JP6896219B2

JP6896219B2 - Ink set, recording device, recording method, and ink

Info

Publication number: JP6896219B2
Application number: JP2016226667A
Authority: JP
Inventors: 佑樹横濱; 後藤　寛; 寛後藤; 郁遠山; 誠之福岡
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2016-03-17
Filing date: 2016-11-22
Publication date: 2021-06-30
Anticipated expiration: 2036-11-22
Also published as: JP2017171876A

Description

本発明は、インクセット、記録装置、記録方法、及びインクに関する。 The present invention relates to ink sets, recording devices, recording methods, and inks.

インクジェット記録方式を用いたインクジェットプリンタは、小型で価格が安くカラー化が容易であることから急速に普及している。近年では高画質なインク記録物を高速で記録することが求められており、この要求に答えるためにインクジェット記録方式に用いられるインクは様々な特性を満たしていなければならない。 Inkjet printers that use the inkjet recording method are rapidly becoming widespread because they are small, inexpensive, and easy to colorize. In recent years, it has been required to record high-quality ink recorded materials at high speed, and in order to meet this demand, the ink used in the inkjet recording method must satisfy various characteristics.

従来は染料インクが多く用いられていたが、耐候性に課題があり画像濃度も十分ではなかった。そこで、近年顔料インクが広く用いられるようになっている。顔料インクはプリンタ内部、特にヘッドで乾燥が促進すると増粘凝集してノズル目詰まり等の不具合が発生するといった課題があった。また、顔料インクは顔料粒子が紙の表面に留まるため画像濃度が高いがその反面、擦過性が十分とは言えない。特にコート紙のような普通紙に比べてインクを吸収しにくい紙の場合は紙表面にインク中の顔料粒子がとどまり、乾燥性や擦過性が悪くなってしまうといった課題があった。 Conventionally, dye inks have been widely used, but there is a problem in weather resistance and the image density is not sufficient. Therefore, in recent years, pigment inks have become widely used. The pigment ink has a problem that when drying is promoted inside the printer, particularly in the head, the pigment ink thickens and aggregates, causing problems such as nozzle clogging. Further, the pigment ink has a high image density because the pigment particles stay on the surface of the paper, but on the other hand, the scratch resistance is not sufficient. In particular, in the case of paper such as coated paper, which is harder to absorb ink than plain paper, there is a problem that pigment particles in the ink stay on the surface of the paper, resulting in poor dryness and scratchability.

特に近年、ラインヘッドを用いて高速で印字することで印字物の生産性を上げるプリンタが普及し始めているが、従来のシリアルプリンタ以上に信頼性、すなわち良好なメンテナンス性と乾燥性が求められており、インクに要求される性能も高まってきている。
さらに、印刷用塗工紙の中でもインクジェット適正のない塗工紙に印字する場合、インクが紙の中に浸透しにくいため、画像に色ムラが発生するいわゆるビーディングが課題となっている。特に２色以上のインクで画像形成する場合、所望の色にするためにインク量を多く必要とすることがあり、ブリーディングが大きな課題となっている。 In particular, in recent years, printers that increase the productivity of printed matter by printing at high speed using a line head have begun to spread, but reliability, that is, good maintainability and dryness, is required more than conventional serial printers. Therefore, the performance required for ink is also increasing.
Further, when printing on a coated paper that is not suitable for inkjet printing among the coated papers for printing, the ink does not easily penetrate into the paper, so that so-called beading that causes color unevenness in the image is a problem. In particular, when an image is formed with two or more colors of ink, a large amount of ink may be required to obtain a desired color, and bleeding is a major problem.

特許文献１では、インクジェット記録用インクセットの水溶性溶剤として、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及びＮ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含むインクセットが提案されている。 In Patent Document 1, 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide and N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide are used as water-soluble solvents for ink jet recording ink sets. An ink set containing at least one selected from the group has been proposed.

しかし、従来のインクで確かに発色性に効果が得られるが、インクジェット適正のない塗工紙に対してのブリーディングに関しては不十分である。
本発明は、画像の滲み、いわゆるブリーディングの課題を解決するインクセットを提供することを目的とする。 However, although the conventional ink certainly has an effect on color development, it is insufficient for bleeding on coated paper that is not suitable for inkjet.
An object of the present invention is to provide an ink set that solves the problem of image blurring, so-called bleeding.

本発明は下記（１）に記載する通りのインクセットに係るものである。
（１）水、有機溶剤、及び顔料を含有するインクＡと、水、有機溶剤、顔料、及びウレタン樹脂粒子を含有するインクＢと、を有するインクセットであって、
前記インクＡに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含み、
前記インクＡに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であり、
前記インクＢに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ｂ）が、１３．００以上１６．００以下である
インクセット。 The present invention relates to an ink set as described in (1) below.
(1) An ink set containing ink A containing water, an organic solvent, and a pigment, and ink B containing water, an organic solvent, a pigment, and urethane resin particles.
The organic solvent contained in the ink A is at least selected from the group consisting of N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide, N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide and 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane. Including one kind
The mixed SP value (A) of the organic solvent contained in the ink A is 10.00 or more and less than 13.00.
An ink set in which the mixed SP value (B) of the organic solvent contained in the ink B is 13.000 or more and 16.00 or less.

本発明のインクセットは、ブリーディングを解決したインク記録物を提供することができる。 The ink set of the present invention can provide an ink recording material in which bleeding is solved.

本発明のインクを用いる記録装置の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the recording apparatus which uses the ink of this invention. 本発明のインクを収容するメインタンクの斜視図である。It is a perspective view of the main tank which holds the ink of this invention.

本発明は上記（１）のインクセットに係るものであるが、下記（２）〜（１４）を発明の実施形態として含むのでこれらについてもあわせて説明する。
（２）前記混合ＳＰ値（Ｂ）と前記混合ＳＰ値（Ａ）との差（Ｂ−Ａ）が、２．００以上５．００以下である上記（１）に記載のインクセット。
（３）前記ウレタン樹脂粒子が、ポリエーテル系ウレタンである上記（１）又は（２）に記載のインクセット。
（４）前記ウレタン樹脂粒子が前記インクＢ中に２質量％以上６質量％以下含まれる上記（１）乃至（３）のいずれかに記載のインクセット。
（５）前記インクＡに含まれるＮ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンの合計の含有質量％（Ｘ）と、前記インクＢに含まれるウレタン樹脂粒子の含有質量％（Ｙ）の比（Ｘ／Ｙ）が、５．０以上１０．０以下である上記（１）乃至（４）のいずれかに記載のインクセット。
（６）前記インクＢに含まれる有機溶剤として、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、又は３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンを実質的に含まない上記（１）乃至（５）のいずれかに記載のインクセット。
（７）前記インクＢがイエローインクである上記（１）乃至（６）のいずれかに記載のインクセット。
（８）前記イエローインクが、ピグメントイエロー７４を含有する上記（７）に記載のインクセット。
（９）前記インクＡがシアンインクである上記（７）又は（８）に記載のインクセット。
（１０）前記インクＡに含まれる顔料及び前記インクＢに含まれる顔料が、樹脂被覆型の顔料である上記（１）乃至（９）のいずれかに記載のインクセット。
（１１）水、有機溶剤、及び顔料を含有するインクＡと、水、有機溶剤、顔料、及びウレタン樹脂粒子を含有するインクＢと、を搭載した記録装置であって、
前記インクＡに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含み、
前記インクＡに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であり、
前記インクＢに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ｂ）が、１３．００以上１６．００以下である記録装置。
（１２）水、有機溶剤、及び顔料を含有するインクＡと、水、有機溶剤、顔料、及びウレタン樹脂粒子を含有するインクＢと、を用いて記録媒体に画像を形成する記録方法であって、
前記インクＡに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含み、
前記インクＡに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であり、
前記インクＢに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ｂ）が、１３．００以上１６．００以下であり、
前記インクＡを前記記録媒体に付与した後に、前記インクＢを前記記録媒体に付与された前記インクＡと少なくとも一部が重なるように前記記録媒体に付与する記録方法。
（１３）水、有機溶剤、顔料、及びウレタン樹脂粒子を含有するインクＢとともに用いて画像を形成し、水、有機溶剤、及び顔料を含有するインクであって、
前記インクに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含み、
前記インクに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であり、
前記インクＢに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ｂ）が、１３．００以上１６．００以下であるインク。
（１４）水、有機溶剤、及び顔料を含有するインクＡとともに用いて画像を形成し、水、有機溶剤、顔料、及びウレタン樹脂粒子を含有するインクであって、
前記インクＡに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含み、
前記インクＡに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であり、
前記インクに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ｂ）が、１３．００以上１６．００以下であるインク。 Although the present invention relates to the ink set of (1) above, the following (2) to (14) are included as embodiments of the invention, and these will also be described.
(2) The ink set according to (1) above, wherein the difference (BA) between the mixed SP value (B) and the mixed SP value (A) is 2.00 or more and 5.00 or less.
(3) The ink set according to (1) or (2) above, wherein the urethane resin particles are polyether urethane.
(4) The ink set according to any one of (1) to (3) above, wherein the urethane resin particles are contained in the ink B in an amount of 2% by mass or more and 6% by mass or less.
(5)% by mass of the total content of N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide, N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide, and 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane contained in the ink A ( Any of the above (1) to (4) in which the ratio (X / Y) of X) to the content mass% (Y) of the urethane resin particles contained in the ink B is 5.0 or more and 10.0 or less. The ink set described in.
(6) As the organic solvent contained in the ink B, substantially N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide, N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide, or 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane. The ink set according to any one of (1) to (5) above, which is not included in.
(7) The ink set according to any one of (1) to (6) above, wherein the ink B is yellow ink.
(8) The ink set according to (7) above, wherein the yellow ink contains Pigment Yellow 74.
(9) The ink set according to (7) or (8) above, wherein the ink A is cyan ink.
(10) The ink set according to any one of (1) to (9) above, wherein the pigment contained in the ink A and the pigment contained in the ink B are resin-coated pigments.
(11) An ink A containing water, an organic solvent, and a pigment, and an ink B containing water, an organic solvent, a pigment, and urethane resin particles.
The organic solvent contained in the ink A is at least selected from the group consisting of N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide, N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide and 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane. Including one kind
The mixed SP value (A) of the organic solvent contained in the ink A is 10.00 or more and less than 13.00.
A recording device in which the mixed SP value (B) of the organic solvent contained in the ink B is 13.000 or more and 16.00 or less.
(12) A recording method for forming an image on a recording medium using ink A containing water, an organic solvent, and a pigment, and ink B containing water, an organic solvent, a pigment, and urethane resin particles. ,
The organic solvent contained in the ink A is at least selected from the group consisting of N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide, N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide and 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane. Including one kind
The mixed SP value (A) of the organic solvent contained in the ink A is 10.00 or more and less than 13.00.
The mixed SP value (B) of the organic solvent contained in the ink B is 13.00 or more and 16.00 or less.
A recording method in which the ink A is applied to the recording medium, and then the ink B is applied to the recording medium so as to overlap at least a part of the ink A applied to the recording medium.
(13) An ink containing water, an organic solvent, a pigment, and an ink B containing water, an organic solvent, a pigment, and a urethane resin particle to form an image, and containing water, an organic solvent, and a pigment.
The organic solvent contained in the ink is at least one selected from the group consisting of N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide, N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide and 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane. Including
The mixed SP value (A) of the organic solvent contained in the ink is 10.00 or more and less than 13.00.
An ink having a mixed SP value (B) of an organic solvent contained in the ink B of 13.000 or more and 16.00 or less.
(14) An ink that forms an image when used with ink A containing water, an organic solvent, and a pigment, and contains water, an organic solvent, a pigment, and urethane resin particles.
The organic solvent contained in the ink A is at least selected from the group consisting of N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide, N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide and 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane. Including one kind
The mixed SP value (A) of the organic solvent contained in the ink A is 10.00 or more and less than 13.00.
An ink having a mixed SP value (B) of an organic solvent contained in the ink of 13.000 or more and 16.00 or less.

