JP6937293B2 - 反射剤を封入したマイクロカプセル - Google Patents

Description

本発明は、その一部の実施形態において封入に関し、より詳細には、以下に限定されないが、反射剤を封入したマイクロカプセルおよびそれを調製する方法に関する。

化粧品処方においては、顔料、染料、着色料や視覚的効果を与える他の成分などの化粧料として活性な成分を、その使用まではカプセル内に保持することが大いに望ましい。このような成分の封入は、化粧品処方の視覚的効果を長期的に維持すること、処方中の他の成分との相互作用から封入された成分を保護すること、使用までは活性成分の視覚的効果をマスキングすること、処方中の活性成分の安定性を維持すること、および／または封入された活性成分を適用時にのみ放出することを目的として検討されている。単層マイクロ封入による保護／マスキングの有効性は、マイクロ封入される材料の化学構造、分子量、および物性に依存する。

着色料および／または顔料ならびに視覚的効果を与える他の成分などの化粧料として活性な様々な成分を封入した微粒子が、当技術分野においてこれまでに報告されている。

米国特許第５，３２０，８３５号および同第５，３８２，４３３号は、「活性化可能」な未活性化状態の有色粒子または顔料、およびこれらを含み、有色基材相と、当該基材相中に分散された着色料捕捉基材粒子とをさらに含む、化粧品処方を開示している。封入された着色料は、化粧品処方に機械的な作用が印加されたときに基材相中に放出され、基材相に強い色調を与え、その一方で、着色料捕捉基材粒子は放出された着色料を捕捉することで、基材相に微細な色調をもたらすと述べられている。封入された顔料は、コアセルベーション法によって作製される。

国際公開第９８／５００２号は、類似の色持続性基材化粧品処方であって、マイクロ封入された材料のざらついた感触を最小化するために揮発性溶媒をさらに含むものを開示している。封入された顔料の放出によって得られる色は、組成物自体の色とまったく同じである。放出により、元の基材色の強度が復活する。

米国特許第５，３８０，４８５号は、着色料と組み合わせたポリマーで被覆された粒子状充填剤を含む、有色化粧料組成物を開示しており、当該組成物の用途は、装飾用化粧品である。

米国特許出願公開第２００５／００３１５５８号および同第２００５／０２７６７７４号は、ポリマーマトリックス中に異なる着色料からなる耐粉砕性ブレンドがマイクロ封入された微粒子を含有する、パーソナルケア組成物または化粧料組成物を開示し、当該ポリマーマトリックスは、長期使用下においても捕捉された着色料が一切放出されない架橋ポリマーマトリックスであることが好ましい。封入された着色料のブレンドが化粧品自体の色となり、化粧料組成物が適用されたときには、皮膚をその色で着色するように、マトリックスポリマーは透明または半透明であることが好ましい。米国特許出願公開第２００５／０２７６７７４号に開示されている微粒子は、マトリックス全体に分布した二次粒子（すなわち、マトリックスポリマーとは異なる疎水性ポリマー）をさらに含有する。

米国特許第４，７５６，９０６号は、第１の着色料と、第１の着色料とは異なる溶媒和した第２の着色料を含有するマイクロカプセルとを含む、装飾化粧料組成物を開示している。このマイクロカプセルが破壊されると、封入された顔料の持つ色が組成物に加わり、それにより色特性が変化する。

国際公開第２００４／０７５６７９号は、少なくとも２種の着色剤のブレンドを含有する、剛性で非破壊性のマイクロカプセル、およびこれを含む組成物を開示しており、当該組成物は皮膚に適用したときにその色が変化するものではない。マイクロカプセルは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃を超えるポリマーを含む架橋ポリマーマトリックスを使用しているため、非破壊性である。

本出願人による米国特許第６，９３２，９８４号は、単層および二層マイクロカプセル、ならびに、非塩素化溶媒を用いた溶媒除去法による、物質をマイクロ封入するための方法を開示している。この方法は、プロセス中に原材料の元の物性および／または化学特性、生物学的活性、ならびに安全性を変化させることのない物理的プロセスに基づいている。

本出願人による米国特許第７，８３８，０３７号は、皮膚に擦り込むまたは押しつけるといったわずかな機械的作用によって破壊され、それにより即座に封入された内容物が放出されるように設計された、二層および／または三層のマイクロカプセルを開示している。これらのマイクロカプセルは、非塩素化溶媒を用いた溶媒除去法によって調製される。この方法は、マイクロカプセルに物理的安定性を与え、活性成分を捕捉する高い能力を実現し、マイクロカプセル内の活性成分を保護するとともに、水系調製物中においてマイクロ封入された活性成分の外部の水相への拡散を防ぐことができる。

本出願人による国際公開第２００９／１３８９７８号は、１種または複数のマイクロ封入された着色料を含有する二層易破壊性マイクロカプセルを含む、皮膚／局所適用用化粧料組成物を開示している。当該組成物を皮膚に適用すると、当該組成物中に含まれる活性物質の皮膚への送達を示す、即時的な色変化効果を生じる。

塩化酸化ビスマスは、式ＢｉＯＣｌで表される無機化合物である。粉末または凝集体の形態の塩化酸化ビスマスは、多くの場合、柔らかな感触を付与する目的で、充填剤としてファンデーションに使用されている。

塩化酸化ビスマスは、その層構造故に、真珠様の玉虫色の光反射をもたらすので、サテン様の、局所的かつ非連続的な効果を付与するために、化粧品においても使用されており、リキッド状、コンパクト状、パウダー状などの製品においては、真珠光沢として知覚される。

国際公開第２００４／０４１２３４号には、Ｐｈｙｌｌａｎｔｈｕｓ ｅｍｂｌｉｃａ（ＰＥ）抽出物と、皮膚上で組成物に乾いた柔らかい感触を付与するための添加剤として、粉末または分散液状の塩化酸化ビスマスとを含む、くすみ防止（ｌｉｇｈｔｅｎｉｎｇ）および美白用無水組成物が記載されている。

塩化酸化ビスマスのヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル分散液が、Ｂｉｒｏｎ（登録商標） Ｌｉｑｕｉｄ ＳｉｌｖｅｒおよびＴｉｍｉｒｏｎ（登録商標） Ｌｉｑｕｉｄ ＳｉｌｖｅｒとしてＭｅｒｃｋ社から販売されている。これらの分散液は、強い銀色を示す非常に光沢のある液体として観察されるものであり、供給業者は、これらをグロス用、マニキュア（ｖａｒｎｉｓｈ）用、およびアイシャドウ用の組成物への使用を推奨している。供給業者によれば、これらは化粧品に二次元の真珠光沢を与える銀白色のペーストである。

米国特許第６，９０６，０１５号には、塩化酸化ビスマスの分散液を含有する洗い流し用のクレンジング組成物が記載されている。

米国特許出願公開第２０１２／０２６９７５２号には、乳液状のケア用および／またはメイクアップ用製品における、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル中に予備分散された塩化酸化ビスマスの使用が記載されており、当該製品は皮膚に適用した際につやを与えるものである。

塩化酸化ビスマスまたはその油状物質分散液の化粧料用途における使用は有益であると認識されているが、その使用には、塩化酸化ビスマスを化粧品中に含めることと関連した問題点により、限界がある。

粉末状または凝集体状の塩化酸化ビスマスの使用は、その白化傾向にによって限定されており、よって粉末状または凝集体状の塩化酸化ビスマスを含む製品は使用時の見た目に影響が出る。また、みずみずしさといった官能特性に対する影響によっても使用に限界がある。さらに、光沢効果を得るためには、粉末を粉砕してより微細な粒子にすることが必要であることが、産業上の制約となる。

極性油中の塩化酸化ビスマスの分散液を使用することで、これらの限界の一部を克服することができるが、このような分散液は、これを含有する製品に対して、多くの場合は望ましくない油っぽい感触や真珠様の強い光沢を与えるため、最終製品におけるこうした分散液の量を制限しなければならない。

米国特許出願公開第２０１０／０９５８６８号、米国特許第７，６２２，１３２号、ＰＣＴ国際特許出願公開第０９／０７９１３５号、および欧州特許第１５１８９０３Ｂ１号には、塩化酸化ビスマスまたはマイクロカプセル封入塩化酸化ビスマスを含有する、真珠光沢顔料などの反射剤の使用が記載されている。

さらなる背景技術としては、国際特許出願第ＰＣＴ／ＩＬ２０１５／０５０２３６号が挙げられる。

本発明は、その一部の実施形態において、局所用組成物における使用に適したマイクロカプセルに関する。より詳細には、以下に限定されないが、（例えば、反射性粒子状の）反射剤を含むマイクロカプセルおよびこれを含む局所用処方に関し、これらは、例えば、化粧品処方および化粧品としての使用、または化粧品処方および化粧品における使用が可能である。

本発明の実施形態の一態様によれば、壁形成ポリマー材料から形成された外殻に覆われた内核を含むマイクロカプセルであって、前記内核が反射剤を含む、マイクロカプセルが提供される。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記外殻は不透明物質をさらに含む。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記不透明物質は、ＴｉＯ_２、酸化亜鉛、アルミナ、窒化ホウ素、タルク、カオリン、雲母、およびこれらの任意の組合せからなる群から選択される。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記不透明物質はＴｉＯ_２を含む。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記不透明物質の量は、前記マイクロカプセルの総質量に対して、約１質量％〜約６０質量％、または約５質量％〜約５０質量％、または約１０質量％〜約４０質量％の範囲内にある。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記マイクロカプセルは脂肪酸塩をさらに含む。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記脂肪酸は、ステアリン酸、アラキジン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノライド酸、アラキドン酸、ミリストレイン酸、およびエルカ酸からなる群から選択される。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記脂肪酸塩は、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、リノール酸カルシウム、およびステアリン酸ナトリウムからなる群から選択される。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記脂肪酸塩はステアリン酸マグネシウムを含む。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記脂肪酸塩の量は、前記マイクロカプセルの総質量に対して、約０．０５質量％〜約５質量％、または約０．１質量％〜約３質量％、または約０．５質量％〜約２．０質量％、または約０．５質量％〜約１．５質量％の範囲内にある。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記壁形成ポリマー材料は、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、セルロースエーテル、セルロースエステル、これらのコポリマー、およびこれらの任意の組合せからなる群から選択されるポリマーまたはコポリマーを含む。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記ポリマーまたはコポリマーは、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、アクリレート／メタクリル酸アンモニウムコポリマー、Ｂ型メタクリル酸アンモニウムコポリマー、低分子量（約１５，０００ダルトン）ポリ（メタクリル酸メチル）−ｃｏ−（メタクリル酸）、ポリ（アクリル酸エチル）−ｃｏ−（メタクリル酸メチル）−ｃｏ−（トリメチルアンモニウム−エチルメタクリレートクロリド）、ポリ（メタクリル酸ブチル）−ｃｏ−（メタクリル酸２−ジメチルアミノエチル）−ｃｏ−（メタクリル酸メチル））、ポリ（スチレン）−ｃｏ−（無水マレイン酸）、オクチルアクリルアミドのコポリマー、セルロースエーテル、セルロースエステル、ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）、ＰＬＡ（ポリ乳酸）、ＰＧＡ（ポリグリコール酸）、およびＰＬＧＡコポリマーからなる群から選択される。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記壁形成材料は、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ（メタクリル酸メチル）−ｃｏ−（メタクリル酸）、セルロースアセテート、およびアクリレート／メタクリル酸アンモニウムコポリマーからなる群から選択されるポリマーまたはコポリマーを含む。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記壁形成材料はポリ（メタクリル酸メチル）を含む。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記壁形成ポリマー材料の量は、前記マイクロカプセルの総質量に対して、約１質量％〜約５０質量％、または約１質量％〜約２０質量％、または約５質量％〜約１０質量％の範囲内にある。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記反射剤は、塩化酸化ビスマス、二酸化チタンで被覆された雲母、金属光沢を呈する粒子、およびこれらの混合物からなる群から選択される。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記反射剤は粒子の形態である。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記内核は油状物質をさらに含む。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記内核は、油状物質中に分散された、または油状物質と混合された前記反射剤の粒子を含む。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記油状物質は、植物油、鉱物油、トリグリセリド、脂肪エステル、および脂肪アルコールからなる群から選択される。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記油状物質は、アーモンド油、小麦胚芽油、ホホバ油、アンズ油、ダイズ油、キャノーラ油、ヒマシ油、オクチルドデカノール、ネオペンタン酸オクチルドデシル、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、ネオペンタン酸イソデシル、セバシン酸ジイソプロピル、安息香酸Ｃ_１２〜Ｃ_１５アルキル、エチルヘキサン酸エチルヘキシル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、およびこれらの任意の混合物から選択される。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記油状物質は、ヒマシ油およびヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシルから選択される。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記内核は、ヒマシ油、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、およびこれらの混合物から選択される油状物質中に分散された、または前記油状物質と混合された前記反射剤の粒子を含む。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記内核は、塩化酸化ビスマスおよびヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシルを含む。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記内核の量は、前記マイクロカプセルの総質量の少なくとも５０重量パーセントである。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記内核の量は、前記マイクロカプセルの総質量に対して、約５０質量％〜約９０質量％の範囲内にある。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記内核の量は、前記マイクロカプセルの総質量に対して、約６０質量％〜約９０質量％、または約６０質量％〜約８０質量％、または約７０質量％〜約８０質量％の範囲内にある。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記マイクロカプセルは可塑剤をさらに含む。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記可塑剤は、クエン酸トリエチル、トリカプリリン、トリラウリン、トリパルミチン、トリアセチン、クエン酸アセチルトリエチル、パラフィン油、およびこれらの任意の組合せからなる群から選択される。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記可塑剤はクエン酸トリエチルである。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記可塑剤の量は、前記マイクロカプセルの総質量に対して、約０．５質量％〜約２０質量％、または約１質量％〜約２０質量％、または約５質量％〜約１５質量％の範囲内にある。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記外殻は、
前記マイクロカプセルの総質量に対して、約５質量％〜約１５質量％の範囲内の量の、前記壁形成ポリマー材料と、
前記マイクロカプセルの総質量に対して、約０質量％〜約３０質量％の範囲内の量の、前記不透明物質と、
前記マイクロカプセルの総質量に対して、約０質量％〜約２質量％の範囲内の量の、前記脂肪酸塩と
を含む。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記壁形成ポリマー材料は、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ（メタクリル酸メチル）−ｃｏ−（メタクリル酸）、セルロースアセテート、およびアクリレート／メタクリル酸アンモニウムコポリマーからなる群から選択され、
前記不透明物質が二酸化チタンであり、
前記脂肪酸塩がステアリン酸マグネシウムであり、
前記内核が、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル中に分散された塩化酸化ビスマスの粒子を含む。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記マイクロカプセルは単層マイクロカプセルである。

本発明の実施形態の一態様によれば、複数のマイクロカプセルを含む組成物が提供される。当該組成物は、前記マイクロカプセルのうちの少なくとも一部が、本明細書に記載の各実施形態のいずれかのマイクロカプセルを複数含む。前記組成物は非化粧料組成物である。

本発明の実施形態の一態様によれば、複数のマイクロカプセルの集合体であって、前記集合体のうちの少なくとも一部のマイクロカプセルが本明細書に記載の各実施形態のいずれかのマイクロカプセルを含む、集合体が提供される。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記集合体のうちの少なくとも５０％、または少なくとも８０％、または少なくとも９０％のマイクロカプセルは、本明細書に記載のマイクロカプセルである。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記集合体のうちの実質的にすべてのマイクロカプセルは、本明細書に記載のマイクロカプセルである。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記集合体を構成するマイクロカプセルの平均粒度は約１００μｍ〜約２００μｍの範囲内にある。

本発明の実施形態の一態様によれば、本明細書に記載の各実施形態のいずれかの組成物または本明細書に記載の各実施形態のいずれかのマイクロカプセル集合体を調製する方法であって、
（ａ）前記反射剤と、壁形成ポリマーまたは壁形成コポリマーと、所望により脂肪酸塩と、所望により不透明物質と、部分的に水混和性である有機溶媒とを含む第１の有機相を、前記有機溶媒で飽和しており、乳化剤と、所望により不透明物質とを含む水性連続相と接触させて、それによりエマルションを得る工程と、
（ｂ）前記エマルションからの前記有機溶媒の抽出を開始させる量の水を前記エマルションに加えて、マイクロカプセルの集合体を得る工程と
を含む、方法が提供される。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記方法は前記マイクロカプセルの集合体を単離する工程をさらに含む。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記方法は、前記マイクロカプセルの集合体を乾燥および篩掛けして、それにより前記マイクロカプセルからなる自由流動性粉末を得る工程をさらに含む。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、前記有機溶媒は、酢酸エチル、エタノール、ギ酸エチル、およびこれらの任意の組合せから選択される。

本明細書に記載の実施形態の一部によれば、本明細書に記載の前記マイクロカプセルの集合体は、本明細書に記載の各実施形態のいずれか１つの方法によって調製されたものである。

別段の指定がない限り、本明細書で使用される全ての技術的および／または科学的な用語は、本発明が関連する当業者により一般的に理解されるのと同じ意味を有する。本明細書で説明したものに類似した、または同等な方法および材料も本発明の実施形態の実施または試験で使用することができるが、例示的な方法および／または材料が後述される。矛盾がある場合、定義を含めて本特許明細書が優先される。加えて、材料、方法、および実施例は単なる例示にすぎず、必ずしも限定を意図するものではない。

単なる例示として、添付の図面を参照しながら、本発明のいくつかの実施形態について記載する。ここで、具体的な図面に詳細に参照するが、ここに示す詳細は例示に過ぎず、本発明の実施形態を例証するための考察を目的とすることを強調する。この観点から、図面とともに本記載を検討することで、当業者には、いかに本発明の実施形態を実施するかが明らかとなる。

