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JP7151528B2 - Easy-to-dismantle adhesive composition for teaching materials - Google Patents

Easy-to-dismantle adhesive composition for teaching materials Download PDF

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JP7151528B2
JP7151528B2 JP2019021883A JP2019021883A JP7151528B2 JP 7151528 B2 JP7151528 B2 JP 7151528B2 JP 2019021883 A JP2019021883 A JP 2019021883A JP 2019021883 A JP2019021883 A JP 2019021883A JP 7151528 B2 JP7151528 B2 JP 7151528B2
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adhesive composition
cyanoacrylate
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cured product
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絵利香 一色
謙一 石▲崎▼
洋慈 堀江
栄一 岡崎
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Description

本発明は、水易解体性接着剤組成物に関する。 The present invention relates to a water-dismantling adhesive composition.

2-シアノアクリレート化合物を含有する接着剤組成物は、主成分である2-シアノアクリレート化合物が有する特異なアニオン重合性により、被着体表面に付着する僅かな水分等の微弱なアニオンによって重合を開始し、各種材料を短時間で強固に接合することができる。そのため、いわゆる、瞬間接着剤として、工業用、医療用、家庭用等の広範な分野において用いられている。 An adhesive composition containing a 2-cyanoacrylate compound is polymerized by a weak anion such as a small amount of water adhering to the adherend surface due to the unique anionic polymerizability of the 2-cyanoacrylate compound, which is the main component. After starting, various materials can be strongly bonded in a short time. Therefore, it is used as a so-called instant adhesive in a wide range of fields such as industrial, medical and household use.

2-シアノアクリレート化合物を含有する接着剤組成物は、その硬化物が硬く、優れたせん断接着強さを有する反面、接着性があまりに強力であることから、接着剤組成物を硬化させた後に剥離又は除去しようとした場合、時間がかかったり、被着物の破損が生じたりする場合がある。 An adhesive composition containing a 2-cyanoacrylate compound has a hard cured product and excellent shear adhesive strength, but the adhesion is too strong, so that the adhesive composition is peeled off after curing. Or if you try to remove it, it may take a long time or cause damage to the adherend.

2-シアノアクリレート化合物を含有する接着剤組成物を剥離する技術として、例えば、特許文献1には、シアノアクリレートに水溶性ポリオキシアルキレングリコール系溶剤と水溶性界面活性剤を配合してなる硬化後の水溶解性を改良したシアノアクリレート接着剤組成物を熱水または加圧熱水に浸漬して剥離することが記載されている。 As a technique for peeling an adhesive composition containing a 2-cyanoacrylate compound, for example, Patent Document 1 discloses a cured product obtained by blending a cyanoacrylate with a water-soluble polyoxyalkylene glycol-based solvent and a water-soluble surfactant. is immersed in hot water or hot pressurized water for peeling.

また、特許文献2には、石英ガラスの被加工物を固定剤で定盤に固定し、機械加工した後に加熱によって定盤から被加工品を剥離する方法であって、固定剤が紫外線硬化樹脂であり、被加工品を定盤から剥離する前に含ハロゲン有機溶媒を含浸させることを特徴とする剥離方法が記載されており、固定剤としてシアノアクリル系接着剤を用いることが記載されている。 Further, Patent Document 2 discloses a method of fixing a quartz glass workpiece to a surface plate with a fixing agent, and separating the workpiece from the surface plate by heating after machining, wherein the fixing agent is an ultraviolet curable resin. , and describes a peeling method characterized by impregnating the workpiece with a halogen-containing organic solvent before peeling it from the surface plate, and describes using a cyanoacrylic adhesive as a fixing agent. .

特開2000-73015号公報JP-A-2000-73015 特開2011-104747号公報JP 2011-104747 A

しかしながら、特許文献1に記載の技術では、接着剤組成物を剥離するため、硬化物を熱水又は加圧熱水(100℃~130℃)に20分~80分間浸漬する必要があり、特許文献2に記載の技術では、硬化物を水中で水が沸騰するまで加熱し、水が沸騰してから更に約5分~約20分間保持する必要があった。
そのため、例えば、人の手指同士が接着してしまった場合には、火傷の虞があることから、これらの文献に記載された方法を採用することができず、また、工業的用途の仮接着に用いた場合には、剥離に必要な熱量を確保及び維持するためにコスト高となるという問題があった。
However, in the technique described in Patent Document 1, it is necessary to immerse the cured product in hot water or pressurized hot water (100° C. to 130° C.) for 20 minutes to 80 minutes in order to remove the adhesive composition. In the technique described in Document 2, it is necessary to heat the cured product in water until the water boils, and hold the water for about 5 to about 20 minutes after the water boils.
Therefore, for example, if the fingers of a person are adhered to each other, there is a risk of burns, so the methods described in these documents cannot be adopted, and temporary adhesion for industrial use cannot be adopted. , there is a problem that the cost is high in order to secure and maintain the amount of heat necessary for peeling.

そこで、本発明が解決しようとする課題は、対応するシアノアクリレート化合物のみを含有する場合に比べ、硬化した後において、水により容易に剥離又は除去することが可能な水易解体性接着剤組成物を提供することである。 Therefore, the problem to be solved by the present invention is to provide an easily water-dismantleable adhesive composition that can be easily peeled off or removed with water after curing, as compared with the case of containing only the corresponding cyanoacrylate compound. is to provide

前記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
<1> 接着剤組成物であって、
前記接着剤組成物が、2-シアノアクリレート化合物と、
水溶性化合物と、を含有し、
前記接着剤組成物の硬化物の、JIS K 7361-1に準拠して測定される全光線透過率が80%以上であり、
前記硬化物を40℃の水に24時間浸漬した後にJIS K 7361-1に準拠して測定される全光線透過率が50%以下である
水易解体性接着剤組成物。
<2> 前記硬化物を23℃の水に24時間浸漬した後にJIS K 7361-1に準拠して測定される全光線透過率が70%以下である前記<1>に記載の水易解体性接着剤組成物。
<3> 前記接着剤組成物の硬化物の、JIS K 7136に準拠して測定されるヘーズ値が1%以上70%以下であり、前記硬化物を40℃の水に24時間浸漬した後にJIS K 7136に準拠して測定されるヘーズ値が95%以上である前記<1>又は<2>に記載の水易解体性接着剤組成物。
<4> 前記硬化物を23℃の水に24時間浸漬した後にJIS K 7136に準拠して測定されるヘーズ値が95%以上である、前記<1>~<3>のいずれか1つに記載の水易解体性接着剤組成物。
<5> 前記水溶性化合物の含有量が、前記2-シアノアクリレート化合物及び前記水溶性化合物の合計含有量100質量部に対し、0.5質量部以上50質量部以下である前記<1>~<4>のいずれか1つに記載の水易解体性接着剤組成物。
<6> 前記2-シアノアクリレート化合物が、アルキル-2-シアノアクリレート化合物、又は、エーテル結合、カーボネート結合若しくはスルホニル結合を有する2-シアノアクリレート化合物である前記<1>~<5>のいずれか1つに記載の水易解体性接着剤組成物。
<7> 前記2-シアノアクリレート化合物が、エチル-2-シアノアクリレート、エトキシエチル-2-シアノアクリレート、メトキシエチル-2-シアノアクリレート、メトキシプロポキシプロピル-2-シアノアクリレート、テトラヒドロフルフリル-2-シアノアクリレート、グリセリンカーボネート-2-シアノアクリレート、スルホラニルメチル-2-シアノアクリレート、及び、メトキシエトキシエチル-2-シアノアクリレートよりなる群から選択される少なくとも1種の化合物である前記<1>~<6>のいずれか1つに記載の水易解体性接着剤組成物。
<8> 前記水溶性化合物が、エチレンカーボネート、ジメチルスルホン、スルホラン、γ-ブチロラクトン、プロピレンカーボネート、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンジアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアセテート、ポリオキシアルキレンジアセテート、及び、脂肪酸ポリオキシエチレングリセロールボレートよりなる群から選択される少なくとも1種の化合物である前記<1>~<7>のいずれか1つに記載の水易解体性接着剤組成物。
<9> 仮固定用水易解体性接着剤組成物である前記<1>~<8>のいずれか1つに記載の水易解体性接着剤組成物。
<10> 教材用水易解体性接着剤組成物である前記<1>~<9>のいずれか1つに記載の水易解体性接着剤組成物。
Means for solving the above problems include the following aspects.
<1> An adhesive composition,
The adhesive composition comprises a 2-cyanoacrylate compound,
and a water-soluble compound,
The cured product of the adhesive composition has a total light transmittance of 80% or more measured according to JIS K 7361-1,
A water-dismantleable adhesive composition having a total light transmittance of 50% or less as measured according to JIS K 7361-1 after the cured product is immersed in water at 40° C. for 24 hours.
<2> The water-dismantling property according to <1> above, wherein the cured product has a total light transmittance of 70% or less as measured in accordance with JIS K 7361-1 after being immersed in water at 23° C. for 24 hours. adhesive composition.
<3> The haze value of the cured product of the adhesive composition measured according to JIS K 7136 is 1% or more and 70% or less, and the cured product is immersed in water at 40 ° C. for 24 hours. The easily water-dismantleable adhesive composition according to <1> or <2> above, which has a haze value of 95% or more as measured according to K7136.
<4> Any one of <1> to <3>, wherein the haze value measured according to JIS K 7136 after immersing the cured product in water at 23° C. for 24 hours is 95% or more. The water-dismantleable adhesive composition as described.
<5> The content of the water-soluble compound is 0.5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to the total content of 100 parts by mass of the 2-cyanoacrylate compound and the water-soluble compound <1> to The water-dismantling adhesive composition according to any one of <4>.
<6> Any one of <1> to <5>, wherein the 2-cyanoacrylate compound is an alkyl-2-cyanoacrylate compound or a 2-cyanoacrylate compound having an ether bond, a carbonate bond or a sulfonyl bond. 3. The water-dismantling adhesive composition according to 1.
<7> The 2-cyanoacrylate compound is ethyl-2-cyanoacrylate, ethoxyethyl-2-cyanoacrylate, methoxyethyl-2-cyanoacrylate, methoxypropoxypropyl-2-cyanoacrylate, tetrahydrofurfuryl-2-cyano <1> to < which is at least one compound selected from the group consisting of acrylate, glycerol carbonate-2-cyanoacrylate, sulfolanylmethyl-2-cyanoacrylate, and methoxyethoxyethyl-2-cyanoacrylate 6> The easily water-dismantleable adhesive composition according to any one of 6>.
<8> The water-soluble compound is ethylene carbonate, dimethylsulfone, sulfolane, γ-butyrolactone, propylene carbonate, triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene dialkyl ether, polyoxyalkylene acetate. , polyoxyalkylene diacetate, and fatty acid polyoxyethylene glycerol borate. agent composition.
<9> The water-dismantleable adhesive composition according to any one of <1> to <8>, which is a water-dismantleable adhesive composition for temporary fixing.
<10> The easily dismantleable adhesive composition according to any one of <1> to <9>, which is an adhesive composition for teaching materials.