本発明のインクセットは、
水、有機溶剤、及び顔料を含有するインクＡと、水、有機溶剤、顔料、及びウレタン樹脂粒子を含有するインクＢと、を有するインクセットであって、
前記インクＡに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含み、
前記インクＡに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であり、
前記インクＢに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ｂ）が、１３．００以上１６．００以下である。 The ink set of the present invention
An ink set containing ink A containing water, an organic solvent, and a pigment, and ink B containing water, an organic solvent, a pigment, and urethane resin particles.
The organic solvent contained in the ink A is at least selected from the group consisting of N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide, N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide and 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane. Including one kind
The mixed SP value (A) of the organic solvent contained in the ink A is 10.00 or more and less than 13.00.
The mixed SP value (B) of the organic solvent contained in the ink B is 13.000 or more and 16.00 or less.

本発明のインクセットは、画像印字時にインクＡとインクＢとが接したとき、インクＡに含まれる有機溶媒によってインクＢに含まれるウレタン樹脂が増粘凝集することでインク滴の移動が抑制され、滲みを低減することで、ブリーディングを解決することができた。前記インクＡを記録媒体に付与した後に、前記インクＢを付与するときに少なくともインクＢの一部が前記インクＡと重なるように前記記録媒体に付与するものである。 In the ink set of the present invention, when the ink A and the ink B come into contact with each other during image printing, the urethane resin contained in the ink B is thickened and aggregated by the organic solvent contained in the ink A, so that the movement of ink droplets is suppressed. By reducing the bleeding, bleeding could be solved. After the ink A is applied to the recording medium, when the ink B is applied, at least a part of the ink B is applied to the recording medium so as to overlap the ink A.

＜インク＞
以下、インクに用いる有機溶剤、水、色材、樹脂、添加剤等について説明する。 <Ink>
Hereinafter, the organic solvent, water, coloring material, resin, additive, etc. used for the ink will be described.

＜有機溶剤＞
本発明に使用する有機溶剤としては、インクＡに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド（ＳＰ値：９．０３）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド（ＳＰ値：９．１９）、又は３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（ＳＰ値：１１．３１）を含むことを特徴とする。また、インクＡに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であることを特徴とする。混合ＳＰ値（Ａ）が上記範囲内のとき、インクＢのウレタン樹脂と接触したとき増粘凝集させることができる。混合ＳＰ値（Ａ）が１０．００未満だと、インクの経時安定性に劣ることがあり、１３．００以上だとブリーディングを低減する効果が得られない。
また、インクＡに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であれば、インクＡに用いる溶剤としては上記三種の有機溶剤と共に他の溶剤を併用してもよい。 <Organic solvent>
As the organic solvent used in the present invention, the organic solvent contained in the ink A is N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide (SP value: 9.03), N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide. It is characterized by containing (SP value: 9.19) or 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane (SP value: 11.31). Further, the mixed SP value (A) of the organic solvent contained in the ink A is 10.00 or more and less than 13.00. When the mixed SP value (A) is within the above range, thickening and aggregation can be performed when the ink B comes into contact with the urethane resin. If the mixed SP value (A) is less than 10.00, the stability of the ink over time may be inferior, and if it is 13.000 or more, the effect of reducing bleeding cannot be obtained.
If the mixed SP value (A) of the organic solvent contained in the ink A is 10.00 or more and less than 13.00, the solvent used for the ink A is a combination of the above three types of organic solvents and other solvents. May be good.

インクＢに含まれる有機溶剤は混合ＳＰ値（Ｂ）が１３．００以上１６．００以下であれば特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。 The organic solvent contained in the ink B is not particularly limited as long as the mixed SP value (B) is 13.00 or more and 16.00 or less, and a water-soluble organic solvent can be used. Examples thereof include ethers such as polyhydric alcohols, polyhydric alcohol alkyl ethers and polyhydric alcohol aryl ethers, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amides, amines and sulfur-containing compounds.

水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。 Specific examples of the water-soluble organic solvent include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, and 1,4-butane. Diore, 2,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol , 2,4-Pentanediol, 1,5-Pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,3-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,5-hexanediol, Glycerin, 1,2,6-hexanetriol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, ethyl-1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, 2,2,4-trimethyl- Polyhydric alcohols such as 1,3-pentanediol and petriol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl Polyhydric alcohol alkyl ethers such as ethers, polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone. , 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinone, ε-caprolactam, γ-butyrolactone and other nitrogen-containing heterocyclic compounds, formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, 3-methoxy-N, N- Amidos such as dimethylpropionamide, 3-butoxy-N, N-dimethylpropionamide, amines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethylamine, sulfur-containing compounds such as dimethylsulfoxide, sulfolane and thiodiethanol, propylene carbonate and ethylene carbonate. And so on.

湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。 It is preferable to use an organic solvent having a boiling point of 250 ° C. or lower because it not only functions as a wetting agent but also has good drying properties.

前記混合ＳＰ値（Ｂ）と前記混合ＳＰ値（Ａ）との差（Ｂ−Ａ）は、２．００以上５．００以下であることが好ましい。
（Ｂ−Ａ）が２．００以上であることにより、インク経時安定性とブリーディングが両立できるようになり、（Ｂ−Ａ）が５．００以下であることにより画像濃度とブリーディングが両立できるようになる。 The difference (BA) between the mixed SP value (B) and the mixed SP value (A) is preferably 2.00 or more and 5.00 or less.
When (BA) is 2.00 or more, both ink aging stability and bleeding can be achieved, and when (BA) is 5.00 or less, both image density and bleeding can be achieved. become.

溶解性パラメーター（ＳＰ値）は、ヒルデブラント（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ）によって導入された正則溶液論により定義された値であり、二成分系溶液の溶解度の目安となる。また、本発明で記載したＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法で算出した値である。また、正則溶液理論における凝集エネルギー密度の平方根で示され、単位は（ｃａｌ／ｃｍ³）^0.5である。一般的には、普及されている簡易ソフトで算出できる。 The solubility parameter (SP value) is a value defined by the regular solution theory introduced by Hildebrand, and serves as a guide for the solubility of a two-component solution. The SP value described in the present invention is a value calculated by the Fedors method. It is also indicated by the square root of the cohesive energy density in the regular solution theory, and the unit is (cal / cm ³ ) ^0.5 . Generally, it can be calculated with popular simple software.

本発明で使用する混合ＳＰ値は、インク中の各有機溶剤のモル分率に基づいて算出できる。混合ＳＰ値の計算に用いる有機溶剤は水を含まず、インク全体に対して２質量％以上含まれるものを対象とする。 The mixed SP value used in the present invention can be calculated based on the mole fraction of each organic solvent in the ink. The organic solvent used for calculating the mixed SP value does not contain water and contains 2% by mass or more of the total ink.

また、インクＢに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、又は３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンを実質的に含まないことがインク経時安定性の点から好ましい。ウレタン樹脂と前記有機溶剤をインク中に含有するとインク経時安定性が不安定になることがある。ここで、本発明において実質的に含まないとは、前記有機溶剤がインク全体の１質量％未満であることである。 The organic solvent contained in the ink B substantially contains N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide, N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide, or 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane. It is preferable that there is no ink from the viewpoint of stability over time. If the urethane resin and the organic solvent are contained in the ink, the stability of the ink over time may become unstable. Here, what is substantially not contained in the present invention means that the organic solvent is less than 1% by mass of the entire ink.

炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。 Polyol compounds having 8 or more carbon atoms and glycol ether compounds are also preferably used. Specific examples of the polyol compound having 8 or more carbon atoms include 2-ethyl-1,3-hexanediol and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol.
Specific examples of glycol ether compounds include polyhydric alcohol alkyls such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether. Ethers: Polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether can be mentioned.

炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。 The polyol compound having 8 or more carbon atoms and the glycol ether compound can improve the permeability of the ink when paper is used as the recording medium.

有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。 The content of the organic solvent in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less from the viewpoint of ink drying property and ejection reliability. More preferably, it is 20% by mass or more and 60% by mass or less.

＜水＞
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％〜６０質量％がより好ましい。 <Water>
The content of water in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but from the viewpoint of ink drying property and ejection reliability, it is preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less, and 20% by mass. % To 60% by mass is more preferable.

＜ウレタン樹脂粒子＞
本発明はインクＢにウレタン樹脂粒子を含むことを特徴とする。前記ウレタン樹脂粒子は本インクに使用する際、Ｏ／Ｗ型のエマルジョンとして存在するものである。ウレタン樹脂エマルジョンには、比較的親水性の通常のポリウレタン樹脂を外部に乳化剤を使用してエマルジョン化したものと、樹脂自体に乳化剤の働きをする官能基を共重合等の手段で導入した自己乳化型のエマルジョンがあり、本発明ではどちらも使用可能である。
ウレタン樹脂の種類としてはポリエステル系、ポリカーボネート系、があり、本発明ではいずれも使用可能であるが、インクＡの有機溶剤と接したときに増粘凝集の効果が得やすい点でポリエーテル系ウレタン樹脂エマルジョンが好ましい。 <Urethane resin particles>
The present invention is characterized in that the ink B contains urethane resin particles. The urethane resin particles exist as an O / W type emulsion when used in this ink. Urethane resin emulsions are emulsified from a relatively hydrophilic ordinary polyurethane resin using an emulsifier on the outside, and self-emulsifying by introducing a functional group that acts as an emulsifier into the resin itself by means such as copolymerization. There are mold emulsions, both of which can be used in the present invention.
There are polyester-based and polycarbonate-based urethane resins, both of which can be used in the present invention. However, a polyether-based urethane is easy to obtain the effect of thickening and agglomeration when it comes into contact with the organic solvent of ink A. Resin emulsions are preferred.

前記ウレタン樹脂粒子の含有量は２質量％以上６質量％以下が好ましい。含有量が２質量％以上であることにより、ウレタン樹脂によるブリーディング低減効果が十分となり、６質量％以下であることによりインク経時安定性が良好となる。 The content of the urethane resin particles is preferably 2% by mass or more and 6% by mass or less. When the content is 2% by mass or more, the bleeding reduction effect of the urethane resin is sufficient, and when it is 6% by mass or less, the stability of the ink with time is good.

また、前記インクＡに含まれるＮ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンの合計の含有質量％（Ｘ）と、前記インクＢに含まれるウレタン樹脂粒子の含有質量％（Ｙ）の比（Ｘ／Ｙ）が、５．０以上１０．０以下であると、ブリーディング低減効果を得るために好ましい。 Further, the total content of N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide, N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide, and 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane contained in the ink A is% by mass (X). ) And the ratio (X / Y) of the content mass% (Y) of the urethane resin particles contained in the ink B is 5.0 or more and 10.0 or less, which is preferable for obtaining the bleeding reducing effect.

＜顔料＞
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、混晶を使用しても良い。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンダ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。 <Pigment>
As the pigment, an inorganic pigment or an organic pigment can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use a mixed crystal.
As the pigment, for example, a black pigment, a yellow pigment, a magenta pigment, a cyan pigment, a white pigment, a green pigment, an orange pigment, a glossy color pigment such as gold or silver, a metallic pigment, or the like can be used.

無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。 As inorganic pigments, in addition to titanium oxide, iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, cadmium red, and chrome yellow, carbon black produced by known methods such as contact method, furnace method, and thermal method. Can be used.

また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。 Examples of organic pigments include azo pigments and polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinofuralone pigments, etc.). , Dye chelate (for example, basic dye type chelate, acidic dye type chelate, etc.), nitro pigment, nitroso pigment, aniline black and the like can be used. Among these pigments, those having a good affinity with a solvent are preferably used. In addition, resin hollow particles and inorganic hollow particles can also be used.

顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。 As a specific example of the pigment, for black, carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, channel black, or copper, iron (CI pigment black 11) , Metals such as titanium oxide, and organic pigments such as aniline black (CI pigment black 1).

さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。 Further, for color, C.I. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 24, 34, 35, 37, 42 (yellow iron oxide), 53, 55, 74, 81, 83, 95, 97, 98, 100, 101, 104 , 108, 109, 110, 117, 120, 138, 150, 153, 155, 180, 185, 213, C.I. I. Pigment Orange 5, 13, 16, 17, 36, 43, 51, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22, 23, 31, 38, 48: 2, 48: 2 (Permanent Red 2B (Ca)), 48: 3, 48: 4, 49: 1, 52: 2, 53: 1, 57: 1 (Brilliant Carmin 6B), 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 81, 83, 88, 101 (Magenta), 104, 105, 106, 108 ( Cadmium Red), 112, 114, 122 (Quinacridone Magenta), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 184, 185, 190, 193, 202, 207, 208, 209, 213, 219, 224, 254, 264, C.I. I. Pigment Violet 1 (Rhodamine Lake), 3, 5: 1, 16, 19, 23, 38, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15 (phthalocyanine blue), 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4 (phthalocyanine blue), 16, 17: 1, 56, 60, 63, C.I. I. Pigment Greens 1, 4, 7, 8, 10, 17, 18, 36, etc.

本発明において、前記インクＢがイエローインクであり、前記インクＡがシアンインクであることが好ましい。一般的に２色以上の色で画像形成する場合、イエローインクとシアンインクから形成されるグリーン画像のブリーディングが目立ち易いため、インクＢをイエローインクとし、インクＡをシアンインクとすることにより、本発明の効果が良好に奏される。 In the present invention, it is preferable that the ink B is a yellow ink and the ink A is a cyan ink. Generally, when an image is formed with two or more colors, the bleeding of a green image formed from yellow ink and cyan ink is easily noticeable. Therefore, by using ink B as yellow ink and ink A as cyan ink, this book is used. The effect of the invention is well achieved.

また、前記イエローインクが、ピグメントイエロー７４を含有することが好ましい。一般的にイエロー顔料の中でピグメントイエロー７４は耐溶剤性が不十分なことがあり、インクＢの混合ＳＰ値（Ｂ）が小さいとインク経時安定性が不安定になることがある。
また、混合ＳＰ値（Ａ）の値が小さいインクＡと画像上で接したとき、インクＡの有機溶剤によりインクＢの顔料の分散が不安定になると、相乗効果によりブリーディング低減の効果を高めることがある。 Further, it is preferable that the yellow ink contains Pigment Yellow 74. In general, among the yellow pigments, Pigment Yellow 74 may have insufficient solvent resistance, and if the mixed SP value (B) of the ink B is small, the stability of the ink over time may become unstable.
Further, when the ink A having a small mixed SP value (A) is in contact with the image on the image, if the dispersion of the pigment of the ink B becomes unstable due to the organic solvent of the ink A, the effect of reducing the bleeding is enhanced by a synergistic effect. There is.

前記インクＡに含まれる顔料及び前記インクＢに含まれる顔料は、樹脂被覆型の顔料であることが好ましい。樹脂被覆型の顔料を用いると耐擦過性を良好にすることができる。 The pigment contained in the ink A and the pigment contained in the ink B are preferably resin-coated pigments. When a resin-coated pigment is used, the scratch resistance can be improved.

インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。 The content of the coloring material in the ink is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 10% by mass, from the viewpoint of improving image density, good fixability and ejection stability. It is as follows.

顔料を分散してインクを得るためには、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法が挙げられる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法が挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
竹本油脂社製ＲＴ−１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 In order to disperse the pigment to obtain an ink, a method of introducing a hydrophilic functional group into the pigment to obtain a self-dispersing pigment, a method of coating the surface of the pigment with a resin and dispersing it, and a method of dispersing using a dispersant are used. The method, etc. can be mentioned.
As a method of introducing a hydrophilic functional group into a pigment to obtain a self-dispersing pigment, for example, a method of adding a functional group such as a sulfone group or a carboxyl group to a pigment (for example, carbon) so that the pigment can be dispersed in water. Can be mentioned.
Examples of the method of coating the surface of the pigment with a resin and dispersing the pigment include a method of encapsulating the pigment in microcapsules so that the pigment can be dispersed in water. This can be rephrased as a resin coating pigment. In this case, it is not necessary that all the pigments blended in the ink are coated with the resin, and the uncoated pigments and the partially coated pigments are dispersed in the ink as long as the effects of the present invention are not impaired. May be.
Examples of the method of dispersing using a dispersant include a method of dispersing using a known low molecular weight dispersant and a high molecular weight dispersant represented by a surfactant.
As the dispersant, for example, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant and the like can be used depending on the pigment.
RT-100 (nonionic surfactant) manufactured by Takemoto Oil & Fat Co., Ltd. and a naphthalene sulfonate Na formalin condensate can also be suitably used as a dispersant.
One type of dispersant may be used alone, or two or more types may be used in combination.

＜顔料分散体＞
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラックＷａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。 <Pigment dispersion>
It is possible to obtain an ink by mixing a material such as water or an organic solvent with a pigment. It is also possible to produce an ink by mixing a material such as water or an organic solvent with a pigment dispersion obtained by mixing a pigment and other water or a dispersant.
The pigment dispersion is obtained by mixing and dispersing water, a pigment, a pigment dispersant, and other components as necessary, and adjusting the particle size. It is preferable to use a disperser for dispersion.
The particle size of the pigment in the pigment dispersion is not particularly limited, but the maximum frequency is 20 nm or more in terms of the maximum number because the dispersion stability of the pigment is good and the image quality such as ejection stability and image density is also high. It is preferably 500 nm or less, more preferably 20 nm or more and 150 nm or less. The particle size of the pigment can be measured using a particle size analyzer (Nanotrack Wave-UT151, manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd.).
The content of the pigment in the pigment dispersion is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, from the viewpoint of obtaining good ejection stability and increasing the image density, 0.1 mass is used. % Or more and 50% by mass or less are preferable, and 0.1% by mass or more and 30% by mass or less are more preferable.
If necessary, the pigment dispersion is preferably degassed by filtering coarse particles with a filter, a centrifuge, or the like.

＜樹脂＞
インクＡ中に含有しても良い樹脂、及びインクＢ中にウレタン樹脂粒子以外に含有しても良い樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。
これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いても良い。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。 <Resin>
The type of the resin that may be contained in the ink A and the resin that may be contained in the ink B other than the urethane resin particles is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include urethane resin, polyester resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, styrene resin, butadiene resin, styrene-butadiene resin, vinyl chloride resin, acrylic styrene resin, and acrylic silicone resin.
Resin particles made of these resins may be used. It is possible to obtain ink by mixing resin particles with a material such as a coloring material or an organic solvent in the state of a resin emulsion in which water is dispersed as a dispersion medium. As the resin particles, those synthesized as appropriate may be used, or commercially available products may be used. Further, these may be used alone or in combination of two or more kinds of resin particles.

＜添加剤＞
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えても良い。 <Additives>
If necessary, a surfactant, a defoaming agent, an antiseptic / antifungal agent, a rust preventive, a pH adjuster, or the like may be added to the ink.

＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ₄、ＮＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、ＮＨ₂(ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ)₂、ＮＨ(ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ)₃等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 <Surfactant>
As the surfactant, any of a silicone-based surfactant, a fluorine-based surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, and an anionic surfactant can be used.
The silicone-based surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Of these, those that do not decompose even at high pH are preferable, and examples thereof include side chain modified polydimethylsiloxane, double-ended modified polydimethylsiloxane, one-ended modified polydimethylsiloxane, and side chain double-ended modified polydimethylsiloxane, and polydimethylsiloxane is used as a modifying group. Those having an oxyethylene group and a polyoxyethylene polyoxypropylene group are particularly preferable because they exhibit good properties as an aqueous surfactant. Further, as the silicone-based surfactant, a polyether-modified silicone-based surfactant can also be used, and examples thereof include a compound in which a polyalkylene oxide structure is introduced into the Si side chain of dimethylsiloxane.
Examples of the fluorine-based surfactant include a perfluoroalkyl sulfonic acid compound, a perfluoroalkyl carboxylic acid compound, a perfluoroalkyl phosphate compound, a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, and a perfluoroalkyl ether group in the side chain. A polyoxyalkylene ether polymer compound is particularly preferable because it has a low foaming property. Examples of the perfluoroalkyl sulfonic acid compound include perfluoroalkyl sulfonic acid and perfluoroalkyl sulfonic acid salt. Examples of the perfluoroalkylcarboxylic acid compound include perfluoroalkylcarboxylic acid and perfluoroalkylcarboxylic acid salt. The polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain includes a sulfate ester salt of a polyoxyalkylene ether polymer having a perfluoroalkyl ether group in the side chain and a perfluoroalkyl ether group in the side chain. Examples thereof include salts of polyoxyalkylene ether polymers. The counterions of the salts in these fluorine-based surfactants are Li, Na, K, NH ₄ , NH ₃ CH ₂ CH ₂ OH, NH ₂ (CH ₂ CH ₂ OH) ₂ , NH (CH ₂ CH ₂ OH). ₃ etc. can be mentioned.
Examples of the amphoteric tenside agent include laurylaminopropionate, lauryldimethylbetaine, stearyldimethylbetaine, and lauryldihydroxyethylbetaine.
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene alkyl amine, polyoxyethylene alkyl amide, polyoxyethylene propylene block polymer, sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan. Examples thereof include a fatty acid ester and an ethylene oxide adduct of acetylene alcohol.
Examples of the anionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether acetate, dodecylbenzene sulfonate, lauryl salt, and salt of polyoxyethylene alkyl ether sulfate.
These may be used alone or in combination of two or more.

前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学などから入手できる。
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式（Ｓ−１）式で表わされる、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。

（但し、一般式（Ｓ−１）式中、ｍ、ｎ、ａ、及びｂは、それぞれ独立に、整数を表わし、Ｒは、アルキレン基を表し、Ｒ’は、アルキル基を表す。）
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３（信越化学工業株式会社）、ＥＭＡＬＥＸ−ＳＳ−５６０２、ＳＳ−１９０６ＥＸ（日本エマルジョン株式会社）、ＦＺ−２１０５、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２１５４、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２１６３、ＦＺ−２１６４（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社）、ＢＹＫ−３３、ＢＹＫ−３８７（ビックケミー株式会社）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３（東芝シリコン株式会社）などが挙げられる。 The silicone-based surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, side chain-modified polydimethylsiloxane, double-ended modified polydimethylsiloxane, one-ended modified polydimethylsiloxane, side. Examples thereof include polydimethylsiloxane modified at both ends of the chain, and a polyether-modified silicone-based surfactant having a polyoxyethylene group and a polyoxyethylene polyoxypropylene group as modifying groups exhibits good properties as an aqueous surfactant, and is particularly effective. preferable.
As such a surfactant, an appropriately synthesized one may be used, or a commercially available product may be used. As commercially available products, for example, they can be obtained from Big Chemie Co., Ltd., Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., Nippon Emulsion Co., Ltd., Kyoeisha Chemical Co., Ltd., and the like.
The above-mentioned polyether-modified silicone-based surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the polyalkylene oxide structure represented by the general formula (S-1) is dimethylpoly. Examples thereof include those introduced into the Si part side chain of siloxane.

(However, in the general formula (S-1), m, n, a, and b each independently represent an integer, R represents an alkylene group, and R'represents an alkyl group.)
Commercially available products can be used as the above-mentioned polyether-modified silicone-based surfactant, for example, KF-618, KF-642, KF-643 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), EMALEX-SS-5602, SS- 1906EX (Nippon Emulsion Co., Ltd.), FZ-2105, FZ-2118, FZ-2154, FZ-2161, FZ-2162, FZ-2163, FZ-2164 (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), BYK-33, BYK-387 (Big Chemie Co., Ltd.), TSF4440, TSF4452, TSF4453 (Toshiba Silicon Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

前記フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２〜１６の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素数が４〜１６である化合物がより好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、特に一般式（Ｆ−１）及び一般式（Ｆ−２）で表わされるフッ素系界面活性剤が好ましい。

上記一般式（Ｆ−１）で表される化合物において、水溶性を付与するためにｍは０〜１０の整数が好ましく、ｎは０〜４０の整数が好ましい。
一般式（Ｆ−２）
Ｃ_nＦ_2n+1−ＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂−Ｏ−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_a−Ｙ
上記一般式（Ｆ−２）で表される化合物において、ＹはＨ、又はＣ_mＦ_2m+1でｍは１〜６の整数、又はＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂−Ｃ_mＦ_2m+1でｍは４〜６の整数、又はＣ_pＨ_2p+1でｐは１〜１９の整数である。ｎは１〜６の整数である。ａは４〜１４の整数である。
上記のフッ素系界面活性剤としては市販品を使用してもよい。
この市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（いずれも、大日本インキ化学工業株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ、キャプストーンＦＳ−３０、ＦＳ−３１、ＦＳ−３１００、ＦＳ−３４、ＦＳ−３５（いずれも、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）；ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス社製）、ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ，ＰＦ−１５６Ａ、ＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４、ＰＦ−１５９（オムノバ社製）、ユニダインＤＳＮ-４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する浸透性、濡れ性、均染性が著しく向上する点から、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製のＦＳ−３１００、ＦＳ−３４、ＦＳ−３００、株式会社ネオス製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ、オムノバ社製のポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ及びダイキン工業株式会社製のユニダインＤＳＮ-４０３Ｎが特に好ましい。 As the fluorine-based surfactant, a compound having 2 to 16 carbon atoms substituted with fluorine is preferable, and a compound having 4 to 16 carbon atoms substituted with fluorine is more preferable.
Examples of the fluorine-based surfactant include a perfluoroalkyl phosphate compound, a perfluoroalkylethylene oxide adduct, and a polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain. Among these, a polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain is preferable because it has low foaming property, and is particularly a fluorine-based compound represented by the general formula (F-1) and the general formula (F-2). Surfactants are preferred.

In the compound represented by the general formula (F-1), m is preferably an integer of 0 to 10, and n is preferably an integer of 0 to 40 in order to impart water solubility.
General formula (F-2)
C _n F _{2n + 1} −CH ₂ CH (OH) CH ₂ −O− (CH ₂ CH ₂ O) _a −Y
In the compound represented by the above general formula (F-2), Y is H, or C _m F _{2 m + 1} , and m is an integer of 1 to 6, or CH ₂ CH (OH) CH _2- C _m F _{2 m +. In 1} , m is an integer of 4 to 6, or C _p H _{2p + 1} , and p is an integer of 1 to 19. n is an integer of 1-6. a is an integer of 4 to 14.
Commercially available products may be used as the above-mentioned fluorine-based surfactant.
Examples of this commercially available product include Surflon S-111, S-112, S-113, S-121, S-131, S-132, S-141, and S-145 (all manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.); Full Lard FC-93, FC-95, FC-98, FC-129, FC-135, FC-170C, FC-430, FC-431 (all manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.); Megafuck F-470, F -1405, F-474 (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.); Zonyl TBS, FSP, FSA, FSN-100, FSN, FSO-100, FSO, FS-300, UR, Capstone FS-30, FS-31, FS-3100, FS-34, FS-35 (all manufactured by The Chemours Company); FT-110, FT-250, FT-251, FT-400S, FT-150, FT- 400SW (all manufactured by Neos Co., Ltd.), Polyfox PF-136A, PF-156A, PF-151N, PF-154, PF-159 (manufactured by Omniova), Unidyne DSN-403N (manufactured by Daikin Industries Co., Ltd.) Among these, FS-3100, FS-34, FS- of The Chemours Co., Ltd., from the viewpoint of remarkably improving good print quality, particularly color development, paper permeability, wettability, and leveling property. 300, FT-110, FT-250, FT-251, FT-400S, FT-150, FT-400SW manufactured by Neos Co., Ltd., Polyfox PF-151N manufactured by Omniova Co., Ltd. and Unidyne DSN-manufactured by Daikin Industries Co., Ltd. 403N is particularly preferable.

インク中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましい。 The content of the surfactant in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, from the viewpoint of excellent wettability and ejection stability and improvement in image quality, 0.001 mass is used. % Or more and 5% by mass or less are preferable, and 0.05% by mass or more and 5% by mass or less are more preferable.

＜消泡剤＞
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。 <Defoamer>
The defoaming agent is not particularly limited, and examples thereof include a silicone-based defoaming agent, a polyether-based defoaming agent, and a fatty acid ester-based defoaming agent. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a silicone-based defoaming agent is preferable because it has an excellent defoaming effect.

＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。 <Preservatives and fungicides>
The antiseptic and antifungal agent is not particularly limited, and examples thereof include 1,2-benzisothiazolin-3-one.

＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。 <Rust inhibitor>
The rust preventive is not particularly limited, and examples thereof include acidic sulfites and sodium thiosulfate.

＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。 <pH adjuster>
The pH adjusting agent is not particularly limited as long as the pH can be adjusted to 7 or more, and examples thereof include amines such as diethanolamine and triethanolamine.

また、本発明には、水、有機溶剤、顔料、及びウレタン樹脂粒子を含有するインクＢとともに用いて画像を形成し、水、有機溶剤、及び顔料を含有するインクであって、
前記インクに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含み、
前記インクに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であり、
前記インクＢに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ｂ）が、１３．００以上１６．００以下であるインクも含まれる。
さらに、本発明には、水、有機溶剤、及び顔料を含有するインクＡとともに用いて画像を形成し、水、有機溶剤、顔料、及びウレタン樹脂粒子を含有するインクであって、
前記インクＡに含まれる有機溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含み、
前記インクＡに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ａ）が、１０．００以上１３．００未満であり、
前記インクに含まれる有機溶剤の混合ＳＰ値（Ｂ）が、１３．００以上１６．００以下であるインクも含まれる。 Further, in the present invention, an ink containing water, an organic solvent, a pigment, and an ink B containing water, an organic solvent, a pigment, and a urethane resin particle to form an image, and containing water, an organic solvent, and a pigment.
The organic solvent contained in the ink is at least one selected from the group consisting of N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide, N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide and 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane. Including
The mixed SP value (A) of the organic solvent contained in the ink is 10.00 or more and less than 13.00.
An ink having a mixed SP value (B) of the organic solvent contained in the ink B of 13.000 or more and 16.00 or less is also included.
Further, in the present invention, an ink containing water, an organic solvent, a pigment, and urethane resin particles for forming an image by using the ink A containing water, an organic solvent, and a pigment.
The organic solvent contained in the ink A is at least selected from the group consisting of N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide, N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide and 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane. Including one kind
The mixed SP value (A) of the organic solvent contained in the ink A is 10.00 or more and less than 13.00.
An ink having a mixed SP value (B) of an organic solvent contained in the ink of 13.000 or more and 16.00 or less is also included.

インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ−８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７〜１２が好ましく、８〜１１がより好ましい。 The physical characteristics of the ink are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the viscosity, surface tension, pH and the like are preferably in the following ranges.
The viscosity of the ink at 25 ° C. is preferably 5 mPa · s or more and 30 mPa · s or less, preferably 5 mPa · s or more and 25 mPa · s or less, from the viewpoint of improving the print density and character quality and obtaining good ejection properties. More preferred. Here, for the viscosity, for example, a rotary viscometer (RE-80L manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) can be used. As the measurement conditions, it is possible to measure at 25 ° C. with a standard cone rotor (1 ° 34'x R24), a sample liquid volume of 1.2 mL, a rotation speed of 50 rpm, and 3 minutes.
The surface tension of the ink is preferably 35 mN / m or less, more preferably 32 mN / m or less at 25 ° C. from the viewpoint that the ink is preferably leveled on the recording medium and the drying time of the ink is shortened.
The pH of the ink is preferably 7 to 12, more preferably 8 to 11, from the viewpoint of preventing corrosion of the metal member in contact with the liquid.

＜記録媒体＞
記録に用いる記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷紙等が挙げられる。
記録媒体としては、一般的な記録媒体として用いられるものに限られず、壁紙、床材、タイル等の建材、Ｔシャツなど衣料用等の布、テキスタイル、皮革等を適宜使用することができる。また、記録媒体を搬送する経路の構成を調整することにより、セラミックスやガラス、金属などを使用することもできる。 <Recording medium>
The recording medium used for recording is not particularly limited, and examples thereof include plain paper, glossy paper, special paper, cloth, film, OHP sheet, and general-purpose printing paper.
The recording medium is not limited to that used as a general recording medium, and wallpaper, flooring, building materials such as tiles, cloth for clothing such as T-shirts, textiles, leather and the like can be appropriately used. Further, ceramics, glass, metal, or the like can be used by adjusting the configuration of the path for transporting the recording medium.

＜記録物＞
本発明のインク記録物は、記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有してなる。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して記録物とすることができる。 <Recorded material>
The ink recording material of the present invention comprises an image formed by using the ink of the present invention on a recording medium.
It can be recorded by an inkjet recording device and an inkjet recording method to obtain a recorded material.

＜記録装置、記録方法＞
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。 <Recording device, recording method>
The ink of the present invention can be suitably used for various recording devices by an inkjet recording method, for example, a printer, a facsimile device, a copying device, a printer / fax / copier multifunction device, a three-dimensional modeling device, and the like.
In the present invention, the recording device and the recording method are devices capable of ejecting ink, various processing liquids, and the like to a recording medium, and a method of recording using the device. The recording medium means a medium to which ink and various treatment liquids can adhere even temporarily.
This recording device can include not only a head portion for ejecting ink, but also means related to feeding, transporting, and discharging paper of a recording medium, and other devices called pretreatment devices and posttreatment devices. ..
The recording device and recording method may include a heating means used in the heating step and a drying means used in the drying step. The heating means and the drying means include, for example, means for heating and drying the print surface and the back surface of the recording medium. The heating means and the drying means are not particularly limited, but for example, a hot air heater and an infrared heater can be used. Heating and drying can be performed before printing, during printing, after printing, and the like.
Further, the recording device and the recording method are not limited to those in which significant images such as characters and figures are visualized by ink. For example, those that form patterns such as geometric patterns and those that form a three-dimensional image are also included.
Further, the recording device includes both a serial type device that moves the discharge head and a line type device that does not move the discharge head, unless otherwise specified.
Further, as this recording device, it is possible to use not only a desktop type but also a wide recording device capable of printing on an A0 size recording medium, or, for example, continuous paper wound in a roll shape as a recording medium. A continuous line printer is also included.
An example of the recording device will be described with reference to FIGS. 1 and 2. FIG. 1 is a perspective explanatory view of the device. FIG. 2 is a perspective explanatory view of the main tank. The image forming apparatus 400 as an example of the recording apparatus is a serial type image forming apparatus. A mechanical unit 420 is provided in the exterior 401 of the image forming apparatus 400. Each ink storage section 411 of the main tank 410 (410k, 410c, 410m, 410y) for each color of black (K), cyan (C), magenta (M), and yellow (Y) is, for example, a package of an aluminum laminated film or the like. It is formed of members. The ink container 411 is housed in, for example, a plastic container case 414. As a result, the main tank 410 is used as an ink cartridge for each color.
On the other hand, a cartridge holder 404 is provided behind the opening when the cover 401c of the apparatus main body is opened. A main tank 410 is detachably attached to the cartridge holder 404. As a result, each ink discharge port 413 of the main tank 410 and the discharge head 434 for each color communicate with each other via the supply tube 436 for each color, and ink can be discharged from the discharge head 434 to the recording medium.

