JP7128932B1 - 光学積層体 - Google Patents
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Abstract
Description
しかしながら、光学積層体が薄型化されるとハンドリングが難しくなる傾向にあり、基材を剥離して光学異方性層を被転写体に転写する際に、貼合ズレやシワが生じるなどの不具合が出ることがある。
[1]第1基材フィルム、第1応力緩和層、偏光層、粘接着層、位相差層、第2応力緩和層、および第2基材フィルムをこの順に含む光学積層体であって、
第1応力緩和層と第2応力緩和層との間に位置する層の合計厚みが20μm以下であり、
第1基材フィルムの23℃における弾性率が、2,500~6,000MPaであり、
第1応力緩和層が、第1応力緩和層の第1基材フィルムとは反対側の面に隣接する層との間で剥離可能であって、第2基材フィルムが剥離可能な基材フィルムである、光学積層体。
[2]第1応力緩和層と偏光層との間にさらに拡散防止層を含む、[1]に記載の光学積層体。
[3]偏光層が、スメクチック液晶相を示す重合性液晶化合物と二色性色素とを含む重合性液晶組成物の液晶硬化層である、[1]または[2]に記載の光学積層体。
[4]位相差層が、重合性液晶化合物が基材面内に対して水平方向に配向した状態で硬化した水平配向液晶硬化層である、[1]~[3]のいずれかに記載の光学積層体。
[5]第1基材フィルムの厚みが30~120μmである、[1]~[4]のいずれかに記載の光学積層体。
[6]第1基材フィルムから第1応力緩和層までの層からなる積層体(積層体a)の膜厚(T1)と、第1応力緩和層と偏光層との間に位置する拡散防止層から第2応力緩和層までの層からなる積層体(積層体b)の膜厚(T2)とが式(1):
T1/T2 ≧ 1.5 (1)
を満たす、[2]~[5]のいずれかに記載の光学積層体。
[7]第1基材フィルムから第1応力緩和層までの層からなる積層体(積層体a)を光学積層体から剥離する際の剥離力(F1)と、光学積層体から第2基材フィルムを剥離する際の剥離力(F2)とが式(2):
0.02(N/25mm)≦|F1-F2| (2)
を満たす、[1]~[6]のいずれかに記載の光学積層体。
[8]拡散防止層の厚みが5μm以下である、[2]~[7]のいずれかに記載の光学積層体。
[9]重合性液晶化合物が基材面内に対して垂直方向に配向した状態で硬化した垂直配向液晶硬化層を、偏光層と第2応力緩和層との間にさらに含む、[1]~[8]のいずれかに記載の光学積層体。
基材フィルムの厚みはレーザー顕微鏡や膜厚計等により測定でき、以下、光学積層体を構成する偏光層や位相差層等の各層や膜の厚みの測定も同様である。
本発明の光学積層体は、第1基材フィルムの偏光層側の面に第1応力緩和層を、第2基材フィルムの位相差層側の面に第2応力緩和層を有する。本発明において応力緩和層とは、第1基材フィルムの偏光層側の面および第2基材フィルムの位相差層側の面に形成される層であって、光学積層体から第2基材フィルムを剥離する際に光学積層体にかかる応力を緩和する機能を有する層を意味する。本発明においては、第1基材フィルムおよび第2基材フィルムがそれぞれ応力緩和層を介して光学積層体を構成しており、表示装置内へ組み込まれる(転写される)積層体構造の一方の外層に基材フィルムと積層された第1応力緩和層が、他方の外層に第2応力緩和層が存在する。本発明の光学積層体は、このような構造により、転写対象となる薄型の積層体構造の強度が高まり、第2基材フィルムを剥離して基板に転写する際に生じ得るシワや、貼合ズレ、気泡の発生等の抑制効果に優れる。その理由は定かではないが、前記構造を有することにより、転写対象となる薄型の積層体構造の強度が高まるとともに、光学積層体から基材フィルムを剥離する際に光学積層体にかかる応力を各応力緩和層が相互に作用して緩和することによって、応力緩和層が存在しない、または、一方の側にしか応力緩和層が存在しない光学積層体よりも貼合ズレやシワ等の発生抑制効果が高くなるものと考えられる。かかる効果を十分に得るために、本発明の光学積層体において、第1基材フィルムと第1応力緩和層は隣接して配置されることが好ましい。また、第2基材フィルムと第2応力緩和層は隣接して、または剥離力調整層のみを介して配置されることが好ましい。なお、本明細書において、単に「応力緩和層」と記載する場合、該「応力緩和層」としては第1応力緩和層および第2応力緩和層が包含されるものとする。
一方、第2応力緩和層は、第2基材フィルムを剥離した後、表示装置内部に組み込まれる層であり、該層の第2基材フィルムとは反対側の面で隣接する層と適度な密着性を有して積層される層であることが好ましい。
本発明の一実施態様において、第1応力緩和層および第2応力緩和層の厚みは、それぞれ、好ましくは5~80μmであり、より好ましくは10μm以上、さらに好ましくは15μm以上であり、また、より好ましくは50μm以下、さらに好ましくは30μm以下である。第1応力緩和層の厚みと第2応力緩和層の厚みとは同じであっても、異なっていてもよい。
本発明において、偏光層は偏光機能を有する層(偏光子)である。偏光層は、吸収異方性を有する色素である二色性色素を含み、光学積層体の薄型化に有利である観点から、本発明の光学積層体において偏光層はコーティング層であり、少なくとも1種の液晶化合物を含む、好ましくは重合性液晶化合物と二色性色素とを含む重合性液晶組成物(以下、「偏光層形成用組成物」ともいう)から形成される硬化層であることが好ましい。
U1-V1-W1-(X1-Y1)n-X2-W2-V2-U2 (A1)
[式(A1)中、
X1およびX2は、互いに独立して、2価の芳香族基または2価の脂環式炭化水素基を表し、ここで、該2価の芳香族基または2価の脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1~4のアルキル基、炭素数1~4のフルオロアルキル基、炭素数1~4のアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基に置換されていてもよく、該2価の芳香族基または2価の脂環式炭化水素基を構成する炭素原子が、酸素原子または硫黄原子または窒素原子に置換されていてもよい。ただし、X1およびX2のうち少なくとも1つは、置換基を有していてもよい1,4-フェニレン基または置換基を有していてもよいシクロヘキサン-1,4-ジイル基である。
