JP6715581B2

JP6715581B2 - 紫外線硬化性再剥離性マスキングテープ用粘着剤組成物

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Publication number: JP6715581B2
Application number: JP2015162662A
Authority: JP
Inventors: 智昭打矢; 高松　頼信; 頼信高松
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2015-08-20
Filing date: 2015-08-20
Publication date: 2020-07-01
Anticipated expiration: 2035-08-20
Also published as: JP2017039856A

Description

本発明は、紫外線硬化性再剥離性マスキングテープ用粘着剤組成物に関する。

建築や自動車製造等の用途において、マスキングテープが広く用いられている。マスキングテープの粘着剤層には、一般に、天然ゴムを主成分とする粘着剤（ゴム系粘着剤）や（例えば、特許文献１参照）、アクリル系感圧接着剤組成物が用いられる（例えば、特許文献２参照）。

特開平７−５３９３２号公報特開平５−９４５０号公報

ゴム系粘着剤を用いたマスキングテープは、高温条件下や直射日光に晒される用途において容易に劣化し、そのために剥離したときに糊残りが生じやすい。一方、アクリル系感圧接着剤組成物においては、経時的に接着力が増強する傾向があり、貼り付けてからある程度時間がたってしまうと、粘着剤が被着体側に残ってしまう、剥離する際に基材が切れてしまうなどして、剥離が困難になる場合がある。

本発明は、１つの形態において、アルキル基の炭素数が４〜１８のアルキル（メタ）アクリレートを単量体単位として含む第１のポリマーと、アルキル基の炭素数が４〜１８のアルキル（メタ）アクリレート及び紫外線架橋基含有エチレン性不飽和モノマーを単量体単位として含む第２のポリマーと、第１及び第２のポリマーの合計１００質量部に対して２０質量部未満の粘着付与剤と、を含有し、第１及び第２のポリマーを構成する全ての単量体に対する紫外線架橋基含有エチレン性不飽和モノマーの質量比が０．０５〜１０質量％である、紫外線硬化性再剥離性マスキングテープ用粘着剤組成物を提供する。

上記粘着剤組成物によれば、接着力の経時的な上昇が実用上問題のないレベルまで低減され、その結果、剥離する場合に糊残りが生じ難く、再剥離性に優れるマスキングテープを得ることができる。上記粘着剤組成物を用いたマスキングテープは、上記特性に加え、保持力においても優れた特性を発揮する。ここで、保持力とは、マスキングテープを被着体に貼付し静荷重を付与したときにその荷重に耐える力をいうが、一般のアクリル系感圧接着剤を紫外線硬化すると、粘着力の低下に基づき接着力の経時的な上昇は防止可能になるものの、保持力も同時に下がってしまい、両特性のバランスを取ることが非常に困難である。これに対し、上記組成を有する粘着剤組成物は、接着力の経時的な上昇防止と高い保持力の両立を可能にする。

マスキングテープの使用の一形態として、ポリエチレンフィルムやマスキングペーパーを固定するという使用法がある。広い面積をマスク（養生）する場合には、ポリエチレンフィルムやマスキングペーパーを用いるが、それらシートの端部は通常マスキングテープで固定、シールする。この場合、シート端部に沿ってマスキングテープをその糊面が約半分露出するように貼り、露出した粘着部分は直接被着体に貼り付けてポリエチレンフィルムやマスキングペーパーをマスク（養生）したい部分に固定する方法が取られる。マスキングテープはポリエチレンフィルムやマスキングペーパー自体の荷重やそれらシートからの応力に抗して被着体に接着している必要があるため、このような使用法においては保持力が重要になる。

本発明は、他の形態において、基材と、紫外線硬化物からなる粘着剤層と、を備えるマスキングテープであって、紫外線硬化物は、アルキル基の炭素数が４〜１８のアルキル（メタ）アクリレートを単量体単位として含む第１のポリマー由来の骨格と、アルキル基の炭素数が４〜１８のアルキル（メタ）アクリレート及び紫外線架橋基含有エチレン性不飽和モノマーを単量体単位として含む第２のポリマー由来の骨格とを備え、且つ、第１及び第２のポリマーの合計１００質量部に対して２０質量部未満の粘着付与剤を含有しており、第１及び第２のポリマーを構成する全ての単量体に対する紫外線架橋基含有エチレン性不飽和モノマーの質量比が０．０５〜１０質量％である、マスキングテープを提供する。

