JP7036892B2 - Adhesive layer and adhesive film - Google Patents
Adhesive layer and adhesive film Download PDFInfo
- Publication number
- JP7036892B2 JP7036892B2 JP2020204459A JP2020204459A JP7036892B2 JP 7036892 B2 JP7036892 B2 JP 7036892B2 JP 2020204459 A JP2020204459 A JP 2020204459A JP 2020204459 A JP2020204459 A JP 2020204459A JP 7036892 B2 JP7036892 B2 JP 7036892B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- oxy
- alkyl
- propyl
- ethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Description
本発明は、帯電防止剤を含有する粘着剤組成物、及び粘着フィルムに関する。さらに詳細には、帯電防止剤として、アルコキシシリル基含有イオン性化合物を含有する粘着剤組成物に関し、粘着性能を損なわずに帯電防止性に優れ、アルコキシシリル基を含有するためガラス板に対する接着性に優れ、さらに被着体に対するリワーク性にも優れた粘着剤組成物及びそれを用いた粘着フィルムを提供することに関するものである。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition containing an antistatic agent and a pressure-sensitive adhesive film. More specifically, with respect to a pressure-sensitive adhesive composition containing an alkoxysilyl group-containing ionic compound as an antistatic agent, the pressure-sensitive adhesive composition is excellent in antistatic property without impairing the adhesive performance, and since it contains an alkoxysilyl group, it has adhesiveness to a glass plate. The present invention relates to providing a pressure-sensitive adhesive composition having excellent reworkability with respect to an adherend and a pressure-sensitive adhesive film using the same.
従来から、電子機器部品、光学機器部品、画像表示パネルなどの精密部品及び部材の製造加工・組み立て工程においては、これらの精密部品及び部材の表面を一時的に保護して、作業環境雰囲気からのパーティクル・気体状の汚染物質の付着や、すりキズ・打痕の発生を防止するために表面保護フィルムが、精密部品及び部材の表面に貼着されている。
例えば、液晶ディスプレイを構成する部材である偏光板、位相差板などの光学部材を製造する工程において使用される表面保護フィルムは、光学的に透明性を有するポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂フィルムの片面に粘着剤層が形成されているが、光学部材に貼り合わせるまで、その粘着剤層を保護するための剥離処理された剥離フィルムが、粘着剤層の上に貼り合わされている。
Conventionally, in the manufacturing process / assembly process of precision parts such as electronic equipment parts, optical equipment parts, image display panels, etc., the surface of these precision parts and members is temporarily protected to prevent the working environment atmosphere. A surface protective film is attached to the surface of precision parts and members in order to prevent the adhesion of particles and gaseous contaminants and the generation of scratches and dents.
For example, the surface protective film used in the process of manufacturing optical members such as polarizing plates and retardation plates, which are members constituting a liquid crystal display, is formed on one side of an optically transparent polyethylene terephthalate (PET) resin film. Although the pressure-sensitive adhesive layer is formed, a release-treated release film for protecting the pressure-sensitive adhesive layer is bonded onto the pressure-sensitive adhesive layer until it is bonded to the optical member.
また、偏光板、位相差板などの光学部材は、表面保護フィルムを貼り合わされた状態で、液晶表示板の表示能力、色相、コントラスト、異物混入などの光学的評価を伴う製品検査を行うため、表面保護フィルムに対する要求性能としては、粘着剤層に気泡や異物が付着していないことが求められている。
また、近年では、偏光板、位相差板などの光学部材から表面保護フィルムを剥がすときに、粘着剤層を被着体が剥がす時に発生する静電気に伴って生じる剥離帯電が、液晶ディスプレイの電気制御回路の故障に影響することが懸念され、粘着剤層に対して優れた帯電防止性が求められている。
また、光学部材は、ガラス(無機ガラス、特に無アルカリガラス)からなる表面を有する場合が多く、ガラス板に対する接着性に優れることが求められている。
また、偏光板、位相差板などの光学部材に表面保護フィルムを貼り合わせるときに、各種の理由により、一旦、表面保護フィルムを剥がして、再度、表面保護フィルムを貼り直すことがあり、そのときに被着体の光学部材から剥がし易いこと(リワーク性)が求められている。
このように、近年においては、表面保護フィルムを構成する粘着剤層に対する要求性能として、ガラス板に対する接着性、優れた帯電防止性、及び被着体に対するリワーク性などが、表面保護フィルムを使用するに当たっての使い易さの点から求められている。
しかし、表面保護フィルムを構成する粘着剤層に対する要求性能である、これらの、ガラス板に対する接着性、優れた帯電防止性、及び被着体に対するリワーク性の、それぞれの要求性能を、別々に満たすことは出来ても、表面保護フィルムの粘着剤層に求められる要求性能を、同時に安価なコストで満たすことは困難な課題であった。
In addition, optical members such as polarizing plates and retardation plates are inspected with optical evaluations such as display capability, hue, contrast, and foreign matter contamination of the liquid crystal display plate with the surface protective film bonded. As the required performance for the surface protective film, it is required that no air bubbles or foreign substances adhere to the pressure-sensitive adhesive layer.
Further, in recent years, when the surface protective film is peeled off from an optical member such as a polarizing plate or a retardation plate, the peeling charge generated by the static electricity generated when the adherend peels off the adhesive layer is electrically controlled by the liquid crystal display. There is a concern that it may affect circuit failure, and excellent antistatic properties are required for the pressure-sensitive adhesive layer.
Further, the optical member often has a surface made of glass (inorganic glass, particularly non-alkali glass), and is required to have excellent adhesiveness to a glass plate.
Further, when the surface protective film is attached to an optical member such as a polarizing plate or a retardation plate, the surface protective film may be peeled off and then reattached for various reasons. In addition, it is required that it can be easily peeled off from the optical member of the adherend (reworkability).
As described above, in recent years, the surface protective film has been used because of the required performance for the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film, such as adhesiveness to a glass plate, excellent antistatic property, and reworkability to an adherend. It is required from the viewpoint of ease of use.
However, the required performances for the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film, such as adhesiveness to the glass plate, excellent antistatic property, and reworkability to the adherend, are separately satisfied. Although it was possible, it was a difficult task to meet the required performance required for the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film at the same time at a low cost.
優れた帯電防止性については、表面保護フィルムに帯電防止性を付与させための方法として、基材フィルムに帯電防止剤を練り込む方法などが示され、帯電防止剤としては、例えば、(a)第4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第1~3級アミノ基などのカチオン性基を有する各種のカチオン性帯電防止剤、(b)スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホン酸塩基などのアニオン性基を有するアニオン性帯電防止剤、(c)アミノ酸系、アミノ硫酸エステル系などの両性帯電防止剤、(d)アミノアルコール系、グリセリン系、ポリエチレングリコール系などのノニオン性帯電防止剤、(e)上記の様な帯電防止剤を高分子量化した高分子型帯電防止剤、などが開示されている(特許文献1)。 Regarding excellent antistatic properties, a method of kneading an antistatic agent into a base film is shown as a method for imparting antistatic properties to a surface protective film, and examples of the antistatic agent include (a). Various cationic antistatic agents having a cationic group such as a quaternary ammonium salt, a pyridinium salt, and a primary to tertiary amino group, (b) a sulfonic acid base, a sulfate ester base, a phosphoric acid ester base, and a phosphonic acid base. Anionic antistatic agents having anionic groups such as, (c) amphoteric antistatic agents such as amino acid-based and aminosulfate esters, (d) nonionic antistatic agents such as aminoalcohol-based, glycerin-based and polyethylene glycol-based. , (E) A high-molecular-weight antistatic agent obtained by increasing the amount of the antistatic agent as described above is disclosed (Patent Document 1).
また、近年では、このような帯電防止剤を基材フィルムに含有させたり、あるいは基材フィルムの表面に塗布するのではなく、直接に粘着剤層に含有させたりすることが提案されている(特許文献2)。
特許文献2では、(1)(a)ウレタンアクリレートと、(b)ポリアルキレンオキサイド鎖を有する(メタ)アクリレートと、(c)接着力付与性モノマーと、を主成分として含む重合性混合物を放射線重合することにより得られた共重合体、および、(2)イオン性化合物、を含む、帯電防止性粘着剤組成、及びそれを用いた粘着シートが開示されている。具体的な、粘着剤組成物の製造方法として、ポリエステルウレタンアクリレートのようなウレタンアクリレートと、メトキシポリエチレングリコールアクリレートのようなポリオキシアルキレン鎖を有する(メタ)アクリレートモノマーと、ヒドロキシプロピルアクリレートのような接着力付与性モノマーと、必要に応じてイソオクチルアクリレートのようなさらなるコモノマーとを含む重合性混合物に、過塩素酸リチウムのようなイオン性化合物を混合し、必要ならば光重合開始剤を添加し、完全に溶解するまで攪拌した後、紫外線などを照射して硬化することにより粘着剤組成物が得られるとしている。
しかし、イオン性化合物として使用している過塩素酸リチウムは、金属腐食性を有するため、得られた帯電防止性粘着剤組成の使用する場所が限られてしまうという問題があった。
Further, in recent years, it has been proposed to contain such an antistatic agent in the base film, or to directly contain the antistatic agent in the pressure-sensitive adhesive layer instead of applying it to the surface of the base film (). Patent Document 2).
In Patent Document 2, a polymerizable mixture containing (1) (a) urethane acrylate, (b) (meth) acrylate having a polyalkylene oxide chain, and (c) an adhesive force-imparting monomer as main components is irradiated with radiation. Disclosed is an antistatic pressure-sensitive adhesive composition containing a copolymer obtained by polymerization and (2) an ionic compound, and a pressure-sensitive adhesive sheet using the same. As a specific method for producing an adhesive composition, a urethane acrylate such as polyester urethane acrylate, a (meth) acrylate monomer having a polyoxyalkylene chain such as methoxypolyethylene glycol acrylate, and an adhesion such as hydroxypropyl acrylate are bonded. An ionic compound such as lithium perchlorate is mixed with a polymerizable mixture containing a force-imparting monomer and, if necessary, an additional comonomer such as isooctyl acrylate, and a photopolymerization initiator is added if necessary. It is said that the pressure-sensitive adhesive composition can be obtained by stirring until it is completely dissolved and then irradiating it with ultraviolet rays or the like to cure it.
However, since lithium perchlorate used as an ionic compound has metal corrosiveness, there is a problem that the place where the obtained antistatic pressure-sensitive adhesive composition can be used is limited.
また、液晶パネルの偏光板に対するリワーク性については、例えば、アクリル樹脂中に、イソシアネート系化合物の硬化剤と、特定のシリケートオリゴマーをアクリル系樹脂100重量部に対して0.0001~10重量部で配合した粘着剤組成物が提案されている(特許文献3)。
特許文献3では、アルキル基の炭素数2~12程度のアクリル酸アルキルエステルやアルキル基の炭素数4~12程度のメタクリル酸アルキルエステル等を主モノマー成分とし、例えば、カルボキシル基含有モノマーなどの他の官能基含有モノマー成分を含むことができるとしている。一般的には上記主モノマーを50重量%以上含有させることが好ましい、又、官能基含有モノマー成分の含有量は0.001~50重量%、好ましくは0.001~25重量%、更に好ましくは0.01~25重量%であることが望まれる、としている。このような特許文献3に記載の粘着剤組成物は、高温下又は高温高湿下でも凝集力及び接着力の経時変化が小さく、かつ、曲面接着力にも優れた効果を示すことから、リワーク性を有するとしている。
一般に、粘着剤層を柔らかい性状のものにすると、糊残りが発生し易くなり、リワーク性が低下しやすい。すなわち、誤って貼合したときに剥離がし難く、貼り直しが困難となりやすい。このことから、カルボキシル基などの官能基を有するモノマーを主剤に架橋させて、粘着剤層を一定の硬さにすることが、リワーク性を持たせるためには必要と考えられる。
Regarding the reworkability of the liquid crystal panel with respect to the polarizing plate, for example, a curing agent for an isocyanate-based compound and a specific silicate oligomer are added in an acrylic resin in an amount of 0.0001 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin. A blended pressure-sensitive adhesive composition has been proposed (Patent Document 3).
In Patent Document 3, an acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having about 2 to 12 carbon atoms, a methacrylate alkyl ester having an alkyl group having about 4 to 12 carbon atoms, or the like is used as a main monomer component, and for example, a carboxyl group-containing monomer or the like is used. It is said that the functional group-containing monomer component of the above can be contained. Generally, it is preferable to contain the above main monomer in an amount of 50% by weight or more, and the content of the functional group-containing monomer component is 0.001 to 50% by weight, preferably 0.001 to 25% by weight, and more preferably. It is said that it is desired to be 0.01 to 25% by weight. Such a pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 3 has a small change in cohesive force and adhesive force with time even under high temperature or high temperature and high humidity, and exhibits an excellent effect on curved surface adhesive force. It is said to have sex.
In general, when the pressure-sensitive adhesive layer has a soft property, adhesive residue is likely to occur, and the reworkability is likely to decrease. That is, when they are erroneously pasted together, they are difficult to peel off and are likely to be difficult to reattach. From this, it is considered necessary to crosslink a monomer having a functional group such as a carboxyl group with the main agent to make the pressure-sensitive adhesive layer have a certain hardness in order to have reworkability.