この記録装置には、インクを吐出する部分だけでなく、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
前処理装置、後処理装置の一態様として、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）などのインクの場合と同様に、前処理液や、後処理液を有する液体収容部と液体吐出ヘッドを追加し、前処理液や、後処理液をインクジェット記録方式で吐出する態様がある。
前処理装置、後処理装置の他の態様として、インクジェット記録方式以外の、例えば、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法による前処理装置、後処理装置を設ける態様がある。 This recording device can include not only a portion that ejects ink, but also a device called a pretreatment device, a posttreatment device, and the like.
As one aspect of the pretreatment apparatus and the posttreatment apparatus, it has a pretreatment liquid and a posttreatment liquid as in the case of inks such as black (K), cyan (C), magenta (M), and yellow (Y). There is an embodiment in which a liquid accommodating portion and a liquid discharge head are added, and a pretreatment liquid or a posttreatment liquid is discharged by an inkjet recording method.
As another aspect of the pretreatment device and the posttreatment device, there is a mode in which a pretreatment device and a posttreatment device by, for example, a blade coating method, a roll coating method, and a spray coating method are provided other than the inkjet recording method.

＜前処理液＞
前処理液は、凝集剤、有機溶剤、水を含有し、必要に応じて界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤等を含有しても良い。
有機溶剤、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤は、インクに用いる材料と同様の材料を使用でき、その他、公知の処理液に用いられる材料を使用できる。
凝集剤の種類は特に限定されず、水溶性カチオンポリマー、酸、多価金属塩等が挙げられる。 <Pretreatment liquid>
The pretreatment liquid contains a coagulant, an organic solvent, and water, and may contain a surfactant, an antifoaming agent, a pH adjuster, an antiseptic / antifungal agent, an anticorrosive agent, and the like, if necessary.
As the organic solvent, surfactant, defoaming agent, pH adjuster, antiseptic / antifungal agent, and rust preventive, the same materials as those used for ink can be used, and other materials used for known treatment liquids can be used. ..
The type of coagulant is not particularly limited, and examples thereof include water-soluble cationic polymers, acids, and polyvalent metal salts.

＜後処理液＞
後処理液は、透明な層を形成することが可能であれば、特に限定されない。後処理液は、有機溶剤、水、樹脂、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤等、必要に応じて選択し、混合して得られる。また、後処理液は、記録媒体に形成された記録領域の全域に塗布しても良いし、インク像が形成された領域のみに塗布しても良い。 <Post-treatment liquid>
The post-treatment liquid is not particularly limited as long as it is possible to form a transparent layer. The post-treatment liquid is obtained by selecting and mixing organic solvents, water, resins, surfactants, antifoaming agents, pH adjusters, antiseptic and antifungal agents, rust preventives and the like, if necessary. Further, the post-treatment liquid may be applied to the entire area of the recording area formed on the recording medium, or may be applied only to the area where the ink image is formed.

なお、インクの使用方法としては、インクジェット記録方法に制限されず、広く使用することが可能である。インクジェット記録方法以外にも、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられる。 The method of using the ink is not limited to the inkjet recording method, and can be widely used. In addition to the inkjet recording method, examples thereof include a blade coating method, a gravure coating method, a bar coating method, a roll coating method, a dip coating method, a curtain coating method, a slide coating method, a die coating method, and a spray coating method.

本発明のインクの用途は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、印刷物、塗料、コーティング材、下地用などに応用することが可能である。さらに、インクとして用いて２次元の文字や画像を形成するだけでなく、３次元の立体像（立体造形物）を形成するための立体造形用材料としても用いることができる。
立体造形物を造形するための立体造形装置は、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、インクの収容手段、供給手段、吐出手段や乾燥手段等を備えるものを使用することができる。立体造形物には、インクを重ね塗りするなどして得られる立体造形物が含まれる。また、記録媒体等の基材上にインクを付与した構造体を加工してなる成形加工品も含まれる。前記成形加工品は、例えば、シート状、フィルム状に形成された記録物や構造体に対して、加熱延伸や打ち抜き加工等の成形加工を施したものであり、例えば、自動車、ＯＡ機器、電気・電子機器、カメラ等のメーターや操作部のパネルなど、表面を加飾後に成形する用途に好適に使用される。 The use of the ink of the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, it can be applied to printed matter, paints, coating materials, base materials and the like. Further, it can be used not only as an ink to form two-dimensional characters and images, but also as a three-dimensional modeling material for forming a three-dimensional three-dimensional image (three-dimensional model).
A known three-dimensional modeling device can be used for modeling the three-dimensional object, and the device is not particularly limited, and for example, an device provided with ink accommodating means, supply means, ejection means, drying means, and the like is used. be able to. The three-dimensional model includes a three-dimensional model obtained by overcoating with ink. In addition, a molded product obtained by processing a structure in which ink is applied on a base material such as a recording medium is also included. The molded product is, for example, a recorded material or structure formed in a sheet shape or a film shape, which has been subjected to molding processing such as heat stretching or punching, and is, for example, an automobile, an OA equipment, or an electric machine. -Suitably used for molding after decorating the surface of electronic devices, meters of cameras, panels of operation parts, etc.

以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

（調製例１）
−樹脂被覆型ブラック顔料分散液の調製−
＜ポリマー溶液Ａの調製＞
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを混合し、６５℃に昇温した。
次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシルエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。滴下後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液Ａを８００ｇ得た。 (Preparation Example 1)
-Preparation of resin-coated black pigment dispersion-
<Preparation of polymer solution A>
After sufficiently substituting nitrogen gas in a 1 L flask equipped with a mechanical stirrer, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, a reflux tube, and a dropping funnel, 11.2 g of styrene, 2.8 g of acrylic acid, and 12.0 g of lauryl methacrylate , 4.0 g of polyethylene glycol methacrylate, 4.0 g of styrene macromer, and 0.4 g of mercaptoethanol were mixed and heated to 65 ° C.
Next, 100.8 g of styrene, 25.2 g of acrylic acid, 108.0 g of lauryl methacrylate, 36.0 g of polyethylene glycol methacrylate, 60.0 g of hydroxyl ethyl methacrylate, 36.0 g of styrene macromer, 3.6 g of mercaptoethanol, and azobismethylvalero. A mixed solution of 2.4 g of nitrile and 18 g of methyl ethyl ketone was added dropwise into the flask over 2.5 hours. After the dropping, a mixed solution of 0.8 g of azobismethylvaleronitrile and 18 g of methyl ethyl ketone was added dropwise to the flask over 0.5 hours. After aging at 65 ° C. for 1 hour, 0.8 g of azobismethylvaleronitrile was added, and the mixture was further aged for 1 hour. After completion of the reaction, 364 g of methyl ethyl ketone was added into the flask to obtain 800 g of polymer solution A having a concentration of 50% by mass.

＜顔料含有ポリマー微粒子分散液の調製＞
ポリマー溶液Ａを２８ｇと、カーボンブラック（デグサ社製、ＦＷ１００）を４２ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水１３．６ｇを十分に攪拌した後、ロールミルを用いて混練した。得られたペーストを純水２００ｇに投入し、充分に攪拌した後、エバポレータ用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、更に粗大粒子を除くためにこの分散液を平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにて加圧濾過し、顔料を１５質量％含有し、固形分濃度２０質量％の樹脂被覆型ブラック顔料分散液を得た。得られた樹脂被覆型ブラック顔料分散液におけるポリマー微粒子の体積基準の平均粒子径（Ｄ５０）を測定したところ１０４ｎｍであった。なお、体積基準の平均粒子径（Ｄ５０）の測定は、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いた。 <Preparation of pigment-containing polymer fine particle dispersion>
After sufficiently stirring 28 g of polymer solution A, 42 g of carbon black (FW100 manufactured by Degussa), 13.6 g of 1 mol / L potassium hydroxide aqueous solution, 20 g of methyl ethyl ketone, and 13.6 g of ion-exchanged water, a roll mill was used. Kneaded using. The obtained paste was put into 200 g of pure water, stirred sufficiently, methyl ethyl ketone and water were distilled off using an evaporator, and this dispersion was subjected to polyvinylidene fluoride having an average pore size of 5.0 μm in order to further remove coarse particles. Pressure filtration was performed with a membrane filter to obtain a resin-coated black pigment dispersion liquid containing 15% by mass of pigment and having a solid content concentration of 20% by mass. The volume-based average particle size (D50) of the polymer fine particles in the obtained resin-coated black pigment dispersion was measured and found to be 104 nm. The volume-based average particle size (D50) was measured using a particle size distribution measuring device (Nanotrack UPA-EX150, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).