上記マスキングテープは、上述した粘着剤組成物から構成される粘着剤層を備えていることから、接着力の経時的な上昇防止と高い保持力の両立が可能になる。

粘着剤組成物及びマスキングテープのいずれにおいても、第１のポリマーは、単量体単位として、ホモポリマーの溶解度パラメータが１０．５以上のエチレン性不飽和モノマーを、第１のポリマーを構成する全ての単量体に対して５質量％以下含むことができる。このような溶解度パラメータのエチレン性不飽和モノマーは、極性を有するモノマーであり、含有量を上記の範囲にすることで、接着力の経時的な上昇をより確実に防止することができる。

上記マスキングテープは、ステンレススチールに対する１８０°剥離強度が、０．６〜３．０Ｎ／ｃｍの範囲になるようにでき、また、少なくとも１０分の保持力を示すようにすることができる。基材は樹脂を含浸した紙基材であり得る。このようなマスキングテープは、多くの用途において特に好ましい再剥離性及び保持力を示すものとなる。

上記マスキングテープは、基材上に、上述した粘着剤組成物からなる前駆体層を形成し、前駆体層に紫外線を照射して紫外線硬化物からなる粘着剤層を得る、マスキングテープの製造方法により製造可能である。

本発明によれば、接着力の経時的な上昇が抑制され、剥離する場合に糊残りが生じ難く、再剥離性に優れ、保持力も高いマスキングテープを形成可能な粘着剤組成物が提供される。

保持力の試験方法を示す概略図である。

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、（メタ）アクリル酸等の他の類似の表現においても同様である。

実施形態に係る粘着剤組成物は、マスキングテープの粘着剤層を形成するためのマスキングテープ用の組成物であり、紫外線硬化性、すなわち紫外線の照射により硬化して粘着剤層を形成する組成物である。この組成物により得ることのできるマスキングテープは再剥離性（repositionable）である。

粘着剤組成物は、少なくとも第１のポリマーと、第２にポリマーを含有しており、粘着付与剤やその他添加剤を含有していてもよい。但し、粘着剤付与剤の含有量は第１及び第２の合計１００質量部に対して２０質量部未満である。

第１のポリマーは、アルキル基の炭素数が４〜１８のアルキル（メタ）アクリレート（以下「Ｃ４−１８アクリレート」と略称する場合がある。）を単量体単位として含む。すなわち、Ｃ４−１８アクリレートを含有するモノマーを重合して得ることのできるポリマーである。

第１のポリマーは、Ｃ４−１８アクリレートの１種又は２種以上のみを単量体単位として含むものであってもよいが、他の共重合モノマーを単量体単位として含むものであってもよい。

Ｃ４−１８アクリレートとしては、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートが挙げられる。

第１のポリマーの単量体単位となり得るモノマーは、溶解度パラメータによって分類することも可能である。すなわち、モノマーは、ホモポリマーの溶解度パラメータが１０．５未満のエチレン性不飽和モノマー（以下「低ＳＰモノマー」と略称する場合がある。）と、ホモポリマーの溶解度パラメータが１０．５以上のエチレン性不飽和モノマーとに大別される。後者のモノマーは、更に、ホモポリマーの溶解度パラメータが１０．５以上１４．０未満のエチレン性不飽和モノマー（以下「中ＳＰモノマー」と略称する場合がある。）と、ホモポリマーの溶解度パラメータが１４．０以上のエチレン性不飽和モノマー（以下「高ＳＰモノマー」と略称する場合がある。）に分けることができる。なお、本発明において溶解度パラメータは、Ｆｅｄｏｒｓ法による溶解度パラメータを意味する。

以下の表には、第１のポリマーの単量体単位となり得るモノマーが例示されているが、Ｃ４−１８アクリレートは低ＳＰモノマーに含まれ、低ＳＰモノマーは、４−１８アクリレートと、Ｃ４−１８アクリレート以外の低ＳＰモノマーに大別されることになる。なお、（メタ）アクリロイルモルホリンも使用可能のモノマーであり、ホモポリマーの溶解度パラメータが１０．５以上のエチレン性不飽和モノマー（このうち、中ＳＰモノマー）に該当する。