Y1は、単結合または二価の連結基である。
nは1~3であり、nが2以上の場合、複数のX1は互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。X2は、複数のX1のうちのいずれかまたは全てと同じであってもよいし、異なっていてもよい。また、nが2以上の場合、複数のY1は互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。液晶性の観点からnは2以上が好ましい。
U1は、水素原子または重合性基を表わす。
U2は、重合性基を表わす。
W1およびW2は、互いに独立して、単結合または二価の連結基である。
V1およびV2は、互いに独立して、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基を構成する-CH2-は、-O-、-CO-、-S-またはNH-に置き換わっていてもよい。]
-(X1-Y1)n-X2- (A1-1)
〔式中、X1、Y1、X2およびnはそれぞれ上記と同じ意味を示す。〕
で示される部分〔以下、部分構造(A1-1)ともいう〕が非対称構造であることが、スメクチック液晶性を発現し易い点で好ましい。
部分構造(A1-1)が非対称構造である重合性液晶化合物(A1)としては、例えば、nが1であり、1つのX1とX2とが互いに異なる構造である重合性液晶化合物(A1)が挙げられる。また、nが2であり、2つのY1が互いに同じ構造である化合物であって、2つのX1が互いに同じ構造であり、1つのX2はこれら2つのX1とは異なる構造である重合性液晶化合物(A1)、2つのX1のうちのW1に結合するX1が、他方のX1およびX2とは異なる構造であり、他方のX1とX2とは互いに同じ構造である重合性液晶化合物(A1)も挙げられる。さらに、nが3であり、3つのY1が互いに同じ構造である化合物であって、3つのX1および1つのX2のうちのいずれか1つが他の3つの全てと異なる構造である重合性液晶化合物(A1)が挙げられる。
K1(-N=N-K2)p-N=N-K3 (I)
[式(I)中、K1およびK3は、互いに独立に、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい安息香酸フェニルエステル基または置換基を有していてもよい1価の複素環基を表わす。K2は、置換基を有していてもよいp-フェニレン基、置換基を有していてもよいナフタレン-1,4-ジイル基、置換基を有していてもよい4,4’-スチルベニレン基または置換基を有していてもよい2価の複素環基を表わす。pは0~4の整数を表わす。pが2以上の整数である場合、複数のK2は互いに同一でも異なっていてもよい。可視域に吸収を示す範囲で-N=N-結合が-C=C-、-COO-、-NHCO-、-N=CH-結合に置き換わっていてもよい。]
B1~B30は、互いに独立して、水素原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルケニル基、炭素数1~4のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、置換または無置換のアミノ基(置換アミノ基および無置換アミノ基の定義は前記のとおり)、塩素原子またはトリフルオロメチル基を表わす。
n1~n4は、互いに独立に0~3の整数を表わす。
n1が2以上である場合、複数のB2は互いに同一でも異なっていてもよく、
n2が2以上である場合、複数のB6は互いに同一でも異なっていてもよく、
n3が2以上である場合、複数のB9は互いに同一でも異なっていてもよく、
n4が2以上である場合、複数のB14は互いに同一でも異なっていてもよい。]
R1~R8は、互いに独立して、水素原子、-Rx、-NH2、-NHRx、-NRx 2、-SRxまたはハロゲン原子を表わす。
Rxは、炭素数1~6のアルキル基または炭素数6~12のアリール基を表わす。]
R9~R15は、互いに独立して、水素原子、-Rx、-NH2、-NHRx、-NRx 2、-SRxまたはハロゲン原子を表わす。
Rxは、炭素数1~6のアルキル基または炭素数6~12のアリール基を表わす。]
R16~R23は、互いに独立して、水素原子、-Rx、-NH2、-NHRx、-NRx 2、-SRxまたはハロゲン原子を表わす。
Rxは、炭素数1~6のアルキル基または炭素数6~12のアリール基を表わす。]
式(I-9)、式(I-10)および式(I-11)において、Rxの炭素数1~6のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基およびヘキシル基等が挙げられ、炭素数6~12のアリール基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基およびナフチル基等が挙げられる。
D1およびD2は、互いに独立に、式(I-12a)~式(I-12d)のいずれかで表される基を表わす。
D3およびD4は、互いに独立に、式(I-13a)~式(1-13h)のいずれかで表される基を表わす。
自己開裂型の光重合開始剤として、自己開裂型のベンゾイン系化合物、アセトフェノン系化合物、ヒドロキシアセトフェノン系化合物、α-アミノアセトフェノン系化合物、オキシムエステル系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物、アゾ系化合物等を使用できる。また、水素引き抜き型光重合開始剤として、水素引き抜き型のベンゾフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンジルケタール系化合物、ジベンゾスベロン系化合物、アントラキノン系化合物、キサントン系化合物、チオキサントン系化合物、ハロゲノアセトフェノン系化合物、ジアルコキシアセトフェノン系化合物、ハロゲノビスイミダゾール系化合物、ハロゲノトリアジン系化合物、トリアジン系化合物等を使用できる。
