014-06-19 | Mitsubishi Plastics Inc | Stretch wrapping film |
JP2015007198A (en) | 2013-06-26 | 2015-01-15 | 三菱樹脂株式会社 | Wrap film for food product, and small-wound wrap film for food product |
JP2017087467A (en) | 2015-11-04 | 2017-05-25 | 三菱樹脂株式会社 | Film for stretch packaging |
WO2017094084A1 (en) | 2015-11-30 | 2017-06-08 | 日立化成株式会社 | Food packaging film |
JP2019099785A (en) | 2017-11-28 | 2019-06-24 | 三菱ケミカル株式会社 | Food packaging film, food stretch film, food small winding wrap film, and manufacturing method of food packaging film |
-
2018
- 2018-12-27 JP JP2018244922A patent/JP7299015B2/en active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004195854A (en) | 2002-12-19 | 2004-07-15 | Mitsubishi Kagaku Sanshi Corp | Stretch film |
JP2014111368A (en) | 2012-11-08 | 2014-06-19 | Mitsubishi Plastics Inc | Stretch wrapping film |
JP2014111367A (en) | 2012-11-08 | 2014-06-19 | Mitsubishi Plastics Inc | Stretch wrapping film |
JP2015007198A (en) | 2013-06-26 | 2015-01-15 | 三菱樹脂株式会社 | Wrap film for food product, and small-wound wrap film for food product |
JP2017087467A (en) | 2015-11-04 | 2017-05-25 | 三菱樹脂株式会社 | Film for stretch packaging |
WO2017094084A1 (en) | 2015-11-30 | 2017-06-08 | 日立化成株式会社 | Food packaging film |
JP2019099785A (en) | 2017-11-28 | 2019-06-24 | 三菱ケミカル株式会社 | Food packaging film, food stretch film, food small winding wrap film, and manufacturing method of food packaging film |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2019119210A (en) | 2019-07-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2016505428A (en) | Improved multilayer blown film | |
WO1992008611A1 (en) | Multilayered stretchable shrink film | |
JPS6079932A (en) | High-orientation stretchable multi-layer film and manufacture thereof | |
US20120219776A1 (en) | Multilayer Films Containing Polyolefin-Interpolymer Resin Particle Blends | |
JPS63230757A (en) | Resin composition and multi-layer structure prepared by using the same | |
US20120217682A1 (en) | Methods of Improving the Physical Properties of Polyolefin Films | |
JP2001162737A (en) | Multi-layer film for packaging | |
JP2002240210A (en) | Film for packaging food | |
JP7299015B2 (en) | Stretch wrapping film | |
WO2012098947A1 (en) | Stretch packaging film | |
JP7155590B2 (en) | Blown film for food packaging, stretch film for food, small wrapping film for food, and method for producing food packaging film | |
KR20160114603A (en) | Multi-layer non-oriented polyolefin film | |
JP2017087467A (en) | Film for stretch packaging | |
JPH0214898B2 (en) | ||
JP2021030501A (en) | Stretch packaging film | |
JP5730745B2 (en) | Film for stretch wrapping | |
JP2001145987A (en) | Multilayered film for packaging | |
JP2007045048A (en) | Polypropylene composite non-stretched film | |
EP2918409B1 (en) | Stretch wrapping film | |
JP2001105551A (en) | Multi-layer film for packaging food | |
JP2014076543A (en) | Film for stretch packaging | |
JP2022063198A (en) | Film for stretch packaging | |
JP3669105B2 (en) | Multi-layer stretch molding | |
JP3629096B2 (en) | Resin composition and use thereof | |
JP4552143B2 (en) | Polypropylene composite unstretched film |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20211026 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20211029 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220826 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220830 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221025 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230110 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230224 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230606 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230615 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7299015 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |