JP6949159B2 - One-component acrylic adhesive - Google Patents
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明は一液型アクリル系接着剤に関する。 The present invention relates to a one-component acrylic adhesive.
アクリル系接着剤は、金属に対して接着性が良好で、剪断接着強度、衝撃接着強度や剥離接着強度等の各種接着強度のバランスが取れ、湿潤面や油面に対する接着性にも優れている。アクリル系接着剤としては、例えば、（メタ）アクリル系化合物、エラストマー、有機過酸化物及び硬化促進剤の組み合わせから構成される二液型の室温硬化型接着剤が知られている（例えば、特許文献１、２）。 Acrylic adhesives have good adhesiveness to metals, have a good balance of various adhesive strengths such as shear adhesive strength, impact adhesive strength, and peel adhesive strength, and are also excellent in adhesiveness to wet and oily surfaces. .. As the acrylic adhesive, for example, a two-component room temperature curable adhesive composed of a combination of a (meth) acrylic compound, an elastomer, an organic peroxide and a curing accelerator is known (for example, a patent). Documents 1 and 2).
しかしながら、二液型の接着剤の場合、二液を接触もしくは混合させると短時間に硬化反応が開始して粘度が上昇し、その後発熱を伴って固化するため、可使時間内に使用しないと安定した接着強度が得られないという問題がある。また、二液の使用割合が崩れると一方の液が残って無駄となるという問題もある。 However, in the case of a two-component adhesive, when the two-component adhesive is contacted or mixed, the curing reaction starts in a short time, the viscosity increases, and then it solidifies with heat generation, so it must be used within the pot life. There is a problem that stable adhesive strength cannot be obtained. Another problem is that if the usage ratio of the two liquids collapses, one of the liquids remains and is wasted.
一方、一液型の接着剤は、二液の正確な秤量が不要であることから、取り扱いが簡単で、また可使時間の制約がないという利点を有する。しかし、一液型の接着剤は、二液型の接着剤に比べ、貯蔵安定性や接着強度が十分ではないという問題がある。これに対し、一液型アクリル系接着剤としては、例えば、特定構造を有するヒンダードアミン化合物、有機過酸化物と、アクリル単量体および分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有する重合性オリゴマーとからなる一液型のラジカル硬化型接着剤組成物（特許文献３）や、一分子中に（メタ）アクリロイル基を１つ以上有するゴムと、エポキシ基と（メタ）アクリロイル基とを分子内に併せ持つ重合性モノマーとラジカル重合開始剤とを含む一液型のラジカル硬化型接着組成物（特許文献４）が提案されている。 On the other hand, the one-component adhesive has the advantages that it is easy to handle and there is no limitation on the pot life because it does not require accurate weighing of the two solutions. However, the one-component adhesive has a problem that the storage stability and the adhesive strength are not sufficient as compared with the two-component adhesive. On the other hand, as the one-component acrylic adhesive, for example, a hindered amine compound having a specific structure, an organic peroxide, an acrylic monomer, and a polymerizable oligomer having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule. A one-component radical-curable adhesive composition (Patent Document 3), a rubber having one or more (meth) acryloyl groups in one molecule, and an epoxy group and a (meth) acryloyl group in the molecule. A one-component radical-curable adhesive composition (Patent Document 4) containing a polymerizable monomer and a radical polymerization initiator having the same components as the above has been proposed.
しかしながら、従来の一液型アクリル系接着剤では、未だ貯蔵安定性と接着強度が十分ではないという問題がある。また、耐湿性が十分ではないため、使用範囲が制限されるという問題もある。 However, the conventional one-component acrylic adhesive has a problem that the storage stability and the adhesive strength are still insufficient. In addition, there is a problem that the range of use is limited because the moisture resistance is not sufficient.
そこで、本発明は、貯蔵安定性と接着強度を向上させるとともに、耐湿性にも優れた一液型アクリル系接着剤を提供することを目的とした。 Therefore, an object of the present invention is to provide a one-component acrylic adhesive having excellent storage stability and adhesive strength and also excellent moisture resistance.
上記の課題を解決するため、本発明の一液型アクリル系接着剤は、分子中に２個以上の（メタ）アクリル基を有する、少なくとも１種のオリゴマーと、（メタ）アクリル酸および／またはヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートからなる、少なくとも１種の第１の単官能（メタ）アクリル系モノマーと、前記第１単官能（メタ）アクリル系モノマーとは異なる、少なくとも１種の第２の単官能（メタ）アクリル系モノマーと、有機過酸化物と、ベンゾトリアゾール類と、を含む一液型アクリル系接着剤であって、前記オリゴマーと前記第１の単官能（メタ）アクリル系モノマーと前記第２の単官能（メタ）アクリル系モノマーの合計１００重量部中に、前記オリゴマーを５〜５０重量部、前記第１の単官能（メタ）アクリル系モノマーを２０〜６０重量部、前記第２の単官能（メタ）アクリル系モノマーを２０〜６０重量部含むことを特徴とする。 In order to solve the above problems, the one-component acrylic adhesive of the present invention comprises at least one oligomer having two or more (meth) acrylic groups in the molecule, and (meth) acrylic acid and / or. At least one first monofunctional (meth) acrylic monomer composed of hydroxylalkyl (meth) acrylate and at least one second monofunctional monomer different from the first monofunctional (meth) acrylic monomer. A one-component acrylic adhesive containing a (meth) acrylic monomer, an organic peroxide, and benzotriazoles, wherein the oligomer, the first monofunctional (meth) acrylic monomer, and the first In a total of 100 parts by weight of the two monofunctional (meth) acrylic monomers, 5 to 50 parts by weight of the oligomer, 20 to 60 parts by weight of the first monofunctional (meth) acrylic monomer, and the second It is characterized by containing 20 to 60 parts by weight of a monofunctional (meth) acrylic monomer.
本発明によれば、貯蔵安定性と接着強度が向上するとともに、耐湿性にも優れた一液型アクリル系接着剤を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a one-component acrylic adhesive having improved storage stability and adhesive strength and also having excellent moisture resistance.
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
本発明の実施の形態に係る一液型アクリル系接着剤（以下、一液型アクリル系接着剤を接着剤と略す場合もある）は、分子中に２個以上の（メタ）アクリル基を有する、少なくとも１種のオリゴマーと、（メタ）アクリル酸および／またはヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートからなる、少なくとも１種の第１の単官能（メタ）アクリル系モノマーと、前記第１単官能（メタ）アクリル系モノマーとは異なる、少なくとも１種の第２の単官能（メタ）アクリル系モノマーと、有機過酸化物と、ベンゾトリアゾール類と、を含む一液型アクリル系接着剤であって、前記オリゴマーと前記第１の単官能（メタ）アクリル系モノマーと前記第２の単官能（メタ）アクリル系モノマーの合計１００重量部中に、前記オリゴマーを５〜５０重量部、前記第１の単官能（メタ）アクリル系モノマーを２０〜６０重量部、前記第２の単官能（メタ）アクリル系モノマーを２０〜６０重量部含むことを特徴とするものである。なお、本発明においては、特に断らない限り、「（メタ）アクリル」はアクリルまたはメタクリルを表わし、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタクリレートを表わす。 The one-component acrylic adhesive according to the embodiment of the present invention (hereinafter, the one-component acrylic adhesive may be abbreviated as an adhesive) has two or more (meth) acrylic groups in the molecule. , At least one monofunctional (meth) acrylic monomer composed of at least one oligomer and (meth) acrylic acid and / or hydroxylalkyl (meth) acrylate, and the first monofunctional (meth) A one-component acrylic adhesive containing at least one second monofunctional (meth) acrylic monomer, an organic peroxide, and benzotriazoles, which is different from the acrylic monomer, and is the oligomer. In a total of 100 parts by weight of the first monofunctional (meth) acrylic monomer and the second monofunctional (meth) acrylic monomer, 5 to 50 parts by weight of the oligomer was added to the first monofunctional (meth) acrylic monomer. It is characterized by containing 20 to 60 parts by weight of a meta) acrylic monomer and 20 to 60 parts by weight of the second monofunctional (meth) acrylic monomer. In the present invention, unless otherwise specified, "(meth) acrylic" represents acrylic or methacrylic, and "(meth) acrylate" represents acrylate or methacrylate.
（オリゴマー）
分子中に２個以上の（メタ）アクリル基を有する、少なくとも１種のオリゴマーとは、（メタ）アクリル基を官能基として含む多官能オリゴマーである。官能基の数は、２個〜６個、好ましくは２個〜５個、より好ましくは２個または３個である。また、オリゴマーは、少なくとも１種、好ましくは１種〜３種、より好ましくは、１種または２種である。また、オリゴマーは、重量平均分子量が２００以上、好ましくは３００〜５０，０００、より好ましくは５００〜３０，０００である。また、オリゴマーの含有量は、オリゴマーと第１の単官能（メタ）アクリル系モノマーと第２の単官能（メタ）アクリル系モノマーの合計１００重量部中に、５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部、より好ましくは１０〜３０重量部である。含有量が５重量部未満であると、接着強度が低下し易くなり、また、５０重量部を超えると接着剤の粘度が高くなり作業性が低下し、接着強度もそれほど向上しないからである。
(Oligomer)
The at least one oligomer having two or more (meth) acrylic groups in the molecule is a polyfunctional oligomer containing a (meth) acrylic group as a functional group. The number of functional groups is 2 to 6, preferably 2 to 5, and more preferably 2 or 3. Further, the oligomer is at least one kind, preferably one kind to three kinds, more preferably one kind or two kinds. The oligomer has a weight average molecular weight of 200 or more, preferably 300 to 50,000, and more preferably 500 to 30,000. The content of the oligomer is 5 to 50 parts by weight, preferably 10 in a total of 100 parts by weight of the oligomer, the first monofunctional (meth) acrylic monomer, and the second monofunctional (meth) acrylic monomer. ~ 40 parts by weight, more preferably 10 to 30 parts by weight. This is because if the content is less than 5 parts by weight, the adhesive strength tends to decrease, and if it exceeds 50 parts by weight, the viscosity of the adhesive increases, the workability decreases, and the adhesive strength does not improve so much.
