JP7266664B2 - 発光素子、発光装置、電子機器及び照明装置 - Google Patents
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Description
発光装置、電子機器及び照明装置に関する。なお、本発明の一態様は、上記の技術分野に
限定されない。本明細書等で開示する発明の一態様の技術分野は、物、方法、または、製
造方法に関するものである。または、本発明の一態様は、プロセス、マシン、マニュファ
クチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関するものである。そのた
め、より具体的に本明細書で開示する本発明の一態様の技術分野としては、半導体装置、
表示装置、液晶表示装置、発光装置、照明装置、蓄電装置、記憶装置、それらの駆動方法
、または、それらの製造方法、を一例として挙げることができる。
装置や表示装置として有機化合物又は有機金属錯体を発光物質とする発光素子(有機EL
素子)を用いた表示装置が開発されている。
た電子およびホールが再結合して発光物質が励起状態となり、その励起状態が基底状態に
戻る際に発光する。発光物質が発する光のスペクトルはその発光物質特有のものであり、
異なる種類の発光物質を用いることによって、様々な色の発光を呈する発光素子を得るこ
とができる。
であるが、その性能にはまだまだ改善の余地がある。例えば、素子の電流効率は高ければ
高いほど良いが、その内部量子効率は、蛍光、りん光共に理論限界値に到達しつつある。
特に蛍光発光を利用する素子に関しては三重項励起状態の利用により、その内部量子効率
の理論限界値である25%以上の内部量子効率を示す素子も実現されている。
し効率の改善が必須となる。
効率を改善させた発光素子について開示している。
好な新規発光素子を提供することを目的とする。
ュール、発光装置、表示装置、電子機器、及び照明装置を各々提供することを目的とする
。
れらの課題の記載は、他の課題の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、
必ずしも、これらの課題の全てを解決する必要はない。なお、これら以外の課題は、明細
書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求
項などの記載から、これら以外の課題を抽出することが可能である。
間に位置するEL層とを有する発光素子であって、前記EL層は発光層を有し、前記発光
層は第1の物質と第2の物質とを有し、前記発光層において前記第1の物質は前記第2の
物質よりも多く含まれ、前記第2の物質が発光を呈し、前記発光素子のaの値(前記発光
層中の前記第2の物質の平均的な遷移双極子からの発光を、互いに直交するx、y、z三
成分の遷移双極子からの発光の寄与に分割し、前記第1の電極又は前記第2の電極に水平
な成分をx方向、y方向と仮定し、垂直な成分をz方向と仮定した場合のz方向の成分の
割合)が0.2以下である発光素子である。
素子である。
子である。
光素子である。
1の物質と前記第3の物質とが励起錯体を形成する発光素子である。
である。
む物質の発光素子である。
ある発光素子である。
る発光素子である。
発光素子である。
である。
る発光装置である。
、マイクと、を有する電子機器である。
た、発光素子にコネクター、例えば異方導電性フィルム又はTCP(Tape Carr
ier Package)が取り付けられたモジュール、TCPの先にプリント配線板が
設けられたモジュール、又は発光素子にCOG(Chip On Glass)方式によ
りIC(集積回路)が直接実装されたモジュールは、発光装置を有する場合がある。さら
に、照明器具は、発光装置を有する場合がある。
新規発光素子を提供することができる。
ュール、発光装置、表示装置、電子機器、及び照明装置を各々提供することができる。
らの効果の記載は、他の効果の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、必
ずしも、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果は、明細書、
図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項な
どの記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。
説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を
様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示す
実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
明する。まず、有機EL素子に電圧を印加すると、陽極からはホールが、陰極からは電子
がそれぞれEL層へ注入される。注入されたキャリア(ホール及び電子)はEL層内を発
光層に向かって輸送され、ある位置において互いに相対することによって再結合が起こる
。この再結合が起こる割合をキャリアバランス(γ)という。キャリアが再結合したエネ
ルギーによって、有機材料が励起されるが、その励起子の生成割合は一重項励起子1に対
し、三重項励起子3となる。この割合のことを一重項励起子生成割合(α)と称する。発
光材料で生成した一重項励起子は、有機化合物の蛍光量子収率(Φf)に従い発光し、そ
れ以外の有機化合物で生成した一重項励起子は、発光材料へのエネルギー移動を経てΦf
に従い発光する。このように発光した光が発光素子の外部で観測される割合が、当該有機
EL素子の光取出し効率(χ)となり、蛍光発光素子の外部量子効率(μext)は、キ
ャリアバランス(γ)、一重項励起子生成割合(α)、蛍光量子収率(Φf)、光取出し
効率(χ)の積となり、下記式(1)で表される。
積層構造のEL素子ではほぼ1と仮定する事ができる。そのため、同一材料を用いた場合
、素子構造によって発光効率の向上を見込める項は、光取出し効率(χ)と、一重項励起
子生成割合(α)の二つになる。
重項-三重項消滅(triplet-triplet annihilation:TT
A)などの機構が存在すれば向上させることができる。
有機EL素子においては、通常、20%~30%であると言われている。しかし、これは
発光が等方的であることを仮定しているため、発光に異方性が生じていれば、この値は変
化する。
ているため、分子の配向状態を制御すれば取出し効率(χ)を向上させることが可能であ
る。
用いる方法がある。これは、有機材料の屈折率(n)、消衰係数(k)を測定することで
大まかな値が解析できる。実際に、発光素子に用いられる材料のうち、長い線状分子や、
面状に広がった分子においては、薄膜面に平行な分子配向が存在することが報告されてい
る(非特許文献1参照)。
ホスト材料中に少量分散されている状態である。そのため、実際の発光素子では発光材料
の消衰係数(k)を精度よく求めることができず、発光材料が発光層内で10wt%以下
の濃度である場合には、上記方法によって分子配向を調べることは困難である。
光素子の発光強度の放射角度依存性(空間発光パターン)は、発光材料の平均的な遷移双
極子の向きを反映する。この空間分布を解析できれば発光素子の配向状態を調べることが
できる。この方法では、発光素子の発光そのものを観測し、解析するため、発光材料が発
光していればその濃度が薄い状態であっても、発光層内で発光材料がどのような配向状態
にあるのか調べることが可能となる。
表すパラメータa(下記式(2)参照)を仮定して算出される発光強度の角度依存性の計
算値とを比較することで、妥当な分子配向パラメータaの数値を見積もり、発光素子にお
ける発光物質の配向状態を調べることができる(非特許文献2参照)。なお、本発明者ら
は、デバイスシミュレータから得られる発光スペクトルの形状にも着目し、発光スペクト
ル形状、および角度による発光スペクトルの形状変化についても実測と計算値を比較し、
合わせこみを行っている。また、実測およびシミュレーションにおける発光強度としては
、ある特定波長の発光強度ではなく、発光スペクトルの面積強度を用いている。本発明者
らが新たに適用したこれらの手法により、非特許文献2とは異なり、精度の高いパラメー
タaの見積もりが可能となっている。
る測定器の観測方向と、基板上の互いに直交する各遷移双極子の成分との関係を示してい
る。図に示す通り、発光層内の発光材料における平均的な遷移双極子からの発光(すなわ
ち発光素子から実際に観測される発光)を、互いに直交するx軸方向の成分(TEh成分
)、y軸方向の成分(TMh成分)、z軸方向の成分(TMv成分)の各遷移双極子から
の発光の寄与に分解している。別言すれば、x軸、y軸、およびz軸方向の3通りの遷移
双極子の配向がある比率で存在することを仮定しており、この場合、各遷移双極子からの
発光の足し合わせで発光素子の発光パターンが決定されることになる。以下で述べる通り
、その比率に関係するパラメータがaである。
垂直な面内のいずれかの方向)に放出されることがわかっている。上記三方向に分割した
成分のうち、TEh成分と、TMh成分(x軸方向及びy軸方向)は基板面内に水平な遷
移双極子であるため、その発光方向は基板に対して垂直となり、取り出しやすい発光を呈
する成分であると言える。一方、TMv成分(z軸方向)は基板面内に垂直な遷移双極子
であることから、その発光方向は基板に対して水平となり、取り出しにくい発光を呈する
成分である。
を基板正面(θ=0度)から基板とほぼ水平(θ=90度)まで変えたときに、その方向
にある検出器に入る発光強度を示した模式図であり、中心からの直線距離が強度に比例す
る。
される光の強度(つまり、図中矢印の中心から出ている図形の矢印中心からの直線距離)
は一定であり、図中矢印の中心から出ている図形はきれいな扇形を示す。一方、TMh成
分とTMv成分における図中矢印の中心から出ている図形はゆがんだ形をしており、基板
に対する検出器の角度θによって検出される光の強度が大きく変わることを表している。
図の通り、TMh成分はθが小さい領域(基板に対して正面寄り)での観測で強度が強く
、TMv成分はθが大きい領域(基板に対し角度が付いた方向)での観測で強度が強くな
る。このとき、測定器で測定する発光強度(ある角度θでの波長λに関する発光強度:I
λ(θ,λ))は式(2)として表すことができる。
間強度分布を表しており、式中aは膜面に垂直配置された遷移双極子(TMv成分)が存
在する割合を表している。一方、1-aは水平に配置された遷移双極子(TMh成分、T
Eh成分)が存在する割合を表す。つまり、aは発光分子の遷移双極子の配向を表すパラ
メータとみることもできる。
Mv成分はなくなるのでa=0となる。一方、遷移双極子が基板に対して垂直方向にのみ
配置されていればa=1となる。また、遷移双極子の向きがランダムである場合は、遷移
双極子の各成分の比率は、x軸、y軸、z軸に対して1:1:1と等方的になると考えら
れるため、基板に垂直な成分(TMv成分)に対する基板に水平な成分(TMh成分及び
TEh成分)は1:2となるので、a=1/3(約0.33)となる。
は上述のように計測器に対する基板の角度(θ)によってその大きさを変えるため、θを
変えて発光強度を測定することによって、その強度のθに対する変化よりaの値を求める
ことができる。
、放出される光の電場の振幅方向は、遷移双極子モーメントの方向と同じとなるため、I
TEhはS波、ITMv、ITMhはP波であることから、基板面に垂直な方向に直線偏
光子を挿入することでTEh成分を除いて測定することが可能である。
垂直方向、TMv成分の発光方向が主として基板に水平方向であるが、固体からの発光を
得る発光素子においてはTMv成分の発光の多くは全反射してしまい、外部に取り出すこ
とができない。一方、TMh成分の発光はTMv成分に比べ、より外部に取り出されやす
い。さらに、光学的に膜厚が最適化された発光素子においては、発光方向が主として基板
に垂直方向であるTMh成分の発光が干渉によって強められるため、TMh成分の発光強
度が高くなる(それゆえ発光効率が最大化される)。つまり、配向パラメータaが極端に
1に近い値でない限り、光学的に膜厚が最適化された素子においては、TMv成分とTM
h成分の発光強度に非常に大きな差が発生してしまう。つまり、発光効率が最大化された
発光素子においては、観測される発光のほとんどがTMh成分である。このように、TM
v成分とTMh成分の発光強度の差が大きく異なる場合、その強度が小さい方(この場合
はTMv成分)の寄与を発光強度の角度分布から実験的に抽出することは困難である。
つまり、TMh成分の発光を光学干渉を利用して極力低下させる)ことで、TMh成分の
TMv成分の比、すなわちパラメータaの値を求めやすいように、膜厚調整を行った素子
を準備して測定を行う。具体的には発光領域と陰極との距離を2分のnλ(nλ/2)と
することで、基板正面方向の輝度を弱めた素子を作製し、それを用いて測定を行う。膜厚
調整は、通常アルカリ金属を添加した電子輸送層を厚膜化することなどにより行うが、膜
の導電性に限界があることから、駆動電圧の上昇や、キャリアバランスの崩れなどを招き
やすい。そのため、この膜厚調整には、正孔輸送性材料と、当該正孔輸送性材料にアクセ
プタ性を示す材料を含有させた複合材料を用いることが好ましい。複合材料はEL層にお
ける正孔注入層に用いることが好ましい。または、電子注入層と陰極の間に用いても良い
。
、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)など、種々
の有機化合物を用いることができる。なお、複合材料に用いる正孔輸送性の物質としては
、10-6cm2/Vs以上の正孔移動度を有する物質であることが好ましい。以下では
、複合材料における正孔輸送性材料として用いることのできる有機化合物の例を具体的に
列挙する。
-N,N’-ジフェニル-p-フェニレンジアミン(略称:DTDPPA)、4,4’-
ビス[N-(4-ジフェニルアミノフェニル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(略称
:DPAB)、N,N’-ビス{4-[ビス(3-メチルフェニル)アミノ]フェニル}
-N,N’-ジフェニル-(1,1’-ビフェニル)-4,4’-ジアミン(略称:DN
TPD)、1,3,5-トリス[N-(4-ジフェニルアミノフェニル)-N-フェニル
アミノ]ベンゼン(略称:DPA3B)等の芳香族アミン化合物、3-[N-(9-フェ
ニルカルバゾール-3-イル)-N-フェニルアミノ]-9-フェニルカルバゾール(略
称:PCzPCA1)、3,6-ビス[N-(9-フェニルカルバゾール-3-イル)-
N-フェニルアミノ]-9-フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、3-[N
-(1-ナフチル)-N-(9-フェニルカルバゾール-3-イル)アミノ]-9-フェ
ニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)、4,4’-ジ(N-カルバゾリル)ビフェ
ニル(略称:CBP)、1,3,5-トリス[4-(N-カルバゾリル)フェニル]ベン
ゼン(略称:TCPB)、9-[4-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]-
9H-カルバゾール(略称:CzPA)、1,4-ビス[4-(N-カルバゾリル)フェ
ニル]-2,3,5,6-テトラフェニルベンゼン等のカルバゾール誘導体、2-ter
t-ブチル-9,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン(略称:t-BuDNA)、2
-tert-ブチル-9,10-ジ(1-ナフチル)アントラセン、9,10-ビス(3
,5-ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、2-tert-ブチル-
9,10-ビス(4-フェニルフェニル)アントラセン(略称:t-BuDBA)、9,
10-ジ(2-ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、9,10-ジフェニルアント
ラセン(略称:DPAnth)、2-tert-ブチルアントラセン(略称:t-BuA
nth)、9,10-ビス(4-メチル-1-ナフチル)アントラセン(略称:DMNA
)、2-tert-ブチル-9,10-ビス[2-(1-ナフチル)フェニル]アントラ
セン、9,10-ビス[2-(1-ナフチル)フェニル]アントラセン、2,3,6,7
-テトラメチル-9,10-ジ(1-ナフチル)アントラセン、2,3,6,7-テトラ
メチル-9,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン、9,9’-ビアントリル、10,
10’-ジフェニル-9,9’-ビアントリル、10,10’-ビス(2-フェニルフェ
ニル)-9,9’-ビアントリル、10,10’-ビス[(2,3,4,5,6-ペンタ
フェニル)フェニル]-9,9’-ビアントリル、アントラセン、テトラセン、ルブレン
、ペリレン、2,5,8,11-テトラ(tert-ブチル)ペリレン等の芳香族炭化水
素が挙げられる。また、この他、ペンタセン、コロネン等も用いることができる。ビニル
骨格を有する芳香族炭化水素であってもよく、ビニル骨格を有している芳香族炭化水素と
しては、例えば、4,4’-ビス(2,2-ジフェニルビニル)ビフェニル(略称:DP
VBi)、9,10-ビス[4-(2,2-ジフェニルビニル)フェニル]アントラセン
(略称:DPVPA)等が挙げられる。
-イル)フェニル]-6-フェニルジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP-IV)、
1,3,5-トリ(ジベンゾチオフェン-4-イル)-ベンゼン(略称:DBT3P-I
I)、4,4’-(ビフェニル-2,2’-ジイル)-ビス-ジベンゾチオフェン(略称
:oDBTBP-II)、2,8-ジフェニル-4-[4-(9-フェニル-9H-フル
オレン-9-イル)フェニル]ジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP-III)、4
-[3-(トリフェニレン-2-イル)フェニル]ジベンゾチオフェン(略称:mDBT
PTp-II)、3,6-ジ-(ジベンゾチオフェン-4-イル)-9-フェニル-9H
-カルバゾール(略称:DBT2PC-II)、4-[3-(9,10-ジフェニル-2
-アントリル)フェニル]ジベンゾチオフェン(略称:2mDBTPPA-II)、4-
[3-(9,10-ジフェニル-2-アントリル)フェニル]ジベンゾフラン(略称:2
mDBFPPA-II)及び4-[4-(9-フェニルアントラセン-10-イル)フェ
ニル]ジベンゾチオフェン(略称:mDBTPA-II)等のジベンゾチオフェン誘導体
又はジベンゾフラン誘導体、及び、1-[3,5-ジ(ナフタレン-1-イル)フェニル
]ナフタレン(略称:N3P)、9-[3,5-ジ(フェナントレン-9-イル)フェニ
ル]フェナントレン(略称:Pn3P)、1,2,3,4-テトラフェニルナフタレン(
略称:P4N)、2-[3,5-ジ-(ナフタレン-2-イル)-フェニル]-ナフタレ
ン(略称:βN3P)及び9,9’-(ビフェニル-3,3’-ジイル)-ジ-フェナン
トレン(略称:mPnBP)等のナフタレン骨格、フェナントレン骨格、又はトリフェニ
レン骨格に置換基が結合した、分子量が350以上2000以下である炭化水素化合物を
用いた複合材料は、可視光領域から近赤外領域にかけて吸収が無い為、当該複合材料を用
いて作製した発光素子を測定した結果は、計算結果と良い一致を示し、精度良くaの値を
求めることができる。
ニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N-(4-{N’-[4-(4-ジフェニル
アミノ)フェニル]フェニル-N’-フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](
略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’-ビス(4-ブチルフェニル)-N,N’-ビス
(フェニル)ベンジジン](略称:Poly-TPD)等の高分子化合物を用いることも
できる。
ルオロキノジメタン(略称:F4-TCNQ)、クロラニル等を挙げることができる。ま
た、遷移金属酸化物を挙げることができる。また元素周期表における第4族乃至第8族に
属する金属の酸化物を挙げることができる。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、
酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レ
ニウムは電子受容性が高いため好ましい。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定
であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。
アバランスも保てるという利点がある。
成は通常の発光素子と同様に形成することで、配向の評価結果は同様の発光層の構成を有
する発光素子の配向状態にも適用できる。
強度角度依存性を測定する。発光強度は、ある一波長における強度として表しても良いが
、本発明の一態様においては発光スペクトル強度を積分した値で表す方がより正確な検証
を行うことができ、好ましい。
ve thin film optics simulator:setfos;サイバ
ネットシステム株式会社)による計算結果と比較することで、当該発光素子におけるaの
値を求めることができる。当該計算においては、発光材料のスペクトル形状、積層構造の
膜厚、屈折率、消衰係数、および発光領域の位置・幅を入力することで、入力した任意の
aの値において、角度θに対する発光強度(スペクトル)を算出することができる。
ャリア輸送性等から経験的に想定できるが、膜厚方向の一か所に固定するより、最も再結
合確率の高いと思われる発光位置(例えば発光層の電子輸送性が正孔輸送性よりも高けれ
ば、正孔輸送層\発光層界面近傍)をまず固定し、その位置から指数関数的に再結合確率
が減少するような発光領域の広がりがあると仮定して計算を行うと、実測に近いスペクト
ル形状の良好な計算結果を得ることができる。
くは0以上0.2以下とすることで、非常に発光効率の良好な発光素子を得ることができ
ることを見出した。
向(a=1/3≒0.33)しているときに比べ、完全に基板に対して水平に配向(a=
0)しているときは、ランダム配向時に基板に垂直だった3分の1の分子の遷移双極子が
水平状態となる。そのため、基板面に水平な遷移双極子の割合はランダム配向時の1.5
倍となる。
どが水平配向した分子から放出される発光成分に由来しており、垂直配向している分子か
ら放出される発光(すなわちTMv成分)は相対的に無視できるほど微弱である。このた
め、ランダム配向である場合、3分の1の分子からの発光は実質的に取り出されていない
と考えることができる。一方、aが0である場合は、上述のように基板に水平な遷移双極
子の割合がランダム配向である場合の1.5倍となるため、観測される発光に寄与する分
子の割合も概略1.5倍となり、発光の取出し効率も概略1.5倍となる。
ンダム配向である場合と比較してより外部に取り出すことが可能な発光が増え、外部量子
効率の良好な発光素子を提供することができる。なお、aの値が0.2である場合、水平
配向の遷移双極子の割合はランダム配向の1.2倍となり、1.2倍の取出し効率を実現
する。
素子の第1の電極又は第2の電極にも水平であるということができる。
きたが、もちろん、発光材料がりん光発光物質である場合にも適用することができる。発
光材料がりん光発光物質であることにより、非常に良好な発光効率を呈する発光素子を得
ることができる。なお、りん光発光物質は、イリジウム錯体であることが好ましい。aの
値が0.2以下である発光層を有する発光素子であることによって、りん光発光素子にお
いては外部量子効率25%以上の良好な効率を示す発光素子を提供することが容易となる
。また、発光材料の燐光量子収率が非常に高ければ(例えば0.84以上好ましくは0.
