JP7034904B2 - 液晶媒体およびそれを含む高周波数素子 - Google Patents
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本発明は液晶媒体と、それを含む高周波数素子、特にマイクロ波の位相をシフトする装置などの高周波数装置用のマイクロ波素子、特にマイクロ波フェーズドアレイ（ｐｈａｓｅｄ－ａｒｒａｙ）アンテナとに関する。
液晶媒体は、情報を表示するために、電気光学的ディスプレイ（液晶ディスプレイ、Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙｓ、ＬＣＤ）において、長らく使用されてきた。
しかしながら、最近、例えば、ドイツ国特許出願公開第１０ ２００４ ０２９ ４２９．１号公報（特許文献１）および特開２００５－１２０２０８号公報（特許文献２）などにおいて、マイクロ波技術用の素子における使用のためにも液晶媒体が提案された。
典型的なマイクロ波用途として、Ｋ．Ｃ．Ｇｕｐｔａ、Ｒ．Ｇａｒｇ、Ｉ．ＢａｈｌおよびＰ．Ｂｈａｒｔｉａ著：Ｍｉｃｒｏｓｔｒｉｐ Ｌｉｎｅｓ ａｎｄ Ｓｌｏｔｌｉｎｅｓ、第２版、Ａｒｔｅｃｈ Ｈｏｕｓｅ社、ボストン、１９９６年刊（非特許文献１）に記載される通りの反転マイクロストリップラインの考え方が、例えば、Ｄ．Ｄｏｌｆｉ、Ｍ．Ｌａｂｅｙｒｉｅ、Ｐ．ＪｏｆｆｒｅおよびＪ．Ｐ．Ｈｕｉｇｎａｒｄ著：Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｐｈａｓｅ Ｓｈｉｆｔｅｒ、Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ、第２９巻、第１０号、第９２６～９２８頁、１９９３年５月刊（非特許文献２）、Ｎ．Ｍａｒｔｉｎ、Ｎ．Ｔｅｎｔｉｌｌｉｅｒ、Ｐ．Ｌａｕｒｅｎｔ、Ｂ．Ｓｐｌｉｎｇａｒｔ、Ｆ．Ｈｕｅｒｔ、ＰＨ．Ｇｅｌｉｎ、Ｃ．Ｌｅｇｒａｎｄ著：Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｔｕｎａｂｌｅ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ Ｕｓｉｎｇ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ、第３２回欧州マイクロ波カンファレンス、第３９３～３９６頁、ミラノ、２００２年（非特許文献３）またはＷｅｉｌ、Ｃ．著：Ｐａｓｓｉｖ ｓｔｅｕｅｒｂａｒｅ Ｍｉｋｒｏｗｅｌｌｅｎｐｈａｓｅｎｓｃｈｉｅｂｅｒ ａｕｆ ｄｅｒ Ｂａｓｉｓ ｎｉｃｈｔｌｉｎｅａｒｅｒ Ｄｉｅｌｅｋｔｒｉｋａ［Ｐａｓｓｉｖｅｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｐｈａｓｅ Ｓｈｉｆｔｅｒｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ Ｎｏｎｌｉｎｅａｒ Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃｓ］、Ｄａｒｍｓｔaｄｔｅｒ Ｄｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎｅｎ第Ｄ１７巻、２００２年刊（非特許文献４）、Ｃ．Ｗｅｉｌ、Ｇ．ＬuｓｓｅｍおよびＲ．Ｊａｋｏｂｙ著：Ｔｕｎａｂｌｅ Ｉｎｖｅｒｔ－Ｍｉｃｒｏｓｔｒｉｐ Ｐｈａｓｅ Ｓｈｉｆｔｅｒ Ｄｅｖｉｃｅ Ｕｓｉｎｇ Ｎｅｍａｔｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ、ＩＥＥＥ ＭＴＴ－Ｓ Ｉｎｔ．Ｍｉｃｒｏｗ．Ｓｙｍｐ．、シアトル、ワシントン州、２００２年６月刊、第３６７～３７０頁（メルク社より商業的に入手可能な液晶Ｋ１５と共に、非特許文献５）、Ｃ．Ｗｅｉｌ、Ｇ．ＬuｓｓｅｍおよびＲ．Ｊａｋｏｂｙ著：Ｔｕｎａｂｌｅ Ｉｎｖｅｒｔ－Ｍｉｃｒｏｓｔｒｉｐ Ｐｈａｓｅ Ｓｈｉｆｔｅｒ Ｄｅｖｉｃｅ Ｕｓｉｎｇ Ｎｅｍａｔｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ、ＩＥＥＥ ＭＴＴ－Ｓ Ｉｎｔ．Ｍｉｃｒｏｗ．Ｓｙｍｐ．、シアトル、ワシントン州、２００２年６月刊、第３６７～３７０頁（非特許文献６）で用いられ、１０ＧＨｚにおいて、そこに約４０Ｖの制御電圧で１２°／ｄＢの位相シフタとしての品質を達成している。Ｗｅｉｌ、Ｃ．著：Ｐａｓｓｉｖ ｓｔｅｕｅｒｂａｒｅ Ｍｉｋｒｏｗｅｌｌｅｎｐｈａｓｅｎｓｃｈｉｅｂｅｒ ａｕｆ ｄｅｒ Ｂａｓｉｓ ｎｉｃｈｔｌｉｎｅａｒｅｒ Ｄｉｅｌｅｋｔｒｉｋａ［Ｐａｓｓｉｖｅｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｐｈａｓｅ Ｓｈｉｆｔｅｒｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ Ｎｏｎｌｉｎｅａｒ Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃｓ］、Ｄａｒｍｓｔaｄｔｅｒ Ｄｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎｅｎ第Ｄ１７巻、２００２年刊（非特許文献７）においては、ＬＣの挿入損失、即ち、液晶における偏光損失によってのみ引き起こされる損失が、１０ＧＨｚにおいておよそ１～２ｄＢとして与えられる。加えて、位相シフタの損失は、誘電体ＬＣの損失および導波路の接合部での損失によって主に決定されることが決定された。また、Ｔ．Ｋｕｋｉ、Ｈ．Ｆｕｊｉｋａｋｅ、Ｈ．ＫａｍｏｄａおよびＴ．Ｎｏｍｏｔｏ著：Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｖａｒｉａｂｌｅ Ｄｅｌａｙ Ｌｉｎｅ Ｕｓｉｎｇ ａ Ｍｅｍｂｒａｎｅ Ｉｍｐｒｅｇｎａｔｅｄ ｗｉｔｈ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ、ＩＥＥＥ ＭＴＴ－Ｓ Ｉｎｔ．Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｓｙｍｐ．Ｄｉｇ．２００２年刊、第３６３～３６６頁、２００２年６月刊（非特許文献８）およびＴ．Ｋｕｋｉ、Ｈ．Ｆｕｊｉｋａｋｅ、Ｔ．Ｎｏｍｏｔｏ著：Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｖａｒｉａｂｌｅ Ｄｅｌａｙ Ｌｉｎｅ Ｕｓｉｎｇ Ｄｕａｌ－Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ－Ｍｏｄｅ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ、ＩＥＥＥ Ｔｒａｎｓ．Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｔｈｅｏｒｙ Ｔｅｃｈ．、第５０巻、第１１号、第２６０４～２６０９頁、２００２年１１月刊（非特許文献９）においては、平面位相シフタの構造と組み合わせて重合ＬＣフィルムおよびデュアル周波数スイッチモードの液晶を使用することが検討されている。
Ａ．Ｐｅｎｉｒｓｃｈｋｅ、Ｓ．Ｍｕｌｌｅｒ、Ｐ．Ｓｃｈｅｅｌｅ、Ｃ．Ｗｅｉｌ、Ｍ．Ｗｉｔｔｅｋ、Ｃ．ＨｏｃｋおよびＲ．Ｊａｋｏｂｙ著：「Ｃａｖｉｔｙ Ｐｅｒｔｕｒｂａｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ｕｐ ｔｏ ３５ＧＨｚ」、３４回欧州マイクロ波カンファレンス－アムステルダム、第５４５～５４８頁（非特許文献１０）には、とりわけ、９ＧＨｚの周波数における既知の単一の液晶物質Ｋ１５（メルク社、ドイツ国）の特性が記載されている。
Ａ．Ｇａｅｂｌｅｒ、Ｆ．Ｇｏｅｌｄｅｎ、Ｓ．Ｍuｌｌｅｒ、Ａ．ＰｅｎｉｒｓｃｈｋｅおよびＲ．Ｊａｋｏｂｙ著「Ｄｉｒｅｃｔ Ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｐｅｒｍｉｔｔｉｖｉｔｅｓ ｕｓｉｎｇ ａｎ Ｅｉｇｅｎ－Ｓｕｓｃｅｐｔｉｂｉｌｉｔｙ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｖｅｃｔｏｒ Ｖａｒｉａｔｉｏｎａｌ Ａｐｐｒｏａｃｈ」、１２ＭＴＣ ２００９－Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、シンガポール、２００９年刊（ＩＥＥＥ）、第４６３～４６７頁（非特許文献１１）には、既知の液晶混合物Ｅ７（同様にメルク社、ドイツ国）の対応する特性が記載されている。
ドイツ国特許出願公開第１０ ２００４ ０２９ ４２９．１号公報（特許文献１）には、マイクロ波技術において、とりわけ位相シフタにおいて液晶媒体を使用することが記載されている。対応する周波数範囲で液晶媒体の特性について液晶媒体が特許文献１において既に検討された。加えて特許文献１には、それぞれ下式の少量の単一化合物を
これらの比較的単純な混合物は、しかしながら、マイクロ波レジームで動作する装置における用途には限定された性能しか示さず、特に透明点、位相範囲、特に低温での貯蔵に対するそれらの安定性およびそれらの粘度、特にそれらの回転粘度などの一般的な物理的特性に関して大幅に改良する必要さえある。
１種類以上のこれらの化合物および同様のものを含み、マイクロ波用途向けの更なる液晶媒体が、ドイツ国特許出願公開第１０ ２０１０ ０２５ ５７２号公報（特許文献３）および国際特許出願公開第２０１３／０３４２２７号公報（特許文献４）でマイクロ波用途向けに提案されている。
液晶媒体のポリマー安定化ならびにキラルドーパントによるドーピングが、幾つかのタイプのディスプレイ用途および種々の理由により既に提案されてきた。しかしながら、本出願で想定する用途のタイプについては、それぞれ示唆されていない。
これらの媒体を含む高周波数技術用の既知の装置は、十分な安定性、特に速い応答を依然として欠いている。
しかしながら、これらの組成物は重大な不具合に悩まされている。それらの大部分は他の欠点に加え、不利に高い損失および／または不適切な位相シフトまたは不適切な材料品位という結果をもたらす。
これらの用途には、特に、従来から見るとかなり異常な稀な特性または特性の組み合わせを有する液晶媒体が必要となる。
よって、改良された特性を有する新規な液晶媒体用が必要である。特に、マイクロ波領域における誘電損失が低減されていなければならず、材料品質（η、しばしば性能指数（ｆｉｇｕｒｅ ｏｆ ｍｅｒｉｔ、略してＦｏＭ）とも呼ばれる。）即ち、高い同調性と同時に低い誘電損失が改良されていなければならない。これらの要件に加え、特に例えば、 位相シフタおよび漏洩アンテナ などの平面構造を使用する装置のための幾つかの想定される用途のための応答時間の改良に焦点を当てなければならない。
液晶媒体のポリマー安定化、ならびにキラルドーパントによるドーピングは、幾つかのタイプのディスプレイ用途および様々な理由で既に提案されている。しかし、本出願によって想定されている用途のタイプについては、それぞれ提案されていない。
これらの媒体を含む高周波技術用の既知の装置は、依然として十分な安定性、特に高速応答性が不十分である。
しかしながら、これらの組成物は重大な不具合に悩まされている。それらの大部分は他の欠点に加え、不利に高い損失および／または不適切な位相シフトまたは不適切な材料品位という結果をもたらす。
しかしながら幾つかの用途では、応答時間も改良する必要がある。これは以下のことから明らかである。マイクロストリップアンテナなどの空洞および平面構造などのマイクロ波レジームで動作するそれぞれの素子においては、一般に比較的大きい厚さの液晶材料を使用する。この厚さは約５０μｍ～約２５０μｍの寸法を有し、これはＬＣＤにとっては非常に大きなセルギャップである。典型的には例えば電気光学的装置において、液晶のスイッチ時間はセルギャップの二乗（ｄ２）に比例する。この結果、周囲温度で典型的な液晶について１～２分の比較的長いスイッチング時間となる。
液晶の分野において例えばネマチック液晶ホスト混合物に、キラルドーパントを添加することがよく知られている。低濃度のキラルドーパントでは、コレステリック相とも呼ばれるキラルネマチック相が得られる。例えばスーパーツイストＬＣＤにおいて必要なより高程度のキラリティーのネマチック相を達成するために、濃度を増加して使用する。非常に高濃度において高キラルな媒体が得られ、それはキュービック配向構造を有し、光学的に等方性である所謂ブルー相を示すことさえある。
電気光学的装置において例えば米国特許第４，１４１，９４７号明細書（特許文献５）に開示される通り、キラルドーパントの濃度を増加するとスイッチオフする応答時間（τｏｆｆ）が減少する一般的な傾向が期待される。
しかしながら一般にネマチックホスト中でより高い濃度のキラルドーパントを使用すると、想定される用途に応じて望ましいか望ましくない場合もある光学スペクトルに光学的効果をもたらす。最も典型的なものは、それぞれの領域でコレステリックピッチを有するコレステリック液晶の選択反射である。この効果は、電気光学的装置用の液晶の大部分の用途において非常に望ましくなく、厳しい場合には、そのような用途での使用を制限することさえある。
殆どの場合これらの効果は電気光学装置の動作に悪影響を及ぼすが、液晶を基礎としてマイクロ波領域で動作するＲＦ素子の性能にとってそれほど問題ない。
本発明の他の目的は、専門家に利用可能な適切な材料の蓄積を広げることである。その他の目的は、以下の記載から当業者には直ちに明らかである。
驚くべきことに、しばしばキラルドーパントとも呼ばれるキラル添加剤を、それぞれ１種類または２種類以上のキラル添加剤を使用することで、装置中の媒体の応答時間および特に「スイッチオフ時間」（略してτｏｆｆ）を最新の技術と比較して著しく低減できる。
好ましくは本出願による媒体中に存在するキラルドーパントはメソゲン化合物で、最も好ましくは、それらはそれら自身で中間相を示す。
特に好ましくは本発明による媒体は、１種類以上のキラルドーパントを含む。これらのキラルドーパントは好ましくは、１μｍ－１以上～１５０μｍ－１以下の範囲、好ましくは１０μｍ－１以上～１００μｍ－１以下の範囲のヘリカルツイスト力（略してＨＴＰ：ｈｅｌｉｃａｌ ｔｗｉｓｔｉｎｇ ｐｏｗｅｒ）の絶対値を有する。媒体が少なくとも２種類、即ち２種類以上のキラルドーパントを含む場合、これらは、相互に符号が反対のそれらのＨＴＰ値を有してよい。この条件は、それぞれの化合物のキラリティーをある程度補償でき、よって装置中の得られた媒体の様々な温度依存特性を補償するために使用できるので、幾つかの特定の実施形態にとっては好ましい。しかしながら一般に、本発明による媒体中に存在するキラル化合物の殆どまたはより好ましくは全てが同じ符号のそれらのＨＴＰ値を有することが好ましい。
ここで第一近似として、キラル化合物の混合物、即ち従来のキラルドーパントならびにキラル反応性メソゲンのＨＴＰは、媒体中でのそれらのそれぞれの濃度で加重して、それらの個々のＨＴＰ値を足し合わせることで近似できることに注意しなければならない。
この実施形態では、キラルネマチック相とも呼ばれるコレステリック相の変調媒体のコレステリックピッチを式（１）によって第一近似値に再現できる。
Ｐは、コレステリックピッチを表し、
ｃは、キラル成分（Ａ）の濃度を表し、および
ＨＴＰ（ヘリカルツイスト力：ｈｅｌｉｃａｌ ｔｗｉｓｔｉｎｇ ｐｏｗｅｒ）は、キラル物質のツイスト力を特徴付け、キラル物質（成分（Ａ））およびアキラル成分（Ｂ）に依存する定数である。
ピッチをより正確に決定すべきときは、式（１）を対応して修正できる。この目的のために通常、コレステリックピッチを多項式（２）の形式に展開して使用する。
パラメータは、式（１）で上に定義する通りであり、
α１およびα２は、キラル成分（Ａ）およびアキラル成分（Ｂ）に依存する定数を表す。
多項式は、所望の精度が得られる次数まで継続できる。
典型的には多項式のパラメータ（ＨＴＰ（時にはα１とも呼ぶ。）、α２、α３など）は、キラルドーパントの種類により強く依存し、使用される特定の液晶混合物にもある程度依存する。
明らかに、それらはそれぞれのキラルドーパントのエナンチオマーの過剰度にも依存する。それらは純粋なエナンチオマーについてそれぞれ最大絶対値を有し、ラセミ体についてはゼロである。本出願においては他に明示的に述べない限り与えられた値は、エナンチオマーの過剰度が９８％以上である純粋なエナンチオマーについての値である。
キラル成分（Ａ）が２種類以上の化合物から成る場合、式（１）を変形して式（３）を得る。
Ｐは、コレステリックピッチを表し、
ｃｉは、キラル成分（Ａ）のｉ番目の化合物の濃度を表し、
ＨＴＰ（ｉ）は、アキラル成分（Ｂ）中のキラル成分（Ａ）のｉ番目の化合物のＨＴＰを表す。
ＨＴＰの温度依存性は通常、多項式展開（４）で表されるが、実用上の目的では線形要素（β１）の直後で既に終了できることが多い。
パラメータは、式（１）で上に定義する通りであり、
Ｔは、温度を表し、
Ｔ０は、基準温度を表し、
ＨＴＰ（Ｔ）は、温度ＴにおけるＨＴＰを表し、
ＨＴＰ（Ｔ０）は、温度Ｔ０におけるＨＴＰを表し、
β１およびβ２は、キラル成分（Ａ）およびアキラル成分（Ｂ）に依存する定数を表す。
Ｋ．Ｃ．Ｇｕｐｔａ、Ｒ．Ｇａｒｇ、Ｉ．ＢａｈｌおよびＰ．Ｂｈａｒｔｉａ著：Ｍｉｃｒｏｓｔｒｉｐ Ｌｉｎｅｓ ａｎｄ Ｓｌｏｔｌｉｎｅｓ、第２版、Ａｒｔｅｃｈ Ｈｏｕｓｅ社、ボストン、１９９６年刊
Ｄ．Ｄｏｌｆｉ、Ｍ．Ｌａｂｅｙｒｉｅ、Ｐ．ＪｏｆｆｒｅおよびＪ．Ｐ．Ｈｕｉｇｎａｒｄ著：Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｐｈａｓｅ Ｓｈｉｆｔｅｒ、Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ、第２９巻、第１０号、第９２６～９２８頁、１９９３年５月刊
Ｎ．Ｍａｒｔｉｎ、Ｎ．Ｔｅｎｔｉｌｌｉｅｒ、Ｐ．Ｌａｕｒｅｎｔ、Ｂ．Ｓｐｌｉｎｇａｒｔ、Ｆ．Ｈｕｅｒｔ、ＰＨ．Ｇｅｌｉｎ、Ｃ．Ｌｅｇｒａｎｄ著：Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｔｕｎａｂｌｅ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ Ｕｓｉｎｇ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ、第３２回欧州マイクロ波カンファレンス、第３９３～３９６頁、ミラノ、２００２年
Ｗｅｉｌ、Ｃ．著：Ｐａｓｓｉｖ ｓｔｅｕｅｒｂａｒｅ Ｍｉｋｒｏｗｅｌｌｅｎｐｈａｓｅｎｓｃｈｉｅｂｅｒ ａｕｆ ｄｅｒ Ｂａｓｉｓ ｎｉｃｈｔｌｉｎｅａｒｅｒ Ｄｉｅｌｅｋｔｒｉｋａ［Ｐａｓｓｉｖｅｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｐｈａｓｅ Ｓｈｉｆｔｅｒｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ Ｎｏｎｌｉｎｅａｒ Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃｓ］、Ｄａｒｍｓｔaｄｔｅｒ Ｄｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎｅｎ第Ｄ１７巻、２００２年刊
Ｃ．Ｗｅｉｌ、Ｇ．ＬuｓｓｅｍおよびＲ．Ｊａｋｏｂｙ著：Ｔｕｎａｂｌｅ Ｉｎｖｅｒｔ－Ｍｉｃｒｏｓｔｒｉｐ Ｐｈａｓｅ Ｓｈｉｆｔｅｒ Ｄｅｖｉｃｅ Ｕｓｉｎｇ Ｎｅｍａｔｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ、ＩＥＥＥ ＭＴＴ－Ｓ Ｉｎｔ．Ｍｉｃｒｏｗ．Ｓｙｍｐ．、シアトル、ワシントン州、２００２年６月刊、第３６７～３７０頁（メルク社より商業的に入手可能な液晶Ｋ１５と共に）
Ｃ．Ｗｅｉｌ、Ｇ．ＬuｓｓｅｍおよびＲ．Ｊａｋｏｂｙ著：Ｔｕｎａｂｌｅ Ｉｎｖｅｒｔ－Ｍｉｃｒｏｓｔｒｉｐ Ｐｈａｓｅ Ｓｈｉｆｔｅｒ Ｄｅｖｉｃｅ Ｕｓｉｎｇ Ｎｅｍａｔｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ、ＩＥＥＥ ＭＴＴ－Ｓ Ｉｎｔ．Ｍｉｃｒｏｗ．Ｓｙｍｐ．、シアトル、ワシントン州、２００２年６月刊、第３６７～３７０頁
Ｗｅｉｌ、Ｃ．著：Ｐａｓｓｉｖ ｓｔｅｕｅｒｂａｒｅ Ｍｉｋｒｏｗｅｌｌｅｎｐｈａｓｅｎｓｃｈｉｅｂｅｒ ａｕｆ ｄｅｒ Ｂａｓｉｓ ｎｉｃｈｔｌｉｎｅａｒｅｒ Ｄｉｅｌｅｋｔｒｉｋａ［Ｐａｓｓｉｖｅｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｐｈａｓｅ Ｓｈｉｆｔｅｒｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ Ｎｏｎｌｉｎｅａｒ Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃｓ］、Ｄａｒｍｓｔaｄｔｅｒ Ｄｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎｅｎ第Ｄ１７巻、２００２年刊
Ｔ．Ｋｕｋｉ、Ｈ．Ｆｕｊｉｋａｋｅ、Ｈ．ＫａｍｏｄａおよびＴ．Ｎｏｍｏｔｏ著：Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｖａｒｉａｂｌｅ Ｄｅｌａｙ Ｌｉｎｅ Ｕｓｉｎｇ ａ Ｍｅｍｂｒａｎｅ Ｉｍｐｒｅｇｎａｔｅｄ ｗｉｔｈ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ、ＩＥＥＥ ＭＴＴ－Ｓ Ｉｎｔ．Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｓｙｍｐ．Ｄｉｇ．２００２年刊、第３６３～３６６頁、２００２年６月刊
Ｔ．Ｋｕｋｉ、Ｈ．Ｆｕｊｉｋａｋｅ、Ｔ．Ｎｏｍｏｔｏ著：Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｖａｒｉａｂｌｅ Ｄｅｌａｙ Ｌｉｎｅ Ｕｓｉｎｇ Ｄｕａｌ－Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ－Ｍｏｄｅ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ、ＩＥＥＥ Ｔｒａｎｓ．Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｔｈｅｏｒｙ Ｔｅｃｈ．、第５０巻、第１１号、第２６０４～２６０９頁、２００２年１１月刊
Ａ．Ｐｅｎｉｒｓｃｈｋｅ、Ｓ．Ｍｕｌｌｅｒ、Ｐ．Ｓｃｈｅｅｌｅ、Ｃ．Ｗｅｉｌ、Ｍ．Ｗｉｔｔｅｋ、Ｃ．ＨｏｃｋおよびＲ．Ｊａｋｏｂｙ著：「Ｃａｖｉｔｙ Ｐｅｒｔｕｒｂａｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ｕｐ ｔｏ ３５ＧＨｚ」、３４回欧州マイクロ波カンファレンス－アムステルダム、第５４５～５４８頁
Ａ．Ｇａｅｂｌｅｒ、Ｆ．Ｇｏｅｌｄｅｎ、Ｓ．Ｍuｌｌｅｒ、Ａ．ＰｅｎｉｒｓｃｈｋｅおよびＲ．Ｊａｋｏｂｙ著「Ｄｉｒｅｃｔ Ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｐｅｒｍｉｔｔｉｖｉｔｅｓ ｕｓｉｎｇ ａｎ Ｅｉｇｅｎ－Ｓｕｓｃｅｐｔｉｂｉｌｉｔｙ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｖｅｃｔｏｒ Ｖａｒｉａｔｉｏｎａｌ Ａｐｐｒｏａｃｈ」、１２ＭＴＣ ２００９－Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、シンガポール、２００９年刊（ＩＥＥＥ）、第４６３～４６７頁
加えて、素子の低温挙動における改良に対する変わらぬ要求がある。この場合、低温での動作特性および寿命の両者における改良が不可欠である。
従って、対応する実際の用途に適する特性を有する液晶媒体に対する多大な要求がある。
加えて本発明は、ポリマー安定化された中間相、特にネマチック相を達成し、先行技術に記載される方法および材料の上述の不具合を有しない改良された方法および材料を提供する目的を有する。これらの中間相は、ポリマーおよび低分子量メソゲン材料を含む。その結果、それらは「複合システム」または短く「システム」とも呼ばれる。
本発明の他の目的は、専門家に利用可能な適切な材料の蓄積を広げることである。その他の目的は、以下の記載から当業者には直ちに明らかである。
加えてＲＭを使用することで、向上され更に速いスイッチ時間、良好な同調性ならびに許容できる損失を有する安定化された液体の液晶相を達成できることが見出された。
またメソゲンモノマーに加えて、２－エチルヘキシルアクリレートなどの非メソゲンモノマーを使用することも可能で、特定の場合には有益なことがある。またしかしながら、そのような化合物は揮発性であるため問題となることもあり、混合されたモノマー／ホストシステムの蒸発および非均一性のために材料が失われる問題につながることもある。