本発明の例示的な実施形態に係る、実施例１の記述に従って得られた複数のマイクロカプセルの粒度分布に関して取得されたデータを示す図である。 本発明の例示的な実施形態に係る、実施例２の記述に従って得られた複数のマイクロカプセルの粒度分布に関して取得されたデータを示す図である。 本発明の例示的な実施形態に係る、実施例３の記述に従って得られた複数のマイクロカプセルの粒度分布に関して取得されたデータを示す図である。 本発明の例示的な実施形態に係る、実施例５の記述に従って得られた複数のマイクロカプセルの粒度分布に関して取得されたデータを示す図である。 実施例１の記述に従って得られた複数のマイクロカプセルが剪断力を受ける前の画像である。 実施例１の記述に従って得られた複数のマイクロカプセルに対して、２回の円形動作による摩擦を行った後の画像である。 実施例１の記述に従って得られた複数のマイクロカプセルに対して、４回の円形動作による摩擦を行った後の画像である。

本発明は、その一部の実施形態において封入に関し、より詳細には、以下に限定されないが、反射剤を封入したマイクロカプセルおよびそれを調製する方法に関する。

本発明の少なくとも１つの実施形態を詳細に説明する前に、本発明が、その適用に際し、以下の記載中で述べられる、あるいは実施例によって例示される詳細に必ずしも限定されない点を理解されたい。本発明は他の実施形態も可能であり、あるいは様々なやり方で実施または実行することが可能である。

上記で説明したように、塩化酸化ビスマスは、真珠層様または真珠様の効果を与えることが知られており、様々な化粧品処方において、多くの場合は固体状で使用されている。上記でさらに説明したように、塩化酸化ビスマスは、油状ビヒクル分散液とした場合、皮膚に適用した際に連続的なつや効果をもたらす。しかし、上記でさらに説明したように、塩化酸化ビスマスまたはこれを含有する油状分散液を化粧品処方中に含めることは、多くの場合、当該処方に対して有害に作用する、および／または塩化酸化ビスマスの望ましい効果の達成を妨げる。

本発明者らは、塩化酸化ビスマスなどの反射剤、特に、原材料となる反射剤が油状ビヒクル中に予備分散されたもの（例えば、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル中に予備分散された塩化酸化ビスマス）をコア−シェル型マイクロカプセル中に効率的に封入する新規の手法を設計し、その実施に成功した。本発明者らは、この新規手法の使用によって、反射剤の高充填量（例えば、マイクロカプセルの総質量の５０％超、６０％超、さらには７０％超）での封入が可能となることを示した。この手法によって得られたマイクロカプセルは、反射剤を高充填量で封入しているが、反射剤が分散液の形態で封入されている場合であっても、自由流動性粉末として得られ、製造工程中および貯蔵工程中において安定であり、化粧品処方中においても安定であり、カプセル内に封入された成分を、最少限度の漏出で、またはまったく漏出させることなく維持し、また、穏やかな剪断力の下で破壊可能であることにより、マイクロカプセルを皮膚に適用したときに封入された成分を即時放出することが可能となる。この手法により得られたマイクロカプセルは、所望により、反射剤の光反射を破壊前にはマスキングする効果も提供し得る。

本発明の一部の実施形態は、本明細書に記載する反射剤を封入した単層コア−シェル型マイクロカプセルに関する。このマイクロカプセルは、一方では、工業プロセス中で調合されたとき、および水性処方や各種エマルション型処方を含む各種処方中に維持されたときに、例外的な予想外の安定性を示し、また、内部に封入された反射剤に対するマスキングをもたらし、各種化粧品処方内で「ブリーディング」効果からの十分な保護をもたらす。また、他方では、同マイクロカプセルを含有する処方を皮膚に擦り込む動作などの機械的圧力・剪断力を印加するだけで容易に破壊可能で、これにより、封入された成分が放出される。また、本明細書で記載される反射剤を封入した多層マイクロカプセルも想定される。

マイクロカプセルを調製するために利用される手法は、プロセス中に元の物性および／または化学特性、ならびに原材料の安全性にいかなる変化ももたらさない物理的プロセスに基づいている。この方法は、マイクロカプセルに物理的安定性を与え、反射剤を高充填量で捕捉することを可能にし、マイクロカプセル内の反射剤を保護するとともに、油系、水系、エマルション系のいずれの調製物においても、封入された成分が（適用前に）外部の媒体へと拡散することを防ぐことができる。

このように、本発明者らは、、そこに含まれる封入された成分の光反射効果を効果的に隠蔽し、適用時にマイクロカプセルがなめらかに心地よく広がるとともに、処方を皮膚に擦り込むだけで封入された反射剤の即時放出をもたらす、安定なマイクロカプセルを得るための新規手法を設計し、その実施に成功した。

例えば、本発明者らは、塩化酸化ビスマスの油状ビヒクル予備分散液を封入したマイクロカプセルが、その原材料と比較して明度値（ΔＬ^＊）の上昇を示し、化粧品処方の製造において一般的に用いられる低剪断力下で安定を保ち、各種化粧品処方と混合したときにも破壊されることなく処方に影響を与えずに（例えば、エマルション処方の相分離を生じることなく）安定を保つことを実証した。

したがって、本発明の実施形態は、外殻に覆われた内核を含むマイクロカプセルに関する。前記外殻は壁形成ポリマー材料から形成され、前記内核は反射剤を含む。

本発明の実施形態は、複数のマイクロカプセルを含む組成物であって、前記複数のマイクロカプセルのうちの少なくとも一部が、外殻に覆われた内核を含み、前記内核が本明細書に記載の反射剤を含む、組成物にさらに関する。

一部の実施形態において、反射剤（例えば、塩化酸化ビスマス）の分散液を原材料として使用して封入したとき、得られたマイクロカプセルは、ペースト状分散体の固体形態とみなしてもよい。よって、本成分を含有する化粧品処方の製造および貯蔵において、本成分の利用が容易となる。

マイクロカプセル：
本実施形態によって提供されるマイクロカプセルは粒子（例えば、略球形の粒子）であり、この粒子は、封入された（覆われた、捕捉された）反射剤を、所望により油状物質と組み合わせて含有する、略閉鎖構造である。マイクロカプセルは、概してコア−シェル構造の特徴を有する、すなわち、各マイクロカプセルは、ポリマー殻と、当該ポリマー殻に封入された、反射剤を含むか、または反射剤からなら核とを含み、当該核は（本明細書に記載の）油状ビヒクルを含んでも含まなくてもよい。

マイクロカプセルの殻は、一般に壁形成材料として適用され、封入された物質に対する膜として働く。一部の実施形態において、外殻は、その殻中に不透明物質を、所望により脂肪酸塩と組み合わせて、含むことにより、幾分の不透明性を示しか、あるいは反射剤に対するマスキング効果を示す。

外殻は、その硬度を制御するために可塑剤をさらに含んでいてもよく、マイクロカプセルを皮膚に擦り込むまたは押しつけた際に破壊可能であるように設計される。

一部の実施形態において、マイクロカプセルは、機械的圧力の印加時に破壊可能である。一部の実施形態において、機械的圧力の印加は、摩擦動作（例えば、皮膚組織などの表面と接触するマイクロカプセルに対する、１回または複数の円を描く動作の適用）を含む。一部の実施形態において、マイクロカプセルのうちの少なくとも２０％もしくは少なくとも３０％、または好ましくは少なくとも４０％、もしくは少なくとも５０％、もしくは少なくとも６０％、もしくは少なくとも７０％、もしくは少なくとも８０％、もしくは１００％を含めた少なくとも９０％以上が、例えば、円形動作（例えば、１回以上もしくは２回以上の円形動作）による摩擦に付されたときに破壊される。

本明細書に記載の実施形態のいずれかの一部において、マイクロカプセルは、内核を覆う単一の外殻を含む、単層マイクロカプセルである。

一部の他の実施形態において、マイクロカプセルは、内核を覆う殻を覆うさらなる１つまたは複数の層を含む、二層、三層、または多層マイクロカプセルである。

多層マイクロカプセルは、第１の壁形成材料からなる第１の殻によって覆われた、本明細書に記載の反射剤を含む核を含む内核マイクロカプセルと、前記第１の殻を覆う、第２の壁形成材料からなる少なくとも１つのさらなる殻とを含むことで特徴付けられる。この少なくとも１つのさらなる殻は、本明細書に記載の単層マイクロカプセルを覆っているとみなすことができる（単層マイクロカプセルは、反射剤含有内核と、第１の壁形成材料による第１の殻とを含む）。

多層マイクロカプセルの各殻は、一般に、壁形成材料として独立に適用されて（例えば、第１、第２、第３等の壁形成材料が、それぞれ第１、第２、第３等の外殻を形成する）、封入された物質に対する膜として働く。一部の実施形態において、これらの実施形態に係る多層マイクロカプセルにおける外殻のうちの１つもしくは複数または各々は、所望により、内部に含まれる不透明物質によって不透明であり、および／または本明細書に記載の脂肪酸塩をさらに含有する。

本実施形態のマイクロカプセルは、数ある使用の中でもとりわけ、化粧料用途、薬用化粧料用途、医薬用途（例えば、皮膚科用途）等の局所用途に適する。皮膚に適用する場合、本マイクロカプセルは、皮膚に擦り込んだり押しつけたりするなど、剪断力を印加することで破壊できる。しかし、適用前は処方自体の形で損傷されないまま保たれ、水系処方、油系処方、ケイ素系処方、およびエマルション型処方において、例外的な安定性を示す。本マイクロカプセルは十分な硬度を有するため、単離／濾過、乾燥、篩掛け等の製造工程中および／または貯蔵中に殻が壊れることや内容物が外に出ることはない。

本実施形態に係るマイクロカプセルは、本明細書中では、反射剤封入マイクロカプセルまたは反射剤を封入したマイクロカプセルとも称する。

一部の実施形態において、本明細書に記載の反射剤を封入したマイクロカプセルは、以下に説明し、後述する実施例で例示する溶媒除去法によって調製される。

一部の実施形態において、本明細書に記載のマイクロカプセルの平均粒度は、約１０μｍ〜４００μｍ、または約５０μｍ〜約３５０μｍ、または約５０μｍ〜約２５０μｍ、または約９０μｍ〜約２５０μｍ、または約１００μｍ〜約２００μｍの範囲内にあり、これらの間の任意の中間の値または部分範囲も含まれる。

「粒度」は、マイクロカプセルの少なくとも１つの断面の大きさ、好ましくはマイクロカプセルの直径を意味する。

本明細書の全体にわたり、「平均」直径は、マイクロカプセルの平均の粒度を意味する。マイクロカプセルの粒度は、レーザー粒度分布法によって、特にＤ［５０］値およびＤ［９０］値を測定することによって測定することができる。

Ｄ５０は、マイクロカプセルの５０％が上回らない（そして、マイクロカプセルの５０％が上回る）粒度を意味し、Ｄ９０は、マイクロカプセルの９０％が上回らない（そして、マイクロカプセルの１０％が上回る）粒度を意味する。

本明細書に記載の実施形態のいずれかの一部において、外殻は、壁形成材料に加えて、本明細書に記載の、脂肪酸塩および不透明物質を含む。

本発明の実施形態の一部によれば、本明細書に記載のマイクロカプセルは反射剤のつや効果をマスキングする。ここでつや効果は、Ｘ−ｒｉｔｅによる測定によって決定される明度値（Ｌ^＊）の、正方向へのずれ（デルタ）によって反映される値である。

本発明の実施形態の一部によれば、本明細書に記載のマイクロカプセルは、皮膚に適用したときに破壊されるまたは壊れ得る、すなわち、本明細書に記載のマイクロカプセルは、それを含有する処方中、および工業プロセスの最中は、損傷されぬまま保たれるが、皮膚に押しつけるかまたは擦り込むと容易に壊れる。本マイクロカプセルの局所適用前の非破壊性は、基材用のクリーム剤または乳液中のマイクロカプセルについて、例えば、室温および４０℃で、５〜１０分間、４０〜６００（または８０〜１００）ｒｐｍの低剪断混合下に置いたときの、その粒度および形状を維持する能力を（例えば、光学顕微鏡を使用して）モニタリングすることにより、常時評価することができる。マイクロカプセルの粒度の変化が１０％未満であることが、所定の工業プロセスにおけるマイクロカプセルの非破壊性の指標となる。

本明細書において提供されるマイクロカプセルは、後述する実施例で実証されるように、油中水型および水中油型のエマルションを含む様々な種類の処方や、水性ゲル処方中で、例外的な安定性を示している。

内核：
本明細書に記載のマイクロカプセル中の内核は、反射剤を含む。

本明細書において使用される「反射剤」とは、それを適用した基材において光の拡散反射を増加させる成分を指す。本明細書に記載の反射剤は、典型的には、ケラチンを含む基材、具体的には皮膚、より具体的には顔の皮膚の光の反射を増加させることを意図している。

本発明の一部の実施形態によれば、反射剤は、粒子を含んでいても、粒子の形態であってもよく、このため粒子は、その寸法および配置（例えば、層構造）、ならびに、その他の物理的特性および化学的特性によって特徴付けられ、表面に適用されたとき、裸眼で視認可能な十分な強度で入射光を反射可能なものである。その結果、反射剤は、それを適用された基材に対して、周囲と比べて光輝くように見える輝く箇所を提供する。

一部の実施形態において、反射剤は、皮膚に連続的な拡散反射を与え、顔の皮膚に適用したときに、顔の皮膚に光効果またはつやを付与する。

本明細書において、「光」または「光効果」とは、光の反射特性、すなわち反射を拡散し、皮膚上で継続することを意味する。皮膚は自然状態で入射光の一部を反射するので、本発明の一部の実施形態に係る「光効果」は、この反射を増加させ得る。

本明細書に記載の「光反射」または「光効果」または「つや」または「つや効果」は、後述する実施例で説明するように決定することができる。

反射剤の例は、塩化酸化ビスマスである。

反射剤の他の例としては、無機真珠層、金属光沢を有する粒子、雲母、および他の無機顔料、ならびにこれらの組合せが挙げられるが、これらに限定されない。

本発明のこれらの実施形態において使用可能な無機顔料としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化クロム、フェリックブルー、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、およびクロム水和物が挙げられるが、これらに限定されない。

本発明のこれらの実施形態において使用可能なさらなる顔料としては、絹雲母／褐色酸化鉄／二酸化チタン／シリカ型、またはＢａＳＯ_４／ＴｉＯ_２／ＦｅＳＯ_３型、またはシリカ／酸化鉄型の顔料構造、および酸化鉄を含有するシリカマイクロスフェアが挙げられるが、これらに限定されない。

「真珠層」という用語は、光干渉を特徴とする色効果を呈する、天然起源（例えば、殻に入ったある種の軟体動物によって生成される）または合成のいずれかによる、玉虫色または非玉虫色の粒子を指す。本明細書において、「真珠層」という用語は「真珠光沢顔料」とも称される。

真珠光沢顔料の例としては、酸化鉄で被覆されたチタン雲母、塩化酸化ビスマスで被覆されたチタン雲母、酸化クロムで被覆されたチタン雲母、有機染料で被覆されたチタン雲母、さらには塩化酸化ビスマスを主体とする真珠光沢顔料が挙げられるが、これらに限定されない。これらはまた、金属酸化物および／または有機着色料による少なくとも２つの連続する層が表面に重ねられた、雲母粒子であってもよい。

真珠層のさらなる例としては、酸化チタン、酸化鉄、天然顔料、または塩化酸化ビスマスで被覆された天然雲母が挙げられるが、これに限定されない。

市販の真珠層としては、例えば、ＢＡＳＦ社から販売されているＴｉｍｉｃａ真珠層、Ｆｌａｍｅｎｃｏ真珠層、およびＤｕｏｃｈｒｏｍｅ（雲母系）真珠層、Ｍｅｒｃｋ社から販売されているＴｉｍｉｒｏｎ真珠層、Ｅｃｋａｒｔ社から販売されているＰｒｅｓｔｉｇｅ雲母系真珠層が挙げられ、以下の真珠層は、天然雲母を主体とするものである：Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社によるＳｕｎｐｅａｒｌ、Ｋｏｂｏ社によるＫＴＺ、Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社によるＳｕｎｐｒｉｚｍａ、Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から販売されている、合成雲母を主体とするＳｕｎｓｈｉｎｅ真珠層およびＳｕｎｐｒｉｚｍａ真珠層、ならびにＭＥＲＣＫ社から販売されている、合成雲母を主体とするＴｉｍｉｒｏｎ Ｓｙｎｗｈｉｔｅ真珠層。