（調製例２）
−樹脂被覆型シアン顔料分散液の調製−
調製例１において、顔料としてのカーボンブラックをフタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）に変更した以外は、調製例１と同様にして、樹脂被覆型シアン顔料分散液を調製した。
得られた樹脂被覆型シアン顔料分散液におけるポリマー微粒子について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定した平均粒子径（Ｄ５０）は９３ｎｍであった。 (Preparation Example 2)
-Preparation of resin-coated cyan pigment dispersion-
A resin-coated cyan pigment dispersion was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that carbon black as a pigment was changed to a phthalocyanine pigment (CI Pigment Blue 15: 3) in Preparation Example 1.
The average particle size (D50) of the polymer fine particles in the obtained resin-coated cyan pigment dispersion was 93 nm as measured by a particle size distribution measuring device (Nanotrack UPA-EX150, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).

（調製例３）
−樹脂被覆型マゼンタ顔料分散液の調製−
調製例１において、顔料としてのカーボンブラックをＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に変更した以外は、調製例１と同様にして、樹脂被覆型マゼンタ顔料分散液を調製した。
得られた樹脂被覆型マゼンタ顔料分散液におけるポリマー微粒子について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定した平均粒子径（Ｄ５０）は１２７ｎｍであった。 (Preparation Example 3)
-Preparation of resin-coated magenta pigment dispersion-
In Preparation Example 1, carbon black as a pigment was used as C.I. I. A resin-coated magenta pigment dispersion was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the pigment was changed to Pigment Red 122.
The average particle size (D50) of the polymer fine particles in the obtained resin-coated magenta pigment dispersion was 127 nm as measured by a particle size distribution measuring device (Nanotrack UPA-EX150, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).

（調製例４）
−樹脂被覆型イエロー顔料分散液の調製−
調製例１において、顔料としてのカーボンブラックをモノアゾイエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４）に変更した以外は、調製例１と同様にして、樹脂被覆型イエロー顔料分散液を調製した。
得られた樹脂被覆型イエロー顔料分散液におけるポリマー微粒子について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定した平均粒子径（Ｄ５０）は７６ｎｍであった。 (Preparation Example 4)
-Preparation of resin-coated yellow pigment dispersion-
A resin-coated yellow pigment dispersion was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that carbon black as a pigment was changed to a monoazo yellow pigment (CI Pigment Yellow 74) in Preparation Example 1.
The average particle size (D50) of the polymer fine particles in the obtained resin-coated yellow pigment dispersion was 76 nm as measured by a particle size distribution measuring device (Nanotrack UPA-EX150, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).

（調製例５）
−樹脂被覆型イエロー顔料分散液の調製−
調製例１において、顔料としてのカーボンブラックをＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５に変更した以外は、調製例１と同様にして、樹脂被覆型イエロー顔料分散液を調製した。
得られた樹脂被覆型イエロー顔料分散液におけるポリマー微粒子について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）で測定した平均粒子径（Ｄ５０）は８０ｎｍであった。 (Preparation Example 5)
-Preparation of resin-coated yellow pigment dispersion-
In Preparation Example 1, carbon black as a pigment was used as C.I. I. A resin-coated yellow pigment dispersion was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the pigment was changed to Pigment Yellow 155.
The average particle size (D50) of the polymer fine particles in the obtained resin-coated yellow pigment dispersion was 80 nm as measured by a particle size distribution measuring device (Nanotrack UPA-EX150, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).

実施例１〜６、比較例１〜３
−インクの作製−
実施例１〜６及び比較例１〜３のインクセットに用いるインクを下記表１に示す処方で作製した。
また、各記録用インクの製造は、以下の手順で行った。
まず、下記表１に示す、水溶性有機溶剤、浸透剤、界面活性剤、及び水を混合し、１時間攪拌を行い均一に混合する。この混合液に対して顔料分散液を添加し、１時間攪拌する。この分散液を平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにて加圧濾過し、粗大粒子やごみを除去して、実施例１〜６の各記録用インク、および比較例１〜３の各記録用インクを作製した。作製したインクを以下の基準で評価した結果を下表に示した。 Examples 1-6, Comparative Examples 1-3
-Making ink-
The inks used in the ink sets of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared according to the formulations shown in Table 1 below.
In addition, each recording ink was manufactured according to the following procedure.
First, the water-soluble organic solvent, penetrant, surfactant, and water shown in Table 1 below are mixed, stirred for 1 hour, and uniformly mixed. A pigment dispersion is added to this mixed solution, and the mixture is stirred for 1 hour. This dispersion is pressure-filtered with a polyvinylidene chloride membrane filter having an average pore size of 5.0 μm to remove coarse particles and dust, and the recording inks of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 are removed. Each recording ink was prepared. The table below shows the results of evaluating the produced ink according to the following criteria.

―インクの経時安定性―
実施例及び比較例の各インクを作製後、粘度を測定して初期粘度とした。
その後、７０℃の恒温槽に２週間静置してから取り出し、再度粘度を測定して保存後粘度とした。
前記の初期粘度に対する保存後粘度の変化率を以下の式に基づいて算出して下記基準で評価した。
変化率（％）＝［（保存後粘度−初期粘度）／初期粘度］×１００
インクの粘度は、粘度計（ＲＥ−５５０Ｌ、東機産業社製）を用いて２５℃で測定した。
〔評価基準〕
○：粘度変化率が５％未満
△：粘度変化率が５％以上１０％未満
×：粘度変化率が１０％以上 -Ink stability over time-
After preparing each of the inks of Examples and Comparative Examples, the viscosity was measured and used as the initial viscosity.
Then, it was allowed to stand in a constant temperature bath at 70 ° C. for 2 weeks, then taken out, and the viscosity was measured again to obtain the viscosity after storage.
The rate of change in viscosity after storage with respect to the initial viscosity was calculated based on the following formula and evaluated according to the following criteria.
Rate of change (%) = [(Viscosity after storage-Initial viscosity) / Initial viscosity] x 100
The viscosity of the ink was measured at 25 ° C. using a viscometer (RE-550L, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
〔Evaluation criteria〕
◯: Viscosity change rate is less than 5% Δ: Viscosity change rate is 5% or more and less than 10% ×: Viscosity change rate is 10% or more

―画像濃度―
実施例および比較例の各記録用インクをインクジェットプリンタＩＰＳＩＯＧＸｅ５５００（リコー社製）に充填した。次に印字用紙としてマイペーパー（リコー製）をセットし、マイクロソフトワード２０００で作成した６４ｐｏｉｎｔ文字「■」の記載のあるチャートを印字した。印字モードはプリンタ添付のドライバで普通紙のユーザー設定より「普通紙きれい」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用した。乾燥後の印刷物について、反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて画像濃度を測定し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：Ｂｌａｃｋ：１．２５以上
Ｙｅｌｌｏｗ：０．８５以上
Ｍａｇｅｎｔａ：１．０５以上
Ｃｙａｎ：１．１以上
○：Ｂｌａｃｋ：１．２以上、１．２５未満
Ｙｅｌｌｏｗ：０．８以上、０．８５未満
Ｍａｇｅｎｔａ：１．０以上、１．０５未満
Ｃｙａｎ：１．０以上、１．１未満
△：Ｂｌａｃｋ：１．１５以上、１．２未満
Ｙｅｌｌｏｗ：０．７５以上、０．８未満
Ｍａｇｅｎｔａ：０．９５以上、１．０未満
Ｃｙａｎ：０．９５以上、１．０未満
×：Ｂｌａｃｋ：１．１５未満
Ｙｅｌｌｏｗ：０．７５未満
Ｍａｇｅｎｔａ：０．９５未満
Ｃｙａｎ：０．９５未満 -Image density-
The recording inks of Examples and Comparative Examples were filled in an inkjet printer IPSIO GXe5500 (manufactured by Ricoh). Next, My Paper (manufactured by Ricoh) was set as the printing paper, and a chart with the 64 point character "■" created by Microsoft Word 2000 was printed. For the print mode, the driver attached to the printer used a mode in which the "plain paper clean" mode was changed to "no color correction" from the user settings for plain paper. The image density of the dried printed matter was measured using a reflective color spectrophotometric densitometer (manufactured by X-Rite) and evaluated according to the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
⊚: Black: 1.25 or more Yellow: 0.85 or more Magenta: 1.05 or more Cyan: 1.1 or more ○: Black: 1.2 or more and less than 1.25 Yellow: 0.8 or more and less than 0.85 Magenta: 1.0 or more and less than 1.05 Cyan: 1.0 or more and less than 1.1 Δ: Black: 1.15 or more and less than 1.2 Yellow: 0.75 or more and less than 0.8 Magenta: 0. 95 or more and less than 1.0 Cyan: 0.95 or more and less than 1.0 ×: Black: less than 1.15 Yellow: less than 0.75 Magenta: less than 0.95 Cyan: less than 0.95

―ブリーディング―
上記画像濃度の評価で用いたチャートを使用し、印刷用紙としてルミアートグロス（ＳｔｒａＥｎｓｏ社製）を使用した。
印字モードはプリンタ添付のドライバで光沢紙のユーザー設定より「光沢紙きれい」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用した。インクＡを記録媒体に付与した後に、インクＢを、記録媒体に付与された前記インクＡと少なくとも一部が重なるように前記記録媒体に付与した。乾燥後の印刷物を目視観察し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：画像に滲みが見られない。
○：画像に僅かに滲みが見られる。
×：画像に顕著に滲みが見られる。 -Bleeding-
The chart used in the evaluation of the image density was used, and Lumiart Gloss (manufactured by StraEnso) was used as the printing paper.
For the print mode, the driver attached to the printer used a mode in which the "glossy paper clean" mode was changed to "no color correction" from the user settings for glossy paper. After the ink A was applied to the recording medium, the ink B was applied to the recording medium so as to overlap at least a part of the ink A applied to the recording medium. The printed matter after drying was visually observed and evaluated according to the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
⊚: No blurring is seen in the image.
◯: Slight blurring is seen in the image.
X: Significant blurring is seen in the image.

表１中の商品名についての説明は以下の通りである。
＊ゾニールＦＳ−３００：ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル（Ｄｕｐｏｎｔ社製、成分４０質量％）
＊ソフタノールＥＰ−７０２５：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（日本触媒株式会社製、成分１００質量％）
＊ＫＭ−７２Ｆ：自己乳化型シリコーン消泡剤（信越シリコーン株式会社製、成分１００質量％）
＊タケラックＷ５６６１：ポリウレタン樹脂エマルジョン（三井化学社製、成分３５％）
＊タケラックＷ６１１０：ポリウレタン樹脂エマルジョン（三井化学社製、成分３１％） The description of the product names in Table 1 is as follows.
* Zonil FS-300: Polyoxyethylene perfluoroalkyl ether (manufactured by DuPont, component 40% by mass)
* Softanol EP-7025: Polyoxyalkylene alkyl ether (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., component 100% by mass)
* KM-72F: Self-emulsifying silicone defoamer (manufactured by Shinetsu Silicone Co., Ltd., 100% by mass of ingredients)
* Takelac W5661: Polyurethane resin emulsion (manufactured by Mitsui Chemicals, 35% of ingredients)
* Takelac W6110: Polyurethane resin emulsion (manufactured by Mitsui Chemicals, 31% of ingredients)

４００画像形成装置
４０１画像形成装置の外装
４０１ｃ装置本体のカバー
４０４カートリッジホルダ
４１０メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１インク収容部
４１３インク排出口
４１４収容容器ケース
４２０機構部
４３４吐出ヘッド
４３６供給チューブ 400 Image forming device 401 Image forming device exterior 401c Device body cover 404 Cartridge holder 410 Main tank 410k, 410c, 410m, 410y For each color of black (K), cyan (C), magenta (M), yellow (Y) Main tank 411 Ink storage unit 413 Ink discharge port 414 Storage container case 420 Mechanical unit 434 Discharge head 436 Supply tube

特開２０１５‐０４８４６３号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-048463

Claims

An ink set containing ink A containing water, an organic solvent, and a pigment, and ink B containing water, an organic solvent, a pigment, and urethane resin particles.
The organic solvent contained in the ink A is at least selected from the group consisting of N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide, N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide and 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane. Including one kind
The mixed SP value (A) calculated by the Fedors method of the organic solvent contained in the ink A is 10.00 (cal / cm ³ ) ^0.5 or more and less than 13.00 (cal / cm ³ ) ^0.5. Yes,
When the mixed SP value (B) calculated by the Fedors method of the organic solvent contained in the ink B is 13.00 (cal / cm ³ ) ^0.5 or more and 16.00 (cal / cm ³ ) ^0.5 or less. A certain ink set.

The ink set according to claim 1, wherein the difference (BA) between the mixed SP value (B) and the mixed SP value (A) is 2.00 or more and 5.00 or less.

The ink set according to claim 1 or 2, wherein the urethane resin particles are polyether urethane.

The ink set according to any one of claims 1 to 3, wherein the urethane resin particles are contained in the ink B in an amount of 2% by mass or more and 6% by mass or less.

With the total content mass% (X) of N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide, N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide, and 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane contained in the ink A. The ink set according to any one of claims 1 to 4, wherein the ratio (X / Y) of the content mass% (Y) of the urethane resin particles contained in the ink B is 5.0 or more and 10.0 or less.

The content of N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide, N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide, or 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane in the ink B is 1% by mass of the total ink. The ink set according to any one of claims 1 to 5, which is less than.

The ink set according to any one of claims 1 to 6, wherein the ink B is yellow ink.

The ink set according to claim 7, wherein the yellow ink contains Pigment Yellow 74.

The ink set according to claim 7 or 8, wherein the ink A is cyan ink.

The ink set according to any one of claims 1 to 9, wherein the pigment contained in the ink A and the pigment contained in the ink B are resin-coated pigments.

A recording device equipped with ink A containing water, an organic solvent, and a pigment, and ink B containing water, an organic solvent, a pigment, and urethane resin particles.
The organic solvent contained in the ink A is at least selected from the group consisting of N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide, N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide and 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane. Including one kind
The mixed SP value (A) calculated by the Fedors method of the organic solvent contained in the ink A is 10.00 (cal / cm ³ ) ^0.5 or more and less than 13.00 (cal / cm ³ ) ^0.5. Yes,
When the mixed SP value (B) calculated by the Fedors method of the organic solvent contained in the ink B is 13.00 (cal / cm ³ ) ^0.5 or more and 16.00 (cal / cm ³ ) ^0.5 or less. A recording device.

A recording method for forming an image on a recording medium using ink A containing water, an organic solvent, and a pigment, and ink B containing water, an organic solvent, a pigment, and urethane resin particles.
The organic solvent contained in the ink A is at least selected from the group consisting of N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide, N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide and 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane. Including one kind
The mixed SP value (A) calculated by the Fedors method of the organic solvent contained in the ink A is 10.00 (cal / cm ³ ) ^0.5 or more and less than 13.00 (cal / cm ³ ) ^0.5. Yes,
When the mixed SP value (B) calculated by the Fedors method of the organic solvent contained in the ink B is 13.00 (cal / cm ³ ) ^0.5 or more and 16.00 (cal / cm ³ ) ^0.5 or less. Yes,
A recording method in which the ink A is applied to the recording medium, and then the ink B is applied to the recording medium so as to overlap at least a part of the ink A applied to the recording medium.

An ink that forms an image when used with ink B containing water, an organic solvent, a pigment, and urethane resin particles, and contains water, an organic solvent, and a pigment.
The organic solvent contained in the ink is at least one selected from the group consisting of N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide, N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide and 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane. Including
The mixed SP value (A) calculated by the Fedors method of the organic solvent contained in the ink is 10.00 (cal / cm ³ ) ^0.5 or more and less than 13.00 (cal / cm ³ ) ^0.5. ,
When the mixed SP value (B) calculated by the Fedors method of the organic solvent contained in the ink B is 13.00 (cal / cm ³ ) ^0.5 or more and 16.00 (cal / cm ³ ) ^0.5 or less. Some ink.

An ink that forms an image when used with ink A containing water, an organic solvent, and a pigment and contains water, an organic solvent, a pigment, and urethane resin particles.
The organic solvent contained in the ink A is at least selected from the group consisting of N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide, N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide and 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane. Including one kind
The mixed SP value (A) calculated by the Fedors method of the organic solvent contained in the ink A is 10.00 (cal / cm ³ ) ^0.5 or more and less than 13.00 (cal / cm ³ ) ^0.5. Yes,
The mixed SP value (B) calculated by the Fedors method of the organic solvent contained in the ink is 13.00 (cal / cm ³ ) ^0.5 or more and 16.00 (cal / cm ³ ) ^0.5 or less. ink.

An ink set containing ink A containing water, an organic solvent, and a pigment, and ink B containing water, an organic solvent, a pigment, and urethane resin particles.
The organic solvent contained in the ink A is at least selected from the group consisting of N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide, N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide and 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane. Including one kind
When the mixed SP value (B) calculated by the Fedors method of the organic solvent contained in the ink B is 13.00 (cal / cm ³ ) ^0.5 or more and 16.00 (cal / cm ³ ) ^0.5 or less. A certain ink set.

The ink set according to claim 15, wherein the mixed SP value (A) of the organic solvent contained in the ink A calculated by the Fedors method is 10.00 (cal / cm ³ ) ^{0.5 or more.}

The ink set according to claim 16 , wherein the difference (BA) between the mixed SP value (B) and the mixed SP value (A) is 2.00 or more and 5.00 or less.

The ink set according to any one of claims 15 to 17, which contains N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide as the organic solvent contained in the ink A.

The ink set according to any one of claims 15 to 18, which contains a polyhydric alcohol as an organic solvent contained in the ink A.

The ink set according to any one of claims 15 to 19, wherein the organic solvent contained in the ink A contains at least one selected from the group consisting of ethylene glycol and 2-pyrrolidone.

The ink set according to any one of claims 15 to 20, which contains a polyhydric alcohol as an organic solvent contained in the ink B.

The ink set according to any one of claims 15 to 21, wherein the organic solvent contained in the ink B contains at least one selected from the group consisting of ethylene glycol and diethylene glycol.

The ink set according to any one of claims 15 to 22, wherein the urethane resin particles are polyether urethane.

The ink set according to any one of claims 15 to 23, wherein the urethane resin particles are contained in the ink B in an amount of 2% by mass or more and 6% by mass or less.

With the total content mass% (X) of N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide, N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide, and 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane contained in the ink A. The ink set according to any one of claims 15 to 24, wherein the ratio (X / Y) of the content mass% (Y) of the urethane resin particles contained in the ink B is 5.0 or more and 10.0 or less.

The content of N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide, N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide, or 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane in the ink B is 1% by mass of the total ink. The ink set according to any one of claims 15 to 25, which is less than.

The pigment of the ink A is any one of titanium oxide, a black pigment, and a cyan pigment.
The pigment of the ink B is any one of titanium oxide, a black pigment, and a cyan pigment.
The ink set according to any one of claims 15 to 26.

The ink set according to claim 27, wherein the black pigment is carbon black.