また非メソゲン化合物を使用すると、液体の液晶ホストの透明点が著しく低下することがあり、非常に小さい幅のポリマー安定化されたネマチック相に至ることがあり、殆どの実用的用途にとって望ましくない。
１個以上の１，４－フェニレンを含む核の代わりにシクロヘキシレン核を有するＲＭを使用することは、一般的にＵＶ照射に対して、特に重合プロセスで使用するＵＶ照射に対する安定性にとって有利である。従って、結果として得られるポリマー安定化相（複合システム）は高い電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ ｈｏｌｄｉｎｇ ｒａｔｉｏ）を有する。
また液体のフルオロフェニル液晶化合物を含む液体の液晶ホストと組み合わせてシクロヘキシレンＲＭを使用することで、このホストをＲＭが効果的に安定化し、高度な最新装置に必要な高いＶＨＲを与えることも見出された。
ここで驚くべきことに、適切に速いスイッチ時間、適切なネマチック相範囲および損失を有し、先行技術の材料の不具合を有していないか、有意に低減された程度にのみ有する液晶媒体を達成可能であることが見出された。
これらの本発明による改良された液晶媒体は、
・１種類以上のキラル化合物と、
・式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物の群から選択される１種類以上の化合物と、および
・任意成分として式Ｐの１種類以上の化合物と
を含み、
ならびに単独または、それぞれの混合物からの１種類以上の更なる重合性化合物と組み合わせて式Ｐの１種類以上の化合物を重合して得られるポリマー安定化システムと、および
そのような安定化されたシステムを高周波数技術用の素子または装置において使用することとに関する。
・１種類以上のキラル化合物と、
・式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物の群から選択される１種類以上の化合物と、および
・任意成分として式Ｐの１種類以上の化合物と
を含み、
ならびに単独または、それぞれの混合物からの１種類以上の更なる重合性化合物と組み合わせて式Ｐの１種類以上の化合物を重合して得られるポリマー安定化システムと、および
そのような安定化されたシステムを高周波数技術用の素子または装置において使用することとに関する。
Ｒ１は、Ｈ、１～１７個、好ましくは３～１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルもしくはフッ素化されていないアルコキシ、または２～１５個、好ましくは３～１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニル、フッ素化されていないアルケニルオキシもしくはフッ素化されていないアルコキシアルキル、好ましくは、アルキルまたはフッ素化されていないアルケニルを表し、
ｎは、０または１、好ましくは１を表し、および
Ｒ２は、Ｈ、１～１７個、好ましくは３～１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルもしくはフッ素化されていないアルコキシ、または、２～１５個、好ましくは３～１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニル、フッ素化されていないアルケニルオキシもしくはフッ素化されていないアルコキシアルキル、好ましくは、アルキルまたはフッ素化されていないアルケニルを表し、
Ｚ２１は、トランス－ＣＨ＝ＣＨ－、トランス－ＣＦ＝ＣＦ－または－Ｃ≡Ｃ－、好ましくはを－Ｃ≡Ｃ－またはトランス－ＣＨ＝ＣＨ－を表し、および
Ｒ３は、Ｈ、１～１７個、好ましくは３～１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルもしくはフッ素化されていないアルコキシ、または２～１５個、好ましくは３～１０個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニル、フッ素化されていないアルケニルオキシもしくはフッ素化されていないアルコキシアルキル、好ましくは、アルキルまたはフッ素化されていないアルケニルを表し、
Ｚ３１およびＺ３２の一方、好ましくはＺ３２は、トランス－ＣＨ＝ＣＨ－、トランス－ＣＦ＝ＣＦ－または－Ｃ≡Ｃ－を表し、他の一方はそれと独立に、トランス－ＣＨ＝ＣＨ－、トランス－ＣＦ＝ＣＦ－または単結合を表し、好ましくはそれらの一方、好ましくはＺ３２は－Ｃ≡Ｃ－またはトランス－ＣＨ＝ＣＨ－を表し、他方は単結合を表し、および
Ｐａ、Ｐｂは、それぞれ互いに独立に、重合性基であり、
Ｓｐａ、Ｓｐｂは、それぞれ互いに独立に、スペーサー基を表し、
ｓ１、ｓ２は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
ｎ１、ｎ２は、それぞれ互いに独立に、０または１、好ましくは０を表し、
Ｑは、単結合、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－（ＣＯ）Ｏ－、－Ｏ（ＣＯ）－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２－ＣＦ２－、－ＣＦ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－（ＣＨ２）３Ｏ－、－Ｏ（ＣＨ２）３－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＨ２－、－（ＣＨ２）３－、－ＣＦ２－、好ましくは－ＣＦ２Ｏ－を表し、
Ｚ１、Ｚ４は、単結合、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－（ＣＯ）Ｏ－、－Ｏ（ＣＯ）－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２－ＣＦ２－、－ＣＦ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－（ＣＨ２）３Ｏ－、－Ｏ（ＣＨ２）３－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＨ２－、－（ＣＨ２）３－、－ＣＦ２－を表し、ただし、Ｚ１およびＱまたはＺ４およびＱは－ＣＦ２Ｏ－および－ＯＣＦ２－から選択される基を同時には表さず、
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４は、それぞれ互いに独立に、以下の群より選択されるジラジカル基を表し：
ａ）トランス－１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレンおよび１，４’－ビシクロヘキシレンから成る群（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は－Ｏ－および／または－Ｓ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよい。）、
ｂ）１，４－フェニレンおよび１，３－フェニレンから成る群（ただし加えて、１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＬで置き換えられていてもよい。）、
ｃ）テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、テトラヒドロフラン－２，５－ジイル、シクロブタン－１，３－ジイル、ピペリジン－１，４－ジイル、チオフェン－２，５－ジイルおよびセレノフェン－２，５－ジイルから成る群（また、それぞれの基はＬで一置換または多置換されていてもよい。）、
ｄ）飽和、部分的に不飽和または完全に不飽和で、置換されていてもよく、５～２０個の環式Ｃ原子を有する多環式基（加えて、該基の１つ以上はヘテロ原子で置き換えられていてもよい。）から成る群であって、好ましくは、ビシクロ［１．１．１］ペンタン－１，３－ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン－２，６－ジイル、
およびあるいは、Ａ３は単結合でもよく、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または、直鎖状または分岐状で、それぞれの場合でフッ素化されていてもよく、１～１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、
Ｒ０３、Ｒ０４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、または、直鎖状または分岐状で１～１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていても良く、
Ｍは、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ２－、－ＣＨＹ１－または－ＣＹ１Ｙ２－を表し、および
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ０に対して上で示される意味の１つを有するか、またはＣｌまたはＣＮを表し、およびあるいは、基Ｙ１およびＹ２の一方は－ＯＣＦ３、好ましくは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＣＦ３を表す。
キラル成分（Ａ）のキラル化合物は好ましくは、絶対値が高いＨＴＰを有する。それらは一般に、比較的低い濃度でメソゲン基礎混合物に添加されるので、キラルドーパントとも呼ばれる。それらは好ましくは、アキラル成分（Ｂ）で良好な溶解性を有する。それらは、コレステリックピッチが光の波長よりも遙かに小さい小さな値を有する限り、メソゲン媒体のメソゲン性または液晶特性を損なうことはなく、または僅かな程度にしか過ぎない。しかしながらコレステリックピッチが光の波長程度であり、温度が所定の範囲内であると、コレステリック相の構造とは全く異なる構造を有するブルー相が誘発される。２種類以上のキラル化合物を用いる場合、それらは、同一または反対の回転方向およびツイストの同一または反対の温度依存性を有してよい。
メルク社より市販の液晶混合物ＭＬＣ－６８２８中において２０μｍ－１以上、特に４０μｍ－１以上、特に好ましくはμｍ－１以上のＨＴＰを有するキラル化合物が特に好ましい。
本発明の好ましい実施形態において、キラル成分（Ａ）は、全てが同一の符号のＨＴＰを有する２種類以上のキラル化合物から成る。
個々の化合物のＨＴＰの温度依存性は、高くても低くてもよい。媒体のピッチの温度依存性は、ＨＴＰの異なる温度依存性を有する化合物を対応する比率で混合することで補償できる。
光学活性成分のために多数のキラルドーパントが当業者には入手可能であって、例えば、コレステリルノナノアート、Ｒ／Ｓ－８１１、Ｒ／Ｓ－１０１１、Ｒ／Ｓ－２０１１、Ｒ／Ｓ－３０１１、Ｒ／Ｓ－４０１１、Ｂ（ＯＣ）２Ｃ＊Ｈ－Ｃ－３またはＣＢ１５（全て、メルク社ダルムシュタット市）などの幾つかは商業的に入手可能である。
特に適切なドーパントは、１個以上のキラル基および１個以上のメソゲン基、またはキラル基と共にメソゲン基を形成する１個以上の芳香族または脂環族基を含む化合物である。
適切なキラル基は例えば、キラル分枝炭化水素基、キラルエタンジオール類、ビナフトール類またはジオキソラン類、更に、糖誘導体、糖アルコール、糖酸、乳酸、キラル置換グリコール、ステロイド誘導体、テルペン誘導体、アミノ酸または少数で好ましくは１～５個のアミノ酸配列から成る群より選択される一価または多価キラル基である。
好ましいキラル基は、グルコース、マンノース、ガラクトース、フルクトース、アラビノースおよびデキストロースなどの糖誘導体；例えば、ソルビトール、マンニトール、イジトール、ガラクチトールまたはそれらの無水誘導体などの糖アルコール、特に、ジアンヒドロソルビド（１，４：３，６－ジアンヒドロ－Ｄ－ソルビド、イソソルビド）、ジアンヒドロマンニトール（イソソルビトール）またはジアンヒドロイジトール（イソイジトール）などのジアンヒドロヘキシトール類；例えば、グルコン酸、グロン酸およびケトグロン酸などの糖酸；例えば、１個以上のＣＨ２基がアルキルもしくはアルコキシで置換されたモノもしくはオリゴエチレンまたはプロピレングリコールなどのキラル置換グリコール基；例えば、アラニン、バリン、フェニルグリシンもしくはフェニルアラニンなどのアミノ酸またはこれらのアミノ酸の１～５個の配列；例えば、コレステリルまたはコール酸基などのステロイド誘導体；例えば、メンチル、ネオメンチル、カンフェイル、ピネイル、ターピンイル、イソロンギホリル、フェンチル、カレイル、ミルテニル、ノピル、ゲラニル、リナロイル、ネリル、シトロネリルまたはジヒドロシトロネリルなどのテルペン誘導体である。
好適なキラル基およびメソゲン性キラル化合物は、例えば、ドイツ国特許第３４ ２５ ５０３号明細書、ドイツ国特許第３５ ３４ ７７７号明細書、ドイツ国特許第３５ ３４ ７７８号明細書、ドイツ国特許第３５ ３４ ７７９号明細書およびドイツ国特許第３５ ３４ ７８０号明細書、ドイツ国特許第４３ ４２ ２８０号明細書、欧州特許第０１ ０３８ ９４１号明細書ならびにドイツ国特許第１９５ ４１ ８２０号明細書に記載されている。
本発明によって好ましく使用されるキラル化合物は、下に示す式から成る群より選択される。
以下の式Ａ－Ｉ～Ａ－ＩＩＩの化合物から成る群より選択されるドーパントが特に好ましい。
Ｒａ１１およびＲａ１２は、それぞれ互いに独立に、２～９個、好ましくは７個までの炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、あるいはＲａ１１は、メチルまたは１～９個の炭素原子を有するアルコキシであり、好ましくは両者が、アルキル、好ましくはｎ－アルキルであり、
Ｒａ２１およびＲａ２２は、それぞれ互いに独立に、１～９個、好ましくは７個までの炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ、２～９個、好ましくは７個までの炭素原子を有するオキサアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシであり、好ましくは両者が、アルキル、好ましくはｎ－アルキルであり、
Ｒａ３１およびＲａ３２は、それぞれ互いに独立に、２～９個、好ましくは７個までの炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、あるいはＲａ１１は、メチルまたは１～９個の炭素原子を有するアルコキシであり、好ましくは両者が、アルキル、好ましくはｎ－アルキルである。
以下の式の化合物から成る群より選択されるドーパントが特に好ましい。
および例えば、ジフェニルエタンジオール（ヒドロベンゾイン）、特に以下の式Ａ－Ｖのメソゲン性ヒドロベンゾイン誘導体（示していないが、（Ｒ、Ｓ）、（Ｓ、Ｒ）、（Ｒ、Ｒ）および（Ｓ、Ｓ）エナンチオマーを含む。）などのキラルエタンジオールである。
Ｌは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１～７個の炭素原子を有しハロゲン化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｃは、０または１であり、
Ｚ０は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－または単結合であり、および
Ｒ０は、１～１２個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシである。
式Ａ－ＩＶの化合物は、国際特許出願公開第９８／００４２８号公報に記載されている。式Ａ－Ｖの化合物は、英国特許出願公開第２，３２８，２０７号公報に記載されている。
非常に特に好ましいドーパントは、国際特許出願公開第０２／９４８０５号公報に記載される通りのキラルビナフチル誘導体、国際特許出願公開第０２／３４７３９号公報に記載される通りのキラルビナフトールアセタール誘導体、、国際特許出願公開第０２／０６２６５号公報に記載される通りのキラルなＴＡＤＤＯＬ誘導体、ならびに国際特許出願公開第０２／０６１９６号公報および国際特許出願公開第０２／０６１９５号公報に記載される通りの少なくとも１個のフッ素化された架橋基および末端または中央キラル基を有するキラルドーパントである。
式Ａ－ＶＩのキラル化合物が特に好ましい。
Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、１～２５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝状のアルキル（該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、ＮＲ０－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられていてもよい。）、重合性基または２０個までの炭素原子を有するシクロアルキルもしくはアリール（該基は、ハロゲン、好ましくはＦで一置換もしくは多置換されているか、重合性基で一置換もしくは多置換されていてよい。）であり、
ｘ１およびｘ２は、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ｙ１およびｙ２は、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３または４であり、
Ｂ１およびＢ２は、それぞれ互いに独立に、芳香族または完全もしくは部分飽和脂肪族６員環（ただし、１個以上のＣＨ基はＮ原子で置き換えられていてもよく、１個以上の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもい。）であり、
Ｗ１およびＷ２は、それぞれ互いに独立に、－Ｚ１－Ａ１－（Ｚ２－Ａ２）ｍ－Ｒであり、もしくは２つのうちの一方はＲ１またはＡ３であり、ただし、両者は同時にＨではなく、または
Ｖ１およびＶ２は、それぞれ互いに独立に、（ＣＨ２）ｎ（ただし、１～４個の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）であり、ならびにＶ１およびＶ２の一方は単結合であり、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ０－、－ＮＲ０－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｓ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｓ－、－ＣＦ２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｓ－、－Ｓ－ＣＦ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＦ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＦ２－、－ＣＦ２－ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、これらの基の２個の組合せ（ただし、２個のＯおよび／またはＳおよび／またはＮ原子は互いに直接結合しておらず、好ましくは、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－または－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－である。）または単結合であり、
Ａ１、Ａ２およびＡ３は、それぞれ互いに独立に、１，４－フェニレン（ただし、１個または２個の隣接していないＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、１，４－シクロヘキシレン（ただし、１個または２個の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，３－ジオキソラン－４，５－ジイル、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－ビシクロ［２．２．２］オクチレン、ピペリジン－１，４－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイルまたは１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル（ただし、これらの基のそれぞれはＬで一置換または多置換されていてもよい。）であり、加えてＡ１は単結合であり、
Ｌはハロゲン原子、好ましくは、Ｆ、ＣＮ、ＮＯ２、１～７個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）であり、
ｍは、それぞれの場合で独立に、０、１、２または３であり、および
ＲおよびＲ１は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、それぞれ１個もしくは３個～２５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状アルキル（該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし１個以上の隣接していないＣＨ２基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－ＮＲ０－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられていてもよく、ただし、２個のＯおよび／またはＳ原子は互いに直接結合されていない。）または重合性基である。
式Ａ－ＶＩ－１のキラルナフチル誘導体が特に好ましい。
環ＢおよびＺ０は、式Ａ－ＩＶで定義される通りであり、
Ｒ０は式Ａ－ＩＶで定義される通りか、Ｈか、１～４個の炭素原子を有するアルキルであり、
ｂは、０、１または２であり、および
Ｚ０は特に、－ＯＣＯ－または単結合である。
更に、式Ａ－ＶＩ－２のキラルビナフチル誘導体が特に好ましい。
Ｒ０は、式Ａ－ＶＩで定義される通りであり、
Ｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＲ０、好ましくはＦである。
本発明により好ましく使用される式Ｐの重合性化合物は、以下の式から成る群より選択される。
式Ｐ１～Ｐ２４において、
基Ａ２－Ｑ－Ａ３は、好ましくは、下式の基を表す。
式Ｐおよびそのサブ式の化合物中においてＰａおよびＰｂは、好ましくはアクリレートまたはメタクリレート、更にはフルオロアクリレートを表す。
式Ｐおよびそのサブ式の化合物中においてＳｐａおよびＳｐｂは、好ましくは、－（ＣＨ２）ｐ１－、－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－、－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－ＣＯ－および－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－ならびにそれらの鏡像から成る群より選択される基を表し、式中、ｐ１は１～１２、好ましくは１～６の整数、特に好ましくは１、２または３を表し、ただし、これらの基は、Ｏ原子が直接隣接しないようにしてＰａおよびＰｂに連結される。
式Ｐの化合物の中でも、
・基ＰａおよびＰｂが、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基から成る群より選択され、、特に好ましくはアクリレートまたはメタクリレート基であり、
・基ＳｐａおよびＳｐｂが、－（ＣＨ２）ｐ１－、－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－、－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－ＣＯ－および－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－ならびにそれらの鏡像から成る群より選択され、式中、ｐ１は１～１２、好ましくは１～６の整数、特に好ましくは１、２または３を表し、ただし、これらの基は、Ｏ原子が直接隣接しないようにしてＰａおよびＰｂに連結されている
ものが特に好ましい。
・基ＰａおよびＰｂが、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基から成る群より選択され、、特に好ましくはアクリレートまたはメタクリレート基であり、