オリゴマーには、（メタ）アクリレート変性液状ゴム、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、およびアルキレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のオリゴマーを用いることができる。好ましくは、（メタ）アクリレート変性液状ゴムである。（メタ）アクリレート変性液状ゴムは、主鎖骨格にポリブタジエン−アクリロニトリル、ポリブタジエン、水素化ポリブタジエンまたはポリイソプレンを有し、末端に（メタ）アクリル基を有している。市販品としては、例えば、Ｅｍｅｒａｌｄ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製の「ハイプロＶＴＢＮＸ １３００Ｘ３３」、「ハイプロＶＴＢＮＸ１３００Ｘ４３」、「ハイプロＶＴＢ２０００Ｘ１６８」や、日本曹達社製の「Ｎｉｓｓｏ ＰＢ ＴＥ−２０００」、「Ｎｉｓｓｏ ＰＢ ＴＥＡＩ−１０００」、「Ｎｉｓｓｏ ＰＢ ＩＨ−１０００」や、クラレ社製の「クラプレンＵＣ−１０２Ｍ」、「クラプレンＵＣ−２０３Ｍ」等を挙げることができる。また、ポリウレタン（メタ）アクリレートの市販品としては、例えば、三菱ケミカル社製の「紫光ＵＶ−３２００Ｂ」、「紫光ＵＶ−３７００Ｂ」、および「紫光ＵＶ−２０００Ｂ」を挙げることができる。また、エポキシ（メタ）アクリレートの市販品としては、ダイセル・オルネクス社製の「ＥＢＥＣＲＹＬ３７０８」や、サートマー社製の「ＣＮＵＶＥ１５１」や、共栄社化学社製の「エポキシエステル３００２Ａ」等を挙げることができる。また、ポリエステル（メタ）アクリレートの市販品としては、東亜合成社製の「アロニックスＭ−７１００」、「アロニックスＭ−８０３０」、および「アロニックスＭ−８０６０」等を挙げることができる。また、アルキレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートの市販品としては、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートである新中村化学社製の「ＮＫエステルＢＰＥ−５００」や「ＮＫエステルＢＰＥ−９００」を挙げることができる。これらのオリゴマーを単独で用いても、複数の種類を組み合わせて用いてもよい。 The oligomer is at least one selected from the group consisting of (meth) acrylate-modified liquid rubber, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and alkylene oxide-modified bisphenol A di (meth) acrylate. Seed oligomers can be used. A (meth) acrylate-modified liquid rubber is preferable. The (meth) acrylate-modified liquid rubber has polybutadiene-acrylonitrile, polybutadiene, hydrogenated polybutadiene or polyisoprene in the main chain skeleton and has a (meth) acrylic group at the end. Examples of commercially available products include "Hi-Pro VTBNX 1300X33", "Hi-Pro VTBNX1300X43" and "Hi-Pro VTB2000X168" manufactured by Emerald Performance Materials, and "Nisso PB TE-2000" and "Nisso PB TE-2000" manufactured by Nippon Soda Corporation. , "Nisso PB IH-1000", "Kuraray UC-102M" and "Kuraray UC-203M" manufactured by Kuraray Corporation. Examples of commercially available polyurethane (meth) acrylate products include "Shikou UV-3200B", "Shikou UV-3700B", and "Shikou UV-2000B" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. Examples of commercially available epoxy (meth) acrylate products include "EBECRYL3708" manufactured by Daicel Ornex, "CNUVE151" manufactured by Sartmer, and "epoxy ester 3002A" manufactured by Kyoei Kagaku Co., Ltd. Examples of commercially available polyester (meth) acrylate products include "Aronix M-7100", "Aronix M-8030", and "Aronix M-8060" manufactured by Toagosei Corporation. Commercially available products of alkylene oxide-modified bisphenol A di (meth) acrylate include "NK ester BPE-500" and "NK ester BPE-900" manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., which are ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylates. Can be mentioned. These oligomers may be used alone or in combination of two or more.
（第１の単官能（メタ）アクリル系モノマー）
第１の単官能（メタ）アクリル系モノマーは、（メタ）アクリル酸および／またはヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートからなる。（メタ）アクリル酸の具体例としては、アクリル酸とメタクリル酸を挙げることができ、好ましくはメタクリル酸である。また、ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシイソブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート等を挙げることができるが、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたは２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートが好ましい。
(First monofunctional (meth) acrylic monomer)
The first monofunctional (meth) acrylic monomer consists of (meth) acrylic acid and / or hydroxylalkyl (meth) acrylate. Specific examples of (meth) acrylic acid include acrylic acid and methacrylic acid, preferably methacrylic acid. Specific examples of the hydroxylalkyl (meth) acrylate include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyisobutyl (meth) acrylate, and the like. Hydroxyhexyl (meth) acrylate, hydroxyoctyl (meth) acrylate, hydroxydecyl (meth) acrylate, hydroxylauryl (meth) acrylate and the like can be mentioned, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate or 2-hydroxypropyl (meth) acrylate can be mentioned. ) Acrylate is preferred.
第１の単官能（メタ）アクリル系モノマーの含有量は、オリゴマーと第１の単官能（メタ）アクリル系モノマーと第２の単官能（メタ）アクリル系モノマーの合計１００重量部中に、２０〜６０重量部、好ましくは２５〜５０重量部、より好ましくは２５〜４０重量部である。含有量が２０重量部未満であると、接着強度が低下し易くなり、硬化速度も遅くなるからである。また、６０重量部を超えると耐湿性が低下するからである。なお、本発明において「耐湿性」とは、特に断らない限り、硬化した接着剤を所定時間、所定の高湿度下で養生した場合、接着強度が低下しない、あるいは接着強度の低下の程度が小さい特性をいう。 The content of the first monofunctional (meth) acrylic monomer is 20 in a total of 100 parts by weight of the oligomer, the first monofunctional (meth) acrylic monomer and the second monofunctional (meth) acrylic monomer. ~ 60 parts by weight, preferably 25-50 parts by weight, more preferably 25-40 parts by weight. This is because if the content is less than 20 parts by weight, the adhesive strength tends to decrease and the curing rate also decreases. Further, if it exceeds 60 parts by weight, the moisture resistance is lowered. In the present invention, "moisture resistance" means that the adhesive strength does not decrease or the degree of decrease in the adhesive strength is small when the cured adhesive is cured under a predetermined high humidity for a predetermined time unless otherwise specified. Refers to a characteristic.
（第２の単官能（メタ）アクリル系モノマー）
第２の単官能（メタ）アクリル系モノマーは、第１の単官能（メタ）アクリル系モノマーとは異なる単官能（メタ）アクリル系モノマーである。第２の単官能（メタ）アクリル系モノマーとしては、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等の脂環式（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香環含有（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の複素環含有（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、アリルメタクリレート等のビニル基含有（メタ）アクリレート等を挙げることができる。好ましくは脂環式（メタ）アクリレートである。これらの単官能（メタ）アクリル系モノマーは、単独で用いても、複数の種類を組み合わせて用いてもよい。
(Second monofunctional (meth) acrylic monomer)
The second monofunctional (meth) acrylic monomer is a monofunctional (meth) acrylic monomer different from the first monofunctional (meth) acrylic monomer. Examples of the second monofunctional (meth) acrylic monomer include alicyclic (meth) acrylates such as isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate. Aromatic ring-containing (meth) acrylates such as meta) acrylates, benzyl (meth) acrylates and phenoxyethyl (meth) acrylates, heterocyclic-containing (meth) acrylates such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylates and glycidyl (meth) acrylates, 2 -Alkyl (meth) acrylates such as ethylhexyl (meth) acrylates, isodecyl (meth) acrylates and lauryl (meth) acrylates, vinyl group-containing (meth) acrylates such as allyl methacrylate and the like can be mentioned. It is preferably an alicyclic (meth) acrylate. These monofunctional (meth) acrylic monomers may be used alone or in combination of a plurality of types.