本発明によれば、対応するシアノアクリレート化合物のみを含有する場合に比べ、硬化した後において、水により容易に剥離又は除去することが可能な水易解体性接着剤組成物を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the present invention, it is possible to provide an easily water-dismantleable adhesive composition that can be easily peeled off or removed with water after curing, as compared with the case of containing only the corresponding cyanoacrylate compound. .

以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施形態に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本願明細書において「~」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本発明において、「質量%」と「重量%」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
また、本発明において、2以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。
The description of the constituent elements described below may be made based on representative embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments. In the specification of the present application, the term "~" is used to mean that the numerical values before and after it are included as the lower limit and the upper limit.
In the numerical ranges described stepwise in this specification, the upper limit or lower limit described in one numerical range may be replaced with the upper limit or lower limit of the numerical range described in other steps. good. Moreover, in the numerical ranges described in this specification, the upper and lower limits of the numerical ranges may be replaced with the values shown in the examples.
In the present invention, "% by mass" and "% by weight" are synonymous, and "parts by mass" and "parts by weight" are synonymous.
Moreover, in the present invention, a combination of two or more preferred aspects is a more preferred aspect.
The contents of the present invention will be described in detail below.

(水易解体性接着剤組成物)
本発明の水易解体性接着剤組成物(以下、単に「接着剤組成物」ともいう。)は、接着剤組成物であって、前記接着剤組成物が、2-シアノアクリレート化合物と、水溶性化合物と、を含有し、前記接着剤組成物の硬化物の、JIS K 7361-1に準拠して測定される全光線透過率が80%以上であり、前記硬化物を40℃の水に24時間浸漬した後にJIS K 7361-1に準拠して測定される全光線透過率が50%以下である。
(Water-easily dismantling adhesive composition)
The water-easily dismantling adhesive composition of the present invention (hereinafter also simply referred to as "adhesive composition") is an adhesive composition comprising a 2-cyanoacrylate compound and a water-soluble A cured product of the adhesive composition has a total light transmittance of 80% or more measured in accordance with JIS K 7361-1, and the cured product is immersed in water at 40 ° C. After immersion for 24 hours, the total light transmittance measured according to JIS K 7361-1 is 50% or less.

本発明者らが鋭意検討した結果、前記構成をとることにより、硬化した後に水により剥離又は除去可能な水易解体性接着剤組成物を提供できることを見出した。
これによる優れた効果の作用機構は明確ではないが、以下のように推定している。
水溶性化合物を含有し、前記接着剤組成物の硬化物の、JIS K 7361-1に準拠して測定される全光線透過率が80%以上であり、かつ、前記硬化物を40℃の水に24時間浸漬した後にJIS K 7361-1に準拠して測定される全光線透過率が50%以下であることにより、硬化物の吸水及び膨潤による変形、並びに、解体が生じやすく、また、接着界面への水の浸透、及び、接着力の低下が生じやすいため、硬化した後における水による剥離又は除去性(本発明において「水易解体性」ともいう。)に優れると推定される。
本発明の接着剤組成物は、水易解体性に優れるため、熱水又は加圧熱水により短時間で容易に剥離又は除去可能であることは勿論、例えば、常温(15℃~25℃)からぬるま湯程度の温度(30℃~45℃)範囲の水に浸漬等することにより、剥離又は除去することも可能である。
As a result of intensive studies by the present inventors, it was found that by adopting the above configuration, it is possible to provide an easily water-dismantleable adhesive composition that can be peeled off or removed with water after curing.
Although the action mechanism of this excellent effect is not clear, it is presumed as follows.
It contains a water-soluble compound, and the cured product of the adhesive composition has a total light transmittance of 80% or more measured in accordance with JIS K 7361-1, and the cured product is treated with water at 40 ° C. When the total light transmittance measured in accordance with JIS K 7361-1 after immersion for 24 hours is 50% or less, deformation due to water absorption and swelling of the cured product, and disassembly easily occur, and adhesion Since water permeates the interface and the adhesive force is likely to decrease, it is presumed to be excellent in peeling or removability with water after curing (also referred to as “easily dismantled with water” in the present invention).
Since the adhesive composition of the present invention is excellent in easy disassembly with water, it can be easily peeled off or removed with hot water or pressurized hot water in a short time. It is also possible to exfoliate or remove by immersion in water having a temperature in the range of about lukewarm water (30° C. to 45° C.).

<全光線透過率(40℃浸漬後)>
本発明の接着剤組成物の硬化物を40℃の水に24時間浸漬した後にJIS K 7361-1に準拠して測定される全光線透過率は、50%以下であり、水による剥離性の観点から、40%以下であることが好ましく、30%以下であることがより好ましい。下限値は0%以上であることが好ましい。
<Total light transmittance (after immersion at 40°C)>
The total light transmittance measured according to JIS K 7361-1 after immersing the cured product of the adhesive composition of the present invention in water at 40° C. for 24 hours is 50% or less, and the peelability by water is low. From the viewpoint, it is preferably 40% or less, more preferably 30% or less. The lower limit is preferably 0% or more.

<全光線透過率(23℃浸漬後)>
本発明の接着剤組成物の硬化物を23℃の水に24時間浸漬した後にJIS K 7361-1に準拠して測定される全光線透過率は、特に常温(15℃~25℃)の水による剥離性の観点から、70%以下であることが好ましく、40%以下であることがより好ましく、30%以下であることが更に好ましい。下限値は0%以上であることが好ましい。
<Total light transmittance (after immersion at 23°C)>
The total light transmittance measured according to JIS K 7361-1 after immersing the cured product of the adhesive composition of the present invention in water at 23° C. for 24 hours is particularly From the viewpoint of peelability, it is preferably 70% or less, more preferably 40% or less, and even more preferably 30% or less. The lower limit is preferably 0% or more.

<全光線透過率(浸漬前)>
本発明の接着剤組成物の硬化物の23℃又は40℃におけるJIS K 7361-1に準拠して測定される全光線透過率は、特に常温(15℃~25℃)の水による剥離性の観点から、80%以上であることが好ましく、85%以上であることがより好ましい。上限値は100%以下であればよい。
<Total light transmittance (before immersion)>
The total light transmittance measured in accordance with JIS K 7361-1 at 23° C. or 40° C. of the cured product of the adhesive composition of the present invention is particularly good for releasability with water at room temperature (15° C. to 25° C.). From the viewpoint, it is preferably 80% or more, more preferably 85% or more. The upper limit value may be 100% or less.

<ヘーズ値(40℃浸漬後)>
本発明の接着剤組成物の硬化物を40℃の水に24時間浸漬した後にJIS K 7136に準拠して測定されるヘーズ値は、水による剥離性の観点から、95%以上であることが好ましく、98%以上であることが好ましく、99%以上であることがより好ましい。
上記ヘーズ値の上限は、特に限定されず、100%以下であればよい。
<Haze value (after immersion at 40°C)>
The haze value measured according to JIS K 7136 after immersing the cured product of the adhesive composition of the present invention in water at 40°C for 24 hours is 95% or more from the viewpoint of peelability with water. It is preferably 98% or more, more preferably 99% or more.
The upper limit of the haze value is not particularly limited as long as it is 100% or less.