・基ＳｐａおよびＳｐｂが、－（ＣＨ２）ｐ１－、－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－、－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－ＣＯ－および－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－ならびにそれらの鏡像から成る群より選択され、式中、ｐ１は１～１２、好ましくは１～６の整数、特に好ましくは１、２または３を表し、ただし、これらの基は、Ｏ原子が直接隣接しないようにしてＰａおよびＰｂに連結されている
ものが特に好ましい。
本発明の好ましい実施形態により好ましく使用される式Ｐの化合物は、好ましくは６員環である環を２個のみ（ｎ１＝ｎ２＝０）含むものである。以下の式の化合物の群から選択される化合物が特に好ましい。
式Ｐにおいて、部分構造「Ａ２－Ｑ－Ａ３」は、下式の部分構造である。
式Ｐおよびそのサブ式の化合物中について、
ＰａおよびＰｂは、それぞれ互いに独立に、アクリレートまたはメタクリレートであるが、フルオロアクリレートでもあり、
ＳｐａおよびＳｐｂは、それぞれ互いに独立に、－（ＣＨ２）ｐ１－、－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｐ１－、－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２）ｐ１－、－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－または－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－であり、式中、ｐ１は１～１２、好ましくは１～６の整数、特に好ましくは１、２または３であり、ただし、これらの部分構造は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにしてＰａおよびＰｂに連結される。
ＰａおよびＰｂは、それぞれ互いに独立に、アクリレートまたはメタクリレートであるが、フルオロアクリレートでもあり、
ＳｐａおよびＳｐｂは、それぞれ互いに独立に、－（ＣＨ２）ｐ１－、－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｐ１－、－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２）ｐ１－、－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－または－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－であり、式中、ｐ１は１～１２、好ましくは１～６の整数、特に好ましくは１、２または３であり、ただし、これらの部分構造は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにしてＰａおよびＰｂに連結される。
・ＰａおよびＰｂが、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンまたはエポキシ基、特に好ましくはアクリレートまたはメタクリレートであり、
・ＳｐａおよびＳｐｂが、－（ＣＨ２）ｐ１－、－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｐ１－、－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２）ｐ１－、－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－または－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－であり、式中、ｐ１は１～１２、好ましくは１～６の整数、特に好ましくは１、２または３であり、ただし、これらの基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにしてＰａまたはＰｂに連結されている
式Ｐの化合物の使用が特に好ましい。
・ＳｐａおよびＳｐｂが、－（ＣＨ２）ｐ１－、－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｐ１－、－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２）ｐ１－、－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－または－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－であり、式中、ｐ１は１～１２、好ましくは１～６の整数、特に好ましくは１、２または３であり、ただし、これらの基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにしてＰａまたはＰｂに連結されている
式Ｐの化合物の使用が特に好ましい。
本発明によるポリマー安定化装置用のポリマー前駆体における使用に適切で好ましいコモノマーは、例えば、以下の式より選択する。
Ｐ１およびＰ２は、それぞれ互いに独立に、重合性基（好ましくは、Ｐａに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシ基であり、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、それぞれ互いに独立に、単結合またはスペーサー（好ましくは、Ｓｐａに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）、特に好ましくは、－（ＣＨ２）ｐ１－、－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－、－（ＣＨ２）ｐ１－ＣＯ－Ｏ－または－（ＣＨ２）ｐ１－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－であり、式中、ｐ１は１～１２の整数であり、ただし、最後に述べた基は隣接する環へＯ原子を介して連結されており、
ただし代わりにまた、化合物中に存在するＰ１－Ｓｐ１－およびＰ２－Ｓｐ２－の少なくとも一方がＲａａでないことを条件として、１個以上のＰ１－Ｓｐ１－およびＰ２－Ｓｐ２－はＲａａでもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１～２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、ＯまたはＳ原子のいずれもが互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、－Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｎ（Ｒ０）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－で置き換えられていてもよく、ただしまた、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１－Ｓｐ１－で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１～１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）であり、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれの出現でそれぞれ互いに独立に、Ｈまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３であり、
Ｚ１は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｃ（ＲｙＲｚ）－または－ＣＦ２ＣＦ２－であり、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－または－（ＣＨ２）ｎ－を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現で互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１～１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆであり、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｓは、０、１、２または３であり、
ｔは、０、１または２であり、および
ｘは、０または１である。
メソゲン媒体がブルー相である温度で動作可能および／または動作する本出願による装置において使用するのに適切で好ましいコモノマーは、例えば、一反応性化合物の群から選択し、当該一反応性化合物は１～９重量％、特に好ましくは４～７重量％の濃度でポリマー安定化システムの前駆体中に存在する。好ましい一反応性化合物は、化合物が１個の反応性基のみを有するように１個以上のＰ１－Ｓｐ１－およびＰ２－Ｓｐ２－が基Ｒａａである式Ｍ１～Ｍ２９の化合物である。
特に好ましい一反応性化合物は、以下の式の化合物である。
これらの中でも、下式の化合物が特に好ましい。
ｎは、１～１６、好ましくは２～８の範囲内の整数、好ましくは偶数であり、
ｍは、１～１５、好ましくは２～７の範囲内の整数である。
ＬＣ媒体またはＬＣ媒体中に存在する重合性もしくは重合した成分が、以下の式の１種類以上の化合物を含む上および下に記載するＬＣ媒体、ＬＣ装置（好ましくは高周波数技術用、特には位相シフタまたはマイクロ波アンテナ、例えば漏洩アンテナ用である。）、方法または使用が特に好ましい。
好ましくは、本発明により使用する液晶媒体は、ポリマー前駆体またはポリマー前駆体の一部分として、１種類または２種類以上の反応性メソゲン、好ましくは１種類以上の一反応性メソゲン、および同時に、１種類以上の二反応性メソゲンを含む。任意に、１種類以上の反応性メソゲンを、好ましくはＨＤＭＡ、ＨＤＤＭＡ、ＥＨＡ、ＥＡ、ＥＭＡなどから選択される非メソゲン性でそれぞれ等方性の反応性化合物で置き換えてもよい。
本出願の好ましい実施形態において、本発明により使用する液晶媒体は、１種類または２種類以上の反応性メソゲン、好ましくは１種類以上の一反応性メソゲン、および同時に、１種類以上の二反応性メソゲンを含むポリマー前駆体を重合、好ましくは光重合して得られたまたは得ることができるポリマーを含む。任意に、１種類以上の反応性メソゲンを、好ましくはアクリル酸２－エチルヘキシル（ＥＨＡ：２－ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）、アクリル酸１，３，３－トリメチルヘキシル（ＴＭＨＡ：１，３，３－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）、ジアクリル酸ヘキサノール（ＨＤＤＡ：ｈｅｘａｎｏｌ ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）、ジメタクリル酸ヘキサノール（ＨＤＤＭＡ：ｈｅｘａｎｏｌ ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）などから、またメタクリル酸メチル（ＭＭＡ：ｍｅｔｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、アクリル酸エチル（ＥＡ：ｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）、メタクリル酸エチル（ＥＭＡ：ｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）およびアクリル酸６－（４’－シアノビフェニル－４－イルオキシ）ヘキシル（６ＣＢＡ：６－（４’－ｃｙａｎｏｂｉｐｈｅｎｙｌ－４－ｙｌｏｘｙ）ｈｅｘｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）、メソゲン性モノマーから選択される非メソゲン性または等方性の反応性化合物で置き換えてもよい。
好ましくは、本発明による液晶媒体は、
・式Ｉの１種類以上の化合物、および
・式ＩＩの１種類以上の化合物、
または
・式Ｉの１種類以上の化合物、および
・式ＩＩＩの１種類以上の化合物、
または
・式ＩＩの１種類以上の化合物、および
・式ＩＩＩの１種類以上の化合物、
または、最も好ましくは
・式Ｉの１種類以上の化合物、
・式ＩＩの１種類以上の化合物、および
・式ＩＩＩの１種類以上の化合物
を含む。
・式Ｉの１種類以上の化合物、および
・式ＩＩの１種類以上の化合物、
または
・式Ｉの１種類以上の化合物、および
・式ＩＩＩの１種類以上の化合物、
または
・式ＩＩの１種類以上の化合物、および
・式ＩＩＩの１種類以上の化合物、
または、最も好ましくは
・式Ｉの１種類以上の化合物、
・式ＩＩの１種類以上の化合物、および
・式ＩＩＩの１種類以上の化合物
を含む。
本発明の好ましい実施形態において、液晶媒体は、式Ｉの１種類以上の化合物および式ＩＩＩの１種類以上の化合物を含む。
本発明の好ましい更なる実施形態において、液晶媒体は、式Ｉの１種類以上の化合物および式ＩＩの１種類以上の化合物を含む。
本発明による液晶媒体は同様に好ましくは、式ＩＩの１種類以上の化合物および式ＩＩＩの１種類以上の化合物を含む。
本発明によれば、式Ｉの１種類以上の化合物、式ＩＩの１種類以上の化合物および式ＩＩＩの１種類以上の化合物を含む液晶媒体が特に好ましい。
加えて、特定の実施形態において本発明により使用する液晶媒体は好ましくは、式ＩＶの１種類以上の化合物を含む。
Ｌ４は、１～６個のＣ原子を有するアルキル、３～６個のＣ原子を有するシクロアルキルまたは４～６個のＣ原子を有するシクロアルケニル、好ましくはＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ－Ｃ３Ｈ７（－（ＣＨ２）２ＣＨ３）、ｉ－Ｃ３Ｈ７（－ＣＨ（ＣＨ３）２）、シクロプロピル、シクロブチル、シクロヘキシル、シクロペンタ－１－エニルまたはシクロヘキサ－１－エニル、特に好ましくはＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、シクロプロピルまたはシクロブチルを表し、
Ｘ４は、Ｈ、１～３個のＣ原子を有するアルキルまたはハロゲン、好ましくはＨ、ＦまたはＣｌ、特に好ましくはＨまたはＦ、非常に特に好ましくはＦを表し、
Ｒ４１～Ｒ４４は、互いに独立に、それぞれ１～１５個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルもしくはフッ素化されていないアルコキシ、それぞれ２～１５個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニル、フッ素化されていないアルケニルオキシもしくはフッ素化されていないアルコキシアルキル、または１５個までのＣ原子を有するシクロアルキル、アルキルシクロアルキル、シクロアルケニル、アルキルシクロアルケニル、アルキルシクロアルキルアルキルもしくはアルキルシクロアルケニルアルキル、およびあるいはＲ４３およびＲ４４の一方または両方はまたＨも表し、
好ましくはＲ４１およびＲ４２は、互いに独立に、それぞれ１～７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルもしくはフッ素化されていないアルコキシ、またはそれぞれ２～７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニル、フッ素化されていないアルケニルオキシまたはフッ素化されていないアルコキシアルキルを表し、
特に好ましくはＲ４１は、１～７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルまたは２～７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニル、フッ素化されていないアルケニルオキシもしくはフッ素化されていないアルコキシアルキルを表し、および
特に好ましくはＲ４２は、それぞれ１～７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルまたはフッ素化されていないアルコキシを表し、
好ましくはＲ４３およびＲ４４は、Ｈ、１～５個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキル、３～７個のＣ原子を有するフッ素化されていないシクロアルキルもしくはシクロアルケニル、それぞれ４～１２個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルシクロヘキシルもしくはフッ素化されていないシクロヘキシルアルキル、または５～１５個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルシクロヘキシルアルキル、特に好ましくはシクロプロピル、シクロブチルまたはシクロヘキシルを表し、非常に特に好ましくはＲ４３およびＲ４４の少なくとも一方がｎ－アルキル、特に好ましくはメチル、エチルまたはｎ－プロピルを表し、他方がＨまたはｎ－アルキルを、特に好ましくはＨ、メチル、エチルまたはｎ－プロピルを表す。
好ましくは液晶媒体は、２０μｍ－１以上、好ましくは４０μｍ－１以上、より好ましくは６０μｍ－１以上の範囲内、最も好ましくは８０μｍ－１以上～２６０μｍ－１以下の範囲内のヘリカルツイスト力（ＨＴＰ：ｈｅｌｉｃａｌ ｔｗｉｓｔｉｎｇ ｐｏｗｅｒ）の絶対値を好ましくは有する１種類以上のキラルドーパントを含有する。
本出願による液晶媒体は好ましくは、合計で５％～７０％、好ましくは５％～６０％、特に好ましくは３０％～５０％の式Ｉの化合物を含む。
本出願による液晶媒体は好ましくは、合計で２０％～８０％、好ましくは３０％～７０％、特に好ましくは３５％～６５％の式ＩＩの化合物を含む。
本出願による液晶媒体は好ましくは、合計で５％～４５％、好ましくは１０％～４０％、特に好ましくは１５％～３５％の式ＩＩＩの化合物を含む。
液晶媒体がそれぞれの場合において式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの１種類以上の化合物を含む本発明の好ましい実施形態において、好ましくは式Ｉの化合物の濃度は４５％～１００％、好ましくは５０％～１００％、特に好ましくは５５％～１００％である。
好ましくは式ＩＩの化合物の濃度は１％～２０％、好ましくは２％～１５％、特に好ましくは３％～１０％であり、好ましくは式ＩＩＩの化合物の濃度は１％～３０％、好ましくは５％～２５％、特に好ましくは５％～２０％である。
液晶媒体がそれぞれの場合において式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの１種類以上の化合物を含む本発明の更に好ましい実施形態において、好ましくは式Ｉの化合物の濃度は１５％～４０％、好ましくは２０％～３５％、特に好ましくは２５％～３０％であり、好ましくは式ＩＩの化合物の濃度は１０％～３５％、好ましくは１５％～３０％、特に好ましくは２０％～２５％であり、好ましくは式ＩＩＩの化合物の濃度は２５％～５０％、好ましくは３０％～４５％、特に好ましくは３５％～４０％である。
液晶媒体がそれぞれの場合において式ＩおよびＩＩの１種類以上の化合物を含むが、最高で５％で好ましくは式ＩＩＩの化合物を含まない本発明の好ましい実施形態において、好ましくは式Ｉの化合物の濃度は１０％～５０％、好ましくは２０％～４０％、特に好ましくは２５％～３５％であり、好ましくは式ＩＩの化合物の濃度は４０％～７０％、好ましくは５０％～６５％、特に好ましくは５５％～６０％であり、好ましくは式ＩＩＩの化合物の濃度は１％～４％、好ましくは１％～３％、特に好ましくは０％である。
特に好ましくは本出願による液晶媒体は、合計で５０％～８０％、好ましくは５５％～７５％、特に好ましくは５７％～７０％の式Ｉ－１の化合物および／または合計で５％～７０％、好ましくは６％～５０％、特に好ましくは８％～２０％の式Ｉ－２およびＩ－３の化合物群から選択される化合物、最も好ましくは式Ｉ－２および式Ｉ－３の両方の化合物を含む。
本出願による液晶媒体は、同様に好ましくは、全体で５％～６０％、好ましくは１０％～５０％、特に好ましくは７％～２０％の式ＩＩの化合物を含む。
単一の同族化合物を使用する場合、これらの限定はこの同族体の濃度に対応し、それは、好ましくは２％～２０％、特に好ましくは１％～１５％である。２種類以上の同族体を使用する場合、個々の同族体の濃度は、同様に好ましくは、それぞれの場合で１％～１５％である。
式Ｉ～ＩＩＩの化合物は、それぞれの場合で、３より大きい誘電異方性を有する誘電的に正の化合物、３より小さく－１．５より大きい誘電異方性を有する誘電的に中性の化合物、および、－１．５以下の誘電異方性を有する誘電的に負の化合物を包含する。
本発明の好ましい実施形態において、液晶媒体は、式Ｉの化合物、好ましくは、式Ｉ－１およびＩ－２の化合物群より選択され、好ましくは、式Ｉ－１および／またはＩ－２、好ましくは、式Ｉ－１の１種類以上の化合物およびＩ－２の１種類以上の化合物を同時に、および任意成分として好ましくは必須成分として、式Ｉ－３の１種類以上の化合物を含み、より好ましくは式Ｉのこれらの化合物は大部分がそれらより成り、更により好ましくは本質的に成り、非常に特に好ましくは完全に成る。
Ｌ１はＨまたはＦ、好ましくはＨであり、
および他のパラメータは、式Ｉに対して上で示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ１は、１～７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルまたは２～７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニルを表す。
媒体は好ましくは１種類以上の式Ｉ－１の化合物を含み、該化合物は好ましくは、式Ｉ－１ａ～Ｉ－１ｃ、好ましくは式Ｉ－１ｃの化合物群より選択され、より好ましくは式Ｉ－１のこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
パラメータは式Ｉ－１に対して上で示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ１は、アルキルまたはアルケニルを表す。
媒体は好ましくは１種類以上の式Ｉ－２の化合物を含み、該化合物は好ましくは、式Ｉ－２ａ～Ｉ－２ｄ、好ましくは式Ｉ－２ｄの化合物群より選択され、より好ましくは式Ｉ－２のこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
パラメータは式Ｉ－２に対して上で示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ１は、アルキルまたはアルケニルを表す。
媒体は好ましくは１種類以上の式Ｉ－３の化合物を含み、該化合物は好ましくは、式Ｉ－３ａ～Ｉ－３ｄ、好ましくは式Ｉ－３ｃの化合物群より選択され、より好ましくは式Ｉ－２のこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
パラメータは式Ｉ－２に対して上で示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ１は、アルキルまたはアルケニルを表す。
本発明の更により好ましい実施形態において、式Ｉの化合物は、化合物Ｉ－１ａおよびＩ－１ｂの群より選択され、好ましくは、化合物Ｉ－１ｃおよびＩ－１ｄの群より選択され、好ましくは式Ｉ－１ｃおよびＩ－１ｄの群から選択され、より好ましくは、式Ｉのこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
媒体は好ましくは１種類以上の式ＩＩの化合物を含み、該化合物は好ましくは、式ＩＩ－１～ＩＩ－３、好ましくは式ＩＩ－１およびＩＩ－２の化合物群より選択され、より好ましくは式ＩＩのこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
パラメータは式ＩＩに上で与えられる意味を有し、好ましくは、
Ｒ２は、Ｈ、１～７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルもしくはアルコキシまたは２～７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニルを表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
媒体は好ましくは１種類以上の式ＩＩ－１の化合物を含み、該化合物は好ましくは、式ＩＩ－１ａ～ＩＩ－１ｅの化合物群より選択され、好ましくは式ＩＩ－１ａおよびＩＩ－１ｂの、より好ましくは式ＩＩ－１ｂの化合物群より選択され、より好ましくは式ＩＩ－１のこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