第２の単官能（メタ）アクリル系モノマーの含有量は、オリゴマーと第１の単官能（メタ）アクリル系モノマーと第２の単官能（メタ）アクリル系モノマーの合計１００重量部中に、２０〜６０重量部、好ましくは３０〜６０重量部、より好ましくは４０〜６０重量部である。含有量が２０重量部未満であると、接着強度が低下し易くなり、硬化速度も遅くなるからである。また、６０重量部を超えると接着強度もそれほど向上しないからである。 The content of the second monofunctional (meth) acrylic monomer is 20 in a total of 100 parts by weight of the oligomer, the first monofunctional (meth) acrylic monomer and the second monofunctional (meth) acrylic monomer. ~ 60 parts by weight, preferably 30-60 parts by weight, more preferably 40-60 parts by weight. This is because if the content is less than 20 parts by weight, the adhesive strength tends to decrease and the curing rate also decreases. Further, if it exceeds 60 parts by weight, the adhesive strength does not improve so much.
（有機過酸化物）
有機過酸化物は加熱によって分解して遊離ラジカルを発生し、オリゴマー、第１の単官能（メタ）アクリル系モノマー、および第２の単官能（メタ）アクリル系モノマーの二重結合への付加反応を起こすことで、接着剤の硬化を促進させる。本発明では、貯蔵安定性を向上させるため、１時間の半減期を得るための分解温度（以下、「１時間半減期温度」という）が１００℃以上のものを用いることが好ましい。このような有機過酸化物としては、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（１時間半減期温度：１２５℃）、ｔ−ブチルパーオキシアセテート（１時間半減期温度：１２１℃）、ｔ−ブチルパーオキシラウレート（１時間半減期温度：１１８℃）等のパーオキシエステル類、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン（１時間半減期温度：１１１℃）、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン（１時間半減期温度：１０７℃）等のパーオキシケタール類、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド（１時間半減期温度：１５１℃）、クメンハイドロパーオキサイド（１時間半減期温度：１８８℃）、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド（１時間半減期温度：１７３℃）等のハイドロパーオキサイド類を挙げることができる。これらのうち、比較的低い温度で良好な接着強度が得られるパーオキシエステル類及びパーオキシケタール類が好ましい。これらの有機過酸化物は、単独で使用しても、複数の種類を組み合わせて使用してもよい。
(Organic peroxide)
Organic peroxides are decomposed by heating to generate free radicals, and the addition reaction of oligomers, first monofunctional (meth) acrylic monomers, and second monofunctional (meth) acrylic monomers to double bonds. Accelerates the curing of the adhesive. In the present invention, in order to improve storage stability, it is preferable to use one having a decomposition temperature (hereinafter, referred to as “1 hour half-life temperature”) of 100 ° C. or higher for obtaining a 1-hour half-life. Examples of such organic peroxides include t-butyl peroxybenzoate (1 hour half-life temperature: 125 ° C.), t-butyl peroxyacetate (1 hour half-life temperature: 121 ° C.), and t-butyl peroxylau. Peroxyesters such as rate (1 hour half temperature: 118 ° C), 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane (1 hour half temperature: 111 ° C), 1,1-di (t-) Peroxyketals such as hexylperoxy) cyclohexane (1 hour half temperature: 107 ° C), p-menthan hydroperoxide (1 hour half temperature: 151 ° C), cumenhydroperoxide (1 hour half temperature: 1 hour half temperature:) 188 ° C.), diisopropylbenzene hydroperoxide (1 hour half-life temperature: 173 ° C.) and other hydroperoxides can be mentioned. Of these, peroxyesters and peroxyketals, which can obtain good adhesive strength at a relatively low temperature, are preferable. These organic peroxides may be used alone or in combination of two or more.
有機過酸化物の含有量は、オリゴマーと第１の単官能（メタ）アクリル系モノマーと第２の単官能（メタ）アクリル系モノマーの合計１００重量部に対して、好ましくは１〜１０重量部、より好ましくは２〜７重量部、さらに好ましくは４〜７重量部である。１重量部未満では、硬化反応が十分に進行しにくくなり、また、１０重量部を超えると貯蔵安定性が低下し易くなる傾向があるからである。 The content of the organic peroxide is preferably 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the oligomer, the first monofunctional (meth) acrylic monomer and the second monofunctional (meth) acrylic monomer. , More preferably 2 to 7 parts by weight, still more preferably 4 to 7 parts by weight. This is because if it is less than 1 part by weight, the curing reaction is difficult to proceed sufficiently, and if it exceeds 10 parts by weight, the storage stability tends to be lowered.
（ベンゾトリアゾール類）
ベンゾトリアゾール類は、接着強度と耐湿性をさらに向上させる。ベンゾトリアゾール類としては、１，２，３−ベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、１−（Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルへキシル）アミノメチル）ベンゾトリアゾール、および１−（Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルへキシル）アミノメチル）メチルベンゾトリアゾールからなる群から選択される少なくとも１種を挙げることができる。これらの中では、貯蔵安定性、第１の単官能（メタ）アクリル系モノマーへの溶解性の観点から、１，２，３−ベンゾトリアゾールが好ましい。
(Benzotriazoles)
Benzotriazoles further improve adhesive strength and moisture resistance. Benzotriazoles include 1,2,3-benzotriazole, carboxybenzotriazole, 1- (N, N-bis (2-ethylhexyl) aminomethyl) benzotriazole, and 1- (N, N-bis (N, N-bis). At least one selected from the group consisting of 2-ethylhexyl) aminomethyl) methylbenzotriazole can be mentioned. Among these, 1,2,3-benzotriazole is preferable from the viewpoint of storage stability and solubility in the first monofunctional (meth) acrylic monomer.
