JP7102211B2 - 有機el素子、それを有する表示装置、照明装置、移動体 - Google Patents
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Description
第一発光層4-1に発光材料である赤色ドーパント材料と、緑色ドーパント材料を含有し、第一発光層は赤色と緑色の2色発光層である。第一発光層4-1は赤色と緑色の2色を発光することができる。同一の発光層内に緑色ドーパントと、赤色ドーパントを有する場合、緑色よりも赤色が強く発光する傾向がある。つまり、緑色を発光する発光層が、赤色と緑色との双方を有する発光層のみでは、有機EL素子の全体の発光として、赤色と緑色との発光バランスを調整することが困難な場合がある。
本実施形態に係る有機EL素子は、図1(a)、図1(b)、図1(c)に示すように、第一発光層4-1、第二発光層4-2、第三発光層4-3の3つの発光層が他の層を介することなく積層され、発光層間には電荷障壁層などの別の層が挿入されないことが好ましい。
本実施形態に係る有機EL素子は、第一発光層4-1、第二発光層4-2、第三発光層4-3の3つの発光層のホスト材料がすべて同じ材料であることが好ましい。この構成により、有機EL素子の駆動電圧を低減する効果がある。具体的には、同じホスト材料からなる発光層を隣接して形成することで発光層中の電荷(正孔、電子)が別のホスト材料の準位へ移動することによる電圧の上昇を低減できる。
(i) LUMO(H1)<LUMO(RD)
(ii) LUMO(H1)<LUMO(GD)
(i)および(ii)において、LUMO(H1)、LUMO(RD)、LUMO(GD)は、第一発光層のホスト材料のLUMOエネルギーの絶対値、赤色ドーパント材料のLUMOエネルギーの絶対値、緑色ドーパント材料のLUMOエネルギーの絶対値を表す。
緑色ドーパント材料と、赤色ドーパント材料との双方を有する発光層においては、緑色よりも赤色が強く発光する傾向がある。このため、第一発光層における緑色ドーパント材料の濃度は、0.1重量%以上であることが好ましく、より好ましくは1重量%以上である。緑色ドーパント材料が0.1重量%以上の場合、緑色の発光が発光バランスに寄与しやすいので好ましい。
本実施形態に係る有機EL素子は、陽極が反射性の電極であり、陰極が透過性の電極である場合、陽極、第一発光層、第二発光層、第三発光層、陰極の順に配置されていることが好ましい。ここで反射性とは素子の発光を50%以上反射する性質を示し、透過性とは素子の発光を50%以上透過する性質を示す。
(iii) LUMO(H3)<LUMO(GD)
(iii)において、LUMO(H3)、LUMO(GD)は、それぞれホスト材料のLUMOエネルギーの絶対値、緑色ドーパント材料のLUMOエネルギーの絶対値を表す。
(iv) LUMO(H2)<LUMO(BD)
(v) HOMO(H2)<HOMO(BD)
(iv)、(v)において、LUMO(H2)、LUMO(BD)は、それぞれホスト材料のLUMOエネルギーの絶対値、青色ドーパント材料のLUMOエネルギーの絶対値を表し、HOMO(H2)、HOMO(BD)は、それぞれホスト材料のHOMOエネルギーの絶対値、青色ドーパント材料のHOMOエネルギーの絶対値を表す。
本実施形態に係る有機EL素子は、発光ドーパント材料のLUMO準位がホスト材料のLUMO準位よりも深いことが好ましい。そのような材料としては、5員環を含む縮合環を有することが好ましく、例えば、電子求引性の構造であるフルオランテン化合物が挙げられる。これにより、ホスト材料とのLUMOエネルギーの差が大きくなり、電子トラップ性を向上させることができる。
本実施形態に係る有機EL素子は、ホスト材料が炭化水素のみで構成されていることが好ましい。炭化水素のみで構成されることで分子構造内に結合安定性の低い結合を有しない化合物となるからである。このようなホスト材料を有する場合、素子駆動時に化合物の駆動劣化が起こりにくく、有機EL素子の寿命が長いので好ましい。