第１のポリマーとしては、
（１）Ｃ４−１８アクリレートの１種又は２種以上のみを単量体単位として含むポリマー
（２）Ｃ４−１８アクリレートの１種又は２種以上と、Ｃ４−１８アクリレート以外の低ＳＰモノマーの１種又は２種以上とを単量体単位として含むポリマー
（３）Ｃ４−１８アクリレートの１種又は２種以上と、中ＳＰモノマーの１種又は２種以上とを単量体単位として含むポリマー
（４）Ｃ４−１８アクリレートの１種又は２種以上と、Ｃ４−１８アクリレート以外の低ＳＰモノマーの１種又は２種以上と、中ＳＰモノマーの１種又は２種以上とを単量体単位として含むポリマー
（５）Ｃ４−１８アクリレートの１種又は２種以上と、高ＳＰモノマーの１種又は２種以上とを単量体単位として含むポリマー
（６）Ｃ４−１８アクリレートの１種又は２種以上と、Ｃ４−１８アクリレート以外の低ＳＰモノマーの１種又は２種以上と、高ＳＰモノマーの１種又は２種以上とを単量体単位として含むポリマー
（７）Ｃ４−１８アクリレートの１種又は２種以上と、中ＳＰモノマーの１種又は２種以上と、高ＳＰモノマーの１種又は２種以上とを単量体単位として含むポリマー
（８）Ｃ４−１８アクリレートの１種又は２種以上と、Ｃ４−１８アクリレート以外の低ＳＰモノマーの１種又は２種以上と、中ＳＰモノマーの１種又は２種以上と、高ＳＰモノマーの１種又は２種以上とを単量体単位として含むポリマー
などが可能である。

第１のポリマーは、ホモポリマーの溶解度パラメータが１０．５以上のエチレン性不飽和モノマーを、第１のポリマーを構成する全ての単量体に対して５質量％以下含むことが好ましい。この含有量は、３質量％以下とすることが好ましく、０質量％であってもよい。このような含有量にすることで、経時的な接着力の上昇がより抑制される。

第１のポリマーはさらに、ホモポリマーの溶解度パラメータが１４．０以上のエチレン性不飽和モノマー（高ＳＰモノマー）を、第１のポリマーを構成する全ての単量体に対して１質量％以下含むようにすることができる。この含有量は、０．５質量％以下が好ましく、０質量％がより好ましい。高ＳＰモノマーとして、例えばアクリル酸がある。アクリル酸は酸性であるため、マスキングテープを例えばコンクリート等に貼った場合などには、コンクリート等が塩基性であるためこれと酸塩基結合を生じ、結果としてコンクリート等の劣化や接着力上昇を引き起こしてしまう。このような現象を防ぐため、第１のポリマーを構成するモノマーとしては、アクリル酸が０又は少量であることが好ましい。

溶解度パラメータが１０．５以上のエチレン性不飽和モノマーとして好ましいものは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム等の窒素原子含有モノマー（中ＳＰモノマーに相当する。）であり、第１のポリマーは、これらの少なくとも一種と、Ｃ４−１８アクリレート（好ましくは、２−エチルヘキシルアクリレートのようなアルキル基の炭素数が１２〜１８のアルキル（メタ）アクリレート）とを単量体単位として含むものとすることができる。

第１のポリマーはＦＯＸ式から計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃以下であることが好適である。このようなＴｇを有することによりマスキングテープとして適切な粘着力が発揮される。Ｔｇは−５０℃以下がよく、−６０℃以下が更に好ましい。例えば、第１のポリマーが２−エチルヘキシルアクリレートのホモポリマーである場合、Ｔｇは−７０℃であり、２−エチルヘキシルアクリレートとＮ−ビニルピロリドンの９７／３（質量比）のコポリマーである場合、Ｔｇは−６７．７〜−６７．４℃となる。

第１のポリマーはゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による重量平均分子量（ポリスチレン換算）が２００，０００〜１，５００，０００であってもよい。このような分子量を有することで保持力を高め、糊残りを低減させることが可能になる。重量平均分子量は３００，０００〜１，０００，０００であることが好ましい。

第１のポリマーは、上述したモノマーを例えばラジカル重合、イオン重合などで重合して得ることができる。その際、任意のラジカル重合開始剤、イオン重合開始剤、連鎖移動剤などを使用することができる。ラジカル重合開始剤としては熱重合開始剤であっても、光（例えば紫外線）重合開始剤であってもよい。重合は、有機溶媒を使用した溶液重合でも有機溶媒を使用しないバルク重合でも可能である。

第２のポリマーは、Ｃ４−１８アクリレートと紫外線架橋基含有エチレン性不飽和モノマー（以下「ＵＶ架橋性モノマー」と略称する場合がある。）とを単量体単位として含む。すなわち、Ｃ４−１８アクリレートとＵＶ架橋性モノマーとを含有するモノマーを重合して得ることのできるポリマーである。

第２のポリマーに用いられるＣ４−１８アクリレートとしては、第１のポリマーで例示したものと同様のものが用いられる。また、上述したＣ４−１８アクリレート以外の低ＳＰモノマー、中ＳＰモノマー、高ＳＰモノマーのいずれも、Ｃ４−１８アクリレートと併用可能である。