粘着剤シートとして帯電防止機能を求められることが多く、色々な種類の帯電防止剤が試みられてきた。しかし、特に光学フィルムの用途においては、帯電防止機能は持たせる事ができるが、透明性が悪いなどの欠点があり、さらには帯電防止剤の粘着剤への相溶性不足などから、被着体であるガラス板に対する接着力が悪かったり、耐久性が向上しないなどの問題が有り、更には帯電防止剤のブリードアウトや粘着シートを剥がした際に、被着体に対するリワーク性が悪いなどの欠点が多かった。これら、性能を満足できても、コストが高くなってしまうなどの問題もあり、低コストでこれら欠点を克服出来る帯電防止剤を含んだ粘着剤が必要とされて来た。 Antistatic functions are often required as adhesive sheets, and various types of antistatic agents have been tried. However, especially in the application of optical films, although it can have an antistatic function, it has drawbacks such as poor transparency, and further, due to insufficient compatibility of the antistatic agent with the adhesive, the adherend. There are problems such as poor adhesive strength to the glass plate and poor durability, and further drawbacks such as poor antistatic agent bleed-out and poor reworkability to the adherend when the adhesive sheet is peeled off. There were many. Even if these performances can be satisfied, there are problems such as high cost, and an adhesive containing an antistatic agent that can overcome these drawbacks at low cost has been required.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、粘着性能を損なわずに帯電防止性に優れ、ガラス板に対する接着性に優れ、さらに被着体に対するリワーク性にも優れた、帯電防止剤を含有する粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムを提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is an antistatic agent having excellent antistatic properties without impairing adhesive performance, excellent adhesiveness to a glass plate, and excellent reworkability to an adherend. It is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive composition containing the above, and a pressure-sensitive adhesive film using the same.
前記課題を解決するため、本発明は、帯電防止剤を含有する粘着剤組成物であって、(メタ)アクリル系ポリマーを主成分とし、前記帯電防止剤として、式1で示されるイオン性化合物を含有し、該イオン性化合物が、加水分解性のケイ素含有基を含む有機カチオンを有することを特徴とする粘着剤組成物を提供する。 In order to solve the above problems, the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing an antioxidant, which comprises a (meth) acrylic polymer as a main component, and the ionic compound represented by the formula 1 as the antioxidant. Provided is a pressure-sensitive adhesive composition comprising the above, wherein the ionic compound has an organic cation containing a hydrolyzable silicon-containing group.
(ただし、式1において、Z+はカチオンを示し、X-はアニオンを示す。)
前記イオン性化合物のカチオンZ+は、式2で示される1種または2種以上のアルコキシシリル基含有カチオンであることが好ましい。
(However, in Equation 1, Z + indicates a cation and X − indicates an anion.)
The cation Z + of the ionic compound is preferably one or more kinds of alkoxysilyl group-containing cations represented by the formula 2.
(ただし、式2において、R1およびR2は、互いに同一または異なるアルキル基を表し、nは、1~3の整数を表し、Q1は、炭素数1から10のアルキレン基を表し、Eは、NHまたはSを表し、Q2は、単結合または炭素数1から10のアルキレン基を表し、Q3は、炭素数1から10のアルキレン基を表し、V+は、アンモニウム基、ピリジニウム基、ピロリジニウム基、イミダゾリウム基、グアニジニウム基、イソウロニウム基、チオウロニウム基、ピペリジニウム基、ピラゾリウム基、モルホリニウム基、ホスホニウム基、スルホニウム基から選択される1価のカチオン基を示し、該カチオン基は無換基でも置換基を有してもよい。)
前記加水分解性のケイ素含有基が、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、エチルジメトキシシリル基、エチルジエトキシシリル基から選択されるアルコキシシリル基であることが好ましい。
(However, in Equation 2, R 1 and R 2 represent alkyl groups that are the same or different from each other, n represents an integer of 1 to 3, Q 1 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and E. Represents NH or S, Q 2 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, Q 3 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and V + represents an ammonium group or a pyridinium group. , Pyrrolidinium group, imidazolium group, guanidinium group, isouronium group, thiouronium group, piperidinium group, pyrazolium group, morpholinium group, phosphonium group, sulfonium group. However, it may have a substituent.)
The hydrolyzable silicon-containing group is an alkoxysilyl group selected from a trimethoxysilyl group, a triethoxysilyl group, a methyldimethoxysilyl group, a methyldiethoxysilyl group, an ethyldimethoxysilyl group and an ethyldiethoxysilyl group. Is preferable.
前記(メタ)アクリル系ポリマーが、(A)アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種と、(B)水酸基および/またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも1種と、からなる共重合組成物であり、前記共重合組成物の100重量部に対して、前記帯電防止剤が、(C)前記の式1で示されるイオン性化合物を0.1~20重量部、を必須成分として含有することが好ましい。
前記(メタ)アクリル系ポリマーが、(A)アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種と、(B′)ビニル基を有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも1種と、からなる共重合組成物であり、前記共重合組成物の100重量部に対して、前記帯電防止剤が、(C)前記の式1で示されるイオン性化合物を0.1~20重量部、を必須成分として含有することが好ましい。
前記(メタ)アクリル系ポリマーが、(A)アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも2種以上からなる共重合組成物であり、前記共重合組成物の100重量部に対して、前記帯電防止剤が、(C)前記の式1で示されるイオン性化合物を0.1~20重量部、を必須成分として含有することが好ましい。
The (meth) acrylic polymer is a copolymerizable vinyl containing (A) at least one alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms, and (B) a hydroxyl group and / or a carboxyl group. It is a copolymer composition composed of at least one kind of monomer, and the antistatic agent is (C) 0 ionic compounds represented by the above formula 1 with respect to 100 parts by weight of the copolymer composition. It is preferable to contain 1 to 20 parts by weight as an essential component.
The (meth) acrylic polymer comprises at least one of (A) an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms and at least one of a copolymerizable vinyl monomer having a (B') vinyl group. It is a copolymer composition composed of seeds, and the antistatic agent is (C) 0.1 to 20 ionic compounds represented by the above formula 1 with respect to 100 parts by weight of the copolymer composition. It is preferable to contain parts by weight as an essential component.
The (meth) acrylic polymer is a copolymer composition composed of at least two kinds of alkyl (meth) acrylate monomers having (A) alkyl groups having C1 to C14 carbon atoms, and is 100 weight by weight of the copolymer composition. It is preferable that the antistatic agent contains (C) 0.1 to 20 parts by weight of the ionic compound represented by the above formula 1 as an essential component.
前記粘着剤組成物からなる粘着剤層の表面抵抗率が1.0×10+12Ω/□以下であることが好ましい。
前記イオン性化合物のアニオンX-は、六フッ化リン酸アニオン、ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン、トリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェートアニオン、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン、チオシアン酸アニオン、アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、過塩素酸アニオン塩、四フッ化ホウ素酸アニオンからなる無機もしくは有機のアニオン群から選択した1種または2種以上であることが好ましい。
The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 1.0 × 10 +12 Ω / □ or less.
The anion X - of the ionic compound includes hexafluorophosphate anion, bis (fluorosulfonyl) imide anion, tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate anion, bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion, thiosian acid anion, and alkylbenzene. It is preferably one or more selected from an inorganic or organic anion group consisting of a sulfonic acid anion, a perchlorate anion salt, and a boron tetrafluoride anion.
また、本発明は、基材の片面上に、前記粘着剤組成物が積層されたことを特徴とする粘着フィルムを提供する。
また、本発明は、基材の片面上に、前記粘着剤組成物からなる粘着剤層が積層されたことを特徴とする粘着フィルムを提供する。
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、表面保護フィルムを提供する。
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、偏光板用の表面保護フィルムを提供する。
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、光学用の表面保護フィルムを提供する。
また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤組成物からなる粘着剤層が積層されている粘着剤付き光学フィルムを提供する。
前記粘着剤付き光学フィルムの光学フィルムが偏光板であることが好ましい。
また、本発明は、前記粘着剤付き光学フィルムが、前記粘着剤層を介して貼り合わされてなる画像表示装置を提供する。
The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive film in which the pressure-sensitive adhesive composition is laminated on one side of a base material.
The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive film in which a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition is laminated on one side of a base material.
The present invention also provides a surface protective film using the pressure-sensitive adhesive film.
The present invention also provides a surface protective film for a polarizing plate using the pressure-sensitive adhesive film.
The present invention also provides an optical surface protective film using the pressure-sensitive adhesive film.
The present invention also provides an optical film with a pressure-sensitive adhesive, in which a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition is laminated on at least one surface of the optical film.
It is preferable that the optical film of the optical film with an adhesive is a polarizing plate.
The present invention also provides an image display device in which the pressure-sensitive optical film is bonded to each other via the pressure-sensitive adhesive layer.
本発明によれば、加水分解性のケイ素含有基、特にアルコキシシリル基を有する帯電防止剤を含有させた粘着剤を用いることで、ガラス板に対する接着性に優れ、かつ、帯電防止性や被着体に対するリワーク性などの欠点などの課題を改善することが可能となる。 According to the present invention, by using a pressure-sensitive adhesive containing a hydrolyzable silicon-containing group, particularly an antistatic agent having an alkoxysilyl group, the adhesiveness to a glass plate is excellent, and the antistatic property and adhesion are obtained. It is possible to improve problems such as defects such as reworkability for the body.
以下、好適な実施の形態に基づいて本発明を説明する。
本発明の粘着剤組成物は、粘着剤の主剤となる粘着剤ポリマーと、帯電防止性を付与する帯電防止剤を有し、この帯電防止剤として、加水分解性のケイ素含有基、特にアルコキシシリル基を有するイオン性化合物を含有することを特徴とする。
これにより、ガラス板に対する接着性に優れ、帯電防止性や被着体に対するリワーク性などの欠点などの課題を改善することが可能となる。
Hereinafter, the present invention will be described based on a preferred embodiment.
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a pressure-sensitive adhesive polymer as a main component of the pressure-sensitive adhesive and an antistatic agent that imparts antistatic properties, and as the antistatic agent, a hydrolyzable silicon-containing group, particularly alkoxysilyl. It is characterized by containing an ionic compound having a group.
This makes it possible to improve the adhesiveness to the glass plate, and to improve the problems such as antistatic property and reworkability to the adherend.
本発明に用いる粘着剤ポリマーとしては、アクリル系ポリマーが好ましく、特に、(A)アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種を主成分とする共重合組成物が好ましい。
(A)アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。アルキル(メタ)アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖、分枝状、環状のいずれでもよい。
As the pressure-sensitive adhesive polymer used in the present invention, an acrylic polymer is preferable, and in particular, a copolymer composition containing at least one of (A) an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 as a main component. Is preferable.
(A) As the alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth) Acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) Examples thereof include acrylate, decyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) acrylate. The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate monomer may be linear, branched or cyclic.
本発明に用いる粘着剤ポリマーとして、(A)アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種と、他の共重合性モノマーの少なくとも1種とからなる共重合組成物を採用することもできる。この場合、他の共重合性モノマーとしては、(B′)ビニル基を有する共重合性ビニルモノマーや、(B)水酸基および/またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーが挙げられる。
水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーとしては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル類や、N-ヒドロキシ(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等の水酸基含有(メタ)アクリルアミド類などが挙げられ、これらの化合物群の中から選択された、少なくとも1種以上であることが好ましい。
カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーとしては、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレートからなどが挙げられ、これらの化合物群の中から選択された、少なくとも1種以上であることが好ましい。
上記以外の共重合性ビニルモノマーとしては、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等の芳香族基含有(メタ)アクリル酸エステル類のほか、スチレン、アクリルアミド、アクリロニトリル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、酢酸ビニル、塩化ビニルなどの各種ビニルモノマーが挙げられる。
As the pressure-sensitive adhesive polymer used in the present invention, a copolymerization composition comprising (A) at least one kind of alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms and at least one kind of other copolymerizable monomer. You can also adopt things. In this case, examples of the other copolymerizable monomer include a copolymerizable vinyl monomer having a (B') vinyl group and (B) a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group.
Examples of the copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-. Hydroxyl-containing (meth) acrylic acid esters such as hydroxyhexyl (meth) acrylate and 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl ( Examples thereof include hydroxyl group-containing (meth) acrylamides such as meta) acrylamide, and at least one selected from these compound groups is preferable.
Examples of the copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group include (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, carboxyethyl (meth) acrylate, and carboxypentyl (meth) acrylate. At least one selected from these compound groups is preferable.
Copolymerizable vinyl monomers other than the above include aromatic group-containing (meth) acrylic acid esters such as benzyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate, as well as styrene, acrylamide, acrylonitrile, methyl vinyl ether, and ethyl vinyl ether. , Vinyl acetate, vinyl chloride and other various vinyl monomers.
また、本発明に用いる粘着剤ポリマーとして、(A)アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも2種以上からなる共重合組成物を採用することもできる。この場合、(A)アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマー以外の共重合性ビニルモノマーを用いなくても共重合組成物とすることができる。 Further, as the pressure-sensitive adhesive polymer used in the present invention, a copolymer composition composed of at least two kinds of (A) alkyl (meth) acrylate monomers having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms can be adopted. In this case, the copolymerization composition can be obtained without using a copolymerizable vinyl monomer other than the alkyl (meth) acrylate monomer having (A) an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms.
本発明で帯電防止剤として用いられるイオン性化合物は、式1で表され、そのカチオンZ+が、加水分解性のケイ素含有基を有する有機カチオンである。該イオン性化合物は、常温(例えば30℃)で液体となるイオン液体でもよく、常温で固体のものであってもよい。 The ionic compound used as an antistatic agent in the present invention is represented by the formula 1, and the cation Z + is an organic cation having a hydrolyzable silicon-containing group. The ionic compound may be an ionic liquid that becomes a liquid at room temperature (for example, 30 ° C.), or may be a solid at room temperature.
Z+ X- (式1) Z + X- ( Equation 1)
(ただし、式1において、Z+はカチオンを示し、X-はアニオンを示す。) (However, in Equation 1, Z + indicates a cation and X − indicates an anion.)
前記イオン性化合物のアニオンX-は、六フッ化リン酸アニオン、ビス(フルオロスルホニル)イミドアニオン、トリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェートアニオン、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドアニオン、チオシアン酸アニオン、アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、過塩素酸アニオン塩、四フッ化ホウ素酸アニオンからなる無機もしくは有機のアニオン群から選択した1種または2種以上であることが好ましい。 The anion X - of the ionic compound includes hexafluorophosphate anion, bis (fluorosulfonyl) imide anion, tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate anion, bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion, thiosian acid anion, and alkylbenzene. It is preferably one or more selected from an inorganic or organic anion group consisting of a sulfonic acid anion, a perchlorate anion salt, and a boron tetrafluoride anion.