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルおよびベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系化合物;
2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、1,2-ジフェニル-2,2-ジメトキシエタン-1-オン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-〔4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル〕プロパン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよび2-ヒドロキシ-2-メチル-1-〔4-(1-メチルビニル)フェニル〕プロパン-1-オンのオリゴマー等のヒドロキシアセトフェノン系化合物;
2-メチル-2-モルホリノ-1-(4-メチルチオフェニル)プロパン-1-オン、2-ジメチルアミノ-2-ベンジル-1-(4-モルホリノフェニル)ブタン-1-オン等のα-アミノアセトフェノン系化合物;
1,2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)-,2-(O-ベンゾイルオキシム)]、エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(O-アセチルオキシム)等のオキシムエステル系化合物;
2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドおよびビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系化合物;
ベンゾフェノン、o-ベンゾイル安息香酸メチル、4-フェニルベンゾフェノン、4-ベンゾイル-4’-メチルジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’-テトラ(tert-ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノンおよび2,4,6-トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物;
ジエトキシアセトフェノンなどのジアルコキシアセトフェノン系化合物;
2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-(4-メトキシナフチル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-(4-メトキシスチリル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(トリクロロメチ_ル)-6-〔2-(5-メチルフラン-2-イル)エテニル〕-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-〔2-(フラン-2-イル)エテニル〕-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-〔2-(4-ジエチルアミノ-2-メチルフェニル)エテニル〕-1,3,5-トリアジンおよび2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-〔2-(3,4-ジメトキシフェニル)エテニル〕-1,3,5-トリアジン等のトリアジン系化合物。光重合開始剤は、例えば上記の光重合開始剤から偏光層形成用組成物に含まれる重合性液晶化合物との関係において適宜選択すればよい。
なお、ここでいう「光配向膜の数平均分子量」とは、実質的に、硬化した光配向膜を構成しているポリマーの数平均分子量に相当し、ゲル浸透クロマトグラフィー等の測定機器を用いて、硬化した光配向膜自体を測定することにより算出される分子量である。
本発明の光学積層体は、第1応力緩和層と偏光層との間および/または偏光層と粘接着層との間に、さらに拡散防止層を含んでいてもよい。第1応力緩和層と偏光層との間や偏光層と粘接着層との間に拡散防止層が存在することにより、偏光層中の二色性色素の他の層への拡散を効果的に抑制することができ、本発明の光学積層体を表示装置等へ組み込んだ場合に、二色性色素の拡散に起因する経時的な光学特性の低下を抑制することができる。かかる効果を十分に得る観点から、拡散防止層は偏光層の第1応力緩和層側に偏光層と隣接して設けられていることが好ましく、偏光層の第1応力緩和層側と位相差層側との両方に、それぞれ偏光層と隣接して、または、偏光層を形成する配向膜のみを介して設けられていることがより好ましい。拡散防止層が偏光層の第1応力緩和層側および位相差層側の両方に設けられる場合、それらは同じであっても、異なっていてもよい。
本発明の光学積層体に含まれる位相差層は、位相差を発現する層である。光学積層体の薄型化の観点から位相差層は、好ましくはコーティング層であり、より好ましくは、少なくとも1種の重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の硬化層からなる。本発明の光学積層体は、第1基材フィルムおよび第2基材フィルムを剥離して現れる2つの外層面をそれぞれ転写して表示装置へ組み込む際の、貼合ズレやシワ等の発生を抑制する効果に優れるため、両面転写により表示装置等へ組み込んだ後も高い円偏光機能が期待できる。本発明の光学積層体において位相差層は1つであっても、2つ以上含まれていてもよい。
120nm≦Re(550)≦170nm (3)
〔式中、Re(λ)は波長λnmにおける位相差層の面内位相差値を表す。〕
位相差層の面内位相差Re(550)が式(3)の範囲内であると、該位相差層は1/4波長板として機能する位相差層となり、該位相差層を含む光学積層体(円偏光板)を有機EL表示装置等に適用した場合の正面反射色相を向上させる効果(着色を抑制させる効果)が高まりやすい。面内位相差値のさらに好ましい範囲は、130nm≦Re(550)≦150nmである。
Re(450)/Re(550)≦1.00 (4)
1.00≦Re(650)/Re(550) (5)