9以上であれば)、外部量子効率30%以上の、理論限界を超えた外部量子効率を呈する
非常に良好な効率を示す発光素子を提供することも可能である。また、りん光発光素子で
は発光層にホスト材料、発光材料の他に第3の物質を含有させ、ホスト材料と第3の物質
が励起錯体を形成するような構成が、エネルギー移動の効率化や、駆動電圧の低減等の効
果があるために好ましい構成である。
物質であることが分子配向の為に好ましい。aの値が0.2以下である発光層を有する発
光素子であることによって、取出し効率が1.2倍となるため、蛍光発光素子においては
、発光材料の蛍光量子収率が非常に高ければ(例えば0.84以上好ましくは0.9以上
であれば)、外部量子効率7.5%以上の、理論限界を超えた外部量子効率を有する良好
な効率を示す発光素子を提供することも可能である。さらに、TTA等の機構を同時に有
することで外部量子効率10%以上の非常に良好な効率を示す発光素子を提供することも
可能となる。TTAを同時に有する発光素子においては遅延蛍光成分が観測される。
続いて、本発明の一態様である発光素子の例について図3(A)を用いて以下、詳細に
説明する。
一対の電極と、第1の電極101と第2の電極102との間に設けられたEL層103と
から構成されている。なお、第1の電極101は陽極として機能し、第2の電極102は
陰極として機能するものとして、以下説明をする。
.0eV以上)金属、合金、導電性化合物、およびこれらの混合物などを用いて形成する
ことが好ましい。具体的には、例えば、酸化インジウム-酸化スズ(ITO:Indiu
m Tin Oxide)、ケイ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム-酸化
スズ、酸化インジウム-酸化亜鉛、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジ
ウム(IWZO)等が挙げられる。これらの導電性金属酸化物膜は、通常スパッタリング
法により成膜されるが、ゾル-ゲル法などを応用して作製しても構わない。作製方法の例
としては、酸化インジウム-酸化亜鉛は、酸化インジウムに対し1乃至20wt%の酸化
亜鉛を加えたターゲットを用いてスパッタリング法により形成する方法などがある。また
、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)は、酸化インジ
ウムに対し酸化タングステンを0.5乃至5wt%、酸化亜鉛を0.1乃至1wt%含有
したターゲットを用いてスパッタリング法により形成することもできる。この他、金(A
u)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブ
デン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、また
は金属材料の窒化物(例えば、窒化チタン)等が挙げられる。グラフェンも用いることが
できる。なお、後述する複合材料を、EL層103における第1の電極101と接する層
に用いることで、仕事関数に関わらず、電極材料を選択することができるようになる。
孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、キャリアブロック層、中間層等があり
、発光素子はそれらを適宜組み合わせて構成することができる。本実施の形態では、EL
層103は、第1の電極101の上に正孔注入層111、正孔輸送層112、発光層11
3、電子輸送層114、電子注入層115の順で積層構造を有する構成について説明する
。各層を構成する材料の例について以下に具体的に示す。
ジウム酸化物、ルテニウム酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物等を用いること
ができる。この他、フタロシアニン(略称:H2Pc)や銅フタロシアニン(略称:Cu
PC)等のフタロシアニン系の化合物、4,4’-ビス[N-(4-ジフェニルアミノフ
ェニル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’-ビス{4-
[ビス(3-メチルフェニル)アミノ]フェニル}-N,N’-ジフェニル-(1,1’
-ビフェニル)-4,4’-ジアミン(略称:DNTPD)等の芳香族アミン化合物、或
いはポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)(略称
:PEDOT/PSS)等の高分子等、7,7,8,8-テトラシアノ-2,3,5,6
-テトラフルオロキノジメタン(略称:F4-TCNQ)、クロラニル等によっても正孔
注入層111を形成することができる。
合材料を用いることができる。複合材料は、発光素子の膜厚調整を行う際に用いることが
好適であるとして述べた複合材料と同じであるため、繰り返しの説明を省略する。なお、
複合材料を正孔注入層として用いることで、第1の電極の材料を、仕事関数に関係なく選
択することができるようになる。
さい発光素子を得ることが可能となる。
例えば、4,4’-ビス[N-(1-ナフチル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(略
称:NPB)やN,N’-ビス(3-メチルフェニル)-N,N’-ジフェニル-[1,
1’-ビフェニル]-4,4’-ジアミン(略称:TPD)、4,4’,4’’-トリス
(N,N-ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4
’’-トリス[N-(3-メチルフェニル)-N-フェニルアミノ]トリフェニルアミン
(略称:MTDATA)、4,4’-ビス[N-(スピロ-9,9’-ビフルオレン-2
-イル)-N―フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)、4-フェニル-4’-
(9-フェニルフルオレン-9-イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)など
の芳香族アミン化合物等を用いることができる。ここに述べた物質は、正孔輸送性が高く
、主に10-6cm2/Vs以上の正孔移動度を有する物質である。また、上述の複合材
料における正孔輸送性の物質として挙げた有機化合物も正孔輸送層112に用いることが
できる。なお、正孔輸送性の物質を含む層は、単層のものだけでなく、上記物質からなる
層が二層以上積層したものとしてもよい。
延蛍光(TADF)を呈する層であってもいずれでも構わない。また、単層であっても、
異なる発光物質が含まれる複数の層からなっていても良い。複数の層からなる発光層を形
成する場合、りん光発光物質が含まれる層と蛍光発光物質が含まれる層が積層されていて
も良い。この際、りん光発光物質が含まれる層では、後述の励起錯体を利用することが好
ましい。
の蛍光発光物質も用いることができる。N,N’-ジフェニル-N,N’-ビス[4-(
9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニル]ピレン-1,6-ジアミン(略
称:1,6FLPAPrn)、N,N’-ビス(3-メチルフェニル)-N,N’-ビス
[3-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニル]ピレン-1,6-ジア
ミン(略称:1,6mMemFLPAPrn)、N,N’-ジフェニル-N,N’-ビス
[3-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニル]ピレン-1,6-ジア
ミン(略称:1,6mFLPAPrn)、N,N’-ビス(2,6-ジメチルフェニル)
-N,N’-ビス[3-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニル]ピレ
ン-1,6-ジアミン(略称:1,6oDMemFLPAPrn)、N,N’-ビス[4
-(ジベンゾフラン-4-イル)フェニル]-N,N’-ジフェニル-ピレン-1,6-
ジアミン(略称:1,6FrBAPrn-II)、N,N’-ビス〔3-(ジベンゾフラ
ン-4-イル)フェニル〕-N,N’-ジフェニル-ピレン-1,6-ジアミン(略称:
1,6mFrBAPrn-II)、N,N’-(ピレン-1,6-ジイル)ビス[(N-
フェニルベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン)-8-アミン](略称:1,6Bn
fAPrn-02)、N,N’-(ピレン-1,6-ジイル)ビス[(6,N-ジフェニ
ルベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フラン)-8-アミン](略称:1,6BnfAP
rn-03)、9,10-ビス[N-フェニル-N-(9-フェニルカルバゾール-3-
イル)アミノ]アントラセン(略称:PCA2A)、クマリン545T、などが挙げられ
る。特に、1,6FLPAPrnや1,6mMemFLPAPrnのようなピレンジアミ
ン化合物に代表される縮合芳香族ジアミン化合物は、ホールトラップ性が高く、発光効率
や信頼性に優れており、また分子配向しやすいため好ましい。
以下のようなものが挙げられる。トリス{2-[4-(2-アダマンチル)-3-メチル
-4H-1,2,4-トリアゾール-5-イル-κN]フェニル-κC}イリジウム(I
II)(略称:[Ir(Mptz-Adm2)3])、トリス{2-[4-(4-シアノ
-2,6-ジイソブチルフェニル)-5-(2-メチルフェニル)-4H-1,2,4-
トリアゾール-3-イル-κN2]フェニル-κC}イリジウム(III)(略称:Ir
(mpptz-diBuCNp)3)、トリス{2-[4-(4-シアノ-2,6-ジメ
チルフェニル)-5-(2-メチルフェニル)-4H-1,2,4-トリアゾール-3-
イル-κN2]フェニル-κC}イリジウム(III)(略称:Ir(mpptz-dm
CNp)3)、トリス{2-[1-(4-シアノ-2,6-ジイソブチルフェニル)-1
H-イミダゾール-2-イル-κN3]フェニル-κC}イリジウム(III)(略称:
Ir(pim-diBuCNp)3)のようなアゾール(特にトリアゾールやイミダゾー
ル)骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、(アセチルアセトナト)ビス(6-ter
t-ブチル-4-フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBu
ppm)2(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス[6-(2-ノルボルニル)
-4-フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(nbppm)2(
acac)])、(アセチルアセトナト)ビス[5-メチル-6-(2-メチルフェニル
)-4-フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(mpmppm)
2(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(4,6-ジフェニルピリミジナト)
イリジウム(III)(略称:[Ir(dppm)2(acac)])、(アセチルアセ
トナト)ビス(4,5,6-トリフェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:
[Ir(tppm)2(acac)])、ビス{2-[6-(3,5-ジメチルフェニル
)-4-ピリミジニル-κN3]-4,6-ジメチルフェニル-κC}(2,6-ジメチ
ル-3,5-ヘプタンジオナト-κ2O,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(
dmdppm)2(dibm)]、ビス{2-[6-(3,5-ジメチルフェニル)-4
-ピリミジニル-κN3]-4,6-ジメチルフェニル-κC}(2,2’,6,6’-
テトラメチル-3,5-ヘプタンジオナト-κ2O,O’)イリジウム(III)(略称
:[Ir(dmdppm)2(dpm)]のようなピリミジン骨格を有する有機金属イリ
ジウム錯体や、ビス(2,3,5-トリフェニルピラジナト)(ジピバロイルメタナト)
イリジウム(III)(略称:[Ir(tppr)2(dpm])])、ビス{4,6-
ジメチル-2-[5-(2,6-ジメチルフェニル)-3-(3,5-ジメチルフェニル
)-2-ピラジニル-κN]フェニル-κC}(2,4-ペンタンジオナト-κ2O,O
’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dmdppr-dmp)2(acac)])
、ビス{4,6-ジメチル-2-[5-(2,6-ジメチルフェニル)-3-(3,5-
ジメチルフェニル)-2-ピラジニル-κN]フェニル-κC}(2,8-ジメチル-4
,6-ノナンジオナト-κ2O,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dmdp
pr-dmp)2(divm)])、ビス{4,6-ジメチル-2-[5-(2,6-ジ
メチルフェニル)-3-(3,5-ジメチルフェニル)-2-ピラジニル-κN]フェニ
ル-κC}(2,2’,6,6’-テトラメチル-3,5-ヘプタンジオナト-κ2O,
O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dmdppr-dmp)2(dpm)])
、ビス{4,6-ジメチル-2-[5-(2,5-ジメチルフェニル)-3-(3,5-
ジメチルフェニル)-2-ピラジニル-κN]フェニル-κC}(2,2,6,6-テト
ラメチル-3,5-ヘプタンジオナト-κ2O,O’)イリジウム(III)(略称:[
Ir(dmdppr-25dmp)2(dpm)])のようなピラジン骨格を有する有機
金属イリジウム錯体が挙げられる。これらの有機金属イリジウム錯体は、発光効率や信頼
性に優れており、また分子配向しやすいため好ましい。
い。
インドロ[2,3-a]カルバゾール-11-イル)-1,3,5-トリアジン(略称:
PIC-TRZ)や、9-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)
-9’-フェニル-9H,9’H-3,3’-ビカルバゾール(略称:PCCzTzn)
、2-{4-[3-(N-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)-9H-カルバゾ
ール-9-イル]フェニル}-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン(略称:P
CCzPTzn)、2-[4-(10H-フェノキサジン-10-イル)フェニル]-4
,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン(略称:PXZ-TRZ)、3-[4-(5
-フェニル-5,10-ジヒドロフェナジン-10-イル)フェニル]-4,5-ジフェ
ニル-1,2,4-トリアゾール(略称:PPZ-3TPT)、3-(9,9-ジメチル
-9H-アクリジン-10-イル)-9H-キサンテン-9-オン(略称:ACRXTN
)、ビス[4-(9,9-ジメチル-9,10-ジヒドロアクリジン)フェニル]スルホ
ン(略称:DMAC-DPS)、10-フェニル-10H,10’H-スピロ[アクリジ
ン-9,9’-アントラセン]-10’-オン(略称:ACRSA)、等のπ電子過剰型
複素芳香環とπ電子不足型複素芳香環の両方を有する複素環化合物を用いることができる
。該複素環化合物は、π電子過剰型複素芳香環及びπ電子不足型複素芳香環を有するため
、電子輸送性及び正孔輸送性が共に高く、好ましい。なお、π電子過剰型複素芳香環とπ
電子不足型複素芳香環とが直接結合した物質は、π電子過剰型複素芳香環のドナー性とπ
電子不足型複素芳香環のアクセプター性が共に強くなり、S1準位とT1準位のエネルギ
ー差が小さくなるため、熱活性化遅延蛍光を効率よく得られることから特に好ましい。な
お、π電子不足型複素芳香環の代わりに、シアノ基のような電子吸引基が結合した芳香環
を用いても良い。
々なキャリア輸送材料を用いることができる。
ナト)ベリリウム(II)(略称:BeBq2)、ビス(2-メチル-8-キノリノラト
)(4-フェニルフェノラト)アルミニウム(III)(略称:BAlq)、ビス(8-
キノリノラト)亜鉛(II)(略称:Znq)、ビス[2-(2-ベンゾオキサゾリル)
フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnPBO)、ビス[2-(2-ベンゾチアゾリル)
フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnBTZ)などの金属錯体や、2-(4-ビフェニ
リル)-5-(4-tert-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール(略称
:PBD)、3-(4-ビフェニリル)-4-フェニル-5-(4-tert-ブチルフ
ェニル)-1,2,4-トリアゾール(略称:TAZ)、1,3-ビス[5-(p-te
rt-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル]ベンゼン(略称:
OXD-7)、9-[4-(5-フェニル-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル)
フェニル]-9H-カルバゾール(略称:CO11)、2,2’,2’’-(1,3,5
-ベンゼントリイル)トリス(1-フェニル-1H-ベンゾイミダゾール)(略称:TP
BI)、2-[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]-1-フェニル-1H
-ベンゾイミダゾール(略称:mDBTBIm-II)などのポリアゾール骨格を有する
複素環化合物や、2-[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]ジベンゾ[f
,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq-II)、2-[3’-(ジベンゾチオ
フェン-4-イル)ビフェニル-3-イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2
mDBTBPDBq-II)、2-[3’-(9H-カルバゾール-9-イル)ビフェニ
ル-3-イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mCzBPDBq)、4,6
-ビス[3-(フェナントレン-9-イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mPn