前記イオン性化合物のカチオンZ+は、ピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、グアニジニウムカチオン、アンモニウムカチオン、イソウロニウムカチオン、チオウロニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、モルホリニウムカチオン等からなるカチオン群から選択した1種または2種以上であることが好ましい。
前記カチオンZ+は、加水分解性のケイ素含有基を有する有機カチオンである。
The cation Z + of the ionic compound is a pyridinium cation, an imidazolium cation, a sulfonium cation, a phosphonium cation, a pyrrolidinium cation, a guanidinium cation, an ammonium cation, an isouronium cation, a thiouronium cation, and a piperidinium cation. , Pyrazolium cations, morpholinium cations and the like, preferably one or more selected from the cation group.
The cation Z + is an organic cation having a hydrolyzable silicon-containing group.
前記加水分解性のケイ素含有基としては、アルコキシシリル基、アルケニルオキシシリル基、アシロキシシリル基、アミノシリル基、アミノオキシシリル基、オキシムシリル基、アミドシリル基等が好適に用いられる。なかでも、式1aで示されるアルコキシシリル基が好ましい。 As the hydrolyzable silicon-containing group, an alkoxysilyl group, an alkenyloxysilyl group, an acyloxysilyl group, an aminosilyl group, an aminooxysilyl group, an oximesilyl group, an amidesilyl group and the like are preferably used. Of these, the alkoxysilyl group represented by the formula 1a is preferable.
(R1O)n(R2)3-nSi- (式1a) (R 1 O) n (R 2 ) 3-n Si- (Equation 1a)
ただし、式1bにおいて、R1およびR2は、互いに同一または異なるアルキル基を表し、nは、1~3の整数を表す。 However, in the formula 1b, R 1 and R 2 represent the same or different alkyl groups from each other, and n represents an integer of 1 to 3.
アルコキシシリル基としては、アルコキシジアルキルシリル基(n=1)、アルキルジアルコキシシリル基(n=2)、トリアルコキシシリル基(n=3)が挙げられる。アルキルジアルコキシシリル基(n=2)またはトリアルコキシシリル基(n=3)が好ましい。
アルコキシ基(R1O)としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基などが挙げられる。
アルキル基(R2)としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基などが挙げられる。
Examples of the alkoxysilyl group include an alkoxydialkylsilyl group (n = 1), an alkyldialkoxysilyl group (n = 2), and a trialkoxysilyl group (n = 3). Alkoxydialkoxysilyl groups (n = 2) or trialkoxysilyl groups (n = 3) are preferred.
Examples of the alkoxy group ( R1 O) include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, an isobutoxy group and the like.
Examples of the alkyl group (R 2 ) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group and the like.
アルコキシシリル基の具体例としては、下記の式1a-1から式1a-6で表される、トリメトキシシリル基(式1a-1)、トリエトキシシリル基(式1a-2)、メチルジメトキシシリル基(式1a-3)、メチルジエトキシシリル基(式1a-4)、エチルジメトキシシリル基(式1a-5)、エチルジエトキシシリル基(式1a-6)などが挙げられる。 Specific examples of the alkoxysilyl group include a trimethoxysilyl group (formula 1a-1), a triethoxysilyl group (formula 1a-2), and a methyldimethoxysilyl represented by the following formulas 1a-1 to 1a-6. Examples thereof include a group (formula 1a-3), a methyldiethoxysilyl group (formula 1a-4), an ethyldimethoxysilyl group (formula 1a-5), an ethyldiethoxysilyl group (formula 1a-6) and the like.
(CH3O)3Si- (式1a-1)
(C2H5O)3Si- (式1a-2)
(CH3)(CH3O)2Si- (式1a-3)
(CH3)(C2H5O)2Si- (式1a-4)
(C2H5)(CH3O)2Si- (式1a-5)
(C2H5)(C2H5O)2Si- (式1a-6)
(CH 3 O) 3 Si- (Equation 1a-1)
(C 2 H 5 O) 3 Si- (Equation 1a-2)
(CH 3 ) (CH 3 O) 2 Si- (Equation 1a-3)
(CH 3 ) (C 2 H 5 O) 2 Si- (Equation 1a-4)
(C 2 H 5 ) (CH 3 O) 2 Si- (Equation 1a-5)
(C 2 H 5 ) (C 2 H 5 O) 2 Si- (Equation 1a-6)
他の加水分解性のケイ素含有基において、アルコキシ基(R1O)の代わりに用いることができる加水分解性基としては、ビニルオキシ基、1-メチルビニルオキシ基、1-エチルビニルオキシ基等のアルケニルオキシ基;アセチルオキシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシロキシ基;ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基;ジメチルアミノオキシ基、メチルエチルアミノオキシ基、ジエチルアミノオキシ基等のアミノオキシ基;(CH3)2C=NO-や(C2H5)2C=NO-等のオキシム基;CH3CON(CH3)-やC2H5CON(CH3)-等のアミド基が挙げられる。これらの加水分解性基Lは、シリル基のSi原子に結合した場合、加水分解性を有する。 Among other hydrolyzable silicon-containing groups, the hydrolyzable group that can be used in place of the alkoxy group (R1O) includes a vinyloxy group, a 1 -methylvinyloxy group, a 1-ethylvinyloxy group and the like. Alkenyloxy group; Asyloxy group such as acetyloxy group, propanoyloxy group, benzoyloxy group; Amino group such as dimethylamino group, methylethylamino group, diethylamino group; dimethylaminooxy group, methylethylaminooxy group, diethylaminooxy Aminooxy groups such as groups; (CH 3 ) 2 C = NO- and (C 2 H 5 ) 2 C = NO- and other oxime groups; CH 3 CON (CH 3 )-and C 2 H 5 CON (CH 3 ). )-Or other amide groups. These hydrolyzable groups L have hydrolyzability when bonded to the Si atom of the silyl group.
前記加水分解性のケイ素含有基におけるシリル基は、シロキサン基であってもよい。シロキサン基を有する前記加水分解性のケイ素含有基としては、例えば式1a’で表されるものや、アルコキシ基(R1O)の代わりに、アルケニルオキシ基等の前記加水分解性基を有するものが挙げられる。 The silyl group in the hydrolyzable silicon-containing group may be a siloxane group. Examples of the hydrolyzable silicon-containing group having a siloxane group include those represented by the formula 1a'and those having the hydrolyzable group such as an alkenyloxy group instead of the alkoxy group ( R1O ). Can be mentioned.
(R2)3SiO(R1O)2Si- (式1a’) (R 2 ) 3 SiO (R 1 O) 2 Si- (Equation 1a')
前記イオン性化合物のカチオンZ+は、式1bで示される1種または2種以上のアルコキシシリル基含有カチオンであることが好ましい。 The cation Z + of the ionic compound is preferably one or more kinds of alkoxysilyl group-containing cations represented by the formula 1b.
(R1O)n(R2)3-nSi-Q-V+ (式1b) (R 1 O) n (R 2 ) 3-n Si-Q-V + (Equation 1b)
ただし、式1bにおいて、R1およびR2は、互いに同一または異なるアルキル基を表し、nは、1~3の整数を表す。
Qは、炭素数1から20のアルキレン基を表し、該アルキレン基は、直鎖でも分枝を有してもよく、無換基でも置換基を有してもよい。また該アルキレン基の主鎖に、エーテル結合(-O-)、スルフィド結合(-S-)、イミノ基(-NH-)、カルボニル基(-CO-)、エステル結合(-COO-または-OCO-)、アミド結合(-CONH-または-NHCO-)、カーボネート結合(-OCOO-)、ウレタン結合(-NHCOO-または-OCONH-)、ウレア結合(-NHCONH-)等の官能基を構成するヘテロ原子(O、S、Nなど、炭素及び水素以外の元素の原子)を1個または2個以上含んでもよい。
ただし、前記アルキレン基Qの主鎖にヘテロ原子を有する場合、当該ヘテロ原子の個数は、アルキレン基の炭素数には含めないものとする。また、前記アルキレン基Qにおいて、前記ケイ素含有基のSiに隣接する原子はヘテロ原子でなく、炭素原子とする。
V+は、アンモニウム基、ピリジニウム基、ピロリジニウム基、イミダゾリウム基、グアニジニウム基、イソウロニウム基、チオウロニウム基、ピペリジニウム基、ピラゾリウム基、モルホリニウム基、ホスホニウム基、スルホニウム基から選択される1価のカチオン基を示し、該カチオン基V+は、無換基でも置換基を有してもよい。
However, in the formula 1b, R 1 and R 2 represent the same or different alkyl groups from each other, and n represents an integer of 1 to 3.
Q represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and the alkylene group may be a linear group or a branched group, and may be a non-converting group or a substituent. Further, an ether bond (-O-), a sulfide bond (-S-), an imino group (-NH-), a carbonyl group (-CO-), and an ester bond (-COO- or -OCO-) are attached to the main chain of the alkylene group. Hetero that constitutes a functional group such as-), amide bond (-CONH- or -NHCO-), carbonate bond (-OCOO-), urethane bond (-NHCOO- or -OCONH-), urea bond (-NHCONH-), etc. It may contain one or more atoms (atoms of elements other than carbon and hydrogen such as O, S, N).
However, when the main chain of the alkylene group Q has a heteroatom, the number of the heteroatoms is not included in the number of carbon atoms of the alkylene group. Further, in the alkylene group Q, the atom adjacent to Si of the silicon-containing group is not a heteroatom but a carbon atom.
V + is a monovalent cation group selected from an ammonium group, a pyridinium group, a pyrrolidinium group, an imidazolium group, a guanidinium group, an isouronium group, a thiouronium group, a piperidinium group, a pyrazonium group, a morpholinium group, a phosphonium group and a sulfonium group. As shown, the cation group V + may have a non-converting group or a substituent.
前記アルキレン基Qに有していてもよい置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基;フェニル基、ナフチル基、4-メチルフェニル基及び4-メトキシフェニル基などの置換基を有していてもよいアリール基;メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ベンジルオキシ基などの置換基を有していてもよいアルコキシ基;フェノキシ基、2-メチルフェノキシ基、4-メチルフェノキシ基、4-メトキシフェノキシ基、3-フェノキシフェノキシ基などの置換基を有していてもよいアリールオキシ基;フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子などが例示される。なお、前記アルキレン基に置換基がある場合、当該置換基の炭素数は、アルキレン基の炭素数には含めないものとする。 Examples of the substituent that may be contained in the alkylene group Q include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group; a phenyl group, a naphthyl group, a 4-methylphenyl group and a 4-methoxyphenyl group. Aryl group which may have a substituent of: methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, trifluoromethoxy group, benzyloxy group. An alkoxy group may have a substituent such as; a phenoxy group, a 2-methylphenoxy group, a 4-methylphenoxy group, a 4-methoxyphenoxy group, a 3-phenoxyphenoxy group and the like. Good aryloxy groups; halogen atoms such as fluorine and chlorine atoms are exemplified. If the alkylene group has a substituent, the carbon number of the substituent is not included in the carbon number of the alkylene group.
前記アルキレン基Qとしては、加水分解性のケイ素含有基(アルコキシシリル基など)とカチオン基(V+)とを連結する連結基であればよく、例えば、-CiH2i-、-CiH2iOCjH2j-、-CiH2iSCjH2j-、-CiH2iNHCjH2j-、-CiH2iCOCjH2j-、-CiH2iCOOCjH2j-、-CiH2iOCOCjH2j-、-CiH2iNHCOCjH2j-、-CiH2iCONHCjH2j-、-CiH2iOCOOCjH2j-、-CiH2iNHCOOCjH2j-、-CiH2iOCONHCjH2j-、-CiH2iNHCONHCjH2j-、-CiH2iOCjH2jOCkH2k-、-CiH2iOCjH2jCOOCkH2k-、-CiH2iNHCjH2jCOOCkH2k-、-CiH2iSCjH2jCOOCkH2k-、などが挙げられる(ただし、i,j,kは1以上の整数)。
前記CiH2i、CjH2j、CkH2kで表されるアルキレン基としては、例えば、-CH2-、-CH2CH2-、-C(CH3)-、-CH2CH2CH2-、-CH2C(CH3)-、-C(CH3)CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、などの直鎖または分枝を有する2価の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
前記連結基Qがアルキレン基の主鎖にヘテロ原子を有するものである場合、それらのヘテロ原子が、加水分解等で切断されにくい化学結合を構成するものが好ましい。これにより、連結基Qが、加水分解性のケイ素含有基(アルコキシシリル基など)とカチオン基(V+)とを連結する連結基としての機能を発揮することができる。
The alkylene group Q may be a linking group that links a hydrolyzable silicon-containing group (alkoxysilyl group or the like) and a cationic group (V + ), and may be, for example, -C i H 2i- , -C i . H 2i OC j H 2j- , -C i H 2i SC j H 2j- , -C i H 2i NHC j H 2j- , -C i H 2i COC j H 2j- , -C i H 2i COOC j H 2j -, -C i H 2i OCOC j H 2j- , -C i H 2i NHCOC j H 2j- , -C i H 2i CONHC j H 2j- , -C i H 2i OCOC j H 2j-, -C i H 2i NHCOOC j H 2j- , -C i H 2i OCONNHC j H 2j- , -C i H 2i NHCONHC j H 2j- , -C i H 2i OC j H 2j OC k H 2k- , -C i H 2i OC j H 2j COOC k H 2k- , -C i H 2i NHC j H 2j COOC k H 2k- , -C i H 2i SC j H 2j COOC k H 2k- , etc. (However, i, j, k is an integer greater than or equal to 1).
Examples of the alkylene group represented by C i H 2i , C j H 2j , and C k H 2k include -CH 2- , -CH 2 CH 2- , -C (CH 3 )-, and -CH 2 CH. 2 CH 2- , -CH 2 C (CH 3 )-, -C (CH 3 ) CH 2- , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2- , etc. Hydrocarbon groups can be mentioned.