より具体的な例としては、特に、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ ｇｏｌｄ ２１２Ｇ（Ｔｉｍｉｃａ）、Ｇｏｌｄ ２２２Ｃ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）、Ｓｐａｒｋｌｅ ｇｏｌｄ（Ｔｉｍｉｃａ）、Ｇｏｌｄ ４５０４（Ｃｈｒｏｍａｌｉｔｅ）およびＭｏｎａｒｃｈ ｇｏｌｄ ２３３Ｘ （Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）の名称でＢＡＳＦ社から販売されている、金色に着色された真珠層、特に、Ｂｒｏｎｚｅ ｆｉｎｅ（１７３８４）（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）およびＢｒｏｎｚｅ（１７３５３）（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）の名称でＭｅｒｃｋ社から販売されており、Ｓｕｐｅｒ ｂｒｏｎｚｅ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）の名称でＢＡＳＦ社から販売されている、ブロンズ真珠層、特に、Ｏｒａｎｇｅ ３６３Ｃ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）およびＯｒａｎｇｅ ＭＣＲ １０１（Ｃｏｓｍｉｃａ）の名称でＢＡＳＦ社から販売されており、Ｐａｓｓｉｏｎ ｏｒａｎｇｅ（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）およびＭａｔｔｅ ｏｒａｎｇｅ（１７４４９）（Ｍｉｃｒｏｎａ）の名称でＭｅｒｃｋ社から販売されている、オレンジ色真珠層、特に、Ｎｕａｎｔｉｑｕｅ ｃｏｐｐｅｒ ３４０ＸＢ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）およびＢｒｏｗｎ ＣＬ４５０９（Ｃｈｒｏｍａｌｉｔｅ）の名称でＢＡＳＦ社から販売されている、褐色着色真珠層、特に、Ｃｏｐｐｅｒ ３４０Ａ（Ｔｉｍｉｃａ）の名称でＢＡＳＦ社から販売されている、銅色着色付真珠層、特に、Ｓｉｅｎｎａ ｆｉｎｅ（１７３８６）（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）の名称でＭｅｒｃｋ社から販売されている、赤色着色付真珠層、特に、Ｙｅｌｌｏｗ（４５０２）（Ｃｈｒｏｍａｌｉｔｅ）の名称でＢＡＳＦ社から販売されている、黄色着色付真珠層、特に、Ｓｕｎｓｔｏｎｅ Ｇ０１２（Ｇｅｍｔｏｎｅ）の名称でＢＡＳＦ社から販売されている、金色着色付赤色着色真珠層、特に、Ｔａｎ ｏｐａｌｅ Ｇ００５（Ｇｅｍｔｏｎｅ）の名称でＢＡＳＦ社から販売されている、桃色真珠層、特に、Ｎｕ ａｎｔｉｑｕｅ ｂｒｏｎｚｅ ２４０ ＡＢ（Ｔｉｍｉｃａ）の名称でＢＡＳＦ社から販売されている、金色着色付黒色真珠層、特に、Ｍａｔｔｅ ｂｌｕｅ（１７４３３）（Ｍｉｃｒｏｎａ）の名称でＭｅｒｃｋ社から販売されている、青色真珠層、特に、Ｘｉｒｏｎａ Ｓｉｌｖｅｒの名称でＭｅｒｃｋ社から販売されている、銀色着色付白色真珠層、ならびに、特に、Ｉｎｄｉａｎ ｓｕｍｍｅｒ（Ｘｉｒｏｎａ）の名称でＭｅｒｃｋ社から販売されている、ゴールデングリーン・ピンキッシュオレンジ色の真珠層、ならびにこれらの混合物が挙げられる。

本実施形態で使用可能な金属光沢を有する粒子の例としては、少なくとも１種の金属および／または少なくとも１種の金属誘導体の粒子、少なくとも１種の金属および／または少なくとも１種の金属酸化物、金属ハロゲン化物、もしくは金属硫化物を含む、金属光沢を有する少なくとも１つの層で少なくとも部分的に被覆された、単一材料または複数材料の有機基材または無機基材を含む粒子、ならびに前記粒子の混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

このような粒子中に存在していてもよい金属の例としては、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｐｔ、Ｖａ、Ｒｂ、Ｗ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｔｅ、およびＳｅ、ならびにこれらの混合物または合金、好ましくは、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｍｏ、およびＣｒ、ならびにこれらの混合物または合金が挙げられるが、これらに限定されない。

金属光沢を有する粒子の例としては、Ｓｔａｒｂｒｉｔｅ １２００ ＥＡＣ（登録商標）の名称でＳｉｂｅｒｌｉｎｅ社から販売されているものや、Ｍｅｔａｌｕｒｅ（登録商標）の名称でＥｃｋａｒｔ社から販売されているものなどのアルミニウム粒子、Ｒａｄｉｕｍ Ｂｒｏｎｚｅ社から販売されている商品番号２８４４などの銅または合金混合物からなる金属粉末でできた粒子、Ｒｏｔｏｓａｆｅ ７００の名称でＥｃｋａｒｔ社から販売されている金属（例えば、アルミニウムまたは青銅の）顔料、Ｖｉｓｉｏｎａｉｒｅ Ｂｒｉｇｈｔ Ｓｉｌｖｅｒの名称でＥｃｋａｒｔ社から販売されているシリカ被覆アルミニウム粒子、ならびに金属合金粒子、例えば、Ｖｉｓｉｏｎａｉｒｅ Ｂｒｉｇｈｔ Ｎａｔｕｒａｌ Ｇｏｌｄの名称でＥｃｋａｒｔ社から販売されているシリカ被覆青銅（銅と亜鉛との合金）粉末が挙げられるが、これらに限定されない。

その他の粒子としては、マイクログラスメタシャインの名称で日本板硝子株式会社から販売されているもの、Ｍｅｒｃｋ社によるＸｉｒｏｎａ、Ｍｅｒｃｋ社によるＲｏｎａｓｔａｒ、ＢＡＳＦ社によるＲｅｆｌｅｃｋｓ、およびＢＡＳＦ社によるＭｉｒａｇｅなどの、ガラス基材を含む粒子がある。

反射剤のさらなる例としては、例えば、多層干渉構造などのゴニオクロマチック着色剤、および液晶着色剤が挙げられる。

その他の反射剤は、当業者であれば容易に認識するはずである。

本明細書に記載の反射性物質は、粒子の形態であってもよい。

一部の実施形態において、反射性物質の粒子がそれ自体で内核を構成し得る。これらの実施形態において、封入される原材料は、例えば、粉末である。

一部の実施形態において、反射剤の粒子の粒度は、約１ミクロン〜約３０ミクロン、または約５ミクロン〜約２５ミクロンの範囲内にある。

一部の実施形態において、反射性物質の粒子は分散液として準備される、すなわち、封入する原材料は、ビヒクル（または担体または分散剤）中に粒子が含まれる分散液である。このような場合に、本明細書では、原材料をビヒクル中に予備分散された反射剤とする。

本明細書の全体にわたり、「原材料」は、マイクロカプセルの内核を形成するように封入される前の封入物質、すなわち、出発材料の１つとして封入工程に加えられた物質を指す。

これらの実施形態において、内核は、反射剤の粒子とビヒクルとの分散液、または粒子とビヒクルとの混合物を含む。

一部の実施形態において、ビヒクルは油状物質であり、したがって、原材料は油状物質中に予備分散された反射剤の粒子でできており、内核は反射剤の粒子と油状物質とを含む。

「油状物質」という用語は、室温（２５℃）において大気圧（７６０ｍｍＨｇ）下で液体である水不混和性非水性物質を指し、例えば、脂肪酸、脂肪エステル、脂肪アルコール、植物油、鉱物油、およびある種のトリグリセリドを包含する。一部の実施形態において、油状物質は極性油である。

本明細書において使用される「極性油」という用語は、２５℃において、溶解度パラメータδ_ｄが分散性相互作用の特徴となる１６超であり、溶解度パラメータδ_ｐが極性相互作用の特徴となる厳密に０超である、任意の油を指す。溶解度パラメータδ_ｄおよびδ_ｐは、ハンセンによる分類に従う。例えば、これらの極性油を、エステル、トリグリセリド、およびエーテルから選択してもよい。

ハンセン三次元溶解度空間における溶解度パラメータの定義および計算は、論文C. M. Hansen, “The three dimensional solubility parameters”, J. Paint Technol. 39, 105 (1967)に記載されている。

このハンセン空間によれば、以下のようになる：
− δ_Ｄは、分子衝突中に誘起された双極子の形成に由来する、ロンドン分散力を特徴付け、
− δ_ｐは、永久双極子間のデバイ相互作用力を特徴付けるとともに、誘起双極子と永久双極子との間のケーソム相互作用力を特徴付け、
− δ_ｈは、特異的相互作用力（水素結合、酸／塩基、供与体／受容体など）を特徴付け、
− δ_ａは、等式δ_ａ＝（δ_ｐ ^２＋δ_ｈ ^２）^１／２によって決定される。

パラメータδ_ｐ、δ_ｈ、δ_Ｄ、およびδ_ａは、（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２で表される。

一部の実施形態において、極性油は、δ_ａが６を超える油である。

極性油は、植物起源であっても、鉱物起源であっても、合成起源であってもよい。

一部の実施形態において、極性油は、非揮発性極性炭化水素系油である。

「極性炭化水素系油」という語句は、炭素原子および水素原子、ならびに所望により酸素原子および窒素原子から実質的になるか、またはこれらからなる極性油であって、ケイ素原子もフッ素原子も含有しないものを意味する。極性炭化水素系油は、アルコール、エステル、エーテル、カルボン酸、アミン、および／またはアミド基を含んでいてもよい。

「非揮発性油」という用語は、室温において大気圧下で、少なくとも数時間にわたり、ケラチン質の基材上にあり続ける油であって、特に、蒸気圧が１０^−３ｍｍＨｇ（０．１３Ｐａ）未満の油を意味する。

本発明の実施形態で使用可能な非揮発性極性炭化水素系油の例としては、以下が挙げられるが、これらに限定されない。

グリセロールの脂肪酸エステルからなるトリグリセリドなどの、炭化水素系極性油であって、特に、その脂肪酸は、鎖長がＣ_４〜Ｃ_３６、とりわけＣ_１８〜Ｃ_３６の範囲内にあるものである。これらの油は、直鎖状であっても分枝状であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。とりわけ、ヘプタン酸トリグリセリドもしくはオクタン酸トリグリセリド、小麦胚芽油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ゴマ種子油（８２０．６ｇ／ｍｏｌ）、トウモロコシ油、アンズ油、ヒマシ油、シア油、アボカド油、オリーブ油、ダイズ油、スイートアーモンド油、パーム油、菜種油、綿実油、ヘーゼルナッツ油、マカダミア油、ホホバ油、アルファルファ油、ケシ油、カボチャ油、西洋カボチャ油、カシス油、ツキミソウ油、キビ油、オオムギ油、キヌア油、ライムギ油、ベニバナ油、ククイナッツ油、トケイソウ油、またはジャコウバラ油、あるいは、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、例えば、Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅｓ Ｄｕｂｏｉｓ社から販売されているものや、Ｍｉｇｌｙｏｌ ８１０（登録商標）、８１２（登録商標）、および８１８（登録商標）の商品名でＤｙｎａｍｉｔ Ｎｏｂｅｌ社から販売されているものであってもよい。

ジカプリリルエーテルなどの、炭素原子を１０個〜４０個含む合成エーテル。

式Ｒ_１ＣＯＯＲ_２で表される炭化水素系（脂肪）エステル［式中、Ｒ_１ＣＯＯは、炭素原子を２個〜４０個含むカルボン酸残基を表し、Ｒ_２は、炭素原子を１個〜４０個含む炭化水素系鎖を表す］、例えば、オクタン酸セトステアリル、イソプロピルアルコールエステル、例えば、ミリスチン酸イソプロピルまたはパルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソプロピルまたはイソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソステアリル、ステアリン酸オクチル、２−エチルヘキシルヒドロキシステアレート、アジピン酸ジイソプロピル、ヘプタン酸エステル、とりわけ、ヘプタン酸イソステアリル、アルコールまたはポリアルコールのオクタン酸エステル、デカン酸エステルまたはリシノール酸エステル、例えば、プロピレングリコールジオクタノエート、オクタン酸セチル、オクタン酸トリデシル、４−ジヘプタン酸２−エチルヘキシルおよびパルミチン酸２−エチルヘキシル、ポリエチレングリコールジヘプタノエート、プロピレングリコール２−ジエチルヘキサノエート、ラウリン酸ヘキシル、ネオペンタン酸エステル、例えば、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリル、およびネオペンタン酸２−オクチルドデシル、イソノナン酸エステル、例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、およびイソノナン酸オクチル、エルカ酸オレイル、ラウロイルサルコシン酸イソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、ステアリン酸イソセチル、ネオペンタン酸イソデシル、ベヘン酸イソステアリル、ならびにミリスチン酸ミリスチル。

炭素原子を１２個〜２６個含む脂肪アルコール、例えば、オクチルドデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−ウンデシルペンタデカノール、およびオレイルアルコール。

オレイン酸、リノール酸、およびリノレン酸、ならびにこれらの混合物などの、高級Ｃ_１２〜Ｃ_２２脂肪酸。

炭素原子を１２個〜２６個含む脂肪酸、例えば、オレイン酸。

Ｃｅｔｉｏｌ ＣＣ（登録商標）の商品名でＣｏｇｎｉｓ社から販売されている炭酸ジカプリリルなどの、２つのアルキル鎖が同一であっても異なっていてもよい、炭酸ジアルキル。

トリメリット酸トリデシル、Ｃ_１２〜Ｃ_１５アルコール安息香酸エステル、安息香酸２−フェニルエチル、およびサリチル酸ブチルオクチルなどの、芳香族エステル。

ポリグリセロール−２トリイソステアレートなどの、ヒドロキシル化エステル。

欧州特許出願公開第０９５５０３９号に記載されているものなどの、Ｃ_２４〜Ｃ_２８分枝状脂肪酸または脂肪アルコールのエステル、とりわけ、クエン酸トリイソアラキジル、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリス（２−デシル）テトラデカン酸グリセリル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル−２、またはテトラキス（２−デシル）テトラデカン酸ペンタエリスリチル。

二量体ジオールとモノカルボン酸またはジカルボン酸とのエステルおよびポリエステル、例えば、二量体ジオールと脂肪酸のエステルおよび二量体ジオールと二量体ジカルボン酸とのエステル、例えば、日本精化株式会社から販売されており、その内容が参照により本出願に組み込まれる米国特許出願公開第２００４／０１７５３３８号に記載されている、Ｌｕｓｐｌａｎ ＤＤ−ＤＡ５（登録商標）およびＬｕｓｐｌａｎ ＤＤ−ＤＡ７（登録商標）。

上述した化合物のいずれかの混合物。

一部の実施形態において、油状物質は、式Ｒ_１ＣＯＯＲ_２で表される脂肪エステル［式中、Ｒ_１は、炭素原子を４個〜４０個、好ましくは４個〜３０個、より好ましくは７個〜２０個含む、直鎖状または分枝状の炭化水素系鎖を表し、Ｒ_２は、炭素原子を３個〜４０個、好ましくは１０個〜３０個、より好ましくは１６個〜２６個含む、分枝状の炭化水素系鎖を表す］である。

このような油状物質の例としては、ネオペンタン酸イソデシル、オクタン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸トリデシル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸イソデシル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸２−オクチルデシル、イソステアリン酸イソプロピル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−オクチルドデシル、イソステアリン酸イソステアリル、エルカ酸２−オクチルドデシル、およびこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

このような油状物質の好ましいものとしては、ネオペンタン酸イソデシル、オクタン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、イソステアリン酸イソプロピル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−オクチルドデシル、イソステアリン酸イソステアリル、およびこれらの混合物が挙げられる。

これらの実施形態において使用可能な油状物質のさらなる例としては、トリメリット酸トリイソデシル、炭酸ジオクチル（２−エチルヘキシル）、炭酸カプリリル（Ｃｅｔｉｏｌ ＣＣ）、ノナイソステアリン酸ポリグリセリル−１０、クエン酸トリイソアラキジル、ジアジピン酸オキシプロピレン化（３ＯＰ）ミリスチル、アジピン酸ジエチルヘキシル、プロピレングリコールジペラルゴネート、ネオペンチルグリコールジカプレート、ヘキサカプリル酸／ヘキサカプリン酸ジペンタエリスリチル、クエン酸トリイソステアリル、トリメリット酸トリ（２−エチルヘキシル）、トリイソノナン酸グリセリル、ヒドロキシステアリン酸２−オクチルドデシル、マレイン酸ジカプリリル、プロピレングリコールジオクタノエート、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、テトラ（２−エチルヘキサン酸）ペンタエリスリチル、クエン酸トリイソセチル、ジエチレングリコールジイソノナノエート、トリオクタン酸グリセリル、トリカプリリン、マレイン酸ジイソステアリル、トリヘプタン酸グリセリル、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ヒドロキシステアリン酸オクチル、パルミチン酸２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、プロピレングリコールモノイソステアレート、乳酸イソステアリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−２、三酢酸オキシエチレン化（７ＯＥ）グリセリル、乳酸Ｃ_１２−_１３アルキル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−３、三酢酸グリセリル、イソステアリン酸ポリグリセリル−２、オクチルドデカノール、ネオペンタン酸オクチルドデシル、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、ネオペンタン酸イソデシル、セバシン酸ジイソプロピル、および安息香酸Ｃ_１２〜Ｃ_１５アルキルが挙げられるが、これらに限定されない。

これらの実施形態に係る油状物質として使用可能な植物油の例としては、ヒマシ油、アーモンド油、小麦胚芽油、ホホバ油、アンズ油、ダイズ油、キャノーラ油が挙げられるが、これらに限定されない。

一部の実施形態において、油状物質は、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、エチルヘキサン酸エチルヘキシル、ヒマシ油、またはこれらの任意の組合せである。

一部の実施形態において、反射剤の粒子が油状物質分散液の形態である場合に、マイクロカプセルの内核を構成するための原材料に関して、予備分散液（原材料）中の反射剤の重量は、予備分散液の総質量の５０質量％〜９０質量％、または６０質量％〜８０質量％、または６５質量％〜７５質量％の範囲内にある。したがって、油状物質の重量は、それぞれ、予備分散液の総質量の１０質量％〜５０質量％、または２０質量％〜４０質量％、または２５質量％〜３５質量％の範囲内にある。

一部の実施形態において、反射剤粒子と油状物質との重量比は１．５：１〜５：１、または１．５：１〜３：１、または２：１〜４：１、または２：１〜３：１の範囲内にある。

例示的な実施形態において、反射剤は塩化ビスマスであり、油状物質はヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシルである。これらの実施形態の一部において、マイクロカプセル中に封入されて内核を形成する原材料は、Ｂｉｒｏｎ（登録商標） Ｌｉｑｕｉｄ ＳｉｌｖｅｒまたはＴｉｍｉｒｏｎ（登録商標） Ｌｉｑｕｉｄ Ｓｉｌｖｅｒの名称でＭＥＲＣＫ社から販売されている製品である。

本発明の一部の実施形態によれば、マイクロカプセルの内核を構成する、反射剤または反射剤と油状物質の量は、約２０質量％〜約９０質量％、または約３０質量％〜約９０質量％、または約４０質量％〜約９０質量％、または約５０質量％〜約９０質量％、または約６０質量％〜約９０質量％、または約７０質量％〜約９０質量％、または約７０質量％〜約８０質量％、または約６０質量％〜約８０質量％の範囲内にあり、これらの間の任意の部分範囲および中間値も含まれる。

