JP7281172B2

JP7281172B2 - 化粧料

Info

Publication number: JP7281172B2
Application number: JP2019027223A
Authority: JP
Inventors: 孝幸坪井; 知明柴橋; 愛香能勢; 恭稔野村
Original assignee: 株式会社リトル・サイエンティスト
Priority date: 2019-02-19
Filing date: 2019-02-19
Publication date: 2023-05-25
Anticipated expiration: 2039-02-19
Also published as: JP2020132563A

Description

本発明は化粧料に関し、更に詳しくは、適用部位への付着性に優れ、適用部位の機能・特性を改善・保護又は補修することができる化粧料に関する。

化粧料は、単に外観を美しく整えるだけでなく、適用部位を保護するため、あるいは適用部位における機能・特性を改善又は補修するために用いられることがある。このような化粧料に含まれる成分の一つとして、タンパク質が従来から知られている。タンパク質は髪や皮膚になじみやすく、皮膚及び毛髪の保湿、感触改良、並びに肌荒れ防止に有効であることが知られている。

例えば、毛髪及び皮膚を構成するタンパク質として知られているケラチンは、皮膚及び毛髪の構造を維持するために重要である。ケラチンは細く長い髪に強度、ハリ・コシ、及びしなやかさを与える。また、ケラチンは、乾燥及び様々な刺激から身体を守る皮膚にバリア機能を与える。コラーゲンは水分保持力が高く、髪及び皮膚の潤いを与え、それを維持することで生体機能及び代謝等の恒常性を与える。シルクタンパク質は、疎水性と親水性のアミノをバランスよく含み、髪及び皮膚の表面を被覆して滑り性を改善することにより、髪に指通りの良い質感、皮膚になめらかな質感を与えることが知られている。

タンパク質は、その由来及び構成するアミノ酸の組成によって様々な物性を示す。ケラチン及びシルクのように、水に不溶なタンパク質も多くある。化粧品で用いられるタンパク質の中でも特に、ケラチンを水に溶解させることは難しい。この原因として、ケラチンを構成するアミノ酸組成にはシステインが多く、このシステインが分子間及び分子内でジスルフィド結合による架橋を形成していることが挙げられる。

従来、ケラチン等の水に不溶なタンパク質を化粧料に用いる場合には、加水分解又はタンパク質を変性させることにより、水へ可溶化させている。ケラチンのようにジスルフィド結合を多くもつタンパク質は通常、ジスルフィド結合を還元してチオール基（－ＳＨ）又はその誘導基とすることにより、ジスルフィド結合を開裂して可溶化することが行われている。例えば、特許文献１には、－ＳＳ－（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯ^－を側鎖基として備えるペプチドが配合されたヘアケア剤が記載されている。特許文献２には、水に不溶なタンパク質のジスルフィド結合をチオール基に還元し、その一部又は全部をカルボキシメチルジルスフィド基（－ＳＳＣＨ_２ＣＯＯＨ）とすることにより得られる可溶化タンパク質が記載されている。

特開２０１０－２８５４０１号公報特開平７－１２６２９６号公報

しかし、化粧料の成分は、適用部位（例えば、皮膚及び毛髪）における付着性に優れることが求められる。一方、特許文献２記載の可溶化タンパク質では、－ＣＯＯＨを側鎖に有する。このような可溶化タンパク質は、水溶性が向上する反面、毛髪には付着しにくいという問題がある。

タンパク質の水溶性を向上させる方法の一つとして、加水分解によりタンパク質を低分子量化する方法も利用されている。しかし、この方法により得られた低分子量のタンパク質は、髪及び皮膚の被覆性が弱く、洗浄等で容易に洗い流されてしまう問題がある。

本発明は、適用部位への付着性に優れ、適用部位の機能・特性を改善・保護又は補修することができる化粧料を提供することを目的とする。

本発明の化粧料（以下、「本化粧料」という。）は、タンパク質を構成するアミノ酸のＮＨ_２基、ＯＨ基、及びＳＨ基の一部又は全部に、アミジノシステインを付加させたタンパク質（以下、「付加タンパク質」という。）を含有する。

本発明の化粧料は付加タンパク質を含み、皮膚及び毛髪等の適用部位への付着性に優れていることから、適用部位の保護若しくは補修又は適用部位における機能若しくは特性を改善することができる。

前記タンパク質の種類、由来及び構造に特に限定はない。化粧料へ配合するために、前記タンパク質として、水に可溶又は可溶化させたタンパク質が好ましい。前記タンパク質として具体的には、例えば、ケラチン、コラーゲン、シルクタンパク質、及び大豆タンパク質が挙げられる。

前記タンパク質として、精製・単離された該タンパク質を用いてもよく、あるいは該タンパク質を含む天然成分を用いてもよい。該天然成分として、例えば、ケラチンを含むヒト及び鳥獣の毛（人毛、羊毛、羽毛）、角、及び爪、コラーゲンを含む動物や魚類の鱗、皮、骨及び軟骨、シルクタンパク質を含む蚕の繭、並びに大豆タンパク質を含むダイズの種子が挙げられる。ヒト及び鳥獣の毛は、加水分解又はタンパク質変性により水に可溶化させた場合でも、タンパク質を構成するアミノ酸のうち疎水性アミノ酸の割合が多い。そのため、ヒト及び鳥獣の毛由来のケラチンは、他のタンパク質より髪や皮膚への付着性に優れるので好ましく、羊毛又は鳥の羽毛若しくは羽由来のケラチンがより好ましい。

アミジノシステインの構造を式（１）に示す。アミジノシステインは通常、多くの化粧料のｐＨ領域においてカチオン化される強い塩基性のアミジノ基と、幅広いｐＨ領域で水溶性となる電解質に寄与するカルボキシル基と、を有する。

前記付加タンパク質では、前記タンパク質を構成するアミノ酸のＮＨ_２基、ＯＨ基、及びＳＨ基の一部又は全部に、アミジノシステインが付加されている。前記付加タンパク質は、強いカチオン化能を有するアミジノ基を分子内にもつアミジノシステインが付加することにより、水溶性とカチオン性が高く、皮膚及び毛髪等への付着性に優れる。前記付加の程度には特に限定はない。アミジノシステインは、前記タンパク質分子内に１分子、あるいは２分子以上付加されていてもよい。

前記タンパク質へのアミジノシステインの付加の具体的態様及び方法には特に限定はない。アミジノシステインは通常、前記タンパク質中のＮＨ_２基、ＯＨ基、及びＳＨ基と反応し、アミド結合、エステル結合、及びチオエステル結合を形成することにより、前記タンパク質に付加される。また、前記タンパク質のＳＨ基とアミジノシステインのＳＨ基とのジスルフィド結合を形成することにより、アミジノシステインを前記タンパク質に付加してもよい。前記ジスルフィド結合の形成は、前記タンパク質中のシスチン結合（分子間又は分子内のシステイン同士のジスルフィド結合）を還元した後に生成するＳＨ基とアミジノシステインとを反応させることにより行ってもよい。

前記タンパク質中のシスチン結合の還元には通常、還元剤が用いられる。該還元剤は、シスチン結合を還元することができる限り、その種類に特に限定はない。該還元剤として、公知の還元剤、例えば、チオグリコール酸、システイン、システアミン、メルカプトエタノール、チオ乳酸、チオ尿素若しくはその塩等のチオール化合物、又は亜硫酸、ピロ亜硫酸若しくはその塩等を用いることができる。

アミジノシステインの量その他反応条件によっては、前記タンパク質中のジスルフィド結合の一部が、アミジノシステインのチオール基により直接変換され、ジスルフィド結合の一方に付加する場合がある（式（２）参照）。前記「付加」には、このような付加も含まれる。下記式（２）中、「Ｃｙｓ」は、前記タンパク質に含まれるシステイン残基を、「Ｒ－ＳＨ」はアミジノシステインを意味する。

Ｃｙｓ－Ｓ－Ｓ－Ｃｙｓ＋Ｒ－ＳＨ
→ Ｃｙｓ－Ｓ－Ｓ－Ｒ＋Ｃｙｓ－ＳＨ（２）

前記タンパク質及び前記付加タンパク質は、必要に応じて他の処理を行ってもよい。例えば、分子量及び分子サイズを低下させるために、前記タンパク質及び／又は前記付加タンパク質について、酵素、酸、又はアルカリにより加水分解を行ってもよい。また、前記タンパク質として、水可溶性を高めるために、従来公知の加水分解及びタンパク質変性等による可溶化を行ってもよい。更に、前記付加タンパク質を得た後、精製、ろ過、遠心分離等を行うことにより、他の成分又は不溶分を除去してもよい。

本化粧料中、前記付加タンパク質の含有量は、有効量である限り特に限定はない。前記付加タンパク質の含有量は、通常、０.０１～１０質量％である。

本化粧料は、本発明の作用効果を阻害しない限り、必要に応じて、前記付加タンパク質以外の他の成分を含んでいてもよい。該他の成分として、従来から化粧料に添加含有されている公知成分、あるいは他の機能性成分が挙げられる。該他の成分として具体的には、例えば、油脂、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、アニオン界面活性剤（アニオン系、カチオン系、両性、非イオン系）、保湿剤、水溶性高分子、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖類、アミノ酸、ｐＨ調整剤、ビタミン、酸化防止剤、色素、防腐剤、及び香料が挙げられる。

本化粧料の剤形及び使用形態には特に限定はない。本化粧料は、例えば、ローション、エマルション、ゲル、軟膏・ワックス、フォーム状、固体・粉末、又は霧状で使用することができる。

本化粧料の適用箇所には特に限定はない。本化粧料は、例えば、皮膚又は毛髪に適用することができる。本化粧料は、皮膚又は毛髪を改善、保護、又は補修するために使用することができる。

本化粧料の具体的用途には特に限定はない。本化粧料の用途として具体的には、例えば、化粧水・乳液・クリーム・オイル等の基礎化粧品、皮膚洗浄料、マッサージ用剤、除毛・脱毛剤及びその前後処理剤、ファンデーション・口紅・アイシャドウ・アイライナー・マスカラ等のメークアップ化粧料、フェイスマスク、テープ剤、シート剤、爪用補修剤・保護剤、育毛・養毛剤、並びに毛髪処理剤が挙げられる。

毛髪はダメージを受けると、毛髪内のシステインがシステイン酸に変換されてマイナスの電荷が増えることにより、アニオン性が強くなる。その結果、カチオン性が強い前記付加タンパク質は、より毛髪に強く付着することができる。その結果、前記付加タンパク質を含有する毛髪処理剤は、ダメージを受けた毛髪の機能・特性を改善・保護又は補修に優れる。よって、本化粧料は、毛髪処理剤、例えば、シャンプー、リンス、トリートメント、コンディショナー、整髪剤、パーマネントウェーブ剤、カーリング剤、ヘアーカラー剤、又はこれらの剤を使用する前若しくは後処理剤として好適に使用することができる。また、本化粧料は、ヒト用だけでなく、ヒト以外の動物用化粧雑貨、ヒト以外の動物用医薬部外品、皮膚外用剤、及び毛髪処理剤等にも使用することができる。

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。尚、本発明は、実施例に示す形態に限定されない。本発明の実施形態は、目的及び用途等に応じて、本発明の範囲内で種々変更することができる。

処方例１～２０の化粧料の具体的組成を以下に示す。

（処方例１）シャンプー

（処方例２）シャンプー

（処方例３）シャンプー

（処方例４）リンス

（処方例５）リンス

（処方例６）リンス

（処方例７）トリーメント

（処方例８）ヘアコンディショナー

（処方例９）ヘアオイル

（処方例１０）ヘアセットローション

（処方例１１）ヘアスタイリングジェル

（処方例１２）ヘアスタイリングスプレー

（処方例１３）ヘアフォーム

（処方例１４）毛髪処理剤（前処理・後処理共用）

（処方例１５）ヘアワックス

（処方例１６）ヘアカラー剤

（処方例１７）ヘアマニキュア

（処方例１８）パーマネントウェーブ剤

（処方例１９）縮毛矯正剤

（処方例２０）カーリング剤

実施例１；毛髪強度改善試験
ブリーチ剤１剤（ホーユー株式会社製「レセパウダーブリーチＥＸ」）及びブリーチ２剤（株式会社ミルボン社製「オルディーブアディクシーオキシダン６％」）を１：２：５（質量比）の比率で均一に混合してブリーチ混合液を得た。毛束（株式会社スタッフス社製「テスト用毛束１ｇ１０ｃｍ、人毛、黒」）に対し、ブリーチ混合液を均等に塗布し、２５℃で３０分放置後、しっかり水洗した。このブリーチ処理を２回行った。その毛束を１．０質量％ラウリル硫酸ナトリウム溶液中に２５℃５分間浸漬した。次いでその毛束を水洗し、評価用毛束とした。

サンプル溶液として、以下の化粧料（Ａ）～（Ｃ）を用いた。
（Ａ）処方例１０のＳ－アミジノシステイニルケラチンの代わりに水を添加したもの。
（Ｂ）処方例１０のＳ－アミジノシステイニルケラチンの代わりに、カチオン化ケラチンとして一丸ファルコス株式会社製「プロティキュートＣアルファ」を添加したもの。
（Ｃ）処方例１０

サンプル溶液に評価用毛束を５分間浸漬後、水洗し温風乾燥した。処理した毛束に対して、万能引張試験機（株式会社島津製作所製「ＡＧ－２０ｋＮＸＤｐｌｕｓ」）を用いて、５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で毛髪１本当りの引張切断強度（Ｎ）及び伸長率（％）を測定した（ｎ＝１０）。

毛髪強度改善試験の結果は以下の通りである。この結果を指標として、毛髪損傷を評価した。
化粧料（Ａ）：引張強度０．６５（Ｎ）及び伸長率３７．１（％）
化粧料（Ｂ）：引張強度０．８２（Ｎ）及び伸長率３９．６（％）
化粧料（Ｃ）：引張強度１．１３（Ｎ）及び伸長率４４．９（％）

実施例２；毛髪付着性試験
評価用毛髪及びサンプル溶液として、実施例１の評価用毛束並びに化粧料（Ａ）～（Ｃ）及び（Ｄ）処方例１０のＳ－アミジノシステイニルケラチンの代わりに東邦化学工業株式会社製「カチナールＨＣ－２００」（カチオン化度１．３ｍｅｑ／ｇ）を用いた。

評価用毛束を２０日間シリカゲルデシケーター中にて真空乾燥させ、各毛髪の質量を測定した。次いで、評価用毛束をサンプル溶液に３０分間浸漬後、水洗し温風乾燥した。その後、評価用毛束を２０日間シリカゲルデシケーター中にて真空乾燥させ、各毛髪の質量を測定した。毛髪付着率（％）は以下の式に基づいて算出した。
毛髪付着率（％）＝（Ｈ２－Ｈ１）／Ｈ１×１００
Ｈ１：試験前の毛髪の質量（ｇ）
Ｈ２：試験後の毛髪の質量（ｇ）

毛髪付着性試験の結果は以下の通りである。この結果を指標として、毛髪損傷を評価した。
化粧料（Ａ）：毛髪付着率０．１１（％）
化粧料（Ｂ）：毛髪付着率０．８４（％）
化粧料（Ｃ）：毛髪付着率２．５１（％）
化粧料（Ｄ）：毛髪付着率１．０４（％）

実施例３：毛髪摩擦ダメージの軽減試験
評価用毛髪として、株式会社スタッフス社製「テスト用毛束１ｇ１０ｃｍ、人毛、黒」の評価用毛束を用い、サンプル溶液として、以下の化粧料（Ａ）～（Ｃ）を用いた。
（Ａ）処方例６のＮ－アミジノシステイニルケラチンの代わりに水を添加したもの。
（Ｂ）処方例６のＮ－アミジノシステイニルケラチンの代わりに、一丸ファルコス株式会社製「プロティキュートＣアルファ」を添加したもの。
（Ｃ）処方例６

評価用毛束にサンプル溶液を１ｇ塗布後、水洗し温風乾燥した。乾燥後の毛髪に対して１０回ブラッシングを行った。この工程を１回とし、５０回繰り返した。その後、実施例１と同様の方法により、処理した評価用毛束の毛髪１本当りの引張切断強度（Ｎ）及び伸長率（％）を測定した（ｎ＝１０）。

毛髪摩擦ダメージの軽減試験の結果は以下の通りである。この結果を指標として、毛髪損傷を評価した。
化粧料（Ａ）：引張強度０．７７（Ｎ）及び伸長率３８．２（％）
化粧料（Ｂ）：引張強度０．９８（Ｎ）及び伸長率４２．３（％）
化粧料（Ｃ）：引張強度１．１９（Ｎ）及び伸長率４５．１（％）

実施例４：シャンプーによる損傷に対する毛髪保護試験
評価用毛髪として、株式会社スタッフス社製「テスト用毛束１ｇ１０ｃｍ、人毛、黒」の評価用毛束を用い、サンプル溶液として、以下の化粧料（Ａ）～（Ｄ）を用いた。
（Ａ）処方例２のＮ－アミジノシステイニルケラチンの代わりに水を添加したもの。
（Ｂ）処方例２のＮ－アミジノシステイニルケラチンの代わりに一丸ファルコス株式会社製「プロティキュートＣアルファ」を添加したもの。
（Ｃ）処方例２
（Ｄ）処方例２のＮ－アミジノシステイニルケラチンの代わりに、東邦化学工業株式会社製「カチナールＨＣ－２００」（カチオン化度１．３ｍｅｑ／ｇ）を添加したもの。

評価用毛束にシャンプー剤である各サンプル溶液を１ｇ塗布後、十分に泡立てた後、温水にて毛髪を濯ぎ、次いで温風乾燥させた。この工程を１回とし、３０回繰り返した。その後、実施例１と同様の方法により、処理した評価用毛束の毛髪１本当りの引張切断強度（Ｎ）及び伸長率（％）を測定した（ｎ＝１０）。

シャンプーによる損傷に対する毛髪保護試験結果は以下の通りである。この結果を指標として、毛髪損傷を評価した。
化粧料（Ａ）：引張強度０．９５（Ｎ）及び伸長率３８．０（％）
化粧料（Ｂ）：引張強度１．０８（Ｎ）及び伸長率４２．５（％）
化粧料（Ｃ）：引張強度１．２２（Ｎ）及び伸長率４４．４（％）
化粧料（Ｄ）：引張強度１．０３（Ｎ）及び伸長率４２．２（％）

実施例１及び３より、本発明の実施品である化粧料（Ｃ）で処理した毛髪は、前記付加タンパク質を含まない化粧料（Ａ）及び前記付加タンパク質に代えてカチオン化ケラチンを含む化粧料（Ｂ）で処理した毛髪と比べて、引張強度及び伸長率が大きい。同様に、実施例４より、本発明の実施品である化粧料（Ｃ）で処理した毛髪は、前記付加タンパク質を含まない化粧料（Ａ）及び前記付加タンパク質に代えてカチオン化ケラチンを含む化粧料（Ｂ）及び（Ｄ）で処理した毛髪と比べて、引張強度及び伸長率が大きい。

更に、実施例２より、本発明の実施品である化粧料（Ｃ）は、前記付加タンパク質を含まない化粧料（Ａ）及び前記付加タンパク質に代えてカチオン化ケラチンを含む化粧料（Ｂ）及び（Ｄ）と比べて、毛髪への付着率が２倍以上の高い。

これらの結果は、本発明の実施品である化粧料（Ｃ）は、適用部位（毛髪）への付着性に優れ、熱及び摩擦からの物理的な毛髪損傷に対する保護効果（実施例１及び３）と、シャンプーによる化学的な毛髪損傷に対する保護効果（実施例４）のいずれにも優れていることを示している。

Claims

タンパク質を構成するアミノ酸のＳＨ基の一部又は全部に、アミジノシステインを付加させたタンパク質を含有する、化粧料。
前記タンパク質がケラチンである、請求項１記載の化粧料。
前記化粧料が、シャンプー、リンス、トリートメント、コンディショナー、整髪剤、パーマネントウェーブ剤、カーリング剤、ヘアーカラー剤、又はこれらの剤を使用する前若しくは後処理剤である、請求項１又は２に記載の化粧料。