〔式中、Re(λ)は波長λnmにおける位相差層の面内位相差値を表す。〕
位相差層が式(4)および(5)を満たす場合、当該位相差層は、短波長での面内位相差値が長波長での面内位相差値よりも小さくなる、いわゆる逆波長分散性を示す。このような位相差層を有する光学積層体(円偏光板)は、有機EL表示装置等に組み込んだ場合の正面色相に優れる傾向にある。逆波長分散性が向上し、正面方向の反射色相の向上効果をより高め得る観点から、Re(450)/Re(550)は、好ましくは0.70以上、より好ましくは0.78以上であり、また、好ましくは0.92以下、より好ましくは0.90以下、さらに好ましくは0.87以下、特に好ましくは0.86以下、より特に好ましくは0.85以下である。また、Re(650)/Re(550)は、好ましくは1.01以上、より好ましくは1.02以上である。
-100nm≦Rth(550)≦-40nm (6)
〔式中、Rth(550)は液晶硬化層の波長550nmにおける厚み方向の位相差値を表し、Rth=((nx(λ)+ny(λ))/2-nz)×dである(dは液晶硬化層の厚みを表し、nxは、液晶硬化層が形成する屈折率楕円体において、液晶硬化層の平面に平行な方向の波長λnmにおける主屈折率を表し、nyは、液晶硬化層が形成する屈折率楕円体において、液晶硬化層の平面に対して平行であり、且つ、前記nxの方向に対して直交する方向の波長λnmにおける屈折率を表し、nzは、液晶硬化層が形成する屈折率楕円体において、液晶硬化層の平面に対して垂直な方向の波長λnmにおける屈折率を表す)。〕
(A)ネマチック相またはスメクチック相を形成し得る化合物である。
(B)該重合性液晶化合物の長軸方向(a)上にπ電子を有する。
(C)長軸方向(a)に対して交差する方向〔交差方向(b)〕上にπ電子を有する。
(D)長軸方向(a)に存在するπ電子の合計をN(πa)、長軸方向に存在する分子量の合計をN(Aa)として下記式(i)で定義される重合性液晶化合物の長軸方向(a)のπ電子密度:
D(πa)=N(πa)/N(Aa) (i)
と、交差方向(b)に存在するπ電子の合計をN(πb)、交差方向(b)に存在する分子量の合計をN(Ab)として下記式(ii)で定義される重合性液晶化合物の交差方向(b)のπ電子密度:
D(πb)=N(πb)/N(Ab) (ii)
とが、式(iii)
0≦〔D(πa)/D(πb)〕<1 (iii)
の関係にある〔すなわち、交差方向(b)のπ電子密度が、長軸方向(a)のπ電子密度よりも大きい〕。上記記載のように長軸およびそれに対して交差方向上にπ電子を有する重合性液晶化合物は、一般にT字構造となりやすい。
・長軸方向(a)は、例えば棒状構造を有する化合物であれば、その棒状の長軸方向である。
・長軸方向(a)上に存在するπ電子数N(πa)には、重合反応により消失するπ電子は含まない。
・長軸方向(a)上に存在するπ電子数N(πa)には、長軸上のπ電子およびこれと共役するπ電子の合計数であり、例えば長軸方向(a)上に存在する環であって、ヒュッケル則を満たす環に存在するπ電子の数が含まれる。
・交差方向(b)に存在するπ電子数N(πb)には、重合反応により消失するπ電子は含まない。
上記を満たす重合性液晶化合物は、長軸方向にメソゲン構造を有している。このメソゲン構造によって、液晶相(ネマチック相、スメクチック相等)を発現する。
また、複数存在するG1およびG2のうち少なくとも1つは二価の脂環式炭化水素基であることが好ましく、また、L1またはL2に結合するG1およびG2のうち少なくとも1つは二価の脂環式炭化水素基であることがより好ましい。
[式(Y)中、P11は、重合性基を表わす。
A11は、2価の脂環式炭化水素基または2価の芳香族炭化水素基を表わす。
B11は、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-NR16-、-NR16-CO-、-CO-、-CS-または単結合を表わす。R16は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表わす。
B12およびB13は、それぞれ独立に、-C≡C-、-CH=CH-、-CH2-CH2-、-O-、-S-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-C(=O)-NR16-、-NR16-C(=O)-、-OCH2-、-OCF2-、-CH2O-、-CF2O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-H、-C≡Nまたは単結合を表わす。
E11は、炭素数1~12のアルカンジイル基を表わし、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、炭素数1~5のアルコキシ基で置換されていてもよく、該アルコキシ基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。また、該アルカンジイル基を構成する-CH2-は、-O-または-CO-に置き換わっていてもよい。]
具体的には、メチレン基、エチレン基、プロパン-1,3-ジイル基、ブタン-1,4-ジイル基、ペンタン-1,5-ジイル基、へキサン-1,6-ジイル基、へプタン-1,7-ジイル基、オクタン-1,8-ジイル基、ノナン-1,9-ジイル基、デカン-1,10-ジイル基、ウンデカン-1,11-ジイル基およびドデカン-1,12-ジイル基等の炭素数1~12の直鎖状アルカンジイル基;-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-および-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-等が挙げられる。
B11としては、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-が好ましく、中でも、-CO-O-がより好ましい。
B12およびB13としては、それぞれ独立に、-O-、-S-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-が好ましく、中でも、-O-または-O-C(=O)-O-がより好ましい。
R17~R21はそれぞれ独立に、炭素数1~6のアルキル基または水素原子を表わす。]
P11-B11-で表わされる基が、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基であることがさらに好ましい。
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-B15-A14-B16-E12-B17-P12 (I)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-B15-A14-F11 (II)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-B15-E12-B17-P12 (III)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-F11 (IV)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-E12-B17-P12 (V)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-F11 (VI)
[式中、
A11、B11~B13およびP11は上記と同義であり、
A12~A14はそれぞれ独立に、A11と同義であり、B14~B16はそれぞれ独立に、B12と同義であり、B17はB11と同義であり、E12はE11と同義であり、P12はP11と同義である。
F11は、水素原子、炭素数1~13のアルキル基、炭素数1~13のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ジメチルアミノ基、ヒドロキシル基、メチロール基、ホルミル基、スルホ基(-SO3H)、カルボキシル基、炭素数1~10のアルコキシカルボニル基またはハロゲン原子を表わし、該アルキル基およびアルコキシ基を構成する-CH2-は、-O-に置き換っていてもよい。]
本発明において偏光層と位相差層との間に配置される粘接着層は、粘接着剤から形成される層である。該粘接着層は、偏光層と位相差層とを貼合する層として機能し得るものであれば公知の粘接着剤から形成することができる。粘着剤または接着剤は、特に限定されるものではなく、従来公知の粘着剤および接着剤を特に制限なく用いることができる。粘着剤としては、例えば、アクリル系、ゴム系、ウレタン系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系などのベースポリマーを有する粘着剤が挙げられる。また、エネルギー線硬化型粘着剤、熱硬化型粘着剤などであってもよい。接着剤としては、活性エネルギー線硬化型接着剤、水系接着剤、有機溶剤系接着剤、および無溶剤系接着剤を挙げることができる。本発明の一実施態様において、該粘接着層は粘着剤から形成される。
本発明の光学積層体は、その用途等に応じて所望の構成になるよう、第1基材フィルム、第1応力緩和層、偏光層、粘接着層、位相差層、第2応力緩和層、および第2基材フィルム、並びに、必要に応じて配向膜、拡散防止層等を、各層について先に記載した製造方法等に従い、適切な順に形成、積層することにより製造できる。
本発明の光学積層体は、例えば、拡散防止層を有する場合、以下のような手順で製造し得る:基材フィルム上に形成された拡散防止層上に配向膜を形成し、該配向膜上に偏光層を形成後、さらに該偏光層上に拡散防止層を形成して、2つの拡散防止層の間に偏光層を設けた積層体を作製する;これとは別に、基材フィルム上に配向膜を介して位相差層を形成することにより、位相差層を有する積層体を作製し、該位相差層を有する積層体と前記偏光層を有する積層体とを粘接着剤により接着させることにより、基材フィルム/拡散防止層/配向膜/偏光層/拡散防止層/粘接着剤層/位相差層/配向膜/基材フィルムをこの順に含む積層体(A)を作製する;さらに、第1基材フィルム上に第1応力緩和層を形成し、第1基材フィルム/第1応力緩和層/基材フィルムからなる積層体(B)と、第2基材フィルム上に第2応力緩和層を形成し、第2基材フィルム/第2応力緩和層/基材フィルムからなる積層体(C)とを作製する;積層体(A)の基材フィルムと積層体(B)の基材フィルムとを剥離して、拡散防止層と第1応力緩和層とを貼合し、積層体(A)の両外層の基材フィルム、積層体(B)の基材フィルムおよび積層体(C)の基材フィルムをそれぞれ剥離して、拡散防止層と第1応力緩和層、位相差層と第2応力緩和層とをそれぞれ貼合することにより、第1基材フィルム/第1応力緩和層/拡散防止層/配向膜/偏光層/拡散防止層/粘接着剤層/位相差層/配向膜/第2応力緩和層/第2基材フィルムをこの順に含む光学積層体が得られる。
T1/T2 ≧ 1.5 (1)
を満たすことが好ましい。積層体aの膜厚T1と、積層体bの膜厚T2とが式(1)を満たす関係にあると、第2基材フィルムを剥離して基板に転写される積層体構造をより効果的に補強しやすくなり、貼合ズレやシワの発生に対する高い抑制効果を更に高くすることができる。かかる効果をより高める観点から、T1/T2の値は、より好ましくは1.8以上、さらに好ましくは2.0以上であり、2.5以上であってもよい。
T3/T2 ≧ 1.0 (7)
を満たすことが好ましい。第1基材フィルムの厚みT3と、積層体bの膜厚T2とが、式(7)を満たす関係にあると、第2基材フィルムを剥離して基板に転写される積層体構造がより強固に補強されやすく、貼合ズレやシワの発生に対する抑制効果を更に高くすることができる。かかる効果をより高める観点から、T3/T2の値は、より好ましくは1.2以上、さらに好ましくは1.5以上であり、2.0以上であってもよい。
0.02(N/25mm)≦|F1-F2| (2)
を満たすことが好ましい。