Ｒ２は上に示す意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＨ２）ｚを表し、および、
ｎおよびｍは互いに独立に、０～１５の範囲内、好ましくは１～７の範囲内、特に好ましくは１～５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
媒体は好ましくは１種類以上の式ＩＩ－２の化合物を含み、該化合物は好ましくは、式ＩＩ－２ａ～ＩＩ－２ｅの化合物群より選択され、好ましくは式ＩＩ－２ａおよびＩＩ－２ｂの化合物群より選択され、より好ましくは式ＩＩ－２ａの１種類以上の化合物および式ＩＩ－２ｂの１種類以上の化合物を同時にであって、より好ましくは式ＩＩ－２のこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
Ｒ２は上に示す意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＨ２）ｚを表し、
ｎおよびｍは互いに独立に、０～１５の範囲内、好ましくは１～７の範囲内、特に好ましくは１～５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
媒体は好ましくは１種類以上の式ＩＩ－３の化合物を含み、該化合物は好ましくは、式ＩＩ－３ａ～ＩＩ－３ｅの化合物群より選択され、好ましくは式ＩＩ－３ａおよびＩＩ－３ｂの化合物群より選択され、より好ましくは式ＩＩ－３ａの１種類以上の化合物および式ＩＩ－３ｂの１種類以上の化合物を同時にであって、より好ましくは式ＩＩ－３のこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
Ｒ２は上に示す意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＨ２）ｚを表し、
ｎおよびｍは互いに独立に、０～１５の範囲内、好ましくは１～７の範囲内、特に好ましくは１～５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
媒体は好ましくは１種類以上の式ＩＩＩの化合物を含み、該化合物は好ましくは、式ＩＩＩ－１～ＩＩＩ－６の化合物群より選択され、より好ましくは式ＩＩＩ－１、ＩＩＩ－１、ＩＩＩ－２およびＩＩＩ－４の化合物群より選択される式、より好ましく式ＩＩＩ－１のこれらの化合物、更により好ましくは式ＩＩＩのこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
Ｚ３１およびＺ３２は互いに独立に、トランス－ＣＨ＝ＣＨ－またはトランス－ＣＦ＝ＣＦ－、好ましくはトランス－ＣＨ＝ＣＨ－を表し、あるいは式ＩＩ－６において、Ｚ３１およびＺ３２の一方は－Ｃ≡Ｃ－を表してよく、他のパラメータは式ＩＩＩに上で与えられる意味を有し、好ましくは、
Ｒ３は、Ｈ、１～７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルキルもしくはアルコキシまたは２～７個のＣ原子を有するフッ素化されていないアルケニルを表し、
Ｒ３は、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＨ２）ｚを表し、
ｎおよびｍは互いに独立に、０～１５の範囲内、好ましくは１～７の範囲内、特に好ましくは１～５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
媒体は好ましくは１種類以上の式ＩＩ－１の化合物を含み、該化合物は好ましくは、式ＩＩＩ－１ａ～ＩＩＩ－１ｄの化合物群より選択され、好ましくは式ＩＩＩ－１ａおよびＩＩＩ－１ｂの、より好ましくは式ＩＩＩ－１ｂの化合物群より選択され、より好ましくは式ＩＩＩ－１のこれらの化合物より大部分が成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に特に好ましくは完全にこれらより成る。
Ｒ３は上に示す意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＨ２）ｚを表し、および、
ｎおよびｍは互いに独立に、０～１５の範囲内、好ましくは１～７の範囲内、特に好ましくは１～５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
媒体は好ましくは１種類以上の式ＩＩＩ－２の化合物を含み、該化合物は好ましくは式ＩＩＩ－２ａより選択される。
Ｒ３は上に示す意味を有し、好ましくはＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＨ２）ｚを表し、
ｎおよびｍは互いに独立に、０～１５の範囲内、好ましくは１～７の範囲内、特に好ましくは１～５の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４、好ましくは、０または２を表す。
媒体は好ましくは、式ＩＩＩ－３の１種類以上の化合物および／または式ＩＩＩ－４の１種類以上の化合物を含む。
媒体は好ましくは１種類以上の式ＩＩＩ－５の化合物を含み、該化合物は好ましくは式ＩＩＩ－５ａより選択される。
ｎは０～７の範囲内、好ましくは１～５の範囲内の整数を表し、
Ｘ２２は、－Ｆ、－Ｃｌ、－ＯＣＦ３、－ＣＮまたは－ＮＣＳ、特に好ましくは－ＮＣＳを表す。
式ＩＩＩの更に好ましい化合物は、以下の式の化合物である。
ｎは０～７の範囲内、好ましくは１～５の範囲内の整数を表す。
適切で好ましい重合方法は、例えば熱誘発重合または光重合、好ましくは光重合、特にはＵＶ光重合である。ここで、１種類以上の開始剤もまた任意に添加することができる。重合のための適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者には既知であり、文献に記載されている。例えばおよび好ましくは、商業的に入手可能な光重合剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）７８４（好ましい）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９（好ましい）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７またはＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１３００（全てＢＡＳＦ社製）またはＤａｒｏｃｕｒｅ（登録商標）１１７３（チバ社製）がフリーラジカル重合に適している。開始剤を用いる場合、その割合は、好ましくは０．００１％～５重量％、特に好ましくは０．００１％～１重量％である。
また、本発明による重合性化合物は開始剤なしの重合にも適しており、これは例えば、より低い材料コストおよび特には開始剤またはその分解生成物の考えられる残留量によるＬＣ媒体のより低いコンタミネーションなどの有意な有利を伴う。よってまた、重合は開始剤の添加なしで行うこともできる。よって好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
例えば貯蔵または輸送の際にＲＭの所望でない自発的な重合を防ぐために、重合性成分またはＬＣ媒体はまた、１種類以上の安定剤も含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えばＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などの例えばＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（チバ社製）から商業的に入手可能な安定剤が特に適切である。安定剤を用いる場合、それらの割合はＲＭまたは重合性成分を含むＬＳの混合物の合計量を基礎として、好ましくは１０ｐｐｍ～１０，０００ｐｐｍの範囲、特に好ましくは５０ｐｐｍ～２，０００ｐｐｍの範囲、最も好ましくは０．２％または約０．２％である。
混合物の特性を、重合の前に下に記載する通り解析する。次いで、１回の照射（１８０秒）で反応性成分を重合し、得られた媒体の特性を再び解析する。
媒体の重合は好ましくは、約３．０ｍＷ／ｃｍ２の実効出力を有するＵＶランプ（例えば、ダイマックス社、Ｂｌｕｅｗａｖｅ ２００、３６５ｎｍ干渉フィルタ）で１８０秒照射して行う。重合は、試験用セル／アンテナ装置内において直接行う。ＵＶが誘発するホストの分解を最小にするために、適切なロングパスフィルタ、例えばショット社ＧＧ３９５またはＧＧ４１０を有益に適用する。
重合は、室温で行う。
結果として最大の安定化となる全体の照射時間は、示される照射出力において典型的には１８０秒である。最適化された照射／温度プログラムに従って、更に重合を行うこともできる。
重合に先立ち媒体における重合性化合物の合計濃度は、好ましくは１％～２０％の、より好ましくは２％～１５％の、最も好ましくは２％～１０％の範囲である。
本発明の好ましい実施形態において、媒体は、３より大きい誘電異方性を有する式Ｉ－１の１種類以上の誘電的に正の化合物を含む。
媒体は、好ましくは、－１．５より高く３までの範囲の誘電異方性を有する式Ｉ－２の１種類以上の誘電的に中性の化合物を含む。
本発明の好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩの１種類以上の化合物を含む。
本発明の更に好ましい実施形態において、媒体は、式ＩＩＩの１種類以上の化合物を含む。
本発明により使用する液晶媒体、好ましくかより良好には液晶媒体のネマチック成分は、好ましくは５員および／または６員環を２個以下のみ有する化合物を１０％以下、好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下、非常に特に好ましくは１％以下含み、および、特には全く含まない。
略称（頭字語）の定義は、同様に、表Ｄにおいて下に示されているか、表Ａ～Ｃより明らかである。
本発明による液晶媒体は、式Ｉ～Ｖ、好ましくはＩ～ＩＶ、非常に好ましくはＩ～ＩＩＩおよび／またはＶの化合物群より選択される化合物を好ましくは含み、より好ましくは大部分がこれらより成り、更により好ましくは本質的にこれらより成り、非常に好ましくは完全にこれらより成る。
本発明の好ましい実施形態において液晶媒体は、好ましくは式Ｉ～ＩＩＩの化合物の群から選択されるイソチオシアネート化合物から大部分が成り、より好ましくは本質的に成り、最も好ましくは完全に成る。
本出願において、「含む」は、組成物との関連において、問題となっている構成要素、即ち、媒体または成分が、好ましくは１０％以上、非常に好ましくは２０％以上の合計濃度で、指示された成分または数種類の成分または化合物または数種類の化合物を含むことを意味する。
この関連において、「大部分が～より成る」は、問題となっている構成要素が、５５％以上、好ましくは６０％以上、非常に好ましくは７０％以上の指示された成分または数種類の成分または化合物または数種類の化合物を含むことを意味する。
この関連において、「本質的に～より成る」は、問題となっている構成要素が、８０％以上、好ましくは９０％以上、非常に好ましくは９５％以上の指示された成分または数種類の成分または化合物または数種類の化合物を含むことを意味する。
この関連において、「完全に～より成る」は、問題となっている構成要素が、９８％以上、好ましくは９９％以上、非常に好ましくは１００％の指示された成分または数種類の成分または化合物または数種類の化合物を含むことを意味する。
また、上で明らかには述べられてはいない他のメソゲン化合物も、任意成分として有利に本発明による媒体において使用できる。そのような化合物は当業者に既知である。
好ましくは媒体中における式Ｉ～ＩＩＩの化合物の総濃度は、８０％以上～１００％の範囲内、より好ましくは９０％以上～１００％の範囲内、最も好ましくは９５％以上～１００％の範囲内である。
媒体中における式Ｉ－３、好ましくは式Ｉ－３ｃの化合物の総濃度は、１０％～４５％以下、より好ましくは１５％以上～３５％以下、より好ましくは２０％以上～３３％以下、最も好ましくは２５％以上～３０％以下の範囲内である。
本発明による液晶媒体は、好ましくは９０℃以上の、より好ましくは１００℃以上の、更により好ましくは１２０℃以上の、特に好ましくは１５０℃以上の、非常に特に好ましくは１７０℃以上の透明点を有する。
本発明による媒体のネマチック相は、好ましくは少なくとも２０℃以下～９０℃以上、好ましくは１００℃以上まで、より好ましくは少なくとも０℃以下～１２０℃以上、非常に好ましくは少なくとも－１０℃以下～１４０℃以上、特には少なくとも－２０℃以下～１５０℃以上に及ぶ。
１ｋＨｚおよび２０℃において、本発明による液晶媒体のΔεは、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、非常に好ましくは３以上である。
５８９ｎｍ（ＮａＤ）および２０℃において、本発明による液晶媒体のΔｎは、好ましくは０．２００以上～０．９０以下の範囲、より好ましくは０．２５０以上～０．９０以下の範囲、更により好ましくは０．３００以上～０．８５以下の範囲、非常に特に好ましくは０．３５０以上～０．８００以下の範囲である。
本発明の第１の好ましい実施形態において、本発明による液晶媒体のΔｎは、好ましくは０．５０以上、より好ましくは０．５５以上である。
本発明によれば、式Ｉの個々の化合物は、混合物全体の好ましくは１０％～７０％、より好ましくは２０％～６０％、更により好ましくは３０％～５０％、非常に好ましくは２５％～４５％の合計濃度において使用される。
式ＩＩの化合物は、混合物全体の好ましくは１％～２０％、より好ましくは１％～１５％、更により好ましくは２％～１５％、非常に好ましくは３％～１０％の合計濃度において使用される。
式ＩＩＩの化合物は、混合物全体の好ましくは１％～６０％、より好ましくは５％～５０％、更により好ましくは１０％～４５％、非常に好ましくは１５％～４０％の合計濃度において使用される。
液晶媒体は好ましくは、全体で５０％～１００％、より好ましくは７０％～１００％、非常に好ましくは８０％～１００％、特には９０％～１００％の、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶ、好ましくは式Ｉ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶ、より好ましくは式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよび／またはＶＩの化合物を含み、好ましくは大部分が成り、非常に特に好ましくは完全に成る。
本出願において、誘電的に正との表現はΔε＞３．０の化合物または成分を記載し、誘電的に中性は－１．５≦Δε≦３．０のものを記載し、誘電的に負はΔε＜－１．５のものを記載する。Δεは、１ｋＨｚの周波数および２０℃において決定される。それぞれの化合物の誘電異方性は、ネマチックホスト混合物におけるそれぞれ個々の化合物の１０％溶液の結果より決定される。ホスト混合物におけるそれぞれの化合物の溶解度が１０％未満の場合、濃度を５％に低下する。試験混合物の容量は、ホメオトロピック配向を有するセルおよびホモジニアス配向を有するセルの両者において決定する。両タイプのセルのセル厚は、およそ２０μｍである。印加される電圧は１ｋＨｚの周波数および典型的には０．５Ｖ～１．０Ｖの有効値を有する矩形波であるが、常にそれぞれの試験混合物の容量閾値よりも低く選択される。
Δεは（ε∥－ε⊥）と定義され、一方、εａｖｅ．は（ε∥＋２ε⊥）／３である。
誘電的に正の化合物用に使用されるホスト混合物は混合物ＺＬＩ－４７９２であり、誘電的に中性および誘電的に負の化合物用に使用されるのは混合物ＺＬＩ－３０８６で、両者ともドイツ国メルク社製である。化合物の誘電率の絶対値は、興味ある化合物を添加した際の、ホスト混合物のそれぞれの値の変化より決定される。その値を、興味ある化合物の濃度１００％に外挿する。
２０℃の測定温度においてネマチック相を有する成分は、そのままで測定され、他の全ても化合物と同様に処理される。
両方の場合において他に明言しない限り、本出願において閾電圧との表現は光学的閾値について言及し、１０％相対的コントラスト（Ｖ１０）についてであり、飽和電圧との表現は光学的飽和について言及し、９０％相対的コントラスト（Ｖ９０）についてである。フレデリクス閾値（ＶＦｒ）とも呼ばれる容量的閾電圧（Ｖ０）は、明示的に述べる場合にのみ使用する。
本出願で示されるパラメータの範囲は、他に明示しない限り、全て限界値を含む。
互いの組み合わせにおいて特性の各種の範囲に示される異なる上限および下限の値は、追加の好ましい範囲とする。
本出願を通じて、他に明示しない限り、以下の条件および定義を適用する。全ての濃度は重量パーセントで示され、それぞれ混合物全体に関するものであり、全ての温度は、摂氏度であり、全ての温度差は差異度である。全ての物理的特性は、「Ｍｅｒｃｋ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ」、１９９７年１１月刊、ドイツ国メルク社に従って決定され、他に明言しない限り、２０℃の温度においてである。光学異方性（Δｎ）は、５８９．３ｎｍの波長で決定される。誘電異方性（Δε）は、１ｋＨｚの周波数で決定される。閾電圧ならびに他の全ての電気光学的特性は、ドイツ国メルク社で製造された試験セルを使用して決定される。Δεの決定のための試験セルは、およそ２０μｍのセル厚を有している。電極は、１．１３ｃｍ２の面積および保護リングを有する円形ＩＴＯ電極である。配向層は、ホメオトロピック配向（ε∥）用には日本国日産化学社製ＳＥ－１２１１、ホモジニアス配向（ε⊥）用には日本国日本合成ゴム社製ポリイミドＡＬ－１０５４である。容量は、０．３Ｖｒｍｓの電圧を有する正弦波を使用するＳｏｌａｔｒｏｎ１２６０周波数応答解析装置を使用して決定する。電気光学的測定において使用される光は、白色光である。ドイツ国Ａｕｔｒｏｎｉｃ－Ｍｅｌｃｈｅｒｓ社製の商業的に入手可能なＤＭＳ装置を使用する装置構成を、本明細書においては用いる。特性電圧を、垂直観察の下で決定した。閾値（Ｖ１０）、中間灰色（Ｖ５０）および飽和（Ｖ９０）電圧を、それぞれ、１０％、５０％および９０％相対コントラストに対して決定した。
液晶媒体を、Ａ．Ｐｅｎｉｒｓｃｈｋｅ、Ｓ．Ｍｕｌｌｅｒ、Ｐ．Ｓｃｈｅｅｌｅ、Ｃ．Ｗｅｉｌ、Ｍ．Ｗｉｔｔｅｋ、Ｃ．ＨｏｃｋおよびＲ．Ｊａｋｏｂｙ：「Ｃａｖｉｔｙ Ｐｅｒｔｕｒｂａｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ｕｐ ｔｏ ３５ ＧＨｚ」、第３４回Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、アムステルダム、５４５～５４８頁に記載される通り、マイクロ波周波数領域における液晶媒体の特性について検討する。
これについては、Ａ．Ｇａｅｂｌｅｒ、Ｆ．Ｇｏｌｄｅｎ、Ｓ．Ｍｕｌｌｅｒ、Ａ．ＰｅｎｉｒｓｃｈｋｅおよびＲ．Ｊａｋｏｂｙ「Ｄｉｒｅｃｔ Ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｐｅｒｍｉｔｔｉｖｉｔｅｓ（以下省略）」、１２ＭＴＣ２００９、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、シンガポール、２００９年（ＩＥＥＥ）、４６３～４６７頁、および、ドイツ国特許出願公開第１０ ２００４ ０２９ ４２９号公報も比較されたい。これらにも測定方法が同様に詳細に記載されている。
液晶をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の毛細管内に導入する。毛細管は１８０μｍの内径および３５０μｍの外径を有する。有効長は２．０ｃｍである。充填された毛細管を、共振周波数が３０ＧＨｚの空洞の中心に導入する。この空洞は６．６ｍｍの長さ、７．１ｍｍの幅および３．６ｍｍの高さを有する。次いで、入力信号（ソース）を印加し、市販のベクトルネットワークアナライザを使用して出力信号の結果を記録する。
液晶で充填された毛細管がある状態での測定と、液晶で充填された毛細管がない状態での測定との間における共振周波数およびＱ因子の変化を、Ａ．Ｐｅｎｉｒｓｃｈｋｅ、Ｓ．Ｍｕｌｌｅｒ、Ｐ．Ｓｃｈｅｅｌｅ、Ｃ．Ｗｅｉｌ、Ｍ．Ｗｉｔｔｅｋ、Ｃ．ＨｏｃｋおよびＲ．Ｊａｋｏｂｙ：「Ｃａｖｉｔｙ Ｐｅｒｔｕｒｂａｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ｕｐ ｔｏ ３５ ＧＨｚ」、第３４回Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、アムステルダム、５４５～５４８頁において、そこで記載される通り、式１０および１１を用いて、対応する目的とする周波数における誘電定数および損失角を決定するために使用する。
液晶のダイレクターに垂直および平行な成分に対する特性の値は、磁界中の液晶の配向より得られる。このためには、永久磁石の磁界を使用する。磁界の強さは０．３５テスラである。磁石の配置を対応して設定し、次いで、対応して９０°回転する。
好ましい素子は、位相シフタ、バラクタ、無線および電波アンテナアレイ、整合回路適応フィルタならびにその他である。
本出願において明らかに他に明言しない限り、化合物との用語は１種類の化合物および複数種類の化合物の両者を意味する。
本発明による液晶媒体は、好ましくは、それぞれの場合において少なくとも－２０℃～８０℃、好ましくは－３０℃～８５℃、非常に特に好ましくは－４０℃～１００℃のネマチック相を有する。この相は、特に好ましくは、１２０℃以上まで、好ましくは１４０℃以上まで、非常に特に好ましくは１８０℃以上にまで及ぶ。本明細書において、ネマチック相を有するとの表現は、一方でスメクチック相および結晶化が対応する温度における低温で確認されないことを意味し、他方でネマチック相から加熱しても透明化が起きないことを意味する。低温における検討は対応する温度において流動粘度計中で行なわれ、５μｍの層厚を有する試験用セルにおいて少なくとも１００時間保存して確認する。高温においては、従来法により毛細管中で透明点を測定する。
更に、本発明による液晶媒体は、可視領域で特に５８９．０ｎｍの波長における（即ち、Ｎａ「Ｄ」線における）高い光学異方性の値で特徴付けられる。５８９ｎｍでの複屈折率は、好ましくは０．２０以上、特に好ましくは０．２５以上、特に好ましくは０．３０以上、特に好ましくは０．４０以上、非常に特に好ましくは０．４５以上である。加えて、複屈折率は、好ましくは０．８０以下である。
好ましく用いる液晶は、正の誘電異方性を有している。これは、好ましくは２以上、好ましくは４以上、特に好ましくは６以上、非常に特に好ましくは１０以上である。
更に、本発明による液晶媒体は、マイクロ波領域での高い異方性の値で特徴付けられる。約８．３ＧＨｚでの複屈折率は、例えば、好ましくは０．１４以上、特に好ましくは０．１５以上、特に好ましくは０．２０以上、特に好ましくは０．２５以上、非常に特に好ましくは０．３０以上である。加えて、複屈折率は、好ましくは０．８０以下である。
マイクロ波領域における誘電異方性は、下の通り定義される。
対応する部品において、好ましい液晶材料は、１５°／ｄＢ以上、好ましくは２０°／ｄＢ以上、好ましくは３０°／ｄＢ以上、好ましくは４０°／ｄＢ以上、好ましくは５０°／ｄＢ以上、特に好ましくは８０°／ｄＢ以上、非常に特に好ましくは１００°／ｄＢ以上の位相シフタ品質を有する。
しかしながら、実施形態によっては、また、負の値の誘電異方性を有する液晶も有利に使用できる。
キラルドーパントの濃度、それぞれＬＣ媒体中のキラルドーパントの総濃度は好ましくは、０．００１％以上～２０％以下、好ましくは０．０５％以上～５％以下、より好ましくは０．１％以上～１％以下、最も好ましくは０．２％以上～０．８％以下の範囲内である。これらの好ましい濃度範囲は特にキラルドーパントＳ－２０１１、それぞれその鏡像異性体Ｒ－２０１１（いずれもＭｅｒｃｋ社製）に対して、および同一または同様のＨＴＰを有するキラルドーパントに適用される。Ｓ－２０１１と比較してＨＴＰの絶対値が高いかまたは低い何れかのキラルドーパントについては、これらの好ましい濃度は、Ｓ－２０１１のそれに対するそれぞれのＨＴＰ値の比に比例して、それぞれ低減それぞれ増加しなければならない。
用いられる液晶は、個別の物質または混合物のいずれかである。それらは、好ましくは、ネマチック相を有する。
キラルドーパントの濃度、それぞれＬＣ媒体中のキラルドーパントの総濃度は好ましくは、０．０５％以上～５％以下、より好ましくは０．１％以上～１％以下、最も好ましくは０．２％以上～０．８％以下の範囲内である。これらの好ましい濃度範囲は特にキラルドーパントＳ－２０１１、それぞれその鏡像異性体Ｒ－２０１１（いずれもＭｅｒｃｋ社製）に対して、および同一または同様のＨＴＰを有するキラルドーパントに適用される。Ｓ－２０１１と比較してＨＴＰの絶対値が高いかまたは低い何れかのキラルドーパントについては、これらの好ましい濃度は、Ｓ－２０１１のそれに対するそれぞれのＨＴＰ値の比に比例して、それぞれ低減それぞれ増加しなければならない。
用語「アルキル」は、好ましくは、１～１５個の炭素原子を有する直鎖状および分岐状のアルキル基、特に、直鎖状の基であるメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルを包含する。２～１０個の炭素原子を有する基が、一般に好ましい。
用語「アルケニル」は、好ましくは、２～１５個の炭素原子を有する直鎖状および分岐状のアルケニル基、特に、直鎖状の基を包含する。特に好ましいアルケニル基は、Ｃ２～Ｃ７－１Ｅ－アルケニル、Ｃ４～Ｃ７－３Ｅ－アルケニル、Ｃ５～Ｃ７－４－アルケニル、Ｃ６～Ｃ７－５－アルケニルおよびＣ７－６－アルケニル、特に、Ｃ２～Ｃ７－１Ｅ－アルケニル、Ｃ４～Ｃ７－３Ｅ－アルケニルおよびＣ５～Ｃ７－４－アルケニルである。更に好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ－プロペニル、１Ｅ－ブテニル、１Ｅ－ペンテニル、１Ｅ－ヘキセニル、１Ｅ－ヘプテニル、３－ブテニル、３Ｅ－ペンテニル、３Ｅ－ヘキセニル、３Ｅ－ヘプテニル、４－ペンテニル、４Ｚ－ヘキセニル、４Ｅ－ヘキセニル、４Ｚ－ヘプテニル、５－ヘキセニル、６－ヘプテニルなどである。５個までの炭素原子を有する基が、一般に好ましい。
用語「フルオロアルキル」は、好ましくは、末端フッ素を有する直鎖状の基、即ち、フルオロメチル、２－フルオロエチル、３－フルオロプロピル、４－フルオロブチル、５－フルオロペンチル、６－フルオロヘキシルおよび７－フルオロヘプチルを包含する。しかしながら、フッ素の他の位置が除外されるものではない。
用語「オキサアルキル」または「アルコキシアルキル」は、好ましくは、式ＣｎＨ２ｎ＋１－Ｏ－（ＣＨ２）ｍの直鎖状の基を包含し、ただし、ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１～１０を表す。好ましくは、ｎが１で、ｍが１～６である。
ビニル末端基を含有する化合物およびメチル末端基を含有する化合物が、低い回転粘度を有する。
本出願において、高周波数技術およびハイパー周波数技術の両者は、１ＭＨｚ～１ＴＨｚ、好ましくは１ＧＨｚ～５００ＧＨｚ、より好ましくは２ＧＨｚ～３００ＧＨｚ、特に好ましくは５ＧＨｚ～１５０ＧＨｚの範囲内の周波数を有する用途を表す。
本発明による液晶媒体は、更なる添加剤およびキラルドーパントを通常の濃度で含んでよい。これらの更なる構成成分の合計濃度は、混合物全体に基づいて０％～１０％、好ましくは０．１％～６％の範囲内である。使用される個々の化合物の濃度は、それぞれ好ましくは０．１％～３％の範囲内である。これらおよび類似の添加剤の濃度は、本出願において、液晶媒体の液晶成分および液晶化合物の値および濃度範囲を言う場合は考慮されない。
好ましくは本発明による媒体は、そのコレステリックピッチを調整するために、キラルドーパントとして１種類以上のキラル化合物を含む。本発明による媒体中のそれらの総濃度は、好ましくは０．１％～１５％、より好ましくは１％～１０％、最も好ましくは２％～６％の範囲内である。
本発明による液晶媒体は、更なる添加剤およびキラルドーパントを通常の濃度で含んでよい。これらの更なる構成成分の合計濃度は、混合物全体に基づいて０％～１０％、好ましくは０．１％～６％の範囲内である。使用される個々の化合物の濃度は、それぞれ好ましくは０．１％～３％の範囲内である。これらおよび類似の添加剤の濃度は、本出願において、液晶媒体の液晶成分および液晶化合物の値および濃度範囲を言う場合は考慮されない。
好ましくは本発明による媒体は、そのコレステリックピッチを調整するために、キラルドーパントとして１種類以上のキラル化合物を含む。本発明による媒体中のそれらの総濃度は、好ましくは０．１％～１５％、より好ましくは１％～１０％、最も好ましくは２％～６％の範囲内である。
本発明による媒体は、物理的特性を調整するために、更なる液晶化合物を含んでよい。そのような化合物は専門家に既知である。本発明による媒体中のそれらの濃度は、好ましくは０％～３０％、より好ましくは０．１％～２０％、最も好ましくは１％～１５％である。
応答時間は、それぞれの電気光学的応答の相対コントラストが０％から９０％（ｔ９０－ｔ０）になる相対同調の変化時間の立ち上がり時間（ｔｏｎ）として与えられ、即ち、電気光学的応答の相対コントラストが１００％から１０％に戻る（ｔ１００－ｔ１０）それぞれの相対同調変化時間の減衰時間（ｔｏｆｆ）として遅延時間（ｔ１０－ｔ０）、および総応答時間（ｔｔｏｔａｌ＝ｔｏｎ＋ｔｏｆｆ）が挙げられる。
本発明による液晶媒体は、複数種類の化合物、好ましくは３～３０種類、より好ましくは４～２０種類、非常に好ましくは４～１６種類の化合物から成る。これらの化合物は、慣用的な方法で混合される。一般に、より少ない量で使用される化合物の所望量を、より多い量で使用される化合物に溶解する。より高い濃度で使用される化合物の透明点より温度が高い場合には、溶解過程の完了を観察するのは特に容易である。しかしながら、他の慣用の方法、例えば、化合物の同族または共融混合物であってよい、例えば、所謂プレ混合の使用や、構成成分自身が使用可能な状態の混合物である所謂「マルチ・ボトル」システムを使用して媒体を調製することも可能である。
例えば、液晶の融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）またはＴ（Ｃ，Ｓ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの全ての温度は、摂氏度である。全ての温度差は差異度である。
本発明および特に以下の例において、メソゲン化合物の構造は、頭字語とも呼ばれる略称を用いて示される。これらの頭字語において、化学式は、下の表Ａ～Ｃを使用して以下の通り省略される。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１またはＣｎＨ２ｎ－１、ＣｍＨ２ｍ－１およびＣｌＨ２ｌ－１は、それぞれの場合でｎ、ｍおよびｌ個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルケニル、好ましくは１Ｅ－アルケニルを、それぞれ表す。表Ａには、化合物の核となる構造の環要素のために使用されるコードが列記されており、一方、表Ｂには、橋架基が示されている。表Ｃには、左側または右側の末端基のためのコードの意味が与えられている。表Ｄには、化合物の例示的構造が、それらのそれぞれの略称と共に示されている。
以下の表は例示構造を、それらのそれぞれの略称と共に示す。これらは、略称のための規則の意味を例示するために示される。それらは、更に、好ましく使用される化合物を表す。
以下の表である表Ｆには、本発明によるメソゲン媒体においてキラルドーパントとして好ましく使用できる例示化合物を示す。
本出願によるメソゲン媒体は好ましくは、上の表からの化合物から成る群より選択される２種類以上、好ましくは４種類以上の化合物を含む。
本発明による液晶媒体は、好ましくは、
・７種類以上、好ましくは８種類以上の化合物、好ましくは表Ｄからの化合物群より選択され、３つ以上、好ましくは４つ以上の異なる式を有す化合物
を含む。
・７種類以上、好ましくは８種類以上の化合物、好ましくは表Ｄからの化合物群より選択され、３つ以上、好ましくは４つ以上の異なる式を有す化合物
を含む。
以下の例は、本発明を一切制限することなく本発明を説明する。
しかしながら物理的特性より当業者に対しては、いかなる特性が達成可能であるか、およびどの範囲で特性を改変できるかが明らかとなる。よって特に、好ましく達成することができる種々の特性の組合せが、当業者のために十分規定される。
＜例１～１７および比較例＞
＜比較例＞
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｃ－１を調製し、その一般的な物理的特性およびマイクロ波でのその適用性について解析する。
＜比較例＞
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｃ－１を調製し、その一般的な物理的特性およびマイクロ波でのその適用性について解析する。
＜例１＞
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｃ－１を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｃ－１を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
＜例１．１および１．２＞
混合物Ｃ－１を３部に分ける。これら２部の２つのそれぞれ１つずつに、負の値のＨＴＰを有し上表Ｆに示す通りのキラルドーパントＳ－１０１１を一定濃度で添加する。
混合物Ｃ－１を３部に分ける。これら２部の２つのそれぞれ１つずつに、負の値のＨＴＰを有し上表Ｆに示す通りのキラルドーパントＳ－１０１１を一定濃度で添加する。
あるいはこれら２部のそれぞれ１つに、０．２０％のＳ－１０１１および０．４０％のＳ－１０１１を、それぞれ添加する。
得られた２つの混合物を、Ｍ－１．１およびＭ－１．２と呼ぶ。これら２つの混合物を、ＰＩ Ａｌ３０４６で覆われ逆平行にラビングされたグラス基板を有する試験用セルにそれぞれ充填する。試験用セルは、５０μｍのセルギャップを有する。
スイッチ時間を、ガラス基板上のＩＴＯ電極の最上に逆平行にラビングされたポリイミド（ＰＩ）配向層を有する試験セルにおいて電気光学応答から決定する。これらのセルは、９１μｍのセルギャップを有する。それらを、以下の通りの光学的機構で検討する。試験用セルおよびチャック間に反射防止層を備え温度が制御されたチャック（２０℃）に試験用セルを取り付ける。試験用セルを、４５°の角度からの白色ＬＥＤ光源で照射する。試験用セル上で、偏光子を使用しない。
１ｋＨｚの周波数および１００Ｖの振幅を有する矩形双極バイアス電圧を、試験用セル内のＬＣ層に印加する。その後このバイアス電圧を、オンおよびオフにスイッチする。試験用セルを顕微鏡（対物レンズ５倍）の光路上に配置し、よって視覚的に観察および検査できる。スイッチ動作の間バイアス電圧の変化に従って、顕微鏡を介して観察されるセルの輝度が変化する。顕微鏡の光路内に設置されたフォトダイオードを使用し外部フォトダイオード増幅器（Ｔｈｏｒｌａｂｓ ＰＤＡ２００Ｃ）を介して、試験用セル内で検討されたＬＣ層の輝度の変化を記録する。
スイッチオンおよびスイッチオフの応答時間を、相対反射強度を１０％から９０％およびその逆に変化させるのに必要な時間について決定する。
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－２を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
＜例３＞
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－３を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－３を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－４を調製する。
＜例５＞
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－５を調製する。
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－５を調製する。
＜例６＞
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－６を調製する。
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－６を調製する。
＜例７＞
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－７を調製する。
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－７を調製する。
＜例８～１２＞
あるいは実施例７の液晶質媒体Ｍ－７に一定濃度の更なる単一化合物をそれぞれ添加し、得られた混合物（Ｍ－８～Ｍ－１２）を、それらの一般的な物理的特性およびマイクロ波レジームにおける性能について検討する。
あるいは実施例７の液晶質媒体Ｍ－７に一定濃度の更なる単一化合物をそれぞれ添加し、得られた混合物（Ｍ－８～Ｍ－１２）を、それらの一般的な物理的特性およびマイクロ波レジームにおける性能について検討する。
例７～１２の混合物を、例１に記載した通りに処理して検討した。それぞれの濃度でキラル化合物を含む得られた混合物は、同様に改良された特性を示す。それらは特に応答時間の改良により特に特徴付けられる。
＜例１３＞
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－１３を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－１３を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
＜例１４＞
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－１４を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－１４を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
＜例１５＞
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－１５を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－１５を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
＜例１６＞
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－１６を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－１６を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
＜例１７＞
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－１７を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－１７を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
＜例１８＞
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－１８を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－１８を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
＜例１９＞
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－１９を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－１９を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
＜例２０＞
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－２０を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－２０を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
＜例２１＞
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－２１を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－２１を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
＜例２２＞
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－２２を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－２２を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
＜例２３＞
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－２３を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－２３を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
＜例２４＞
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－２４を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－２４を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
＜例２５＞
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－２５を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－２５を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
＜例２６＞
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－２６を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
以下の表に示す通りの組成および特性を有する液晶混合物Ｍ－２６を調製し、その一般的な物理的特性および１９ＧＨｚにおけるマイクロ波素子中でのその適用性について解析する。
混合物Ｍ－２～Ｍ－２６を、それぞれ２部に分ける。各々の組のこれら２つの混合物のそれぞれ１つに、例１の通りに０．２０％のＳ－１０１１および０．４０％のＳ－１０１１を、それぞれ代わりに添加し、得られた混合物をＭ－１．１およびＭ－１．２と呼び、例１で記載した通りに検討する。
得られた混合物は、特に同調性および性能指数に関して例１．１および１．２と同様に改良された特性を示す。
キラル化合物Ｓ－１０１１の代わりに、そのエナンチオマーも同じ改良された効果（１つまたは複数）で使用できる。また他のキラル化合物例えば、液晶混合物のための典型的なキラルドーパントも本質的に同じ効果（１つまたは複数）を達成するために有益に使用できる。
Claims (15)
- ・式Ａ－Ｉ～Ａ－ＶＩの化合物の群から選択され、１０μｍ－１以上のＨＴＰの絶対値を有する１種類以上のキラル化合物を０．２～０．８重量％の範囲内の合計濃度で含み、
・式Ｉ－１ａ～Ｉ－１ｃ、Ｉ－２ａ～Ｉ－２ｄまたはＩ－３ａ～Ｉ－３ｄの化合物の群から選択される１種類以上の化合物と、および
・式ＩＩ－１ａ～ＩＩ－１ｅ、ＩＩ－２ａもしくはＩＩ－２ｂまたはＩＩ－３ａ～ＩＩ－３ｃの化合物の群から選択される１種類以上の化合物と、および
・式ＩＩＩ－１ａ～ＩＩＩ－１ｄ、ＩＩＩ－２ａまたはＩＩＩ－５ａの化合物の群から選択される１種類以上の化合物と、および
・任意成分として好ましくは式Ｐの１種類以上の重合性化合物と
を含み、
・式Ｉ－１ａ～ＩＩＩ－５ａの化合物の総濃度は、９５重量％以上～１００重量％の範囲内であり、
・式ＩＩ－１ｂの１種類以上の化合物を含み、
・式ＩＩＩ－１ｂの１種類以上の化合物を含む
ことを特徴とする１ＭＨｚ～１ＴＨｚの範囲内の周波数の用途における位相シフタ、バラクタ、無線および電波アンテナアレイまたは整合回路適応フィルタ用の液晶媒体。
Ｒａ１１およびＲａ１２は、それぞれ互いに独立に、２～９個の炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、あるいはＲａ１１は、メチルまたは１～９個の炭素原子を有するアルコキシであり、
Ｒａ２１およびＲａ２２は、それぞれ互いに独立に、１～９個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ、２～９個の炭素原子を有するオキサアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシであり、
Ｒａ３１およびＲａ３２は、それぞれ互いに独立に、２～９個の炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、あるいはＲａ１１は、メチルまたは１～９個の炭素原子を有するアルコキシであり、
Ｌは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１～７個の炭素原子を有しハロゲン化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｃは、０または１であり、
Ｚ０は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－または単結合であり、および
Ｒ０は、１～１２個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシであり、
Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、１～２５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝状のアルキル（該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、ＮＲ０－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられていてもよい。）、重合性基または２０個までの炭素原子を有するシクロアルキルもしくはアリール（該基は、ハロゲでもしくは重合性基で一置換または多置換されていてもよい。）であり、
ｘ１およびｘ２は、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ｙ１およびｙ２は、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３または４であり、
Ｂ１およびＢ２は、それぞれ互いに独立に、芳香族または完全もしくは部分飽和脂肪族６員環（ただし、１個以上のＣＨ基はＮ原子で置き換えられていてもよく、１個以上の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもい。）であり、
Ｗ１およびＷ２は、それぞれ互いに独立に、－Ｚ１－Ａ１－（Ｚ２－Ａ２）ｍ－Ｒであり、もしくは２つのうちの一方はＲ１またはＡ３であり、ただし、両者は同時にＨではなく、または
Ｖ１およびＶ２は、それぞれ互いに独立に、（ＣＨ２）ｎ（ただし、１～４個の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）であり、ならびにＶ１およびＶ２の一方は単結合であり、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ０－、－ＮＲ０－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｓ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｓ－、－ＣＦ２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｓ－、－Ｓ－ＣＦ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＦ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＦ２－、－ＣＦ２－ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、これらの基の２個の組合せ（ただし、２個のＯおよび／またはＳおよび／またはＮ原子は互いに直接結合していない。）または単結合であり、