本明細書に記載の実施形態のいずれかの一部において、マイクロカプセルは、１種のみの反射剤、もしくは各々個別に封入された２種以上の反射剤の混合物を含有する、および／または１種以上の反射剤のブレンドをマイクロカプセルの内核中に封入してもよい。当業者であれば、皮膚に所望の効果を生じさせるためにどのように反射剤や反射剤の組合せを選ぶべきか判るはずである。

壁形成材料
壁形成材料は、本実施形態のマイクロカプセルの外殻を形成し、封入された物質（反射剤）に対する膜として働く。本発明の実施形態によれば、外殻を形成している壁形成材料は、壁形成ポリマーまたは壁形成コポリマーを含む。本発明の実施形態のいずれかの一部において、外殻のうちの１つまたは複数は不透明物質および／または脂肪酸塩をさらに含み、所望により可塑剤をさらに含んでいてもよい。

「壁形成ポリマー」という語句は、本明細書において「壁形成ポリマー材料」とも称され、本明細書に規定されるポリマー材料（例えば、ポリマーまたはコポリマー）または２種以上の異なるポリマー材料の組合せであって、単層マイクロカプセルの外壁または外層または外殻を形成し、多層マイクロカプセルの場合は、さらに内核と外（最外）層との間の１つまたは複数の中間殻を形成するものである。単層マイクロカプセルの場合は、「ポリマー殻」という用語は、内核を覆う、壁形成ポリマーからなるポリマー層を指す。多層マイクロカプセルの場合は、「ポリマー殻」という用語は、内核を覆うか、または直前のポリマー層を覆うポリマー層のいずれかを指す。

一部の実施形態において、壁形成ポリマーは、工業プロセス中で調合されている間に印加される剪断力に耐えつつも、皮膚に適用された（例えば、擦り込まれた、または押しつけられた）ときに破壊可能なマイクロカプセルが得られるように選択される。

一部の実施形態において、壁形成ポリマー材料は、十分な量の水素結合形成可能な官能基を有するポリマーを含む。

一部の実施形態において、１つまたは複数の外殻を形成するポリマー材料は、それぞれ独立に、ポリマーの総質量に対して４〜４０質量％の水素結合形成性官能基を含む。水素結合形成性官能基としては、酸素、硫黄、および／または窒素などの電子供与性原子を１つまたは複数個含む官能基が挙げられるが、これらに限定されない。

一部の実施形態において、水素結合形成基としては、カルボン酸、カルボキシレート、ヒドロキシ、またはこれらの任意の組合せが挙げられる。

一部の実施形態において、外殻を形成する壁形成ポリマー材料のうちの１つもしくは複数、または各々は、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、セルロースエーテルもしくはセルロースエステル、またはこれらの任意の組合せを含む。

壁形成ポリマー材料の例としては、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、低分子量ポリ（メタクリル酸メチル）−ｃｏ−（メタクリル酸）（例えば、１：０．１６）、ポリ（アクリル酸エチル）−ｃｏ−（メタクリル酸メチル）−ｃｏ−（トリメチルアンモニウム−エチルメタクリレートクロリド）（例えば、１：２：０．１）（Ｅｕｄｒａｇｉｔ（登録商標） ＲＳＰＯとしても知られる）、ポリ（メタクリル酸ブチル）−ｃｏ−（メタクリル酸２−ジメチルアミノエチル）−ｃｏ−（メタクリル酸メチル）（例えば、１：２：１）、ポリ（スチレン）−ｃｏ−（無水マレイン酸）、オクチルアクリルアミドのコポリマー、セルロースエーテル、セルロースエステル、ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）、ＰＬＡ（ポリ（乳酸））、ＰＧＡ（ポリ（グリコリド））、ＰＬＧＡ（ポリ（ラクチド））−ｃｏ−ポリ（グリコリド）、またはこれらの任意の組合せが挙げられるが、これらに限定されない。

本明細書に記載のように、本明細書に記載のポリマーおよびコポリマーの任意の組合せが、壁形成材料として想定される。

一部の実施形態において、外殻に用いる壁形成ポリマー材料は、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートフタレート、セルロースアセテートブチレート、およびヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートフタレートなどの、セルロースエーテルまたはセルロースエステルを含むが、これらに限定されない。セルロースエーテルまたはセルロースエステルをポリマー材料として使用する場合は、自由に水素結合を形成するヒドロキシル基（例えば、アルキル化もアシル化もされていないヒドロキシル基）を約４〜２０％含むことが好ましい。

本明細書に記載の実施形態のいずれかの一部において、外殻の壁形成材料は、例えば、Ｅｕｄｒａｇｉｔ（登録商標） ＲＳＰＯなどのアクリレート／メタクリル酸アンモニウムコポリマーを含む。本明細書の他の実施形態のいずれかの一部において、外殻の壁形成材料は、アクリレート／メタクリル酸アンモニウムコポリマー（例えば、Ｅｕｄｒａｇｉｔ（登録商標） ＲＳＰＯ）と、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ（メタクリレート）、ポリ（メタクリル酸メチル）−ｃｏ−（メタクリル酸）、またはセルロースアセテートのいずれかとの組合せなど、上述のポリマーの組合せを含むが、これらに限定されない。

２種のポリマー材料が壁形成材料として使用されるとき、これらの重量比は、１０：１〜１：１の範囲内とすることができる。例えば、５：１、４：１、３：１、２：１、または３：２とすることができ、これらの間の任意の中間の値および部分範囲も含まれる。

本明細書に記載の実施形態のいずれかの一部において、壁形成材料は、ポリ（メタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）であるか、またはこれを含む。

本明細書に記載の実施形態のいずれかの一部において、壁形成材料は、ポリ（メタクリル酸メチル）−ｃｏ−（メタクリル酸）（ＰＭＭＡ／ＭＡ）であるか、またはこれを含む。

本明細書に記載の実施形態のいずれかの一部において、壁形成材料は、アクリレート／メタクリル酸アンモニウムコポリマー（例えば、Ｅｕｄｒａｇｉｔ（登録商標） ＲＳＰＯ）であるか、またはこれを含む。

本明細書に記載の実施形態のいずれかの一部において、壁形成材料は、セルロースアセテートであるか、またはこれを含む。

マイクロカプセルの総質量に対する外殻の壁形成ポリマー材料の量（重量／重量）は、約５質量％〜約３０質量％、または約５質量％〜約２０質量％、または約５質量％〜約１５質量％、または約５質量％〜約１０質量％の範囲内とすることができ、これらの間の任意の部分範囲および中間の値も含まれる。

一部の実施形態において、壁形成材料がセルロースアセテートなどのセルロースエステルであるとき、外殻は、本明細書に記載の脂肪酸塩を含んでいなくてもよい。一部のこのような実施形態において、外殻は、ＴｉＯ_２などの不透明物質を、マイクロカプセルの総質量の１０質量％超の量、例えば、２０質量％〜４０質量％、または３０質量％〜４０質量％の量で含む。壁形成材料がセルロースアセテートである実施形態において、セルロースアセテートの量は、例えば、組成物の総質量の５質量％〜１０質量％、または５質量％〜８質量％、または約５質量％とすることができる。

多層マイクロカプセルに関連する実施形態において、本明細書に記載のマイクロカプセルの外殻の各々における壁形成材料（例えば、内核の第１の壁形成材料、内核を覆う第１の外殻の第２の壁形成材料、所望により、第１の外殻を覆う第２の外殻の第３の壁形成材料等）は、同一であっても異なっていてもよい。

不透明物質
本明細書に記載の単層マイクロカプセルの外殻は、不透明、半不透明、または不透明ではない（透明）とすることができる。一部の実施形態において、外殻は不透明であり、したがって、反射剤によって付与される光反射をマスキングする。

一部の実施形態において、本明細書に記載の多層マイクロカプセルの外殻のうちの１つまたは複数は、不透明、半不透明、または不透明ではない（透明）とすることができる。一部の実施形態において、外殻のうちの１つまたは複数（例えば、最外殻）は不透明であり、したがって、反射剤によって付与される光反射をマスキングする。

本発明の一部の実施形態において、マイクロカプセルの外殻の不透明性は、不透明物質を含めることによって得られる。

本明細書において使用される「不透明物質」とは、非透明であり、それを通過する光の少なくとも７０％を遮断する物質である。

したがって、不透明な外殻は光の７０％〜１００％を遮断する。半不透明の外殻は光を最大で５０％を遮断する。不透明ではないまたは透明の外殻は、それを通過する光の３０％以下を遮断する。

「不透明性」および「不透明」という用語は、本明細書において、例えば、日光などのＵＶ〜可視光を対象とする。

不透明物質の例としては、ＴｉＯ_２、酸化亜鉛、アルミナ、窒化ホウ素、タルク、雲母、およびこれらの任意の組合せが挙げられるが、これらに限定されない。

外殻における不透明物質の総量は、マイクロカプセルの総質量に対して、約１質量％〜約５０質量％、または約１質量％〜約４０質量％、または約１０質量％〜約４０質量％範囲内にあり、これらの間の任意の部分範囲および任意の中間の値も含まれる。

本明細書に記載の実施形態のいずれかの一部において、不透明物質はＴｉＯ_２であるか、またはこれを含む。一部の実施形態において、ＴｉＯ_２の量は、マイクロカプセルの総質量に対して、約１質量％〜約３０質量％、または約１０質量％〜約４０質量％の範囲内にあり、これらの間の任意の部分範囲および任意の中間の値も含まれる。

本明細書に記載の実施形態のいずれかの一部において、不透明物質はＴｉＯ_２であるか、またはこれを含む。一部の実施形態において、ＴｉＯ_２の量は、マイクロカプセルの総質量に対して、約１０質量％である。

本明細書に記載の実施形態のいずれかの一部において、不透明物質はＴｉＯ_２であるか、またはこれを含む。一部の実施形態において、ＴｉＯ_２の量は、マイクロカプセルの総質量に対して、約３５質量％である。

一部の実施形態において、外殻は、本明細書に記載の不透明物質を含まない。

脂肪酸塩
本明細書に記載の実施形態のいずれかの一部において、所望により外殻は、本明細書の実施形態のいずれか１つに記載の不透明物質を含み、および／または、上記の代わりに、もしくはそれに加えて、本明細書の実施形態のいずれか１つに記載の脂肪酸塩をさらに含む。

脂肪酸塩は、以下の式で表されるように、長鎖疎水性炭化水素鎖（例えば、長さにして炭素原子４個〜３０個の）カルボキシレートアニオン（脂肪アシル）と、カチオンとを含む：
（Ｒ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ⁻）_ｎＭ^（ｎ＋）
［式中、Ｒは、置換または非置換の、直鎖状または分枝状の炭素原子４個〜３０個の炭化水素鎖であり、Ｍ^＋は、カチオン、好ましくは金属カチオンであり、ｎは、このカチオンと相互作用する脂肪アシルの数を表す整数であるとともに、カチオンの電荷数を表す（例えば、１、２、３等）］。

本発明の実施形態のいずれかの一部において使用可能な脂肪酸塩は１本から３本の脂肪アシル鎖を含んでいてもよく、当該脂肪アシル鎖は、各々が独立に、長さにして４個〜３０個、または８個〜２４個（Ｃ８−Ｃ２４）の炭素原子を含んでもよい。よって、脂肪酸塩は、１価、２価もしくは３価の金属イオンの塩、または有機カチオンの塩とすることができる。

１価の金属イオンは、例えば、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｃｓ^＋、Ｌｉ^＋とすることができ、２価の金属イオンは、Ｍｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｏ^２＋、Ｎｉ^２＋、Ｃｕ^２＋、Ｍｎ^２＋、Ｃｄ^２＋、Ｓｒ^２＋、またはＺｎ^２＋から選択され、３価の金属イオンは、例えば、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｌａ^３＋、Ｅｕ^３＋、またはＧｄ^３＋とすることができ、有機カチオンは、例えば、アンモニウム、スルホニウム、ホスホニウム、またはアルソニウムとすることができる。

脂肪アシルは、ステアリン酸、アラキジン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノライド酸、アラキドン酸、ミリストレイン酸、およびエルカ酸などの脂肪酸に由来してもよいが、これらに限定されない。他の脂肪酸もまた想定される。

脂肪酸塩の例としては、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、リノール酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、アラキドン酸マグネシウム、パルミチン酸マグネシウム、リノール酸マグネシウム、アラキドン酸カルシウム、ミリストレイン酸カルシウム、リノール酸ナトリウム、リノール酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、ラウリン酸カルシウム、ミリスチン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸マグネシウム、およびミリスチン酸マグネシウムが挙げられるが、これらに限定されない。

一部の実施形態において、脂肪酸塩はステアリン酸マグネシウムである。

脂肪酸塩は、通常、マイクロカプセルの総質量に対して、約０．０５質量％〜約５質量％、もしくは約０．１質量％〜約４５質量％、もしくは約０．２質量％〜約４質量％、もしくは約０．５質量％〜約４質量％、もしくは約０．５質量％〜約３．０質量％、もしくは約０．７５質量％〜約３．０質量％、もしくは約１．０質量％〜約３．０質量％、もしくは約１．０質量％〜約２．０質量％の範囲内の量であるか、または約１．０質量％の量であり、これらの間の任意の部分範囲および任意の中間の値も含まれる。

いずれかの特定の理論に束縛されるものではないが、脂肪酸塩のカチオンは、不透明物質の粒子、ならびに、所望により、壁形成ポリマーの遊離のカルボキシル基および／またはヒドロキシル基を誘引することで、不透明物質とポリマー材料の両方の内核への接着をより良好にし、それにより、内核中に存在する反射剤の効率的なマスキングがもたらされると考えられる。

脂肪酸塩を単層マイクロカプセルの調製に使用してもよく、その際は、不透明物質を用いて、または用いずに、封入材料および壁形成ポリマーと共に有機相に添加される。有機相を水相と接触させると、脂肪鎖は封入物質を自発的に包み込み、その極性／イオン性頭部が、反対の電荷を有する不透明物質と、さらにはポリマー上の反対の電荷を有する基と相互作用し、それにより、封入材料を含む核を取り囲む、不透明なポリマー外皮の形成を促進する。

可塑剤
本発明の実施形態のいずれかの一部の実施形態において、マイクロカプセルの外殻は、可塑剤をさらに含む。

本明細書において、そして当技術分野において、「可塑剤」とは、組成物の可塑性または流動性を増加させる物質を指す。本実施形態においては、マイクロカプセルの外殻の物性および弾性の高さを制御するために、可塑剤を壁形成材料に添加する。

可塑剤の例としては、クエン酸トリエチル、トリカプリリン、トリラウリン、トリパルミチン、トリアセチン、クエン酸アセチルトリエチル、パラフィン油、およびこれらの任意の組合せが挙げられるが、これらに限定されない。例示的な実施形態において、可塑剤はクエン酸トリエチルである。

可塑剤の量は、マイクロカプセルの総質量に対して、約０．５質量％〜約３０質量％、もしくは約０．５質量％〜約２０質量％、もしくは約１．０質量％〜約２０質量％、もしくは約５質量％〜約１５質量％、もしくは約５質量％〜約１０質量％の範囲内とすることができ、または約１０質量％であり、これらの間の任意の部分範囲および任意の中間の値も含まれる。

マイクロカプセル組成物
本発明の実施形態の一態様によれば、複数のマイクロカプセルを含む組成物が提供され、当該複数のマイクロカプセルの少なくとも一部は、本明細書に記載の反射剤を含む内核と、内核を覆う壁形成ポリマー材料からなる外殻（または２つ以上の外殻）とを含む、本明細書に記載の実施形態のいずれか１つに記載のマイクロカプセルである。

一部の実施形態において、組成物中の複数のマイクロカプセルのうちの少なくとも１０％、少なくとも２０％、少なくとも３０％、少なくとも４０％、少なくとも５０％、少なくとも６０％、少なくとも７０％、少なくとも８０％、少なくとも９０％、少なくとも９５％、少なくとも９８％、または少なくとも９９％、または実質的にすべてが、本明細書に記載の実施形態のいずれか１つに記載のマイクロカプセルである。

本明細書において使用される「組成物」とは、複数のマイクロカプセルの集合体を指し、マイクロカプセルは同一であっても異なっていてもよく、異なる場合は、複数または種々の特徴を有するものでありうる。本発明の実施形態によれば、複数のマイクロカプセルのうちの少なくとも一部は、本明細書に記載の実施形態のいずれか１つにおける反射剤封入マイクロカプセルを特徴付けるすべての技術的特徴を示す。例えば、反射剤を、所望により、そして好ましくは油状物質と共に封入し、脂肪酸塩を含み、所望により不透明物質を含み、皮膚に擦り込むと壊れ得るマイクロカプセルである。

これらの実施形態において使用される「組成物」とは、非化粧料組成物である、すなわち、組成物は化粧品でも化粧品処方でもない。これらの実施形態において使用される組成物は、化粧品、化粧料組成物、または化粧品処方を構成するための原材料として使用することができる。

本発明の実施形態の一態様によれば、複数のマイクロカプセルの集合体が提供され、当該マイクロカプセルの少なくとも一部は、本明細書に記載の反射剤を含む内核と、内核を覆う壁形成ポリマー材料からなる外殻（または２つ以上の外殻）とを含む、本明細書に記載の実施形態のいずれか１つに記載のマイクロカプセルである。

本明細書において、マイクロカプセルの集合体は、複数のマイクロカプセルを含む混合物と互換的に言及され得る。

一部の実施形態において、マイクロカプセル集合体中のマイクロカプセルのうちの少なくとも１０％、少なくとも２０％、少なくとも３０％、少なくとも４０％、少なくとも５０％、少なくとも６０％、少なくとも７０％、少なくとも８０％、少なくとも９０％、少なくとも９５％、少なくとも９８％、または少なくとも９９％、または実質的にすべてが、本明細書に記載の実施形態のいずれか１つに記載のマイクロカプセルである。

「少なくとも一部の」という用語は、マイクロカプセルのうちの少なくとも２０％、少なくとも５０％、少なくとも７０％、少なくとも６０％、少なくとも８０％、少なくとも９０％、少なくとも９５％、少なくとも９８％、少なくとも９９％、またはすべてが、本明細書に記載の実施形態のいずれか１つに記載の単層コア−シェル型反射剤封入マイクロカプセルであることを意味する。