第２のポリマーの単量体単位を構成するＵＶ架橋性モノマーは、エチレン性不飽和結合と紫外線照射によりラジカルを生じ得る官能基とを有するモノマー（エチレン性不飽和結合を有する芳香族ケトン化合物等）であればよい。このようなモノマーの例としては、パラ−アクリロキシベンゾフェノン（ＡＢＰ）、パラ−アクリロキシエトキシベンゾフェノン（ＡＥＢＰ）、パラ−Ｎ−（メチルアクリロキシエチル）−カルバモイルエトキシベンゾフェノン、４−アクリロキシジエトキシ−４−クロロベンゾフェノン、パラ−アクリロキシアセトフェノン、オルト−アクリルアミドアセトフェノン、アクリル化アントラキノンの１種又は２種以上が挙げられる。

なお、粘着剤組成物においては、第１及び第２のポリマーを構成する全ての単量体に対する紫外線架橋基含有エチレン性不飽和モノマーの質量比が０．０５〜１０質量％である必要がある。

質量比を上記範囲にすることにより、紫外線硬化で得られるマスキングテープの接着力、保持力等を最適化できる。紫外線架橋基含有エチレン性不飽和モノマーの質量比は、０．０６〜５．０質量％であることがより好ましく、０．０８〜３．０質量％であることがより好ましい。

第２のポリマーについてはＦＯＸ式から計算されるＴｇは任意であるが、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による重量平均分子量（ポリスチレン換算）は５０，０００以上であることが好ましい。重量平均分子量は１００，０００〜１，０００，０００であることがより好ましい。また、第２のポリマーの重量平均分子量は、第１のポリマーと同等かそれ以下であることが好ましい。

第２のポリマーは紫外線架橋基を含有することから、第１のポリマーと混合して紫外線を照射することで第１のポリマーと架橋構造を形成するが、紫外線で架橋を生じる化合物が第２のポリマーのように高分子紫外線架橋剤であることにより、低分子の紫外線架橋剤である場合に比べて、接着力の経時的上昇をより効果的に防止でき、また保持力も高いものとなる。すなわち、第２のポリマーの重量平均分子量が上述のように５０，０００以上であることで、上記性能をより高めることができる。

第２のポリマーは、第１のポリマーと同様に製造可能であるが、紫外線架橋基を有するモノマーを含むことから重合は光重合ではなくそれ以外の方法（熱重合等）で行う。

なお、第１のポリマーと第２のポリマーとは、相溶性が高い方がより均一且つ安定なマスキングテープを製造することができる。したがって、第１のポリマーと第２のポリマーの溶解度パラメータ（Ｆｅｄｏｒｓ法による）は近似していることが好ましく、例えば溶解度パラメータが±３、好ましくは±２の間に収まるとよい。

粘着剤組成物は、第１及び第２のポリマーの合計１００質量部に対して２０質量部未満の粘着付与剤を含有することができる。粘着付与剤の含有量としては、０〜１５質量部がより好ましく、０〜１０質量部が更に好ましい。なお、粘着付与剤の含有量は０質量部であってもよい。

粘着付与剤の例としては、例えば、ロジン系樹脂、クマロン-インデン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペン・フェノール系樹脂、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、スチレン系共重合体、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂および、これらの水添樹脂や変性樹脂等が挙げられる。

粘着剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、各種添加剤を含有することができる。添加剤としては、酸化防止剤、光安定剤、色素、顔料、香料、軟化剤（plasticizer）が挙げられる。

粘着剤組成物は、第１のポリマー１００質量部に対して、第２のポリマーを１．０〜２０．０質量部含有することが好ましい。第２のポリマーの含有量は、１．５〜１０．０質量部がより好ましく、２．０〜５．０質量部が更に好ましい。粘着付与剤の含有量は上記の通りであり、粘着付与剤以外の添加剤の含有量は、第１及び第２のポリマーの合計１００質量部に対して、例えば、０．０１〜３．０質量部とすることができる。

上述した粘着剤組成物を使用してマスキングテープを製造することができる。すなわち、基材と、紫外線硬化物からなる粘着剤層とを備えるマスキングテープであって、第１のポリマー由来の骨格と第２のポリマー由来の骨格とを備え、且つ、第１及び第２のポリマーの合計１００質量部に対して２０質量部未満の粘着付与剤を含有しており、第１及び第２のポリマーを構成する全ての単量体に対する紫外線架橋基含有エチレン性不飽和モノマーの質量比が０．０５〜１０質量％であるマスキングテープが提供される。