<ヘーズ値(23℃浸漬後)>
本発明の接着剤組成物の硬化物を23℃の水に24時間浸漬した後にJIS K 7136に準拠して測定されるヘーズ値は、特に常温(15℃~25℃)の水による剥離性の観点から、90%以上であることが好ましく、95%以上であることが好ましく、98%以上であることがより好ましい。
上記ヘーズ値の上限は、特に限定されず、100%以下であればよい。
<Haze value (after immersion at 23°C)>
The haze value measured in accordance with JIS K 7136 after immersing the cured product of the adhesive composition of the present invention in water at 23°C for 24 hours is a measure of the peelability with water at normal temperature (15°C to 25°C). From the viewpoint, it is preferably 90% or more, preferably 95% or more, and more preferably 98% or more.
The upper limit of the haze value is not particularly limited as long as it is 100% or less.

<全光線透過率及びヘーズの測定方法>
上記全光線透過率及び上記ヘーズは、下記の方法により測定される。
接着剤組成物を直径50mmのポリエチレン容器に約4g流し込み、N,N-ジメチル-p-トルイジンを3μL~4μL添加し撹拌した後、完全に硬化するまで静置して、直径50mmの硬化物を作製する。
硬化後、容器から硬化物を取り出し、それを2分割した半円型のものを、それぞれ試験片として試験及び評価に使用する。
その後、作製した半円型の2つの前記試験片のうち一方の試験片を試験片(A)として試験を行う。
まず、試験片Aの全光線透過率を、JIS K7361-1に準拠して、ヘーズメーター(NHD-2000、日本電色工業(株)製)を用いて測定する。
次に、試験片Aのヘーズを、JIS K7136に準拠して、ヘーズメーター(NHD-2000、日本電色工業(株)製)を用いて測定し、以下の式から算出する。
ヘーズ(%)=(全光線透過率-平行線透過率)/全光線透過率
いずれの試験においても、試験片を、ヘーズメーターの光源に垂直になるようにして試験片を押し付けた状態で測定する。
上記測定後、試験片Aは、温度23℃で、80mLの蒸留水に浸す。24時間静置後、試験片を蒸留水から取り出し、表面の水を良くふき取る。その後、上記全光線透過率の測定方法及びヘーズ値の測定方法と同様の方法により、全光線透過率(23℃浸漬後)及びヘーズ値(23℃浸漬後)を測定する。
同様に、同じ配合組成で作製した試験片Aを、温度40℃で、80mLの蒸留水に浸す。24時間静置後、試験片を蒸留水から取り出し、表面の水を良くふき取る。その後、上記全光線透過率の測定方法及びヘーズ値の測定方法と同様の方法により、全光線透過率(40℃浸漬後)及びヘーズ値(40℃浸漬後)を測定する。
<Method for measuring total light transmittance and haze>
The total light transmittance and haze are measured by the following methods.
About 4 g of the adhesive composition is poured into a polyethylene container with a diameter of 50 mm, 3 μL to 4 μL of N,N-dimethyl-p-toluidine is added and stirred, and then left to stand until completely cured to form a cured product with a diameter of 50 mm. make.
After curing, the cured product is taken out of the container and divided into two semicircular pieces, which are used as test pieces for testing and evaluation.
After that, one of the two semicircular test pieces thus prepared is used as the test piece (A) and tested.
First, the total light transmittance of test piece A is measured using a haze meter (NHD-2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in accordance with JIS K7361-1.
Next, the haze of test piece A is measured using a haze meter (NHD-2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in accordance with JIS K7136, and calculated from the following formula.
Haze (%) = (Total light transmittance - Parallel line transmittance) / Total light transmittance In any test, measure the test piece with the test piece pressed perpendicular to the light source of the haze meter. do.
After the above measurement, test piece A is immersed in 80 mL of distilled water at a temperature of 23°C. After standing still for 24 hours, the test piece was taken out from the distilled water, and the water on the surface was wiped off well. After that, the total light transmittance (after immersion at 23°C) and the haze value (after immersion at 23°C) are measured by the same methods as those used for measuring the total light transmittance and the haze value.
Similarly, a test piece A prepared with the same composition is immersed in 80 mL of distilled water at a temperature of 40°C. After standing still for 24 hours, the test piece was taken out from the distilled water, and the water on the surface was wiped off well. After that, the total light transmittance (after immersion at 40°C) and the haze value (after immersion at 40°C) are measured by the same methods as those used for measuring the total light transmittance and the haze value.

<2-シアノアクリレート化合物>
本発明の接着剤組成物は、2-シアノアクリレート化合物を含有する。
2-シアノアクリレート化合物としては、この種の接着剤組成物に一般に使用される2-シアノアクリレート化合物を特に限定されることなく用いることができる。この2-シアノアクリレート化合物としては、2-シアノアクリル酸のメチル、エチル、クロロエチル、n-プロピル、i-プロピル、アリル、プロパルギル、n-ブチル、i-ブチル、n-ペンチル、n-ヘキシル、シクロヘキシル、フェニル、テトラヒドロフリル、テトラヒドロフルフリル、ヘプチル、2-エチルヘキシル、n-オクチル、2-オクチル、n-ノニル、オキソノニル、n-デシル、n-ドデシル、メトキシエチル、メトキシプロピル、メトキシイソプロピル、メトキシブチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、エトキシイソプロピル、プロポキシメチル、プロポキシエチル、イソプロポキシエチル、プロポキシプロピル、ブトキシメチル、ブトキシエチル、ブトキシプロピル、ブトキシイソプロピル、ブトキシブチル、メトキシエトキシエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、ヘキサフルオロイソプロピル、フェニルエチル、フェノキシエチル、アルコキシポリエチレンオキシエチル、アルコキシポリプロピレンオキシプロピル、テトラヒドロフルフリル、グリセリンカーボネート、2-スルホラニルメチル、3-スルホラニルメチル等のエステルが挙げられる。
<2-cyanoacrylate compound>
The adhesive composition of the invention contains a 2-cyanoacrylate compound.
As the 2-cyanoacrylate compound, any 2-cyanoacrylate compound generally used in this type of adhesive composition can be used without particular limitation. The 2-cyanoacrylate compounds include methyl, ethyl, chloroethyl, n-propyl, i-propyl, allyl, propargyl, n-butyl, i-butyl, n-pentyl, n-hexyl and cyclohexyl of 2-cyanoacrylate. , phenyl, tetrahydrofuryl, tetrahydrofurfuryl, heptyl, 2-ethylhexyl, n-octyl, 2-octyl, n-nonyl, oxononyl, n-decyl, n-dodecyl, methoxyethyl, methoxypropyl, methoxyisopropyl, methoxybutyl, Ethoxyethyl, ethoxypropyl, ethoxyisopropyl, propoxymethyl, propoxyethyl, isopropoxyethyl, propoxypropyl, butoxymethyl, butoxyethyl, butoxypropyl, butoxyisopropyl, butoxybutyl, methoxyethoxyethyl, 2,2,2-trifluoroethyl , hexafluoroisopropyl, phenylethyl, phenoxyethyl, alkoxypolyethyleneoxyethyl, alkoxypolypropyleneoxypropyl, tetrahydrofurfuryl, glycerine carbonate, 2-sulfolanylmethyl, 3-sulfolanylmethyl and the like.

また、2-シアノアクリレート化合物としては、水易解体性の観点から、アルキル-2-シアノアクリレート化合物、又は、エーテル結合、カーボネート結合若しくはスルホニル結合を有する2-シアノアクリレート化合物であることが好ましく、エーテル結合、カーボネート結合若しくはスルホニル結合を有する2-シアノアクリレート化合物であることがより好ましく、エーテル結合若しくはスルホニル結合を有する2-シアノアクリレート化合物であることが特に好ましい。 Further, the 2-cyanoacrylate compound is preferably an alkyl-2-cyanoacrylate compound or a 2-cyanoacrylate compound having an ether bond, a carbonate bond or a sulfonyl bond, from the viewpoint of easy disintegration with water. A 2-cyanoacrylate compound having a bond, a carbonate bond or a sulfonyl bond is more preferred, and a 2-cyanoacrylate compound having an ether bond or a sulfonyl bond is particularly preferred.

中でも、2-シアノアクリレート化合物としては、水易解体性の観点から、エチル-2-シアノアクリレート、エトキシエチル-2-シアノアクリレート、メトキシエチル-2-シアノアクリレート、メトキシプロポキシプロピル-2-シアノアクリレート、テトラヒドロフルフリル-2-シアノアクリレート、グリセリンカーボネート-2-シアノアクリレート、スルホラニルメチル-2-シアノアクリレート、及び、メトキシエトキシエチル-2-シアノアクリレートよりなる群から選択される少なくとも1種の化合物であることが好ましい。 Among them, as the 2-cyanoacrylate compound, ethyl-2-cyanoacrylate, ethoxyethyl-2-cyanoacrylate, methoxyethyl-2-cyanoacrylate, methoxypropoxypropyl-2-cyanoacrylate, At least one compound selected from the group consisting of tetrahydrofurfuryl-2-cyanoacrylate, glycerine carbonate-2-cyanoacrylate, sulfolanylmethyl-2-cyanoacrylate, and methoxyethoxyethyl-2-cyanoacrylate Preferably.