When the linking group Q has a heteroatom in the main chain of the alkylene group, it is preferable that the heteroatom constitutes a chemical bond that is not easily cleaved by hydrolysis or the like. As a result, the linking group Q can exert a function as a linking group for linking a hydrolyzable silicon-containing group (alkoxysilyl group or the like) and a cationic group (V + ).
前記イオン性化合物のカチオンZ+は、式2で示される1種または2種以上のアルコキシシリル基含有カチオンであることが好ましい。 The cation Z + of the ionic compound is preferably one or more kinds of alkoxysilyl group-containing cations represented by the formula 2.
(R1O)n(R2)3-nSi-Q1-E-Q2-COO-Q3-V+ (式2) (R 1 O) n (R 2 ) 3-n Si-Q 1 -E-Q 2 -COO-Q 3 -V + (Equation 2)
(ただし、式2において、R1およびR2は、互いに同一または異なるアルキル基を表し、nは、1~3の整数を表し、Q1は、炭素数1から10のアルキレン基を表し、Eは、NHまたはSを表し、Q2は、単結合または炭素数1から10のアルキレン基を表し、Q3は、炭素数1から10のアルキレン基を表し、V+は、アンモニウム基、ピリジニウム基、ピロリジニウム基、イミダゾリウム基、グアニジニウム基、イソウロニウム基、チオウロニウム基、ピペリジニウム基、ピラゾリウム基、モルホリニウム基、ホスホニウム基、スルホニウム基から選択される1価のカチオン基を示し、該カチオン基は無換基でも置換基を有してもよい。) (However, in Equation 2, R 1 and R 2 represent alkyl groups that are the same or different from each other, n represents an integer of 1 to 3, Q 1 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and E. Represents NH or S, Q 2 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, Q 3 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and V + represents an ammonium group or a pyridinium group. , Pyrrolidinium group, imidazolium group, guanidinium group, isouronium group, thiouronium group, piperidinium group, pyrazolium group, morpholinium group, phosphonium group, sulfonium group. However, it may have a substituent.)
アンモニウム基としては、トリアルキルアンモニウム基(-N+R3)やジアルキルアンモニウム基(-N+HR2)等が挙げられる。ホスホニウム基としては、トリアルキルホスホニウム基(-P+R3)やジアルキルホスホニウム基(-P+HR2)等が挙げられる。スルホニウム基としては、ジアルキルスルホニウム基(-S+R2)等が挙げられる。これらの式におけるRは、互いに同一または異なるアルキル基を表す。 Examples of the ammonium group include a trialkylammonium group (-N + R 3 ) and a dialkylammonium group (-N + HR 2 ). Examples of the phosphonium group include a trialkylphosphonium group (−P + R 3 ) and a dialkylphosphonium group (−P + HR 2 ). Examples of the sulfonium group include a dialkyl sulfonium group (−S + R 2 ) and the like. R in these formulas represents the same or different alkyl groups from each other.
ピリジニウム基、ピロリジニウム基、イミダゾリウム基、グアニジニウム基、イソウロニウム基、チオウロニウム基、ピペリジニウム基、ピラゾリウム基、モルホリニウム基としては、それぞれ、ピリジニウム、ピロリジニウム、イミダゾリウム、グアニジニウム、イソウロニウム、チオウロニウム、ピペリジニウム、ピラゾリウム、モルホリニウムに含まれる窒素原子もしくは炭素原子、またはイソウロニウムの酸素原子もしくはチオウロニウムの硫黄原子において、Q3と結合できる基が挙げられる。 Pyridinium group, pyrrolidinium group, imidazolium group, guanidinium group, isouronium group, thiouronium group, piperidinium group, pyrazolium group, morpholinium group include pyridinium, pyrrolidinium, imidazolium, guanidinium, isouronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium, respectively. In the nitrogen atom or carbon atom contained in, or the oxygen atom of isouronium or the sulfur atom of thiouronium, a group capable of binding to Q3 can be mentioned.
前記カチオン基(V+)に有していてもよい置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基;フェニル基、ナフチル基、4-メチルフェニル基及び4-メトキシフェニル基などの置換基を有していてもよいアリール基;メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ベンジルオキシ基などの置換基を有していてもよいアルコキシ基;フェノキシ基、2-メチルフェノキシ基、4-メチルフェノキシ基、4-メトキシフェノキシ基、3-フェノキシフェノキシ基などの置換基を有していてもよいアリールオキシ基;フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子などが例示される。 The substituent which may be contained in the cationic group (V + ) includes an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group; a phenyl group, a naphthyl group, a 4-methylphenyl group and a 4-methoxy group. An aryl group which may have a substituent such as a phenyl group; a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group, a tert-butoxy group, a trifluoromethoxy group, An alkoxy group which may have a substituent such as a benzyloxy group; a substituent such as a phenoxy group, a 2-methylphenoxy group, a 4-methylphenoxy group, a 4-methoxyphenoxy group, a 3-phenoxyphenoxy group and the like. An aryloxy group which may be used; a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom is exemplified.
本発明で用いられるカチオンZ+としては、例えば、トリアルキル(アルコキシシリルアルキル)アンモニウム、トリアルキル([({[(アルコキシシリル)アルキル]カルバモイル}オキシ)アルキル])アンモニウム、トリアルキル([({[(アルコキシシリル)アルキル]アミノ}アシル)オキシ]アルキル})アンモニウム、トリアルキル([({[(アルコキシシリル)アルキル]スルファニル}アシル)オキシ]アルキル})アンモニウム等の、加水分解性のケイ素含有基を有するアンモニウムカチオン;
1-[(アルコキシシリル)アルキル]ピリジニウム、1-[({[(アルコキシシリル)アルキル]カルバモイル}オキシ)アルキル]ピリジニウム、1-[({[(アルコキシシリル)アルキル]アミノ}アシル)オキシ]アルキル}ピリジニウム、1-[({[(アルコキシシリル)アルキル]スルファニル}アシル)オキシ]アルキル}ピリジニウム等の、加水分解性のケイ素含有基を有するピリジニウムカチオン;
Examples of the cation Z + used in the present invention include trialkyl (alkoxysilylalkyl) ammonium, trialkyl ([({[(alkoxysilyl) alkyl] carbamoyl} oxy) alkyl]) ammonium, and trialkyl ([({{ [(Alkoxysilyl) alkyl] amino} acyl) oxy] alkyl}) ammonium, trialkyl ([({[(alkoxysilyl) alkyl] sulfanyl} acyl) oxy] alkyl}) ammonium and other hydrolyzable silicon-containing Ammonium cation with a group;
1-[(alkoxysilyl) alkyl] pyridinium, 1-[({[(alkoxysilyl) alkyl] carbamoyl} oxy) alkyl] pyridinium, 1-[({[(alkoxysilyl) alkyl] amino} acyl) oxy] alkyl } Pyridinium, a pyridinium cation having a hydrolyzable silicon-containing group, such as 1-[({[(alkoxysilyl) alkyl] sulfanyl} acyl) oxy] alkyl} pyridinium;
1-アルキル-1-[(アルコキシシリル)アルキル]ピロリジニウム、1-アルキル-1-[({[(アルコキシシリル)アルキル]カルバモイル}オキシ)アルキル]ピロリジニウム、1-アルキル-1-[({[(アルコキシシリル)アルキル]アミノ}アシル)オキシ]アルキル}ピロリジニウム、1-アルキル-1-[({[(アルコキシシリル)アルキル]スルファニル}アシル)オキシ]アルキル}ピロリジニウム等の、加水分解性のケイ素含有基を有するピロリジニウムカチオン;
1-アルキル-3-[(アルコキシシリル)アルキル]イミダゾリウム、1,2-ジアルキル-3-[(アルコキシシリル)アルキル]イミダゾリウム、1-アルキル-3-[({[(アルコキシシリル)アルキル]カルバモイル}オキシ)アルキル]イミダゾリウム、1-アルキル-3-[({[(アルコキシシリル)アルキル]アミノ}アシル)オキシ]アルキル}イミダゾリウム、1-アルキル-3-[({[(アルコキシシリル)アルキル]スルファニル}アシル)オキシ]アルキル}イミダゾリウム等の、加水分解性のケイ素含有基を有するイミダゾリウムカチオン;
1-alkyl-1-[(alkoxysilyl) alkyl] pyrrolidinium, 1-alkyl-1-[({[(alkoxysilyl) alkyl] carbamoyl} oxy) alkyl] pyrrolidinium, 1-alkyl-1-[({[((alkoxysilyl) alkyl] carbamoyl} oxy) alkyl] Hydrolyzable silicon-containing groups such as alkoxysilyl) alkyl] amino} acyl) oxy] alkyl} pyrrolidinium, 1-alkyl-1-[({[(alkoxysilyl) alkyl] sulfanyl} acyl) oxy] alkyl} pyrrolidinium. Pyrrolidinium cation with
1-alkyl-3-[(alkoxysilyl) alkyl] imidazolium, 1,2-dialkyl-3-[(alkoxysilyl) alkyl] imidazolium, 1-alkyl-3-[({[(alkoxysilyl) alkyl]] Carbamoyl} oxy) alkyl] imidazolium, 1-alkyl-3-[({[(alkoxysilyl) alkyl] amino} acyl) oxy] alkyl} imidazolium, 1-alkyl-3-[({[(alkoxysilyl)) Alkoxy] sulfanyl} acyl) oxy] alkyl} imidazolium cations with hydrolyzable silicon-containing groups such as imidazolium;
1-[(アルコキシシリル)アルキル]グアニジニウム、2-[(アルコキシシリル)アルキル]グアニジニウム、1,1,3,3-テトラアルキル-2-[(アルコキシシリル)アルキル]グアニジニウム等の、加水分解性のケイ素含有基を有するグアニジニウムカチオン;
2-アルキル-1-[(アルコキシシリル)アルキル]イソウロニウム、2-[(アルコキシシリル)アルキル]イソウロニウム、1,1,3,3-テトラアルキル-2-[(アルコキシシリル)アルキル]イソウロニウム等の、加水分解性のケイ素含有基を有するイソウロニウムカチオン;
2-アルキル-1-[(アルコキシシリル)アルキル]チオウロニウム、1-アルキル-2-[(アルコキシシリル)アルキル]チオウロニウム、1,1,3,3-テトラアルキル-2-[(アルコキシシリル)アルキル]チオウロニウム等の、加水分解性のケイ素含有基を有するチオウロニウムカチオン;
Hydrolyzable, such as 1-[(alkoxysilyl) alkyl] guanidinium, 2-[(alkoxysilyl) alkyl] guanidinium, 1,1,3,3-tetraalkyl-2-[(alkoxysilyl) alkyl] guanidinium. Guanidinium cation with silicon-containing group;
2-alkyl-1-[(alkoxysilyl) alkyl] isouronium, 2-[(alkoxysilyl) alkyl] isouronium, 1,1,3,3-tetraalkyl-2-[(alkoxysilyl) alkyl] isouronium, etc. Isouronium cations with hydrolyzable silicon-containing groups;
2-alkyl-1-[(alkoxysilyl) alkyl] thiouronium, 1-alkyl-2-[(alkoxysilyl) alkyl] thiouronium, 1,1,3,3-tetraalkyl-2-[(alkoxysilyl) alkyl] A thiouronium cation having a hydrolyzable silicon-containing group, such as thiouronium;
1-アルキル-1-[(アルコキシシリル)アルキル]ピペリジニウム、1-アルキル-1-[({[(アルコキシシリル)アルキル]カルバモイル}オキシ)アルキル]ピペリジニウム、1-アルキル-1-[({[(アルコキシシリル)アルキル]アミノ}アシル)オキシ]アルキル}ピペリジニウム、1-アルキル-1-[({[(アルコキシシリル)アルキル]スルファニル}アシル)オキシ]アルキル}ピペリジニウム等の、加水分解性のケイ素含有基を有するピペリジニウムカチオン;
1-アルキル-2-[(アルコキシシリル)アルキル]ピラゾリウム、1-アルキル-2-[({[(アルコキシシリル)アルキル]カルバモイル}オキシ)アルキル]ピラゾリウム、1-アルキル-2-[({[(アルコキシシリル)アルキル]アミノ}アシル)オキシ]アルキル}ピラゾリウム、1-アルキル-2-[({[(アルコキシシリル)アルキル]スルファニル}アシル)オキシ]アルキル}ピラゾリウム等の、加水分解性のケイ素含有基を有するピラゾリウムカチオン;
4-アルキル-4-[(アルコキシシリル)アルキル]モルホリニウム、4-アルキル-4-[({[(アルコキシシリル)アルキル]カルバモイル}オキシ)アルキル]モルホリニウム、4-アルキル-4-[({[(アルコキシシリル)アルキル]アミノ}アシル)オキシ]アルキル}モルホリニウム、4-アルキル-4-[({[(アルコキシシリル)アルキル]スルファニル}アシル)オキシ]アルキル}モルホリニウム等の、加水分解性のケイ素含有基を有するモルホリニウムカチオン;
1-alkyl-1-[(alkoxysilyl) alkyl] piperidinium, 1-alkyl-1-[({[(alkoxysilyl) alkyl] carbamoyl} oxy) alkyl] piperidinium, 1-alkyl-1-[({[((alkoxysilyl) alkyl] carbamoyl} oxy) alkyl] Hydrolyzable silicon-containing groups such as alkoxysilyl) alkyl] amino} acyl) oxy] alkyl} piperidinium, 1-alkyl-1-[({[(alkoxysilyl) alkyl] sulfanyl} acyl) oxy] alkyl} piperidinium. Piperidinium cation with
1-alkyl-2-[(alkoxysilyl) alkyl] pyrazolium, 1-alkyl-2-[({[(alkoxysilyl) alkyl] carbamoyl} oxy) alkyl] pyrazolium, 1-alkyl-2-[({[((alkoxysilyl) alkyl] carbamoyl} oxy) alkyl] Hydrolyzable silicon-containing groups such as alkoxysilyl) alkyl] amino} acyl) oxy] alkyl} pyrazolium, 1-alkyl-2-[({[(alkoxysilyl) alkyl] sulfanyl} acyl) oxy] alkyl} pyrazolium. Pyrazolium cation with
4-alkyl-4-[(alkoxysilyl) alkyl] morpholinium, 4-alkyl-4-[({[(alkoxysilyl) alkyl] carbamoyl} oxy) alkyl] morpholinium, 4-alkyl-4-[({[((alkoxysilyl) alkyl] carbamoyl} oxy) alkyl] Hydrolyzable silicon-containing groups such as alkoxysilyl) alkyl] amino} acyl) oxy] alkyl} morpholinium, 4-alkyl-4-[({[(alkoxysilyl) alkyl] sulfanyl} acyl) oxy] alkyl} morpholinium. Morphorinium cation with
トリアルキル[(アルコキシシリル)アルキル]ホスホニウム、トリアルキル([({[(アルコキシシリル)アルキル]カルバモイル}オキシ)アルキル])ホスホニウム、トリアルキル([({[(アルコキシシリル)アルキル]アミノ}アシル)オキシ]アルキル})ホスホニウム、トリアルキル([({[(アルコキシシリル)アルキル]スルファニル}アシル)オキシ]アルキル})ホスホニウム等の、加水分解性のケイ素含有基を有するホスホニウムカチオン;
ジアルキル[(アルコキシシリル)アルキル]スルホニウム、ジアルキル([({[(アルコキシシリル)アルキル]カルバモイル}オキシ)アルキル])スルホニウム、ジアルキル([({[(アルコキシシリル)アルキル]アミノ}アシル)オキシ]アルキル})スルホニウム、ジアルキル([({[(アルコキシシリル)アルキル]スルファニル}アシル)オキシ]アルキル})スルホニウム等の、加水分解性のケイ素含有基を有するスルホニウムカチオン;
などが挙げられる。
Trialkyl [(alkoxysilyl) alkyl] phosphonium, trialkyl ([({[(alkoxysilyl) alkyl] carbamoyl} oxy) alkyl]) phosphonium, trialkyl ([({[(alkoxysilyl) alkyl] amino} acyl)) Oxy] alkyl}) phosphonium, trialkyl ([({[(alkoxysilyl) alkyl] sulfanyl} acyl) oxy] alkyl}) phosphonium and other phosphonium cations with hydrolyzable silicon-containing groups;
Dialkyl [(alkoxysilyl) alkyl] sulfonium, dialkyl ([({[(alkoxysilyl) alkyl] carbamoyl} oxy) alkyl]) sulfonium, dialkyl ([({[(alkoxysilyl) alkyl] amino} acyl) oxy] alkyl }) Sulfonium, sulfonium cations with hydrolyzable silicon-containing groups such as [({[(alkoxysilyl) alkyl] sulfanyl} acyl) oxy] alkyl}) sulfonium;
And so on.
本発明で用いられるカチオンZ+の具体例としては、例えば、
トリメチル([2-({[3-(トリメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウム、トリメチル([2-({[3-(トリエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウム、トリメチル([2-({[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウム、トリメチル([2-({[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウム、トリメチル([2-({[3-(エチルジメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウム、トリメチル([2-({[3-(エチルジエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウム、
1-[2-({[3-(トリメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウム、1-[2-({[3-(トリエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウム、1-[2-({[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウム、1-[2-({[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウム、1-[2-({[3-(エチルジメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウム、1-[2-({[3-(エチルジエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウム、
トリメチル({2-[(3-{[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム、トリメチル({2-[(3-{[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム、トリメチル({2-[(3-{[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム、トリメチル({2-[(3-{[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム、トリメチル({2-[(3-{[3-(エチルジメトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム、トリメチル({2-[(3-{[3-(エチルジエトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム、
トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(トリメトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム、トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(トリエトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム、トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム、トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム、トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(エチルジメトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム、トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(エチルジエトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム、
等が挙げられる。
Specific examples of the cation Z + used in the present invention include, for example,
Trimethyl ([2- ({[3- (trimethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl]) ammonium, trimethyl ([2-({[3- (triethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl]) Ammonium, trimethyl ([2-({[3- (methyldimethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl]) ammonium, trimethyl ([2-({[3- (methyldiethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy)) Ethyl]) ammonium, trimethyl ([2-({[3- (ethyldimethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl]) ammonium, trimethyl ([2-({[3- (ethyldiethoxysilyl) propyl] carbamoyl] } Oxy) Ethyl]) Ammonium,
1- [2-({[3- (trimethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl] pyridinium, 1- [2-({[3- (triethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl] pyridinium, 1- [2-({[3- (Methyldimethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl] pyridinium, 1- [2-({[3- (methyldiethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl] pyridinium , 1- [2-({[3- (Ethyldimethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl] pyridinium, 1- [2-({[3- (ethyldiethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl] Pyridinium,
Trimethyl ({2-[(3-{[3- (trimethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium, trimethyl ({2-[(3-{[3- (triethoxysilyl) propyl) ] Amino} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium, trimethyl ({2-[(3-{[3- (methyldimethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium, trimethyl ({2-[( 3-{[3- (Methyldiethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium, trimethyl ({2-[(3-{[3- (ethyldimethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy) ] Ethyl}) ammonium, trimethyl ({2-[(3-{[3- (ethyldiethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium,
Trimethyl ({2-[(2-methyl-3-{[3- (trimethoxysilyl) propyl] sulfanyl} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium, trimethyl ({2-[(2-methyl-3-{[] 3- (Triethoxysilyl) propyl] sulfanyl} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium, trimethyl ({2-[(2-methyl-3-{[3- (methyldimethoxysilyl) propyl] sulfanyl} propanoyl) oxy] Ethyl}) ammonium, trimethyl ({2-[(2-methyl-3-{[3- (methyldiethoxysilyl) propyl] sulfanyl} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium, trimethyl ({2-[(2-2-]) Methyl-3-{[3- (ethyldimethoxysilyl) propyl] sulfanyl} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium, trimethyl ({2-[(2-methyl-3-{[3- (ethyldiethoxysilyl) propyl) ] Sulfanyl} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium,
And so on.
上記の式2で示される化合物は、公知の合成方法を利用して合成することができる。
例えば、(R1O)n(R2)3-nSi-Q-V+で表される化合物は、(R1O)n(R2)3-nSi-Q-Hal(ただし、Halは、Cl,Br,Iなどのハロゲンを表す。)で表される化合物を、アミンやイミダゾール等と反応させることによって合成することができる。
また、(R1O)n(R2)3-nSi-Q1-NH-COO-Q3-V+で表される化合物は、(R1O)n(R2)3-nSi-Q1-NCOで表される化合物と、HO-Q3-V+で表される化合物とを反応させることによっても合成することが可能である。
The compound represented by the above formula 2 can be synthesized by using a known synthesis method.
For example, the compound represented by (R 1 O) n (R 2 ) 3-n Si—Q—V + is (R 1 O) n (R 2 ) 3-n Si—Q—Hal (where Hal). Can be synthesized by reacting a compound represented by (representing a halogen such as Cl, Br, I) with an amine, imidazole, or the like.
The compound represented by (R 1 O) n (R 2 ) 3-n Si-Q 1 -NH-COO-Q 3 -V + is (R 1 O) n (R 2 ) 3-n Si. It can also be synthesized by reacting a compound represented by −Q1 −NCO with a compound represented by HO— Q3 −V + .
本発明で用いられるアニオンX-の具体例としては、4フッ化ホウ酸[BF4
-]、6フッ化リン酸[PF6
-]、トリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェート[PF3(C2F5)3
-]、ビス(フルオロスルホニル)イミド[(FSO2)2N-]、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド[(CF3SO2)2N-]、ビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド[(C2F5SO2)2N-]、ビス(ヘプタフルオロプロパンスルホニル)イミド[(C3F7SO2)2N-]、(トリフルオロメタンスルホニル)(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド[(CF3SO2)(C2F5SO2)N-]、(トリフルオロメタンスルホニル)(ヘプタフルオロプロパンスルホニル)イミド[(CF3SO2)(C3F7SO2)N-]、(トリフルオロメタンスルホニル)(ノナフルオロブタンスルホニル)イミド[(CF3SO2)(C4F9SO2)N-]などが挙げられる。
このうち、BF4
-、PF6
-、PF3(C2F5)3
-、(FSO2)2N-、(CF3SO2)2N-が好ましい。
Specific examples of the anion X − used in the present invention include borate tetrafluoride [BF 4- ], phosphoric acid hexafluoride [PF 6 − ], and tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate [PF 3 (C). 2 F 5 ) 3- ] , bis (fluorosulfonyl) imide [(FSO 2 ) 2 N- ] , bis (trifluoromethanesulfonyl) imide [(CF 3 SO 2 ) 2 N- ] , bis (pentafluoroethanesulfonyl) Iimide [(C 2 F 5 SO 2 ) 2 N- ] , Bis (Heptafluoropropanesulfonyl) imide [(C 3 F 7 SO 2 ) 2 N- ] , (Trifluoromethanesulfonyl) (Pentafluoroethanesulfonyl) imide [ (CF 3 SO 2 ) (C 2 F 5 SO 2 ) N- ] , (Trifluoromethanesulfonyl) (Heptafluoropropanesulfonyl) imide [(CF 3 SO 2 ) (C 3 F 7 SO 2 ) N- ] , ( Examples thereof include trifluoromethanesulfonyl) (nonafluorobutanesulfonyl) imide [(CF 3 SO 2 ) (C 4 F 9 SO 2 ) N- ] .
Of these, BF 4- , PF 6- , PF 3 (C 2 F 5 ) 3- , (FSO 2 ) 2 N- , and (CF 3 SO 2 ) 2 N - are preferable.
本発明で用いられるイオン性化合物(Z+・X-)の具体例としては、上述の好ましいカチオンZ+と好ましいアニオンX-との組み合わせなどであり、例えば、
トリメチル([2-({[3-(トリメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミド塩、トリメチル([2-({[3-(トリメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウム6フッ化リン酸塩、トリメチル([2-({[3-(トリメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウム4フッ化ホウ酸塩、トリメチル([2-({[3-(トリメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェート塩、
トリメチル([2-({[3-(トリエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミド塩、トリメチル([2-({[3-(トリエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウム6フッ化リン酸塩、トリメチル([2-({[3-(トリエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウム4フッ化ホウ酸塩、トリメチル([2-({[3-(トリエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェート塩、
トリメチル([2-({[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミド塩、トリメチル([2-({[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウム6フッ化リン酸塩、トリメチル([2-({[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウム4フッ化ホウ酸塩、トリメチル([2-({[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェート塩、
トリメチル([2-({[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミド塩、トリメチル([2-({[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウム6フッ化リン酸塩、トリメチル([2-({[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウム4フッ化ホウ酸塩、トリメチル([2-({[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェート塩、
トリメチル([2-({[3-(エチルジメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミド塩、トリメチル([2-({[3-(エチルジメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウム6フッ化リン酸塩、トリメチル([2-({[3-(エチルジメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウム4フッ化ホウ酸塩、トリメチル([2-({[3-(エチルジメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェート塩、
トリメチル([2-({[3-(エチルジエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミド塩、トリメチル([2-({[3-(エチルジエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウム6フッ化リン酸塩、トリメチル([2-({[3-(エチルジエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウム4フッ化ホウ酸塩、トリメチル([2-({[3-(エチルジエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル])アンモニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェート塩、
Specific examples of the ionic compound (Z + · X − ) used in the present invention include a combination of the above-mentioned preferable cation Z + and a preferred anion X − , for example.