Ａ１、Ａ２およびＡ３は、それぞれ互いに独立に、１，４－フェニレン（ただし、１個または２個の隣接していないＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、１，４－シクロヘキシレン（ただし、１個または２個の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，３－ジオキソラン－４，５－ジイル、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－ビシクロ［２．２．２］オクチレン、ピペリジン－１，４－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイルまたは１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル（ただし、これらの基のそれぞれはＬで一置換または多置換されていてもよい。）であり、加えてＡ１は単結合であり、
Ｌはハロゲン原子、ＣＮ、ＮＯ２、１～７個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）であり、
ｍは、それぞれの場合で独立に、０、１、２または３であり、および
ＲおよびＲ１は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、それぞれ１個もしくは３個～２５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状アルキル（該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし１個以上の隣接していないＣＨ２基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－ＮＲ０－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられていてもよく、ただし、２個のＯおよび／またはＳ原子は互いに直接結合されていない。）または重合性基である。）
Ｒ１は、アルキルまたはアルケニルを表す。）
Ｒ１は、アルキルまたはアルケニルを表す。）
Ｒ１は、アルキルまたはアルケニルを表す。）
Ｒ２は、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＨ２）ｚを表し、
ｎおよびｍは、互いに独立に０～１５の範囲内の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４を表す。）
Ｒ２は、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＨ２）ｚを表し、
ｎおよびｍは、互いに独立に０～１５の範囲内の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４を表す。）
Ｒ２は、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＨ２）ｚを表し、
ｎおよびｍは、互いに独立に０～１５の範囲内の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４を表す。）
Ｒ３は、ＣｎＨ２ｎ＋１またはＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＨ２）ｚを表し、
ｎおよびｍは、互いに独立に０～１５の範囲内の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４を表す。）
ｎは、０～１５の範囲内の整数を表す。）
Ｒ３は、ＣｎＨ２ｎ＋１を表し、
ｎは、０～７の範囲内の整数を表す。）
ｎは、０～７の範囲内の整数を表す。）
Ｐａ、Ｐｂは、それぞれ互いに独立に、重合性基であり、
Ｓｐａ、Ｓｐｂは、それぞれ互いに独立に、スペーサー基を表し、
ｓ１、ｓ２は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
ｎ１、ｎ２は、それぞれ互いに独立に、０または１、好ましくは０を表し、
Ｑは、単結合、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－（ＣＯ）Ｏ－、－Ｏ（ＣＯ）－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２－ＣＦ２－、－ＣＦ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－（ＣＨ２）３Ｏ－、－Ｏ（ＣＨ２）３－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＨ２－、－（ＣＨ２）３－、－ＣＦ２－、好ましくは－ＣＦ２Ｏ－を表し、
Ｚ１、Ｚ４は、単結合、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－（ＣＯ）Ｏ－、－Ｏ（ＣＯ）－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２－ＣＦ２－、－ＣＦ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－（ＣＨ２）３Ｏ－、－Ｏ（ＣＨ２）３－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＨ２－、－（ＣＨ２）３－、－ＣＦ２－を表し、ただし、Ｚ１およびＱまたはＺ４およびＱは－ＣＦ２Ｏ－および－ＯＣＦ２－から選択される基を同時には表さず、
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４は、それぞれ互いに独立に、以下の群より選択されるジラジカル基を表し：
ａ）トランス－１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレンおよび１，４’－ビシクロヘキシレンから成る群（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は－Ｏ－および／または－Ｓ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよい。）、
ｂ）１，４－フェニレンおよび１，３－フェニレンから成る群（ただし加えて、１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＬで置き換えられていてもよい。）、
ｃ）テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、テトラヒドロフラン－２，５－ジイル、シクロブタン－１，３－ジイル、ピペリジン－１，４－ジイル、チオフェン－２，５－ジイルおよびセレノフェン－２，５－ジイルから成る群（また、それぞれの基はＬで一置換または多置換されていてもよい。）、
ｄ）飽和、部分的に不飽和または完全に不飽和で、置換されていてもよく、５～２０個の環式Ｃ原子を有する多環式基（加えて、該基の１つ以上はヘテロ原子で置き換えられていてもよい。）から成る群であって、好ましくは、ビシクロ［１．１．１］ペンタン－１，３－ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン－２，６－ジイル、
およびあるいは、Ａ３は単結合でもよく、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または、直鎖状または分岐状で、それぞれの場合でフッ素化されていてもよく、１～１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、
Ｒ０３、Ｒ０４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、または、直鎖状または分岐状で１～１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていても良く、
Ｍは、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ２－、－ＣＨＹ１－または－ＣＹ１Ｙ２－を表し、および
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ０に対して上で示される意味の１つを有するか、またはＣｌまたはＣＮを表し、およびあるいは基Ｙ１およびＹ２の一方は、－ＯＣＦ３、好ましくはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＣＦ３を表す。） - ・式Ａ－Ｉ～Ａ－ＶＩの化合物の群から選択され、１０μｍ－１以上のＨＴＰの絶対値を有する１種類以上のキラル化合物を０．２～０．８重量％の範囲内の合計濃度で含み、
・式ＰＧ－ｎ－Ｓ～ＣＧＵ－ｎ－Ｓの化合物の群から選択される１種類以上の化合物と、および
・式ＰＶＧ－ｎ－Ｓ～ＰＴＵ－ｎ－Ｓの化合物の群から選択される１種類以上の化合物と、および
・式ＰＰＴＧ－ｎ－ｓ～ＰＰＴＵ－ｎ－Ｓの化合物の群から選択される１種類以上の化合物と、および
・任意成分として好ましくは式Ｐの１種類以上の重合性化合物と
を含み、
・式ＰＧ－ｎ－Ｓ～ＰＰＴＵ－ｎ－Ｓの化合物の総濃度は、９５重量％以上～１００重量％の範囲内であり、
・式ＰＴＵ－ｎ－Ｓの１種類以上の化合物を含み、
・式ＰＰＴＵ－ｎ－Ｓの１種類以上の化合物を含む
ことを特徴とする１ＭＨｚ～１ＴＨｚの範囲内の周波数の用途における位相シフタ、バラクタ、無線および電波アンテナアレイまたは整合回路適応フィルタ用の液晶媒体。
Ｒａ１１およびＲａ１２は、それぞれ互いに独立に、２～９個の炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、あるいはＲａ１１は、メチルまたは１～９個の炭素原子を有するアルコキシであり、
Ｒａ２１およびＲａ２２は、それぞれ互いに独立に、１～９個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ、２～９個の炭素原子を有するオキサアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシであり、
Ｒａ３１およびＲａ３２は、それぞれ互いに独立に、２～９個の炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、あるいはＲａ１１は、メチルまたは１～９個の炭素原子を有するアルコキシであり、
Ｌは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１～７個の炭素原子を有しハロゲン化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｃは、０または１であり、
Ｚ０は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－または単結合であり、および
Ｒ０は、１～１２個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシであり、
Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、１～２５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝状のアルキル（該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、ＮＲ０－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられていてもよい。）、重合性基または２０個までの炭素原子を有するシクロアルキルもしくはアリール（該基は、ハロゲでもしくは重合性基で一置換または多置換されていてもよい。）であり、
ｘ１およびｘ２は、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ｙ１およびｙ２は、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３または４であり、
Ｂ１およびＢ２は、それぞれ互いに独立に、芳香族または完全もしくは部分飽和脂肪族６員環（ただし、１個以上のＣＨ基はＮ原子で置き換えられていてもよく、１個以上の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもい。）であり、
Ｗ１およびＷ２は、それぞれ互いに独立に、－Ｚ１－Ａ１－（Ｚ２－Ａ２）ｍ－Ｒであり、もしくは２つのうちの一方はＲ１またはＡ３であり、ただし、両者は同時にＨではなく、または
Ｖ１およびＶ２は、それぞれ互いに独立に、（ＣＨ２）ｎ（ただし、１～４個の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）であり、ならびにＶ１およびＶ２の一方は単結合であり、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ０－、－ＮＲ０－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｓ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｓ－、－ＣＦ２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｓ－、－Ｓ－ＣＦ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＦ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＦ２－、－ＣＦ２－ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、これらの基の２個の組合せ（ただし、２個のＯおよび／またはＳおよび／またはＮ原子は互いに直接結合していない。）または単結合であり、
Ａ１、Ａ２およびＡ３は、それぞれ互いに独立に、１，４－フェニレン（ただし、１個または２個の隣接していないＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、１，４－シクロヘキシレン（ただし、１個または２個の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，３－ジオキソラン－４，５－ジイル、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－ビシクロ［２．２．２］オクチレン、ピペリジン－１，４－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイルまたは１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル（ただし、これらの基のそれぞれはＬで一置換または多置換されていてもよい。）であり、加えてＡ１は単結合であり、
Ｌはハロゲン原子、ＣＮ、ＮＯ２、１～７個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）であり、
ｍは、それぞれの場合で独立に、０、１、２または３であり、および
ＲおよびＲ１は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、それぞれ１個もしくは３個～２５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状アルキル（該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし１個以上の隣接していないＣＨ２基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－ＮＲ０－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられていてもよく、ただし、２個のＯおよび／またはＳ原子は互いに直接結合されていない。）または重合性基である。）
ｎは、それぞれ互いに独立に１～７の整数を表す。）
ｎは、それぞれ互いに独立に１～７の整数を表す。）
ｎは、それぞれ互いに独立に１～７の整数を表す。）
Ｐａ、Ｐｂは、それぞれ互いに独立に、重合性基であり、
Ｓｐａ、Ｓｐｂは、それぞれ互いに独立に、スペーサー基を表し、
ｓ１、ｓ２は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
ｎ１、ｎ２は、それぞれ互いに独立に、０または１、好ましくは０を表し、
Ｑは、単結合、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－（ＣＯ）Ｏ－、－Ｏ（ＣＯ）－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２－ＣＦ２－、－ＣＦ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－（ＣＨ２）３Ｏ－、－Ｏ（ＣＨ２）３－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＨ２－、－（ＣＨ２）３－、－ＣＦ２－、好ましくは－ＣＦ２Ｏ－を表し、
Ｚ１、Ｚ４は、単結合、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－（ＣＯ）Ｏ－、－Ｏ（ＣＯ）－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２－ＣＦ２－、－ＣＦ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－（ＣＨ２）３Ｏ－、－Ｏ（ＣＨ２）３－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＨ２－、－（ＣＨ２）３－、－ＣＦ２－を表し、ただし、Ｚ１およびＱまたはＺ４およびＱは－ＣＦ２Ｏ－および－ＯＣＦ２－から選択される基を同時には表さず、
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４は、それぞれ互いに独立に、以下の群より選択されるジラジカル基を表し：
ａ）トランス－１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレンおよび１，４’－ビシクロヘキシレンから成る群（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は－Ｏ－および／または－Ｓ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよい。）、
ｂ）１，４－フェニレンおよび１，３－フェニレンから成る群（ただし加えて、１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＬで置き換えられていてもよい。）、
ｃ）テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、テトラヒドロフラン－２，５－ジイル、シクロブタン－１，３－ジイル、ピペリジン－１，４－ジイル、チオフェン－２，５－ジイルおよびセレノフェン－２，５－ジイルから成る群（また、それぞれの基はＬで一置換または多置換されていてもよい。）、
ｄ）飽和、部分的に不飽和または完全に不飽和で、置換されていてもよく、５～２０個の環式Ｃ原子を有する多環式基（加えて、該基の１つ以上はヘテロ原子で置き換えられていてもよい。）から成る群であって、好ましくは、ビシクロ［１．１．１］ペンタン－１，３－ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン－２，６－ジイル、
およびあるいは、Ａ３は単結合でもよく、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または、直鎖状または分岐状で、それぞれの場合でフッ素化されていてもよく、１～１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、
Ｒ０３、Ｒ０４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、または、直鎖状または分岐状で１～１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていても良く、
Ｍは、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ２－、－ＣＨＹ１－または－ＣＹ１Ｙ２－を表し、および
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ０に対して上で示される意味の１つを有するか、またはＣｌまたはＣＮを表し、およびあるいは基Ｙ１およびＹ２の一方は、－ＯＣＦ３、好ましくはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＣＦ３を表す。） - ・式Ａ－Ｉ～Ａ－ＶＩの化合物の群から選択され、１０μｍ－１以上のＨＴＰの絶対値を有する１種類以上のキラル化合物を０．２～０．８重量％の範囲内の合計濃度で含み、
・式ＰＵ－ｎ－Ｓ～ＰＧＧ－ｎ－Ｓの化合物の群から選択される１種類以上の化合物と、および
・式ＰＴＵ－ｎ－Ｓ～ＰＶＧ－ｎ－Ｓの化合物の群から選択される１種類以上の化合物と、および
・式ＰＰＴＵ－ｎ－Ｓの化合物の群から選択される１種類以上の化合物と、および
・任意成分として好ましくは式Ｐの１種類以上の重合性化合物と
を含み、
・式ＰＵ－ｎ－Ｓ～ＰＰＴＵ－ｎ－Ｓの化合物の総濃度は、９５重量％以上～１００重量％の範囲内であり、
・式ＰＴＵ－ｎ－Ｓの１種類以上の化合物を含む
ことを特徴とする１ＭＨｚ～１ＴＨｚの範囲内の周波数の用途における位相シフタ、バラクタ、無線および電波アンテナアレイまたは整合回路適応フィルタ用の液晶媒体。
Ｒａ１１およびＲａ１２は、それぞれ互いに独立に、２～９個の炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、あるいはＲａ１１は、メチルまたは１～９個の炭素原子を有するアルコキシであり、
Ｒａ２１およびＲａ２２は、それぞれ互いに独立に、１～９個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ、２～９個の炭素原子を有するオキサアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシであり、
Ｒａ３１およびＲａ３２は、それぞれ互いに独立に、２～９個の炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、あるいはＲａ１１は、メチルまたは１～９個の炭素原子を有するアルコキシであり、
Ｌは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１～７個の炭素原子を有しハロゲン化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｃは、０または１であり、
Ｚ０は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－または単結合であり、および
Ｒ０は、１～１２個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシであり、
Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、１～２５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝状のアルキル（該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、ＮＲ０－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられていてもよい。）、重合性基または２０個までの炭素原子を有するシクロアルキルもしくはアリール（該基は、ハロゲでもしくは重合性基で一置換または多置換されていてもよい。）であり、
ｘ１およびｘ２は、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ｙ１およびｙ２は、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３または４であり、
Ｂ１およびＢ２は、それぞれ互いに独立に、芳香族または完全もしくは部分飽和脂肪族６員環（ただし、１個以上のＣＨ基はＮ原子で置き換えられていてもよく、１個以上の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもい。）であり、
Ｗ１およびＷ２は、それぞれ互いに独立に、－Ｚ１－Ａ１－（Ｚ２－Ａ２）ｍ－Ｒであり、もしくは２つのうちの一方はＲ１またはＡ３であり、ただし、両者は同時にＨではなく、または
Ｖ１およびＶ２は、それぞれ互いに独立に、（ＣＨ２）ｎ（ただし、１～４個の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）であり、ならびにＶ１およびＶ２の一方は単結合であり、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ０－、－ＮＲ０－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｓ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｓ－、－ＣＦ２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＦ２－、－ＣＦ２－Ｓ－、－Ｓ－ＣＦ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＦ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＦ２－、－ＣＦ２－ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、これらの基の２個の組合せ（ただし、２個のＯおよび／またはＳおよび／またはＮ原子は互いに直接結合していない。）または単結合であり、
Ａ１、Ａ２およびＡ３は、それぞれ互いに独立に、１，４－フェニレン（ただし、１個または２個の隣接していないＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、１，４－シクロヘキシレン（ただし、１個または２個の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，３－ジオキソラン－４，５－ジイル、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－ビシクロ［２．２．２］オクチレン、ピペリジン－１，４－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイルまたは１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル（ただし、これらの基のそれぞれはＬで一置換または多置換されていてもよい。）であり、加えてＡ１は単結合であり、
Ｌはハロゲン原子、ＣＮ、ＮＯ２、１～７個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）であり、
ｍは、それぞれの場合で独立に、０、１、２または３であり、および
ＲおよびＲ１は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、それぞれ１個もしくは３個～２５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状アルキル（該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし１個以上の隣接していないＣＨ２基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－ＮＲ０－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられていてもよく、ただし、２個のＯおよび／またはＳ原子は互いに直接結合されていない。）または重合性基である。）
ｎは、それぞれ互いに独立に１～７の整数を表す。）
ｎは、それぞれ互いに独立に１～７の整数を表す。）
ｎは、１～７の整数を表す。）
Ｐａ、Ｐｂは、それぞれ互いに独立に、重合性基であり、
Ｓｐａ、Ｓｐｂは、それぞれ互いに独立に、スペーサー基を表し、
ｓ１、ｓ２は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
ｎ１、ｎ２は、それぞれ互いに独立に、０または１、好ましくは０を表し、
Ｑは、単結合、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－（ＣＯ）Ｏ－、－Ｏ（ＣＯ）－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２－ＣＦ２－、－ＣＦ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－（ＣＨ２）３Ｏ－、－Ｏ（ＣＨ２）３－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＨ２－、－（ＣＨ２）３－、－ＣＦ２－、好ましくは－ＣＦ２Ｏ－を表し、
Ｚ１、Ｚ４は、単結合、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－（ＣＯ）Ｏ－、－Ｏ（ＣＯ）－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２－ＣＦ２－、－ＣＦ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－（ＣＨ２）３Ｏ－、－Ｏ（ＣＨ２）３－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＨ２－、－（ＣＨ２）３－、－ＣＦ２－を表し、ただし、Ｚ１およびＱまたはＺ４およびＱは－ＣＦ２Ｏ－および－ＯＣＦ２－から選択される基を同時には表さず、
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４は、それぞれ互いに独立に、以下の群より選択されるジラジカル基を表し：
ａ）トランス－１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレンおよび１，４’－ビシクロヘキシレンから成る群（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は－Ｏ－および／または－Ｓ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよい。）、
ｂ）１，４－フェニレンおよび１，３－フェニレンから成る群（ただし加えて、１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＬで置き換えられていてもよい。）、
ｃ）テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、テトラヒドロフラン－２，５－ジイル、シクロブタン－１，３－ジイル、ピペリジン－１，４－ジイル、チオフェン－２，５－ジイルおよびセレノフェン－２，５－ジイルから成る群（また、それぞれの基はＬで一置換または多置換されていてもよい。）、
ｄ）飽和、部分的に不飽和または完全に不飽和で、置換されていてもよく、５～２０個の環式Ｃ原子を有する多環式基（加えて、該基の１つ以上はヘテロ原子で置き換えられていてもよい。）から成る群であって、好ましくは、ビシクロ［１．１．１］ペンタン－１，３－ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン－２，６－ジイル、
およびあるいは、Ａ３は単結合でもよく、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または、直鎖状または分岐状で、それぞれの場合でフッ素化されていてもよく、１～１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、
Ｒ０３、Ｒ０４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、または、直鎖状または分岐状で１～１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていても良く、
Ｍは、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ２－、－ＣＨＹ１－または－ＣＹ１Ｙ２－を表し、および
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ０に対して上で示される意味の１つを有するか、またはＣｌまたはＣＮを表し、およびあるいは基Ｙ１およびＹ２の一方は、－ＯＣＦ３、好ましくはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＣＦ３を表す。） - 式ＰＴＰＩ（ｃ３）ＴＵ－ｎ－Ｆ～ＰＴＮ（１，４）ＴＰ－ｎ－Ｆの化合物の群から選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載の液晶媒体。
ｎは、それぞれ互いに独立に１～７の整数を表す。） - 重合性化合物を含み、重合開始剤を追加して含んでもよいことを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載の液晶媒体。
- １種類以上のキラル化合物を使用することで、請求項１～５のいずれか１項に記載の液晶媒体の応答時間を改良する方法。
- 式Ｐの重合性化合物の重合から得られるか得ることができるポリマーと、
・式Ａ－Ｉ～Ａ－ＶＩの化合物の群から選択され、１０μｍ －１ 以上のＨＴＰの絶対値を有する１種類以上のキラル化合物を０．２～０．８重量％の範囲内の合計濃度で含み、
・式Ｉ－１ａ～Ｉ－１ｃ、Ｉ－２ａ～Ｉ－２ｄまたはＩ－３ａ～Ｉ－３ｄの化合物の群から選択される１種類以上の化合物と、および
・式ＩＩ－１ａ～ＩＩ－１ｅ、ＩＩ－２ａもしくはＩＩ－２ｂまたはＩＩ－３ａ～ＩＩ－３ｃの化合物の群から選択される１種類以上の化合物と、および
・式ＩＩＩ－１ａ～ＩＩＩ－１ｄ、ＩＩＩ－２ａまたはＩＩＩ－５ａの化合物の群から選択される１種類以上の化合物とを含み、
・式Ｉ－１ａ～ＩＩＩ－５ａの化合物の総濃度は、９５重量％以上～１００重量％の範囲内であり、
・式ＩＩ－１ｂの１種類以上の化合物を含み、
・式ＩＩＩ－１ｂの１種類以上の化合物を含む
ことを特徴とする１ＭＨｚ～１ＴＨｚの範囲内の周波数の用途における位相シフタ、バラクタ、無線および電波アンテナアレイまたは整合回路適応フィルタ用の複合システム。
Ｒ ａ１１ およびＲ ａ１２ は、それぞれ互いに独立に、２～９個の炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、あるいはＲ ａ１１ は、メチルまたは１～９個の炭素原子を有するアルコキシであり、
Ｒ ａ２１ およびＲ ａ２２ は、それぞれ互いに独立に、１～９個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ、２～９個の炭素原子を有するオキサアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシであり、
Ｒ ａ３１ およびＲ ａ３２ は、それぞれ互いに独立に、２～９個の炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、あるいはＲ ａ１１ は、メチルまたは１～９個の炭素原子を有するアルコキシであり、
Ｌは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１～７個の炭素原子を有しハロゲン化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｃは、０または１であり、
Ｚ ０ は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ ２ ＣＨ ２ －または単結合であり、および
Ｒ ０ は、１～１２個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシであり、
Ｘ １ 、Ｘ ２ 、Ｙ １ およびＹ ２ は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ ５ 、１～２５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝状のアルキル（該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ ２ 基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、ＮＲ ０ －、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられていてもよい。）、重合性基または２０個までの炭素原子を有するシクロアルキルもしくはアリール（該基は、ハロゲでもしくは重合性基で一置換または多置換されていてもよい。）であり、
ｘ １ およびｘ ２ は、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ｙ １ およびｙ ２ は、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３または４であり、
Ｂ １ およびＢ ２ は、それぞれ互いに独立に、芳香族または完全もしくは部分飽和脂肪族６員環（ただし、１個以上のＣＨ基はＮ原子で置き換えられていてもよく、１個以上の隣接していないＣＨ ２ 基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもい。）であり、
Ｗ １ およびＷ ２ は、それぞれ互いに独立に、－Ｚ １ －Ａ １ －（Ｚ ２ －Ａ ２ ）ｍ－Ｒであり、もしくは２つのうちの一方はＲ １ またはＡ ３ であり、ただし、両者は同時にＨではなく、または
Ｖ １ およびＶ ２ は、それぞれ互いに独立に、（ＣＨ ２ ） ｎ （ただし、１～４個の隣接していないＣＨ ２ 基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）であり、ならびにＶ １ およびＶ ２ の一方は単結合であり、
Ｚ １ およびＺ ２ は、それぞれ互いに独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ ０ －、－ＮＲ ０ －ＣＯ－、－Ｏ－ＣＨ ２ －、－ＣＨ ２ －Ｏ－、－Ｓ－ＣＨ ２ －、－ＣＨ ２ －Ｓ－、－ＣＦ ２ －Ｏ－、－Ｏ－ＣＦ ２ －、－ＣＦ ２ －Ｓ－、－Ｓ－ＣＦ ２ －、－ＣＨ ２ －ＣＨ ２ －、－ＣＦ ２ －ＣＨ ２ －、－ＣＨ ２ －ＣＦ ２ －、－ＣＦ ２ －ＣＦ ２ －、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、これらの基の２個の組合せ（ただし、２個のＯおよび／またはＳおよび／またはＮ原子は互いに直接結合していない。）または単結合であり、
Ａ １ 、Ａ ２ およびＡ ３ は、それぞれ互いに独立に、１，４－フェニレン（ただし、１個または２個の隣接していないＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、１，４－シクロヘキシレン（ただし、１個または２個の隣接していないＣＨ ２ 基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，３－ジオキソラン－４，５－ジイル、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－ビシクロ［２．２．２］オクチレン、ピペリジン－１，４－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイルまたは１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル（ただし、これらの基のそれぞれはＬで一置換または多置換されていてもよい。）であり、加えてＡ １ は単結合であり、
Ｌはハロゲン原子、ＣＮ、ＮＯ ２ 、１～７個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）であり、
ｍは、それぞれの場合で独立に、０、１、２または３であり、および
ＲおよびＲ １ は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ ５ 、それぞれ１個もしくは３個～２５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状アルキル（該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし１個以上の隣接していないＣＨ ２ 基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－ＮＲ ０ －、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられていてもよく、ただし、２個のＯおよび／またはＳ原子は互いに直接結合されていない。）または重合性基である。）
Ｒ １ は、アルキルまたはアルケニルを表す。）
Ｒ １ は、アルキルまたはアルケニルを表す。）
Ｒ １ は、アルキルまたはアルケニルを表す。）
Ｒ ２ は、Ｃ ｎ Ｈ ２ｎ＋１ またはＣＨ ２ ＝ＣＨ－（ＣＨ ２ ） ｚ を表し、
ｎおよびｍは、互いに独立に０～１５の範囲内の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４を表す。）
Ｒ ２ は、Ｃ ｎ Ｈ ２ｎ＋１ またはＣＨ ２ ＝ＣＨ－（ＣＨ ２ ） ｚ を表し、
ｎおよびｍは、互いに独立に０～１５の範囲内の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４を表す。）
Ｒ ２ は、Ｃ ｎ Ｈ ２ｎ＋１ またはＣＨ ２ ＝ＣＨ－（ＣＨ ２ ） ｚ を表し、
ｎおよびｍは、互いに独立に０～１５の範囲内の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４を表す。）
Ｒ ３ は、Ｃ ｎ Ｈ ２ｎ＋１ またはＣＨ ２ ＝ＣＨ－（ＣＨ ２ ） ｚ を表し、
ｎおよびｍは、互いに独立に０～１５の範囲内の整数を表し、
ｚは、０、１、２、３または４を表す。）
ｎは、０～１５の範囲内の整数を表す。）
Ｒ ３ は、Ｃ ｎ Ｈ ２ｎ＋１ を表し、
ｎは、０～７の範囲内の整数を表す。）
ｎは、０～７の範囲内の整数を表す。）
Ｐ ａ 、Ｐ ｂ は、それぞれ互いに独立に、重合性基であり、
Ｓｐ ａ 、Ｓｐ ｂ は、それぞれ互いに独立に、スペーサー基を表し、
ｓ１、ｓ２は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
ｎ１、ｎ２は、それぞれ互いに独立に、０または１、好ましくは０を表し、
Ｑは、単結合、－ＣＦ ２ Ｏ－、－ＯＣＦ ２ －、－ＣＨ ２ Ｏ－、－ＯＣＨ ２ －、－（ＣＯ）Ｏ－、－Ｏ（ＣＯ）－、－（ＣＨ ２ ） ４ －、－ＣＨ ２ ＣＨ ２ －、－ＣＦ ２ －ＣＦ ２ －、－ＣＦ ２ －ＣＨ ２ －、－ＣＨ ２ －ＣＦ ２ －、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－（ＣＨ ２ ） ３ Ｏ－、－Ｏ（ＣＨ ２ ） ３ －、－ＣＨ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＨ ２ －、－（ＣＨ ２ ） ３ －、－ＣＦ ２ －、好ましくは－ＣＦ ２ Ｏ－を表し、
Ｚ １ 、Ｚ ４ は、単結合、－ＣＦ ２ Ｏ－、－ＯＣＦ ２ －、－ＣＨ ２ Ｏ－、－ＯＣＨ ２ －、－（ＣＯ）Ｏ－、－Ｏ（ＣＯ）－、－（ＣＨ ２ ） ４ －、－ＣＨ ２ ＣＨ ２ －、－ＣＦ ２ －ＣＦ ２ －、－ＣＦ ２ －ＣＨ ２ －、－ＣＨ ２ －ＣＦ ２ －、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－（ＣＨ ２ ） ３ Ｏ－、－Ｏ（ＣＨ ２ ） ３ －、－ＣＨ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＨ ２ －、－（ＣＨ ２ ） ３ －、－ＣＦ ２ －を表し、ただし、Ｚ １ およびＱまたはＺ ４ およびＱは－ＣＦ ２ Ｏ－および－ＯＣＦ ２ －から選択される基を同時には表さず、
Ａ １ 、Ａ ２ 、Ａ ３ 、Ａ ４ は、それぞれ互いに独立に、以下の群より選択されるジラジカル基を表し：
ａ）トランス－１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレンおよび１，４’－ビシクロヘキシレンから成る群（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ ２ 基は－Ｏ－および／または－Ｓ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよい。）、
ｂ）１，４－フェニレンおよび１，３－フェニレンから成る群（ただし加えて、１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＬで置き換えられていてもよい。）、
ｃ）テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、テトラヒドロフラン－２，５－ジイル、シクロブタン－１，３－ジイル、ピペリジン－１，４－ジイル、チオフェン－２，５－ジイルおよびセレノフェン－２，５－ジイルから成る群（また、それぞれの基はＬで一置換または多置換されていてもよい。）、
ｄ）飽和、部分的に不飽和または完全に不飽和で、置換されていてもよく、５～２０個の環式Ｃ原子を有する多環式基（加えて、該基の１つ以上はヘテロ原子で置き換えられていてもよい。）から成る群であって、好ましくは、ビシクロ［１．１．１］ペンタン－１，３－ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン－２，６－ジイル、
およびあるいは、Ａ ３ は単結合でもよく、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ ５ 、または、直鎖状または分岐状で、それぞれの場合でフッ素化されていてもよく、１～１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、
Ｒ ０３ 、Ｒ ０４ は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、または、直鎖状または分岐状で１～１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていても良く、
Ｍは、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ ２ －、－ＣＨＹ １ －または－ＣＹ １ Ｙ ２ －を表し、および
Ｙ １ およびＹ ２ は、それぞれ互いに独立に、Ｒ ０ に対して上で示される意味の１つを有するか、またはＣｌまたはＣＮを表し、およびあるいは基Ｙ １ およびＹ ２ の一方は、－ＯＣＦ ３ 、好ましくはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＣＦ ３ を表す。） - 式Ｐの重合性化合物の重合から得られるか得ることができるポリマーと、
・式Ａ－Ｉ～Ａ－ＶＩの化合物の群から選択され、１０μｍ －１ 以上のＨＴＰの絶対値を有する１種類以上のキラル化合物を０．２～０．８重量％の範囲内の合計濃度で含み、
・式ＰＧ－ｎ－Ｓ～ＣＧＵ－ｎ－Ｓの化合物の群から選択される１種類以上の化合物と、および
・式ＰＶＧ－ｎ－Ｓ～ＰＴＵ－ｎ－Ｓの化合物の群から選択される１種類以上の化合物と、および
・式ＰＰＴＧ－ｎ－ｓ～ＰＰＴＵ－ｎ－Ｓの化合物の群から選択される１種類以上の化合物とを含み、
・式ＰＧ－ｎ－Ｓ～ＰＰＴＵ－ｎ－Ｓの化合物の総濃度は、９５重量％以上～１００重量％の範囲内であり、
・式ＰＴＵ－ｎ－Ｓの１種類以上の化合物を含み、
・式ＰＰＴＵ－ｎ－Ｓの１種類以上の化合物を含む
ことを特徴とする１ＭＨｚ～１ＴＨｚの範囲内の周波数の用途における位相シフタ、バラクタ、無線および電波アンテナアレイまたは整合回路適応フィルタ用の複合システム。
Ｒ ａ１１ およびＲ ａ１２ は、それぞれ互いに独立に、２～９個の炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、あるいはＲ ａ１１ は、メチルまたは１～９個の炭素原子を有するアルコキシであり、
Ｒ ａ２１ およびＲ ａ２２ は、それぞれ互いに独立に、１～９個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ、２～９個の炭素原子を有するオキサアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシであり、