表示装置とは、表示素子を有する装置であり、発光源として発光素子または発光装置を含む。表示装置としては、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置、無機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置、タッチパネル表示装置、電子放出表示装置(例えば電場放出表示装置(FED)、表面電界放出表示装置(SED))、電子ペーパー(電子インクや電気泳動素子を用いた表示装置、プラズマ表示装置、投射型表示装置(例えばグレーティングライトバルブ(GLV)表示装置、デジタルマイクロミラーデバイス(DMD)を有する表示装置)および圧電セラミックディスプレイなどが挙げられる。液晶表示装置は、透過型液晶表示装置、半透過型液晶表示装置、反射型液晶表示装置、直視型液晶表示装置および投写型液晶表示装置などのいずれをも含む。これらの表示装置は、2次元画像を表示する表示装置であってもよいし、3次元画像を表示する立体表示装置であってもよい。
下記成分を混合し、得られた混合物を80℃で1時間攪拌することにより、光配向膜形成用組成物を得た。
・光配向性ポリマー:特開2013-033249号公報に記載のポリマー(数平均分子量:約28200、Mw/Mn:1.82) 2部
以下の各成分を混合し、80℃で1時間攪拌することにより偏光層形成用組成物を得た。二色性色素には、特開2013-101328号公報の実施例に記載のアゾ色素を用いた。
・重合性液晶化合物:A1 75部
・レベリング剤:ポリアクリレート化合物(BYK-361N;BYK-Chemie社製) 1.2部
・溶剤:o-キシレン 250部
以下の各成分を混合し、80℃で1時間攪拌することで、位相差層形成用組成物を得た。
・重合性液晶化合物:X1 100部
・レベリング剤:ポリアクリレート化合物(BYK-361N;BYK-Chemie社製) 0.1部
・その他の添加剤:LALOMER LR9000(BASFジャパン社製) 6.7部
・溶剤:シクロペンタノン 546部
・溶剤:N-メチルピロリドン 364部
基材1として離型ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(ユニチカ(株)製「FF-50」、片面離型処理PETフィルム、基材の厚さ:50μm)の離型処理面に、上記で調製した3質量%の水溶性ポリマー(1)水溶液をバーコーターで塗布し、100℃で2分間乾燥して水溶性ポリマー(1)の膜からなる2μmの拡散防止層Aを形成した。
基材2として離型ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(ユニチカ(株)製「FF-50」、片面離型処理PETフィルム、基材の厚さ:50μm)の離型処理面とは反対側の表面にコロナ処理を施した後に、上記光配向膜形成用組成物をバーコーターにより塗布した。得られた塗布膜を120℃で2分間乾燥させた後、室温まで冷却して乾燥被膜を形成した。その後、偏光紫外光100mJ(313nm基準)を照射し、100nmの光配向膜Bを形成した。
上記で作製した偏光板(1)の拡散防止層B面と、位相差フィルム(1)の位相差層面とを、粘着剤(リンテック社製、感圧式粘着剤5μm厚)を介して、偏光板(1)の吸収軸と位相差フィルム(1)の遅相軸とが成す角度が45°となるように貼合し、基材1/拡散防止層A/光配向膜A/偏光層/拡散防止層B/粘着層/位相差層/光配向膜B/基材2からなる積層体A1を得た。
(1)配向性ポリマー組成物(1)の調製
表1に示す組成に従い、市販の配向性ポリマーであるサンエバーSE-610(日産化学工業株式会社製)に2-ブトキシエタノールを加えて配向性ポリマー組成物(1)を調製した。なお、表1における値は、調製した組成物の全量に対する各成分の含有割合を表す。SE-610については、固形分量を納品仕様書に記載の濃度から換算した。
垂直配向液晶硬化層形成用組成物の組成を表2に示す。各成分を混合し、得られた溶液を80℃で1時間攪拌した後、室温まで冷却し、垂直配向液晶硬化層形成用組成物を得た。
表2中のLR9000は、BASFジャパン社製のLaromer(登録商標)LR-9000を、Irg907は、BASFジャパン社製のイルガキュア(登録商標)907を、BYK361Nは、ビックケミージャパン製のレベリング剤を、LC242は、下記式で示されるBASF社製の重合性液晶を、PGMEAは、プロピレングリコール1-モノメチルエーテル2-アセタートを表す。
基材3として、シクロオレフィンポリマーフィルム(COP)(ZF-14、日本ゼオン株式会社製)の表面を、コロナ処理装置を用いて出力0.3kW、処理速度3m/分の条件で1回処理した。コロナ処理を施した表面に、配向性ポリマー組成物(1)をバーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥して配向膜Cを得た。得られた配向膜Cの膜厚をレーザー顕微鏡で測定したところ1μmであった。次いで、配向膜C上に垂直配向液晶硬化層形成用組成物をバーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm2)することにより、重合性液晶化合物が基材面内に対して垂直方向に配向した状態で硬化した厚み500nmの垂直配向液晶硬化層を形成し、基材3/配向膜C/垂直配向液晶硬化層からなる積層体を得た。
下記に記載のカチオン重合性化合物およびカチオン重合開始剤を混合した後、脱泡して、カチオン重合型の接着層形成用硬化性組成物を調製した。
なお、カチオン重合開始剤は、50質量%プロピレンカーボネート溶液として配合し、その固形分量を示した。
・1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル(商品名:EX-212L、ナガセケムテックス(株)製) 25部
・4-ヒドロキシブチルビニルエーテル 10部
・ビスフェノールF型エポキシ樹脂(商品名:EXA-830CRP、DIC(株)製) 65部
・カチオン重合開始剤(商品名:CPI-100P、サンアプロ(株)製、50質量%溶液) 3部
上記で作製した基材3/配向膜C/垂直配向液晶硬化層からなる積層体の垂直配向液晶硬化層の表面にコロナ処理を施した後、積層体A1の基材2を剥離して露出した面と、前記コロナ処理を施した垂直配向液晶硬化層の面とを、接着層形成用硬化性組成物を介して貼合し、UV照射装置(SPOT CURE SP-7;ウシオ電機株式会社製)を用いて露光量500mJ/cm2(365nm基準)の紫外線を照射した。これにより、基材1/拡散防止層A/光配向膜A/偏光層/拡散防止層B/粘着層/位相差層/光配向膜B/接着層/垂直配向液晶硬化層/配向膜C/基材3からなる積層体A2を得た。なお、接着層の厚みは2μmであった。