ホスト材料は炭素原子数1~12のアルキル基を有してもよい芳香族炭化水素化合物であり、当該芳香族炭化水素化合物は、ベンゼン、ナフタレン、フルオレン、ベンゾフルオレン、フェナンスレン、クリセン、トリフェニレン、ピレン、フルオランテン、ベンゾフルオランテンから選ばれる構造を含むことが好ましい。
本実施形態に係る有機EL素子は、発光層と陰極との間に正孔ブロック層を有してよい。正孔ブロック層は発光層を通過しようとする正孔の移動をブロックする役割を果たすため、発光層と正孔ブロック層との界面には正孔が蓄積される。すなわち、過剰なラジカルカチオン発生に耐え得る分子構造であることが好ましく、正孔ブロック層は、化学的安定性の高い炭化水素のみからなる正孔ブロック層であることが好ましい。
本実施形態に係る有機EL素子は、第三発光層の厚さが1nm以上5nm未満であることが好ましい。当該範囲とすることで、第三発光層からの緑色の発光が発光のバランスに寄与しやすいため好ましい。1nm以上である場合、第三発光層による緑色の発光輝度が発光バランスに寄与しやすいため好ましい。また、第三発光層の厚さが5nm未満である場合、緑色の発光輝度が他に比して高くなりすぎないので好ましい。
(基板)
本実施形態に係る有機EL素子の基板は、Si基板、ガラス基板、樹脂基板であってよい。Si基板である場合には、当該Si自体にトランジスタを形成することでマイクロ表示装置とすることもできる。ガラス基板である場合は、TFTを設けて表示装置としてよい。樹脂基板は、フレキシブル基板ともいうことができる。フレキシブル基板の場合には、フォルダブル、ローラブル表示装置であってよい。発光装置の発光方向を阻害しない限り、透過不透過を問わない。
本実施形態に係る有機EL素子は、陽極が反射電極、陰極が透過電極であってよい。また、陽極、陰極のいずれも透過電極であっても、陽極が透過電極、陰極が反射電極であってもよい。
本実施形態に係る有機EL素子は、発光層以外に、正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層等を有してよい。いずれかの層を複数有してもよいし、いずれかの層を有さない構成であってもよい。有機化合物層の例として挙げられているが無機化合物で構成されてもよい。
本実施形態に係る有機EL素子の保護層は、化学気相堆積法(CVD法)を用いて形成されたシリコン窒化物(SiN)層やシリコン酸窒化物(SiON)層、原子層堆積法(ALD法)を用いて形成された酸化アルミニウム層、シリコン酸化物及びチタン酸化物などの外部からの酸素や水分の透過性が極めて低い材料から構成され、十分な水分遮断性能があれば単層または複数層であってもよい。複数層の場合は、それぞれ異なった材料を積層しても、同じ材料の密度を変えて積層させてもよい。保護層は、有機発光素子の発光が装置外へ取り出されやすいよう屈折率を考慮して構成されることが好ましい。保護層は、封止層ということもできる。その層厚は限定されないが、1.6μm以上3.0μm以下であることが好ましく、2.0μm以上2.8μm以下であることがさらに好ましい。
本実施形態に係る有機EL素子の平坦化層は、保護層の凹凸を埋めるためのものであり、保護層上に配置することが好ましい。これによって、保護膜の凹凸の傾斜部による、散乱光を低減することができ、混色を抑制することができる。平坦化層は塗布によって形成された樹脂層などから構成される。
本実施形態に係る有機EL素子のカラーフィルタは、平坦化層上にカラーレジストを塗布し、リソグラフィによってパターニングされる。カラーレジストは、例えば光硬化性樹脂で構成され、紫外線等が照射された部位が硬化することで、パターンを形成する。紫外線硬化のパターンはネガポジが逆であってもよい。
本実施形態に係る有機EL素子の充填層は、カラーフィルタと対向基板との間に配置される。充填層は例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂などの有機材料により構成されている。また、カラーフィルタと充填層の間に平坦化層を形成してもよい。当該平坦化層は、カラーフィルタと保護層との間に配置された平坦化層と同じであっても、異なってもよい。二つの平坦化層を同じ材料で構成する場合は、表示領域外における平坦化層同士の密着性が高いので好ましい。