ベンゾトリアゾール類の含有量は、オリゴマーと第１の単官能（メタ）アクリル系モノマーと第２の単官能（メタ）アクリル系モノマーの合計１００重量部に対して、接着強度と耐湿性をさらに向上させる観点から、好ましくは０．１〜１０重量部、より好ましくは１〜５重量部、さらに好ましくは１〜３重量部である。 The content of benzotriazoles further improves the adhesive strength and moisture resistance with respect to a total of 100 parts by weight of the oligomer, the first monofunctional (meth) acrylic monomer, and the second monofunctional (meth) acrylic monomer. From the viewpoint of making it, it is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight, and further preferably 1 to 3 parts by weight.
（エラストマー）
本発明の接着剤は、さらにエラストマーを含んでもよい。エラストマーは、常温付近でゴム弾性を示す高分子物質である。本発明の接着剤に含有させることで、衝撃強度や剥離強度をさらに向上させることができる。エラストマーの具体例としては、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート−ブタジエン−アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＭＢＡＳ樹脂）、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）等の熱可塑性エラストマー、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレン−アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム等の合成ゴムを挙げることができる。好ましくは、熱可塑性エラストマーである。熱可塑性エラストマーの中では、ＭＢＳ樹脂が好ましい。例えば、ダウ・ケミカル日本社製のＭＢＳ樹脂（商品名パラロイドＢＴＡ−７５１）、カネカ社製のＭＢＳ樹脂（商品名カネエースＢ−５６）等を市販品として入手できる。また、合成ゴムとしては、デュポン社製のエチレン−アクリルゴム（商品名ベイマックＧ）、日本ゼオン社製のカルボキシル基含有アクリロニトリルーブタジエンゴム（商品名ニポール１０７２）等を市販品として入手できる。
(Elastomer)
The adhesive of the present invention may further contain an elastomer. Elastomer is a polymer substance that exhibits rubber elasticity near room temperature. By including it in the adhesive of the present invention, the impact strength and the peel strength can be further improved. Specific examples of the elastomer include methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS resin), methyl methacrylate-butadiene-acrylonitrile-styrene copolymer (MBAS resin), styrene-butadiene copolymer (SBS resin), and acrylonitrile-. Thermoplastic elastomers such as butadiene-styrene copolymer (ABS resin), styrene-butadiene rubber (SBR), polybutadiene rubber (BR), polyisoprene rubber (IR), chloroprene rubber (CR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) , Ethylene-acrylic rubber, epichlorohydrin rubber and other synthetic rubbers. A thermoplastic elastomer is preferred. Among the thermoplastic elastomers, MBS resin is preferable. For example, MBS resin manufactured by Dow Chemical Japan (trade name: Pararoid BTA-751), MBS resin manufactured by Kaneka Corporation (trade name: Kaneka B-56), and the like can be obtained as commercial products. As synthetic rubber, ethylene-acrylic rubber (trade name: Baymac G) manufactured by Dupont Corporation, carboxyl group-containing acrylonitrile-butadiene rubber (trade name: Nipol 1072) manufactured by Zeon Corporation, and the like can be obtained as commercially available products.
エラストマーの含有量は、オリゴマーと第１の単官能（メタ）アクリル系モノマーと第２の単官能（メタ）アクリル系モノマーの合計１００重量部に対して、１０〜６０重量部、好ましくは３０〜５０重量部、より好ましくは３０〜４０重量部である。１０重量部未満であると接着強度を向上させる効果が十分ではなく、６０重量部を超えると粘度が高くなって作業性が低下するからである。 The content of the elastomer is 10 to 60 parts by weight, preferably 30 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the oligomer, the first monofunctional (meth) acrylic monomer and the second monofunctional (meth) acrylic monomer. It is 50 parts by weight, more preferably 30 to 40 parts by weight. This is because if it is less than 10 parts by weight, the effect of improving the adhesive strength is not sufficient, and if it exceeds 60 parts by weight, the viscosity becomes high and the workability is lowered.
（リン酸基含有（メタ）アクリレート）
本発明の接着剤は、さらにリン酸基含有（メタ）アクリレートを含んでもよい。リン酸基含有（メタ）アクリレートは、被着体に対する密着性を向上させることができる。
(Phosphate group-containing (meth) acrylate)
The adhesive of the present invention may further contain a phosphate group-containing (meth) acrylate. The phosphoric acid group-containing (meth) acrylate can improve the adhesion to the adherend.
リン酸基含有（メタ）アクリレートの具体例としては、アシッドホスホキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホキシプロピル（メタ）アクリレート、アシッドホスホキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートアシッドホスフェート等を挙げることができる。好ましくは、アシッドホスホキシエチル（メタ）アクリレートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレートアシッドホスフェートである。２−ヒドロキシエチルメタクリレートアシッドホスフェートの市販品は、例えば、城北化学社から商品名ＪＰＡ−５１４として入手できる。 Specific examples of the phosphate group-containing (meth) acrylate include acid phosphoxyethyl (meth) acrylate, acid phosphoxypropyl (meth) acrylate, acid phosphoxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate acid phosphate. Can be mentioned. Preferably, it is acid phosphoxyethyl (meth) acrylate or 2-hydroxyethyl methacrylate acid phosphate. A commercially available product of 2-hydroxyethyl methacrylate acid phosphate can be obtained from, for example, Johoku Kagaku Co., Ltd. under the trade name JPA-514.
リン酸基含有（メタ）アクリレートの含有量は、オリゴマーと第１の単官能（メタ）アクリル系モノマーと第２の単官能（メタ）アクリル系モノマーの合計１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部である、より好ましくは０．０５〜２重量部である。０．０１重量部未満では硬化速度が遅く、また５重量部を超えても硬化速度の向上は見られないからである。 The content of the phosphate group-containing (meth) acrylate is 0.01 with respect to 100 parts by weight of the total of the oligomer, the first monofunctional (meth) acrylic monomer, and the second monofunctional (meth) acrylic monomer. It is ~ 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight, more preferably 0.05 to 2 parts by weight. This is because the curing rate is slow when the amount is less than 0.01 parts by weight, and the curing rate is not improved when the amount exceeds 5 parts by weight.
（重合禁止剤）
本発明の接着剤は、さらに重合禁止剤を含んでもよい。貯蔵安定性をさらに向上させることができる。重合禁止剤の具体例としては、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、キンヒドロン、ｐ−ベンゾキノン、トルキノン、６−ｔ−ブチル−２，４−キシレノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２‘−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（１−メチルシクロヘキシル−ｐ−クレゾール）］等を挙げることができる。好ましくは、ｐ−ベンゾキノンである。
(Polymerization inhibitor)
The adhesive of the present invention may further contain a polymerization inhibitor. Storage stability can be further improved. Specific examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone, methylhydroquinone, t-butylhydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, quinhydrone, p-benzoquinone, tolucinone, 6-t-butyl-2,4-xylenol, 2,6-di-t. -Butyl-4-methylphenol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis [6- (1-methylcyclohexyl-p-cresol)] and the like. Can be done. Preferably, it is p-benzoquinone.
重合禁止剤の含有量は、オリゴマーと第１の単官能（メタ）アクリル系モノマーと第２の単官能（メタ）アクリル系モノマーの合計１００重量部に対して、０．０１〜２重量部、好ましくは０．０２〜１重量部、より好ましくは０．０５〜１重量部である。 The content of the polymerization inhibitor is 0.01 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the oligomer, the first monofunctional (meth) acrylic monomer, and the second monofunctional (meth) acrylic monomer. It is preferably 0.02 to 1 part by weight, more preferably 0.05 to 1 part by weight.
さらに、本発明の接着剤の特性を損なわない範囲で、以下の化合物を添加することもできる。 Further, the following compounds can be added as long as the characteristics of the adhesive of the present invention are not impaired.
（光ラジカル重合開始剤）
接着時のはみ出し部分の硬化のために、光ラジカル重合開始剤を本発明の接着剤に添加することができる。光ラジカル重合開始剤は特に限定されないが、例えば、アセトフェノン、アントラキノン、２-エチルアントラキノン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾフェノン、２−ベンゾイル安息香酸、ベンゾインメチルエーテル、１-ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパン−１−オン、カンファ−キノン等を挙げることができる。光ラジカル重合開始剤の含有量は、オリゴマーと第１の単官能（メタ）アクリル系モノマーと第２の単官能（メタ）アクリル系モノマーの合計１００重量部に対して、０．５〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。
(Photoradical polymerization initiator)
A photoradical polymerization initiator can be added to the adhesive of the present invention for curing the protruding portion during adhesion. The photoradical polymerization initiator is not particularly limited, and is, for example, acetophenone, anthraquinone, 2-ethylanthraquinone, benzyl, benzoin, benzophenone, 2-benzoylbenzoic acid, benzoin methyl ether, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-hydroxy. Examples thereof include -2-methyl-1-phenyl-1-propane-1-one, phenylquinone and the like. The content of the photoradical polymerization initiator is 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the oligomer, the first monofunctional (meth) acrylic monomer and the second monofunctional (meth) acrylic monomer. Parts, preferably 1 to 5 parts by weight.
（シランカップリング剤）
シランカップリング剤を本発明の接着剤に添加することができる。被着体に対する密着性をさらに向上させることができる。シランカップリング剤は特に限定されないが、例えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等を挙げることができる。シランカップリング剤の含有量は、オリゴマーと第１の単官能（メタ）アクリル系モノマーと第２の単官能（メタ）アクリル系モノマーの合計１００重量部に対して、０．０１〜２重量部、好ましくは０．０５〜１重量部である。
(Silane coupling agent)
A silane coupling agent can be added to the adhesive of the present invention. The adhesion to the adherend can be further improved. The silane coupling agent is not particularly limited, and examples thereof include γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, and vinyltriethoxysilane. The content of the silane coupling agent is 0.01 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the oligomer, the first monofunctional (meth) acrylic monomer and the second monofunctional (meth) acrylic monomer. , Preferably 0.05 to 1 part by weight.
さらに、本発明の接着剤に揺変性を付与させるために、フュームドシリカ、ベントナイト、セピオライト、ポリエチレンオキサイド等の揺変性付与剤を添加することもできる。また、空気接触部の硬化をより促進するためにパラフィン類やワックス類、及び顔料や着色剤等を添加することもできる。 Further, in order to impart rock denaturation to the adhesive of the present invention, a rock denaturing agent such as fumed silica, bentonite, sepiolite, polyethylene oxide and the like can be added. Further, paraffins, waxes, pigments, colorants and the like can be added in order to further accelerate the curing of the air contact portion.
（硬化方法）
本発明の接着剤は、特に限定されないが、加熱により硬化させることが好ましい。加熱温度は、用いる有機過酸化物の１時間半減期温度を考慮して設定することができるが、８０〜１５０℃、好ましくは１００〜１３０℃である。加熱温度が８０℃未満では硬化反応が十分には進行せず、十分な接着強度が得られない場合があるからである。また、加熱温度が１５０℃を超えると、硬化反応が急激に進行して安定した接着強度が得られない場合があるからである。また、加熱時間は、１５分〜３時間である。
(Curing method)
The adhesive of the present invention is not particularly limited, but is preferably cured by heating. The heating temperature can be set in consideration of the 1-hour half-life temperature of the organic peroxide used, but is 80 to 150 ° C., preferably 100 to 130 ° C. This is because if the heating temperature is less than 80 ° C., the curing reaction does not proceed sufficiently, and sufficient adhesive strength may not be obtained. Further, if the heating temperature exceeds 150 ° C., the curing reaction may proceed rapidly and stable adhesive strength may not be obtained. The heating time is 15 minutes to 3 hours.
本発明の一液型アクリル系接着剤は、従来の一液型アクリル系接着剤の課題であった貯蔵安定性と接着強度を向上させることができ、また耐湿性にも優れている。そのため、従来、二液型アクリル系接着剤が用いられていた、金属、硬質プラスチック、木材、セラミックス等の種々の被着体についても適用可能であり、一液型の特徴である、取り扱いが簡単で可使時間の制約がないという特徴を生かして、作業性に優れた接着剤を提供できる。 The one-component acrylic adhesive of the present invention can improve storage stability and adhesive strength, which have been problems of conventional one-component acrylic adhesives, and is also excellent in moisture resistance. Therefore, it can be applied to various adherends such as metals, hard plastics, woods, and ceramics, for which a two-component acrylic adhesive has been conventionally used, which is a feature of the one-component type and easy to handle. It is possible to provide an adhesive with excellent workability by taking advantage of the feature that there is no restriction on the pot life.
以下、本発明を実施例および比較例を用いてさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない「部」はすべて「重量部」を示す。なお、各成分の使用量を示す Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. All “parts” indicate “parts by weight”. The amount of each component used is shown.
（接着剤の調製）
表１に示す成分を使用し、表２、表３、および表４に示す配合比で、実施例１〜１６と比較例１〜９の接着剤を調製した。なお、表２〜４中、成分１、成分２、成分３、成分４、および成分５は、それぞれ、オリゴマー、第１の単官能（メタ）アクリル系モノマー、第２の単官能（メタ）アクリル系モノマー、有機過酸化物、およびベンゾトリアゾール類を意味する。
(Adhesive preparation)
Adhesives of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 9 were prepared using the components shown in Table 1 and using the compounding ratios shown in Tables 2, 3 and 4. In Tables 2 to 4, the components 1, component 2, component 3, component 4, and component 5 are an oligomer, a first monofunctional (meth) acrylic monomer, and a second monofunctional (meth) acrylic, respectively. It means system monomers, organic peroxides, and benzotriazoles.
（貯蔵安定性試験）
１００ｍｌのポリエチレン製容器に接着剤を充填し、４０℃で静置して３０日以上粘度上昇やゲル化が起こっていないかを調べた。
(Storage stability test)
A 100 ml polyethylene container was filled with an adhesive and allowed to stand at 40 ° C. for 30 days or more to check whether viscosity increase or gelation occurred.
貯蔵安定性は、以下の基準で判定した。
〇：粘度上昇やゲル化を起こさなかった。
×：粘度上昇又はゲル化を起こした。
Storage stability was determined by the following criteria.
〇: No increase in viscosity or gelation occurred.
X: Increased viscosity or gelation occurred.
（加熱硬化条件）
被着体として寸法が２．３×２０×１００ｍｍのＳＰＨＣのサンドブラスト処理鋼板を用いた。２３℃で一方の試験片にラップの長さ１０ｍｍで接着剤を塗布し、もう一方の試験片を貼り合わせて１２０℃で１時間加熱硬化した。
(Heat curing conditions)
An SPHC sandblasted steel sheet having dimensions of 2.3 × 20 × 100 mm was used as the adherend. An adhesive was applied to one test piece at 23 ° C. with a wrap length of 10 mm, and the other test piece was bonded and cured by heating at 120 ° C. for 1 hour.
（初期引張剪断強度の測定）
接着強度の評価は、引張剪断強度の測定により行った。接着剤を加熱硬化後、２３℃で２４時間養生した試験片を試験速度２５ｍｍ／分で引張剪断強度（Ｎ／ｍｍ２）を測定した。測定には、島津製作所製オートグラフＡＧ−Ｘ５０ＫＮＸを用いた。
(Measurement of initial tensile shear strength)
The adhesive strength was evaluated by measuring the tensile shear strength. After the adhesive was heat-cured, the test piece cured at 23 ° C. for 24 hours was measured for tensile shear strength (N / mm 2) at a test speed of 25 mm / min. An autograph AG-X50KNX manufactured by Shimadzu Corporation was used for the measurement.
引張剪断強度は、以下の基準で判定した。
〇：強度が２０Ｎ／ｍｍ２以上である。
×：強度が２０Ｎ／ｍｍ２未満である。
The tensile shear strength was determined according to the following criteria.
〇: The strength is 20 N / mm 2 or more.
X: The strength is less than 20 N / mm 2.
（耐湿性試験）
被着体として寸法が２．３×２０×１００ｍｍのＳＰＨＣのサンドブラスト処理鋼板を用いた。２３℃で一方の試験片にラップの長さ１０ｍｍで接着剤を塗布し、もう一方の試験片を貼り合わせて１２０℃で１時間加熱硬化した。加熱硬化後、２３℃で２４時間養生し、６０℃、９０％の雰囲気下で１，０００時間暴露した試験片を２３℃で２４時間養生し、試験速度２５ｍｍ／分で引張剪断強度（Ｎ／ｍｍ２）を測定した。
(Moisture resistance test)
An SPHC sandblasted steel sheet having dimensions of 2.3 × 20 × 100 mm was used as the adherend. An adhesive was applied to one test piece at 23 ° C. with a wrap length of 10 mm, and the other test piece was bonded and cured by heating at 120 ° C. for 1 hour. After heat curing, the test piece was cured at 23 ° C. for 24 hours, and the test piece exposed at 60 ° C. for 1,000 hours in an atmosphere of 90% was cured at 23 ° C. for 24 hours, and the tensile shear strength (N /) was measured at a test speed of 25 mm / min. mm 2 ) was measured.
耐湿試験後の引張剪断強度は、以下の基準で判定した。
〇：強度保持率が７０％以上である。
×：強度保持率が７０％未満である。
ここで、強度保持率は、以下の式で算出した。
[（耐湿試験後の引張剪断強度）／（初期引張剪断強度）]×１００（％）
The tensile shear strength after the moisture resistance test was judged according to the following criteria.
〇: The strength retention rate is 70% or more.
X: The strength retention rate is less than 70%.
Here, the strength retention rate was calculated by the following formula.
[(Tensile shear strength after moisture resistance test) / (Initial tensile shear strength)] x 100 (%)
（結果）
表２、表３、および表４に、貯蔵安定性試験と耐湿性試験前後の引張剪断強度測定の結果を示す。実施例１〜１９は、粘度上昇やゲル化を起こらず、優れた貯蔵安定性を有していた。また、実施例１〜１９は、概ね２０Ｎ／ｍｍ２以上の大きな引張剪断強度を有していた。また、実施例１〜１９では、硬化後の接着剤は、耐湿試験後においても、引張剪断強度の強度保持率が７０％以上であり、優れた耐湿性を有していた。一方、ベンゾトリアゾール類を含まない比較例１〜３では、貯蔵安定性は良好であるものの、耐湿試験後には引張剪断強度が大きく低下し、耐湿性が不良であった。また、第２の単官能（メタ）アクリル系モノマーの含有量が６０重量部を超える比較例４、５や、第１の単官能（メタ）アクリル系モノマーの含有量が２０重量部未満である比較例６〜９では、初期引張剪断強度が２０Ｎ／ｍｍ２未満であり、接着強度が低い値であった。そのため、耐湿性試験を行っていない。
(result)
Tables 2, 3 and 4 show the results of the tensile shear strength measurement before and after the storage stability test and the moisture resistance test. Examples 1 to 19 did not cause an increase in viscosity or gelation, and had excellent storage stability. In addition, Examples 1 to 19 had a large tensile shear strength of about 20 N / mm 2 or more. Further, in Examples 1 to 19, the cured adhesive had a strength retention rate of tensile shear strength of 70% or more even after the moisture resistance test, and had excellent moisture resistance. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3 containing no benzotriazoles, although the storage stability was good, the tensile shear strength was significantly reduced after the moisture resistance test, and the moisture resistance was poor. Further, Comparative Examples 4 and 5 in which the content of the second monofunctional (meth) acrylic monomer exceeds 60 parts by weight and the content of the first monofunctional (meth) acrylic monomer is less than 20 parts by weight. In Comparative Examples 6 to 9, the initial tensile shear strength was less than 20 N / mm 2 , and the adhesive strength was low. Therefore, the moisture resistance test has not been conducted.
以上の結果から明らかなように、本発明の接着剤は、貯蔵安定性に優れ、大きな接着強度を有するとともに、耐湿試験後においても、高い接着強度を有しており、優れた耐湿性を有していることがわかった。 As is clear from the above results, the adhesive of the present invention has excellent storage stability and high adhesive strength, and also has high adhesive strength even after the moisture resistance test, and has excellent moisture resistance. I found out that I was doing it.
本発明の一液型アクリル系接着剤は、貯蔵安定性と接着強度が向上し、さらに優れた耐湿性を有している。そのため、従来、二液型アクリル系接着剤が用いられていた、モーター、ゴルフクラブ、電子部品、自動車関連部品の組み立て等の用途にも適用することが可能である。 The one-component acrylic adhesive of the present invention has improved storage stability and adhesive strength, and further has excellent moisture resistance. Therefore, it can be applied to applications such as assembly of motors, golf clubs, electronic parts, and automobile-related parts, in which a two-component acrylic adhesive has been conventionally used.
Claims (7)
（メタ）アクリル酸および／またはヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートからなる、少なくとも１種の第１の単官能（メタ）アクリル系モノマーと、
前記第１単官能（メタ）アクリル系モノマーとは異なる、少なくとも１種の第２の単官能（メタ）アクリル系モノマーと、
有機過酸化物と、
ベンゾトリアゾール類と、を含む一液型アクリル系接着剤であって、
前記有機過酸化物が、パーオキシエステル類及びパーオキシケタール類からなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記ベンゾトリアゾール類は、１，２，３−ベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、１−（Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルへキシル）アミノメチル）ベンゾトリアゾール、および１−（Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルへキシル）アミノメチル）メチルベンゾトリアゾールからなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記オリゴマーと前記第１の単官能（メタ）アクリル系モノマーと前記第２の単官能（メタ）アクリル系モノマーの合計１００重量部中に、前記オリゴマーを５〜５０重量部、前記第１の単官能（メタ）アクリル系モノマーを２０〜６０重量部、前記第２の単官能（メタ）アクリル系モノマーを２０〜６０重量部含む、一液型アクリル系接着剤。 With at least one oligomer having two or more (meth) acrylic groups in the molecule,
With at least one first monofunctional (meth) acrylic monomer consisting of (meth) acrylic acid and / or hydroxylalkyl (meth) acrylate,
With at least one second monofunctional (meth) acrylic monomer different from the first monofunctional (meth) acrylic monomer,
With organic peroxides
A one-component acrylic adhesive containing benzotriazoles,
The organic peroxide is at least one selected from the group consisting of peroxyesters and peroxyketals.
The benzotriazoles include 1,2,3-benzotriazole, carboxybenzotriazole, 1- (N, N-bis (2-ethylhexyl) aminomethyl) benzotriazole, and 1- (N, N-bis (N, N-bis). At least one selected from the group consisting of 2-ethylhexyl) aminomethyl) methylbenzotriazole,
In a total of 100 parts by weight of the oligomer, the first monofunctional (meth) acrylic monomer, and the second monofunctional (meth) acrylic monomer, 5 to 50 parts by weight of the oligomer, the first simple monomer. A one-component acrylic adhesive containing 20 to 60 parts by weight of a functional (meth) acrylic monomer and 20 to 60 parts by weight of the second monofunctional (meth) acrylic monomer.
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