Trimethyl ([2- ({[3- (trimethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl]) ammonium bis (fluorosulfonyl) imide salt, trimethyl ([2-({[3- (trimethoxysilyl) propyl]] Carbamoyl} oxy) ethyl]) ammonium hexafluorophosphate, trimethyl ([2-({[3- (trimethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl]) ammonium tetrafluoride borate, trimethyl ([ 2-({[3- (Trimethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl]) ammonium tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate salt,
Trimethyl ([2- ({[3- (triethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl]) ammonium bis (fluorosulfonyl) imide salt, trimethyl ([2-({[3- (triethoxysilyl) propyl]] Carbamoyl} oxy) ethyl]) Ammonium hexafluorophosphate, trimethyl ([2-({[3- (triethoxysilyl) propyl] Carbamoyl} oxy) ethyl]) Ammonium tetrafluoride phosphate, trimethyl ([ 2-({[3- (Triethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl]) ammonium tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate salt,
Trimethyl ([2- ({[3- (methyldimethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl]) ammonium bis (fluorosulfonyl) imide salt, trimethyl ([2-({[3- (methyldimethoxysilyl) propyl]] Carbamoyl} oxy) ethyl]) ammonium hexafluorophosphate, trimethyl ([2-({[3- (methyldimethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl]) ammonium tetrafluoride borate, trimethyl ([ 2-({[3- (Methyldimethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl]) ammonium tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate salt,
Trimethyl ([2- ({[3- (methyldiethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl]) ammonium bis (fluorosulfonyl) imide salt, trimethyl ([2-({[3- (methyldiethoxysilyl)) Propyl] carbamoyl} oxy) ethyl]) ammonium hexafluorophosphate, trimethyl ([2-({[3- (methyldiethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl]) ammonium tetrafluoride borate, Trimethyl ([2-({[3- (methyldiethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl]) ammonium tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate salt,
Trimethyl ([2- ({[3- (ethyldimethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl]) ammonium bis (fluorosulfonyl) imide salt, trimethyl ([2-({[3- (ethyldimethoxysilyl) propyl]] Carbamoyl} oxy) ethyl]) ammonium hexafluorophosphate, trimethyl ([2-({[3- (ethyldimethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl]) ammonium tetrafluoride borate, trimethyl ([ 2-({[3- (Ethyldimethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl]) ammonium tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate salt,
Trimethyl ([2- ({[3- (ethyldiethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl]) ammonium bis (fluorosulfonyl) imide salt, trimethyl ([2-({[3- (ethyldiethoxysilyl)) Propyl] carbamoyl} oxy) ethyl]) ammonium hexafluorophosphate, trimethyl ([2-({[3- (ethyldiethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl]) ammonium tetrafluoride borate, Trimethyl ([2-({[3- (ethyldiethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl]) ammonium tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate salt,
1-[2-({[3-(トリメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド塩、1-[2-({[3-(トリメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウム6フッ化リン酸塩、1-[2-({[3-(トリメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウム4フッ化ホウ酸塩、1-[2-({[3-(トリメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェート塩、
1-[2-({[3-(トリエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド塩、1-[2-({[3-(トリエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウム6フッ化リン酸塩、1-[2-({[3-(トリエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウム4フッ化ホウ酸塩、1-[2-({[3-(トリエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェート塩、
1-[2-({[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド塩、1-[2-({[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウム6フッ化リン酸塩、1-[2-({[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウム4フッ化ホウ酸塩、1-[2-({[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェート塩、
1-[2-({[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド塩、1-[2-({[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウム6フッ化リン酸塩、1-[2-({[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウム4フッ化ホウ酸塩、1-[2-({[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェート塩、
1-[2-({[3-(エチルジメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド塩、1-[2-({[3-(エチルジメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウム6フッ化リン酸塩、1-[2-({[3-(エチルジメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウム4フッ化ホウ酸塩、1-[2-({[3-(エチルジメトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェート塩、
1-[2-({[3-(エチルジエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド塩、1-[2-({[3-(エチルジエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウム6フッ化リン酸塩、1-[2-({[3-(エチルジエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウム4フッ化ホウ酸塩、1-[2-({[3-(エチルジエトキシシリル)プロピル]カルバモイル}オキシ)エチル]ピリジニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェート塩、
1- [2-({[3- (trimethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl] pyridinium bis (fluorosulfonyl) imide salt, 1- [2-({[3- (trimethoxysilyl) propyl] carbamoyl] } Oxy) ethyl] pyridinium hexafluorophosphate, 1- [2-({[3- (trimethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl] pyridinium tetrafluoride borate, 1- [2-( {[3- (Trimethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl] pyridinium tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate salt,
1- [2-({[3- (triethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl] pyridinium bis (fluorosulfonyl) imide salt, 1- [2-({[3- (triethoxysilyl) propyl] carbamoyl] } Oxy) Ethyl] pyridinium hexafluorophosphate, 1- [2-({[3- (triethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl] pyridinium tetrafluoride borate, 1- [2-( {[3- (Triethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl] pyridinium tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate salt,
1- [2-({[3- (Methyldimethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl] pyridinium bis (fluorosulfonyl) imide salt, 1- [2-({[3- (methyldimethoxysilyl) propyl] carbamoyl] } Oxy) ethyl] pyridinium hexafluorinated phosphate, 1- [2-({[3- (methyldimethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl] pyridinium tetrafluorinated borate, 1- [2-( {[3- (Methyldimethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl] pyridinium tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate salt,
1- [2-({[3- (Methyldiethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl] pyridinium bis (fluorosulfonyl) imide salt, 1- [2-({[3- (methyldiethoxysilyl) propyl) ] Carbamoyl} oxy) ethyl] pyridinium hexafluorophosphate, 1- [2-({[3- (methyldiethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl] pyridinium tetrafluoride borate, 1- [ 2-({[3- (Methyldiethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl] pyridinium tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate salt,
1- [2-({[3- (Ethyldimethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl] pyridinium bis (fluorosulfonyl) imide salt, 1- [2-({[3- (ethyldimethoxysilyl) propyl] carbamoyl] } Oxy) Ethyl] pyridinium hexafluorophosphate, 1- [2-({[3- (ethyldimethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl] pyridinium tetrafluoride borate, 1- [2-( {[3- (Ethyldimethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl] pyridinium tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate salt,
1- [2-({[3- (Ethyldiethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl] pyridinium bis (fluorosulfonyl) imide salt, 1- [2-({[3- (ethyldiethoxysilyl) propyl) ] Carbamoyl} oxy) ethyl] pyridinium hexafluorophosphate, 1- [2-({[3- (ethyldiethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl] pyridinium tetrafluoride borate, 1- [ 2-({[3- (Ethyldiethoxysilyl) propyl] carbamoyl} oxy) ethyl] pyridinium tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate salt,
トリメチル({2-[(3-{[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミド塩、トリメチル({2-[(3-{[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム6フッ化リン酸塩、トリメチル({2-[(3-{[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム4フッ化ホウ酸塩、トリメチル({2-[(3-{[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェート塩、
トリメチル({2-[(3-{[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミド塩、トリメチル({2-[(3-{[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム6フッ化リン酸塩、トリメチル({2-[(3-{[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム4フッ化ホウ酸塩、トリメチル({2-[(3-{[3-(トリエトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェート塩、
トリメチル({2-[(3-{[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミド塩、トリメチル({2-[(3-{[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム6フッ化リン酸塩、トリメチル({2-[(3-{[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム4フッ化ホウ酸塩、トリメチル({2-[(3-{[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェート塩、
トリメチル({2-[(3-{[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミド塩、トリメチル({2-[(3-{[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム6フッ化リン酸塩、トリメチル({2-[(3-{[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム4フッ化ホウ酸塩、トリメチル({2-[(3-{[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェート塩、
トリメチル({2-[(3-{[3-(エチルジメトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミド塩、トリメチル({2-[(3-{[3-(エチルジメトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム6フッ化リン酸塩、トリメチル({2-[(3-{[3-(エチルジメトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム4フッ化ホウ酸塩、トリメチル({2-[(3-{[3-(エチルジメトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェート塩、
トリメチル({2-[(3-{[3-(エチルジエトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミド塩、トリメチル({2-[(3-{[3-(エチルジエトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム6フッ化リン酸塩、トリメチル({2-[(3-{[3-(エチルジエトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム4フッ化ホウ酸塩、トリメチル({2-[(3-{[3-(エチルジエトキシシリル)プロピル]アミノ}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェート塩、
Trimethyl ({2-[(3-{[3- (trimethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium bis (fluorosulfonyl) imide salt, trimethyl ({2-[(3-{[3) -(Trimethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium hexafluorinated phosphate, trimethyl ({2-[(3-{[3- (trimethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy) ] Ethyl}) Ammonium tetrafluoroborate, trimethyl ({2-[(3-{[3- (trimethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium Tris (pentafluoroethyl) trifluorophos Fate salt,
Trimethyl ({2-[(3-{[3- (triethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium bis (fluorosulfonyl) imide salt, trimethyl ({2-[(3-{[3) -(Triethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium hexafluorinated phosphate, trimethyl ({2-[(3-{[3- (triethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy) ] Ethyl}) Ammonium tetrafluoride borate, trimethyl ({2-[(3-{[3- (triethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium tris (pentafluoroethyl) trifluorophos Fate salt,
Trimethyl ({2-[(3-{[3- (methyldimethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium bis (fluorosulfonyl) imide salt, trimethyl ({2-[(3-{[3) -(Methyldimethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium hexafluorinated phosphate, trimethyl ({2-[(3-{[3- (methyldimethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy) ] Ethyl}) Ammonium tetrafluoride borate, trimethyl ({2-[(3-{[3- (methyldimethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium tris (pentafluoroethyl) trifluorophos Fate salt,
Trimethyl ({2-[(3-{[3- (methyldiethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium bis (fluorosulfonyl) imide salt, trimethyl ({2-[(3-{[ 3- (Methyldiethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium hexafluorinated phosphate, trimethyl ({2-[(3-{[3- (methyldiethoxysilyl) propyl] amino}) Propyl) oxy] ethyl}) ammonium tetrafluoride borate, trimethyl ({2-[(3-{[3- (methyldiethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium tris (pentafluoro) Ethyl) trifluorophosphate salt,
Trimethyl ({2-[(3-{[3- (ethyldimethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium bis (fluorosulfonyl) imide salt, trimethyl ({2-[(3-{[3) -(Ethyldimethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium hexafluorinated phosphate, trimethyl ({2-[(3-{[3- (ethyldimethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy) ] Ethyl}) Ammonium tetrafluoride borate, trimethyl ({2-[(3-{[3- (ethyldimethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium tris (pentafluoroethyl) trifluorophos Fate salt,
Trimethyl ({2-[(3-{[3- (ethyldiethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium bis (fluorosulfonyl) imide salt, trimethyl ({2-[(3-{[ 3- (Ethyldiethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium hexafluorinated phosphate, trimethyl ({2-[(3-{[3- (ethyldiethoxysilyl) propyl] amino}) Propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium tetrafluoride borate, trimethyl ({2-[(3-{[3- (ethyldiethoxysilyl) propyl] amino} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium tris (pentafluoro) Ethyl) trifluorophosphate salt,
トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(トリメトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミド塩、トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(トリメトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム6フッ化リン酸塩、トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(トリメトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム4フッ化ホウ酸塩、トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(トリメトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェート塩、
トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(トリエトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミド塩、トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(トリエトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム6フッ化リン酸塩、トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(トリエトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム4フッ化ホウ酸塩、トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(トリエトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェート塩、
トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミド塩、トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム6フッ化リン酸塩、トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム4フッ化ホウ酸塩、トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェート塩、
トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミド塩、トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム6フッ化リン酸塩、トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム4フッ化ホウ酸塩、トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェート塩、
トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(エチルジメトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミド塩、トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(エチルジメトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム6フッ化リン酸塩、トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(エチルジメトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム4フッ化ホウ酸塩、トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(エチルジメトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェート塩、
トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(エチルジエトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウムビス(フルオロスルホニル)イミド塩、トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(エチルジエトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム6フッ化リン酸塩、トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(エチルジエトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウム4フッ化ホウ酸塩、トリメチル({2-[(2-メチル-3-{[3-(エチルジエトキシシリル)プロピル]スルファニル}プロパノイル)オキシ]エチル})アンモニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロフォスフェート塩、
などが挙げられる。
Trimethyl ({2-[(2-methyl-3-{[3- (trimethoxysilyl) propyl] sulfanyl} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium bis (fluorosulfonyl) imide salt, trimethyl ({2-[(2) -Methyl-3-{[3- (trimethoxysilyl) propyl] sulfanyl} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium hexafluorinated phosphate, trimethyl ({2-[(2-methyl-3-{[3-] (Trimethoxysilyl) propyl] sulfanyl} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium tetrafluoride borate, trimethyl ({2-[(2-methyl-3-{[3- (trimethoxysilyl) propyl] sulfanyl}) Propyl) oxy] ethyl}) ammonium tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate salt,
Trimethyl ({2-[(2-methyl-3-{[3- (triethoxysilyl) propyl] sulfanyl} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium bis (fluorosulfonyl) imide salt, trimethyl ({2-[(2) -Methyl-3-{[3- (triethoxysilyl) propyl] sulfanyl} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium hexafluorinated phosphate, trimethyl ({2-[(2-methyl-3-{[3-] (Triethoxysilyl) propyl] sulfanyl} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium tetrafluoride borate, trimethyl ({2-[(2-methyl-3-{[3- (triethoxysilyl) propyl] sulfanyl}) Propyl) oxy] ethyl}) ammonium tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate salt,
Trimethyl ({2-[(2-methyl-3-{[3- (methyldimethoxysilyl) propyl] sulfanyl} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium bis (fluorosulfonyl) imide salt, trimethyl ({2-[(2) -Methyl-3-{[3- (methyldimethoxysilyl) propyl] sulfanyl} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium hexafluorinated phosphate, trimethyl ({2-[(2-methyl-3-{[3-] (Methyldimethoxysilyl) propyl] sulfanyl} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium tetrafluoride borate, trimethyl ({2-[(2-methyl-3-{[3- (methyldimethoxysilyl) propyl] sulfanyl}} Propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate salt,
Trimethyl ({2-[(2-methyl-3-{[3- (methyldiethoxysilyl) propyl] sulfanyl} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium bis (fluorosulfonyl) imide salt, trimethyl ({2-[( 2-Methyl-3-{[3- (methyldiethoxysilyl) propyl] sulfanyl} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium hexafluorinated phosphate, trimethyl ({2-[(2-methyl-3-{[] 3- (Methyldiethoxysilyl) propyl] sulfanyl} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium tetrafluorinated borate, trimethyl ({2-[(2-methyl-3-{[3- (methyldiethoxysilyl)) Propyl] sulfanyl} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate salt,
Trimethyl ({2-[(2-methyl-3-{[3- (ethyldimethoxysilyl) propyl] sulfanyl} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium bis (fluorosulfonyl) imide salt, trimethyl ({2-[(2) -Methyl-3-{[3- (ethyldimethoxysilyl) propyl] sulfanyl} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium hexafluorinated phosphate, trimethyl ({2-[(2-methyl-3-{[3-] (Ethyldimethoxysilyl) propyl] sulfanyl} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium tetrafluoride borate, trimethyl ({2-[(2-methyl-3-{[3- (ethyldimethoxysilyl) propyl] sulfanyl}} Propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate salt,
Trimethyl ({2-[(2-methyl-3-{[3- (ethyldiethoxysilyl) propyl] sulfanyl} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium bis (fluorosulfonyl) imide salt, trimethyl ({2-[( 2-Methyl-3-{[3- (ethyldiethoxysilyl) propyl] sulfanyl} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium hexafluorinated phosphate, trimethyl ({2-[(2-methyl-3-{[] 3- (Ethyldiethoxysilyl) propyl] sulfanyl} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium tetrafluorinated borate, trimethyl ({2-[(2-methyl-3-{[3- (ethyldiethoxysilyl)) Propyl] sulfanyl} propanoyl) oxy] ethyl}) ammonium tris (pentafluoroethyl) trifluorophosphate salt,
And so on.