P2Pm)、4,6-ビス[3-(4-ジベンゾチエニル)フェニル]ピリミジン(略称
:4,6mDBTP2Pm-II)などのジアジン骨格を有する複素環化合物や、3,5
-ビス[3-(9H-カルバゾール-9-イル)フェニル]ピリジン(略称:35DCz
PPy)、1,3,5-トリ[3-(3-ピリジル)フェニル]ベンゼン(略称:TmP
yPB)などのピリジン骨格を有する複素環化合物が挙げられる。上述した中でも、ジア
ジン骨格を有する複素環化合物やピリジン骨格を有する複素環化合物は、信頼性が良好で
あり好ましい。特に、ジアジン(ピリミジンやピラジン)骨格を有する複素環化合物は、
電子輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与する。
ニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)、N,N’-ビス(3-メチルフェニル)-N
,N’-ジフェニル-[1,1’-ビフェニル]-4,4’-ジアミン(略称:TPD)
、4,4’-ビス[N-(スピロ-9,9’-ビフルオレン-2-イル)-N―フェニル
アミノ]ビフェニル(略称:BSPB)、4-フェニル-4’-(9-フェニルフルオレ
ン-9-イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)、4-フェニル-3’-(9
-フェニルフルオレン-9-イル)トリフェニルアミン(略称:mBPAFLP)、4-
フェニル-4’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン
(略称:PCBA1BP)、4,4’-ジフェニル-4’’-(9-フェニル-9H-カ
ルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBBi1BP)、4-(1-ナ
フチル)-4’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン
(略称:PCBANB)、4,4’-ジ(1-ナフチル)-4’’-(9-フェニル-9
H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)、9,9-ジ
メチル-N-フェニル-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フ
ェニル]フルオレン-2-アミン(略称:PCBAF)、N-フェニル-N-[4-(9
-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]スピロ-9,9’-ビフルオレ
ン-2-アミン(略称:PCBASF)などの芳香族アミン骨格を有する化合物や、1,
3-ビス(N-カルバゾリル)ベンゼン(略称:mCP)、4,4’-ジ(N-カルバゾ
リル)ビフェニル(略称:CBP)、3,6-ビス(3,5-ジフェニルフェニル)-9
-フェニルカルバゾール(略称:CzTP)、3,3’-ビス(9-フェニル-9H-カ
ルバゾール)(略称:PCCP)などのカルバゾール骨格を有する化合物や、4,4’,
4’’-(ベンゼン-1,3,5-トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DB
T3P-II)、2,8-ジフェニル-4-[4-(9-フェニル-9H-フルオレン-
9-イル)フェニル]ジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP-III)、4-[4-
(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニル]-6-フェニルジベンゾチオ
フェン(略称:DBTFLP-IV)などのチオフェン骨格を有する化合物や、4,4’
,4’’-(ベンゼン-1,3,5-トリイル)トリ(ジベンゾフラン)(略称:DBF
3P-II)、4-{3-[3-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニ
ル]フェニル}ジベンゾフラン(略称:mmDBFFLBi-II)などのフラン骨格を
有する化合物が挙げられる。上述した中でも、芳香族アミン骨格を有する化合物やカルバ
ゾール骨格を有する化合物は、信頼性が良好であり、また、正孔輸送性が高く、駆動電圧
低減にも寄与するため好ましい。また、以上で述べた正孔輸送材料の他、様々な物質の中
から正孔輸送材料を用いても良い。
ニル-9-アントリル)フェニル]-9H-カルバゾール(略称:PCzPA)、3-[
4-(1-ナフチル)-フェニル]-9-フェニル-9H-カルバゾール(略称:PCP
N)、9-[4-(10-フェニル-9-アントラセニル)フェニル]-9H-カルバゾ
ール(略称:CzPA)、7-[4-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]-
7H-ジベンゾ[c,g]カルバゾール(略称:cgDBCzPA)、6-[3-(9,
10-ジフェニル-2-アントリル)フェニル]-ベンゾ[b]ナフト[1,2-d]フ
ラン(略称:2mBnfPPA)、9-フェニル-10-{4-(9-フェニル-9H-
フルオレン-9-イル)-ビフェニル-4’-イル}-アントラセン(略称:FLPPA
)等のアントラセン骨格を有する材料が好適である。アントラセン骨格を有する物質を蛍
光発光物質のホスト材料として用いると、発光効率、耐久性共に良好な発光層を実現する
ことが可能である。特に、CzPA、cgDBCzPA、2mBnfPPA、PCzPA
は非常に良好な特性を示すため、好ましい選択である。
を用いる場合は、電子輸送性を有する材料と、正孔輸送性を有する材料とを混合すること
が好ましい。電子輸送性を有する材料と、正孔輸送性を有する材料を混合することによっ
て、発光層113の輸送性を容易に調整することができ、再結合領域の制御も簡便に行う
ことができる。正孔輸送性を有する材料と電子輸送性を有する材料の含有量の比は、正孔
輸送性を有する材料:電子輸送性を有する材料=1:9乃至9:1とすればよい。
、蛍光発光物質、りん光発光物質及びTADF材料の最も低エネルギー側の吸収帯の波長
と重なるような発光を呈する励起錯体を形成するような組み合わせを選択することで、エ
ネルギー移動がスムーズとなり、効率よく発光が得られるようになる。また、当該構成は
駆動電圧も低下するため好ましい構成である。
けないことがわかっているため、ホスト材料としてどのような材料を選択しても構わない
。
ができる。この際、蒸着室に設置した四重極型質量分析計(Q-MASS)で測定したチ
ャンバー雰囲気として、チャンバー内の全圧に対する二酸化炭素の分圧の比率が、大気中
よりも大きいことが有効な条件である。大気中において、全圧に対する二酸化炭素の分圧
の比率(すなわち体積比率)は、約0.03%である。一方、減圧下の真空チャンバーに
おいて、全圧に対する二酸化炭素の分圧の比率が0.03%より大きい状態、好ましくは
0.1%以上である状態で発光層を成膜することによって、発光材料のaが0.2以下の
配向状態となる発光素子を作製することができる。なお、二酸化炭素はキャリア輸送性を
阻害するため、上記比率は10%以下が好ましい。
質としては、上記ホスト材料に用いることが可能な電子輸送性を有する材料として挙げた
材料や、アントラセン骨格を有する材料を用いることができる。
これは上述したような電子輸送性の高い材料に、電子トラップ性の高い物質を少量添加し
た層であって、電子キャリアの移動を抑制することによって、キャリアバランスを調節す
ることが可能となる。このような構成は、発光層を電子が突き抜けてしまうことにより発
生する問題(例えば素子寿命の低下)の抑制に大きな効果を発揮する。
注入層115を設けてもよい。電子注入層115としては、フッ化リチウム(LiF)、
フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF2)等のようなアルカリ金属又は
アルカリ土類金属又はそれらの化合物を用いることができる。例えば、電子輸送性を有す
る物質からなる層中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属又はそれらの化合物を含有させ
たものを用いることができる。また、電子注入層115にエレクトライドを用いてもよい
。エレクトライドとしては、例えば、カルシウムとアルミニウムの混合酸化物に電子を高
濃度添加した物質等が挙げられる。なお、電子注入層115として、電子輸送性を有する
物質からなる層中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有させたものを用いることに
より、第2の電極102からの電子注入が効率良く行われるためより好ましい。
電荷発生層116は、電位をかけることによって当該層の陰極側に接する層に正孔を、陽
極側に接する層に電子を注入することができる層のことである。電荷発生層116には、
少なくともP型層117が含まれる。P型層117は、上述の正孔注入層111を構成す
ることができる材料として挙げた複合材料を用いて形成することが好ましい。またP型層
117は、複合材料を構成する材料として上述したアクセプタ材料を含む膜と正孔輸送材
料を含む膜とを積層して構成しても良い。P型層117に電位をかけることによって、電
子輸送層114に電子が、陰極である第2の電極102に正孔が注入され、発光素子が動
作する。
ァ層119のいずれか一又は両方がもうけられていることが好ましい。
19とP型層117との相互作用を防いで電子をスムーズに受け渡す機能を有する。電子
リレー層118に含まれる電子輸送性を有する物質のLUMO準位は、P型層117にお
けるアクセプタ性物質のLUMO準位と、電子輸送層114における電荷発生層116に
接する層に含まれる物質のLUMO準位との間であることが好ましい。電子リレー層11
8に用いられる電子輸送性を有する物質におけるLUMO準位の具体的なエネルギー準位
は-5.0eV以上、好ましくは-5.0eV以上-3.0eV以下とするとよい。なお
、電子リレー層118に用いられる電子輸送性を有する物質としてはフタロシアニン系の
材料又は金属-酸素結合と芳香族配位子を有する金属錯体を用いることが好ましい。
びこれらの化合物(アルカリ金属化合物(酸化リチウム等の酸化物、ハロゲン化物、炭酸
リチウムや炭酸セシウム等の炭酸塩を含む)、アルカリ土類金属化合物(酸化物、ハロゲ
ン化物、炭酸塩を含む)、または希土類金属の化合物(酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩を
含む))等の電子注入性の高い物質を用いることが可能である。
形成される場合には、ドナー性物質として、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金
属、およびこれらの化合物(アルカリ金属化合物(酸化リチウム等の酸化物、ハロゲン化
物、炭酸リチウムや炭酸セシウム等の炭酸塩を含む)、アルカリ土類金属化合物(酸化物
、ハロゲン化物、炭酸塩を含む)、または希土類金属の化合物(酸化物、ハロゲン化物、
炭酸塩を含む))の他、テトラチアナフタセン(略称:TTN)、ニッケロセン、デカメ
チルニッケロセン等の有機化合物を用いることもできる。
以下)金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる
。このような陰極材料の具体例としては、リチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアル
カリ金属、およびマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)
等の元素周期表の第1族または第2族に属する元素、およびこれらを含む合金(MgAg
、AlLi)、ユウロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)等の希土類金属およびこ
れらを含む合金等が挙げられる。しかしながら、第2の電極102と電子輸送層との間に
、電子注入層を設けることにより、仕事関数の大小に関わらず、Al、Ag、ITO、ケ
イ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム-酸化スズ等様々な導電性材料を第2
の電極102として用いることができる。これら導電性材料は、真空蒸着法やスパッタリ
ング法などの乾式法、インクジェット法、スピンコート法等を用いて成膜することが可能
である。また、ゾル-ゲル法を用いて湿式法で形成しても良いし、金属材料のペーストを
用いて湿式法で形成してもよい。
の方法を用いることができる。例えば、真空蒸着法、グラビア印刷法、オフセット印刷法
、スクリーン印刷法、インクジェット法またはスピンコート法など用いても構わない。
する。図4(A)乃至図4(D)は、EL層786の作製方法を説明する断面図である。
うに絶縁膜730が形成される(図4(A)参照)。
滴784を吐出し、組成物を含む層785を形成する。液滴784は、溶媒を含む組成物
であり、導電膜772上に付着する(図4(B)参照)。
形成する(図4(C)参照)。
)参照)。
るため、材料のロスを削減することができる。また、形状を加工するためのリソグラフィ
工程なども必要ないために工程も簡略化することができ、低コスト化が達成できる。
は複数のノズルを有するヘッド等の液滴を吐出する手段を有するものの総称とする。
滴吐出装置1400を説明する概念図である。
3は、ヘッド1405と、ヘッド1412と、ヘッド1416とを有する。
ータ1410で制御することにより予めプログラミングされたパターンに描画することが
できる。
411を基準に行えば良い。あるいは、基板1402の外縁を基準にして基準点を確定さ
せても良い。ここでは、マーカー1411を撮像手段1404で検出し、画像処理手段1
409にてデジタル信号に変換したものをコンピュータ1410で認識して制御信号を発
生させて制御手段1407に送る。
CMOS)を利用したイメージセンサなどを用いることができる。なお、基板1402上
に形成されるべきパターンの情報は記憶媒体1408に格納されたものであり、この情報
を基にして制御手段1407に制御信号を送り、液滴吐出手段1403の個々のヘッド1
405、ヘッド1412、ヘッド1416を個別に制御することができる。吐出する材料
は、材料供給源1413、材料供給源1414、材料供給源1415より配管を通してヘ
ッド1405、ヘッド1412、ヘッド1416にそれぞれ供給される。
に液状の材料を充填する空間と、吐出口であるノズルを有する構造となっている。図示し
ないが、ヘッド1412もヘッド1405と同様な内部構造を有する。ヘッド1405と
ヘッド1412のノズルを異なるサイズで設けると、異なる材料を異なる幅で同時に描画
することができる。一つのヘッドで、複数種の発光材料などをそれぞれ吐出し、描画する
ことができ、広領域に描画する場合は、スループットを向上させるため複数のノズルより
同材料を同時に吐出し、描画することができる。大型基板を用いる場合、ヘッド1405
、ヘッド1412、ヘッド1416は基板上を、図5中に示すX、Y、Zの矢印の方向に
自在に走査し、描画する領域を自由に設定することができ、同じパターンを一枚の基板に
複数描画することができる。
てもよい。組成物を吐出後、乾燥と焼成の一方又は両方の工程を行う。乾燥と焼成の工程
は、両工程とも加熱処理の工程であるが、その目的、温度と時間が異なるものである。乾
燥の工程、焼成の工程は、常圧下又は減圧下で、レーザ光の照射や瞬間熱アニール、加熱
炉などにより行う。なお、この加熱処理を行うタイミング、加熱処理の回数は特に限定さ
れない。乾燥と焼成の工程を良好に行うためには、そのときの温度は、基板の材質及び組
成物の性質に依存する。
物を作成することが出来る。前記組成物に用いることが出来る有機溶剤としては、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エタノール、
メタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、t-ブタノール、
アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、クロロホルム、メチレ
ンクロライド、四塩化炭素、酢酸エチル、ヘキサン、シクロヘキサン等種々の有機溶剤を
用いることが出来る。特に、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の低極性なベ
ンゼン誘導体を用いることで、好適な濃度の溶液を作ることが出来、また、インク中に含
まれる材料が酸化などにより劣化することを防止できるため好ましい。また、作成後の膜
の均一性や膜厚の均一性などを考慮すると沸点が100℃以上であることが好ましく、ト
ルエン、キシレン、メシチレンが更に好ましい。
トを用いて湿式法で形成してもよい。また、スパッタリング法や真空蒸着法などの乾式法
を用いて形成しても良い。
は両方を通って外部に取り出される。従って、第1の電極101または第2の電極102
のいずれか一方または両方を透光性を有する電極で形成する。
のには限定されない。しかし、発光領域と電極やキャリア注入層に用いられる金属とが近
接することによって生じる消光が抑制されるように、第1の電極101および第2の電極
102から離れた部位に正孔と電子とが再結合する発光領域を設けた構成が好ましい。
合領域に近い方に接するキャリア輸送層は、発光層で生成した励起子からのエネルギー移
動を抑制するため、そのバンドギャップが発光層を構成する発光物質もしくは、発光層に
含まれる発光中心物質が有するバンドギャップより大きいバンドギャップを有する物質で
構成することが好ましい。
素子ともいう)の態様について、図3(C)を参照して説明する。この発光素子は、陽極
と陰極との間に、複数の発光ユニットを有する発光素子である。一つの発光ユニットは、
図3(A)又は図3(B)で示したEL層103と同様な構成を有する。つまり、図3(
A)又は図3(B)で示した発光素子は、1つの発光ユニットを有する発光素子であり、
図3(C)で示した発光素子は複数の発光ユニットを有する発光素子であるということが
できる。
ニット511と第2の発光ユニット512が積層されており、第1の発光ユニット511
と第2の発光ユニット512との間には電荷発生層513が設けられている。第1の電極
501と第2の電極502はそれぞれ図3(A)における第1の電極101と第2の電極
102に相当し、図3(A)の説明で述べたものと同じものを適用することができる。ま
た、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512は同じ構成であっても異なる
構成であってもよい。