(1)重合例1:アクリル樹脂溶液(1)の調製
撹拌機、温度計、還流冷却および窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置に2-エチルヘキシルアクリレート93部、8-ヒドロキシオクチルアクリレート5.5部、アクリル酸1.5部とともに溶剤(酢酸エチル)を60部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1部を2時間かけて滴下し、65℃で6時間反応を行って、アクリル樹脂溶液(1)を得た。アクリル樹脂溶液(1)に含まれるアクリル系ポリマーの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーによる標準ポリスチレン換算値で約50万であった。
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応器に、アセトン81.8部、アクリル酸ブチル98.4部、アクリル酸0.6部、およびアクリル酸2-ヒドロキシエチル1.0部の混合溶液を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換して酸素不含としながら、内温を55℃に上げた。その後、アゾビスイソブチロニトリル(重合開始剤)0.14部をアセトン10部に溶かした溶液を全量添加した。重合開始剤を添加した1時間後に、単量体を除くアクリル樹脂の濃度が35%になるよう、添加速度17.3部/hrでアセトンを連続的に反応器に添加しながら、内温54~56℃で12時間保温し、最後に酢酸エチルを添加して、アクリル樹脂の濃度が20%となるように調節した。このようにして、アクリル樹脂溶液(2)を得た。
(i)応力緩和層形成用組成物(1)の調製
上記重合例1で得たアクリル樹脂溶液(1)に含まれるアクリル系ポリマー100部に対して、帯電防止剤としての1-オクチルピリジニウム ドデシルベンゼンスルホン酸塩2.0部を加え撹拌した後、コロネートHX(ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体:東ソー株式会社製)1.5部を加えて撹拌混合して応力緩和層形成用組成物(1)を得た。
応力緩和層形成用組成物(1)を、シリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムからなる厚み15μmのセパレートフィルム(基材B)の上に塗布後、90℃で乾燥することによって溶剤を除去し、乾燥後の厚みが15μmである応力緩和層Aを形成した。その後、一方の面に帯電防止処理および防汚処理が施された厚み38μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(基材A)における帯電防止処理および防汚処理が施された面とは反対側の面を応力緩和層Aに積層して、基材A/応力緩和層A/基材Bからなる、応力緩和層Aを備える積層体A3を作製した。
帯電防止処理および防汚処理が施された厚み75μmのPETフィルム(基材C)を用いたこと以外は、基材A/応力緩和層A/基材Bからなる積層体A3の作製と同様にして、基材C/応力緩和層A/基材Bからなる、応力緩和層Aを備える積層体A4を作製した。
応力緩和層形成用組成物(1)中に1-オクチルピリジニウム ドデシルベンゼンスルホン酸塩2.0部を配合しなかったこと以外は基材A/応力緩和層A/基材Bからなる積層体A3の作製と同様にして、基材A/応力緩和層B/基材Bからなる、応力緩和層Bを備える積層体A5を作製した。
(i)応力緩和層形成用組成物(2)の調製
下記組成に従って、応力緩和層形成用組成物(2)を調製した。
・重合例2で得られたアクリル樹脂溶液(2):100部(不揮発分量)
・イソシアネート系化合物:コロネートL、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液(固形分濃度75%)(東ソー株式会社製) 0.5部
・シラン系化合物:KBM-403、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業株式会社製) 0.5部
を混合し、固形分濃度が10%になるように酢酸エチルを添加して、応力緩和層形成用組成物(2)を得た。
応力緩和層形成用組成物(2)を、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み38μm)(基材D)の離型処理面に、アプリケータを利用して乾燥後の厚みが15μmになるように塗布した。塗布層を100℃で1分間乾燥して、応力緩和層Cを備えるフィルムを得た。その後、応力緩和層C上に、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み38μm)(基材D)を貼合し、温度23℃、相対湿度50%RHの条件で7日間養生させ、基材D/応力緩和層C/基材Dからなる、応力緩和層Cを備える積層体A6を作製した。
(1)実施例1
基材1/拡散防止層A/光配向膜A/偏光層/拡散防止層B/粘着層/位相差層/光配向膜B/基材2からなる積層体A1の基材2を剥離して露出した面と、基材D/応力緩和層C/基材Dからなる積層体A6の基材Dを剥離して露出した面とを貼合し、基材1/拡散防止層A/光配向膜A/偏光層/拡散防止層B/粘着層/位相差層/光配向膜B/応力緩和層C/基材Dからなる光学積層体B1を作製した。さらに、上記光学積層体B1の基材1を剥離して露出した面と、基材A/応力緩和層A/基材Bからなる積層体A3の基材Bを剥離して露出した面とを貼合し、基材A/応力緩和層A/拡散防止層A/光配向膜A/偏光層/拡散防止層B/粘着層/位相差層/光配向膜B/応力緩和層C/基材Dからなる光学積層体(1)を得た。