一部の実施形態において、本明細書に記載の複数のマイクロカプセルの集合体は、同一であっても、互いに異なっていてもよく、異なっている場合は、例えば、内部に封入された反射剤、および／または内核における油状物質の有無もしくはその種類、および／または外殻に含まれる壁形成ポリマー材料の種類、および／または不透明物質の有無、および／または脂肪酸塩の有無、および／または外殻の数に違いがあってもよい。

非化粧料組成物またはマイクロカプセルの集合体に関連する一部の実施形態において、複数のマイクロカプセルのうちの一部は本明細書に記載の反射剤を封入し、複数のマイクロカプセルのうちの別の一部は、本明細書に記載の反射剤ではない着色料、あるいは種類の異なる反射剤を含むことが可能であり、さらに／あるいは反射材は、内核中における油状物質の有無もしくは種類により異なってもよい。

「着色料」、「着色剤」、および「顔料」という用語は、本明細書において互換的に使用され、周知のＦＤ＆Ｃ染料またはＤ＆Ｃ染料のいずれかから選択される合成または天然染料などの有機顔料、金属酸化物またはレーキなどの無機顔料、およびこれらの任意の組合せ（ブレンド）を指す。一部の例示的な実施形態において、着色剤は、例えば、金属酸化物などの無機顔料である。

着色料は、油溶性であっても油分散性であってもよく、水に対して限定された溶解度を有していてもよい。本発明の実施形態のいずれかの一部に係るマイクロ封入に一般に適する着色料としては、有機および無機顔料、レーキ、天然および合成染料、ならびにこれらの任意の組合せが挙げられるが、これらに限定されない。

一部の実施形態において、着色剤は、無機顔料、例えば、酸化鉄、二酸化チタン（ＴｉＯ_２）、チタン低級酸化物、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化コバルト、酸化セリウム、酸化ニッケル、酸化クロム（クロムグリーン）、酸化亜鉛、および複合金属酸化物などの、金属酸化物、水酸化カルシウム、水酸化鉄、水酸化アルミニウム、水酸化クロム、水酸化マグネシウム、および複合金属水酸化物などの、金属水酸化物、フェロシアン化第二鉄アンモニウム、ペルシアンブルー、硫化鉄、マンガンバイオレット、カーボンブラック、雲母、カオリン、およびこれらの任意の組合せなどの、他の着色料であるが、これらに限定されない。

これらの実施形態のいずれかの一部において、無機顔料は、酸化鉄、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化／水酸化クロム、およびこれらの混合物から選択される。一部の実施形態において、着色剤は、三原色のいずれか１つ、すなわち、赤、黄、または黒の酸化鉄、あるいは最も好ましくはこれらの混合物である。所望により、着色料は、いずれかの所望の最終色または色合いを組成物に与える目的で、酸化鉄の混合物の他に二酸化チタンを含んでいてもよい。

他の一部の実施形態において、着色料は、天然または合成染料を、アルミニウム塩、カルシウム塩、またはバリウム塩などの金属塩を用いて沈殿させることによって生成される、レーキ有機顔料である。このような着色料は、一般に油分散性であり、化粧料に広く使用されている。レーキ顔料の例としては、インジゴレーキ、カーミンレーキ、周知のＦＤ＆Ｃ色素またはＤ＆Ｃ色素の系列からのレーキ、例えば、Ｄ＆Ｃレッド２１アルミニウムレーキ、Ｄ＆Ｃレッド７カルシウムレーキが挙げられるが、これらに限定されない。

本明細書に記載のように、着色料はマイクロカプセルの内核中に含まれる。あるいは、着色料は、マイクロカプセルの外殻中に含まれていてもよく、本明細書に記載の反射剤を封入したマイクロカプセルまたは本明細書に記載の組成物中の他のマイクロカプセルのいずれでもよい。

本明細書に記載の反射剤を含有するマイクロカプセルからなるマイクロカプセル含有組成物または混合物に関する本明細書に記載の実施形態の一部において、マイクロカプセルの平均粒度は、約５０ミクロン〜約４００ミクロン、または約５０ミクロン〜約３００ミクロン、または約５０ミクロン〜約２００ミクロン、または約９０ミクロン〜約２００ミクロン、または約１００ミクロン〜約２００ミクロンの範囲内にあり、これらの間の任意の部分範囲および中間の値も含まれる。

本明細書に記載の反射剤を封入したマイクロカプセルからなるマイクロカプセル含有組成物または混合物に関する本明細書に記載の実施形態の一部において、組成物の嵩密度は、約２００グラム／リットル（または０．２グラム／ｃｍ^３）〜約５００グラム／リットル（または０．５グラム／ｃｍ^３）、または約２５０グラム／リットル（または０．２５グラム／ｃｍ^３）〜約４５０グラム／リットル（または０．４５グラム／ｃｍ^３）、または約３００グラム／リットル（または０．３グラム／ｃｍ^３）〜約４００グラム／リットル（または０．４グラム／ｃｍ^３）の範囲内にあり、これらの間の任意の部分範囲および中間の値も含まれる。

例示的な組成物：
本発明の一部の例示的な実施形態において、本明細書に記載のマイクロカプセルは、内核として、塩化酸化ビスマスのヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル予備分散液、または塩化酸化ビスマスとヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシルとを含む。

これらの実施形態の一部において、内核の量は、マイクロカプセルもしくは組成物の総質量の少なくとも５０質量％であるか、または、例えば、マイクロカプセルもしくは組成物の総質量の６０％、もしくは７０％、もしくは７９％、もしくは８０％である。

本発明の一部の例示的な実施形態において、マイクロカプセルは単層マイクロカプセルであり、外殻は、マイクロカプセルの総質量の１．０質量％〜２．０質量％の範囲内の量のステアリン酸マグネシウムと、マイクロカプセルの総質量の５質量％〜１５質量％の範囲内の量のＴｉＯ_２とを含む。

これらの実施形態の一部において、壁形成材料の量は、組成物の総質量の５質量％〜１５質量％の範囲内にある。

これらの実施形態の一部において、壁形成材料は、ポリ（メタクリル酸メチル）またはメチルメタクリル酸とアクリル酸とのコポリマーまたはアクリレート／メタクリル酸アンモニウムコポリマーを含む。

本発明の一部の例示的な実施形態において、マイクロカプセルは単層マイクロカプセルであり、外殻は、マイクロカプセルの総質量の３０質量％〜４０質量％の範囲内の量のＴｉＯ_２を含み、脂肪酸塩を含まない。

これらの実施形態の一部において、壁形成材料は、セルロースアセテートなどのセルロースエステルを含む。

一部の例示的な実施形態において、本明細書に記載のマイクロカプセルは単層マイクロカプセルであり、約６０〜８０質量％の量の本明細書に記載の反射剤と、５〜１０質量％の量の壁形成ポリマーまたは壁形成コポリマーと、０〜１％の量のステアリン酸マグネシウムと、０〜３５質量％の量のＴｉＯ_２とを含む。

本明細書に記載の実施形態のいずれかの一部の例示的な実施形態において、組成物中のマイクロカプセルの少なくとも大半またはすべては単層マイクロカプセルであり、これらの実施形態の一部において、組成物中のマイクロカプセルの少なくとも大半またはすべてについて、外殻は、マイクロカプセルまたは組成物の総質量の１．０質量％〜２．０質量％の範囲内の量のステアリン酸マグネシウムと、マイクロカプセルまたは組成物の総質量の１質量％〜２０質量％、または５質量％〜１５質量％の範囲内の量の、または１０質量％の量のＴｉＯ_２と、壁形成材料として、マイクロカプセルまたは組成物の総質量の５質量％〜２０質量％の範囲内の量、または１０質量％の量のＰＭＭＡとを含む。このような例示的な組成物を後述する実施例１で示すが、これは図１に示される粒度分布と、３００から３８０グラム／リットル（または０．３０から０．３８グラム／ｃｍ^３まで）の嵩密度と、原材料と比較して８を超える明度のずれによって反映されるマスキング効果とによって特徴付けられる。マイクロカプセルを調製するために使用される原材料の量は、組成物の総質量の７９質量％である。

本明細書に記載の実施形態のいずれかの一部の例示的な実施形態において、組成物中のマイクロカプセルの少なくとも大半またはすべては単層マイクロカプセルであり、これらの実施形態の一部において、組成物中のマイクロカプセルの少なくとも大半またはすべてについて、外殻は、ステアリン酸マグネシウムを含まず、マイクロカプセルまたは組成物の総質量の１０質量％〜５０質量％、もしくは１０質量％〜４０質量％、もしくは２０質量％〜４０質量％、もしくは３０質量％〜４０質量％の範囲内の量、または２５質量％の量のＴｉＯ_２と、壁形成材料として、マイクロカプセルまたは組成物の総質量の１質量％〜１０質量％の範囲内の量、または５質量％の量のエチルセルロースとを含む。このような例示的な組成物を後述する実施例２に示すが、これは図２に示される粒度分布と、３６０〜４６０グラム／リットルの嵩密度と、原材料と比較して５を超える明度のずれとによって特徴付けられる。マイクロカプセルを調製するために使用される原材料の量は、組成物の総質量の６０質量％である。

本明細書に記載の実施形態のいずれかの一部の例示的な実施形態において、組成物中のマイクロカプセルの少なくとも大半またはすべては単層マイクロカプセルであり、これらの実施形態の一部において、組成物中のマイクロカプセルの少なくとも大半またはすべてについて、外殻は、マイクロカプセルまたは組成物の総質量の１．０質量％〜２．０質量％の範囲内の量のステアリン酸マグネシウムと、マイクロカプセルまたは組成物の総質量の１質量％〜２０質量％、もしくは５質量％〜１５質量％の範囲内の量、または１０質量％の量のＴｉＯ_２と、壁形成材料として、マイクロカプセルまたは組成物の総質量の５質量％〜２０質量％の範囲内の量、または１０質量％の量のＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標） ＲＳ ＰＯ（ポリ（アクリル酸エチル−ｃｏ−メタクリル酸メチル−ｃｏ−トリメチルアンモニウム−エチルメタクリレートクロリド）とを含む。このような例示的な組成物を後述する実施例３で示すが、これは図３に示される粒度分布と、約１４０〜約３６０グラム／リットルまでの嵩密度と、原材料と比較して９を超える明度のずれとによって特徴付けられる。マイクロカプセルを調製するために使用される原材料の量は、組成物の総質量の７９質量％である。

本明細書に記載の実施形態のいずれかの一部の例示的な実施形態において、組成物中のマイクロカプセルの少なくとも大半またはすべては単層マイクロカプセルであり、これらの実施形態の一部において、組成物中のマイクロカプセルの少なくとも大半またはすべてについて、外殻は、マイクロカプセルまたは組成物の総質量の１．０質量％〜２．０質量％の範囲内の量のステアリン酸マグネシウムと、マイクロカプセルまたは組成物の総質量の１質量％〜２０質量％、もしくは５質量％〜１５質量％の範囲内の量、または１０質量％の量のＴｉＯ_２と、壁形成材料として、マイクロカプセルまたは組成物の総質量の５質量％〜２０質量％の範囲内の量、または１０質量％の量のＰＭＭＡ／ＭＡとを含む。このような例示的な組成物を後述する実施例４に示す。マイクロカプセルを調製するために使用される原材料の量は、組成物の総質量の７９質量％である。

本明細書に記載の実施形態のいずれかの一部の例示的な実施形態において、組成物中のマイクロカプセルの少なくとも大半またはすべては単層マイクロカプセルであり、これらの実施形態の一部において、組成物中のマイクロカプセルの少なくとも大半またはすべてについて、外殻は、ステアリン酸マグネシウムもＴｉＯ_２も含まず、マイクロカプセルまたは組成物の総質量の１質量％〜２０質量％、もしくは５質量％〜１５質量％の範囲内の量、または１０質量％の量の可塑剤と、壁形成材料として、マイクロカプセルまたは組成物の総質量の５質量％〜２０質量％の範囲内の量、または１０質量％の量のＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標） ＲＳ ＰＯ（ポリ（アクリル酸エチル−ｃｏ−メタクリル酸メチル−ｃｏ−トリメチルアンモニウム−エチルメタクリレートクロリド）とを含む。このような例示的な組成物を後述する実施例５にで示すが、これは図４に示される粒度分布と、約４４０〜約５４０グラム／リットルまでの嵩密度と、原材料と比較して１３を超える明度のずれとによって特徴付けられる。マイクロカプセルを調製するために使用される原材料の量は、組成物の総質量の８０質量％である。

方法：
本発明の実施形態に係るマイクロカプセルを調製するために使用される方法は、例えば、完全に本明細書において述べられているかのようにその内容が参照により本出願に組み込まれる、米国特許第６,９３２,９８４号および同第７,８３８,０３７号、ならびに国際公開第２０１２／１５６９６５号に開示されている、マイクロ封入溶媒除去法の改変である。この技術によれば、有効成分がマイクロカプセルの核中に見出される。この技法は、マイクロカプセルにキャッピングされた各原料を密閉することで、製造中および長期にわたる保存中の化学反応、架橋反応、分解、変色、または効力の喪失から守る。

溶媒除去法は、以下の４つの主要な工程に基づく：
（ｉ）封入成分と、壁形成ポリマー材料と、所望により不透明物質および／または脂肪酸塩と、水に部分混和性である有機溶媒とを含む、均一な有機溶液を調製し、
（ｉｉ）乳化剤を含有し、前記有機溶液のものと同一の有機溶媒で飽和しており、所望により前記不透明物質を含む、水性連続相のエマルションを調製し、
（ｉｉｉ）高剪断撹拌下で前記均一な有機溶液を前記水性エマルションと混合することで、エマルションを形成し、
（ｉｖ）工程（ｉｉｉ）で形成された前記エマルションからの前記有機溶媒の抽出を開始させる量の水を前記エマルション加えることで前記有機溶媒を抽出し、それによりマイクロカプセルを得る。

多層（例えば、２層および３層の）マイクロカプセルの場合、最初に、工程（ｉ）〜（ｉｖ）に従って形成された単層マイクロカプセルの表面を改質し、次いで、表面改質された内核用マイクロカプセルを、工程（ｉ）〜（ｉｖ）からなるサイクルに１回または複数回供し、このとき、内核用マイクロカプセルは壁形成材料と共に有機溶液中に分散される。

一部の実施形態において、本実施形態に係るマイクロカプセルは、以下の工程を含む、改変された溶媒除去法を用いて調製することができる。
（ａ）反射剤と、壁形成ポリマーまたは壁形成コポリマーと、所望により脂肪酸塩と、所望により不透明物質および／または可塑剤と、部分的に水混和性である有機溶媒とを含む第１の有機相を、前記有機溶媒で飽和されており、乳化剤と、所望により不透明物質とを含む水性連続相と接触させて、それによりエマルションを得る工程と、
（ｂ）形成された前記エマルションからの前記有機溶媒の抽出を開始させる量の水を前記エマルションに加えて、マイクロカプセルの集合体を得る工程。

さらなる工程において、工程（ｂ）の後でマイクロカプセルを単離し、乾燥および篩掛けして、それにより、マイクロカプセルの自由流動性粉末を得る。

これらの工程をさらに詳述すると、以下のようになる：
工程（ａ）で調製される均一な溶液は、本明細書に記載の実施形態のいずれか１つに記載の壁形成ポリマー材料の有機溶液または有機分散液を、水に部分的に混和性であり壁形成ポリマーを溶解または分散可能な有機溶媒中で調製することによって得られる。例示的な実施形態において、有機溶媒は、酢酸エチル、エタノール、ギ酸エチル、またはこれらの任意の組合せなどの、局所適用が認められている有機溶媒であるが、これらに限定されない。一部の実施形態において、有機溶媒は酢酸エチルである。

脂肪酸塩は、本明細書に記載の実施形態のいずれか１つに記載の通りである。不透明物質は、本明細書に記載の実施形態のいずれか１つに記載の通りである。好ましい実施形態において、不透明物質はＴｉＯ_２である。

可塑剤が使用されるとき、可塑剤は、通常、トリカプリリン、トリラウリン、トリパルミチン、トリアセチン、クエン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリエチル、パラフィン油、またはこれらの任意の組合せから選択される。

有機溶液の成分を、均一で、所望により透明な溶液または分散液が得られるまで、混合／撹拌する。

水性連続相を、有機溶液を形成する有機溶媒で飽和させる。水性連続相は、典型的には、乳化剤と、所望により不透明物質とを含む（マイクロカプセル中に含まれ、有機相中に含まれない場合）。

有機溶液または有機分散液と水性連続相とを低剪断撹拌下で混合して、それによりエマルションを形成する。

工程（ｂ）において、（ａ）で調製されたエマルションに一定量の水を加えて、それにより有機溶媒を抽出するとともに、マイクロカプセルを形成させる。

本発明の実施形態において、「低剪断撹拌」という用語は、約１００〜８００ｒｐｍ、好ましくは約３００〜６００ｒｐｍでの混合を指す。

一部の実施形態において、マイクロカプセルが多層マイクロカプセルであるとき、本方法は、次の工程（ｃ）をさらに含む：（ｃ）所望により、第２、第３等の有機相および水性連続相を使用して、工程（ａ）および（ｂ）を繰り返して、それにより、多層マイクロカプセルを得る。

局所用処方
上述したように、本明細書に記載の反射剤封入マイクロカプセルは、局所用処方、特に化粧料または薬用化粧料用の処方および製品に含めるために特に使用することができる。

一部の実施形態において、本明細書において提供される組成物は、本明細書に記載のマイクロカプセル（例えば、本明細書に記載の着色組成物）を含む、スキンケア処方、メイクアップ用または皮膚科用または他の局所医薬用の処方などの、化粧品処方、薬用化粧品処方、または医薬処方に使用される。当該処方は、所望により、そして好ましくは、担体と、所望によりさらなる活性成分および／または添加剤とをさらに含み得る。