一方の発光ユニットに電子を注入し、他方の発光ユニットに正孔を注入する機能を有する
。すなわち、図3(C)において、第1の電極の電位の方が第2の電極の電位よりも高く
なるように電圧を印加した場合、電荷発生層513は、第1の発光ユニット511に電子
を注入し、第2の発光ユニット512に正孔を注入するものであればよい。
ることが好ましい。有機化合物と金属酸化物の複合材料は、キャリア注入性、キャリア輸
送性に優れているため、低電圧駆動、低電流駆動を実現することができる。なお、発光ユ
ニットの陽極側の面が電荷発生層513に接している場合は、電荷発生層513が発光ユ
ニットの正孔注入層の役割も担うことができるため、当該発光ユニットには正孔注入層を
設けなくとも良い。
る電子注入層の役割を担うため、当該発光ユニットには必ずしも重ねて電子注入層を形成
する必要はない。
の発光ユニットを積層した発光素子についても、同様に適用することが可能である。本実
施の形態に係る発光素子のように、一対の電極間に複数の発光ユニットを電荷発生層51
3で仕切って配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度発光を可能とし、さら
に長寿命な素子を実現できる。また、低電圧駆動が可能で消費電力が低い発光装置を実現
することができる。
て、所望の色の発光を得ることができる。例えば、2つの発光ユニットを有する発光素子
において、第1の発光ユニットで赤と緑の発光色、第2の発光ユニットで青の発光色を得
ることで、発光素子全体として白色発光する発光素子を得ることも容易である。
マイクロキャビティ構造を有する発光素子は、上記一対の電極を、反射電極と半透過・
半反射電極とから構成することにより得られる。反射電極と半透過・半反射電極は上述の
第1の電極と第2の電極に相当する。反射電極と半透過・半反射電極との間には少なくと
もEL層を有し、EL層は少なくとも発光領域となる発光層を有している。
て反射され、共振する。なお、反射電極は、可視光の反射率が40%乃至100%、好ま
しくは70%乃至100%であり、かつその抵抗率が1×10-2Ωcm以下であるもの
とする。また、半透過・半反射電極は、可視光の反射率が20%乃至80%、好ましくは
40%乃至70%であり、かつその抵抗率が1×10-2Ωcm以下であるものとする。
変えることで反射電極と半透過・半反射電極の間の光学的距離を変えることができる。こ
れにより、反射電極と半透過・半反射電極との間において、共振する波長の光を強め、共
振しない波長の光を減衰させることができる。
反射光)は、発光層から半透過・半反射電極に直接入射する光(第1の入射光)と大きな
干渉を起こすため、反射電極と発光層の光学的距離を(2n-1)λ/4(ただし、nは
1以上の自然数、λは増幅したい色の波長)に調節することが好ましい。これにより、第
1の反射光と第1の入射光との位相を合わせ発光層からの発光をより増幅させることがで
きる。
光層を有する構造であっても良く、例えば、上述のタンデム型発光素子の構成と組み合わ
せて、一つの発光素子に電荷発生層を挟んで複数のEL層を設け、それぞれのEL層に単
数もしくは複数の発光層を形成する構成に適用してもよい。
本発明の一態様の発光装置について図6を用いて説明する。なお、図6(A)は、発光
装置を示す上面図、図6(B)は図6(A)をA-BおよびC-Dで切断した断面図であ
る。この発光装置は、発光素子の発光を制御するものとして、点線で示された駆動回路部
(ソース線駆動回路)601、画素部602、駆動回路部(ゲート線駆動回路)603を
含んでいる。また、604は封止基板、605はシール材であり、シール材605で囲ま
れた内側は、空間607になっている。
力される信号を伝送するための配線であり、外部入力端子となるFPC(フレキシブルプ
リントサーキット)609からビデオ信号、クロック信号、スタート信号、リセット信号
等を受け取る。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント
配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光
装置本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものと
する。
部及び画素部が形成されているが、ここでは、駆動回路部であるソース線駆動回路601
と、画素部602中の一つの画素が示されている。
4とを組み合わせたCMOS回路が形成される。また、駆動回路は、種々のCMOS回路
、PMOS回路もしくはNMOS回路で形成しても良い。また、本実施の形態では、基板
上に駆動回路を形成したドライバ一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、駆動回路を
基板上ではなく外部に形成することもできる。
ドレインに電気的に接続された第1の電極613とを含む複数の画素により形成されてい
るが、これに限定されず、3つ以上のFETと、容量素子とを組み合わせた画素部として
もよい。
いてもよいし、結晶性半導体を用いてもよい。FETに用いる半導体の例としては、第1
3族半導体、第14族半導体、化合物半導体、酸化物半導体、有機半導体材料を用いるこ
とができるが、特に、酸化物半導体を用いると好ましい。該酸化物半導体としては、例え
ば、In-Ga酸化物、In-M-Zn酸化物(Mは、Al、Ga、Y、Zr、La、C
e、またはNd)等が挙げられる。なお、エネルギーギャップが2eV以上、好ましくは
2.5eV以上、さらに好ましくは3eV以上の酸化物半導体材料を用いることで、トラ
ンジスタのオフ電流を低減することができるため、好ましい構成である。
ジ型の感光性アクリル樹脂膜を用いることにより形成することができる。
する曲面が形成されるようにする。例えば、絶縁物614の材料としてポジ型の感光性ア
クリルを用いた場合、絶縁物614の上端部のみに曲率半径(0.2μm乃至3μm)を
有する曲面を持たせることが好ましい。また、絶縁物614として、ネガ型の感光性樹脂
、或いはポジ型の感光性樹脂のいずれも使用することができる。
る。これらはそれぞれ図3(A)又は図3(B)で説明した第1の電極101、EL層1
03及び第2の電極102又は図3(C)で説明した第1の電極501、EL層(511
乃至513)及び第2の電極502に相当する。
層における発光中心物質として用いられることが好ましい。
素子基板610、封止基板604、およびシール材605で囲まれた空間607に発光素
子618が備えられた構造になっている。なお、空間607には、充填材が充填されてお
り、不活性気体(窒素やアルゴン等)が充填される場合の他、シール材605で充填され
る場合もある。封止基板には凹部を形成し、そこに乾燥材を設けると水分の影響による劣
化を抑制することができ、好ましい構成である。
れらの材料はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、素子
基板610及び封止基板604に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(
Fiber Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライ
ド)、ポリエステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。
ることが出来る。基板の種類は、特定のものに限定されることはない。その基板の一例と
しては、半導体基板(例えば単結晶基板又はシリコン基板)、SOI基板、ガラス基板、
石英基板、プラスチック基板、金属基板、ステンレス・スチル基板、ステンレス・スチル
・ホイルを有する基板、タングステン基板、タングステン・ホイルを有する基板、可撓性
基板、貼り合わせフィルム、繊維状の材料を含む紙、又は基材フィルムなどがある。ガラ
ス基板の一例としては、バリウムホウケイ酸ガラス、アルミノホウケイ酸ガラス、又はソ
ーダライムガラスなどがある。可撓性基板、貼り合わせフィルム、基材フィルムなどの一
例としては、以下のものがあげられる。例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)
、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエーテルサルフォン(PES)に代表され
るプラスチックがある。または、一例としては、アクリル等の合成樹脂などがある。また
は、一例としては、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリプロピレン、ポリエ
ステル、ポリフッ化ビニル、又はポリ塩化ビニルなどがある。または、一例としては、ポ
リアミド、ポリイミド、アラミド、エポキシ、無機蒸着フィルム、又は紙類などがある。
特に、半導体基板、単結晶基板、又はSOI基板などを用いてトランジスタを製造するこ
とによって、特性、サイズ、又は形状などのばらつきが少なく、電流能力が高く、サイズ
の小さいトランジスタを製造することができる。このようなトランジスタによって回路を
構成すると、回路の低消費電力化、又は回路の高集積化を図ることができる。
を形成してもよい。または、基板とトランジスタの間や、基板と発光素子の間に剥離層を
設けてもよい。剥離層は、その上に半導体装置を一部あるいは全部完成させた後、基板よ
り分離し、他の基板に転載するために用いることができる。その際、トランジスタは耐熱
性の劣る基板や可撓性の基板にも転載できる。なお、上述の剥離層には、例えば、タング
ステン膜と酸化シリコン膜との無機膜の積層構造の構成や、基板上にポリイミド等の有機
樹脂膜が形成された構成等を用いることができる。
ジスタや発光素子を転置し、別の基板上にトランジスタや発光素子を配置してもよい。ト
ランジスタや発光素子が転置される基板の一例としては、上述したトランジスタを形成す
ることが可能な基板に加え、紙基板、セロファン基板、アラミドフィルム基板、ポリイミ
ドフィルム基板、石材基板、木材基板、布基板(天然繊維(絹、綿、麻)、合成繊維(ナ
イロン、ポリウレタン、ポリエステル)若しくは再生繊維(アセテート、キュプラ、レー
ヨン、再生ポリエステル)などを含む)、皮革基板、又はゴム基板などがある。これらの
基板を用いることにより、特性のよいトランジスタの形成、消費電力の小さいトランジス
タの形成、壊れにくい装置の製造、耐熱性の付与、軽量化、又は薄型化を図ることができ
る。
とによってフルカラー化した発光装置の例を示す。図7(A)には基板1001、下地絶
縁膜1002、ゲート絶縁膜1003、ゲート電極1006、1007、1008、第1
の層間絶縁膜1020、第2の層間絶縁膜1021、周辺部1042、画素部1040、
駆動回路部1041、発光素子の第1の電極1024W、1024R、1024G、10
24B、隔壁1025、EL層1028、発光素子の第2の電極1029、封止基板10
31、シール材1032などが図示されている。
色の着色層1034B)は透明な基材1033に設けている。また、黒色層(ブラックマ
トリックス)1035をさらに設けても良い。着色層及び黒色層が設けられた透明な基材
1033は、位置合わせし、基板1001に固定する。なお、着色層、及び黒色層は、オ
ーバーコート層で覆われている。
色層を透過して外部に光が出る発光層とがあり、着色層を透過しない光は白、着色層を透
過する光は赤、青、緑となることから、4色の画素で映像を表現することができる。
色層1034B)をゲート絶縁膜1003と第1の層間絶縁膜1020との間に形成する
例を示した。このように、着色層は基板1001と封止基板1031の間に設けられてい
ても良い。
り出す構造(ボトムエミッション型)の発光装置としたが、封止基板1031側に発光を
取り出す構造(トップエミッション型)の発光装置としても良い。トップエミッション型
の発光装置の断面図を図8に示す。この場合、基板1001は光を通さない基板を用いる
ことができる。FETと発光素子の陽極とを接続する接続電極を作製するまでは、ボトム
エミッション型の発光装置と同様に形成する。その後、第3の層間絶縁膜1037を電極
1022を覆って形成する。この絶縁膜は平坦化の役割を担っていても良い。第3の層間
絶縁膜1037は第2の層間絶縁膜と同様の材料の他、他の様々な材料を用いて形成する
ことができる。
極とするが、陰極であっても構わない。また、図8のようなトップエミッション型の発光
装置である場合、第1の電極を反射電極とすることが好ましい。EL層1028の構成は
、図3(A)又は図3(B)のEL層103または図3(C)のEL層(511乃至51
3)として説明したような構成とし、且つ、白色の発光が得られるような素子構造とする
。
着色層1034G、青色の着色層1034B)を設けた封止基板1031で封止を行うこ
とができる。封止基板1031には画素と画素との間に位置するように黒色層(ブラック
マトリックス)1035を設けても良い。着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色
層1034G、青色の着色層1034B)や黒色層はオーバーコート層によって覆われて
いても良い。なお封止基板1031は透光性を有する基板を用いることとする。
れず、赤、緑、青の3色や赤、緑、青、黄の4色でフルカラー表示を行ってもよい。
A)は、発光装置を示す斜視図、図9(B)は図9(A)をX-Yで切断した断面図であ
る。図9において、基板951上には、電極952と電極956との間にはEL層955
が設けられている。電極952の端部は絶縁層953で覆われている。そして、絶縁層9
53上には隔壁層954が設けられている。隔壁層954の側壁は、基板面に近くなるに
伴って、一方の側壁と他方の側壁との間隔が狭くなっていくような傾斜を有する。つまり
、隔壁層954の短辺方向の断面は、台形状であり、底辺(絶縁層953の面方向と同様
の方向を向き、絶縁層953と接する辺)の方が上辺(絶縁層953の面方向と同様の方
向を向き、絶縁層953と接しない辺)よりも短い。このように、隔壁層954を設ける
ことで、静電気等に起因した発光素子の不良を防ぐことが出来る。
部に形成されたFETでそれぞれ制御することが可能であるため、画像の表現を行う表示
装置として好適に利用できる発光装置である。
本発明の一態様である照明装置を図10を参照しながら説明する。図10(B)は照明
装置の上面図、図10(A)は図10(B)におけるe-f断面図である。
成されている。第1の電極401は図3(A)、(B)の第1の電極101に相当する。
第1の電極401側から発光を取り出す場合、第1の電極401は透光性を有する材料に
より形成する。
(B)、(C)のEL層103又はEL層(511乃至513)などに相当する。なお、
これらの構成については当該記載を参照されたい。
(B)の第2の電極102に相当する。発光を第1の電極401側から取り出す場合、第
2の電極404は反射率の高い材料を含んで形成される。第2の電極404はパッド41
2と接続することによって、電圧が供給される。
。当該発光素子を、シール材405、406を用いて封止基板407を固着し、封止する
ことによって照明装置が完成する。シール材405、406はどちらか一方でもかまわな
い。また、内側のシール材406(図10(B)では図示せず)には乾燥剤を混ぜること
もでき、これにより、水分を吸着することができ、信頼性の向上につながる。
て設けることによって、外部入力端子とすることができる。また、その上にコンバータな
どを搭載したICチップ420などを設けても良い。
本発明の一態様である電子機器の例について説明する。電子機器として、例えば、テレ
ビジョン装置(テレビ、またはテレビジョン受信機ともいう)、コンピュータ用などのモ
ニタ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラなどのカメラ、デジタルフォトフレーム、
携帯電話機(携帯電話、携帯電話装置ともいう)、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響
再生装置、パチンコ機などの大型ゲーム機などが挙げられる。これらの電子機器の具体例
を以下に示す。
01に表示部7103が組み込まれている。また、ここでは、スタンド7105により筐
体7101を支持した構成を示している。表示部7103により、映像を表示することが
可能であり、表示部7103は、発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。
機7110により行うことができる。リモコン操作機7110が備える操作キー7109
により、チャンネルや音量の操作を行うことができ、表示部7103に表示される映像を
操作することができる。また、リモコン操作機7110に、当該リモコン操作機7110
から出力する情報を表示する表示部7107を設ける構成としてもよい。
のテレビ放送の受信を行うことができ、さらにモデムを介して有線または無線による通信
ネットワークに接続することにより、一方向(送信者から受信者)または双方向(送信者
と受信者間、あるいは受信者間同士など)の情報通信を行うことも可能である。
キーボード7204、外部接続ポート7205、ポインティングデバイス7206等を含
む。なお、このコンピュータは、発光素子をマトリクス状に配列して表示部7203に用
いることにより作製される。図11(B1)のコンピュータは、図11(B2)のような
形態であっても良い。図11(B2)のコンピュータは、キーボード7204、ポインテ
ィングデバイス7206の代わりに第2の表示部7210が設けられている。第2の表示
部7210はタッチパネル式となっており、第2の表示部7210に表示された入力用の
表示を指や専用のペンで操作することによって入力を行うことができる。また、第2の表
示部7210は入力用表示だけでなく、その他の画像を表示することも可能である。また
表示部7203もタッチパネルであっても良い。二つの画面がヒンジで接続されているこ
とによって、収納や運搬をする際に画面を傷つける、破損するなどのトラブルの発生も防
止することができる。
1に組み込まれた表示部7402の他、操作ボタン7403、外部接続ポート7404、
スピーカ7405、マイク7406などを備えている。なお、携帯情報端末は、発光素子
をマトリクス状に配列して作製された表示部7402を有している。
、情報を入力することができる構成とすることもできる。この場合、電話を掛ける、或い
はメールを作成するなどの操作は、表示部7402を指などで触れることにより行うこと
ができる。
示モードであり、第2は、文字等の情報の入力を主とする入力モードである。第3は表示
モードと入力モードの2つのモードが混合した表示+入力モードである。
主とする文字入力モードとし、画面に表示させた文字の入力操作を行えばよい。この場合
、表示部7402の画面のほとんどにキーボードまたは番号ボタンを表示させることが好
ましい。
検出装置を設けることで、携帯電話機の向き(縦か横か)を判断して、表示部7402の