Ｒ ａ３１ およびＲ ａ３２ は、それぞれ互いに独立に、２～９個の炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、あるいはＲ ａ１１ は、メチルまたは１～９個の炭素原子を有するアルコキシであり、
Ｌは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１～７個の炭素原子を有しハロゲン化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｃは、０または１であり、
Ｚ ０ は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ ２ ＣＨ ２ －または単結合であり、および
Ｒ ０ は、１～１２個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシであり、
Ｘ １ 、Ｘ ２ 、Ｙ １ およびＹ ２ は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ ５ 、１～２５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝状のアルキル（該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ ２ 基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、ＮＲ ０ －、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられていてもよい。）、重合性基または２０個までの炭素原子を有するシクロアルキルもしくはアリール（該基は、ハロゲでもしくは重合性基で一置換または多置換されていてもよい。）であり、
ｘ １ およびｘ ２ は、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ｙ １ およびｙ ２ は、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３または４であり、
Ｂ １ およびＢ ２ は、それぞれ互いに独立に、芳香族または完全もしくは部分飽和脂肪族６員環（ただし、１個以上のＣＨ基はＮ原子で置き換えられていてもよく、１個以上の隣接していないＣＨ ２ 基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもい。）であり、
Ｗ １ およびＷ ２ は、それぞれ互いに独立に、－Ｚ １ －Ａ １ －（Ｚ ２ －Ａ ２ ）ｍ－Ｒであり、もしくは２つのうちの一方はＲ １ またはＡ ３ であり、ただし、両者は同時にＨではなく、または
Ｖ １ およびＶ ２ は、それぞれ互いに独立に、（ＣＨ ２ ） ｎ （ただし、１～４個の隣接していないＣＨ ２ 基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）であり、ならびにＶ １ およびＶ ２ の一方は単結合であり、
Ｚ １ およびＺ ２ は、それぞれ互いに独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ ０ －、－ＮＲ ０ －ＣＯ－、－Ｏ－ＣＨ ２ －、－ＣＨ ２ －Ｏ－、－Ｓ－ＣＨ ２ －、－ＣＨ ２ －Ｓ－、－ＣＦ ２ －Ｏ－、－Ｏ－ＣＦ ２ －、－ＣＦ ２ －Ｓ－、－Ｓ－ＣＦ ２ －、－ＣＨ ２ －ＣＨ ２ －、－ＣＦ ２ －ＣＨ ２ －、－ＣＨ ２ －ＣＦ ２ －、－ＣＦ ２ －ＣＦ ２ －、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、これらの基の２個の組合せ（ただし、２個のＯおよび／またはＳおよび／またはＮ原子は互いに直接結合していない。）または単結合であり、
Ａ １ 、Ａ ２ およびＡ ３ は、それぞれ互いに独立に、１，４－フェニレン（ただし、１個または２個の隣接していないＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、１，４－シクロヘキシレン（ただし、１個または２個の隣接していないＣＨ ２ 基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，３－ジオキソラン－４，５－ジイル、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－ビシクロ［２．２．２］オクチレン、ピペリジン－１，４－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイルまたは１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル（ただし、これらの基のそれぞれはＬで一置換または多置換されていてもよい。）であり、加えてＡ １ は単結合であり、
Ｌはハロゲン原子、ＣＮ、ＮＯ ２ 、１～７個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）であり、
ｍは、それぞれの場合で独立に、０、１、２または３であり、および
ＲおよびＲ １ は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ ５ 、それぞれ１個もしくは３個～２５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状アルキル（該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし１個以上の隣接していないＣＨ ２ 基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－ＮＲ ０ －、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられていてもよく、ただし、２個のＯおよび／またはＳ原子は互いに直接結合されていない。）または重合性基である。）
ｎは、それぞれ互いに独立に１～７の整数を表す。）
ｎは、それぞれ互いに独立に１～７の整数を表す。）
ｎは、それぞれ互いに独立に１～７の整数を表す。）
Ｐ ａ 、Ｐ ｂ は、それぞれ互いに独立に、重合性基であり、
Ｓｐ ａ 、Ｓｐ ｂ は、それぞれ互いに独立に、スペーサー基を表し、
ｓ１、ｓ２は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
ｎ１、ｎ２は、それぞれ互いに独立に、０または１、好ましくは０を表し、
Ｑは、単結合、－ＣＦ ２ Ｏ－、－ＯＣＦ ２ －、－ＣＨ ２ Ｏ－、－ＯＣＨ ２ －、－（ＣＯ）Ｏ－、－Ｏ（ＣＯ）－、－（ＣＨ ２ ） ４ －、－ＣＨ ２ ＣＨ ２ －、－ＣＦ ２ －ＣＦ ２ －、－ＣＦ ２ －ＣＨ ２ －、－ＣＨ ２ －ＣＦ ２ －、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－（ＣＨ ２ ） ３ Ｏ－、－Ｏ（ＣＨ ２ ） ３ －、－ＣＨ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＨ ２ －、－（ＣＨ ２ ） ３ －、－ＣＦ ２ －、好ましくは－ＣＦ ２ Ｏ－を表し、
Ｚ １ 、Ｚ ４ は、単結合、－ＣＦ ２ Ｏ－、－ＯＣＦ ２ －、－ＣＨ ２ Ｏ－、－ＯＣＨ ２ －、－（ＣＯ）Ｏ－、－Ｏ（ＣＯ）－、－（ＣＨ ２ ） ４ －、－ＣＨ ２ ＣＨ ２ －、－ＣＦ ２ －ＣＦ ２ －、－ＣＦ ２ －ＣＨ ２ －、－ＣＨ ２ －ＣＦ ２ －、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－（ＣＨ ２ ） ３ Ｏ－、－Ｏ（ＣＨ ２ ） ３ －、－ＣＨ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＨ ２ －、－（ＣＨ ２ ） ３ －、－ＣＦ ２ －を表し、ただし、Ｚ １ およびＱまたはＺ ４ およびＱは－ＣＦ ２ Ｏ－および－ＯＣＦ ２ －から選択される基を同時には表さず、
Ａ １ 、Ａ ２ 、Ａ ３ 、Ａ ４ は、それぞれ互いに独立に、以下の群より選択されるジラジカル基を表し：
ａ）トランス－１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレンおよび１，４’－ビシクロヘキシレンから成る群（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ ２ 基は－Ｏ－および／または－Ｓ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよい。）、
ｂ）１，４－フェニレンおよび１，３－フェニレンから成る群（ただし加えて、１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＬで置き換えられていてもよい。）、
ｃ）テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、テトラヒドロフラン－２，５－ジイル、シクロブタン－１，３－ジイル、ピペリジン－１，４－ジイル、チオフェン－２，５－ジイルおよびセレノフェン－２，５－ジイルから成る群（また、それぞれの基はＬで一置換または多置換されていてもよい。）、
ｄ）飽和、部分的に不飽和または完全に不飽和で、置換されていてもよく、５～２０個の環式Ｃ原子を有する多環式基（加えて、該基の１つ以上はヘテロ原子で置き換えられていてもよい。）から成る群であって、好ましくは、ビシクロ［１．１．１］ペンタン－１，３－ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン－２，６－ジイル、
およびあるいは、Ａ ３ は単結合でもよく、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ ５ 、または、直鎖状または分岐状で、それぞれの場合でフッ素化されていてもよく、１～１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、
Ｒ ０３ 、Ｒ ０４ は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、または、直鎖状または分岐状で１～１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていても良く、
Ｍは、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ ２ －、－ＣＨＹ １ －または－ＣＹ １ Ｙ ２ －を表し、および
Ｙ １ およびＹ ２ は、それぞれ互いに独立に、Ｒ ０ に対して上で示される意味の１つを有するか、またはＣｌまたはＣＮを表し、およびあるいは基Ｙ １ およびＹ ２ の一方は、－ＯＣＦ ３ 、好ましくはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＣＦ ３ を表す。） - 式Ｐの重合性化合物の重合から得られるか得ることができるポリマーと、
・式Ａ－Ｉ～Ａ－ＶＩの化合物の群から選択され、１０μｍ －１ 以上のＨＴＰの絶対値を有する１種類以上のキラル化合物を０．２～０．８重量％の範囲内の合計濃度で含み、
・式ＰＵ－ｎ－Ｓ～ＰＧＧ－ｎ－Ｓの化合物の群から選択される１種類以上の化合物と、および
・式ＰＴＵ－ｎ－Ｓ～ＰＶＧ－ｎ－Ｓの化合物の群から選択される１種類以上の化合物と、および
・式ＰＰＴＵ－ｎ－Ｓの化合物の群から選択される１種類以上の化合物とを含み、
・式ＰＵ－ｎ－Ｓ～ＰＰＴＵ－ｎ－Ｓの化合物の総濃度は、９５重量％以上～１００重量％の範囲内であり、
・式ＰＴＵ－ｎ－Ｓの１種類以上の化合物を含む
ことを特徴とする１ＭＨｚ～１ＴＨｚの範囲内の周波数の用途における位相シフタ、バラクタ、無線および電波アンテナアレイまたは整合回路適応フィルタ用の複合システム。
Ｒ ａ１１ およびＲ ａ１２ は、それぞれ互いに独立に、２～９個の炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、あるいはＲ ａ１１ は、メチルまたは１～９個の炭素原子を有するアルコキシであり、
Ｒ ａ２１ およびＲ ａ２２ は、それぞれ互いに独立に、１～９個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ、２～９個の炭素原子を有するオキサアルキル、アルケニルまたはアルケニルオキシであり、
Ｒ ａ３１ およびＲ ａ３２ は、それぞれ互いに独立に、２～９個の炭素原子を有するアルキル、オキサアルキルまたはアルケニルであり、あるいはＲ ａ１１ は、メチルまたは１～９個の炭素原子を有するアルコキシであり、
Ｌは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１～７個の炭素原子を有しハロゲン化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｃは、０または１であり、
Ｚ ０ は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ ２ ＣＨ ２ －または単結合であり、および
Ｒ ０ は、１～１２個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシであり、
Ｘ １ 、Ｘ ２ 、Ｙ １ およびＹ ２ は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ ５ 、１～２５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝状のアルキル（該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ ２ 基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、ＮＲ ０ －、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられていてもよい。）、重合性基または２０個までの炭素原子を有するシクロアルキルもしくはアリール（該基は、ハロゲでもしくは重合性基で一置換または多置換されていてもよい。）であり、
ｘ １ およびｘ ２ は、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ｙ １ およびｙ ２ は、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３または４であり、
Ｂ １ およびＢ ２ は、それぞれ互いに独立に、芳香族または完全もしくは部分飽和脂肪族６員環（ただし、１個以上のＣＨ基はＮ原子で置き換えられていてもよく、１個以上の隣接していないＣＨ ２ 基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもい。）であり、
Ｗ １ およびＷ ２ は、それぞれ互いに独立に、－Ｚ １ －Ａ １ －（Ｚ ２ －Ａ ２ ）ｍ－Ｒであり、もしくは２つのうちの一方はＲ １ またはＡ ３ であり、ただし、両者は同時にＨではなく、または
Ｖ １ およびＶ ２ は、それぞれ互いに独立に、（ＣＨ ２ ） ｎ （ただし、１～４個の隣接していないＣＨ ２ 基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）であり、ならびにＶ １ およびＶ ２ の一方は単結合であり、
Ｚ １ およびＺ ２ は、それぞれ互いに独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ ０ －、－ＮＲ ０ －ＣＯ－、－Ｏ－ＣＨ ２ －、－ＣＨ ２ －Ｏ－、－Ｓ－ＣＨ ２ －、－ＣＨ ２ －Ｓ－、－ＣＦ ２ －Ｏ－、－Ｏ－ＣＦ ２ －、－ＣＦ ２ －Ｓ－、－Ｓ－ＣＦ ２ －、－ＣＨ ２ －ＣＨ ２ －、－ＣＦ ２ －ＣＨ ２ －、－ＣＨ ２ －ＣＦ ２ －、－ＣＦ ２ －ＣＦ ２ －、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、これらの基の２個の組合せ（ただし、２個のＯおよび／またはＳおよび／またはＮ原子は互いに直接結合していない。）または単結合であり、
Ａ １ 、Ａ ２ およびＡ ３ は、それぞれ互いに独立に、１，４－フェニレン（ただし、１個または２個の隣接していないＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、１，４－シクロヘキシレン（ただし、１個または２個の隣接していないＣＨ ２ 基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，３－ジオキソラン－４，５－ジイル、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－ビシクロ［２．２．２］オクチレン、ピペリジン－１，４－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイルまたは１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル（ただし、これらの基のそれぞれはＬで一置換または多置換されていてもよい。）であり、加えてＡ １ は単結合であり、
Ｌはハロゲン原子、ＣＮ、ＮＯ ２ 、１～７個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）であり、
ｍは、それぞれの場合で独立に、０、１、２または３であり、および
ＲおよびＲ １ は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ ５ 、それぞれ１個もしくは３個～２５個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状アルキル（該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし１個以上の隣接していないＣＨ ２ 基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－ＮＲ ０ －、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられていてもよく、ただし、２個のＯおよび／またはＳ原子は互いに直接結合されていない。）または重合性基である。）
ｎは、それぞれ互いに独立に１～７の整数を表す。）
ｎは、それぞれ互いに独立に１～７の整数を表す。）
ｎは、１～７の整数を表す。）
Ｐ ａ 、Ｐ ｂ は、それぞれ互いに独立に、重合性基であり、
Ｓｐ ａ 、Ｓｐ ｂ は、それぞれ互いに独立に、スペーサー基を表し、
ｓ１、ｓ２は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、
ｎ１、ｎ２は、それぞれ互いに独立に、０または１、好ましくは０を表し、
Ｑは、単結合、－ＣＦ ２ Ｏ－、－ＯＣＦ ２ －、－ＣＨ ２ Ｏ－、－ＯＣＨ ２ －、－（ＣＯ）Ｏ－、－Ｏ（ＣＯ）－、－（ＣＨ ２ ） ４ －、－ＣＨ ２ ＣＨ ２ －、－ＣＦ ２ －ＣＦ ２ －、－ＣＦ ２ －ＣＨ ２ －、－ＣＨ ２ －ＣＦ ２ －、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－（ＣＨ ２ ） ３ Ｏ－、－Ｏ（ＣＨ ２ ） ３ －、－ＣＨ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＨ ２ －、－（ＣＨ ２ ） ３ －、－ＣＦ ２ －、好ましくは－ＣＦ ２ Ｏ－を表し、
Ｚ １ 、Ｚ ４ は、単結合、－ＣＦ ２ Ｏ－、－ＯＣＦ ２ －、－ＣＨ ２ Ｏ－、－ＯＣＨ ２ －、－（ＣＯ）Ｏ－、－Ｏ（ＣＯ）－、－（ＣＨ ２ ） ４ －、－ＣＨ ２ ＣＨ ２ －、－ＣＦ ２ －ＣＦ ２ －、－ＣＦ ２ －ＣＨ ２ －、－ＣＨ ２ －ＣＦ ２ －、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ＝ＣＨ－、－（ＣＨ ２ ） ３ Ｏ－、－Ｏ（ＣＨ ２ ） ３ －、－ＣＨ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－ＣＨ ２ －、－（ＣＨ ２ ） ３ －、－ＣＦ ２ －を表し、ただし、Ｚ １ およびＱまたはＺ ４ およびＱは－ＣＦ ２ Ｏ－および－ＯＣＦ ２ －から選択される基を同時には表さず、
Ａ １ 、Ａ ２ 、Ａ ３ 、Ａ ４ は、それぞれ互いに独立に、以下の群より選択されるジラジカル基を表し：
ａ）トランス－１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレンおよび１，４’－ビシクロヘキシレンから成る群（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ ２ 基は－Ｏ－および／または－Ｓ－で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていてもよい。）、
ｂ）１，４－フェニレンおよび１，３－フェニレンから成る群（ただし加えて、１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＬで置き換えられていてもよい。）、
ｃ）テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、テトラヒドロフラン－２，５－ジイル、シクロブタン－１，３－ジイル、ピペリジン－１，４－ジイル、チオフェン－２，５－ジイルおよびセレノフェン－２，５－ジイルから成る群（また、それぞれの基はＬで一置換または多置換されていてもよい。）、
ｄ）飽和、部分的に不飽和または完全に不飽和で、置換されていてもよく、５～２０個の環式Ｃ原子を有する多環式基（加えて、該基の１つ以上はヘテロ原子で置き換えられていてもよい。）から成る群であって、好ましくは、ビシクロ［１．１．１］ペンタン－１，３－ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン－２，６－ジイル、
およびあるいは、Ａ ３ は単結合でもよく、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ ５ 、または、直鎖状または分岐状で、それぞれの場合でフッ素化されていてもよく、１～１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、
Ｒ ０３ 、Ｒ ０４ は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、または、直鎖状または分岐状で１～１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていても良く、
Ｍは、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ ２ －、－ＣＨＹ １ －または－ＣＹ １ Ｙ ２ －を表し、および
Ｙ １ およびＹ ２ は、それぞれ互いに独立に、Ｒ ０ に対して上で示される意味の１つを有するか、またはＣｌまたはＣＮを表し、およびあるいは基Ｙ １ およびＹ ２ の一方は、－ＯＣＦ ３ 、好ましくはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＣＦ ３ を表す。） - 請求項１～５のいずれか１項に記載の液晶媒体または請求項７～９のいずれか１項に記載の複合システムを含むことを特徴とする１ＭＨｚ～１ＴＨｚの範囲内の周波数の用途における位相シフタ、バラクタ、無線および電波アンテナアレイまたは整合回路適応フィルタ用の素子。
- マイクロ波領域での動作に適していることを特徴とする請求項１０に記載の素子。
- 位相シフタまたはマイクロ波領域で動作可能なＬＣ系アンテナ素子であることを特徴とする請求項１０または１１に記載の素子。
- １ＭＨｚ～１ＴＨｚの範囲内の周波数の用途における位相シフタ、バラクタ、無線および電波アンテナアレイまたは整合回路適応フィルタ用の素子における請求項１～５のいずれか１項に記載の液晶媒体または請求項７～９のいずれか１項に記載の複合システムの使用。
- 請求項１～５の何れか１項に記載の液晶媒体を調製する方法であって、
請求項１～３の何れか１項で定義される１種類以上のキラル化合物を、請求項１～５の何れか１項で定義される他の化合物と、任意に１種類以上の更なる化合物とおよび／または１種類以上の添加剤と混合することを特徴とする方法。 - 請求項１０～１２のいずれか１項に記載の１個以上の素子を含むことを特徴とするマイクロ波アンテナアレイ。
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