基材1/拡散防止層A/光配向膜A/偏光層/拡散防止層B/粘着層/位相差層/光配向膜B/接着層/垂直配向液晶硬化層/配向膜C/基材3からなる積層体A2の基材3を剥離して露出した面と、基材D/応力緩和層C/基材Dからなる積層体A6の基材Dを剥離して露出した面とを貼合し、基材1/拡散防止層A/光配向膜A/偏光層/拡散防止層B/粘着層/位相差層/光配向膜B/接着層/垂直配向液晶硬化層/配向膜C/応力緩和層C/基材Dからなる光学積層体B2を作製した。さらに、上記光学積層体B2の基材1を剥離して露出した面と、基材A/応力緩和層A/基材Bからなる積層体A3の基材Bを剥離して露出した面とを貼合し、基材A/応力緩和層A/拡散防止層A/光配向膜A/偏光層/拡散防止層B/粘着層/位相差層/光配向膜B/接着層/垂直配向液晶硬化層/配向膜C/応力緩和層C/基材Dからなる光学積層体(2)を得た。
積層体A3に代えて積層体A4を用い、光学積層体B1の基材1を剥離して露出した面と、積層体A4の基材Bを剥離して露出した面とを貼合した以外は実施例1と同様にして、基材C/応力緩和層A/拡散防止層A/光配向膜A/偏光層/拡散防止層B/粘着層/位相差層/光配向膜B/応力緩和層C/基材Dからなる光学積層体(3)を得た。
積層体A3に代えて積層体A4を用い、光学積層体B2の基材1を剥離して露出した面と、積層体A4の基材Bを剥離して露出した面とを貼合した以外は実施例2と同様にして、基材C/応力緩和層A/拡散防止層A/光配向膜A/偏光層/拡散防止層B/粘着層/位相差層/光配向膜B/接着層/垂直配向液晶硬化層/配向膜C/応力緩和層C/基材Dからなる光学積層体(4)を得た。
積層体A3に代えて積層体A5を用い、積層体B1の基材1を剥離して露出した面と、積層体A5の基材Bを剥離して露出した面とを貼合した以外は実施例1と同様にして、基材A/応力緩和層B/拡散防止層A/光配向膜A/偏光層/拡散防止層B/粘着層/位相差層/光配向膜B/応力緩和層C/基材Dからなる光学積層体(5)を得た。
実施例1における手順と同様にして作製した光学積層体B1の基材1を剥離して、拡散防止層A/光配向膜A/偏光層/拡散防止層B/粘着層/位相差層/配向膜B/応力緩和層C/基材Dからなる光学積層体(6)を得た。
(1)第1基材フィルムの弾性率(23℃)
基材フィルムからMD長さ100mm×TD長さ25mmの試験片を切り出した。次いで、引張試験機〔(株)島津製作所製 AUTOGRAPH AG-1S試験機〕の上下つかみ具で、つかみ具の間隔が5cmとなるように上記試験片の長辺方向両端を挟み、温度23℃、相対湿度55%の環境下、引張速度1mm/分で試験片を長辺方向に引張り、得られる応力-ひずみ曲線における初期の直線の傾きから、23℃でのMDにおける引張弾性率〔MPa〕を算出した。
実施例1~5および比較例1で作製した光学積層体(1)~(6)において、偏光層側の基材を第1基材フィルム、位相差側の基材を第2基材フィルムとして、第1基材フィルムからこれに隣接する応力緩和層までの層からなる積層体aを光学積層体から剥離する際の剥離力F1、および、第2基材フィルムを光学積層体から剥離する際の剥離力F2を、それぞれ、以下の方法により測定した。結果を表3に示す。
引張り試験機を用いて、試験片(幅25mm×長さ約150mm)の長さ方向の一端をつかみ、温度23℃、相対湿度60%の雰囲気下、クロスヘッドスピード(つかみ移動速度)200mm/分で、JIS K 6854-1:1999「接着剤-はく離接着強さ試験方法-第1部:90度はく離」に準拠した90°剥離試験を行い測定した。
実施例および比較例で作製した各光学積層体(1)~(6)を、それぞれ、160mm×80mmのシートに切り出し、ハルテック(三共社製“ハルテックHAL650”)を用いて、第1基材フィルムの面を吸着させた状態で第2基材フィルムを剥離し、露出した第2応力緩和層の面をガラスに貼合した。その後、外観を検査して外観不良(貼合気泡、シワ、第1基材の浮き、破れ)が確認された場合は貼合失敗、外観不良が確認されなかった場合を貼合成功とし、試験を20回実施した。成功率から試験結果を分類した。結果を表3に示す。
<評価基準>
〇:成功率90%以上
△:成功率60%以上90%未満
×:成功率60%未満
2:第1応力緩和層
3:偏光層
4:粘接着層
5:位相差層
6:第2応力緩和層
7:第2基材フィルム
8、9:拡散防止層
11:光学積層体
12、13:積層体構造
Claims (7)
- 第1基材フィルム、第1応力緩和層、偏光層、粘接着層、位相差層、第2応力緩和層、および第2基材フィルムをこの順に含む光学積層体であって、
第1応力緩和層と第2応力緩和層との間に位置する層の合計厚みが20μm以下であり、
第1基材フィルムの23℃における弾性率が、2,500~6,000MPaであり、
第1基材フィルムの厚みが50~120μmであり、
第1応力緩和層が、第1応力緩和層の第1基材フィルムとは反対側の面に隣接する層との間で剥離可能であって、第2基材フィルムが剥離可能な基材フィルムであり、
第1基材フィルムから第1応力緩和層までの層からなる積層体(積層体a)を光学積層体から剥離する際の剥離力(F1)と、光学積層体から第2基材フィルムを剥離する際の剥離力(F2)とが式(2):
0.03(N/25mm)≦|F1-F2| (2)
を満たす、光学積層体。 - 第1応力緩和層と偏光層との間にさらに拡散防止層を含む、請求項1に記載の光学積層体。
- 偏光層が、スメクチック液晶相を示す重合性液晶化合物と二色性色素とを含む重合性液晶組成物の液晶硬化層である、請求項1または2に記載の光学積層体。
- 位相差層が、重合性液晶化合物が基材面内に対して水平方向に配向した状態で硬化した水平配向液晶硬化層である、請求項1~3のいずれかに記載の光学積層体。
- 第1基材フィルムから第1応力緩和層までの層からなる積層体(積層体a)の膜厚(T1)と、第1応力緩和層と偏光層との間に位置する拡散防止層から第2応力緩和層までの層からなる積層体(積層体b)の膜厚(T2)とが式(1):
T1/T2 ≧ 1.5 (1)
を満たす、請求項2~4のいずれかに記載の光学積層体。 - 拡散防止層の厚みが5μm以下である、請求項2~5のいずれかに記載の光学積層体。
- 重合性液晶化合物が基材面内に対して垂直方向に配向した状態で硬化した垂直配向液晶硬化層を、偏光層と第2応力緩和層との間にさらに含む、請求項1~6のいずれかに記載の光学積層体。
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