本実施形態に係る有機発光素子の対向基板は、透明基板が好ましい。対向基板は例えば、透明ガラス基板や、透明プラスチック基板等により構成されてよい。
本実施形態に係る有機EL素子は、表示装置や照明装置の構成部材として用いることができる。他にも、電子写真方式の画像形成装置の露光光源や液晶表示装置のバックライト、白色光源にカラーフィルタを有する発光装置等の用途がある。カラーフィルタは例えば赤、緑、青の3つの色のいずれかが透過するフィルタが挙げられる。
<HOMO・LUMOの評価>
下記に示す方法で、ホスト材料およびドーパント材料、中間層材料の評価を行った。結果を表2に示す。
アルミ基板上に膜厚30nmの薄膜を形成し、この薄膜について、AC-3(理研計器社製)を用いて測定した。
石英基板上に膜厚30nmの薄膜を形成し、この薄膜について、分光光度計(V-560 日本分光社製)を用い、被測定材料の光学バンドギャップ(吸収端)を求めた。その光学バンドギャップ値に前述のHOMO値の和をLUMOとした。結果を表2に示す。
本実施例では、基板上に陽極、正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層、第一発光層、第二発光層、第三発光層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、陰極が順次形成されたトップエミッション型構造の有機EL素子を作製した。
得られた白色有機EL素子は、本実施形態に係る好ましい構成(1)乃至(13)を満たしている。
発光層に用いる材料をいくつか変更させた以外は実施例2と同様の素子を作成し、同様に評価を行った。発光層に用いた材料については表4にまとめた。エネルギー準位に関しては実測でなく実施例1の表1にも示した計算値の結果を記しており、また本明細書中ではエネルギー準位の絶対値を不等号を用いて比較しているが、表4においては負の値のまま表記している。
第三発光層を有さない以外は実施例2と同じ素子を作製し、同様に評価を行った。発光層に用いた材料については表4にまとめた。比較例1は、特許文献3に開示されている構成の有機EL素子である。
第二発光層と第三発光層の積層順を入れ替えた以外は実施例2と同様の素子を作製し、同様に評価を行った。
第一発光層の緑色ドーパント材料GD10の濃度を5重量%とした以外は実施例2と同様の素子を作成し、同様に評価を行った。
第一発光層に緑色ドーパント材料を含有させなかった以外は実施例2と同様の素子を作成し、同様に評価を行った。
第一発光層の緑色ドーパント材料の代わりに、第二ホスト材料として非発光材料であるEM27(エネルギー準位の計算値は、HOMO=-5.73eV、LUMO=-1.87eV)を30重量%含有させた以外は実施例2と同様の素子を作成し、同様に評価を行った。第三発光層には緑色発光ドーパント材料として実施例2と同様にGD10を含有させた。EM27は非発光材料のため、第一発光層は赤色の単色発光となる。比較例3は、特許文献1に開示されている構成の有機EL素子である。
第一発光層と第二発光層の層間にHT7(膜厚10nm、エネルギー準位の計算値は、HOMO=-4.92eV、LUMO=-1.29eV)からなる電荷障壁層を挿入した以外は、比較例2と同様の素子を作成し、同様に評価を行った。比較例4は、特許文献4に開示されている構成の有機EL素子である。
第一発光層のホスト材料をEM17(エネルギー準位の計算値は、HOMO=-4.68eV、LUMO=-2.07eV)に変えた以外は比較例4と同様の素子を作製し、同様に評価を行った。比較例5は、特許文献4に開示された有機EL素子である。
第三発光層を第一発光層と同様に、RD5が0.4重量%、GD10が2.0重量%、膜厚7nmの赤、緑色の2色発光層とした以外は実施例2と同様の素子を作製し、同様に評価を行った。その結果、実施例1と比べて、赤色の発光輝度は2倍程度となり、青色の発光輝度が80%程度低下した、赤、緑、青の各発光のバランスが悪化した白色有機EL素子となった。比較例6は、特許文献2に開示されている構成の有機EL素子である。
2 陽極
3 正孔輸送層
4-1 第一発光層
4-2 第二発光層
4-3 第三発光層
5 電子輸送層
6 陰極
10 表示装置
11 基板
12 防湿膜
13 ゲート電極
14 ゲート絶縁膜
15:半導体層
16 ドレイン電極
17 ソース電極
18 TFT
19 絶縁膜
20 コンタクトホール
21 陽極
22 有機化合物層
23 陰極
24 第一保護層
25 第二保護層
1000 表示装置
1001 上部カバー
1002 フレキシブルプリント回路
1003 タッチパネル
1004 フレキシブルプリント回路
1005 表示パネル
1006 フレーム
1007 回路基板
1008 バッテリー
1009 下部カバー
1100 撮像装置
1101 ビューファインダ
1102 背面ディスプレイ
1103 操作部
1104 筐体
1200 電子機器
1201 表示部
1202 操作部
1203 筐体
1300 表示装置
1301 額縁
1302 表示部
1303 土台
1310 表示装置
1311 第一表示部
1312 第二表示部
1313 筐体
1314 屈曲点
1400 照明装置
1401 筐体
1402 光源
1403 回路基板
1404 光学フィルム
1405 光拡散部
1500 自動車
1501 テールランプ
1502 窓
1503 車体
Claims (21)
- 陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に前記陽極から前記陰極の方向に積層されて配置されている、第一発光層、第二発光層、第三発光層を有し、
前記第一発光層、前記第二発光層、前記第三発光層はそれぞれ、ホスト材料と、発光材料とを有する有機EL素子であって、
前記第一発光層が前記第二発光層に接して配置され、前記第二発光層が前記第三発光層に接して配置されている、または、前記第一発光層が前記第三発光層に接して配置され、前記第二発光層が前記第三発光層に接して配置されている、または、前記第二発光層が前記第一発光層に接して配置され、前記第一発光層が前記第三発光層に接して配置され、
前記第一発光層は、赤色と、緑色とを、発光する発光層であり、
前記第二発光層は、青色を発光する発光層であり、
前記第三発光層は、緑色を発光する発光層であり、
前記第一発光層、前記第二発光層および前記第三発光層の発光により、白色発光することができることを特徴とする有機EL素子。 - 前記第一発光層のホスト材料、前記第二発光層のホスト材料および前記第三発光層のホスト材料が同じ材料であることを特徴とする請求項1に記載の有機EL素子。
- 前記陽極が反射性の電極であり、前記陰極が透過性の電極であり、前記陽極、前記第一発光層、前記第二発光層、前記第三発光層、前記陰極がこの順で配置されていることを特徴とする請求項1または2に記載の有機EL素子。
- 前記第一発光層が有する前記発光材料は緑色ドーパント材料および赤色ドーパント材料であり、前記第一発光層における緑色ドーパント材料の濃度が0.1重量%以上10重量%未満であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載の有機EL素子。
- 前記第三発光層は、ホスト材料と、緑色ドーパント材料のみからなることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか一項に記載の有機EL素子。
- 前記第三発光層は、赤色の波長を含まない光を発光することを特徴とする請求項1乃至5のいずれか一項に記載の有機EL素子。
- 前記第三発光層の厚さが1nm以上、5nm未満であることを特徴とする請求項1乃至6のいずれか一項に記載の有機EL素子。
- 前記第一発光層が有する前記発光材料は、赤色ドーパント材料と緑色ドーパント材料であり、下記(i)および(ii)の関係を満たすことを特徴とする請求項1乃至7のいずれか一項に記載の有機EL素子。
(i) LUMO(H1)<LUMO(RD)
(ii) LUMO(H1)<LUMO(GD)
(i)および(ii)において、LUMO(H1)、LUMO(RD)、LUMO(GD)は、それぞれ第一発光層のホスト材料のLUMOエネルギーの絶対値、赤色ドーパント材料のLUMOエネルギーの絶対値、緑色ドーパント材料のLUMOエネルギーの絶対値を表す。 - 前記第三発光層が有する発光材料は、緑色ドーパント材料であり、前記緑色ドーパント材料は、下記(iii)の関係を満たすことを特徴とする請求項1乃至8のいずれか一項に記載の有機EL素子。
(iii) LUMO(H3)<LUMO(GD)
(iii)において、LUMO(H3)、LUMO(GD)は、それぞれ第三発光層のホスト材料のLUMOエネルギーの絶対値、緑色ドーパント材料のLUMOエネルギーの絶対値を表す。 - 前記第二発光層が有する発光材料は、青色ドーパント材料であり、前記青色ドーパント材料は下記(iv)、(v)の関係を満たすことを特徴とする請求項1乃至9のいずれか一項に記載の有機EL素子。
(iv) LUMO(H2)<LUMO(BD)
(v) HOMO(H2)<HOMO(BD)
(iv)、(v)において、LUMO(H2)、LUMO(BD)は、それぞれ第二発光層のホスト材料のLUMOエネルギーの絶対値、青色ドーパント材料のLUMOエネルギーの絶対値を表し、HOMO(H2)、HOMO(BD)は、それぞれ第二発光層のホスト材料のHOMOエネルギーの絶対値、青色ドーパント材料のHOMOエネルギーの絶対値を表す。 - 前記発光材料の少なくともいずれかが、5員環を含む縮合環を有することを特徴とする請求項1乃至10のいずれか一項に記載の有機EL素子。
- 前記ホスト材料は炭化水素のみからなることを特徴とする請求項1乃至11のいずれか一項に記載の有機EL素子。
- 前記ホスト材料は炭素原子数1乃至12のアルキル基を有してもよい芳香族炭化水素化合物であり、前記芳香族炭化水素化合物は、ベンゼン、ナフタレン、フルオレン、フェナンナンスレン、クリセン、トリフェニレン、ピレン、フルオランテン、ベンゾフルオランテンから選ばれる構造を含むことを特徴とする請求項1乃至12のいずれか一項に記載の有機EL素子。
- 前記第三発光層と前記陰極との間に配置され、前記第三発光層に接する正孔ブロック層を有し、前記正孔ブロック層を構成する材料が炭化水素のみからなることを特徴とする請求項3に記載の有機EL素子。
- 前記第一発光層と前記陽極との間に配置され、前記第一発光層に接している電子ブロック層を有し、前記電子ブロック層のLUMOは、前記ホスト材料のLUMOよりも高いことを特徴とする請求項3に記載の有機EL素子。
- 前記正孔ブロック層と前記陰極との間に配置されている電子輸送層を有し、前記電子輸送層を構成する材料がピリジル基あるいはフェナントリル基を含むことを特徴とする請求項14に記載の有機EL素子。
- 複数の画素を有し、前記画素の少なくとも一つは、請求項1乃至16のいずれか一項に記載の有機EL素子と、前記有機EL素子に接続されている能動素子とを有することを特徴とする表示装置。
- 複数のレンズを有する光学部と、前記光学部を通過した光を受光する撮像素子と、画像を表示する表示部と、を有し、
前記表示部は、前記撮像素子が撮像した画像を表示する表示部であり、前記表示部は請求項16に記載の表示装置を有することを特徴とする撮像装置。 - 筐体と、外部と通信する通信部と、表示部とを有し、
前記表示部は請求項16に記載の表示装置であることを特徴とする電子機器。 - 光源と、光拡散部または光学フィルムと、を有する照明装置であって、
前記光源は、請求項1乃至16のいずれか一項に記載の有機EL素子を有することを特徴とする照明装置。 - 機体と、前記機体に設けられている灯具を有し、
前記灯具は、請求項1乃至16のいずれか一項に記載の有機EL素子を有することを特徴とする移動体。
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