本発明に用いる粘着剤ポリマーの共重合組成物の100重量部に対して、帯電防止剤が、(C)前記の式1で表されるイオン性化合物を0.1~20重量部、さらに好ましくは0.1~10重量部、含有することが好ましい。 With respect to 100 parts by weight of the copolymer composition of the pressure-sensitive adhesive polymer used in the present invention, the antistatic agent is (C) 0.1 to 20 parts by weight of the ionic compound represented by the above formula 1, more preferably. Is preferably contained in an amount of 0.1 to 10 parts by weight.
前記粘着剤組成物からなる粘着剤層の表面抵抗率が1.0×10+12Ω/□以下であることが好ましい。表面抵抗率が大きいと剥離時に帯電で発生した静電気を逃がす性能に劣るため、表面抵抗率を十分に小さくすることにより、粘着剤層を被着体が剥がす時に発生する静電気に伴って生じる剥離帯電圧が低減され、被着体の電気制御回路等に影響することを抑制することができる。 The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 1.0 × 10 +12 Ω / □ or less. If the surface resistivity is large, the performance to release the static electricity generated by charging during peeling is inferior. Therefore, by making the surface resistivity sufficiently small, the peeling band generated by the static electricity generated when the adherend peels off the adhesive layer. The voltage is reduced, and it is possible to suppress the influence on the electric control circuit of the adherend and the like.
本発明の粘着剤組成物は、粘着剤層を形成する際に粘着剤ポリマーを架橋することが好ましい。架橋をするため、粘着剤組成物が既知の架橋剤を含んでも良く、紫外線(UV)など光架橋で架橋しても良い。架橋剤としては、2官能以上のイソシアネート化合物、2官能以上のエポキシ化合物、2官能以上のアクリレート化合物、金属キレート化合物などが挙げられる。
さらにその他成分としてシランカップリング剤、酸化防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独でもしくは2種以上併せて用いることができる。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably crosslinks the pressure-sensitive adhesive polymer when forming the pressure-sensitive adhesive layer. For cross-linking, the pressure-sensitive adhesive composition may contain a known cross-linking agent, or may be cross-linked by optical cross-linking such as ultraviolet rays (UV). Examples of the cross-linking agent include a bifunctional or higher functional isocyanate compound, a bifunctional or higher functional epoxy compound, a bifunctional or higher acrylate compound, and a metal chelate compound.
Further, as other components, known additives such as silane coupling agents, antioxidants, surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, curing retarders, processing aids, antiaging agents, etc. shall be appropriately added. Can be done. These can be used alone or in combination of two or more.
本発明の粘着フィルムは、基材フィルムの片面上に、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層が積層されたものである。本発明の粘着フィルムは、表面保護フィルム、偏光板用の表面保護フィルム、光学用の表面保護フィルム、粘着剤付き光学フィルム、粘着剤付き偏光板などに好適に用いることができる。
粘着剤層の基材フィルムや、粘着面を保護する剥離フィルム(セパレーター)としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。
基材フィルムには、樹脂フィルムの粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。
剥離フィルムには、粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。
偏光板用の表面保護フィルムなどの光学用の表面保護フィルムの場合は、基材フィルム及び粘着剤層は、十分な透明性を有することが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive film of the present invention is obtained by laminating a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on one side of a base film. The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be suitably used for a surface protection film, a surface protection film for a polarizing plate, a surface protection film for optics, an optical film with a pressure-sensitive adhesive, a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive, and the like.
As the base film of the pressure-sensitive adhesive layer and the release film (separator) for protecting the pressure-sensitive adhesive surface, a resin film such as a polyester film can be used.
On the base film, on the side opposite to the side where the adhesive layer of the resin film is formed, antifouling treatment with silicone-based or fluorine-based mold release agent or coating agent, silica fine particles, etc., application of antistatic agent, etc. Antistatic treatment such as kneading can be applied.
The release film is subjected to a mold release treatment with a silicone-based or fluorine-based mold release agent or the like on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer that is combined with the adhesive surface.
In the case of an optical surface protective film such as a surface protective film for a polarizing plate, it is preferable that the base film and the pressure-sensitive adhesive layer have sufficient transparency.
粘着剤付き光学フィルムにおいては、基材フィルムとして、偏光板フィルム、位相差板フィルム、レンズフィルム、位相差板兼用の偏光板フィルム、レンズフィルム兼用の偏光板フィルム等の光学フィルムを用いることができる。
粘着剤付き光学フィルムは、光学フィルムの片面または両面に粘着剤層を積層してなるものであって、画像表示装置のガラス板等との貼り合わせに用いることができる。これらの粘着剤付き光学フィルムは、粘着剤層を介してガラス基板等と貼り合わされて、画像表示装置等に組み込むことができる。粘着剤付き偏光板などの粘着剤付き光学フィルムに用いられる粘着剤層は、十分な透明性を有することが好ましい。
また、基材フィルムとして使用する偏光板は、一般的に、ポリビニルアルコール系偏光子の両面に、トリアセチルセルロース系保護フィルムで挟まれた3層構造を有している。
保護フィルムの表面に、ディスコティック液晶がコートされている偏光板、もしくは、トリアセチルセルロース系フィルムの替わりに、延伸トリアセチルセルロース系フィルム、延伸ポリシクロオレフィン系フィルム、または延伸セルロースアセテートプロピオネートフィルム等で貼り合わされた構造となっている。更に、これらの偏光板フィルムは、液晶表示用パネルの表面基材であるガラス基板に、粘着剤層を介して貼り合わされる。
In the optical film with an adhesive, as the base film, an optical film such as a polarizing plate film, a retardation plate film, a lens film, a polarizing plate film that also serves as a retardation plate, and a polarizing plate film that also serves as a lens film can be used. ..
The optical film with an adhesive is formed by laminating an adhesive layer on one side or both sides of the optical film, and can be used for bonding to a glass plate or the like of an image display device. These optical films with an adhesive can be bonded to a glass substrate or the like via an adhesive layer and incorporated into an image display device or the like. The pressure-sensitive adhesive layer used for the pressure-sensitive optical film such as a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive preferably has sufficient transparency.
Further, the polarizing plate used as the base film generally has a three-layer structure sandwiched between both sides of a polyvinyl alcohol-based polarizing element and a triacetyl cellulose-based protective film.
A stretched triacetyl cellulose-based film, a stretched polycycloolefin-based film, or a stretched cellulose acetate propionate film instead of a polarizing plate or a triacetyl cellulose-based film in which the surface of the protective film is coated with a discotic liquid crystal. The structure is such that they are pasted together. Further, these polarizing plate films are bonded to a glass substrate, which is a surface base material of a liquid crystal display panel, via an adhesive layer.
本発明は、式1で表されるイオン性化合物である帯電防止剤を粘着剤に用いることで、帯電防止機能を持たせてさらにガラス板に対する接着力も向上させることが可能になり、接着力や耐久性を向上することができ、従来帯電防止剤とシランカップリング剤を両方併用していた時に比べ低コストで両者の長所を生かすことが可能になり、上記の課題を改善することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention uses an antistatic agent, which is an ionic compound represented by the formula 1, as an adhesive, thereby providing an antistatic function and further improving the adhesive force to a glass plate. Durability can be improved, and the advantages of both can be utilized at a lower cost than when both an antistatic agent and a silane coupling agent are conventionally used in combination, and the above-mentioned problems can be improved.
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples.
<アクリル共重合体の製造>
[実施例1]
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置に2-エチルヘキシルアクリレート100重量部、6-ヒドロキシヘキシルアクリレート1.5重量部とともに溶剤(酢酸エチル)を100部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を2時間かけて滴下させ、65℃で8時間反応させ、重量平均分子量50万の、実施例1のアクリル共重合体溶液1を得た。
[実施例2~7及び比較例1~2]
単量体の組成を各々、表1の記載のようにする以外は、上記の実施例1に用いるアクリル共重合体溶液1と同様にして、実施例2~7及び比較例1~2に用いるアクリル共重合体溶液を得た。
<Manufacturing of acrylic copolymer>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a nitrogen introduction tube, and the air in the reactor was replaced with nitrogen gas. Then, 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 1.5 parts by weight of 6-hydroxyhexyl acrylate and 100 parts of solvent (ethyl acetate) were added to the reaction apparatus. Then, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours and reacted at 65 ° C. for 8 hours to obtain an acrylic copolymer solution 1 of Example 1 having a weight average molecular weight of 500,000. Got
[Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 2]
Each of the monomers is used in Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 in the same manner as the acrylic copolymer solution 1 used in Example 1 above, except that the composition of each monomer is as shown in Table 1. An acrylic copolymer solution was obtained.
<粘着剤組成物、表面保護フィルム、及び偏光板フィルムの製造>
[実施例1]
上記のとおり製造したアクリル共重合体溶液1(そのうちアクリル共重合体が100重量部)に対して、帯電防止剤C-1(表3および表4参照)1.0重量部、コロネートHX(ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)化合物のイソシアヌレート体)1.5重量部を加えて撹拌混合して実施例1の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をシリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムからなる剥離フィルムの上に塗布後、90℃で乾燥することによって溶剤を除去し、粘着剤層の厚さが25μmである粘着シートを得た。
その後、一方の面に帯電防止及び防汚処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの帯電防止及び防汚処理された面とは反対の面に粘着シートを転写させ、「帯電防止及び防汚処理されたPETフィルム/粘着剤層/剥離フィルム(シリコーン樹脂コートされたPETフィルム)」の積層構成を有する実施例1の表面保護フィルムを得た。
[実施例2~4及び比較例1~2]
添加剤の組成を各々、表1の記載のようにする以外は、上記の実施例1の表面保護フィルムと同様にして、実施例2~4及び比較例1~2の表面保護フィルムを得た。
[実施例5~7]
添加剤の組成を各々、表1の記載のようにし、転写する基材を偏光板にした以外は、上記の実施例1と同様にして、「偏光板/粘着剤層/剥離フィルム(シリコーン樹脂コートされたPETフィルム)」の積層構成を有する、実施例5~7の偏光板フィルムを得た。
<Manufacturing of adhesive composition, surface protective film, and polarizing plate film>
[Example 1]
1.0 part by weight of antistatic agent C-1 (see Tables 3 and 4) and coronate HX (hexa) with respect to acrylic copolymer solution 1 (of which 100 parts by weight is acrylic copolymer) produced as described above. 1.5 parts by weight of isocyanurate of methylene diisocyanate (HDI) compound) was added and mixed by stirring to obtain the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. This pressure-sensitive adhesive composition is applied onto a release film made of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin, and then dried at 90 ° C. to remove the solvent, and the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 25 μm. I got a sheet.
After that, the adhesive sheet is transferred to the surface opposite to the antistatic and antifouling treated polyethylene terephthalate (PET) film on one surface, and "antistatic and antifouling treated". A surface protective film of Example 1 having a laminated structure of "PET film / adhesive layer / release film (PET film coated with silicone resin)" was obtained.
[Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 2]
The surface protective films of Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were obtained in the same manner as the surface protective film of Example 1 above, except that the composition of each of the additives was as shown in Table 1. ..
[Examples 5 to 7]
The composition of each additive is as shown in Table 1, and the same as in Example 1 above, except that the substrate to be transferred is a polarizing plate, is described in the same manner as in Example 1 above. A polarizing plate film of Examples 5 to 7 having a laminated structure of "coated PET film)" was obtained.
表1において、各成分の配合比は、アルキルアクリレートモノマーの合計(共重合性ビニルモノマーを用いた場合は、アルキルアクリレートモノマーと共重合性ビニルモノマーの合計)を100重量部として求めた重量部の数値を括弧で囲んで示す。また、表1に用いた各成分の略記号の化合物名を、表2に示す。また、表1に用いた帯電防止剤の化学式を、表3に示す。
なお、コロネート(登録商標)HX、同HL及び同L-45は日本ポリウレタン工業株式会社の商品名であり、TETRAD(登録商標)-Xは三菱ガス化学株式会社の商品名であり、デュラネート(登録商標)24A―100は旭化成ケミカルズ株式会社の商品名である。
In Table 1, the blending ratio of each component is based on 100 parts by weight of the total of alkyl acrylate monomers (in the case of using a copolymerizable vinyl monomer, the total of the alkyl acrylate monomer and the copolymerizable vinyl monomer). The numbers are shown in parentheses. The compound names of the abbreviations of each component used in Table 1 are shown in Table 2. The chemical formulas of the antistatic agents used in Table 1 are shown in Table 3.
Coronate (registered trademark) HX, HL and L-45 are trade names of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., and TETRAD (registered trademark) -X is a trade name of Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Trademark) 24A-100 is a trade name of Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.
<試験方法及び評価>
実施例1~4及び比較例1~2の表面保護フィルム、及び実施例5~7の偏光板フィルムを、23℃、50%RHの雰囲気下で7日間エージングした後、剥離フィルム(シリコーン樹脂コートされたPETフィルム)を剥がして、粘着剤層を表出させたものを、表面抵抗率の測定試料とした。
さらに、この粘着剤層を表出させた表面保護フィルム、及び偏光板フィルムを、粘着剤層を介して無アルカリガラス板の表面に貼り合わせ、1日放置した後、50℃、5気圧、20分間オートクレーブ処理し、室温でさらに12時間放置したものを、粘着力の測定試料とした。
また、この粘着剤層を表出させた表面保護フィルム、及び偏光板フィルムを、粘着剤層を介して無アルカリガラス板の表面に貼り合わせ、耐久性及びリワーク性の測定試料とした。
<Test method and evaluation>
The surface protective films of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 and the polarizing plate films of Examples 5 to 7 were aged for 7 days in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, and then a release film (silicone resin coating) was applied. The PET film) was peeled off to expose the pressure-sensitive adhesive layer, which was used as a sample for measuring the surface resistance.