Figure 0007151528000001
Figure 0007151528000001

本発明の接着剤組成物に用いられる2-シアノアクリレート化合物は、1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明の接着剤組成物における2-シアノアクリレート化合物の含有量は、水易解体性、接着性及び硬化性の観点から、接着剤組成物の全質量に対し、40質量%以上99.5質量%以下であることが好ましく、50質量%以上99.5質量%以下であることがより好ましく、60質量%以上90質量%以下であることが更に好ましく、70質量%以上85質量%以下であることが特に好ましい。
The 2-cyanoacrylate compound used in the adhesive composition of the present invention may be used alone or in combination of two or more.
The content of the 2-cyanoacrylate compound in the adhesive composition of the present invention is 40% by mass or more and 99.5% by mass based on the total mass of the adhesive composition, from the viewpoint of easy water disassembly, adhesiveness and curability. % or less, more preferably 50% by mass or more and 99.5% by mass or less, still more preferably 60% by mass or more and 90% by mass or less, and 70% by mass or more and 85% by mass or less. is particularly preferred.

<水溶性化合物>
本発明の接着剤組成物は、水溶性化合物を含有する。
水溶性化合物は、前記2-シアノアクリレート化合物に溶解可能であることが好ましい。
本発明において、水溶性化合物が、2-シアノアクリレート化合物に溶解可能であるとは、使用する2-シアノアクリレート化合物100質量部に対し、使用する水溶性化合物1質量部を25℃において混合撹拌し、目視により相分離が見られず、均一な混合物を形成できることを表す。
また、本発明において、「水溶性化合物」とは、水と任意の混合比で混和し溶液となるか、又は、水に対する溶解度(25℃)が1g/100g以上の化合物を意味する。
<Water-soluble compound>
The adhesive composition of the invention contains a water-soluble compound.
The water-soluble compound is preferably soluble in the 2-cyanoacrylate compound.
In the present invention, that the water-soluble compound is soluble in the 2-cyanoacrylate compound means that 1 part by mass of the water-soluble compound to be used is mixed and stirred at 25° C. with 100 parts by mass of the 2-cyanoacrylate compound to be used. , indicates that a homogeneous mixture can be formed with no visible phase separation.
In the present invention, the "water-soluble compound" means a compound that can be mixed with water at any mixing ratio to form a solution, or a compound that has a solubility in water (25°C) of 1 g/100 g or more.

本発明に用いられる水溶性化合物は、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。前記低分子化合物は、分子量1,000未満であることが好ましく、前記高分子化合物は、重量平均分子量1,000以上であることが好ましく、重量平均分子量1,000以上1,000,000以下であることがより好ましい。
なお、本発明における高分子化合物の数平均分子量(Mn)、及び、重量平均分子量(Mw)の値は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定するものとする。
The water-soluble compound used in the present invention may be a low-molecular-weight compound or a high-molecular-weight compound. The low molecular weight compound preferably has a molecular weight of less than 1,000, the high molecular weight compound preferably has a weight average molecular weight of 1,000 or more, and a weight average molecular weight of 1,000 or more and 1,000,000 or less. It is more preferable to have
The number average molecular weight (Mn) and weight average molecular weight (Mw) of the polymer compound in the present invention are measured by gel permeation chromatography (GPC).

水溶性化合物としては、特に制限はないが、水易解体性、及び、2-シアノアクリレート化合物への相溶性の観点から、エステル結合、カーボネート結合及びスルホニル結合よりなる群から選ばれた少なくとも1種の結合を有する化合物であることが好ましく、カーボネート結合及びスルホニル結合よりなる群から選ばれた少なくとも1種の結合を有する化合物であることがより好ましい。
また、水溶性高分子化合物としては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩、酢酸セルロース、セルロースアセテートブチレート等が好ましく挙げられる。
更に、水溶性化合物として、水易解体性、及び、粘性の観点から、低分子化合物、及び、高分子化合物を併用することも好ましい。
The water-soluble compound is not particularly limited, but at least one selected from the group consisting of an ester bond, a carbonate bond and a sulfonyl bond from the viewpoint of easy water disintegration and compatibility with the 2-cyanoacrylate compound. and more preferably a compound having at least one bond selected from the group consisting of a carbonate bond and a sulfonyl bond.
Preferred water-soluble polymer compounds include polyacrylic acid, polyacrylate, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, and the like.
Furthermore, as the water-soluble compound, it is also preferable to use a low-molecular-weight compound and a high-molecular-weight compound in combination from the viewpoint of easy water disintegration and viscosity.

中でも、水溶性化合物としては、水易解体性、及び、2-シアノアクリレート化合物への相溶性の観点から、エチレンカーボネート、ジメチルスルホン、スルホラン、γ-ブチロラクトン、プロピレンカーボネート、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンジアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアセテート、ポリオキシアルキレンジアセテート、脂肪酸ポリオキシエチレングリセロールボレートよりなる群から選択される少なくとも1種の化合物であることが好ましく、エチレンカーボネート、ジメチルスルホン、スルホラン、プロピレンカーボネート、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンジアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアセテート、ポリオキシアルキレンジアセテート、及び、脂肪酸ポリオキシエチレングリセロールボレートよりなる群から選択される少なくとも1種の化合物であることがより好ましい。
また、汎用性の観点からは、水溶性化合物としては、エチレンカーボネート、γ-ブチロラクトン、ジメチルスルホン、プロピレンカーボネート、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンジアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアセテート、及び、ポリオキシアルキレンジアセテートよりなる群から選択される少なくとも1種の化合物であることが好ましい。
Among them, water-soluble compounds include ethylene carbonate, dimethylsulfone, sulfolane, γ-butyrolactone, propylene carbonate, triethylene glycol dimethyl ether, and tetraethylene, from the viewpoint of easy water disassembly and compatibility with 2-cyanoacrylate compounds. Glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene dialkyl ether, polyoxyalkylene acetate, polyoxyalkylene diacetate, fatty acid polyoxyethylene glycerol borate It is preferably at least one compound selected from ethylene carbonate, dimethylsulfone, sulfolane, propylene carbonate, triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene dialkyl ether, polyoxy More preferably, it is at least one compound selected from the group consisting of alkylene acetate, polyoxyalkylene diacetate, and fatty acid polyoxyethylene glycerol borate.
From the viewpoint of versatility, water-soluble compounds include ethylene carbonate, γ-butyrolactone, dimethylsulfone, propylene carbonate, triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, and ethylene glycol monomethyl. It is preferably at least one compound selected from the group consisting of ether acetate, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene dialkyl ether, polyoxyalkylene acetate, and polyoxyalkylene diacetate.

上述のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンジアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアセテート、ポリオキシアルキレンジアセテートとしては、例えば、下記式(1)で表される構造を有する化合物が好ましい。
R-(OCHCHX)・(OCHCH-OR’
(式(1)中、R、R’は水素原子又は直鎖若しくは分岐の炭素数1~20のアルキル基若しくはアルキルアセテート基、Xは炭素数1~10のアルキル基、nは0~20の整数、mは0~20の整数である。)
As the above-mentioned polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene dialkyl ether, polyoxyalkylene acetate, and polyoxyalkylene diacetate, for example, compounds having a structure represented by the following formula (1) are preferable.
R—(OCH 2 CHX) n .(OCH 2 CH 2 ) m —OR′
(In formula (1), R and R′ are hydrogen atoms, linear or branched alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms or alkyl acetate groups, X is alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, n is 0 to 20 integer, m is an integer from 0 to 20.)

上述の脂肪酸ポリオキシエチレングリセロールボレートとしては、例えば、東邦化学工業(株)製、エマルボン(登録商標)T-20(ポリオキシエチレングリセロールボレート-ラウレート)、同T-40(ポリオキシエチレングリセロールボレート-パルミテート)、同T-60(ポリオキシエチレングリセロールボレート-ステアレート)、同T-66(ポリオキシエチレングリセロールボレート-ステアレート)、同T-80(ポリオキシエチレングリセロールボレート-オレート)、同T-83(ポリオキシエチレングリセロールボレート-オレート)、同T-160(ポリオキシエチレングリセロールボレートイソステアレート)等が好ましく挙げられる。 Examples of the fatty acid polyoxyethylene glycerol borate described above include, for example, Emalbon (registered trademark) T-20 (polyoxyethylene glycerol borate-laurate) and T-40 (polyoxyethylene glycerol borate-laurate) manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. palmitate), T-60 (polyoxyethylene glycerol borate-stearate), T-66 (polyoxyethylene glycerol borate-stearate), T-80 (polyoxyethylene glycerol borate-oleate), T- 83 (polyoxyethylene glycerol borate-oleate), T-160 (polyoxyethylene glycerol borate isostearate) and the like are preferred.

本発明の接着剤組成物に用いられる水溶性化合物は、1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明の接着剤組成物における水溶性化合物の含有量は、水易解体性の観点から、接着剤組成物の全質量に対し、0.5質量%以上50質量%以下であることが好ましく、1質量%以上40質量%以下であることがより好ましく、5質量%以上35質量%以下であることが更に好ましく、10質量%以上30質量%以下であることが特に好ましい。
The water-soluble compounds used in the adhesive composition of the present invention may be used alone or in combination of two or more.
The content of the water-soluble compound in the adhesive composition of the present invention is preferably 0.5% by mass or more and 50% by mass or less with respect to the total mass of the adhesive composition from the viewpoint of easy water disassembly. It is more preferably 1% by mass or more and 40% by mass or less, still more preferably 5% by mass or more and 35% by mass or less, and particularly preferably 10% by mass or more and 30% by mass or less.

<その他の成分>
本発明の接着剤組成物は、前記2-シアノアクリレート化合物及び前記水溶性化合物以外のその他の成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、従来、2-シアノアクリル酸エステルを含有する接着剤組成物に配合して用いられている安定剤、硬化促進剤、可塑剤、増粘剤、粒子、着色剤、香料、溶剤、強度向上剤等を、目的に応じて、接着剤組成物の硬化性及び接着強さ等を損なわない範囲で適量配合することができる。
<Other ingredients>
The adhesive composition of the present invention may contain components other than the 2-cyanoacrylate compound and the water-soluble compound.
Other components include stabilizers, curing accelerators, plasticizers, thickeners, particles, colorants, fragrances, and additives that are conventionally used by blending in adhesive compositions containing 2-cyanoacrylates. Solvents, strength improvers, and the like can be blended in appropriate amounts depending on the purpose within a range that does not impair the curability, adhesive strength, and the like of the adhesive composition.

安定剤としては、(1)二酸化硫黄及びメタンスルホン酸等の脂肪族スルホン酸、p-トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸、三弗化ホウ素メタノール、三弗化ホウ素ジエチルエーテル等の三弗化ホウ素錯体、HBF、トリアルキルボレート等のアニオン重合禁止剤、(2)ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、t-ブチルカテコール、カテコール及びピロガロール等のラジカル重合禁止剤などが挙げられる。これらの安定剤は1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Stabilizers include (1) aliphatic sulfonic acids such as sulfur dioxide and methanesulfonic acid, aromatic sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid, and trifluorides such as boron trifluoride methanol and boron trifluoride diethyl ether. Examples include boron complexes, anionic polymerization inhibitors such as HBF 4 and trialkylborate, and radical polymerization inhibitors such as (2) hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, t-butylcatechol, catechol and pyrogallol. These stabilizers may be used alone or in combination of two or more.

硬化促進剤は、2-シアノアクリレート系接着剤組成物のアニオン重合を促進するものであれば、いずれも使用することができる。硬化促進剤としては、例えば、ポリエーテル化合物、カリックスアレン類、チアカリックスアレン類、ピロガロールアレン類、及びオニウム塩等が挙げられる。これらの硬化促進剤は1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Any curing accelerator can be used as long as it accelerates the anionic polymerization of the 2-cyanoacrylate adhesive composition. Examples of curing accelerators include polyether compounds, calixarenes, thiacalixarenes, pyrogallolallenes, and onium salts. One of these curing accelerators may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

また、可塑剤としては、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、セバシン酸ジメチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ビス(2-エチルヘキシル)、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソトリデシル、フタル酸ジペンタデシル、テレフタル酸ジオクチル、イソフタル酸ジイソノニル、トルイル酸デシル、ショウノウ酸ビス(2-エチルヘキシル)、2-エチルヘキシルシクロヘキシルカルボキシレート、フマル酸ジイソブチル、マレイン酸ジイソブチル、カプロン酸トリグリセライド、安息香酸2-エチルヘキシル、ジプロピレングリコールジベンゾエート等が挙げられる。これらの中では、2-シアノアクリレート化合物との相溶性がよく、かつ可塑化効率が高いという点から、アセチルクエン酸トリブチル、アジピン酸ジメチル、フタル酸ジメチル、安息香酸2-エチルヘキシル、ジプロピレングリコールジベンゾエートが好ましい。これらの可塑剤は1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Plasticizers include acetyl triethyl citrate, acetyl tributyl citrate, dimethyl adipate, diethyl adipate, dimethyl sebacate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diisodecyl phthalate, dihexyl phthalate, and phthalate. diheptyl acid, dioctyl phthalate, bis(2-ethylhexyl) phthalate, diisononyl phthalate, diisotridecyl phthalate, dipentadecyl phthalate, dioctyl terephthalate, diisononyl isophthalate, decyl toluate, bis(2-ethylhexyl) camphorate, 2 -ethylhexyl cyclohexyl carboxylate, diisobutyl fumarate, diisobutyl maleate, caproic acid triglyceride, 2-ethylhexyl benzoate, dipropylene glycol dibenzoate and the like. Among these, acetyl tributyl citrate, dimethyl adipate, dimethyl phthalate, 2-ethylhexyl benzoate, and dipropylene glycol dipropylene glycol are preferred because of their good compatibility with 2-cyanoacrylate compounds and high plasticization efficiency. Benzoates are preferred. These plasticizers may be used alone or in combination of two or more.

増粘剤としては、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチルとアクリル酸エステルとの共重合体、メタクリル酸メチルとその他のメタクリル酸エステルとの共重合体、アクリルゴム、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン、セルロースエステル、ポリアルキル-2-シアノアクリル酸エステル及びエチレン-酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。これらの増粘剤は1種のみ用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Examples of thickeners include polymethyl methacrylate, copolymers of methyl methacrylate and acrylic acid esters, copolymers of methyl methacrylate and other methacrylic acid esters, acrylic rubber, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, Polyurethane resin, polyamide resin, polystyrene, cellulose ester, polyalkyl-2-cyanoacrylate, ethylene-vinyl acetate copolymer and the like. These thickeners may be used alone or in combination of two or more.

接着剤組成物に配合してもよい粒子は、接着剤組成物を使用した際の接着剤層の厚さを調整するためのものである。
前記粒子の平均粒子径は、10μm~200μmであることが好ましく、15μm~200μmであることがより好ましく、15μm~150μmであることが更に好ましい。
粒子の材質は、使用する2-シアノアクリレート化合物に不溶であり、重合等の変質を引き起こさないものであれば特に限定されない。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド等の熱可塑性樹脂;不飽和ポリエステル、ジビニルベンゼン重合体、ジビニルベンゼン-スチレン共重合体、ジビニルベンゼン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ジアリルフタレート重合体等の架橋樹脂;球状シリカ、ガラスビーズ、ガラスファイバー等の無機化合物;シリコーン化合物;有機ポリマー骨格とポリシロキサン骨格を含んでなる有機無機複合粒子等が挙げられる。
また、粒子の含有量は特に限定されないが、2-シアノアクリレート化合物の含有量を100質量部とした場合に、0.1質量部~10質量部であることが好ましく、1質量部~5質量部であることがより好ましく、1質量部~3質量部であることが更に好ましい。前記0.1質量部~10質量部の範囲であると、硬化速度や接着強さに与える影響を少なくすることができる。
本発明における粒子の平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置によって測定した体積基準の平均値である。
The particles that may be blended in the adhesive composition are for adjusting the thickness of the adhesive layer when using the adhesive composition.
The average particle diameter of the particles is preferably from 10 μm to 200 μm, more preferably from 15 μm to 200 μm, even more preferably from 15 μm to 150 μm.
The material of the particles is not particularly limited as long as it is insoluble in the 2-cyanoacrylate compound used and does not cause deterioration such as polymerization. For example, thermoplastic resins such as polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, acrylic resin, polyvinyl chloride, polytetrafluoroethylene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polysulfone, polyphenylene oxide; unsaturated polyester, divinylbenzene polymer, divinylbenzene -Crosslinked resins such as styrene copolymers, divinylbenzene-(meth)acrylic acid ester copolymers, diallyl phthalate polymers; inorganic compounds such as spherical silica, glass beads, glass fibers; silicone compounds; organic polymer skeletons and polysiloxanes Examples include organic-inorganic composite particles containing a skeleton.
The content of the particles is not particularly limited, but when the content of the 2-cyanoacrylate compound is 100 parts by mass, it is preferably 0.1 to 10 parts by mass, and 1 to 5 parts by mass. It is more preferably 1 part by mass, and still more preferably 1 part by mass to 3 parts by mass. When the content is in the range of 0.1 to 10 parts by mass, the effect on the curing speed and adhesive strength can be reduced.
The average particle size of particles in the present invention is a volume-based average value measured by a laser diffraction particle size distribution analyzer.