本明細書において使用される「処方」とは、生理学的に許容される担体および賦形剤と、所望により、化粧料、薬用化粧料、または医薬用の成分（例えば、薬物）などの他の化学成分と共に、本明細書に記載の反射剤封入マイクロカプセルを含む、エマルション剤、ローション剤、クリーム剤、ゲル剤、粉剤等の形態のビヒクルを指す。

本明細書において使用される「生理学的に許容される」という用語は、連邦政府もしくは州政府、または米国薬局方、もしくは動物、より具体的にはヒトにおける使用に関する一般的に認知されている他の薬局方に記載されている規制当局によって認可されていることを意味する。

本明細書において、「生理学的に適する担体」という語句は、生物に対して顕著な刺激を引き起こさず、用いられ得る活性成分の生物学的活性および特性を損なうことのない、認可済みの担体または希釈剤を指す。

本明細書において、「賦形剤」という用語は、医薬組成物に添加されて有効成分の処理および投与をさらに容易にする、不活性な物質を指す。

本発明の一部の実施形態において、化粧品処方または薬用化粧品処方は、適用領域（例えば、顔の皮膚）に対する局所適用に適した形態に配合される。

後で詳述するように、適当な担体と、所望により組成物中に含めることができる他の原料とを選択することにより、本実施形態の組成物を局所適用に典型的に採用される任意の形態に配合してもよい。

局所適用にとって「適当な担体」とは、色、匂い、および心地よい感触を有し、許容できない不快感（刺すような痛み、つっぱり、または発赤）を生じない、ケラチン質の基材と適合する任意の媒体を意味する。

本発明の一部の実施形態において、「ケラチン質の材料」または「ケラチン質の基材」という語句は、皮膚、とりわけ、顔、頬、手、胴体、脚、目の周囲、瞼、および唇のような領域を意味する。

処方は、水系、油系、エマルション系（油中水型、水中油型、水中油中水型、および油中水中油型エマルションを含む）、またはシリコン系とすることができる。

本明細書に記載の処方は、例えば、スキンケア用製品、およびメイクアップ用製品（アイシャドウ、おしろい（ｍａｋｅ−ｕｐ）、口紅、マニキュア等、または本明細書に記載の他のいずれかの製品を含む）とすることができる。

一部の実施形態において、記載の処方は、クリーム剤、軟膏剤、ペースト剤、ゲル剤、ローション剤、乳液、油剤、懸濁剤、液剤、エアゾール剤、スプレー剤、フォーム剤、粉剤（例えば、プレスドパウダーまたはルースパウダー）、またはムース剤の形態である。

軟膏剤は、典型的には、ワセリンまたは石油誘導体を主体とする半固体調製物である。使用される具体的な軟膏基剤は、所与の処方について選択された活性成分の最適な送達を実現し、好ましくは、他の望ましい特性（例えば、軟化剤性）も与える軟膏基剤である。他の担体またはビヒクルと同様に、軟膏基剤は、不活性で、安定で、非刺激性で、かつ非感作性である必要がある。Remington: The Science and Practice of Pharmacy, 19th Ed., Easton, Pa.: Mack Publishing Co. (1995), pp. 1399-1404で説明されているように、軟膏基剤は、油脂性基剤、乳化性基剤、エマルション基剤、および水溶性基剤の４つのクラスに分類することができる。油脂性軟膏基剤としては、例えば、植物油、動物から得られた脂肪、および石油から得られた半固体炭化水素が挙げられる。乳化性軟膏基剤は、吸収性軟膏基剤としても知られ、水をほとんどまたはまったく含有せず、乳化性軟膏基剤としては、例えば、硫酸ヒドロキシステアリン、無水ラノリン、および親水性ワセリンが挙げられる。エマルション軟膏基剤は、油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションまたは水中油（Ｏ／Ｗ）型エマルションのいずれかであり、エマルション軟膏基剤としては、例えば、セチルアルコール、モノステアリン酸グリセリル、ラノリン、およびステアリン酸が挙げられる。好ましい水溶性軟膏基剤は、様々な分子量のポリエチレングリコールから調製される。

ローション剤は、摩擦を与えずに皮膚表面に適用される調製物である。ローション剤は、典型的には、日焼け止め含有マイクロカプセルを含む固体粒子が水基剤またはアルコール基剤中に存在する、液体または半液体の調製物である。ローション剤は、身体の広い領域を被覆／保護する場合に一般に好ましく、これは、組成物の流動性が高く、適用が容易であることによる。ローション剤は典型的には固体の懸濁液であり、多くの場合、水中油型の液体油性エマルションを含む。一般に、ローション剤において不溶性の物質は細かく分割されていることが必要である。ローション剤は、一般に、より良好な分散液を形成するとともに、皮膚に接触する、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の活性成分を局在させ、保持するのに有用な化合物を形成するために、懸濁化剤を含有する。

クリーム剤は、水中油型または油中水型のいずれかである、粘稠な液体または半固体のエマルションである。クリーム基剤は典型的には水洗可能であり、油相と、乳化剤と、水相とを含有する。油相は、「内部」相とも呼ばれ、一般にワセリンおよび／またはセチルアルコールもしくはステアリルアルコールなどの脂肪アルコールからなる。水相は、典型的には、ただし必ずしもそうではないが、体積において油相を上回り、一般に湿潤剤を含有する。クリーム処方中の乳化剤は、一般に非イオン性、アニオン性、カチオン性、または両性の界面活性成分である。さらなる情報は、上記のRemington: The Science and Practice of Pharmacyを参照されたい。

ペースト剤は、生物活性成分が好適な基剤中に懸濁された、半固体の剤形である。基剤の性質によって、ペースト剤は脂肪性ペースト剤と単相水性ゲルから作製されたペースト剤とに分けられる。脂肪性ペースト剤の基剤は、一般に、ワセリン、親水性ワセリン等である。単相水性ゲルから作製されたペースト剤は一般に、カルボキシメチルセルロース等を基剤として組み込んでいる。さらなる情報は、Remington: The Science and Practice of Pharmacyをさらに参照されたい。

ゲル処方は、半固体の、懸濁液型の系である。単相ゲル剤は、典型的には水性である担体液体全体にわたり実質的に均質に分布した有機巨大分子を含有し、好ましくは、アルコールと、所望により油とをさらに含有する。好ましい有機巨大分子、すなわちゲル化剤は、カルボマーポリマーのファミリー、例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（商標）の商標で市販されているものとして得られる、カルボキシポリアルキレンなどの、架橋アクリル酸ポリマーである。当該態様における他の種類の好ましいポリマーは、ポリエチレンオキシド、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンコポリマー、およびポリビニルアルコールなどの、親水性ポリマー、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、およびメチルセルロースなどの、セルロース系ポリマー、トラガントおよびキサンタンガムなどの、ガム、アルギン酸ナトリウム、ならびにゼラチンである。均質なゲルを調製するため、アルコールまたはグリセリンなどの分散剤を添加してもよく、ゲル化剤を、粉砕、機械的混合もしくは撹拌、またはこれらの組合せによって分散してもよい。

スプレー剤は、一般に、皮膚上に噴霧して送達することが可能な水溶液および／またはアルコール溶液の形で、活性成分を付与する。このようなスプレー剤としては、送達後の投与部位において活性成分溶液が濃縮されるように配合されたスプレー剤が挙げられ、例えば、スプレー剤溶液を、主にアルコールまたは活性成分を溶解可能な他の類似の揮発性液体によって構成することができる。皮膚に送達されると、担体は蒸発し、濃縮された活性成分が投与部位に残される。

フォーム剤組成物は、典型的には、単相または多相の液体形態に配合されており、好適な容器内で所望により推進剤と共に収容され、推進剤は、容器から組成物を放出し、これにより、適用時に組成物をフォームに変換するのを容易にする。他のフォーム形成技法としては、例えば、「Ｂａｇ−ｉｎ−ａ−ｃａｎ」配合技法が挙げられる。このように配合された組成物は、典型的には、低沸点炭化水素、例えば、イソプロパンを含有する。このような組成物を身体温度で適用してかき混ぜると、加圧エアゾール発泡系と同じように、イソプロパンが気化してフォームを生成する。フォーム剤は水系であっても含水アルコール系であってもよいが、典型的には高アルコール含有量で配合され、高含有量のアルコールは使用者の皮膚に適用すると速やかに蒸発し、有効成分を上部皮膚層を通じて処置部位に至らせる。

処方の調製は、反射剤封入マイクロカプセルを除くすべての原料を混合およびホモジナイズし、最後に反射剤封入マイクロカプセルを加え、その後混合物を低剪断混合することによって行うことができる。

本発明の反射剤封入マイクロカプセルを、例えば、皮膚または経皮適用用の薬学的に活性な成分を含む局所適用用医薬組成物に使用することができる。

本明細書に記載の処方のいずれにおいても、さらなる成分および／または添加剤を含めることができる。これらの成分および／または添加剤は、封入されていても、封入されていなくてもよい。

一部の実施形態において、これらの成分および／または添加剤のうちの１つまたは複数は、封入される。

これらの実施形態の一部において、成分および／または添加剤は、米国特許第６,９３２,９８４号および同第７,８３８,０３７号、ならびに国際公開第２００９／１３８９７８号のいずれか１つに記載のマイクロカプセルを使用して封入される。

添加剤および／または成分の一部の非限定的な代表的な例としては、湿潤剤、消臭剤、制汗剤、日焼け止め剤（例えば、ＵＶ遮断剤、ＵＶフィルター）、サンレス・タンニング剤、ヘアーコンディショニング剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、保存剤、乳化剤、閉塞剤、軟化剤、増粘剤、可溶化剤、透過促進剤、抗刺激剤、着色料、推進剤、および界面活性成分が挙げられる。

湿潤剤の代表的な例としては、グアニジン、グリコール酸およびグリコール酸塩（例えば、アンモニウムスラットおよび第四級アルキルアンモニウム塩）、様々な形態のいずれかのアロエベラ（例えば、アロエベラゲル）、アラントイン、ウラゾール、多価アルコール、例えば、ソルビトール、グリセロール、ヘキサントリオール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等、ポリエチレングリコール、糖およびデンプン、糖およびデンプンの誘導体（例えば、アルコキシル化グルコース）、ヒアルロン酸、ラクトアミドモノエタノールアミン、アセトアミドモノエタノールアミン、ならびにこれらの任意の組合せが挙げられるが、これらに限定されない。

好適なｐＨ調整剤としては、例えば、アジピン酸、グリシン、クエン酸、水酸化カルシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、緩衝剤、またはこれらの任意の組合せのうちの１つまたは複数が挙げられる。

脱臭剤の代表的な例としては、第四級アンモニウム化合物、例えば、臭化セチル−トリメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ジイソブチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウム、Ｎ−ラウリルサルコシンナトリウム、Ｎ−パルミチルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシン、Ｎ−ミリストイルグリシン、Ｎ−ラウリルサルコシンカリウム、ステアリル、塩化トリメチルアンモニウム、クロロヒドロキシ乳酸ナトリウムアルミニウム、塩化トリセチルメチルアンモニウム、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、ジアミノアルキルアミド、例えば、Ｌ−リシンヘキサデシルアミド、クエン酸、サリチル酸、およびピロクトースの重金属塩、とりわけ亜鉛塩、ならびにこれらの酸、ピリチオンの重金属塩、とりわけジンクピリチオンおよびフェノール硫酸亜鉛が挙げられるが、これらに限定されない。他の脱臭剤としては、臭気吸収性材料、例えば、炭酸塩および重炭酸塩、例えば、アルカリ金属の炭酸塩および重炭酸塩、炭酸アンモニウムおよび炭酸テトラアルキルアンモニウム、重炭酸アンモニウムおよび重炭酸テトラアルキルアンモニウム、とりわけ、ナトリウム塩およびカリウム塩、または上記の任意の組合せが挙げられるが、これらに限定されない。

制汗剤を可溶化された形態または粒子状形態のいずれかにおいて本発明の組成物中に組み込むことができ、制汗剤としては、例えば、アルミニウムまたはジルコニウムの収斂性の塩または錯体が挙げられる。

サンレス・タンニング剤の代表的な例としては、ジヒドロキシアセトン、グリセルアルデヒド、インドール、およびこれらの誘導体が挙げられるが、これらに限定されない。サンレス・タンニング剤を、日焼け止め剤と組み合わせて使用することができる。

保存剤または保存剤系を強化するために、所望により、キレート化剤が処方に添加される。好ましいキレート化剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ＥＤＴＡ誘導体、またはこれらの任意の組合せなどの、穏やかな成分が挙げられる。

好適な保存剤としては、１つまたは複数のアルカノール、ＥＤＴＡ二ナトリウム（エチレンジアミン四酢酸塩）、ＥＤＴＡ塩、ＥＤＴＡ脂肪酸コンジュゲート、イソチアゾリノン、メチルパラベンおよびプロピルパラベンなどのパラベン、プロピレングリコール、ソルベート、ジアゾリンジニル尿素などの尿素誘導体、またはこれらの任意の組合せが挙げられるが、これらに限定されない。

好適な乳化剤としては、例えば、１つまたは複数のソルビタン、アルコキシル化脂肪アルコール、アルキルポリグリコシド、石けん、アルキル硫酸塩、モノアルキルリン酸塩およびジアルキルリン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アシルイソチオン酸塩、またはこれらの任意の組合せが挙げられる。

好適な閉塞剤としては、例えば、ワセリン、鉱物油、蜜蝋、シリコーン油、ラノリンおよび油溶性ラノリン誘導体、ベヘニルアルコールなどの飽和および不飽和の脂肪アルコール、スクアレンなどの炭化水素、ならびに、アーモンド油、落花生油、小麦胚芽油、亜麻仁油、ホホバ油、杏仁油、クルミ油、パームナッツ油、ピスタチオナッツ油、ゴマ種子油、菜種油、カデ油、トウモロコシ油、桃仁油、ケシの実油、松根油、ヒマシ油、ダイズ油、アボカド油、ベニバナ油、ココナッツ油、ヘーゼルナッツ油、オリーブ油、ブドウ種子油、およびヒマワリ種子油などの、様々な動物油および植物油が挙げられる。

好適な軟化剤としては、例えば、ドデカン、スクアレン、コレステロール、イソヘキサデカン、イソノナン酸イソノニル、ＰＰＧエーテル、ワセリン、ラノリン、ベニバナ油、ヒマシ油、ココナッツ油、綿実油、パーム核油、パーム油、落花生油、ダイズ油、ポリオールカルボン酸エステル、これらの誘導体、およびこれらの混合物が挙げられる。

好適な増粘剤としては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース（Ｎａｔｒｏｓｏｌ（登録商標） ２５０または３５０の商標で市販されている）などの非イオン性水溶性ポリマー、Ｐｏｌｙｑｕａｔ ３７（Ｓｙｎｔｈａｌｅｎ（登録商標）ＣＮの商標で市販されている）などのカチオン性水溶性ポリマー、脂肪アルコール、脂肪酸およびそのアルカリ塩、ならびにこれらの混合物が挙げられる。

本発明のこの状況において使用可能な可溶化剤の代表的な例としては、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸塩、メタリン酸ナトリウム、コハク酸、尿素、シクロデキストリン、ポリビニルピロリドン、オルト安息香酸ジエチルアンモニウムなどの、錯形成性可溶化剤、ならびにＴＷＥＥＮおよびｓｐａｎ、例えば、ＴＷＥＥＮ８０などのミセル形成性可溶化剤が挙げられるが、これらに限定されない。本発明の組成物に使用可能な他の可溶化剤は、例えば、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンｎ−アルキルエーテル、ｎ−アルキルアミンｎ−オキシド、ポロキサマー、有機溶媒、リン脂質、およびシクロデキストリンである。

好適な透過促進剤としては、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、アラントイン、ウラゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、デシルメチルスルホキシド（Ｃ_１０ ＭＳＯ）、ポリエチレングリコールモノラウレート（ＰＥＧＭＬ）、プロピレングリコール（ＰＧ）、プロピレングリコールモノラウレート（ＰＧＭＬ）、グリセロールモノラウレート（ＧＭＬ）、レシチン、１−置換アザシクロヘプタン−２−オン、特に、１−ｎ−ドデシルアザシクロヘプタン−２−オン（Ａｚｏｎｅ（登録商標）の商標で、バージニア州リッチモンドのＷｈｉｔｂｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから入手可能）、アルコール等が挙げられるが、これらに限定されない。透過促進剤はまた、植物油であってもよい。このような油としては、例えば、ベニバナ油、綿実油、およびトウモロコシ油が挙げられる。

好適な抗刺激剤としては、例えば、ステロイド系および非ステロイド系の抗炎症剤、または他の材料、例えば、アロエベラ、カモミール、アルファ−ビサボロール、コラノキ抽出物、緑茶抽出物、ティーツリー油、カンゾウエキス、アラントイン、カフェインもしくは他のキサンチン類、グリチルリチン酸およびその誘導体が挙げられる。

本発明のこれらの実施形態に係るさらなる活性成分の例としては、抗生物質、抗微生物剤、抗ニキビ剤、アンチエイジング剤、しわ改善剤、皮膚ホワイトニング剤、皮脂低減剤、抗菌剤、抗真菌剤、抗ウィルス剤、ステロイド系抗炎症剤、非ステロイド系抗炎症剤、麻酔剤、抗掻痒剤、抗原虫剤、抗酸化剤、抗新生物剤、免疫調節剤、インターフェロン、抗うつ剤、抗ヒスタミン、ビタミン、ホルモン、および抗フケ剤のうちの１つもしくは複数、またはこれらの組合せが挙げられるが、これらに限定されない。

本明細書に記載の実施形態のいずれかの一部において、局所用処方は、本明細書に記載の反射剤を封入したマイクロカプセルに加えて、封入された本明細書に記載のさらなる成分を含む。これらの実施形態の一部において、局所用処方は、さらなる成分を封入するさらなる種類のマイクロカプセルを含む。これらの実施形態の一部において、さらなる種類のマイクロカプセルは、本明細書に記載の反射剤を封入したマイクロカプセルと適合するように選択される。