Further, the surface protective film on which the pressure-sensitive adhesive layer was exposed and the polarizing plate film were attached to the surface of the non-alkali glass plate via the pressure-sensitive adhesive layer, left for one day, and then at 50 ° C., 5 atm, 20. A sample that was autoclaved for 1 minute and left at room temperature for another 12 hours was used as a sample for measuring adhesive strength.
Further, the surface protective film and the polarizing plate film on which the pressure-sensitive adhesive layer was exposed were bonded to the surface of the non-alkali glass plate via the pressure-sensitive adhesive layer to prepare a sample for measuring durability and reworkability.
<表面抵抗率>
エージングした後、無アルカリガラス板に貼り合わせる前に、剥離フィルム(シリコーン樹脂コートされたPETフィルム)を剥がして粘着剤層を表出し、抵抗率計ハイレスタUP-HT450(三菱化学アナリテック製)を用いて、粘着剤層の表面抵抗率を測定した。
<Surface resistivity>
After aging, before bonding to a non-alkali glass plate, the release film (PET film coated with silicone resin) is peeled off to expose the adhesive layer, and the resistance meter Hiresta UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech) is used. The surface resistance of the pressure-sensitive adhesive layer was measured using.
<耐久性>
上記で得られた耐久性の測定試料を、60℃、90%RHの雰囲気下に250時間放置後、室温に取り出し、被着体からの剥がれ、発泡等を目視にて確認した。評価基準は、剥がれ・発泡が全く確認されない場合を「○」、剥がれ・発泡が僅かに確認された場合を「△」、剥がれ・発泡が明確に確認された場合を「×」と評価した。
<Durability>
The durability measurement sample obtained above was left at 60 ° C. and 90% RH for 250 hours, then taken out to room temperature, and peeling from the adherend, foaming and the like were visually confirmed. The evaluation criteria were "○" when no peeling / foaming was confirmed, "Δ" when peeling / foaming was slightly confirmed, and "×" when peeling / foaming was clearly confirmed.
<リワーク性>
上記で得られたリワーク性の測定試料を、70℃、DRYの雰囲気下に24時間放置後、室温に取り出し、表面保護フィルム及び偏光板フィルムを無アルカリガラス板から剥がした際の、被着体表面の糊残りを目視にて確認した。評価基準は、糊残りが全く確認されない場合を「○」、糊残りが僅かに確認された場合を「△」、糊残りが明確に確認された場合を「×」と評価した。
<Reworkability>
The reworkability measurement sample obtained above was left at 70 ° C. in a DRY atmosphere for 24 hours, then taken out to room temperature, and the adherend when the surface protection film and the polarizing plate film were peeled off from the non-alkali glass plate. The adhesive residue on the surface was visually confirmed. The evaluation criteria were evaluated as "○" when no adhesive residue was confirmed, "Δ" when a slight adhesive residue was confirmed, and "×" when the adhesive residue was clearly confirmed.
<ガラス板に対する粘着力>
上記で得られた粘着力の測定試料(25mm幅の表面保護フィルム、及び偏光板フィルムを、無アルカリガラス板の表面に貼り合わせたもの)を、180°方向に引張試験機を用いて0.3m/minの引張速度において剥がして測定した剥離強度を粘着力とした。
<Adhesive strength to glass plate>
A sample for measuring the adhesive strength obtained above (a 25 mm wide surface protective film and a polarizing plate film bonded to the surface of a non-alkali glass plate) was used in a 180 ° direction using a tensile tester. The peeling strength measured by peeling at a tensile speed of 3 m / min was taken as the adhesive strength.
表4に、評価結果を示す。なお、表面抵抗率は、「m×10+n」を「mE+n」とする方式(ただし、mは任意の実数値、nは正の整数)により表記した。 Table 4 shows the evaluation results. The surface resistivity is expressed by a method in which "m × 10 + n " is set to "mE + n" (where m is an arbitrary real number and n is a positive integer).
実施例1~4の表面保護フィルム、及び実施例5~7の偏光板フィルムは、表面抵抗率が1.0×10+12Ω/□以下であり、適度な粘着力を備えていた。すなわち、帯電防止性や被着体に対するリワーク性などの欠点などの課題を改善することができるものとなった。
比較例1~2の表面保護フィルムは、表面抵抗率が1.0×10+12Ω/□を超えており、帯電防止性に問題があるものとなった。さらに比較例1,2の表面保護フィルムは、耐久性や被着体に対するリワーク性にも問題があるものとなった。
The surface protective films of Examples 1 to 4 and the polarizing plate films of Examples 5 to 7 had a surface resistivity of 1.0 × 10 +12 Ω / □ or less, and had an appropriate adhesive strength. That is, it has become possible to improve the problems such as the antistatic property and the reworkability for the adherend.
The surface resistivity of the surface protective films of Comparative Examples 1 and 2 exceeded 1.0 × 10 +12 Ω / □, and there was a problem in antistatic property. Further, the surface protective films of Comparative Examples 1 and 2 have problems in durability and reworkability with respect to the adherend.
Claims (5)
前記(メタ)アクリル系ポリマーが、(A)アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種と、他の共重合性モノマーの少なくとも1種と、を共重合させた共重合体であり、
前記帯電防止剤として、式1で示されるイオン性化合物を含有し、該イオン性化合物が、加水分解性のケイ素含有基を含む有機カチオンを有し、前記有機カチオンZ+は、式2で示される1種または2種以上のアルコキシシリル基含有カチオンであり、前記(メタ)アクリル系ポリマーの100重量部に対して、前記イオン性化合物を0.1~20重量部の割合で含有することを特徴とする粘着剤層。
R1およびR2は、互いに同一または異なるアルキル基を表し、
nは、1~3の整数を表し、
Q1は、炭素数1から10のアルキレン基を表し、
Eは、NHまたはSを表し、
Q2は、単結合または炭素数1から10のアルキレン基を表し、
Q3は、炭素数1から10のアルキレン基を表し、
V+は、アンモニウム基、ピリジニウム基、ピロリジニウム基、イミダゾリウム基、グアニジニウム基、イソウロニウム基、チオウロニウム基、ピペリジニウム基、ピラゾリウム基、モルホリニウム基、ホスホニウム基、スルホニウム基から選択される1価のカチオン基を示し、該カチオン基は無換基でも置換基を有してもよい。) A pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer, an antistatic agent, and a cross-linking agent by UV curing.
The (meth) acrylic polymer copolymerizes at least one of the alkyl (meth) acrylate monomers having (A) alkyl groups having C1 to C14 and at least one of the other copolymerizable monomers. It is a copolymer
The antistatic agent contains an ionic compound represented by the formula 1, the ionic compound has an organic cation containing a hydrolyzable silicon-containing group, and the organic cation Z + is represented by the formula 2. It is one or more types of alkoxysilyl group-containing cations, and the ionic compound is contained in a ratio of 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. Characteristic adhesive layer.
R 1 and R 2 represent alkyl groups that are the same or different from each other.
n represents an integer of 1 to 3 and represents
Q1 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.
E stands for NH or S
Q2 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.
Q3 represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.
V + is a monovalent cation group selected from an ammonium group, a pyridinium group, a pyrrolidinium group, an imidazolium group, a guanidinium group, an isouronium group, a thiouronium group, a piperidinium group, a pyrazonium group, a morpholinium group, a phosphonium group and a sulfonium group. As shown, the cation group may have a non-converting group or a substituent. )
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020204459A JP7036892B2 (en) | 2020-12-09 | 2020-12-09 | Adhesive layer and adhesive film |
JP2022032282A JP7267477B2 (en) | 2020-12-09 | 2022-03-03 | Adhesive layer and adhesive film |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020204459A JP7036892B2 (en) | 2020-12-09 | 2020-12-09 | Adhesive layer and adhesive film |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019195135A Division JP6810228B2 (en) | 2019-10-28 | 2019-10-28 | Adhesive layer and adhesive film |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2022032282A Division JP7267477B2 (en) | 2020-12-09 | 2022-03-03 | Adhesive layer and adhesive film |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021046559A JP2021046559A (en) | 2021-03-25 |
JP7036892B2 true JP7036892B2 (en) | 2022-03-15 |
Family
ID=74877892
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020204459A Active JP7036892B2 (en) | 2020-12-09 | 2020-12-09 | Adhesive layer and adhesive film |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7036892B2 (en) |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000178540A (en) | 1998-12-18 | 2000-06-27 | Altech Co Ltd | Antistatic agent for inorganic substance |
JP2005131957A (en) | 2003-10-30 | 2005-05-26 | Fujimori Kogyo Co Ltd | Surface protecting film and optical component whereon it is stuck |
JP2008095081A (en) | 2006-09-13 | 2008-04-24 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Optical film with pressure-sensitive adhesive |
JP2009504874A (en) | 2005-08-19 | 2009-02-05 | エルジー・ケム・リミテッド | Acrylic adhesive composition |
JP2009155586A (en) | 2007-12-27 | 2009-07-16 | Saiden Chemical Industry Co Ltd | Adhesive composition, adhesive article, adhesive composition for optical use, and adhesion method |
JP2009256564A (en) | 2007-09-26 | 2009-11-05 | Fujifilm Corp | Composition for formation of hydrophilic film, and hydrophilic member |
JP2010066756A (en) | 2008-08-11 | 2010-03-25 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Optical film with adhesive and optical laminate using the same |
JP2010150396A (en) | 2008-12-25 | 2010-07-08 | Cheil Industries Inc | Adhesive composition and optical member using the same |
JP2011037930A (en) | 2009-08-07 | 2011-02-24 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Antistatic adhesive and antistatic adhesive sheet |
JP2011517722A (en) | 2008-04-15 | 2011-06-16 | 東友ファインケム株式会社 | Antistatic pressure-sensitive adhesive composition, polarizing plate and surface protective film using the same |
JP2013028586A (en) | 2011-06-24 | 2013-02-07 | Koei Chem Co Ltd | Onium salt having trialkoxysilylalkyl group |
-
2020
- 2020-12-09 JP JP2020204459A patent/JP7036892B2/en active Active
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000178540A (en) | 1998-12-18 | 2000-06-27 | Altech Co Ltd | Antistatic agent for inorganic substance |
JP2005131957A (en) | 2003-10-30 | 2005-05-26 | Fujimori Kogyo Co Ltd | Surface protecting film and optical component whereon it is stuck |
JP2009504874A (en) | 2005-08-19 | 2009-02-05 | エルジー・ケム・リミテッド | Acrylic adhesive composition |
JP2008095081A (en) | 2006-09-13 | 2008-04-24 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Optical film with pressure-sensitive adhesive |
JP2009256564A (en) | 2007-09-26 | 2009-11-05 | Fujifilm Corp | Composition for formation of hydrophilic film, and hydrophilic member |
JP2009155586A (en) | 2007-12-27 | 2009-07-16 | Saiden Chemical Industry Co Ltd | Adhesive composition, adhesive article, adhesive composition for optical use, and adhesion method |
JP2011517722A (en) | 2008-04-15 | 2011-06-16 | 東友ファインケム株式会社 | Antistatic pressure-sensitive adhesive composition, polarizing plate and surface protective film using the same |
JP2010066756A (en) | 2008-08-11 | 2010-03-25 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Optical film with adhesive and optical laminate using the same |
JP2010150396A (en) | 2008-12-25 | 2010-07-08 | Cheil Industries Inc | Adhesive composition and optical member using the same |
JP2011037930A (en) | 2009-08-07 | 2011-02-24 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Antistatic adhesive and antistatic adhesive sheet |
JP2013028586A (en) | 2011-06-24 | 2013-02-07 | Koei Chem Co Ltd | Onium salt having trialkoxysilylalkyl group |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2021046559A (en) | 2021-03-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6130093B2 (en) | Adhesive composition containing antistatic agent and adhesive film | |
JP5734754B2 (en) | Adhesive composition containing antistatic agent and adhesive film | |
TW201518452A (en) | Adhesive composition, adhesive film and surface protection film | |
TW201339261A (en) | Adhesive composition, adhesive film and surface protection film | |
JP6810228B2 (en) | Adhesive layer and adhesive film | |
JP6453430B2 (en) | Adhesive composition containing antistatic agent and adhesive film | |
JP7036892B2 (en) | Adhesive layer and adhesive film | |
JP6259060B2 (en) | Adhesive composition containing antistatic agent and adhesive film | |
JP7267477B2 (en) | Adhesive layer and adhesive film | |
JP6614594B2 (en) | Adhesive composition containing antistatic agent and adhesive film | |
JP6615306B2 (en) | Adhesive layer comprising an adhesive composition containing an antistatic agent, and an adhesive film | |
JP7526304B2 (en) | Surface Protection Film | |
JP6492312B2 (en) | Adhesive composition containing antistatic agent and adhesive film | |
KR20140102118A (en) | Adhesive composition, and adhesive film, surface-protective adhesive film, optical film using the same | |
JP6067075B2 (en) | Adhesive composition containing antistatic agent and adhesive film | |
JP6731031B2 (en) | Adhesive composition containing antistatic agent, and adhesive film | |
JP6951488B2 (en) | Adhesive film and surface protection film | |
JP6896120B2 (en) | Adhesive film and surface protection film | |
JP2015165027A (en) | Adhesive composition containing antistatic agent, and adhesive film | |
JP6951514B2 (en) | Adhesive layer containing antistatic agent and adhesive film | |
JP7280323B2 (en) | surface protection film | |
JP7526303B2 (en) | Adhesive Film | |
JP6776417B2 (en) | Surface protective film | |
JP2021021074A (en) | Surface protective film |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20201209 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220201 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220303 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7036892 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |