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JP6957330B2 - Manufacturing method of rubber member for pneumatic tire and manufacturing method of pneumatic tire - Google Patents

Manufacturing method of rubber member for pneumatic tire and manufacturing method of pneumatic tire Download PDF

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JP6957330B2
JP6957330B2 JP2017234078A JP2017234078A JP6957330B2 JP 6957330 B2 JP6957330 B2 JP 6957330B2 JP 2017234078 A JP2017234078 A JP 2017234078A JP 2017234078 A JP2017234078 A JP 2017234078A JP 6957330 B2 JP6957330 B2 JP 6957330B2
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Description

本発明は、ゴム組成物を加硫することにより得られる空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法および空気入りタイヤの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a rubber member for a pneumatic tire obtained by vulcanizing a rubber composition and a method for producing a pneumatic tire.

従来から、ゴム業界においては、カーボンブラックなどの充填材を含有するゴム組成物を製造する際の加工性や充填材の分散性を向上させるために、ゴムウエットマスターバッチを用いることが知られている。これは、充填材と分散溶媒とを予め一定の割合で混合し、機械的な力で充填材を分散溶媒中に分散させた充填材含有スラリー溶液と、ゴムラテックス溶液と、を液相で混合し、その後、酸などの凝固剤を加えて凝固させたものを回収して乾燥するものである。ゴムウエットマスターバッチを用いる場合、充填材とゴムとを乾式混合して得られるゴムドライマスターバッチを用いる場合に比べて、充填材の分散性に優れ、加工性や補強性などのゴム物性に優れる加硫ゴムが得られる。このようなゴム組成物を原料とすることで、例えば転がり抵抗が低減され、屈曲疲労性に優れた空気入りタイヤなどのゴム製品を製造することができる。 Conventionally, in the rubber industry, it has been known to use a rubber wet masterbatch in order to improve the processability and the dispersibility of the filler when producing a rubber composition containing a filler such as carbon black. There is. In this method, the filler and the dispersion solvent are mixed in advance at a constant ratio, and the filler-containing slurry solution in which the filler is dispersed in the dispersion solvent by a mechanical force and the rubber latex solution are mixed in a liquid phase. Then, a coagulating agent such as an acid is added to coagulate the coagulated product, which is then collected and dried. When the rubber wet masterbatch is used, the dispersibility of the filler is excellent and the rubber physical properties such as workability and reinforcing property are excellent as compared with the case of using the rubber dry masterbatch obtained by dry mixing the filler and rubber. Vulcanized rubber is obtained. By using such a rubber composition as a raw material, for example, a rubber product such as a pneumatic tire having reduced rolling resistance and excellent bending fatigue can be manufactured.

しかしながら、ゴム組成物中の分散材の分散性が悪いと、例えば未加硫ゴム組成物を押出成型などした場合、押出直後と冷却後とで寸法変化が発生し、工程性が悪化する場合があった。 However, if the dispersibility of the dispersant in the rubber composition is poor, for example, when an unvulcanized rubber composition is extruded, dimensional changes may occur immediately after extrusion and after cooling, resulting in deterioration of processability. there were.

下記特許文献1には、少なくともジエンエラストマー、補強用充填材および架橋系をベースとするゴム組成物に、所定量の板状充填材および金属塩を配合する技術が記載されている。 Patent Document 1 below describes a technique for blending a predetermined amount of a plate-shaped filler and a metal salt with at least a diene elastomer, a reinforcing filler, and a rubber composition based on a cross-linking system.

特表2012−522092号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-522902

しかしながら、上記特許文献1に記載の技術は、加硫ゴムの酸素不透過特性の向上を目的としたものであり、充填材のさらなる分散性向上が図れるわけではない。 However, the technique described in Patent Document 1 is aimed at improving the oxygen impermeability of the vulcanized rubber, and does not mean that the dispersibility of the filler can be further improved.

本発明は上記実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、寸法安定性に優れた空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法および寸法安定性に優れたゴム部材を備える空気入りタイヤの製造方法を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is a method for manufacturing a rubber member for a pneumatic tire having excellent dimensional stability and a method for manufacturing a pneumatic tire having a rubber member having excellent dimensional stability. Is to provide.

上記目的は、下記の如き本発明により達成できる。即ち本発明は、ゴム組成物を加硫することにより得られる空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法であって、前記ゴム組成物が、充填材、分散溶媒、およびゴムラテックス溶液を混合して、充填材含有ゴムラテックス溶液を製造する工程(i)、前記充填材含有ゴムラテックス溶液を凝固して、充填材含有ゴム凝固物を製造する工程(ii)、前記充填材含有ゴム凝固物を脱水・乾燥することによりゴムウエットマスターバッチを製造する工程(iii)、および前記ゴムウエットマスターバッチにゴム配合剤を添加し、乾式混合する工程(iv)を経由して製造されるものであって、前記工程(i)中に、下記式(I)に記載の化合物:

Figure 0006957330

(式(I)中、RおよびRは、水素原子、ならびに炭素数1〜20のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、RおよびRは同一であっても異なっていてもよい。Mはナトリウムイオン、カリウムイオンまたはリチウムイオンを示す。)を添加し、前記式(I)に記載の化合物を添加した後に、硫化モリブデンを添加することにより製造されることを特徴とする空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法に関する。 The above object can be achieved by the present invention as described below. That is, the present invention is a method for producing a rubber member for a pneumatic tire obtained by vulcanizing a rubber composition, wherein the rubber composition mixes a filler, a dispersion solvent, and a rubber latex solution. A step of producing a filler-containing rubber latex solution (i), a step of coagulating the filler-containing rubber latex solution to produce a filler-containing rubber coagulant (ii), and dehydrating the filler-containing rubber coagulant. It is produced via a step of producing a rubber wet master batch by drying (iii) and a step of adding a rubber compounding agent to the rubber wet master batch and dry mixing (iv). In step (i), the compound represented by the following formula (I):
Figure 0006957330

(In formula (I), R 1 and R 2 represent a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group or an alkynyl group, and R 1 and R 2 may be the same or different. It is good. M + represents a sodium ion, a potassium ion or a lithium ion.), And the compound according to the formula (I) is added, and then molybdenum sulfide is added. The present invention relates to a method for manufacturing a rubber member for a pneumatic tire.

上記製造方法によれば、空気入りタイヤ用ゴム部材の原料となるゴム組成物を製造する際、充填材、分散溶媒、およびゴムラテックス溶液を混合して、充填材含有ゴムラテックス溶液を製造する工程(i)において、式(I)に記載の化合物を添加する。工程(i)では、充填材とゴムラテックス溶液とは液相状態で存在し、この状態で式(I)に記載の化合物を添加した場合、充填材とゴムラテックスを構成するゴムポリマーとが、式(I)に記載の化合物を介して効率良く結合を形成する。これにより、充填材含有ゴムラテックス溶液中で充填材の分散性が向上する。ただし、充填材の全量がゴムラテックスを構成するゴムポリマーと結合できるわけではなく、未反応状態で遊離した充填材も少なからず存在し、このような充填材は再凝集するため、このままでは充填材の分散性向上効果は高まらないものと推察できる。 According to the above manufacturing method, when producing a rubber composition as a raw material for a rubber member for a pneumatic tire, a step of mixing a filler, a dispersion solvent, and a rubber latex solution to produce a filler-containing rubber latex solution. In (i), the compound of formula (I) is added. In the step (i), the filler and the rubber latex solution exist in a liquid phase state, and when the compound described in the formula (I) is added in this state, the filler and the rubber polymer constituting the rubber latex are formed. A bond is efficiently formed via the compound represented by the formula (I). This improves the dispersibility of the filler in the filler-containing rubber latex solution. However, not all of the filler can be bonded to the rubber polymer constituting the rubber latex, and there are not a few fillers released in an unreacted state, and such fillers reaggregate. Therefore, the fillers are left as they are. It can be inferred that the effect of improving the dispersibility of is not increased.

しかしながら上記製造方法によれば、式(I)に記載の化合物を添加した後に、硫化モリブデンを添加することにより、硫化モリブデンが分散しつつ充填材間に入り込み、充填材の再凝集を抑制できる。これにより、充填材の分散性が向上し、かつ充填材の分散安定性も向上したゴム組成物を製造することができる。原料として使用するゴム組成物中の充填材の分散性および分散安定性に優れるため、例えば該ゴム組成物を押出成型することにより、未加硫のタイヤ用ゴム部材を製造した場合でも、寸法安定性に優れるため、工程性が向上する。 However, according to the above-mentioned production method, by adding molybdenum sulfide after adding the compound of the formula (I), molybdenum sulfide can be dispersed and penetrate between the fillers to suppress reaggregation of the fillers. As a result, it is possible to produce a rubber composition in which the dispersibility of the filler is improved and the dispersion stability of the filler is also improved. Since the filler in the rubber composition used as a raw material has excellent dispersibility and dispersion stability, it is dimensionally stable even when an unvulcanized rubber member for a tire is manufactured by, for example, extrusion molding of the rubber composition. Since it is excellent in properties, processability is improved.

上記空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法において、ゴム成分の全量を100質量部としたとき、前記硫化モリブデンの配合量が0.1〜5.0質量部であると、未加硫のタイヤ用ゴム部材の寸法安定性に優れることに起因して、工程性がさらに向上する。 In the method for manufacturing a rubber member for a pneumatic tire, when the total amount of rubber components is 100 parts by mass and the amount of molybdenum sulfide compounded is 0.1 to 5.0 parts by mass, it is for unvulcanized tires. Due to the excellent dimensional stability of the rubber member, the processability is further improved.

上記空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法において、前記工程(iv)中に、前記硫化モリブデンを添加するものであることが好ましい。式(I)に記載の化合物を添加した後に、硫化モリブデンを添加するタイミングは適宜選択可能であるが、工程(iii)後に得られたゴムウエットマスターバッチにゴム配合剤を添加し、乾式混合する工程(iv)において、他のゴム配合剤とともに硫化モリブデンを添加し、乾式混合すると、ゴム組成物中で硫化モリブデンの分散性がさらに高まることに起因して、ゴム組成物中の充填材の分散性および分散安定性を特に向上できる。その結果、未加硫のタイヤ用ゴム部材の寸法安定性に優れることに起因して、工程性がさらに向上する。 In the method for manufacturing a rubber member for a pneumatic tire, it is preferable that the molybdenum sulfide is added during the step (iv). The timing of adding molybdenum sulfide after adding the compound of the formula (I) can be appropriately selected, but the rubber compounding agent is added to the rubber wet master batch obtained after the step (iii) and dry-mixed. In the step (iv), when molybdenum sulfide is added together with other rubber compounding agents and dry-mixed, the dispersibility of the molybdenum sulfide in the rubber composition is further enhanced, so that the filler in the rubber composition is dispersed. Sexuality and dispersion stability can be particularly improved. As a result, the processability is further improved due to the excellent dimensional stability of the unvulcanized rubber member for the tire.

また本発明は、ゴム部材を備える空気入りタイヤの製造方法であって、前記ゴム部材が請求項1〜3のいずれかの製造方法により製造されることを特徴とする空気入りタイヤの製造方法に関する。かかる製造方法によれば、寸法安定性に優れたゴム部材を使用するため、空気入りタイヤを製造する際の工程性に優れる。 The present invention also relates to a method for manufacturing a pneumatic tire including a rubber member, wherein the rubber member is manufactured by the manufacturing method according to any one of claims 1 to 3. .. According to such a manufacturing method, since a rubber member having excellent dimensional stability is used, the processability when manufacturing a pneumatic tire is excellent.

本発明に係る空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法は、ゴム組成物を加硫する工程を含み、かかるゴム組成物を製造する際、少なくとも充填材、分散溶媒、およびゴムラテックス溶液を原料として使用する。 The method for producing a rubber member for a pneumatic tire according to the present invention includes a step of vulcanizing a rubber composition, and when producing such a rubber composition, at least a filler, a dispersion solvent, and a rubber latex solution are used as raw materials. do.

本発明において、充填材とは、カーボンブラック、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウムなど、ゴム工業において通常使用される充填材を意味する。上記充填材の中でも、本発明においてはカーボンブラックを特に好適に使用することができる。 In the present invention, the filler means a filler usually used in the rubber industry, such as carbon black, silica, clay, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, and aluminum hydroxide. Among the above-mentioned fillers, carbon black can be particularly preferably used in the present invention.

カーボンブラックとしては、例えばSAF、ISAF、HAF、FEF、GPFなど、通常のゴム工業で使用されるカーボンブラックの他、アセチレンブラックやケッチェンブラックなどの導電性カーボンブラックを使用することができる。カーボンブラックは、通常のゴム工業において、そのハンドリング性を考慮して造粒された、造粒カーボンブラックであってもよく、未造粒カーボンブラックであってもよい。ゴム成分の全量を100質量部としたとき、充填材、特にはカーボンブラックの配合量が10〜80質量部であることが好ましく、20〜60質量部であることがより好ましい。 As the carbon black, for example, in addition to carbon black used in the ordinary rubber industry such as SAF, ISAF, HAF, FEF, and GPF, conductive carbon black such as acetylene black and Ketjen black can be used. The carbon black may be a granulated carbon black or an ungranulated carbon black that has been granulated in consideration of its handleability in the ordinary rubber industry. When the total amount of the rubber component is 100 parts by mass, the blending amount of the filler, particularly carbon black, is preferably 10 to 80 parts by mass, and more preferably 20 to 60 parts by mass.

分散溶媒としては、特に水を使用することが好ましいが、例えば有機溶媒を含有する水であってもよい。 As the dispersion solvent, it is particularly preferable to use water, but for example, water containing an organic solvent may be used.

ゴムラテックス溶液としては、天然ゴムラテックス溶液および合成ゴムラテックス溶液を使用することができる。 As the rubber latex solution, a natural rubber latex solution and a synthetic rubber latex solution can be used.

天然ゴムラテックス溶液は、植物の代謝作用による天然の生産物であり、特に分散溶媒が水である、天然ゴム/水系のものが好ましい。本発明において使用する天然ゴムラテックス中の天然ゴムの数平均分子量は、200万以上であることが好ましく、250万以上であることがより好ましい。天然ゴムラテックス溶液については濃縮ラテックスやフィールドラテックスといわれる新鮮ラテックスなど区別なく使用できる。合成ゴムラテックス溶液としては、例えばスチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴムを乳化重合により製造したものがある。 The natural rubber latex solution is a natural product due to the metabolic action of plants, and a natural rubber / aqueous solution in which the dispersion solvent is water is particularly preferable. The number average molecular weight of the natural rubber in the natural rubber latex used in the present invention is preferably 2 million or more, more preferably 2.5 million or more. As for the natural rubber latex solution, concentrated latex or fresh latex called field latex can be used without distinction. Examples of the synthetic rubber latex solution include those produced by emulsion polymerization of styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, and chloroprene rubber.

本発明においては、ゴム組成物を製造する際、充填材、分散溶媒、およびゴムラテックス溶液を混合して、充填材含有ゴムラテックス溶液を製造する工程(i)中に、下記式(I)に記載の化合物を添加する。

Figure 0006957330

(式(I)中、RおよびRは、水素原子、ならびに炭素数1〜20のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、RおよびRは同一であっても異なっていてもよい。Mはナトリウムイオン、カリウムイオンまたはリチウムイオンを示す。) In the present invention, when the rubber composition is produced, the filler, the dispersion solvent, and the rubber latex solution are mixed to form the filler-containing rubber latex solution, and the following formula (I) is used in the step (i). Add the listed compound.
Figure 0006957330

(In formula (I), R 1 and R 2 represent a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group or an alkynyl group, and R 1 and R 2 may be the same or different. Good. M + indicates sodium ion, potassium ion or lithium ion.)

なお、充填材、特にはカーボンブラックへの親和性を高めるためには、式(I)中のRおよびRが水素原子であり、Mがナトリウムイオンである下記式(I’)に記載の化合物:

Figure 0006957330

を使用することが特に好ましい。 In order to increase the affinity for the filler, particularly carbon black, the following formula (I') in which R 1 and R 2 in the formula (I) are hydrogen atoms and M + is a sodium ion is used. Described compound:
Figure 0006957330

Is particularly preferred.

空気入りタイヤ用ゴム部材中での充填材の分散性を考慮した場合、ゴム成分の全量を100質量部としたとき、式(I)に記載の化合物の配合量は0.1〜5.0質量部であることが好ましい。 Considering the dispersibility of the filler in the rubber member for a pneumatic tire, the compounding amount of the compound represented by the formula (I) is 0.1 to 5.0 when the total amount of the rubber components is 100 parts by mass. It is preferably parts by mass.

さらに本発明に係る空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法においては、原料となるゴム組成物を製造する際、工程(i)中に、式(I)に記載の化合物を添加した後に、硫化モリブデンを添加する。硫化モリブデンはモリブデンの硫化物であり、組成式がMoSと表される黒色の固体である。本発明においては、特に粉末化した硫化モリブデンを使用することが好ましい。空気入りタイヤ用ゴム部材中の充填材の分散性および分散安定性を考慮した場合、ゴム成分の全量を100質量部としたとき、硫化モリブデンの配合量は0.1〜5.0質量部であることが好ましく、0.3〜3.0質量部であることがより好ましい。 Further, in the method for producing a rubber member for a pneumatic tire according to the present invention, when producing a rubber composition as a raw material, molybdenum sulfide is added after the compound represented by the formula (I) is added in the step (i). Is added. Molybdenum sulfide is a sulfide of molybdenum and is a black solid whose composition formula is represented by MoS 2. In the present invention, it is particularly preferable to use powdered molybdenum sulfide. Considering the dispersibility and dispersion stability of the filler in the rubber member for pneumatic tires, the amount of molybdenum sulfide compounded is 0.1 to 5.0 parts by mass when the total amount of rubber components is 100 parts by mass. It is preferably 0.3 to 3.0 parts by mass, and more preferably 0.3 to 3.0 parts by mass.

以下に、本発明に係る空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法について具体的に説明する。かかる製造方法は、ゴム組成物を加硫する工程を含み、かかるゴム組成物は、充填材、分散溶媒、およびゴムラテックス溶液を混合して、充填材含有ゴムラテックス溶液を製造する工程(i)、充填材含有ゴムラテックス溶液を凝固して、充填材含有ゴム凝固物を製造する工程(ii)、充填材含有ゴム凝固物を脱水・乾燥することによりゴムウエットマスターバッチを製造する工程(iii)、およびゴムウエットマスターバッチにゴム配合剤を添加し、乾式混合する工程(iv)を経由して製造されるものであって、工程(i)中に、式(I)に記載の化合物を添加し、式(I)に記載の化合物を添加した後に、硫化モリブデンを添加することにより製造されることを特徴とする。 Hereinafter, a method for manufacturing a rubber member for a pneumatic tire according to the present invention will be specifically described. Such a production method includes a step of vulcanizing a rubber composition, and the rubber composition is a step of mixing a filler, a dispersion solvent, and a rubber latex solution to produce a filler-containing rubber latex solution (i). , A step of coagulating the filler-containing rubber latex solution to produce a filler-containing rubber coagulant (iii), and a step of producing a rubber wet master batch by dehydrating and drying the filler-containing rubber coagulant (iii). , And the rubber compounding agent is added to the rubber wet master batch, and the rubber compounding agent is added through the step (iv) of dry mixing, and the compound of the formula (I) is added during the step (i). It is characterized in that it is produced by adding the compound represented by the formula (I) and then adding molybdenum sulfide.

(1)工程(i)
工程(i)では、充填材、分散溶媒、およびゴムラテックス溶液を混合して、充填材含有ゴムラテックス溶液を製造する。特に、本発明においては、前記工程(i)が、前記充填材を前記分散溶媒中に分散させる際に、前記ゴムラテックス溶液の少なくとも一部を添加することにより、ゴムラテックス粒子が付着した前記充填材を含有するスラリー溶液を製造する工程(i−(a))、およびゴムラテックス粒子が付着した前記充填材を含有するスラリー溶液と、残りの前記ゴムラテックス溶液とを混合して、ゴムラテックス粒子が付着した前記充填材含有ゴムラテックス溶液を製造する工程(i−(b))を含むことが好ましい。以下に、工程(i−(a))および工程(i−(b))について説明する。特に、本実施形態では、充填材としてカーボンブラックを使用した例について説明する。
(1) Step (i)
In step (i), the filler, the dispersion solvent, and the rubber latex solution are mixed to produce a filler-containing rubber latex solution. In particular, in the present invention, in the step (i), when the filler is dispersed in the dispersion solvent, at least a part of the rubber latex solution is added to fill the filler to which the rubber latex particles are attached. The step of producing a slurry solution containing the material (i- (a)), and the slurry solution containing the filler to which the rubber latex particles are attached are mixed with the remaining rubber latex solution to mix the rubber latex particles. It is preferable to include the step (i- (b)) of producing the filler-containing rubber latex solution to which the filler is attached. The steps (i- (a)) and the steps (i- (b)) will be described below. In particular, in this embodiment, an example in which carbon black is used as the filler will be described.

工程(i−(a))
工程(i−(a))では、カーボンブラックを分散溶媒中に分散させる際に、ゴムラテックス溶液の少なくとも一部を添加することにより、ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラックを含有するスラリー溶液を製造する。ゴムラテックス溶液は、あらかじめ分散溶媒と混合した後、カーボンブラックを添加し、分散させても良い。また、分散溶媒中にカーボンブラックを添加し、次いで所定の添加速度で、ゴムラテックス溶液を添加しつつ、分散溶媒中でカーボンブラックを分散させても良く、あるいは分散溶媒中にカーボンブラックを添加し、次いで何回かに分けて一定量のゴムラテックス溶液を添加しつつ、分散溶媒中でカーボンブラックを分散させても良い。ゴムラテックス溶液が存在する状態で、分散溶媒中にカーボンブラックを分散させることにより、ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラックを含有するスラリー溶液を製造することができる。工程(i−(a))におけるゴムラテックス溶液の添加量としては、使用するゴムラテックス溶液の全量(工程(i−(a))および工程(i−(b))で添加する全量)に対して、0.075〜12質量%が例示される。
Step (i- (a))
In the step (i- (a)), when the carbon black is dispersed in the dispersion solvent, at least a part of the rubber latex solution is added to produce a slurry solution containing the carbon black to which the rubber latex particles are attached. do. The rubber latex solution may be mixed with a dispersion solvent in advance, and then carbon black may be added and dispersed. Further, carbon black may be added to the dispersion solvent, and then carbon black may be dispersed in the dispersion solvent while adding the rubber latex solution at a predetermined addition rate, or carbon black may be added to the dispersion solvent. Then, the carbon black may be dispersed in the dispersion solvent while adding a certain amount of the rubber latex solution in several portions. By dispersing carbon black in the dispersion solvent in the presence of the rubber latex solution, a slurry solution containing carbon black to which the rubber latex particles are attached can be produced. The amount of the rubber latex solution added in the step (i- (a)) is relative to the total amount of the rubber latex solution used (the total amount added in the step (i- (a)) and the step (i- (b))). 0.075 to 12% by mass is exemplified.

工程(i−(a))では、添加するゴムラテックス溶液の固形分(ゴム)量が、カーボンブラックとの質量比で0.25〜15%であることが好ましく、0.5〜6%であることが好ましい。また、添加するゴムラテックス溶液中の固形分(ゴム)濃度が、0.2〜5質量%であることが好ましく、0.25〜1.5質量%であることがより好ましい。これらの場合、ゴムラテックス粒子をカーボンブラックに確実に付着させつつ、カーボンブラックの分散度合いを高めたゴム組成物を製造することができる。 In the step (i- (a)), the solid content (rubber) of the rubber latex solution to be added is preferably 0.25 to 15% by mass ratio with carbon black, preferably 0.5 to 6%. It is preferable to have. Further, the solid content (rubber) concentration in the rubber latex solution to be added is preferably 0.2 to 5% by mass, more preferably 0.25 to 1.5% by mass. In these cases, it is possible to produce a rubber composition in which the degree of dispersion of carbon black is increased while the rubber latex particles are surely adhered to the carbon black.

工程(i−(a))において、ゴムラテックス溶液存在下でカーボンブラックおよび分散溶媒を混合する方法としては、高せん断ミキサー、ハイシアーミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、コロイドミルなどの一般的な分散機を使用してカーボンブラックを分散させる方法が挙げられる。 In step (i- (a)), as a method of mixing carbon black and a dispersion solvent in the presence of a rubber latex solution, a high shear mixer, a high shear mixer, a homomixer, a ball mill, a bead mill, a high-pressure homogenizer, an ultrasonic homogenizer, etc. A method of dispersing carbon black using a general disperser such as a colloid mill can be mentioned.

上記「高せん断ミキサー」とは、ローターとステーターとを備えるミキサーであって、高速回転が可能なローターと、固定されたステーターと、の間に精密なクリアランスを設けた状態でローターが回転することにより、高せん断作用が働くミキサーを意味する。このような高せん断作用を生み出すためには、ローターとステーターとのクリアランスを0.8mm以下とし、ローターの周速を5m/s以上とすることが好ましい。このような高せん断ミキサーは、市販品を使用することができ、例えばSILVERSON社製「ハイシアーミキサー」が挙げられる。 The above-mentioned "high shear mixer" is a mixer provided with a rotor and a stator, and the rotor rotates with a precise clearance provided between a rotor capable of high-speed rotation and a fixed stator. Means a mixer with high shearing action. In order to produce such a high shearing action, it is preferable that the clearance between the rotor and the stator is 0.8 mm or less and the peripheral speed of the rotor is 5 m / s or more. As such a high shear mixer, a commercially available product can be used, and examples thereof include a "high shear mixer" manufactured by SILVERSON.

本発明においては、ゴムラテックス溶液存在下でカーボンブラックおよび分散溶媒を混合し、ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラックを含有するスラリー溶液を製造する際、カーボンブラックの分散性向上のために界面活性剤を添加しても良い。界面活性剤としては、ゴム業界において公知の界面活性剤を使用することができ、例えば非イオン性界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両イオン系界面活性剤などが挙げられる。また、界面活性剤に代えて、あるいは界面活性剤に加えて、エタノールなどのアルコールを使用しても良い。ただし、界面活性剤を使用した場合、空気入りタイヤ用ゴム部材のゴム物性が低下することが懸念されるため、界面活性剤の配合量は、ゴムラテックス溶液の固形分(ゴム)量100質量部に対して、2質量部以下であることが好ましく、1質量部以下であることがより好ましく、実質的に界面活性剤を使用しないことが好ましい。 In the present invention, when carbon black and a dispersion solvent are mixed in the presence of a rubber latex solution to produce a slurry solution containing carbon black to which rubber latex particles are attached, a surfactant is used to improve the dispersibility of the carbon black. May be added. As the surfactant, a surfactant known in the rubber industry can be used, and examples thereof include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. Be done. Further, alcohol such as ethanol may be used instead of the surfactant or in addition to the surfactant. However, when a surfactant is used, there is a concern that the rubber physical properties of the rubber member for pneumatic tires may deteriorate. Therefore, the amount of the surfactant compounded is 100 parts by mass of the solid content (rubber) of the rubber latex solution. On the other hand, it is preferably 2 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less, and substantially no surfactant is used.

工程(i−(b))
工程(i−(b))では、スラリー溶液と、残りのゴムラテックス溶液とを混合して、ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラック含有ゴムラテックス溶液を製造する。スラリー溶液と、残りのゴムラテックス溶液とを液相で混合する方法は特に限定されるものではなく、スラリー溶液および残りのゴムラテックス溶液とを高せん断ミキサー、ハイシアーミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、コロイドミルなどの一般的な分散機を使用して混合する方法が挙げられる。必要に応じて、混合の際に分散機などの混合系全体を加温してもよい。
Step (i- (b))
In the step (i- (b)), the slurry solution and the remaining rubber latex solution are mixed to produce a carbon black-containing rubber latex solution to which the rubber latex particles are attached. The method of mixing the slurry solution and the remaining rubber latex solution in the liquid phase is not particularly limited, and the slurry solution and the remaining rubber latex solution are mixed with a high shear mixer, a high shear mixer, a homomixer, a ball mill, and a bead mill. , A method of mixing using a general disperser such as a high pressure homogenizer, an ultrasonic homogenizer, or a colloid mill. If necessary, the entire mixing system such as a disperser may be heated during mixing.

残りのゴムラテックス溶液は、次工程(iii)での脱水時間・労力を考慮した場合、工程(i−(a))で添加したゴムラテックス溶液よりも固形分(ゴム)濃度が高いことが好ましく、具体的には固形分(ゴム)濃度が10〜60質量%であることが好ましく、20〜30質量%であることがより好ましい。 The remaining rubber latex solution preferably has a higher solid content (rubber) concentration than the rubber latex solution added in the step (i- (a)), considering the dehydration time and labor in the next step (iii). Specifically, the solid content (rubber) concentration is preferably 10 to 60% by mass, and more preferably 20 to 30% by mass.

本発明においては、工程(i)中に式(I)に記載の化合物を添加するが、工程(i)において先にカーボンブラックを分散溶媒中に分散させてスラリー溶液を製造する場合は、該スラリー溶液中に式(I)に記載の化合物を添加してもよく、あるいはスラリー溶液とゴムラテックス溶液とを混合する際に添加してもよい。また、工程(i)が工程(i−(a))と工程(i−(b))とを含む場合、これらのいずれの段階でも式(I)に記載の化合物を添加可能である。 In the present invention, the compound represented by the formula (I) is added to the step (i), but in the step (i), when carbon black is first dispersed in a dispersion solvent to produce a slurry solution, the said The compound of the formula (I) may be added to the slurry solution, or may be added when the slurry solution and the rubber latex solution are mixed. Further, when the step (i) includes the step (i- (a)) and the step (i- (b)), the compound represented by the formula (I) can be added at any of these steps.

(2)工程(ii)
工程(ii)では、カーボンブラック含有ゴムラテックス溶液を凝固して、カーボンブラック含有ゴム凝固物を製造する。凝固方法としては、ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラック含有ゴムラテックス溶液中に凝固剤を含有させる方法が例示可能である。この場合、凝固剤としては、ゴムラテックス溶液の凝固用として通常使用されるギ酸、硫酸などの酸や、塩化ナトリウムなどの塩を使用することができる。なお、工程(ii)の後、工程(iii)の前に、必要に応じて、充填材含有ゴム凝固物が含む水分量を適度に低減する目的で、例えば遠心分離工程や加熱工程などの固液分離工程を設けても良い。
(2) Step (ii)
In the step (ii), the carbon black-containing rubber latex solution is solidified to produce a carbon black-containing rubber coagulated product. As a coagulation method, a method of containing a coagulant in a carbon black-containing rubber latex solution to which rubber latex particles are attached can be exemplified. In this case, as the coagulant, an acid such as formic acid or sulfuric acid, which is usually used for coagulating a rubber latex solution, or a salt such as sodium chloride can be used. After the step (ii) and before the step (iii), if necessary, for the purpose of appropriately reducing the amount of water contained in the filler-containing rubber coagulated product, for example, a solidification step such as a centrifugation step or a heating step. A liquid separation step may be provided.

(3)工程(iii)
工程(iii)では、カーボンブラック含有ゴム凝固物を脱水・乾燥することにより、ゴムウエットマスターバッチを製造する。工程(iii)では例えば、単軸押出機を使用し、100〜250℃に加熱しつつ、カーボンブラック含有ゴム凝固物にせん断力を付与しながら脱水・乾燥することが可能である。また、ゴムウエットマスターバッチをさらに乾燥するために、オーブン、真空乾燥機、エアードライヤーなどの各種乾燥装置を使用することができる。
(3) Step (iii)
In the step (iii), a rubber wet masterbatch is produced by dehydrating and drying the carbon black-containing rubber coagulated product. In the step (iii), for example, a single-screw extruder can be used to dehydrate and dry the carbon black-containing rubber coagulated product while applying a shearing force while heating it to 100 to 250 ° C. Further, in order to further dry the rubber wet masterbatch, various drying devices such as an oven, a vacuum dryer, and an air dryer can be used.

(4)工程(iv)
工程(iv)では、ゴムウエットマスターバッチに各種ゴム配合剤を乾式混合することによりゴム組成物を製造する。使用可能なゴム配合剤としては、例えば、硫黄系加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、シリカ、シランカップリング剤、酸化亜鉛、メチレン受容体およびメチレン供与体、ステアリン酸、加硫促進助剤、加硫遅延剤、有機過酸化物、ワックスやオイルなどの軟化剤、加工助剤などの通常ゴム工業で使用される配合剤が挙げられる。
(4) Step (iv)
In the step (iv), a rubber composition is produced by dry-mixing various rubber compounding agents in a rubber wet masterbatch. Examples of rubber compounding agents that can be used include sulfur-based vulcanizing agents, vulcanization accelerators, antiaging agents, silica, silane coupling agents, zinc oxide, methylene acceptors and methylene donors, stearic acid, and vulcanization promoting agents. Examples include auxiliaries, vulcanization retardants, organic peroxides, softeners such as waxes and oils, and compounding agents commonly used in the rubber industry such as processing auxiliaries.

硫黄系加硫剤としての硫黄は通常のゴム用硫黄であればよく、例えば粉末硫黄、沈降硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄などを用いることができる。 The sulfur as the sulfur-based vulcanizing agent may be ordinary sulfur for rubber, and for example, powdered sulfur, precipitated sulfur, insoluble sulfur, highly dispersible sulfur and the like can be used.

加硫促進剤としては、ゴム加硫用として通常用いられる、スルフェンアミド系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、チオウレア系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤などの加硫促進剤を単独、または適宜混合して使用しても良い。 As the vulcanization accelerator, a sulfur amide-based vulcanization accelerator, a thiuram-based vulcanization accelerator, a thiazole-based vulcanization accelerator, a thiourea-based vulcanization accelerator, and a guanidine-based vulcanization agent, which are usually used for rubber vulcanization. Vulcanization accelerators such as accelerators and dithiocarbamate-based vulcanization accelerators may be used alone or in admixture.

老化防止剤としては、ゴム用として通常用いられる、芳香族アミン系老化防止剤、アミン−ケトン系老化防止剤、モノフェノール系老化防止剤、ビスフェノール系老化防止剤、ポリフェノール系老化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系老化防止剤、チオウレア系老化防止剤などの老化防止剤を単独、または適宜混合して使用しても良い。 As anti-aging agents, aromatic amine-based anti-aging agents, amine-ketone-based anti-aging agents, monophenol-based anti-aging agents, bisphenol-based anti-aging agents, polyphenol-based anti-aging agents, dithiocarbamic acid, which are usually used for rubber. Anti-aging agents such as salt-based anti-aging agents and thiourea-based anti-aging agents may be used alone or in admixture.

本発明においては、式(I)に記載の化合物を添加した後に、硫化モリブデンを添加する。具体的には、工程(i)中において、スラリー溶液中、あるいはスラリー溶液とゴムラテックス溶液との混合溶液中に式(I)に記載の化合物を添加し、分散させた後、引き続き硫化モリブデンを添加し、分散させてもよく、あるいは工程(ii)、工程(iii)中に硫化モリブデンを混合してもよい。ただし、本発明においては、工程(iii)後に得られたゴムウエットマスターバッチに前記の各種ゴム配合剤を添加し、乾式混合する工程(iv)において、他のゴム配合剤とともに硫化モリブデンを添加すると、ゴム組成物中で硫化モリブデンの分散性がさらに高まることに起因して、ゴム組成物中の充填材の分散性および分散安定性を特に向上できるため好ましい。 In the present invention, molybdenum sulfide is added after the compound represented by the formula (I) is added. Specifically, in step (i), the compound represented by the formula (I) is added to a slurry solution or a mixed solution of a slurry solution and a rubber latex solution to disperse the compound, and then molybdenum sulfide is continuously added. It may be added and dispersed, or molybdenum sulfide may be mixed during the step (iii) and the step (iii). However, in the present invention, when the above-mentioned various rubber compounding agents are added to the rubber wet masterbatch obtained after the step (iii) and molybdenum sulfide is added together with other rubber compounding agents in the dry mixing step (iv). , It is preferable because the dispersibility and dispersion stability of the filler in the rubber composition can be particularly improved due to the further increase in the dispersibility of molybdenum sulfide in the rubber composition.

上記で得られたゴム組成物を未加硫状態で所定の形状に成型し、加硫することにより、例えばタイヤトレッドなどの空気入りタイヤ用ゴム部材、および該ゴム部材を備える空気入りタイヤを製造することができる。本発明においては、未加硫状態で所定の形状に成型されたゴム組成物中で、充填材の分散性に優れるため、成型されたゴムの寸法安定性に優れる。このため、本発明に係る空気入りタイヤの製造方法は、工程性に優れる。 The rubber composition obtained above is molded into a predetermined shape in an unvulcanized state and vulcanized to produce a rubber member for a pneumatic tire such as a tire tread and a pneumatic tire provided with the rubber member. can do. In the present invention, in the rubber composition molded into a predetermined shape in the unvulcanized state, the dispersibility of the filler is excellent, so that the molded rubber is excellent in dimensional stability. Therefore, the method for manufacturing a pneumatic tire according to the present invention is excellent in processability.

以下に、この発明の実施例を記載してより具体的に説明する。 Hereinafter, examples of the present invention will be described and more specifically described.

(使用原料)
a)ゴムラテックス溶液;Golden Hope社製、「天然ゴムラテックス溶液(NRフィールドラテックス)」(DRC=31.2%)
b)カーボンブラック;東海カーボン社製、「シーストSO」
c)式(I)に記載の化合物((2Z)−4−[(4−アミノフェニル)アミノ]−4−オキソ−2−ブテン酸ナトリウム);住友化学社製、「スミリンク200」
d)酸化亜鉛;三井金属社製、「亜鉛華1号」
e)ステアリン酸;花王社製、「ルナックS−20」
f)ワックス;日本精蝋社製、「OZOACE0355」
g)老化防止剤(N−フェニル−N’−(1,3−ジメチルブチル)−p−フェニレンジアミン);モンサント社製、「6PPD」
h)硫化モリブデン(MoS);シグマアルドリッチ社製
i)硫黄;鶴見化学工業社製、「5%油入微粉末硫黄」
j)加硫促進剤;三新化学社製、「サンセラーNS−G」
k)天然ゴム;「RSS#3」
(Raw materials used)
a) Rubber latex solution; "Natural rubber latex solution (NR field latex)" manufactured by Golden Hope (DRC = 31.2%)
b) Carbon black; "Seast SO" manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.
c) The compound represented by the formula (I) ((2Z) -4-[(4-aminophenyl) amino] -4-oxo-2-butenoate); "Sumilink 200" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
d) Zinc oxide; Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd., "Zinc Hana No. 1"
e) Stearic acid; Kao Corporation, "Lunac S-20"
f) Wax; "OZOACE0355" manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.
g) Anti-aging agent (N-phenyl-N'-(1,3-dimethylbutyl) -p-phenylenediamine); Monsanto, "6PPD"
h) Molybdenum sulfide (MoS 2 ); Sigma-Aldrich i) Sulfur; Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd., "5% oil-containing fine powder sulfur"
j) Vulcanization accelerator; "Sun Cellar NS-G" manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd.
k) Natural rubber; "RSS # 3"

実施例1〜5
分散溶媒としての水に表1に記載の量のカーボンブラックを添加し、PRIMIX社製ロボミックスを使用してカーボンブラックを分散させることにより(該ロボミックスの条件:9000rpm、30分)、スラリー溶液を製造した。得られたスラリー溶液に、表1に記載の量の式(I)に記載の化合物および天然ゴムラテックス溶液を添加し、SANYO社製家庭用ミキサーSM−L56型を使用して混合し(ミキサー条件11300rpm、30分)、カーボンブラック含有天然ゴムラテックス溶液を製造した(工程(i))。
Examples 1-5
By adding the amount of carbon black shown in Table 1 to water as a dispersion solvent and dispersing the carbon black using PRIMIX Robomix (conditions of the Robomix: 9000 rpm, 30 minutes), a slurry solution. Manufactured. The compound represented by the formula (I) and the natural rubber latex solution are added to the obtained slurry solution in the amounts shown in Table 1 and mixed using a household mixer SM-L56 manufactured by SANYO (mixer conditions). 11300 rpm, 30 minutes) to produce a carbon black-containing natural rubber latex solution (step (i)).

工程(i)で製造されたカーボンブラック含有天然ゴムラテックス溶液に、凝固剤としての蟻酸を溶液全体がpH4となるまで添加し、カーボンブラック含有天然ゴム凝固物を製造した(工程(ii))。得られたカーボンブラック含有天然ゴム凝固物に対し、固液分離工程を実施し、次いでスエヒロEPM社製スクリュープレスV−01型に投入し、乾燥することでゴムウエットマスターバッチを製造した(工程(iii))。表1中の配合比率は、天然ゴムラテックス溶液中のゴム成分(固形分)の全量を100質量部としたときの質量部(phr)で示す。 Formic acid as a coagulant was added to the carbon black-containing natural rubber latex solution produced in step (i) until the entire solution reached pH 4, to produce a carbon black-containing natural rubber coagulated product (step (ii)). The obtained carbon black-containing natural rubber coagulated product was subjected to a solid-liquid separation step, then put into a screw press V-01 manufactured by Suehiro EPM, and dried to produce a rubber wet masterbatch (step (step (step)). iii)). The blending ratio in Table 1 is shown by the mass part (phr) when the total amount of the rubber component (solid content) in the natural rubber latex solution is 100 parts by mass.

得られたゴムウエットマスターバッチに、硫化モリブデンを含む表1に記載の各種ゴム配合剤を添加し、バンバリーミキサーを用いて乾式混合することにより、ゴム組成物を製造した(工程(iv))。なお、表1中の配合比率は、天然ゴムラテックス溶液中のゴム成分(固形分)の全量を100質量部としたときの質量部(phr)で示す。 A rubber composition was produced by adding various rubber compounding agents shown in Table 1 containing molybdenum sulfide to the obtained rubber wet masterbatch and dry-mixing them using a Banbury mixer (step (iv)). The blending ratio in Table 1 is shown by the mass part (phr) when the total amount of the rubber component (solid content) in the natural rubber latex solution is 100 parts by mass.

比較例1〜4
比較例1においては、式(I)に記載の化合物および硫化モリブデンのいずれも配合しなかったこと以外は、実施例と同様の方法によりゴム組成物を製造した。また、比較例2においては、式(I)に記載の化合物を配合しなかったこと以外は、実施例と同様の方法によりゴム組成物を製造した。また、比較例3においては、硫化モリブデンを配合しなかったこと以外は、実施例と同様の方法によりゴム組成物を製造した。さらに、比較例4においては、ゴムウエットマスターバッチを製造することに代えて、天然ゴム(RSS#3)とカーボンブラックとを表1に記載の配合比で乾式混合することによりゴムドライマスターバッチを製造し、これに式(I)に記載の化合物および硫化モリブデンを含む各種ゴム配合剤を添加し、乾式混合することによりゴム組成物を製造した。
Comparative Examples 1 to 4
In Comparative Example 1, a rubber composition was produced by the same method as in Example except that neither the compound represented by the formula (I) nor molybdenum sulfide was blended. Further, in Comparative Example 2, a rubber composition was produced by the same method as in Example except that the compound represented by the formula (I) was not blended. Further, in Comparative Example 3, a rubber composition was produced by the same method as in Example except that molybdenum sulfide was not blended. Further, in Comparative Example 4, instead of producing the rubber wet master batch, the rubber dry master batch was prepared by dry-mixing natural rubber (RSS # 3) and carbon black at the blending ratios shown in Table 1. A rubber composition was produced by adding the compound represented by the formula (I) and various rubber compounding agents containing molybdenum sulfide to the mixture and mixing them in a dry manner.

得られたゴム組成物をトレッド部材に適した口金が備えられた押出機に供給し、押出成形した板状のトレッド部材を2500mmの定寸で切断することにより、トレッド部材を製造した。 The obtained rubber composition was supplied to an extruder provided with a base suitable for the tread member, and the extruded plate-shaped tread member was cut to a fixed size of 2500 mm to manufacture the tread member.

[ゴム部材の寸法安定性]
押出成型した上記トレッド部材の、押出成型直後のトレッド幅に対する冷却後のトレッド幅の比、押出成型直後のトレッド長さに対する冷却後のトレッド長さの比を測定した。ここで、「冷却」とは、トレッド部材を押出成形した後、常温で8時間放置することを意味する。また、トレッド幅の比およびトレッド長さの比のいずれも、(冷却後/押出成型直後)の指数が100に近いほど、ゴム部材および空気入りタイヤの寸法安定性に優れることを意味する。結果を表1に示す。
[Dimensional stability of rubber members]
The ratio of the tread width after cooling to the tread width immediately after extrusion molding and the ratio of the tread length after cooling to the tread length immediately after extrusion molding of the extruded tread member were measured. Here, "cooling" means that the tread member is extruded and then left at room temperature for 8 hours. Further, both the tread width ratio and the tread length ratio mean that the closer the index (after cooling / immediately after extrusion molding) is to 100, the better the dimensional stability of the rubber member and the pneumatic tire. The results are shown in Table 1.

Figure 0006957330
Figure 0006957330

表1の結果から、実施例1〜5で製造されたトレッド部材では、カーボンブラックの分散性に優れるため、寸法安定性に優れることに起因して、工程性に優れることが分かる。一方、比較例2では式(I)に記載の化合物が配合されていないため、また比較例3では硫化モリブデンが配合されていないため、いずれもカーボンブラックの分散性が悪化することに起因して、トレッド部材の寸法安定性が悪化することがわかる。また、比較例4では、式(I)に記載の化合物がカーボンブラックおよび天然ゴムポリマーと十分に反応できず、結果としてカーボンブラックの分散性が悪化することに起因して、トレッド部材の寸法安定性が悪化することがわかる。 From the results in Table 1, it can be seen that the tread members manufactured in Examples 1 to 5 are excellent in the dispersibility of carbon black, and therefore are excellent in processability due to the excellent dimensional stability. On the other hand, in Comparative Example 2, the compound represented by the formula (I) was not blended, and in Comparative Example 3, molybdenum sulfide was not blended, which was caused by the deterioration of the dispersibility of carbon black. , It can be seen that the dimensional stability of the tread member deteriorates. Further, in Comparative Example 4, the compound represented by the formula (I) could not sufficiently react with the carbon black and the natural rubber polymer, and as a result, the dispersibility of the carbon black deteriorated, so that the tread member was dimensionally stable. It can be seen that the sex deteriorates.

Claims (4)

ゴム組成物を加硫することにより得られる空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法であって、
前記ゴム組成物が、
充填材、分散溶媒、およびゴムラテックス溶液を混合して、充填材含有ゴムラテックス溶液を製造する工程(i)、前記充填材含有ゴムラテックス溶液を凝固して、充填材含有ゴム凝固物を製造する工程(ii)、前記充填材含有ゴム凝固物を脱水・乾燥することによりゴムウエットマスターバッチを製造する工程(iii)、および前記ゴムウエットマスターバッチにゴム配合剤を添加し、乾式混合する工程(iv)を経由して製造されるものであって、
前記工程(i)中に、下記式(I)に記載の化合物:
Figure 0006957330

(式(I)中、RおよびRは、水素原子、ならびに炭素数1〜20のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、RおよびRは同一であっても異なっていてもよい。Mはナトリウムイオン、カリウムイオンまたはリチウムイオンを示す。)を添加し、
前記式(I)に記載の化合物を添加した後に、硫化モリブデンを添加することにより製造されることを特徴とする空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法。
A method for manufacturing a rubber member for a pneumatic tire obtained by vulcanizing a rubber composition.
The rubber composition
Step (i) of mixing a filler, a dispersion solvent, and a rubber latex solution to produce a filler-containing rubber latex solution, and coagulating the filler-containing rubber latex solution to produce a filler-containing rubber coagulated product. Step (ii), a step of producing a rubber wet master batch by dehydrating and drying the filler-containing rubber coagulant (iii), and a step of adding a rubber compounding agent to the rubber wet master batch and dry-mixing (iii). It is manufactured via iv) and
During the step (i), the compound represented by the following formula (I):
Figure 0006957330

(In formula (I), R 1 and R 2 represent a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group or an alkynyl group, and R 1 and R 2 may be the same or different. Good. M + indicates sodium ion, potassium ion or lithium ion.)
A method for producing a rubber member for a pneumatic tire, which is produced by adding molybdenum sulfide after adding the compound according to the formula (I).
ゴム成分の全量を100質量部としたとき、前記硫化モリブデンの配合量が0.1〜5.0質量部である請求項1に記載の空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法。 The method for manufacturing a rubber member for a pneumatic tire according to claim 1, wherein the amount of molybdenum sulfide compounded is 0.1 to 5.0 parts by mass when the total amount of the rubber component is 100 parts by mass. 前記工程(iv)中に、前記硫化モリブデンを添加するものである請求項1または2に記載の空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法。 The method for manufacturing a rubber member for a pneumatic tire according to claim 1 or 2, wherein the molybdenum sulfide is added during the step (iv). ゴム部材を備える空気入りタイヤの製造方法であって、
前記ゴム部材が請求項1〜3のいずれかの製造方法により製造されることを特徴とする空気入りタイヤの製造方法。
A method for manufacturing pneumatic tires equipped with rubber members.
A method for manufacturing a pneumatic tire, wherein the rubber member is manufactured by the manufacturing method according to any one of claims 1 to 3.
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