このようなマイクロカプセルの例は、米国特許第６,９３２,９８４号および同第７,８３８,０３７号、ならびに国際公開第２０１２／１５６９６５号に記載のマイクロカプセルである。より具体的な例としては、着色料封入マイクロカプセルについては、ＴａｇｒａＣａｐ１（商標）、ＴａｇｒａＣａｐ３（商標）、およびＣａｍｅｌｅｏｎＣａｐｓ（商標）、ＵＶフィルター封入マイクロカプセルについては、ＳｕｎＣａｐｓ（商標）、ビタミン封入マイクロカプセルについては、Ｔａｇｒａｖｉｔ（商標）、精油封入マイクロカプセルについては、Ｔａｇｒｏｌ（商標）の商品名でＴａｇｒａより販売されているマイクロカプセルが挙げられる。

本出願から生じた特許の有効期間内に、関連する多くの反射剤、壁形成材料、および不透明物質が開発されると推測されるが、「反射剤」、「壁形成ポリマー」、および「不透明物質」という用語の範囲には、すべてのこのような技術が含まれることをあらかじめ意図している。

本明細書において使用される「約」という用語は、±１０％または±５％または±１％を指す。

「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「含んでいる（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有している（ｈａｖｉｎｇ）」およびその同根語は、「含むが、これらには限定されない」を意味する。

「からなる」という用語は、「含み、これに限定される」を意味する。

用語「実質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」は、組成物、方法または構造が、追加の成分、ステップ、および／または部分を含んでいてもよいが、当該追加の成分、ステップ、および／または部分が、特許請求の範囲に記載された組成物、方法、または構造の基本的および新規な特徴を物質的に変化させない場合に限られることを意味する。

本明細書において、単数形の「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、文脈が別途明確に示さない限り、複数の言及を含む。例えば、用語「化合物」または「少なくとも１種の化合物」は、その混合物を含む、複数の化合物を含み得る。

本出願の全体を通して、本発明の様々な実施形態を範囲の形で提示することができる。範囲の形の記載は、単なる便宜上および簡潔さのためであり、本発明の範囲の変更不可能な限定と解釈すべきではないことを理解されたい。したがって、ある範囲の記述は、その範囲に含まれうる全ての部分範囲のみならず、範囲内の個々の数値をも具体的に開示するものと見なすべきである。例えば、１から６などの範囲の記述は、１から３、１から４、１から５、２から４、２から６、３から６などの部分範囲のみならず、その範囲内の個々の数値、例えば１、２、３、４、５、および６を具体的に開示するものと見なすべきである。これは、範囲の幅とは無関係に適用される。

本明細書に数値範囲が記載されている場合、当該数値範囲内の任意の引用された数字（分数または整数）を全て含むものとする。第１指示数から第２指示数との「間の範囲」という表現、および第１指示数「から」第２指示数「までの範囲／の範囲」は、本明細書において同義的に使用され、第１および第２の指示数と、それらの間のすべての分数および整数を含むものとする。

本明細書において使用される「方法」という用語は、所与の課題を完遂するためのやり方、手段、技法、および手順を指し、これらには、化学、薬学、生物学、生化学、および医学の実務者に公知の、またはかかる実務者が公知のやり方、手段、技法、および手順から容易に開発することができるやり方、手段、技法、および手順が含まれるが、これらに限定されない。

本発明の特徴であって、明確にするために個別の実施形態のとして記載したものは、組み合わせて１つの実施形態としても提供可能であることを理解されたい。逆に、簡潔にするために１つの実施形態として記載した本発明の様々な特徴を、個別に、または任意の適切な部分組合せで、または本発明で記載した他の実施形態との適切な組み合わせとして提供することもできる。様々な実施形態に関連して記載された特徴は、その特徴なしでは実施形態が動作不能でない限り、それらの実施形態の必須要件とは見なさない。

上記で詳細に説明し、下記の請求の範囲内で請求する発明の様々な実施形態および態様について、以下の実施例で実験的裏付けを示す。

これより、以下の実施例を参照するが、これらは上記の記述と共に、本発明の一部の実施形態を非限定的な形で説明するものである。

材料および方法
酢酸エチルを、イスラエル国、Ｇａｄｏｔ社より入手した。

ステアリン酸マグネシウムを、ＦＡＣＩ ＡＳＩＡ ＰＡＣＩＦＩＣ ＰＴＥ Ｌｔｄ．より入手した。

酸化チタンは、本明細書全体にわたり、二酸化チタンまたはＴｉＯ_２ ＲＣ４０２とも称されるが、これはＳａｃｈｔｌｅｂｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨから入手したものである。

塩化酸化ビスマス予備分散ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル（Ｔｉｍｉｒｏｎ（登録商標） Ｌｉｑｕｉｄ Ｓｉｌｖｅｒとして販売されている）を、ドイツ国、ダルムシュタットのＭｅｒｃｋ ＫＧａＡから入手した。

使用したポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は、Ｍｏｗｉｏｌ ４−８８、ＫＳＥ溶液４％（米国、Ｋｕｒａｒａｙ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．）である。

セルロースアセテート３９８−１０ＮＦを、米国のＥａｓｔｍａｎより入手した。

（ポリ（アクリル酸エチル−ｃｏ−メタクリル酸メチル−ｃｏ−トリメチルアンモニウム−エチルメタクリレートクロリド）、ＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標） ＲＳ ＰＯを、ドイツのＥｖｏｎｉｋ ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手した）。

マイクロカプセルの粒度分布は、ＨＯＲＩＢＡ ＬＡ３００を使用して決定した。

マイクロカプセルのゆるみ嵩密度は、ＵＳＰ−ＮＦ＜６１６＞を使用して決定した。

実施例１
塩化酸化ビスマス予備分散ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシルを含有するＰＭＭＡマイクロカプセルの調製

１．１ 有機相／マスターバッチ（ＭＢ）の調製
壁形成ポリマーであるポリ（メタクリル酸メチル）（ＰＭＭＡ）１０グラムを撹拌しながら３００グラムの酢酸エチル中に徐々に加え（１０分）、得られた混合物を５０℃に加熱し、混合物が均一かつ透明になるまで十分に撹拌することにより（約２０分）、有機相（本明細書において、「マスターバッチ」（ＭＢ）と互換的に称される）を調製した。得られたポリマー溶液を２５℃に冷却した。ステアリン酸マグネシウム（ＭｇＳｔ）１グラムを、約５分間、撹拌しながら溶液に加えた。次いで、二酸化チタン（ＴｉＯ_２）１０グラムを、約５分間、撹拌しながら溶液に加えた後、混合物を約８分間ホモジナイズした。

塩化酸化ビスマス予備分散ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシルの混合物（７９グラム）を、約５分間、撹拌しながら先の懸濁液に加えた。

調製したＭＢに含まれる成分のリストを表１に示す。

１．２ エマルションの調製
水（１０１３グラム）を４％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）溶液（６８グラム）と混合することにより、０．２５％ＰＶＡの水溶液を調製した。酢酸エチル（１２０グラム）をこの水溶液に加え、その後、２分間、約４００ＲＰＭで撹拌しながら、上記工程１．１のマスターバッチを酢酸エチル／水エマルション中に徐々に加えた。マスターバッチとエマルションとの比（ｗ／ｗ）は１：３であった。調製したエマルションに含まれる成分のリストを表２に示す。

１．３ 有機溶媒の抽出
抽出溶液は、水８７７５グラムと４％ＰＶＡ溶液２２５グラムとの混合物で構成した（抽出溶液中のＰＶＡの最終濃度は０．１０％ＰＶＡであった）。上記工程１．２のエマルション（１６００グラム）を、１５０ＲＰＭで撹拌しながら、手動ポンプを用いて１５Ｌのバケツに入った抽出溶液中に徐々に加え、得られた混合物を、さらにもう１５分間撹拌した。得られた混合物を、２５℃で約２４時間沈殿させた。抽出媒体に含まれる成分のリストを表３に示す。

１．４ マイクロカプセルの洗浄、乾燥、および篩掛け
上記工程１．３で得られたマイクロカプセルを、沈殿または真空濾過のいずれかによって分離し、次いで、乾燥し、篩掛けを行った。

沈殿処理では、バケツから上部の液相をデカンテーションし、残りの懸濁液を振盪し、乾燥容器に移した。

濾過処理では、上部相の液体をバケツからデカンテーションし、残りの懸濁液を振盪し、次いで濾過して、沈殿物をフィルター上で４００ｍＬの水ですすいだ。懸濁液を乾燥容器に移した。

乾燥段階では、マイクロカプセルを４８時間凍結乾燥した。

篩掛け段階では、自動篩掛け機「Ａｒｉ ｊ−Ｌｅｖｙ」、Ｓｉｆｔｅｒ ＭＩＣ． １００を使用して、乾燥したマイクロカプセルを篩掛けした。篩掛けされたマイクロカプセルを、室温において適当な容器中で、または冷蔵庫中で保存した。

実施例２
塩化酸化ビスマス予備分散ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシルを含有するセルロースアセテートマイクロカプセルの調製

２．１ 有機相／マスターバッチ（ＭＢ）の調製段階
壁形成ポリマーであるセルロースアセテート３９８−１０ＮＦ（ＣＡ）５グラムを撹拌しながら（１０分）３００グラムの酢酸エチル中に徐々に加え、得られた混合物を、混合物が均一かつ透明になるまで撹拌することにより（約２０分）、有機相（本明細書において、「マスターバッチ」（ＭＢ）と互換的に称される）を調製した。次いで、二酸化チタン（ＴｉＯ_２）３０グラムを、約５分間、撹拌しながら得られた溶液に加えた後、混合物を約８分間ホモジナイズした。その後、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル中に予備分散された塩化酸化ビスマスの混合物（６０グラム）を、約５分間、撹拌しながら懸濁液に加えた。

調製したＭＢに含まれる成分のリストを表４に示す。

２．２ エマルションの調製
水（９７２グラム）を４％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）溶液（１０８グラム）と混合することにより、０．４％ＰＶＡの水溶液を調製した。酢酸エチル（１２０グラム）を水相に加え、その後、２分間、約４００ＲＰＭで撹拌しながら、上記工程２．１のマスターバッチを酢酸エチル／水エマルション中に徐々に加えた。マスターバッチとエマルションとの比（ｗ／ｗ）は１：３であった。調製したエマルションに含まれる成分のリストを表５に示す。

２．３ 有機溶媒の抽出
抽出溶液は、水８５５０グラムと４％ＰＶＡ溶液４５０グラムとの混合物で構成した（抽出流体中のＰＶＡの最終濃度は０．２０％ＰＶＡであった）。上記工程２．２のエマルション（１６００グラム）を、１５０ＲＰＭで撹拌しながら、手動ポンプを用いて１５Ｌのバケツに入った抽出溶液中に徐々に加え、得られた混合物を、さらにもう１５分間撹拌した。得られた混合物を、２５℃で約２４時間沈殿させた。調製した抽出媒体に含まれる成分のリストを表６に示す。

抽出媒体の成分を表６に示す。

２．４ マイクロカプセルの洗浄、乾燥、および篩掛け
上記工程２．３で得られたマイクロカプセルを、実施例１について上述したように、沈殿または真空濾過のいずれかによって分離し、乾燥し、篩掛けを行った。

実施例３
塩化酸化ビスマス予備分散ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシルを含有するＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）マイクロカプセルの調製

３．１ 有機相／マスターバッチ（ＭＢ）の調製段階
壁形成用ポリ（アクリル酸エチル−ｃｏ−メタクリル酸メチル−ｃｏ−メタクリル酸トリメチルアンモニオエチルクロリド）（ＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標） ＲＳ ＰＯ）１０グラムを（１０分間）撹拌しながら、３００．０グラムの酢酸エチル中に徐々に加え、５０℃に加熱し、混合物が均一かつ透明になるまで十分に（約２０分間）撹拌することにより、有機相（本明細書において、「マスターバッチ」（ＭＢ）と互換的に称される）を調製した。得られたポリマー溶液を２５℃に冷却した。ステアリン酸マグネシウム（ＭｇＳｔ）１グラムを、約５分間、撹拌しながら溶液に加えた。次いで、塩化酸化ビスマス予備分散ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル（７９グラム）を、約５分間、撹拌しながら懸濁液に加えた。

ＭＢの成分を表７に示す。

３．２ エマルションの調製
水（８４４グラム）を４％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）溶液（５６グラム）と混合することにより、０．２５％ＰＶＡの水溶液を調製した。酢酸エチル（１００グラム）を水相に加えた。二酸化チタン（ＴｉＯ_２）１０グラムを、約５分間、撹拌しながら先の工程で得た液に加えた後、混合物を約８分間ホモジナイズし、次いで、２分間、約４００ＲＰＭで撹拌しながら、上記工程３．１のマスターバッチを酢酸エチル／水エマルション中に徐々に加えた。マスターバッチとエマルションとの比（ｗ／ｗ）は１：３であった。エマルションの成分を表８に示す。

３．３ 有機溶媒の抽出
抽出流体は、水６９２３グラムと４％ＰＶＡ溶液１７８グラムとの混合物で構成した（抽出流体中のＰＶＡの最終濃度は０．１０％ＰＶＡであった）。上記工程３．２のエマルション（１３３３グラム）を、１５０ＲＰＭで撹拌しながら、手動ポンプを用いて１５Ｌのバケツに入った抽出流体中に徐々に加え、さらにもう１５分間撹拌した。得られた混合物を、２５℃で約２４時間沈殿させた。抽出媒体の成分を表９に示す。

３．４ マイクロカプセルの洗浄、乾燥、および篩掛け
上記工程３．３で得られたマイクロカプセルを、実施例１について上述したように、沈殿または真空濾過のいずれかによって分離し、乾燥し、篩掛けを行った。

実施例４
塩化酸化ビスマス予備分散ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシルを含有するＰＭＭＡ／ＭＡマイクロカプセルの調製

４．１ 有機相／マスターバッチ（ＭＢ）の調製段階
壁形成ポリマーであるポリ（メタクリル酸−ｃｏ−メタクリル酸メチル）（ＰＭＭＡ／ＭＡ）１０グラムを撹拌しながら（１０分）３００．０グラムの酢酸エチル中に徐々に加え、５０℃に加熱し、混合物が均一かつ透明になるまで十分に（約２０分間）撹拌することにより、有機相（本明細書において、「マスターバッチ」（ＭＢ）と互換的に称される）を調製した。得られたポリマー溶液を２５℃に冷却した。ステアリン酸マグネシウム（ＭｇＳｔ）１グラムを、約５分間、撹拌しながら溶液に加えた。その後、二酸化チタン（ＴｉＯ_２）１０グラムを、約５分間、撹拌しながら加え、次いで、混合物を約８分間ホモジナイズした。その後、塩化酸化ビスマス予備分散ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル（７９グラム）を、約５分間、撹拌しながら懸濁液に加えた。

ＭＢの成分を表１０に示す。

４．２ エマルションの調製
水（１０１３グラム）を４％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）溶液（６８グラム）と混合することにより、０．２５％ＰＶＡの水溶液を調製した。酢酸エチル（１２０グラム）を水相に加え、次いで、２分間、約４００ＲＰＭで撹拌しながら、上記工程４．１のマスターバッチを酢酸エチル／水エマルション中に徐々に加えた。マスターバッチとエマルションとの比（ｗ／ｗ）は１：３であった。エマルションの成分を表１１に示す。

４．３ 有機溶媒の抽出
抽出流体は、水８７７５グラムと４％ＰＶＡ溶液２２５グラムとの混合物で構成した（抽出流体中のＰＶＡの最終濃度は０．１０％ＰＶＡであった）。上記工程４．２のエマルション（１６００グラム）を、１５０ＲＰＭで撹拌しながら、手動ポンプを用いて１５Ｌのバケツに入った抽出流体中に徐々に加え、さらにもう１５分間撹拌した。得られた混合物を、２５℃で約２４時間沈殿させた。抽出媒体の成分を表１２に示す。

４．４ マイクロカプセルの洗浄、乾燥、および篩掛け
上記工程４．３で得られたマイクロカプセルを、実施例１について上述したように、沈殿または真空濾過のいずれかによって分離し、乾燥し、篩掛けを行った。

実施例５
塩化酸化ビスマス予備分散ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシルを含有するＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標）マイクロカプセルの調製

５．１ 有機相／マスターバッチ（ＭＢ）の調製段階
壁形成ポリマーであるポリ（アクリル酸エチル−ｃｏ−メタクリル酸メチル−ｃｏ−メタクリル酸トリメチルアンモニオエチルクロリド）（ＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標） ＲＳ ＰＯ）１０グラムを（１０分間）撹拌しながら１８５．７グラムの酢酸エチル中に徐々に加え、５０℃に加熱し、混合物が均一かつ透明になるまで十分に（約２０分間）撹拌することにより、有機相（本明細書において、「マスターバッチ」（ＭＢ）と互換的に称される）を調製した。得られたポリマー溶液を２５℃に冷却した。クエン酸トリエチル１０グラムを、約５分間、撹拌しながら溶液に加えた。その後、塩化酸化ビスマス（ＢｉＣｌＯ）８０グラムを、約５分間、撹拌しながら混合物に加え、次いで、混合物を約８分間ホモジナイズした。

ＭＢの成分を表１３に示す。

５．２ エマルションの調製
水（７２３．２グラム）を４％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）溶液（４８．２グラム）と混合することにより、０．２５％ＰＶＡの水溶液を調製した。酢酸エチル（８５．７グラム）を水相に加え、次いで、１０分間、約４００ＲＰＭで撹拌しながら、上記工程５．１のマスターバッチを酢酸エチル／水エマルション中に徐々に加えた。マスターバッチとエマルションとの比（ｗ／ｗ）は１：３であった。エマルションの成分を表１４に示す。

５．３ 有機溶媒の抽出
抽出流体は、水５５９９グラムと４％ＰＶＡ溶液１４４グラムとの混合物で構成した（抽出流体中のＰＶＡの最終濃度は０．１０％ＰＶＡであった）。上記工程５．２のエマルション（１４４９．２グラム）を、１５０ＲＰＭで撹拌しながら、手動ポンプを用いて１５Ｌのバケツに入った抽出流体中に徐々に加え、さらにもう１５分間撹拌した。得られた混合物を、２５℃で約２４時間沈殿させた。抽出媒体の成分を表１５に示す。

５．４ マイクロカプセルの洗浄、乾燥、および篩掛け
上記工程５．３で得られたマイクロカプセルを、実施例１について上述したように、沈殿または真空濾過のいずれかによって分離し、乾燥し、篩掛けを行った。

実施例６
特徴評価
粒度分布：
実施例１〜５で得られたマイクロカプセルの粒度分布を測定した。得られたデータを、実施例１については図１に、実施例２については図２に、実施例３については図３に、実施例５については図４に示す。

以下の表１６は、実施例１のマイクロカプセルについて記録され、図１に示されている、全粒度分布を示す。

図１および表１６に示されるように、実施例１に記載したようにして得られたマイクロカプセルの直径は約３ミクロン〜約６００ミクロンの範囲内にあり、平均直径は約１７５ミクロンであり、マイクロカプセルのＤ５０は約１５５ミクロンであり、マイクロカプセルのＤ９０は約３２０ミクロンである。

以下の表１７は、実施例２のマイクロカプセルについて記録され、図２に示されている、全粒度分布を示す。

図２および表１７に示されるように、実施例２に記載したようにして得られたマイクロカプセルの直径は約３ミクロン〜約５００ミクロンの範囲内にあり、平均直径は約１２０ミクロンであり、マイクロカプセルのＤ５０は約９６ミクロンであり、マイクロカプセルのＤ９０は約２３７ミクロンである。

以下の表１８は、実施例３のマイクロカプセルについて記録され、図３に示されている、全粒度分布を示す。

図３および表１８に示されるように、実施例３に記載したようにして得られたマイクロカプセルの直径は約３ミクロン〜約４００ミクロンの範囲内にあり、平均直径は約１２０ミクロンであり、マイクロカプセルのＤ５０は約１０６ミクロンであり、マイクロカプセルのＤ９０は約１９５ミクロンである。

図４および表１９に示されるように、実施例５に記載したようにして得られたマイクロカプセルの直径は約３ミクロン〜約２５０ミクロンの範囲内にあり、平均直径は約１２０ミクロンであり、マイクロカプセルのＤ５０は約９６ミクロンであり、マイクロカプセルのＤ９０は約２３７ミクロンである。

ゆるみ嵩密度：
実施例１で得られたマイクロカプセルのゆるみ嵩密度は、約３００〜約４５０グラム／リットル（約０．３０〜約０．４５グラム／ｃｍ^３）、または約３００〜約３８０グラム／リットル（約０．３０〜約０．３８グラム／ｃｍ^３）、または約３００〜約３４０グラム／リットル（約０．３０〜約０．４グラム／ｃｍ^３まで）の範囲内にあると決定された。

実施例２で得られたマイクロカプセルのゆるみ嵩密度は、約３６０〜約４６０グラム／リットル（約０．３６〜約０．４６グラム／ｃｍ^３まで）、または約３８０から４４０グラム／リットル（約０．３８〜約０．４４グラム／ｃｍ^３）、または約４００から４２０グラム／リットル（約０．４０〜約０．４２グラム／ｃｍ^３）の範囲内にあると決定された。

実施例３で得られたマイクロカプセルのゆるみ嵩密度は、約１４０〜約３６０グラム／リットル（約０．１４〜約０．３６グラム／ｃｍ^３）、または約２００から３００グラム／リットル（約０．２０〜約０．３０グラム／ｃｍ^３）、または約２４０〜約２６０グラム／リットル（約０．２４〜約０．２６グラム／ｃｍ^３）の範囲内にあると決定された。

実施例５で得られたマイクロカプセルのゆるみ嵩密度は、約４２０〜約５６０グラム／リットル（約０．４２〜約０．５６グラム／ｃｍ^３）、または約４５０〜約５３０グラム／リットル（約０．４５〜約０．５３グラム／ｃｍ^３）、または約４８０〜約５００グラム／リットル（約０．４８〜約０．５０グラム／ｃｍ^３）の範囲内にあると決定された。

マスキング：
塩化酸化ビスマスを封入することによって得られるマスキング効果の定量測定には、ＣＩＥ表色系（ＣＩＥ Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊カラースケールに基づき、Ｌ^＊は明度を規定し、ａ^＊は赤／緑値を表し、ｂ^＊は黄／青値を表す）を用いるＸ−Ｒｉｔｅ測定法を使用した。これらの測定に適用した標準光源は、日光である。

色の３つの視覚要素である、色相（すなわち、どのように物体の色が知覚されるか）、彩度（色の鮮やかさまたはくすみ、すなわち、色がどれだけ灰色または純粋な色相に近いか）、および明度（すなわち、色が明るいか暗いかの分類）について測定された値／データを統合することにより、定量値を得た。

以下の表２０は、本マイクロカプセルの、塩化酸化ビスマス含有原材料Ｔｉｍｉｒｏｎ（登録商標） Ｌｉｑｕｉｄ Ｓｉｌｖｅｒに対する、明度スケールＬ^＊での明度のずれ（ＤＬ^＊）を示す。表２０に示される正のＤＬ^＊値は、本発明のマイクロカプセルについて、原材料と比較して実質的により明るく鮮やかな色の方向へと、明度スケール上でずれたことを表し、これはマスキング効果を示している。

光反射率：
光反射率は、ハロゲンランプを用いた偏光ゴニオフォトメータシステムを使用して測定する。入力された光と検出された光のいずれも偏光している。光入射角は４５°であり、集束角は、移動する検出器により２０〜７５°にわたって変動する。検出偏光子を回転させて、平行または直角な偏光のいずれかを集光することができる。各々の光量を、平行フィルター光および垂直フィルター光の光量から計算することができる。

内部反射光の光量：
Ｉ_{ｉｎｔｅｒｎａｌｌｙ ｒｅｆｌｅｃｔｅｄ ｌｉｇｈｔ}＝２×Ｉ_{ｖｅｒｔｉｃａｌ}
表面反射光の光量：
Ｉ_{ｓｕｒｆａｃｅ−ｒｅｆｌｅｃｔｅｄ ｌｉｇｈｔ}＝Ｉ_{ｐａｒａｌｌｅｌ}−Ｉ_{ｖｅｒｔｉｃａｌ}
全反射光の光量：
Ｉ_{ｔｏｔａｌ}＝Ｉ_{ｉｎｔｅｒｎａｌｌｙ}＋Ｉ_{ｓｕｒｆａｃｅ}＝Ｉ_{ｐａｒａｌｌｅｌ}＋Ｉ_{ｖｅｒｔｉｃａｌ}
Ｉ_{ｃｒｏｓｓｅｄ}：交差偏光フィルターを通過した光量
Ｉ_{ｐａｒａｌｅｌｌ}：平行偏光フィルターを通過した光量

実施例７
安定性
マイクロカプセルの安定性を評価するために、様々な処方を調製し、それらにマイクロカプセル（処方総質量の３％）を加えた。

以下の処方を試験した。

（ｉ）ゲル処方。カルボマーを水と混合することによって調製した（１〜１．５質量％カルボマー）。
（ｉｉ）以下の原料を含む、ｐＨが約７の油中水型エマルション。以下の表に従い、７０〜７５℃の温度において６，０００ｒｐｍで、Ａ相とＢ相とを１５分間混合し、４０℃においてＣ相を加えることによって調製した。

（ｉｉｉ）以下の原料を含む、油中水型エマルション。以下の表に従い、Ａ相およびＢ相の原料を均質な混合物が得られるまで別々に混合し、パドルミキサーで混合しながらＢ相をＡ相に加え、次いで、生成物が増粘するにしたがってゆっくりと混合速度を増加させながら、少量ずつＣ相を加え、その後、Ｄ相を加え、得られたエマルションを約３分間ホモジナイズすることによって調製した。

上記実施例１〜５のマイクロカプセルを４０℃において各処方に徐々に加え、混合物を、最大で１００ｒｐｍの低剪断混合に少なくとも３時間供した。インキュベーション中、処方の色をモニタリングし、処方の試料を採取して光学顕微鏡下で観察した。試験した処方の各々について、マイクロカプセルのうちの少なくとも９０％がその形状を維持しており、マイクロカプセルから処方への塩化酸化ビスマスの漏出が観察されないことが見出された。

実施例８
易破壊性
マイクロカプセルを円形動作の適用による摩擦に供する前後においてマイクロカプセルを画像化することにより、剪断力を印加したときのマイクロカプセルの易破壊性を試験した。

図５Ａ〜図５Ｃは、Ｚｅｉｓｓ社による画像化ソフトウェアＺＥＮ２．１搭載Ｚｅｉｓｓ光学顕微鏡を使用して撮影された、剪断力の印加前（図５Ａ）、２回の円形動作によりマイクロカプセルを摩擦に供した後（図５Ｂ）、および４回の円形動作によりマイクロカプセルを摩擦に供した後（図５Ｃ）における、上記実施例１で記載されたマイクロカプセルの画像を示す。これらに示されるように、摩擦するとマイクロカプセルは破壊され、その結果、封入された反射剤を周囲へと放出する。

本発明をその特定の実施形態とともに記載したが、多数の代替法、改変および変法も当業者に明らかとなる。したがって、添付の特許請求の範囲の趣旨および広い範囲内に入るすべてのこのような代替法、改変および変法も包含するものとする。

本明細書で述べた全ての刊行物、特許、および特許出願は、当該刊行物、特許、または特許出願について具体的かつ個別に記載した場合と同様に、参照によりそれらが完全に本明細書に組み込まれるものとする。さらに、本願におけるいかなる参考文献の引用または記載も、そのような参考文献が本願に対する従来技術として存在することの自認と解釈すべきではない。セクションの見出しの使用についても、それらを必ずしも限定として解釈すべきではない。

Claims (36)

1. 内核と、壁形成ポリマー材料によって形成された、前記内核を封入する外殻とを含む、マイクロカプセルであって、
   前記内核が、油状物質中に分散された、または油状物質と混合された反射剤の粒子を含み、前記反射剤が、それを適用した基材において光の拡散反射を増加させる成分であり、前記油状物質が、室温（２５℃）において大気圧下で液体である水不混和性非水性物質であり、
   前記壁形成ポリマー材料が、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、セルロースエーテル、セルロースエステル、これらのコポリマー、およびこれらの任意の組合せからなる群から選択されるポリマーまたはコポリマーを含み、
   前記内核の量が、前記マイクロカプセルの総質量に対して、６０質量％〜９０質量％の範囲内にある、マイクロカプセル。
2. 前記外殻が不透明物質をさらに含む、請求項１に記載のマイクロカプセル。
3. 前記不透明物質が、ＴｉＯ_２、酸化亜鉛、アルミナ、窒化ホウ素、タルク、カオリン、雲母、およびこれらの任意の組合せからなる群から選択される物質である、請求項２に記載のマイクロカプセル。
4. 前記不透明物質がＴｉＯ_２を含む、請求項２に記載のマイクロカプセル。
5. 前記不透明物質の量が、前記マイクロカプセルの総質量に対して、５質量％〜５０質量％の範囲内にある、請求項２〜４のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
6. 脂肪酸塩をさらに含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
7. 前記脂肪酸塩の脂肪酸が、ステアリン酸、アラキジン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノライド酸、アラキドン酸、ミリストレイン酸、およびエルカ酸からなる群から選択される物質である、請求項６に記載のマイクロカプセル。
8. 前記脂肪酸塩が、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、リノール酸カルシウム、およびステアリン酸ナトリウムからなる群から選択される物質である、請求項６または７に記載のマイクロカプセル。
9. 前記脂肪酸塩がステアリン酸マグネシウムを含む、請求項６に記載のマイクロカプセル。
10. 前記脂肪酸塩の量が、前記マイクロカプセルの総質量に対して、０．１質量％〜３質量％の範囲内にある、請求項６〜９のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
11. 前記ポリマーまたはコポリマーが、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、アクリレート／メタクリル酸アンモニウムコポリマー、Ｂ型メタクリル酸アンモニウムコポリマー、低分子量（約１５，０００ダルトン）ポリ（メタクリル酸メチル）−ｃｏ−（メタクリル酸）、ポリ（アクリル酸エチル）−ｃｏ−（メタクリル酸メチル）−ｃｏ−（トリメチルアンモニウム−エチルメタクリレートクロリド）、ポリ（メタクリル酸ブチル）−ｃｏ−（メタクリル酸２−ジメチルアミノエチル）−ｃｏ−（メタクリル酸メチル））、ポリ（スチレン）−ｃｏ−（無水マレイン酸）、オクチルアクリルアミドのコポリマー、セルロースエーテル、セルロースエステル、ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）、ＰＬＡ（ポリ乳酸）、ＰＧＡ（ポリグリコール酸）、およびＰＬＧＡコポリマーからなる群から選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
12. 前記壁形成ポリマー材料が、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ（メタクリル酸メチル）−ｃｏ−（メタクリル酸）、セルロースアセテート、およびアクリレート／メタクリル酸アンモニウムコポリマーからなる群から選択されるポリマーまたはコポリマーを含む、請求項１１に記載のマイクロカプセル。
13. 前記壁形成ポリマー材料がポリ（メタクリル酸メチル）を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
14. 前記壁形成ポリマー材料の量が、前記マイクロカプセルの総質量に対して、５質量％〜３０質量％の範囲内にある、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
15. 前記反射剤が、塩化酸化ビスマス、二酸化チタンで被覆された雲母、金属光沢を呈する粒子、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
16. 前記油状物質が、非揮発性極性炭化水素系油を含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
17. 前記油状物質が、植物油、鉱物油、トリグリセリド、脂肪エステル、および脂肪アルコールからなる群から選択される、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
18. 前記油状物質が、アーモンド油、小麦胚芽油、ホホバ油、アンズ油、ダイズ油、キャノーラ油、ヒマシ油、オクチルドデカノール、ネオペンタン酸オクチルドデシル、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、ネオペンタン酸イソデシル、セバシン酸ジイソプロピル、安息香酸Ｃ_１２〜Ｃ_１５アルキル、エチルヘキサン酸エチルヘキシル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、およびこれらの任意の混合物から選択される、請求項１〜１７のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
19. 前記油状物質が、ヒマシ油およびヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシルから選択される、請求項１〜１８のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
20. 前記内核が、ヒマシ油、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、およびこれらの混合物から選択される油状物質中に分散された、または前記油状物質と混合された前記反射剤の粒子を含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
21. 前記内核が、塩化酸化ビスマスおよびヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシルを含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
22. 可塑剤をさらに含む、請求項１〜２１のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
23. 前記可塑剤が、クエン酸トリエチル、トリカプリリン、トリラウリン、トリパルミチン、トリアセチン、クエン酸アセチルトリエチル、パラフィン油、およびこれらの任意の組合せからなる群から選択される、請求項２２に記載のマイクロカプセル。
24. 前記可塑剤がクエン酸トリエチルである、請求項２２に記載のマイクロカプセル。
25. 前記可塑剤の量が、前記マイクロカプセルの総質量に対して、０．５質量％〜２０質量％の範囲内にある、請求項２２〜２４のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
26. 前記外殻が、
    前記マイクロカプセルの総質量に対して、５質量％〜１５質量％の範囲内の量の、前記壁形成ポリマー材料と、
    前記マイクロカプセルの総質量に対して、０質量％〜３０質量％の範囲内の量の、不透明物質と、
    前記マイクロカプセルの総質量に対して、０質量％〜２質量％の範囲内の量の、脂肪酸塩と
    を含む、請求項１〜２５のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
27. 前記壁形成ポリマー材料が、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ（メタクリル酸メチル）−ｃｏ−（メタクリル酸）、セルロースアセテート、およびアクリレート／メタクリル酸アンモニウムコポリマーからなる群から選択されものであり、
    前記不透明物質が二酸化チタンであり、
    前記脂肪酸塩がステアリン酸マグネシウムであり、
    前記内核が、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル中に分散された塩化酸化ビスマスの粒子を含む、
    請求項２６に記載のマイクロカプセル。
28. 単層マイクロカプセルである、請求項１〜２７のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
29. 複数のマイクロカプセルの集合体であって、前記集合体のうちの少なくとも一部のマイクロカプセルとして、請求項１〜２８のいずれか一項に記載のマイクロカプセルを含む、集合体。
30. 前記集合体のうちの少なくとも５０％のマイクロカプセルが、請求項１〜２８のいずれか一項に記載のマイクロカプセルである、請求項２９に記載の集合体。
31. 前記集合体のうちの少なくとも９０％のマイクロカプセルが、請求項１〜２８のいずれか一項に記載のマイクロカプセルである、請求項２９または３０に記載の集合体。
32. 前記集合体を構成するマイクロカプセルの平均粒度が１００μｍ〜２００μｍの範囲内にある、請求項２９〜３１のいずれか一項に記載の集合体。
33. 請求項２９〜３２のいずれか一項に記載のマイクロカプセル集合体を調製する方法であって、
    （ａ）反射剤と、壁形成ポリマーまたは壁形成コポリマーと、所望により脂肪酸塩と、所望により不透明物質と、部分的に水混和性である有機溶媒とを含む第１の有機相を、前記有機溶媒で飽和されており、乳化剤と、所望により不透明物質とを含む水性連続相と接触させて、それによりエマルションを得る工程と、
    （ｂ）前記エマルションからの前記有機溶媒の抽出を開始させる量の水を前記エマルションに加えて、マイクロカプセルの集合体を得る工程と
    を含む、方法。
34. 前記マイクロカプセルの集合体を単離する工程をさらに含む、請求項３３に記載の方法。
35. 前記マイクロカプセルの集合体を乾燥および篩掛けして、前記マイクロカプセルからなる自由流動性粉末を得る工程をさらに含む、請求項３４に記載の方法。
36. 前記有機溶媒が、酢酸エチル、エタノール、ギ酸エチル、およびこれらの任意の組合せから選択される、請求項３３〜３５のいずれか一項に記載の方法。

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