本発明の水易解体性接着剤組成物は、特に制限はなく、種々の用途に用いることができる。
中でも、本発明の水易解体性接着剤組成物は、接着した箇所の接着剤組成物又は不要な箇所に付着し硬化した接着剤組成物を、水により簡便に剥離又は除去することができるため、例えば、仮固定用水易解体性接着剤組成物、又は、教材用水易解体性接着剤組成物として好適に用いることができる。本発明の水易解体性接着剤組成物は、例えば、常温(15℃~25℃)からぬるま湯程度の温度(30℃~45℃)範囲の水に浸漬等することにより、剥離又は除去することが可能であるため、例えば、手指などの不要な箇所に付着し硬化しても、水により容易に剥離又は除去することができる。また、常温からぬるま湯程度の温度範囲の水により、剥離又は除去することが可能であるため、工業的用途の仮固定に用いた場合には、剥離に必要な熱量を低減することができ、コストを削減することができる。
ここで、工業的用途の仮固定としては、例えば、半導体ウェハ等の各種電子材料、光学材料等と、研磨用定盤等の各種治具との仮固定等が挙げられる。
また、本発明の水易解体性接着剤組成物により接着する被接着材としては、特に制限はなく、無機化合物であっても、有機化合物であっても、無機-有機複合物であってもよく、また、同じ材質であっても、異なる材質のものであってもよい。また、本発明の水易解体性接着剤組成物は、固体状の任意の形状のものを接着することができる。
The easily water-dismantleable adhesive composition of the present invention is not particularly limited and can be used for various purposes.
Among them, the water-easily dismantling adhesive composition of the present invention can easily peel or remove the adhesive composition at the adhered portion or the adhesive composition adhered and cured at the unnecessary portion with water. For example, it can be suitably used as an easily water-dismantleable adhesive composition for temporary fixing or an easily water-dismantleable adhesive composition for teaching materials. The water-easily dismantling adhesive composition of the present invention can be peeled off or removed by, for example, immersion in water at a temperature ranging from room temperature (15°C to 25°C) to lukewarm water (30°C to 45°C). Therefore, even if it adheres to unnecessary parts such as fingers and hardens, it can be easily peeled off or removed with water. In addition, since it can be peeled or removed with water in the temperature range from room temperature to lukewarm water, when used for temporary fixing in industrial applications, the amount of heat required for peeling can be reduced, and the cost is reduced. can be reduced.
Temporary fixing for industrial use includes, for example, temporary fixing of various electronic materials such as semiconductor wafers, optical materials, etc., and various jigs such as polishing surface plates.
In addition, the material to be adhered by the water-easily dismantling adhesive composition of the present invention is not particularly limited, and may be an inorganic compound, an organic compound, or an inorganic-organic composite. Also, they may be made of the same material or different materials. In addition, the water-dismantleable adhesive composition of the present invention can adhere solid objects of any shape.

本発明の水易解体性接着剤組成物は、仮固定方法にも好適に用いることができる。
即ち、本発明の仮固定方法は、
2-シアノアクリレート化合物と、水溶性化合物とを混合し、本発明に係る水易解体性接着剤組成物を作製する工程(以下、「接着剤組成物作製工程」という。)と、
複数の部材間に上記接着剤組成物からなる接着層を形成する工程(以下、「接着層形成工程」という。)と、
上記複数の部材間に形成された上記接着層を硬化させて硬化物とし、該硬化物により上記複数の部材同士を仮接着する工程(以下、「仮接着工程」という。)と、
上記硬化物を水に接触させて解体し、上記複数の部材同士を分離する工程(以下、「分離工程」という。)と、
をこの順に有し、
前記硬化物を40℃の水に24時間浸漬したときの吸水率が5%以上である。
また、本発明の仮固定方法は、上記仮接着固定と上記分離工程との間に、仮接着した上記部材を所望の形状に加工する工程(以下、「加工工程」という。)を有していてもよい。
以下、本発明の仮固定方法が有する各工程について説明する。
The water-easily dismantling adhesive composition of the present invention can also be suitably used for a temporary fixing method.
That is, the temporary fixing method of the present invention is
a step of mixing a 2-cyanoacrylate compound and a water-soluble compound to prepare a water-easily dismantleable adhesive composition according to the present invention (hereinafter referred to as “adhesive composition preparation step”);
A step of forming an adhesive layer made of the adhesive composition between a plurality of members (hereinafter referred to as an "adhesive layer forming step");
A step of curing the adhesive layer formed between the plurality of members to obtain a cured product, and temporarily bonding the plurality of members together with the cured product (hereinafter referred to as a “temporary bonding step”);
a step of bringing the cured product into contact with water to dismantle it, and separating the plurality of members from each other (hereinafter referred to as a “separation step”);
in that order, and
The water absorption rate when the cured product is immersed in water at 40° C. for 24 hours is 5% or more.
Further, the temporary fixing method of the present invention includes a step of processing the temporarily-bonded member into a desired shape (hereinafter referred to as a "processing step") between the temporary bonding and fixing and the separating step. may
Each step of the temporary fixing method of the present invention will be described below.

接着剤組成物作製工程は、2-シアノアクリレート化合物と、水溶性化合物とを混合し、本発明に係る水易解体性接着剤組成物を作製する工程である。
前記接着剤組成物の硬化物を40℃の水に24時間浸漬したときの吸水率は5%以上である。
本工程に用いることができる2-シアノアクリレート化合物及び水溶性化合物については上記したとおりである。
本工程において、2-シアノアクリレートと水溶性化合物とを混合、撹拌し、均一液を得ることで、接着剤組成物を作製することができる。2-シアノアクリレートと水溶性化合物とを混合する方法は特に限定されないが、室温から60℃以下の温度で、混合液を放置するか、攪拌機等を使って混合することによって作製することができる。
The adhesive composition preparation step is a step of mixing a 2-cyanoacrylate compound and a water-soluble compound to prepare the easily water-dismantleable adhesive composition according to the present invention.
A cured product of the adhesive composition has a water absorption of 5% or more when immersed in water at 40° C. for 24 hours.
The 2-cyanoacrylate compound and water-soluble compound that can be used in this step are as described above.
In this step, the adhesive composition can be produced by mixing and stirring the 2-cyanoacrylate and the water-soluble compound to obtain a homogeneous liquid. The method of mixing the 2-cyanoacrylate and the water-soluble compound is not particularly limited, but the mixture can be prepared by leaving the mixture at a temperature of room temperature to 60° C. or mixing using a stirrer or the like.

接着層形成工程は、複数の部材のうち少なくとも1つの部材上、又は、複数の部材間に上記接着剤組成物からなる接着層を形成する工程である。
接着層形成工程は、例えば、固定する一方または複数の部材の被着面に接着剤組成物を塗布し、該塗布した箇所に他の部材を重ねること、及び、その繰り返しを行う工程とすることができる。本形態において、塗布するためには、被着体の形状に合わせて、ディスペンサー、コーター、ロール、はけ、へら、スプレー、塗布冶具等を用いてもよい。あるいは、予め積層した被着体を接着剤組成物に浸し、被着体の隙間に接着剤組成物を浸み込ませる方法もあげられる。被着体としては、接着剤組成物および常温からぬるま湯程度の温度の水で変質しないものであれば特に限定されず、金属、セラミックス、プラスチックなど用いることができる。
The adhesive layer forming step is a step of forming an adhesive layer made of the adhesive composition on at least one of a plurality of members or between a plurality of members.
The adhesive layer forming step is, for example, a step of applying an adhesive composition to the adherend surface of one or more members to be fixed, overlapping another member on the applied portion, and repeating the same. can be done. In this embodiment, a dispenser, a coater, a roll, a brush, a spatula, a spray, a coating jig, or the like may be used for coating in accordance with the shape of the adherend. Alternatively, a method of immersing a pre-laminated adherend in the adhesive composition and allowing the adhesive composition to permeate into the gaps between the adherends can also be used. The adherend is not particularly limited as long as it is not degraded by the adhesive composition and water at room temperature to lukewarm water, and metals, ceramics, plastics and the like can be used.

仮接着工程は、上記複数の部材間に塗布された上記接着剤組成物を硬化させて硬化物とし、上記硬化物により上記複数の部材同士を仮接着する工程である。
上記接着剤組成物は、僅かな湿気で瞬間的に硬化可能であるため、特別な装置や特殊な条件を設ける必要なく硬化物を得ることができる。硬化反応を促進するために、被着体に影響がない範囲、例えば40℃から100℃程度に加熱して硬化を行っても良い。
The temporary bonding step is a step of curing the adhesive composition applied between the plurality of members to form a cured product, and temporarily bonding the plurality of members with the cured product.
Since the above adhesive composition can be cured instantaneously with a slight amount of moisture, a cured product can be obtained without the need to provide a special device or special conditions. In order to accelerate the curing reaction, curing may be performed by heating at a temperature within a range that does not affect the adherend, for example, about 40°C to 100°C.

分離工程は、硬化物を水に接触させて解体し、上記複数の部材同士を分離する工程である。
分離工程においては、硬化物を水に接触させる方法としては、被着体を水に浸漬する、流水に曝す、被着体に水を噴霧する方法などがあげられる。処理時間は、水の接触方法や加熱温度にもよるが、例えば、10秒~3分の範囲であることが好ましい。また、被着体と常温からぬるま湯程度の温度の水とが接触する時、被着体に機械的な外力を加えたり、超音波を照射したりして、分離を促進することも好ましい。
The separation step is a step of bringing the cured product into contact with water to dismantle it and separate the plurality of members from each other.
In the separation step, methods for bringing the cured product into contact with water include immersing the adherend in water, exposing it to running water, and spraying water onto the adherend. Although the treatment time depends on the contact method with water and the heating temperature, it is preferably in the range of, for example, 10 seconds to 3 minutes. Further, when the adherend is brought into contact with water having a temperature of about room temperature to lukewarm water, it is also preferable to apply a mechanical external force to the adherend or irradiate ultrasonic waves to promote separation.

加工工程は、上記仮接着固定と上記分離工程との間に、仮接着した上記部材を所望の形状に加工する工程である。加工工程において、所望の形状に切断、研削、研磨、エッチング等の加工を施しても良い。 The processing step is a step of processing the temporarily bonded member into a desired shape between the temporary bonding and fixing and the separating step. In the processing step, processing such as cutting, grinding, polishing, and etching may be applied to a desired shape.

以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。なお、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。また、以下において「部」及び「%」は、特に断らない限り、「質量部」及び「質量%」をそれぞれ意味する。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below based on examples. It should be noted that the present invention is not limited by these examples. Further, hereinafter, "parts" and "%" mean "mass parts" and "mass%", respectively, unless otherwise specified.

1.試験方法
1-1.試験片作製
(実施例1~11、及び、比較例1~5)
表1又は表2に記載の2-シアノアクリレート化合物に、表1又は表2に記載の水溶性化合物を表1又は表2に記載の含有量となるように加え、均一になるまで撹拌し、実施例1~11、及び、比較例1~5に係る接着剤組成物を作製した。各接着剤組成物を直径50mmのポリエチレン容器に約4g流し込み、N,N-ジメチル-p-トルイジンを3μL~4μL添加し撹拌した後、完全に硬化するまで静置して、直径50mm、厚さ16±5mmの範囲内の厚さの硬化物を作製した。硬化後、容器から硬化物を取り出し、それを2分割した半円型のものを、試験及び評価に使用した。
1. Test method 1-1. Test piece preparation (Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 5)
To the 2-cyanoacrylate compound described in Table 1 or Table 2, the water-soluble compound described in Table 1 or Table 2 is added to the content described in Table 1 or Table 2, and stirred until uniform, Adhesive compositions according to Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 5 were prepared. About 4 g of each adhesive composition was poured into a polyethylene container with a diameter of 50 mm, 3 μL to 4 μL of N,N-dimethyl-p-toluidine was added and stirred, and then allowed to stand until completely cured. A cured product having a thickness within the range of 16±5 mm was produced. After curing, the cured product was taken out from the container, and the semicircular shape obtained by dividing it into two was used for testing and evaluation.

1-2.浸水試験
1-1のように作製した試験片の片方を浸水用(A)、もう片方を試験前比較用(B、不浸水)として使用した。
試験片Aは、温度23℃の雰囲気下、80mLの蒸留水に浸した。24時間静置後、試験片を蒸留水から取り出し、表面の水を良くふき取って、23℃の試験として評価した。
同様に、同じ配合組成で作製した試験片Aを、温度40℃の雰囲気下、80mLの蒸留水に浸した。24時間静置後、試験片を蒸留水から取り出し、表面の水を良くふき取って、40℃の試験として評価した。
1-2. Water immersion test One of the test pieces prepared as in 1-1 was used for water immersion (A), and the other was used for comparison before the test (B, non-water immersion).
The test piece A was immersed in 80 mL of distilled water in an atmosphere at a temperature of 23°C. After standing still for 24 hours, the test piece was taken out from the distilled water, the water on the surface was wiped off well, and evaluated as a test at 23°C.
Similarly, a test piece A prepared with the same compounding composition was immersed in 80 mL of distilled water in an atmosphere at a temperature of 40°C. After standing still for 24 hours, the test piece was taken out from the distilled water, the water on the surface was wiped off well, and evaluated as a test at 40°C.

2.評価方法
(1)吸水率及び溶出率
浸水試験前の試験片Aの質量(a)、その試験片Aの浸水試験後の質量(b)、更にその試験片Aの温度50℃20時間真空乾燥による脱水後の質量(c)、浸水していない試験前比較用の試験片Bの質量(d)、その試験片Bの温度50℃20時間真空乾燥による脱水後の質量(e)を、23℃の試験、又は、40℃の試験についてそれぞれ測定した。
前記a~eの値を用い、下式の通り、吸水率及び溶出率を算出した。結果は、表1の通りである。
吸水率(%):((b-c)-(a×(d-e)/d))/(a-a×(d-e/d))×100
溶出率(%):((a-c)-(a×(d-e)/d))/(a-a×(d-e/d))×100
2. Evaluation method (1) Water absorption rate and elution rate Mass (a) of test piece A before the water immersion test, mass (b) of the test piece A after the water immersion test, and vacuum drying of the test piece A at a temperature of 50 ° C. for 20 hours The mass after dehydration (c), the mass (d) of the test piece B for comparison before the test that was not immersed in water, and the mass (e) after dehydration by vacuum drying the test piece B at a temperature of 50 ° C. for 20 hours, 23 C. or 40.degree. C. test, respectively.
Using the above values of a to e, the water absorption rate and elution rate were calculated according to the following equations. The results are shown in Table 1.
Water absorption (%): ((bc) - (a x (de) / d)) / (a - a x (de / d)) x 100
Elution rate (%): ((ac) - (a x (de) / d)) / (a - a x (de / d)) x 100

(2)全光線透過率及びヘーズ
全光線透過率は、JIS K7361-1に準拠して、ヘーズメーター(NHD-2000、日本電色工業(株)製)を用いて測定した。
ヘーズは、JIS K7136に準拠して、ヘーズメーター(NHD-2000、日本電色工業(株)製)を用いて測定し、以下の式から算出した。
ヘーズ(%)=(全光線透過率-平行線透過率)/全光線透過率
試験片は、1-1記載の方法で作製した直径50mm、測定個所の厚さ16±5mmの範囲内の半円型の硬化物板を、ヘーズメーターの光源に垂直になるようにして試験片を押し付けた状態で測定した。
まず浸水前の試験片を測定し、前記浸水試験と同様な方法で浸水試験後、表面の水をふき取り浸水後の試験片として測定した。結果は表2の通りである。
(2) Total light transmittance and haze The total light transmittance was measured using a haze meter (NHD-2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in accordance with JIS K7361-1.
Haze was measured using a haze meter (NHD-2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in accordance with JIS K7136 and calculated from the following formula.
Haze (%) = (total light transmittance - parallel line transmittance) / total light transmittance Measurements were taken with a test piece pressed against a circular cured plate perpendicular to the light source of the haze meter.
First, the test piece before water immersion was measured, and after the water immersion test in the same manner as the water immersion test, water on the surface was wiped off and the test piece after water immersion was measured. Table 2 shows the results.

Figure 0007151528000002
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Figure 0007151528000003
Figure 0007151528000003

<接着、及び、水による剥離性試験>
人の指を用いて、実施例2、3、6、7及び9~11、並びに、比較例1、2、4及び5に係る接着剤組成物を用い、3人の評価者により接着及び剥離試験を行った。
接着剤組成物1滴を人差し指にのせ、親指を軽く押し当てて薄く押し広げ、親指と人差し指とを接着した。
実施例2、3、6、7及び9~11、並びに、比較例1、2、4及び5に係る接着剤組成物は、いずれも30秒以内で親指と人差し指とが剥がれなくなった。
次に40℃の温水に接着した指をつけかるく揉み、親指と人差し指とが分離するまでの時間を測定した。3人の評価者による測定値の平均値を算出した結果を表3に示す。なお、実施例11は、1人の評価者のみの値である。
<Adhesion and peelability test with water>
Using human fingers, using the adhesive compositions according to Examples 2, 3, 6, 7 and 9 to 11, and Comparative Examples 1, 2, 4 and 5, adhesion and peeling by three evaluators did the test.
One drop of the adhesive composition was put on the index finger, and the thumb was lightly pressed to spread it thinly, and the thumb and the index finger were adhered.
The adhesive compositions according to Examples 2, 3, 6, 7 and 9 to 11 and Comparative Examples 1, 2, 4 and 5 did not peel off the thumb and forefinger within 30 seconds.
Next, the fingers adhered to each other were lightly rubbed in warm water of 40° C., and the time until the thumb and forefinger were separated was measured. Table 3 shows the results of calculating the average value of the measured values by three evaluators. In addition, Example 11 is the value of only one evaluator.

Figure 0007151528000004
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実施例2、3、6、7及び9~11に係る接着剤組成物を用いた場合は、対応する2-シアノアクリレート化合物のみを含有する比較例1、2、4及び5に係る組成物を用いた場合よりも早く剥がすことができた。
よって、本発明の水易解体性接着剤組成物は、対応するシアノアクリレート化合物のみを含有する場合に比べ、硬化後において、水により容易に剥離又は除去することができた。
また、表1又は表2に示す吸水率及び溶出率の少なくともいずれかの値が大きいほど、硬化後の水による剥離性により優れるものであった。
更に、表2に示す浸水後のヘーズが高いか、浸水後の全光線透過率が低いほど、硬化後の水による剥離性により優れるものであった。
When the adhesive compositions according to Examples 2, 3, 6, 7 and 9 to 11 were used, the compositions according to Comparative Examples 1, 2, 4 and 5 containing only the corresponding 2-cyanoacrylate compounds were used. It was able to be peeled off faster than when it was used.
Therefore, the water-dismantleable adhesive composition of the present invention could be easily peeled off or removed with water after curing, as compared with the case where only the corresponding cyanoacrylate compound was contained.
Moreover, the greater the value of at least one of the water absorption rate and the elution rate shown in Table 1 or Table 2, the more excellent the peelability with water after curing.
Furthermore, the higher the haze after water immersion shown in Table 2 or the lower the total light transmittance after water immersion, the better the peelability with water after curing.

(実施例12~33、及び、比較例6)
表4又は表5に記載の2-シアノアクリレート化合物に、表4又は表5に記載の水溶性化合物を表4又は表5に記載の含有量となるように加えた以外は、実施例1と同様にして、実施例12~33、及び、比較例6に係る接着剤組成物をそれぞれ作製した。
得られた接着剤組成物を用い、実施例1と同様にして、全光線透過率及びヘーズの評価を行い、また、得られた接着剤組成物を用い、1人又は2人の評価者により行い、また、指同士を接着後2分経過後に剥離試験を行った以外は、実施例2と同様にして、接着及び剥離試験を行った。
評価結果を表4及び表5に示す。
(Examples 12 to 33 and Comparative Example 6)
Example 1 except that the water-soluble compound described in Table 4 or Table 5 was added to the 2-cyanoacrylate compound described in Table 4 or Table 5 so as to have the content described in Table 4 or Table 5. Adhesive compositions according to Examples 12 to 33 and Comparative Example 6 were prepared in the same manner.
Using the obtained adhesive composition, the total light transmittance and haze were evaluated in the same manner as in Example 1, and the obtained adhesive composition was evaluated by one or two evaluators. The adhesion and peeling tests were conducted in the same manner as in Example 2, except that the peeling test was conducted 2 minutes after the fingers were adhered to each other.
Evaluation results are shown in Tables 4 and 5.

Figure 0007151528000005
Figure 0007151528000005

Figure 0007151528000006
Figure 0007151528000006

表4及び表5に記載の水溶性化合物のうち、上述したもの以外のSP値は以下の通りである。
トリエチレングリコールジメチルエーテル:8.37(cal/cm0.5
テトラエチレングリコールジメチルエーテル:8.55(cal/cm0.5
ノイゲンXL-40(ポリオキシエチレンデシルエーテル(オキシエチレン鎖の数=4)、第一工業製薬(株)製):8.96(cal/cm0.5(上述の式(1)において、Rの分岐数:1、X:CH,n:4と仮定した場合。)
Among the water-soluble compounds listed in Tables 4 and 5, SP values other than those mentioned above are as follows.
Triethylene glycol dimethyl ether: 8.37 (cal/cm 3 ) 0.5
Tetraethylene glycol dimethyl ether: 8.55 (cal/cm 3 ) 0.5
Neugen XL-40 (polyoxyethylene decyl ether (number of oxyethylene chains = 4), manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.): 8.96 (cal/cm 3 ) 0.5 (in the above formula (1) , number of branches of R: 1, X: CH 3 , n: 4.)

表4及び表5に示すように、実施例12~33の水易解体性接着剤組成物は、硬化後の水による剥離性に優れるものであった。 As shown in Tables 4 and 5, the water-dismantleable adhesive compositions of Examples 12 to 33 were excellent in peelability with water after curing.

本発明の水易解体性接着剤組成物は、2-シアノアクリレート化合物を含有し、いわゆる、瞬間接着剤として一般家庭用、教材用、建築材料用、医療分野等の他、各種産業界などの広範な製品、技術分野において利用することができる。特に、仮接着用、及び、教材用に有用である。
また、本発明の水易解体性接着剤組成物は、同種の被接着材間だけでなく、特に異種の被接着材間(例えば、金属と樹脂との間)の接着に好適に使用することができる。
The water-easy dismantling adhesive composition of the present invention contains a 2-cyanoacrylate compound, and is used as a so-called instant adhesive for general household use, educational materials, building materials, medical fields, etc., as well as various industrial fields. It can be used in a wide range of products and technical fields. In particular, it is useful for temporary adhesion and teaching materials.
Moreover, the water-easily dismantling adhesive composition of the present invention can be suitably used not only for adhesion between adherends of the same kind, but also for adhesion between different adherends (for example, between metal and resin). can be done.

Claims (8)

接着剤組成物であって、
前記接着剤組成物が、2-シアノアクリレート化合物と、水溶性化合物と、を含有し、
前記水溶性化合物が、スルホラン、ジメチルスルホン及びポリオキシエチレンデシルエーテルよりなる群から選ばれた少なくとも1種を含み、
前記接着剤組成物の硬化物の、JIS K 7361-1に準拠して測定される全光線透過率が80%以上であり、
前記硬化物を40℃の水に24時間浸漬した後にJIS K 7361-1に準拠して測定される全光線透過率が50%以下である
教材用水易解体性接着剤組成物。
An adhesive composition comprising:
The adhesive composition contains a 2-cyanoacrylate compound and a water-soluble compound,
The water-soluble compound contains at least one selected from the group consisting of sulfolane, dimethylsulfone and polyoxyethylene decyl ether,
The cured product of the adhesive composition has a total light transmittance of 80% or more measured according to JIS K 7361-1,
After the cured product is immersed in water at 40°C for 24 hours, the total light transmittance measured according to JIS K 7361-1 is 50% or less.
A water-dismantling adhesive composition for educational materials .
前記水溶性化合物が、スルホランを含む請求項1に記載の教材用水易解体性接着剤組成物。 The water-dismantling adhesive composition for teaching materials according to claim 1, wherein the water-soluble compound contains sulfolane. 前記硬化物を23℃の水に24時間浸漬した後にJIS K 7361-1に準拠して測定される全光線透過率が70%以下である請求項1又は請求項2に記載の教材用水易解体性接着剤組成物。 The water softener for teaching materials according to claim 1 or claim 2, wherein the cured product has a total light transmittance of 70% or less as measured in accordance with JIS K 7361-1 after being immersed in water at 23°C for 24 hours. Dismantling adhesive composition. 前記接着剤組成物の硬化物の、JIS K 7136に準拠して測定されるヘーズ値が1%以上70%以下であり、前記硬化物を40℃の水に24時間浸漬した後にJIS K 7136に準拠して測定されるヘーズ値が95%以上である請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の教材用水易解体性接着剤組成物。 The cured product of the adhesive composition has a haze value of 1% or more and 70% or less measured according to JIS K 7136, and the cured product is immersed in water at 40 ° C. for 24 hours. 4. The water-easily dismantling adhesive composition for teaching materials according to any one of claims 1 to 3, which has a haze value of 95% or more as measured according to the standard. 前記硬化物を23℃の水に24時間浸漬した後にJIS K 7136に準拠して測定されるヘーズ値が95%以上である、請求項1~請求項4のいずれか1項に記載の教材用水易解体性接着剤組成物。 The educational material according to any one of claims 1 to 4, wherein the cured product has a haze value of 95% or more measured according to JIS K 7136 after being immersed in water at 23°C for 24 hours. A water-dismantling adhesive composition. 前記水溶性化合物の含有量が、前記2-シアノアクリレート化合物及び前記水溶性化合物の合計含有量100質量部に対し、0.5質量部以上50質量部以下である請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の教材用水易解体性接着剤組成物。 The content of the water-soluble compound is 0.5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to the total content of 100 parts by mass of the 2-cyanoacrylate compound and the water-soluble compound. The water-easily dismantling adhesive composition for teaching materials according to any one of the above items. 前記2-シアノアクリレート化合物が、アルキル-2-シアノアクリレート化合物、又は、エーテル結合、カーボネート結合若しくはスルホニル結合を有する2-シアノアクリレート化合物である請求項1~請求項6のいずれか1項に記載の教材用水易解体性接着剤組成物。 7. The 2-cyanoacrylate compound according to any one of claims 1 to 6, wherein the 2-cyanoacrylate compound is an alkyl-2-cyanoacrylate compound or a 2-cyanoacrylate compound having an ether bond, a carbonate bond or a sulfonyl bond. A water-dismantling adhesive composition for educational materials . 前記2-シアノアクリレート化合物が、エチル-2-シアノアクリレート、エトキシエチル-2-シアノアクリレート、メトキシエチル-2-シアノアクリレート、メトキシプロポキシプロピル-2-シアノアクリレート、テトラヒドロフルフリル-2-シアノアクリレート、グリセリンカーボネート-2-シアノアクリレート、スルホラニルメチル-2-シアノアクリレート、及び、メトキシエトキシエチル-2-シアノアクリレートよりなる群から選択される少なくとも1種の化合物である請求項1~請求項7のいずれか1項に記載の教材用水易解体性接着剤組成物。 The 2-cyanoacrylate compound is ethyl-2-cyanoacrylate, ethoxyethyl-2-cyanoacrylate, methoxyethyl-2-cyanoacrylate, methoxypropoxypropyl-2-cyanoacrylate, tetrahydrofurfuryl-2-cyanoacrylate, glycerin Any one of claims 1 to 7, which is at least one compound selected from the group consisting of carbonate-2-cyanoacrylate, sulfolanylmethyl-2-cyanoacrylate, and methoxyethoxyethyl-2-cyanoacrylate. 2. The water-dismantleable adhesive composition for teaching materials according to 1 or 2 above.
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