JP7292778B2 - 温室スクリーン - Google Patents
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Description
R2およびR3は、ハロゲン原子、1-10個の炭素原子を有する炭化水素基、およびR1から独立して選択され、
R4は、水素またはカルボニル基またはOH基またはカルボキシル基を含み得る1-10個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
R5は、水素またはOH基またはカルボキシル基を含み得る1-10個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
R6は、OH基またはカルボキシル基を含み得る1-10個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
Aは、1-8個の炭素原子を有する二価または三価の炭化水素基であり、
n1は、1または2であり、
n2およびn3は、それぞれ0、1、2、3または4であり、特に式(I)の前記化合物は2つのエステル形成官能基を有する。
本願明細書に記載のフィルムについて少なくとも93%、例えば94%、例えば94.5%、および理想的には95%の透明度を達成するために、コーティングされていない二軸配向ポリエステルフィルムは少なくとも91%の透明度を有さなければならず、および少なくとも片側には防曇コーティングが施される。
a)吸湿性の多孔質材料;
b)ポリマーベースの架橋剤;
c)接着を促進する有機官能性シラン;および
d)1つ以上の界面活性剤
本願明細書に記載され、かつ上記のプロセスに従って製造されたフィルムは、好ましくは、150℃で縦方向および横方向に5%未満、例えば2%未満、例えば1.5%未満の収縮を有する。このフィルムは、また、100℃で3%未満、例えば1%未満、例えば0.3%未満の膨張を有する。この形状安定性は、例えば、巻き取る前にフィルムを適切に緩和することによって得ることができる(プロセスの説明を参照)。この形態安定性は、温室用途で使用したときに、ストリップ間の空気の通過が増加する(遮蔽効果の低下)ことにつながるストリップの再収縮を回避するために重要である。過度の収縮と過度の膨張は、完成した製品の波状の延伸につながる。
個々の層のポリエステルポリマーは、ジカルボン酸およびジオールから、あるいはジカルボン酸のエステルから、好ましくはジメチルエステルおよびジオールからの重縮合によって調製される。適切なポリエステルは、好ましくは500から1300の範囲のSV値を有し、個々の値はそれほど重要ではないが、使用される原材料の平均SV値は、700より大きく、および例えば750より大きい必要がある。
・実施例1-9、および
・比較例1-7
例示的な実施形態は、これに限定することなく、本願明細書に開示される温室スクリーンをさらに説明するのに役立つ。むしろ、言及された特徴のすべては、当業者に適切であると思われる任意の形で自由に組み合わせることができ、かつこれらの形態のすべては、本願明細書に開示される本温室スクリーンによって包含される。
ポリマー混合物を292℃で溶融し、かつスロットダイにより50℃に加熱された冷却ドラムに静電的に適用した。以下の原材料を層ごとに1台の押出機で溶融し、かつ3層スロットダイを通して冷却されたテイクオフロールに押し出した。次に、このようにして得られたアモルファスプリフォームを縦方向に延伸した。縦延伸フィルムをコロナ放電機でコロナ処理した後、下記の分散液をリバースコートして塗布した。その後、フィルムを延伸、固定、および圧延した。個々のプロセスステップの条件は、表1に示すとおりである。
PET1=SV値が820、かつDEG含有量が0.9重量%のエチレングリコールとテレフタル酸のポリエチレンテレフタレート原料(モノマーとしてのジエチレングリコール含有量)。
PET2=20重量%のTinuvin(登録商標)1577を含有する、700のSV値を有するポリエチレンテレフタレート原料。UV安定剤は、以下の組成、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-(ヘキシル)オキシ-フェノール(BASFからのTinuvin(登録商標)1577、Ludwigshafen、ドイツ)を有する。Tinuvin(登録商標)1577の融点は149°Cであり、および330°Cで熱的に安定である。
PET3=SV値700、および、2.7μmのd50を有する、15重量%のシリカ粒子Sylysia310P(製造元FUJI SILYSIA CHEMICAL LTD、Greenville NC/USA)を有するポリエチレンテレフタレート原料。Si02は、2軸押出機でポリエチレンテレフタレートに組み込まれた。
PET4=コモノマーとして25モル%のイソフタル酸を含む、SV値が710のポリエチレンテレフタレート原料。
コーティング1
以下のコーティング溶液の組成を使用した。
・88.95重量%の脱イオン水
・3.50重量%のElecut AG 100(16.5重量%、竹本油脂株式会社)
・4.50重量%のElecut AG 200(13.5重量%、竹本油脂株式会社)
・2.50重量%のEPOCROS WS-700(25重量%、日本触媒)
・0.50重量%のZ-6040(90-100重量%、ダウコーニング)
・0.05重量%のBYK-DYNWET 800(100重量%、BYK-Chemie GmbH)
個々の成分を撹拌しながら脱イオン水にゆっくりと添加し、かつ使用前に少なくとも30分間撹拌した。
以下のコーティング溶液の組成を使用した。
・88.45重量%の脱イオン水
・2.50重量%のElecut AG 100(16.5重量%、竹本油脂株式会社) ・3.50重量%のElecut AG 200(13.5重量%、竹本油脂株式会社)
・5.00重量%のEPOCROS WS-700(25重量%、日本触媒)
・0.50重量%のZ-6040(90-100重量%、ダウコーニング)
・0.05重量%のBYK-DYNWET 800(100重量%、BYK-Chemie GmbH)
個々の成分を攪拌しながら脱イオン水にゆっくりと加え、かつ使用前に少なくとも30分間攪拌した。特に記載のない限り、コーティングはインラインプロセスで適用される。
比較例における出発組成物およびフィルムを調製するためのプロセスは、実施例1-9について記載されたとおりであったが、フィルムは、コーティング組成物の乾燥生成物が水、スルホポリエステル、界面活性剤、およびオプションとして接着促進ポリマーを含む、親水性コーティングからなる欧州特許出願公開第1777251号明細書に記載されているコーティングによってコーティングされた。得られたフィルムは、水滴によるフィルムの短期間の曇りを防止する親水性表面を有する。
以下のコーティング溶液の組成を使用した。
・1.0重量%のスルホポリエステル(90モル%のイソフタル酸と10モル%のスルホイソフタル酸ナトリウムとエチレングリコールのコポリエステル)
・60重量%のメチルメタクリレート、35重量%のアクリル酸エチル、および5重量%のN-メチロールアクリルアミドからなる1.0重量%のアクリル酸エステル共重合体
・1.5重量%のジエチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム塩(Lutensit A-BO BASF AG)
次の測定方法を使用して、原材料とフィルムの特性を評価した。
平均粒径d50は、Malvern Master Sizer 2000を使用して決定された。この目的のために、使用する粒子を水に分散させ、および測定装置で分析されるキュベットに移し、サイズ決定はレーザ回折によって行われた。一般に、検出器は回折されたレーザ光の強度画像を取得し、この画像から、角度依存の光強度から数学的相関関数によって粒子サイズ分布が計算される。粒子サイズ分布は、中央値d50(=平均値の位置測定)と散乱度SPAN98(=粒子径の広がりの測定)の2つのパラメータで特徴付けられる。測定は自動的に行われ、d50値の数学的決定も含まれていた。
フィルムの透過率は、UV/Visダブルビーム分光光度計(Lambda 12または35)Perkin Elmer USAで測定された。約(3×5)cm幅のフィルム試験片を、ビーム経路の測定ビームに垂直な平らなサンプルホルダに挿入する。測定ビームは、50mm積分球を介して検出器に向けられ、検出器では、強度を使用して目的の波長での透明度を決定した。バックグラウンドは空気であった。透過率は所望の波長で読み取られる。
このテストは、光学的透明度または不透明度が使用値に不可欠であるプラスチックフィルムの不透明度と透明度を決定するのに役立つ。測定は、ASTM D 1003-61に従ってBYK GardnerのHazegard Hazemeter XL-21 1で行われた。透明度は、BYK-Gardner GmbHドイツのヘイズガードプラスを使用して、ASTM-D 1003-61(方法A)に従って測定された。
標準粘度SVは、DIN 53728のパート3に基づいて、ウベローデ粘度計で(25±0.05)℃で測定され、これは、テスト溶液が毛管を通過するのに必要な時間を測定する。ジクロロ酢酸(DCE)を溶媒として使用した。溶解したポリマーの濃度は、ポリマー1g/純粋な溶媒100mlであった。ポリマーを60℃で1時間溶解した。この時間後にサンプルが完全に溶解しない場合は、溶解手順を80℃で40分間2回繰り返し、次に溶液を4100min-1の回転速度で1時間遠心分離した。
SV=(ηrel-1)×1000
0.4g/((100-5)/100)=0.42g
機械的特性は、DIN EN ISO 572-1および-3(試験片タイプ2)に基づく引張試験により、100mm×15mmのフィルムストリップで測定された。
熱収縮は、エッジの長さが10cmの正方形のフィルムサンプルで測定した。サンプルは、1つのエッジが機械方向に平行になり、かつ1つのエッジが機械方向に垂直になるようにカットされた。サンプルは正確に測定され(エッジの長さL0は、機械方向TDおよびMDごとに決定された。すなわち、L0TDおよびL0MD)、および強制空気乾燥キャビネット内で、指定された収縮温度(ここでは150℃)で15分間アニールした。サンプルを取り出し、かつ室温で正確に測定しました(エッジ長LTDおよびLMD)。収縮は次の式から計算される。
収縮[%] MD=100×(L0MD-LMD)/L0MD、または
収縮[%] TD=100×(L0TD-LTD)/L0TD
熱膨張は、エッジの長さが10cmの正方形のフィルムサンプルで測定した。サンプルは正確に測定され(エッジ長さL0)、強制空気乾燥キャビネット内で100℃で15分間アニールされ、その後、室温で正確に測定された(エッジ長さL)。膨張は次の方程式から得られ、
膨張[%]=100×(L-L0)/L0、
かつ、フィルムの各方向で個別に決定された。
UV安定性およびUTS値は、曝露時間が1000hでなく、2000hであったことを除き、独国特許発明第69731750号明細書(国際公開第98/06575号の独国)の第8頁内のような初期値の%で決定され、および特定された。
30×30cm片のフィルムが角に2つのクリップで留められ、および垂直に吊るされた。一般に、吊るしている箇所で、フィルムの片を動かす空気移動がないことが確実にされなければならない。上からのわずかな空気は容認できる。それから、フィルム片は、下側の中心に下からの炎に曝された。火炎処理のため、市販のたばこ用ライター、またはより良くはブンゼンバーナが使用される。火炎は1cmより長く、かつ3cm未満としなければならない。火炎は、これが着火火炎なしに燃焼するように継続するまで、フィルムに十分長く保持された(少なくとも3秒)。それによって、火炎は、最大で5秒間、最大限に保持され、その後、燃焼および収縮が試験された。4つのそのような着火プロセスが実行された。
1=フィルムが4着火の間に着火し、および3秒超燃焼されなかった。
2=フィルムが着火され、および15秒未満後消され、およびフィルム表面の30%超が残った。
3=フィルムが着火され、および20秒未満後消され、およびフィルム表面の30%超が残った。
4=フィルムが着火され、および40秒未満後消され、およびフィルム表面の30%超が残った。
5=フィルムが着火され、および40秒未満後消され、およびフィルム表面の10%超が残った。
6=フィルムが着火され、および40秒超燃焼され、または、フィルム表面の10%未満が消火の後残った。
フィルム基板の屈折率と、基材の屈折率以外の屈折率を有する塗布されたコーティングまたはcoex層の屈折率を波長の関数として決定するには、分光エリプソメトリを使用する。背後にある背景情報と理論は、例えば次の出版物にある。J.A.Woollam et al,Overview of variable angle Spectroscopic ellipsometry-(VASE):I.Basic theory and typical applications,Proc.SPIE Vol.CR72,p.3-28,Optical Metrology、Ghanim A.Al-Jumaily;Ed。
ここで、η(λ)は波長λでの屈折率である。パラメータA、B、Cは、データが測定されたスペクトルΨとΔに可能な限り一致するように変更される。モデルの品質をテストするために、MSE値を含めて、モデルと測定データ(Ψ(λ)およびΔ(λ))を比較することができる。MSEは最小化する必要がある。
表面自由エネルー(表面自由エネルギ)は、DIN 5560-1,2に従ってOwens-Wendt-Rabel-Kaelble法を使用して接触角から計算された。試験液は、水、1,5-ペンタンジオールおよびジヨードメタンである(表4参照)。接触角は、ドイツのKruss GmbHからのDSA-100測定装置を用いて決定された。Owens-Wendt-Rabel-Kaelbleによる評価は、デバイスに属するDSAソフトウェアを使用して実行された(2005年現在)。1,5-ペンタンジオールの場合、極性および分散分率の値は、Gebhardtによれば、水およびStromによるジヨードメタン値のため引き継がれた。
フィルム表面(A)の親水性の測定として、DIN 55660-1.2に準拠した蒸留水の静的接触角測定が使用される。静的ドロップ(B)の測定には、Kruss GmbH社の測定器DSA-100とソフトウェアVer.4が使用される。測定は、23℃、相対湿度50%で、標準的な気候で少なくとも16時間前に調整された未充填のフィルムサンプルに対して行われる。自動投与シリンジタイプME41を使用して、3-5μlの蒸留水をフィルム表面に塗布する。接触角αは、20秒間にわたって5秒ごとに自動的に決定される。測定は4滴について行われ、および接触角αの平均値は16個の個別の値から形成される。
コールドフォグテスト:ポリエステルフィルムの防曇特性は次のように決定される。23℃で、相対湿度50%の実験室の温度制御された部屋で、防曇コーティングが施されたフィルムサンプルが約50mlの水を含むアモルファスポリエチレンテレフタレート(APET)のトレイ(長さ約17cm、幅約12cm、高さ約3cm)に適用された(参照として、コーティングされていないフィルムを使用)。トレイは4℃の温度で冷蔵庫に保管され、および30°の角度で配置される。フィルムは、12時間、24時間、1週間、1ヶ月、および1年後に評価される。凝結物が粘着性のある透明なフィルムを形成するので、永久的な防曇剤を備えたフィルムは、凝結後も透明である。効果的な防曇剤がないと、フィルム表面に微細な液滴ミストが形成され、フィルムの透明性が低下し、最悪の場合、トレイの内容が表示されなくなる。
評価:
A:目に見える水分を示さない透明フィルムは完全に透明である-優れた防曇効果
B:ランダムで不規則に分散した表面上の水滴、不連続な水膜-許容できる防曇効果
C:大きな半透明の水滴の完全な層、透明性の低下、レンズの形成、および滴の形成-不十分な防曇効果
D:大きな水滴の不透明または透明な層、透明性なし、不十分な光透過-非常に不十分な防曇効果
Claims (25)
- フィルム材料のストリップ(11)を備える温室スクリーンであって、フィルム材料のストリップ(11)は、編み工程、経編み工程、または製織工程により、緯糸(12、14、18)および経糸(13a、13b;15;19)の紡織システムによって相互に連結され、連続製品を形成し、少なくともいくつかの前記ストリップ(11)が、ASTM-D 1003-6(方法A)に従い測定されたとき、少なくとも93%の透明度を有するポリエステルフィルムを含み、前記ポリエステルフィルムが熱可塑性ポリエステルおよびUV安定剤を含む少なくとも1つのベース層Bを有し、前記ポリエステルフィルムが第1および第2表面を有し、防曇コーティングが前記ポリエステルフィルムの前記第1または第2表面の少なくとも1つに適用され、前記防曇コーティングが
分散組成物であり、
a)吸湿性の多孔質材料;
b)ポリマーベースの架橋剤;
c)接着を促進する有機官能性シラン;および
d)1つ以上の界面活性剤を含み、
前記防曇コーティングが、少なくとも60nmで最大150nmの厚さ、および、前記フィルムの前記機械方向(MD)において589nmの波長で、1.64未満の屈折率を有し、前記屈折率がベース層Bの前記屈折率より低いことを特徴とする、温室スクリーン。 - 前記ポリエステルフィルムが、前記ベース層Bに適用される層A、または、層Aおよび層Cの間に位置する前記ベース層Bに適用される前記層Aおよび前記層Cを含む複層フィルムであり、前記層Aおよび/または層Cは熱可塑性ポリマーおよびUV安定剤を含む、ことを特徴とする請求項1に記載の温室スクリーン。
- 前記ポリエステルフィルムの総厚さが、少なくとも10μmで最大で40μmである、ことを特徴とする請求項1または2に記載の温室スクリーン。
- 前記ベース層Bが、少なくとも70重量%の熱可塑性ポリエステルからなり、前記熱可塑性ポリエステルが、少なくとも85モル%のエチレングリコールおよびテレフタル酸から誘導される単位を含む、ことを特徴とする請求項1から3のいずれか一項に記載の温室スクリーン。
- 前記ポリエステルフィルムが、DIN 53728のパート3に記載された方法に従い測定されたとき、600超の標準粘度(SV)を有し、前記フィルムの前記SV値が950未満である、ことを特徴とする請求項1から4のいずれか一項に記載の温室スクリーン。
- 前記UV安定剤が、トリアジン、ベンゾトリアゾール、ベンゾオキサジノンからなる群から選択され、前記ベース層B、および、存在する場合、前記層Aおよび/または前記層Cは、それぞれの層の重量を基準にして、0.3から3重量%の量の前記UV安定剤を含有する、ことを特徴とする請求項1から5のいずれか一項に記載の温室スクリーン。
- 前記防曇コーティングの前記屈折率が、前記フィルムの前記機械方向において589nmの波長で、1.60未満である、ことを特徴とする請求項1から6のいずれか一項に記載の温室スクリーン。
- 前記防曇コーティングの前記厚さは、少なくとも70nmで最大130nmである、ことを特徴とする請求項1から7のいずれか一項に記載の温室スクリーン。
- 防曇コーティングが前記ポリエステルフィルムの前記第1または第2表面に適用され、前記防曇コーティングの反対の前記ポリエステルフィルムの表面が反射防止改質層を備え、前記反射防止改質層が、反射防止コーティングであるか、またはトップ層の改質によって形成され、および前記フィルムの前記機械方向において589nmの波長で測定されたとき、ポリエチレンテレフタレートの前記屈折率より低い屈折率を有する、ことを特徴とする請求項1から7のいずれか一項に記載の温室スクリーン。
- 前記防曇コーティングが、少なくとも30nmで最大60nmの厚さを有する、ことを特徴とする請求項9に記載の温室スクリーン。
- 前記反射防止コーティングの前記屈折率が、前記フィルムの前記機械方向において589nmの波長で、1.64未満である、ことを特徴とする請求項9または10に記載の温室スクリーン。
- 前記反射防止コーティングが、70重量%超のメチルメタクリレートおよびエチルアクリレートの繰り返し単位を含む、ことを特徴とする請求項9から11のいずれか一項に記載の温室スクリーン。
- 前記反射防止コーティングが、少なくとも1重量%のUV安定剤(前記反射防止コーティングの乾燥重量に基づき)を含む、ことを特徴とする請求項9から12のいずれか一項に記載の温室スクリーン。
- 前記反射防止コーティングが、少なくとも60nmで、最大で130nmの厚さを有する、ことを特徴とする請求項9から13のいずれか一項に記載の温室スクリーン。
- 前記トップコート層の改質が前記ベース層B上の共押出によって形成され、前記トップコート層の改質が前記フィルムの前記機械方向において589nmの波長で測定されたとき、前記ベース層Bの前記ポリエステルより低い屈折率を有するポリエステルを含む、ことを特徴とする請求項9に記載の温室スクリーン。
- 前記トップコート層の改質の前記屈折率が、前記フィルムの前記機械方向において589nmの波長で、1.70未満である、ことを特徴とする請求項15に記載の温室スクリーン。
- 前記トップコート層の改質の前記ポリマーが、少なくとも2モル%(各場合において、前記トップコート層の前記ポリマーの総モル%に対して計算された)のコモノマー分率を含む、ことを特徴とする請求項15および16のいずれか一項に記載の温室スクリーン。
- 前記トップコート層の改質が、8モル%超で、20モル%未満のイソフタル酸(各場合において、前記ポリエステルの前記ジカルボン酸成分に対して計算された)を含む、ことを特徴とする請求項15から17のいずれか一項に記載の温室スクリーン。
- 前記防曇コーティングは、少なくとも60nmで最大150nmの厚さを有する、ことを特徴とする請求項15から18のいずれか一項に記載の温室スクリーン。
- 前記ポリエステルフィルムの前記第1および第2表面の両方が、防曇コーティングを備える、ことを特徴とする請求項1から8のいずれか一項に記載の温室スクリーン。
- 前記フィルム材料の1以上の前記ストリップ(11)が、前記経糸(13a、13b;15;19)の間の距離より短い幅を有する、ことを特徴とする請求項1から20のいずれか一項に記載の温室スクリーン。
- ギャップが、フィルム材料の前記1以上のストリップ(11)とフィルムの隣接するストリップ11の間に形成され、前記ギャップが前記スクリーンを介して換気を可能にする、ことを特徴とする請求項21に記載の温室スクリーン。
- 前記温室スクリーン中のフィルム材料の前記ストリップ(11)の少なくとも10%は、前記単層または複層ポリエステルフィルムを含む、ことを特徴とする請求項1から22のいずれか一項に記載の温室スクリーン。
- 前記温室スクリーン中のフィルム材料のすべてのストリップ(11)が単層または複層ポリエステルフィルムである、ことを特徴とする請求項1から23のいずれか一項に記載の温室スクリーン。
- 温室において、請求項1から24のいずれか一項に記載の温室スクリーンの使用。
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