画面表示を自動的に切り替えるようにすることができる。
ボタン7403の操作により行われる。また、表示部7402に表示される画像の種類に
よって切り替えるようにすることもできる。例えば、表示部に表示する画像信号が動画の
データであれば表示モード、テキストデータであれば入力モードに切り替える。
部7402のタッチ操作による入力が一定期間ない場合には、画面のモードを入力モード
から表示モードに切り替えるように制御してもよい。
02に掌や指で触れ、掌紋、指紋等を撮像することで、本人認証を行うことができる。ま
た、表示部に近赤外光を発光するバックライトまたは近赤外光を発光するセンシング用光
源を用いれば、指静脈、掌静脈などを撮像することもできる。
。
光効率が良好な発光素子とすることが可能である。また、駆動電圧の小さい発光素子とす
ることが可能である。このため、本発明の一態様の発光素子を含む電子機器は消費電力の
小さい電子機器とすることができる。
した液晶表示装置は、筐体901、液晶層902、バックライトユニット903、筐体9
04を有し、液晶層902は、ドライバIC905と接続されている。バックライトユニ
ット903には、発光素子が用いられおり、端子906により、電流が供給されている。
表示装置のバックライトに適用することにより、消費電力の低減されたバックライトが得
られる。
は、筐体2001と、光源2002を有し、光源2002として発光素子を用いた照明装
置が用いられている。
態様の発光素子を用いることが好ましい。
ボードに発光素子が搭載されている。表示領域5000乃至表示領域5005は発光素子
を用いて設けられた表示領域である。本発明の一態様の発光素子を用いることが好ましく
、これにより表示領域5000乃至表示領域5005は消費電力を抑えられるため、車載
に好適である。
素子を用いる表示装置である。この発光素子を、第1の電極と第2の電極を透光性を有す
る電極で作製することによって、反対側が透けて見える、いわゆるシースルー状態の表示
装置とすることができる。シースルー状態の表示であれば、自動車のフロントガラスに設
置したとしても、視界の妨げになることなく設置することができる。なお、駆動のための
トランジスタなどを設ける場合には、有機半導体材料による有機トランジスタや、酸化物
半導体を用いたトランジスタなど、透光性を有するトランジスタを用いると良い。
域5002には、車体に設けられた撮像手段からの映像を映し出すことによって、ピラー
で遮られた視界を補完することができる。また、同様に、ダッシュボード部分に設けられ
た表示領域5003は車体によって遮られた視界を、自動車の外側に設けられた撮像手段
からの映像を映し出すことによって、死角を補い、安全性を高めることができる。見えな
い部分を補完するように映像を映すことによって、より自然に違和感なく安全確認を行う
ことができる。
離、給油量、ギア状態、空調の設定など、その他様々な情報を提供することができる。表
示は使用者の好みに合わせて適宜その表示項目やレイアウトを変更することができる。な
お、これら情報は表示領域5000乃至表示領域5003にも設けることができる。また
、表示領域5000乃至表示領域5005は照明装置として用いることも可能である。
6(A)は、開いた状態であり、タブレット型端末は、筐体9630、表示部9631a
、表示部9631b、表示モード切り替えスイッチ9034、電源スイッチ9035、省
電力モード切り替えスイッチ9036、留め具9033、操作スイッチ9038、を有す
る。なお、当該タブレット端末は、本発明の一態様の発光素子を備えた発光装置を表示部
9631a、表示部9631bの一方又は両方に用いることにより作製される。
た操作キー9637にふれることでデータ入力をすることができる。なお、表示部963
1aにおいては、一例として半分の領域が表示のみの機能を有する構成、もう半分の領域
がタッチパネルの機能を有する構成を示しているが該構成に限定されない。表示部963
1aの全ての領域がタッチパネルの機能を有する構成としても良い。例えば、表示部96
31aの全面をキーボードボタン表示させてタッチパネルとし、表示部9631bを表示
画面として用いることができる。
部をタッチパネル領域9632bとすることができる。また、タッチパネルのキーボード
表示切り替えボタン9639が表示されている位置に指やスタイラスなどでふれることで
表示部9631bにキーボードボタンを表示することができる。
チ入力することもできる。
を切り替え、白黒表示やカラー表示の切り替えなどを選択できる。省電力モード切り替え
スイッチ9036は、タブレット型端末に内蔵している光センサで検出される使用時の外
光の光量に応じて表示の輝度を最適なものとすることができる。タブレット型端末は光セ
ンサだけでなく、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサなどの他の検出装置
を内蔵させてもよい。
しているが特に限定されず、一方のサイズともう一方のサイズが異なっていてもよく、表
示の品質も異なっていてもよい。例えば一方が他方よりも高精細な表示を行える表示パネ
ルとしてもよい。
体9630、太陽電池9633、充放電制御回路9634、バッテリー9635、DCD
Cコンバータ9636を備える例を示す。なお、図16(B)では充放電制御回路963
4の一例としてバッテリー9635、DCDCコンバータ9636を有する構成について
示している。
にすることができる。従って、表示部9631a、表示部9631bを保護できるため、
耐久性に優れ、長期使用の観点からも信頼性の優れたタブレット型端末を提供できる。
情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示する機能、カレンダー、日付又は時刻な
どを表示部に表示する機能、表示部に表示した情報をタッチ入力操作又は編集するタッチ
入力機能、様々なソフトウェア(プログラム)によって処理を制御する機能、等を有する
ことができる。
、表示部、または映像信号処理部等に供給することができる。なお、太陽電池9633は
、筐体9630の一面または二面に設けられていると効率的なバッテリー9635の充電
を行う構成とすることができるため好適である。
C)にブロック図を示し説明する。図16(C)には、太陽電池9633、バッテリー9
635、DCDCコンバータ9636、コンバータ9638、スイッチSW1乃至SW3
、表示部9631について示しており、バッテリー9635、DCDCコンバータ963
6、コンバータ9638、スイッチSW1乃至SW3が、図16(B)に示す充放電制御
回路9634に対応する箇所となる。
。太陽電池で発電した電力は、バッテリー9635を充電するための電圧となるようDC
DCコンバータ9636で昇圧または降圧がなされる。そして、表示部9631の動作に
太陽電池9633で充電された電力が用いられる際にはスイッチSW1をオンにし、コン
バータ9638で表示部9631に必要な電圧に昇圧または降圧をすることとなる。また
、表示部9631での表示を行わない際には、SW1をオフにし、SW2をオンにしてバ
ッテリー9635の充電を行う構成とすればよい。
限定されず、圧電素子(ピエゾ素子)や熱電変換素子(ペルティエ素子)などの他の発電
手段によってバッテリー9635の充電を行う構成であってもよい。無線(非接触)で電
力を送受信して充電する無接点電力伝送モジュールや、また他の充電手段を組み合わせて
行う構成としてもよく、発電手段を有さなくとも良い。
に限定されない。
(A)に展開した状態の携帯情報端末9310を示す。図17(B)に展開した状態又は
折りたたんだ状態の一方から他方に変化する途中の状態の携帯情報端末9310を示す。
図17(C)に折りたたんだ状態の携帯情報端末9310を示す。携帯情報端末9310
は、折りたたんだ状態では可搬性に優れ、展開した状態では、継ぎ目のない広い表示領域
により表示の一覧性に優れる。
ている。なお、表示パネル9311は、タッチセンサ(入力装置)を搭載したタッチパネ
ル(入出力装置)であってもよい。また、表示パネル9311は、ヒンジ9313を介し
て2つの筐体9315間を屈曲させることにより、携帯情報端末9310を展開した状態
から折りたたんだ状態に可逆的に変形させることができる。本発明の一態様の発光装置を
表示パネル9311に用いることができる。表示パネル9311における表示領域931
2は折りたたんだ状態の携帯情報端末9310の側面に位置する表示領域である。表示領
域9312には、情報アイコンや使用頻度の高いアプリやプログラムのショートカットな
どを表示させることができ、情報の確認やアプリなどの起動をスムーズに行うことができ
る。
構成の発光層を有する、正面輝度をできるだけ小さくした測定用の発光素子(発光素子1
-1)を作製し、aを求めた結果について詳しく説明する。発光素子の素子構造を図18
に示す。
態様の発光素子に用いた有機化合物について以下に示す。
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリン
グ法にて成膜し、第1の電極101を形成した。なお、その膜厚は70nmとし、電極面
積は2mm×2mmとした。
℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度
放冷した。
れた基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、第1の電極101上に、
抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式(i)で表される4,4’,4’’-(ベンゼ
ン-1,3,5-トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P-II)と
酸化モリブデン(VI)とを重量比4:2(=DBT3P-II:酸化モリブデン)とな
るように10nm共蒸着して正孔注入層111を形成した。
-フェニルフルオレン-9-イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)を膜厚3
0nmとなるように蒸着し、正孔輸送層112を形成した。
ル)フェニル]-7H-ジベンゾ[c,g]カルバゾール(略称:cgDBCzPA)と
上記構造式(iv)で表されるN,N’-ビス(3-メチルフェニル)-N,N’-ビス
〔3-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニル〕-ピレン-1,6-ジ
アミン(略称:1,6mMemFLPAPrn)とを、重量比1:0.03(=cgDB
CzPA:1,6mMemFLPAPrn)となるように15nm共蒸着して発光層11
3を形成した。なお、発光層113を形成する際(蒸着中)、蒸着室内に設けられたQ-
MASSの測定において、全圧は1×10-4Pa付近を推移し、分子量44として検出
される二酸化炭素の分圧は6×10-7Pa付近を推移していた。すなわち、蒸着時の全
圧に対する二酸化炭素の分圧の比率は、約0.6%であった。このように、蒸着時の全圧
に対する二酸化炭素の分圧の比率が0.03%よりも大きいこと、具体的には0.1%以
上であることが重要である。なお、Q-MASSは分子量1~200のガスしか検出して
いないため、Q-MASSの全圧はチャンバー内の実際の全圧とは厳密には異なる。しか
し、分子量が200を超えるガス成分の分圧は無視できるほど小さいため、いずれの全圧
を用いても同様の結果が得られる。
上記構造式(v)で表されるバソフェナントロリン(略称:BPhen)を膜厚15nm
となるように蒸着し、電子輸送層114を形成した。
に蒸着して電子注入層115を形成し、続いてアルミニウムを200nmの膜厚となるよ
うに蒸着することで第2の電極102を形成して本実施例の発光素子1を作製した。
発光素子1-1は上記発光素子1の電子注入層115を形成した後、上記構造式(vi)
で表される銅フタロシアニン(略称:CuPc)を2nmとなるように蒸着して電子リレ
ー層118を形成し、DBT3P-IIと酸化モリブデン(VI)とを重量比2:1(=
DBT3P-II:酸化モリブデン)となるように60nm共蒸着してP型層117を形
成し、膜厚調節層を形成した。
が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業(シール材を素子の周囲に塗布
し、封止時にUV処理、80℃にて1時間熱処理)を行った後、発光素子1及び発光素子
1-1の初期特性について測定を行った。なお、測定は25℃に保たれた雰囲気で行った
。
1-1の輝度1000cd/m2付近における主要な特性を表2に示す。
ことがわかる。
長を調整することによって、正面方向に向かう光を減衰させることにより、配向状態を表
すaの値を求めやすくした。なお、発光素子1と発光素子1-1はその構成及び作製方法
において膜厚調節層の有無のみが異なるものであるため、発光層における発光物質の配向
状態は同じであると推察できる。
20に示したように、発光素子1-1が設けられた基板を検出器(浜松ホトニクス社製―
マルチチャネル分光器PMA-12)に対してθ=0度から80度まで傾けながら1度毎
にEL発光スペクトルを測定し、EL発光のスペクトル形状の角度依存性を測定した。こ
の測定では、発光素子1-1と検出器との間には、基板面に垂直に直線偏光子(グランテ
ーラー偏光プリズム)を挿入し、発光素子1-1が発する光からS偏光を除き、P偏光の
みのスペクトルを測定した。
での面積強度、横軸に検出器の角度(θ)を表すグラフを示した。図中、□のプロットと
して示したグラフが実測値、実線や破線で示したグラフが、有機デバイスシミュレータで
あるsetfosにおける計算結果である。当該計算は、素子で使用している各層の膜厚
、屈折率および消衰係数の実測値、ドーパントの発光スペクトルの実測値、発光領域の位
置および幅、および配向パラメータaを入力して行った。これらの内、各層の膜厚、屈折
率、消衰係数は分光エリプソメーター(ジェー・エー・ウーラム・ジャパン社製M-20
00U)を用いて測定した。測定には、石英基板上に当該材料を真空蒸着法により150
nm成膜した膜を使用した。ドーパントの発光スペクトルは蛍光光度計(浜松ホトニクス
社製FS920)を用いて測定した。測定には、石英基板上にcgDBCzPAと1,6
mMemFLPAPrnとを重量比1:0.03、膜厚はcgDBCzPAが50nmと
なるように真空蒸着法により共蒸着成膜した膜を使用した。setfosによる計算では
、さらに発光領域の設定を行う。ここでは、ホール輸送層と発光層の界面を頂点として、
再結合確率が陰極方向に対して指数関数的な減衰曲線を示す発光領域の状態(expon
ential)を仮定し、再結合確率が1/eに減衰する膜厚が10nmとなるように発
光領域が広がっていると設定した。これにより、パラメータaごとに、その発光スペクト
ルの面積強度の角度依存性を算出することができる。発光素子1-1はa=0.16の時
の計算値と良い一致を示した。
線図(実測)を示す。また、図23には計算により得られた2D等高線図を示した。図よ
り、これらは良い一致を示していることがわかり、このことは、本実験と計算とで発光素
子1及び発光素子1-1における発光材料の配向が正確に求められたことを示唆している
。
板に対して水平である場合のaの値が0であり、a=0である場合の取出し効率がa=1
/3≒0.33である場合の光取出し効率の1.5倍になることを鑑みると、今回のa=
0.16という値を有する発光素子は、ランダム配向である発光素子の1.26倍の光取
出し効率となることがわかる。つまり、本発明の発光素子は、ランダム配向である素子の
1.26倍の発光効率を示すことになる。
、発光素子1は、発光素子1-1と同様に、a=0.16の配向を有すると言える。発光
素子1は外部量子効率11%の非常に良好な値を示す発光素子であり、aの値が0.2以
下であることで、良好な発光効率を有する発光素子を得ることができることがわかった。
なおこの素子は、過渡EL測定の結果から、TTAが発生していることもわかった。また
、cgDBCzPAと1,6mMemFLPAPrnとを重量比1:0.03、膜厚はc
gDBCzPAが50nmとなるように真空蒸着法により共蒸着成膜した膜の量子収率は
、360nm励起光において、平均で0.85であった。すなわち、本実施例の発光層は
aが0.2以下、かつ蛍光量子収率が0.84以上であり、TTAが生じていなかったと
しても、外部量子効率が7.5%以上となり得る理論的条件を満たしている。また本実施
例では、このことに加えて、TTAが発生しているおかげで外部量子効率が10%を超え
ている非常に良好な特性を有する発光素子を得ることができた。
構成の発光層を有する、正面輝度をできるだけ小さくした測定用の発光素子(発光素子2
-1)を作製し、aを求めた結果について詳しく説明する。
態様の発光素子に用いた有機化合物について以下に示す。
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリン
グ法にて成膜し、第1の電極101を形成した。なお、その膜厚は70nmとし、電極面
積は2mm×2mmとした。
℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度
放冷した。
れた基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、第1の電極101上に、
抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式(i)で表される4,4’,4’’-(ベンゼ
ン-1,3,5-トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P-II)と
酸化モリブデン(VI)とを重量比4:2(=DBT3P-II:酸化モリブデン)とな
るように50nm共蒸着して正孔注入層111を形成した。
-フェニルフルオレン-9-イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)を膜厚2
0nmとなるように蒸着し、正孔輸送層112を形成した。
ル)ビフェニル-3-イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPD
Bq-II)と上記構造式(viii)で表されるN-(1,1’-ビフェニル-4-イ
ル)-9,9-ジメチル-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)
フェニル]-9H-フルオレン-2-アミン(略称:PCBBiF)と上記構造式(ix
)で表されるビス{2-[5-メチル-6-(2-メチルフェニル)-4-ピリミジニル
-κN3]フェニル-κC}(2,4-ペンタンジオナト-κ2O,O’)イリジウム(
III)(略称:[Ir(mpmppm)2(acac)])とを、重量比0.8:0.
2:0.05(=2mDBTBPDBq-II:PCBBiF:[Ir(mpmppm)
2(acac)])となるように40nm共蒸着して発光層113を形成した。なお、発
光層113を形成する際(蒸着中)、蒸着室内に設けられたQ-MASSの測定において
、全圧は2×10-4Pa付近を推移し、分子量44として検出される二酸化炭素の分圧
は1×10-6Pa付近を推移していた。すなわち、蒸着時の全圧に対する二酸化炭素の
分圧の比率は、約0.5%であった。このように、蒸着時の全圧に対する二酸化炭素の分
圧の比率が0.03%よりも大きいこと、具体的には0.1%以上であることが重要であ
る。なお、Q-MASSは分子量1~200のガスしか検出していないため、Q-MAS
Sの全圧はチャンバー内の実際の全圧とは厳密には異なる。しかし、分子量が200を超
えるガス成分の分圧は無視できるほど小さいため、いずれの全圧を用いても同様の結果が
得られる。
着した後、上記構造式(v)で表されるバソフェナントロリン(略称:BPhen)を膜
厚10nmとなるように蒸着し、電子輸送層114を形成した。
に蒸着して電子注入層115を形成し、続いてアルミニウムを200nmの膜厚となるよ
うに蒸着することで第2の電極102を形成して本実施例の発光素子2を作製した。
発光素子2-1は上記発光素子2の電子注入層115を形成した後、上記構造式(vi)
で表される銅フタロシアニン(略称:CuPc)を2nm形成し、DBT3P-IIと酸
化モリブデン(VI)とを重量比2:1(=DBT3P-II:酸化モリブデン)となる
ように85nm共蒸着して膜厚調節層を形成した。
が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業(シール材を素子の周囲に塗布
し、封止時にUV処理、80℃にて1時間熱処理)を行った後、発光素子2及び発光素子
2-1の初期特性について測定を行った。なお、測定は25℃に保たれた雰囲気で行った
。
2-1の輝度1000cd/m2付近における主要な特性を表4に示す。
ことがわかる。ここで、今回用いた発光材料である[Ir(mpmppm)2(acac
)]の発光量子収率(Φ)は0.84であることがわかっている。キャリアバランス(γ
)が1、励起子生成割合(α)が1であるとすると、光取出し効率(χ)は、35.7%
と算出される。これは、一般に言われている光取出し効率の理論値20%~30%よりも
非常に大きい値となっている。
長を調整することによって、正面方向に向かう光を減衰させることにより、配向状態を表
すaの値を求めやすくした。なお、発光素子2と発光素子2-1はその構成及び作製方法
において膜厚調節層の有無のみが異なるものであるため、発光層における発光物質の配向
状態は同じであると推察できる。
20に示したように、発光素子2-1が設けられた基板を検出器(浜松ホトニクス社製―
マルチチャネル分光器PMA-12)に対してθ=0度から80度まで傾けながら1度毎
にEL発光スペクトルを測定し、EL発光のスペクトル形状の角度依存性を測定した。こ
の測定では、発光素子2-1-と検出器との間には、基板面に垂直に直線偏光子(グラン
テーラー偏光プリズム)を挿入し、発光素子2-1が発する光からS偏光を除き、P偏光
のみのスペクトルを測定した。
での面積強度、横軸に検出器の角度(θ)を表すグラフを示した。図中、□のプロットと
して示したグラフが実測値、実線や破線で示したグラフが、有機デバイスシミュレータで
あるsetfosにおける計算結果である。当該計算は、素子で使用している各層の膜厚
、屈折率および消衰係数の実測値、ドーパントの発光スペクトルの実測値、発光領域の位
置および幅、および配向パラメータaを入力して行った。これらの内、各層の膜厚、屈折
率、消衰係数は分光エリプソメーター(ジェー・エー・ウーラム・ジャパン社製M-20
00U)を用いて測定した。測定には、石英基板上に当該材料を真空蒸着法により150
nm成膜した膜を使用した。ドーパントの発光スペクトルは蛍光光度計(浜松ホトニクス
社製FS920)を用いて測定した。測定には、石英基板上に2mDBTBPDBq-I
IとPCBBiFとIr(mpmppm)2(acac)とを重量比0.8:0.2:0
.05、膜厚は50nmとなるように真空蒸着法により共蒸着成膜した膜を使用した。s
etfosによる計算では、さらに、発光領域の設定を行う。ここでは、ホール輸送層と
発光層の界面を頂点として、再結合確率が陰極方向に対して指数関数的な減衰曲線を示す
発光領域の状態(exponential)を仮定し、再結合確率が1/eに減衰する膜
厚が25nmとなるように発光領域が広がっていると設定した。これにより、パラメータ
aごとに、その発光スペクトルの面積強度の角度依存性を算出することができる。発光素
子2-1はa=0.18のグラフと良い一致を示した。
線図(実測)を示す。また、図27には計算によって得られた2D等高線図を示した。図
より、これらは良い一致を示していることがわかり、このことは、本実験と計算とで発光
素子2及び発光素子2-1における発光材料の配向が正確に求められたことを示唆してい
る。
板に対して水平である場合のaの値が0であり、a=0である場合の取出し効率がa=1
/3≒0.33である場合の光取出し効率の1.5倍になることを鑑みると、今回のa=
0.18という値を有する発光素子は、ランダム配向である発光素子の1.23倍の光取
出し効率となることがわかる。
、発光素子2は、発光素子2-1と同様に、a=0.18の配向を有すると言える。発光
素子2は外部量子効率30%の非常に良好な値を示す発光素子であり、aの値が0.2以
下であることで、良好な発光効率を有する発光素子を得ることができることがわかった。
また、2mDBTBPDBq-IIとPCBBiFとIr(mpmppm)2(acac
)とを重量比0.8:0.2:0.05、膜厚は50nmとなるように真空蒸着法により
共蒸着成膜した膜の量子収率は、370nmの励起光において、平均で0.84であった
。すなわち、本実施例の発光層はaが0.2以下、かつ燐光量子収率が0.84以上であ
り、外部量子効率が30%以上となり得る理論的条件を満たしている。
構成の発光層を有する、正面輝度をできるだけ小さくした測定用の発光素子(発光素子3
-1)を作製し、aを求めた結果について詳しく説明する。
態様の発光素子に用いた有機化合物について以下に示す。
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリン
グ法にて成膜し、第1の電極101を形成した。なお、その膜厚は70nmとし、電極面
積は2mm×2mmとした。
℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度
放冷した。
れた基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、第1の電極101上に、
抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式(i)で表される4,4’,4’’-(ベンゼ
ン-1,3,5-トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P-II)と
酸化モリブデン(VI)とを重量比2:1(=DBT3P-II:酸化モリブデン)とな
るように75nm共蒸着して正孔注入層111を形成した。
-フェニルフルオレン-9-イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)を膜厚2
0nmとなるように蒸着し、正孔輸送層112を形成した。
ル)ビフェニル-3-イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPD
Bq-II)と上記構造式(viii)で表されるN-(1,1’-ビフェニル-4-イ
ル)-9,9-ジメチル-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)
フェニル]-9H-フルオレン-2-アミン(略称:PCBBiF)と上記構造式(x)
で表されるビス{2-[5-(2,6-ジメチルフェニル)-3-(3,5-ジメチルフ
ェニル)-2-ピラジニル-κN]-4,6-ジメチルフェニル-κC}(2,2,6,
6-テトラメチル-3,5-ヘプタンジオナト-κ2O,O’)イリジウム(III)(
略称:[Ir(dmdppr-dmp)2(dpm)])とを、重量比0.8:0.2:
0.05(=2mDBTBPDBq-II:PCBBiF:[Ir(dmdppr-dm
p)2(dpm)])となるように40nm共蒸着して発光層113を形成した。
着した後、上記構造式(v)で表されるバソフェナントロリン(略称:BPhen)を膜
厚15nmとなるように蒸着し、電子輸送層114を形成した。
に蒸着して電子注入層115を形成し、続いてアルミニウムを200nmの膜厚となるよ
うに蒸着することで第2の電極102を形成して本実施例の発光素子3を作製した。
発光素子3-1は上記発光素子3の電子注入層115を形成した後、上記構造式(vi)
で表される銅フタロシアニン(略称:CuPc)を2nm形成し、DBT3P-IIと酸
化モリブデン(VI)とを重量比2:1(=DBT3P-II:酸化モリブデン)となる
ように100nm共蒸着して膜厚調節層を形成した。
が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業(シール材を素子の周囲に塗布
し、封止時にUV処理、80℃にて1時間熱処理)を行った後、発光素子3及び発光素子
3-1の初期特性について測定を行った。なお、測定は25℃に保たれた雰囲気で行った
。
3-1の輝度1000cd/m2付近における主要な特性を表6に示す。
ことがわかる。ここで、今回用いた発光材料である[Ir(dmdppr-dmp)2(
dpm)]の発光量子収率(Φ)は0.79であることがわかっている。キャリアバラン
ス(γ)が1、励起子生成割合(α)が1であるとすると、光取出し効率(χ)は、34
.1%と算出される。これは、一般に言われている光取出し効率の理論値20%~30%
よりも非常に大きい値となっている。
。発光素子の光路長を調整することによって、正面方向に向かう光を減衰させることによ
り、配向状態を表すaの値を求めやすくした。なお、発光素子3と発光素子3-1はその
構成及び作製方法において膜厚調節層の有無のみが異なるものであるため、発光層におけ
る発光物質の配向状態は同じであると推察できる。
いては実施例1または実施例2と同様であるため割愛する。
での面積強度、横軸に検出器の角度(θ)を表すグラフを示した。図中、□のプロットと
して示したグラフが実測値、実線や破線で示したグラフが、有機デバイスシミュレータで
あるsetfosにおける計算結果である。当該計算は、素子で使用している各層の膜厚
、屈折率および消衰係数の実測値、ドーパントの発光スペクトルの実測値、発光領域の位
置および幅、および配向パラメータaを入力して行った。これらの内、各層の膜厚、屈折
率、消衰係数は分光エリプソメーター(ジェー・エー・ウーラム・ジャパン社製M-20
00U)を用いて測定した。測定には、石英基板上に当該材料を真空蒸着法により150
nm成膜した膜を使用した。ドーパントの発光スペクトルは蛍光光度計(浜松ホトニクス
社製FS920)を用いて測定した。測定には、石英基板上に2mDBTBPDBq-I
IとPCBBiFと[Ir(dmdppr-dmp)2(dpm)]とを重量比0.8:
0.2:0.05、膜厚は50nmとなるように真空蒸着法により共蒸着成膜した膜を使
用した。setfosによる計算では、さらに、発光領域の設定を行う。ここでは、ホー
ル輸送層と発光層の界面から38nm付近を頂点として、再結合確率がガウス関数分布に
従った減衰曲線を示す発光領域の状態(gaussian)を仮定し、仮定したガウス関
数の変曲点間距離が28nmとなるように発光領域が広がっていると設定した。これによ
り、パラメータaごとに、その発光スペクトルの面積強度の角度依存性を算出することが
できる。発光素子3-1はa=0.16のグラフと良い一致を示した。
線図(実測)を示す。また、図31には計算によって得られた2D等高線図を示した。図
より、これらは良い一致を示していることがわかり、このことは、本実験と計算とで発光
素子3及び発光素子3-1における発光材料の配向が正確に求められたことを示唆してい
る。
板に対して水平である場合のaの値が0であり、a=0である場合の取出し効率がa=1
/3≒0.33である場合の光取出し効率の1.5倍になることを鑑みると、今回のa=
0.16という値を有する発光素子は、ランダム配向である発光素子の1.26倍の光取
出し効率となることがわかる。
、発光素子3における発光層中の[Ir(dmdppr-dmp)2(dpm)]は、発
光素子3-1と同様に、a=0.16の配向を有すると言える。発光素子3は外部量子効
率27%の非常に良好な値を示す発光素子であり、aの値が0.2以下であることで、良
好な発光効率を有する発光素子を得ることができることがわかった。
構成の発光層を有する、正面輝度をできるだけ小さくした測定用の発光素子(発光素子4
-1)を作製し、aを求めた結果について詳しく説明する。
態様の発光素子に用いた有機化合物について以下に示す。
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリン
グ法にて成膜し、第1の電極101を形成した。なお、その膜厚は70nmとし、電極面
積は2mm×2mmとした。
℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度
放冷した。
れた基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、第1の電極101上に、
抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式(i)で表される4,4’,4’’-(ベンゼ
ン-1,3,5-トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P-II)と
酸化モリブデン(VI)とを重量比2:1(=DBT3P-II:酸化モリブデン)とな
るように20nm共蒸着して正孔注入層111を形成した。
ニル-9H-カルバゾール)(略称:PCCP)を膜厚20nmとなるように蒸着し、正
孔輸送層112を形成した。
バゾール-9-イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mCzP2Pm)と上記構造
式(xiii)で表されるトリス{2-[4-(4-シアノ-2,6-ジイソブチルフェ
ニル)-5-(2-メチルフェニル)-4H-1,2,4-トリアゾール-3-イル-κ
N2]フェニル-κC}イリジウム(III)(略称:[Ir(mpptz-diBuC
Np)3])とを、重量比0.6:0.4:0.125(=PCCP:4,6mCzP2
Pm:[Ir(mpptz-diBuCNp)3])となるように30nm共蒸着した後
、重量比0.2:0.8:0.125(=PCCP:4,6mCzP2Pm:[Ir(m
pptz-diBuCNp)3])となるように10nm共蒸着して発光層113を形成
した。
後、上記構造式(v)で表されるバソフェナントロリン(略称:BPhen)を膜厚15
nmとなるように蒸着し、電子輸送層114を形成した。
に蒸着して電子注入層115を形成し、続いてアルミニウムを200nmの膜厚となるよ
うに蒸着することで第2の電極102を形成して本実施例の発光素子4を作製した。
発光素子4-1は上記発光素子4の電子注入層115を形成した後、上記構造式(vi)
で表される銅フタロシアニン(略称:CuPc)を2nm形成し、DBT3P-IIと酸
化モリブデン(VI)とを重量比2:1(=DBT3P-II:酸化モリブデン)となる
ように55nm共蒸着して膜厚調節層を形成した。
が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業(シール材を素子の周囲に塗布
し、封止時にUV処理、80℃にて1時間熱処理)を行った後、発光素子4及び発光素子
4-1の初期特性について測定を行った。なお、測定は25℃に保たれた雰囲気で行った
。
4-1の輝度1000cd/m2付近における主要な特性を表8に示す。
ことがわかる。ここで、今回用いた発光材料である[Ir(mpptz-diBuCNp
)3]の発光量子収率(Φ)は0.93であることがわかっている。キャリアバランス(
γ)が1、励起子生成割合(α)が1であるとすると、光取出し効率(χ)は、32.3
%と算出される。これは、一般に言われている光取出し効率の理論値20%~30%より
も非常に大きい値となっている。
。発光素子の光路長を調整することによって、正面方向に向かう光を減衰させることによ
り、配向状態を表すaの値を求めやすくした。なお、発光素子4と発光素子4-1はその
構成及び作製方法において膜厚調節層の有無のみが異なるものであるため、発光層におけ
る発光物質の配向状態は同じであると推察できる。
いては実施例1または実施例2と同様であるため割愛する。
での面積強度、横軸に検出器の角度(θ)を表すグラフを示した。図中、□のプロットと
して示したグラフが実測値、実線や破線で示したグラフが、有機デバイスシミュレータで
あるsetfosにおける計算結果である。当該計算は、素子で使用している各層の膜厚
、屈折率および消衰係数の実測値、ドーパントの発光スペクトルの実測値、発光領域の位
置および幅、および配向パラメータaを入力して行った。これらの内、各層の膜厚、屈折
率、消衰係数は分光エリプソメーター(ジェー・エー・ウーラム・ジャパン社製M-20
00U)を用いて測定した。測定には、石英基板上に当該材料を真空蒸着法により150
nm成膜した膜を使用した。ドーパントの発光スペクトルは蛍光光度計(浜松ホトニクス
社製FS920)を用いて測定した。測定には、石英基板上にPCCPと4,6mCzP
2Pmと[Ir(mpptz-diBuCNp)3]とを重量比0.6:0.4:0.1
25となるように15nm共蒸着した膜を使用した。setfosによる計算では、さら
に、発光領域の設定を行う。ホール輸送層と発光層の界面から20nm付近を頂点として
、再結合確率がガウス関数分布に従った減衰曲線を示す発光領域の状態(gaussia
n)を仮定し、仮定したガウス関数の変曲点間距離が30nmとなるように発光領域が広
がっていると設定した。これにより、パラメータaごとに、その発光スペクトルの面積強
度の角度依存性を算出することができる。発光素子4-1はa=0.15のグラフと良い
一致を示した。
線図(実測)を示す。また、図35には計算によって得られた2D等高線図を示した。図
より、これらは良い一致を示していることがわかり、このことは、本実験と計算とで発光
素子4及び発光素子4-1における発光材料の配向が正確に求められたことを示唆してい
る。
板に対して水平である場合のaの値が0であり、a=0である場合の取出し効率がa=1
/3≒0.33である場合の光取出し効率の1.5倍になることを鑑みると、今回のa=
0.15という値を有する発光素子は、ランダム配向である発光素子の1.28倍の光取
出し効率となることがわかる。
、発光素子4における発光層中の[Ir(mpptz-diBuCNp)3]は、発光素
子4-1と同様に、a=0.15の配向を有すると言える。発光素子4は外部量子効率3
0%の非常に良好な値を示す発光素子であり、aの値が0.2以下であることで、良好な
発光効率を有する発光素子を得ることができることがわかった。
を重量比0.6:0.4:0.125となるように50nm共蒸着した膜の量子収率は、
350nmの励起光において、平均で80%であった。すなわち、本実施例の発光層はa
が0.2以下、かつ燐光量子収率が80%以上であり、外部量子効率が30%以上となり
得る理論的条件を満たしている。
構成の発光層を有する、正面輝度をできるだけ小さくした測定用の発光素子(発光素子5
-1)を作製し、aを求めた結果について詳しく説明する。
態様の発光素子に用いた有機化合物について以下に示す。
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリン
グ法にて成膜し、第1の電極101を形成した。なお、その膜厚は70nmとし、電極面
積は2mm×2mmとした。
℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度
放冷した。
れた基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、第1の電極101上に、
抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式(i)で表される4,4’,4’’-(ベンゼ
ン-1,3,5-トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P-II)と
酸化モリブデン(VI)とを重量比2:1(=DBT3P-II:酸化モリブデン)とな
るように20nm共蒸着して正孔注入層111を形成した。
カルバゾール)-2,2’-ジメチル-ビフェニル(略称:dmCBP)を膜厚20nm
となるように蒸着し、正孔輸送層112を形成した。
-イル)フェニル]ピリジン(略称:35DCzPPy)と、上記構造式(xvi)で表
されるトリス{2-[4-(2-アダマンチル)-3-メチル-4H-1,2,4-トリ
アゾール-5-イル-κN]フェニル-κC}イリジウム(III)(略称:[Ir(M
ptz-Adm2)3])とを、重量比1:0.06(=35DCzPPy:[Ir(M
ptz-Adm2)3])となるように30nm共蒸着して発光層113を形成した。
-(3-ピリジル)フェニル]ベンゼン(略称:TmPyPB)を25nm蒸着し、電子
輸送層114を形成した。
に蒸着して電子注入層115を形成し、続いてアルミニウムを200nmの膜厚となるよ
うに蒸着することで第2の電極102を形成して本実施例の発光素子5を作製した。
発光素子5-1は上記発光素子5の電子注入層115を形成した後、上記構造式(vi)
で表される銅フタロシアニン(略称:CuPc)を2nm形成し、DBT3P-IIと酸
化モリブデン(VI)とを重量比2:1(=DBT3P-II:酸化モリブデン)となる
ように60nm共蒸着して膜厚調節層を形成した。
が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業(シール材を素子の周囲に塗布
し、封止時にUV処理、80℃にて1時間熱処理)を行った後、発光素子5及び発光素子
5-1の初期特性について測定を行った。なお、測定は25℃に保たれた雰囲気で行った
。
5-1の輝度1000cd/m2付近における主要な特性を表10に示す。
わかる。ここで、今回用いた発光材料である[Ir(Mptz-Adm2)3]の発光量
子収率(Φ)は0.94であることがわかっている。キャリアバランス(γ)が1、励起
子生成割合(α)が1であるとすると、光取出し効率(χ)は、26.6%と算出される
。
。発光素子の光路長を調整することによって、正面方向に向かう光を減衰させることによ
り、配向状態を表すaの値を求めやすくした。なお、発光素子5と発光素子5-1はその
構成及び作製方法において膜厚調節層の有無のみが異なるものであるため、発光層におけ
る発光物質の配向状態は同じであると推察できる。
20に示したように、発光素子5-1が設けられた基板を検出器(浜松ホトニクス社製―
マルチチャネル分光器PMA-12)に対してθ=0度から80度まで傾けながら10度
毎にEL発光スペクトルを測定し、EL発光のスペクトル形状の角度依存性を測定した。
この測定では、発光素子5-1と検出器との間には、基板面に垂直に直線偏光子(グラン
テーラー偏光プリズム)を挿入し、発光素子5-1が発する光からS偏光を除き、P偏光
のみのスペクトルを測定した。
での面積強度、横軸に検出器の角度(θ)を表すグラフを示した。図中、□のプロットと
して示したグラフが実測値、実線や破線で示したグラフが、有機デバイスシミュレータで
あるsetfosにおける計算結果である。当該計算は、素子で使用している各層の膜厚
、屈折率および消衰係数の実測値、ドーパントの発光スペクトルの実測値、発光領域の位
置および幅、および配向パラメータaを入力して行った。これらの内、各層の膜厚、屈折
率、消衰係数は分光エリプソメーター(ジェー・エー・ウーラム・ジャパン社製M-20
00U)を用いて測定した。測定には、石英基板上に当該材料を真空蒸着法により150
nm成膜した膜を使用した。ドーパントの発光スペクトルは蛍光光度計(浜松ホトニクス
社製FS920)を用いて測定した。測定には、石英基板上に35DCzPPyと[Ir
(Mptz-Adm2)3]とを重量比1:0.06、膜厚は50nmとなるように真空
蒸着法により共蒸着成膜した膜を使用した。setfosによる計算では、さらに、発光
領域の設定を行う。ここでは、ホール輸送層と発光層の界面を頂点として、再結合確率が
陰極方向に対して指数関数的な減衰曲線を示す発光領域の状態(exponential
)を仮定し、再結合確率が1/eに減衰する膜厚が5nmとなるように発光領域が広がっ
ていると設定した。これにより、パラメータaごとに、その発光スペクトルの面積強度の
角度依存性を算出することができる。発光素子5-1はa=0.16のグラフと良い一致
を示した。
板に対して水平である場合のaの値が0であり、a=0である場合の取出し効率がa=1
/3≒0.33である場合の光取出し効率の1.5倍になることを鑑みると、今回のa=
0.16という値を有する発光素子は、ランダム配向である発光素子の1.26倍の光取
出し効率となることがわかる。
、発光素子5における発光層中の[Ir(Mptz-Adm2)3]は、発光素子5-1
と同様に、a=0.16の配向を有すると言える。発光素子5は外部量子効率25%の良
好な値を示す発光素子であり、aの値が0.2以下であることで、良好な発光効率を有す
る発光素子を得ることができることがわかった。
構成の発光層を有する、正面輝度をできるだけ小さくした測定用の発光素子(発光素子6
-1)を作製し、aを求めた結果について詳しく説明する。発光素子の素子構造を図18
に示す。
態様の発光素子に用いた有機化合物について以下に示す。
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリン
グ法にて成膜し、第1の電極101を形成した。なお、その膜厚は70nmとし、電極面
積は2mm×2mmとした。
℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度
放冷した。
れた基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、第1の電極101上に、
抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式(i)で表される4,4’,4’’-(ベンゼ
ン-1,3,5-トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P-II)と
酸化モリブデン(VI)とを重量比4:2(=DBT3P-II:酸化モリブデン)とな
るように40nm共蒸着して正孔注入層111を形成した。
-フェニルフルオレン-9-イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)を膜厚3
0nmとなるように蒸着し、正孔輸送層112を形成した。
ル)フェニル]-7H-ジベンゾ[c,g]カルバゾール(略称:cgDBCzPA)と
上記構造式(xviii)で表されるN,N’-ビス(3-メチルフェニル)-N,N’
-ビス〔3-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニル〕-アントラセン
-9,10-ジアミン(略称:9,10mMemFLPA2A)とを、重量比1:0.1
(=cgDBCzPA:9,10mMemFLPA2A)となるように35nm共蒸着し
て発光層113を形成した。
BPhen)を膜厚15nmとなるように蒸着し、電子輸送層114を形成した。
に蒸着して電子注入層115を形成し、続いてアルミニウムを200nmの膜厚となるよ
うに蒸着することで第2の電極102を形成して本実施例の発光素子6を作製した。
発光素子6-1は上記発光素子6の電子注入層115を形成した後、上記構造式(vi)
で表される銅フタロシアニン(略称:CuPc)を2nmとなるように蒸着して電子リレ
ー層118を形成し、DBT3P-IIと酸化モリブデン(VI)とを重量比2:1(=
DBT3P-II:酸化モリブデン)となるように80nm共蒸着してP型層117を形
成し、膜厚調節層を形成した。
が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業(シール材を素子の周囲に塗布
し、封止時にUV処理、80℃にて1時間熱処理)を行った後、発光素子6及び発光素子
6-1の初期特性について測定を行った。なお、測定は25℃に保たれた雰囲気で行った
。
6-1の輝度1000cd/m2付近における主要な特性を表12に示す。
がわかる。ここで、今回用いた発光材料である9,10mMemFLPA2Aの発光量子
収率(Φ)は0.90であることがわかっている。キャリアバランス(γ)が1、励起子
生成割合(α)が0.25であるとすると、光取出し効率(χ)は、36.9%と算出さ
れる。これは、一般に言われている光取出し効率の理論値20%~30%よりも非常に大
きい値となっている。
長を調整することによって、正面方向に向かう光を減衰させることにより、配向状態を表
すaの値を求めやすくした。なお、発光素子6と発光素子6-1はその構成及び作製方法
において膜厚調節層の有無のみが異なるものであるため、発光層における発光物質の配向
状態は同じであると推察できる。
20に示したように、発光素子6-1が設けられた基板を検出器(浜松ホトニクス社製―
マルチチャネル分光器PMA-12)に対してθ=0度から80度まで傾けながら1度毎
にEL発光スペクトルを測定し、EL発光のスペクトル形状の角度依存性を測定した。こ
の測定では、発光素子6-1と検出器との間には、基板面に垂直に直線偏光子(グランテ
ーラー偏光プリズム)を挿入し、発光素子6-1が発する光からS偏光を除き、P偏光の
みのスペクトルを測定した。
での面積強度、横軸に検出器の角度(θ)を表すグラフを示した。図中、□のプロットと
して示したグラフが実測値、実線や破線で示したグラフが、有機デバイスシミュレータで
あるsetfosにおける計算結果である。当該計算は、素子で使用している各層の膜厚
、屈折率および消衰係数の実測値、ドーパントの発光スペクトルの実測値、発光領域の位
置および幅、および配向パラメータaを入力して行った。これらの内、各層の膜厚、屈折
率、消衰係数は分光エリプソメーター(ジェー・エー・ウーラム・ジャパン社製M-20
00U)を用いて測定した。測定には、石英基板上に当該材料を真空蒸着法により150
nm成膜した膜を使用した。ドーパントの発光スペクトルは蛍光光度計(浜松ホトニクス
社製FS920)を用いて測定した。測定には、石英基板上にcgDBCzPAと9,1
0mMemFLPA2Aとを重量比1:0.1、膜厚は50nmとなるように真空蒸着法
により共蒸着成膜した膜を使用した。setfosによる計算では、さらに発光領域の設
定を行う。ここではホール輸送層と発光層の界面から33nm付近を頂点として、再結合
確率がガウス関数分布に従った減衰曲線を示す発光領域の状態(gaussian)を仮
定し、仮定したガウス関数の変曲点間距離が12.5nmとなるように発光領域が広がっ
ていると設定した。これにより、パラメータaごとに、その発光スペクトルの面積強度の
角度依存性を算出することができる。発光素子6-1ではa=0.19の時にグラフと良
い一致を示した。
線図(実測)を示す。また、図41には計算により得られた2D等高線図を示した。図よ
り、これらは良い一致を示していることがわかり、このことは、本実験と計算とで発光素
子6及び発光素子6-1における発光材料の配向が正確に求められたことを示唆している
。
板に対して水平である場合のaの値が0であり、a=0である場合の取出し効率がa=1
/3≒0.33である場合の光取出し効率の1.5倍になることを鑑みると、今回のa=
0.19という値を有する発光素子は、ランダム配向である発光素子の1.22倍の光取
出し効率となることがわかる。つまり、本発明の発光素子は、ランダム配向である素子の
1.22倍の発光効率を示すことになる。
、発光素子6は、発光素子6-1と同様に、a=0.19の配向を有すると言える。発光
素子6は外部量子効率8.3%の非常に良好な値を示す発光素子であり、aの値が0.2
以下であることで、良好な発光効率を有する発光素子を得ることができることがわかった
。
構成の発光層を有する、正面輝度をできるだけ小さくした測定用の発光素子(発光素子7
-1)を作製し、aを求めた結果について詳しく説明する。発光素子の素子構造を図18
に示す。
態様の発光素子に用いた有機化合物について以下に示す。
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリン
グ法にて成膜し、第1の電極101を形成した。なお、その膜厚は70nmとし、電極面
積は2mm×2mmとした。
℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度
放冷した。
れた基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、第1の電極101上に、
抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式(xix)で表される2,3,6,7,10,
11-ヘキサシアノ-1,4,5,8,9,12-ヘキサアザトリフェニレン(略称:H
AT-CN)を10nm蒸着して正孔注入層111を形成した。
-ナフチル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)を膜厚80nmとなる
ように蒸着し、正孔輸送層112を形成した。
れる9-(1-ナフチル)-10-(2-ナフチル)アントラセン(略称:α,β-AD
N)と、上記構造式(xxiii)で表される5,10,15,20-テトラフェニルビ
スベンゾ[5,6]インデノ[1,2,3-cd:1’,2’,3’-lm]ペリレン(
略称:DBP)とを、重量比0.8:0.2:0.005(=ルブレン:α,β-ADN
:DBP)となるように30nm共蒸着して発光層113を形成した。
BPhen)を膜厚20nmとなるように蒸着し、電子輸送層114を形成した。
に蒸着して電子注入層115を形成し、続いてアルミニウムを200nmの膜厚となるよ
うに蒸着することで第2の電極102を形成して本実施例の発光素子7を作製した。
発光素子7-1は上記発光素子7の電子注入層115を形成した後、上記構造式(vi)
で表される銅フタロシアニン(略称:CuPc)を2nmとなるように蒸着して電子リレ
ー層118を形成し、DBT3P-IIと酸化モリブデン(VI)とを重量比2:1(=
DBT3P-II:酸化モリブデン)となるように85nm共蒸着してP型層117を形
成し、膜厚調節層を形成した。
が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業(シール材を素子の周囲に塗布
し、封止時にUV処理、80℃にて1時間熱処理)を行った後、発光素子7及び発光素子
7-1の初期特性について測定を行った。なお、測定は25℃に保たれた雰囲気で行った
。
7-1の輝度1000cd/m2付近における主要な特性を表14に示す。
ことがわかる。ここで、今回用いた発光材料であるDBPの発光量子収率(Φ)は0.7
2であることがわかっている。キャリアバランス(γ)が1、励起子生成割合(α)が0
.25であるとすると、光取出し効率(χ)は、61.1%と算出される。これは、一般
に言われている光取出し効率の理論値20%~30%よりも非常に大きい値となっている
。なお、この素子は過渡ELの測定からTTAも起きていることがわかっており、実際に
はTTAにより励起子生成割合は0.25よりも大きくなっている。
長を調整することによって、正面方向に向かう光を減衰させることにより、配向状態を表
すaの値を求めやすくした。なお、発光素子7と発光素子7-1はその構成及び作製方法
において膜厚調節層の有無のみが異なるものであるため、発光層における発光物質の配向
状態は同じであると推察できる。
20に示したように、発光素子7-1が設けられた基板を検出器(浜松ホトニクス社製―
マルチチャネル分光器PMA-12)に対してθ=0度から80度まで傾けながら1度毎
にEL発光スペクトルを測定し、EL発光のスペクトル形状の角度依存性を測定した。こ
の測定では、発光素子7-1と検出器との間には、基板面に垂直に直線偏光子(グランテ
ーラー偏光プリズム)を挿入し、発光素子7-1が発する光からS偏光を除き、P偏光の
みのスペクトルを測定した。
での面積強度、横軸に検出器の角度(θ)を表すグラフを示した。図中、□のプロットと
して示したグラフが実測値、実線や破線で示したグラフが、有機デバイスシミュレータで
あるsetfosにおける計算結果である。当該計算は、素子で使用している各層の膜厚
、屈折率および消衰係数の実測値、ドーパントの発光スペクトルの実測値、発光領域の位
置および幅、および配向パラメータaを入力して行った。これらの内、各層の膜厚、屈折
率、消衰係数は分光エリプソメーター(ジェー・エー・ウーラム・ジャパン社製M-20
00U)を用いて測定した。測定には、石英基板上に当該材料を真空蒸着法により150
nm成膜した膜を使用した。ドーパントの発光スペクトルは蛍光光度計(浜松ホトニクス
社製FS920)を用いて測定した。測定には、石英基板上にルブレンとα,β-ADN
とDBPとを重量比0.8:0.2:0.005、膜厚は50nmとなるように真空蒸着
法により共蒸着成膜した膜を使用した。setfosによる計算では、さらに発光領域の
設定を行う。ここでは、ホール輸送層と発光層の界面から6nm付近を頂点として、再結
合確率がガウス関数分布に従った減衰曲線を示す発光領域の状態(gaussian)を
仮定し、仮定したガウス関数の変曲点間距離が25nmとなるように発光領域が広がって
いると設定した。これにより、パラメータaごとに、その発光スペクトルの面積強度の角
度依存性を算出することができる。発光素子7-1ではa=0.12の時にグラフと良い
一致を示した。
線図(実測)を示す。また、図45には計算により得られた2D等高線図を示した。図よ
り、これらは良い一致を示していることがわかり、このことは、本実験と計算とで発光素
子7及び発光素子7-1における発光材料の配向が正確に求められたことを示唆している
。
板に対して水平である場合のaの値が0であり、a=0である場合の取出し効率がa=1
/3≒0.33である場合の光取出し効率の1.5倍になることを鑑みると、今回のa=
0.12という値を有する発光素子は、ランダム配向である発光素子の1.32倍の光取
出し効率となることがわかる。つまり、本発明の発光素子は、ランダム配向である素子の
1.32倍の発光効率を示すことになる。
、発光素子7は、発光素子7-1と同様に、a=0.12の配向を有すると言える。発光
素子7は外部量子効率11%の非常に良好な値を示す発光素子であり、aの値が0.2以
下であることで、良好な発光効率を有する発光素子を得ることができることがわかった。
なおこの素子は、過渡EL測定の結果から、TTAが発生していることもわかった。
構成の発光層を有する、正面輝度をできるだけ小さくした測定用の発光素子(発光素子8
-1)を作製し、aを求めた結果について詳しく説明する。
態様の発光素子に用いた有機化合物について以下に示す。
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリン
グ法にて成膜し、第1の電極101を形成した。なお、その膜厚は70nmとし、電極面
積は2mm×2mmとした。
℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度
放冷した。
れた基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、第1の電極101上に、
抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式(i)で表される4,4’,4’’-(ベンゼ
ン-1,3,5-トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P-II)と
酸化モリブデン(VI)とを重量比4:2(=DBT3P-II:酸化モリブデン)とな
るように50nm共蒸着して正孔注入層111を形成した。
ニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニル]-9H-カルバゾール(略称:mCzF
LP)を膜厚20nmとなるように蒸着し、正孔輸送層112を形成した。
9-イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mCzP2Pm)と、上記構造式(xx
v)で表されるビス[2-(6-tert-ブチル-4-ピリミジニル-κN3)フェニ
ル-κC](2,4-ペンタンジオナト-κ2O,O’)イリジウム(III)(略称:
[Ir(tBuppm)2(acac)])とを、重量比1:0.05(=4,6mCz
P2Pm:[Ir(tBuppm)2(acac)])となるように40nm共蒸着して
発光層113を形成した。
後、上記構造式(v)で表されるバソフェナントロリン(略称:BPhen)を膜厚10
nmとなるように蒸着し、電子輸送層114を形成した。
に蒸着して電子注入層115を形成し、続いてアルミニウムを200nmの膜厚となるよ
うに蒸着することで第2の電極102を形成して本実施例の発光素子8を作製した。
発光素子8-1は上記発光素子8の電子注入層115を形成した後、上記構造式(vi)
で表される銅フタロシアニン(略称:CuPc)を2nm形成し、DBT3P-IIと酸
化モリブデン(VI)とを重量比2:1(=DBT3P-II:酸化モリブデン)となる
ように80nm共蒸着して膜厚調節層を形成した。
が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業(シール材を素子の周囲に塗布
し、封止時にUV処理、80℃にて1時間熱処理)を行った後、発光素子8及び発光素子
8-1の初期特性について測定を行った。なお、測定は25℃に保たれた雰囲気で行った
。
8-1の輝度1000cd/m2付近における主要な特性を表16に示す。
ことがわかる。ここで、今回用いた発光材料である[Ir(tBuppm)2(acac
)]の発光量子収率(Φ)は0.91であることがわかっている。キャリアバランス(γ
)が1、励起子生成割合(α)が1であるとすると、光取出し効率(χ)は、34.1%
と算出される。これは、一般に言われている光取出し効率の理論値20%~30%よりも
非常に大きい値となっている。
長を調整することによって、正面方向に向かう光を減衰させることにより、配向状態を表
すaの値を求めやすくした。なお、発光素子8と発光素子8-1はその構成及び作製方法
において膜厚調節層の有無のみが異なるものであるため、発光層における発光物質の配向
状態は同じであると推察できる。
20に示したように、発光素子8-1が設けられた基板を検出器(浜松ホトニクス社製―
マルチチャネル分光器PMA-12)に対してθ=0度から80度まで傾けながら1度毎
にEL発光スペクトルを測定し、EL発光のスペクトル形状の角度依存性を測定した。こ
の測定では、発光素子8-1と検出器との間には、基板面に垂直に直線偏光子(グランテ
ーラー偏光プリズム)を挿入し、発光素子8-1が発する光からS偏光を除き、P偏光の
みのスペクトルを測定した。
での面積強度、横軸に検出器の角度(θ)を表すグラフを示した。図中、□のプロットと
して示したグラフが実測値、実線や破線で示したグラフが、有機デバイスシミュレータで
あるsetfosにおける計算結果である。当該計算は、素子で使用している各層の膜厚
、屈折率および消衰係数の実測値、ドーパントの発光スペクトルの実測値、発光領域の位
置および幅、および配向パラメータaを入力して行った。これらの内、各層の膜厚、屈折
率、消衰係数は分光エリプソメーター(ジェー・エー・ウーラム・ジャパン社製M-20
00U)を用いて測定した。測定には、石英基板上に当該材料を真空蒸着法により150
nm成膜した膜を使用した。ドーパントの発光スペクトルは蛍光光度計(浜松ホトニクス
社製FS920)を用いて測定した。測定には、石英基板上に4,6mCzP2Pmと[
Ir(tBuppm)2(acac)]とを重量比1:0.05、膜厚は40nmとなる
ように真空蒸着法により共蒸着成膜した膜を使用した。setfosによる計算では、さ
らに、発光領域の設定を行う。ここでは、ホール輸送層と発光層の界面を頂点として、再
結合確率がガウス関数分布に従った減衰曲線を示す発光領域の状態(gaussian)
を仮定し、仮定したガウス関数の変曲点間距離が11.5nmとなるように発光領域が広
がっていると設定した。これにより、パラメータaごとに、その発光スペクトルの面積強
度の角度依存性を算出することができる。発光素子8-1はa=0.19のグラフと良い
一致を示した。
線図(実測)を示す。また、図49には計算によって得られた2D等高線図を示した。図
より、これらは良い一致を示していることがわかり、このことは、本実験と計算とで発光
素子8及び発光素子8-1における発光材料の配向が正確に求められたことを示唆してい
る。
板に対して水平である場合のaの値が0であり、a=0である場合の取出し効率がa=1
/3≒0.33である場合の光取出し効率の1.5倍になることを鑑みると、今回のa=
0.19という値を有する発光素子は、ランダム配向である発光素子の1.22倍の光取
出し効率となることがわかる。
、発光素子8は、発光素子8-1と同様に、a=0.19の配向を有すると言える。発光
素子8は外部量子効率31%の非常に良好な値を示す発光素子であり、aの値が0.2以
下であることで、良好な発光効率を有する発光素子を得ることができることがわかった。
102 第2の電極
103 EL層
111 正孔注入層
112 正孔輸送層
113 発光層
114 電子輸送層
115 電子注入層
116 電荷発生層
117 P型層
118 電子リレー層
119 電子注入バッファ層
400 基板
401 第1の電極
403 EL層
404 第2の電極
405 シール材
406 シール材
407 封止基板
412 パッド
420 ICチップ
501 第1の電極
502 第2の電極
511 第1の発光ユニット
512 第2の発光ユニット
513 電荷発生層
601 駆動回路部(ソース線駆動回路)
602 画素部
603 駆動回路部(ゲート線駆動回路)
604 封止基板
605 シール材
607 空間
608 配線
609 FPC(フレキシブルプリントサーキット)
610 素子基板
611 スイッチング用FET
612 電流制御用FET
613 第1の電極
614 絶縁物
616 EL層
617 第2の電極
618 発光素子
623 nチャネル型FET
624 pチャネル型FET
730 絶縁膜
770 平坦化絶縁膜
772 導電膜
782 発光素子
783 液滴吐出装置
784 液滴
785 層
786 EL層
788 導電膜
901 筐体
902 液晶層
903 バックライトユニット
904 筐体
905 ドライバIC
906 端子
951 基板
952 電極
953 絶縁層
954 隔壁層
955 EL層
956 電極
1001 基板
1002 下地絶縁膜
1003 ゲート絶縁膜
1006 ゲート電極
1007 ゲート電極
1008 ゲート電極
1020 第1の層間絶縁膜
1021 第2の層間絶縁膜
1022 電極
1024W 発光素子の第1の電極
1024R 発光素子の第1の電極
1024G 発光素子の第1の電極
1024B 発光素子の第1の電極
1025 隔壁
1028 EL層
1029 発光素子の第2の電極
1031 封止基板
1032 シール材
1033 透明な基材
1034R 赤色の着色層
1034G 緑色の着色層
1034B 青色の着色層
1035 黒色層(ブラックマトリックス)
1037 第3の層間絶縁膜
1040 画素部
1041 駆動回路部
1042 周辺部
1400 液滴吐出装置
1402 基板
1403 液滴吐出手段
1404 撮像手段
1405 ヘッド
1406 点線
1407 制御手段
1408 記憶媒体
1409 画像処理手段
1410 コンピュータ
1411 マーカー
1412 ヘッド
1413 材料供給源
1414 材料供給源
1415 材料供給源
1416 ヘッド
2001 筐体
2002 光源
3001 照明装置
5000 表示領域
5001 表示領域
5002 表示領域
5003 表示領域
5004 表示領域
5005 表示領域
7101 筐体
7103 表示部
7105 スタンド
7107 表示部
7109 操作キー
7110 リモコン操作機
7201 本体
7202 筐体
7203 表示部
7204 キーボード
7205 外部接続ポート
7206 ポインティングデバイス
7210 第2の表示部
7401 筐体
7402 表示部
7403 操作ボタン
7404 外部接続ポート
7405 スピーカ
7406 マイク
9033 留め具
9034 スイッチ
9035 電源スイッチ
9036 スイッチ
9038 操作スイッチ
9310 携帯情報端末
9311 表示パネル
9312 表示領域
9313 ヒンジ
9315 筐体
9630 筐体
9631 表示部
9631a 表示部
9631b 表示部
9632a タッチパネル領域
9632b タッチパネル領域
9633 太陽電池
9634 充放電制御回路
9635 バッテリー
9636 DCDCコンバータ
9637 操作キー
9638 コンバータ
9639 ボタン
Claims (8)
- 第1の電極と第2の電極との間に発光層を有する発光素子であって、
前記発光層はホスト材料と、縮合芳香族ジアミン化合物とを有し(ただし、前記ホスト材料が下記化合物Aであり、前記縮合芳香族ジアミン化合物が下記化合物Bである場合、及び前記ホスト材料が下記CzPAであり、前記縮合芳香族ジアミン化合物が下記1,6DPhAPrnである場合、を除く)、
前記発光素子のaの値(前記発光層中の前記縮合芳香族ジアミン化合物の平均的な遷移双極子モーメントの向きを、互いに直交するx、y、z三成分に分割し、前記第1の電極又は前記第2の電極に水平な成分をx方向、y方向と仮定し、垂直な成分をz方向と仮定した場合のz方向の成分の割合)が0.2以下である発光素子。
- 第1の電極と第2の電極との間に発光層を有する発光素子であって、
前記発光層はアントラセン骨格を有する物質と、蛍光発光物質とを有し(ただし、前記アントラセン骨格を有する物質が下記化合物Aであり、前記蛍光発光物質が下記化合物Bである場合、前記アントラセン骨格を有する物質が下記CzPAであり、前記蛍光発光物質が下記1,6DPhAPrnである場合、前記蛍光発光物質がCC2TAである場合、及び前記蛍光発光物質がC545Tである場合を除く)、
前記発光素子のaの値(前記発光層中の前記蛍光発光物質の平均的な遷移双極子モーメントの向きを、互いに直交するx、y、z三成分に分割し、前記第1の電極又は前記第2の電極に水平な成分をx方向、y方向と仮定し、垂直な成分をz方向と仮定した場合のz方向の成分の割合)が0.2以下である発光素子。
- 第1の電極と第2の電極との間に発光層を有する発光素子であって、
前記発光層はアントラセン骨格を有する物質と、縮合芳香族ジアミン化合物とを有し(ただし、前記アントラセン骨格を有する物質が下記化合物Aであり、前記縮合芳香族ジアミン化合物が下記化合物Bである場合、及び前記アントラセン骨格を有する物質が下記CzPAであり、前記縮合芳香族ジアミン化合物が下記1,6DPhAPrnである場合、を除く)、
前記縮合芳香族ジアミン化合物が発光を呈し、
前記発光素子のaの値(前記発光層中の前記縮合芳香族ジアミン化合物の平均的な遷移双極子モーメントの向きを、互いに直交するx、y、z三成分に分割し、前記第1の電極又は前記第2の電極に水平な成分をx方向、y方向と仮定し、垂直な成分をz方向と仮定した場合のz方向の成分の割合)が0.2以下である発光素子。
- 請求項1乃至請求項3のいずれか一項において、
前記発光素子の発光に遅延蛍光成分が含まれる発光素子。 - 請求項1乃至請求項4のいずれか一項において、
前記aの値が0以上0.2以下である発光素子。 - 請求項1乃至請求項5のいずれか一項に記載の発光素子と、トランジスタ、または、基板と、を有する発光装置。
- 請求項6に記載の発光装置と、センサ、操作ボタン、スピーカ、または、マイクと、を有する電子機器。
- 請求項6に記載の発光装置と、筐体と、を有する照明装置。
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