このマスキングテープは、ステンレススチールに対する１８０°剥離強度（２３℃における剥離強度）が、０．６〜３．０Ｎ／ｃｍであることが好ましく、０．８〜２．７Ｎ／ｃｍであることがより好ましく、１．０〜２．４Ｎ／ｃｍであることが特に好ましい。なお、１８０°剥離強度を測定する条件は実施例に示した通りである。

このマスキングテープは、少なくとも１０分の保持力を示すことが好ましい。すなわち、マスキングテープを長さ１００ｍｍ×幅１０ｍｍに加工し、８０ｍｍの長さ分だけポリエチレン板に貼り付け、ポリエチレン板と成す角度が９０°になるように、ポリエチレン板と接していない２０ｍｍの部分に３０ｇの錘を垂らして、２３℃５０％相対湿度環境下で保持したときに、１０分以上ずれや剥がれ落ちが生じないことが好ましい。保持力は少なくとも１５分であることがより好ましく、２０分であることが更に好ましい。

マスキングテープの基材は、紙や綿布など任意のものを使用できる。特に好ましいものとしては、樹脂（例えば、スチレン・ブタジエン樹脂）を含浸した紙基材が挙げられる。マスキングテープの基剤の厚さは、例えば４０〜１２０μｍとすることができ、粘着剤層は例えば２０〜５０μｍとすることができる。

マスキングテープは、例えば、第１のポリマー及び第２のポリマーと、必要により含有される粘着付与剤との有機溶剤溶液を基材上に塗布し、有機溶剤を揮発させた後に紫外線を照射して得ることができる。

紫外線の照射は、酸素存在下又は不活性ガス存在下で行うことができる。使用するＵＶランプとしてはベンゾフェノンを活性化するＵＶ−Ｃ領域に強い発光スペクトルをもつもの、すなわち、高圧水銀ランプやメタルハライドランプなどが使用できる。酸素存在下の場合は、ＵＶ−Ｃ領域の照射エネルギーは１０〜１００ｍＪ／ｃｍ^２が好適であり、２０〜８０ｍＪ／ｃｍ^２がより好ましい。

以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

［材料リスト］
実施例及び比較例において使用する材料のリストを以下の表に示す。

［実施例１］
（第１のポリマーの調製）
９７．００重量部の２ＥＨＡ、３．００重量部のＮＶＰ、１８５．７１重量部の酢酸エチル（溶媒）、０．０１５重量部のＩＯＴＧ及び０．２０重量部のＶ６５を反応容器中で混合した。この反応容器を窒素ガスで置換し、２４時間、５０℃で反応させた。その結果、「アクリレートＰＳＡ１」の３５重量％酢酸エチル溶液を得た。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による「アクリレートＰＳＡ１」の重量平均分子量は４００，０００であった。

（第２のポリマーの調製）
７６．００重量部の２ＥＨＡ、２０．００重量部のＢｌｅｍｍｅｒ^ＴＭＥＨＭＡ−２５、２．００重量部のＡＡ、２．００重量部のＡＢＰ、１００．００重量部の酢酸エチル（溶媒）、０．７５重量部のｔ−ドデカンチオール及び０．１２重量部のＶ６５を反応容器中で混合した。この反応容器を窒素ガスで置換し、２４時間、５０℃で反応させた。その結果、「光架橋性ポリマー１」の５０重量％酢酸エチル溶液を得た。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による「光架橋性ポリマー１」の重量平均分子量は２００，０００であった。

（マスキングテープの調製）
「アクリレートＰＳＡ１」溶液５０．２ｇを２２５ｍＬのガラス瓶中に導入し、「光架橋性ポリマー１」の酢酸エチル溶液２．５１ｇをこのガラス瓶に加えた。自転公転撹拌機（ＰｌａｎｅｔａｒｙＣｅｎｔｒｉｆｕｇａｌＭｉｘｅｒ）を用いて、上記ガラス瓶を２０００ｒｐｍで２分間回転させて内容物を混合し、混合溶液（粘着剤組成物の溶液）を得た。Ｔ２８９９を含浸させた紙基材（坪量３０ｇ／ｍ^２の原紙にスチレン・ブタジエン樹脂を含浸し、含浸紙としての坪量が５９ｇ／ｍ^２のもの、３Ｍカンパニー製）に上記混合溶液を塗布し、これをオーブンへ入れ、６５℃で３分間乾燥させて、サンプルシートを得た。乾燥後の粘着剤組成物の塗布量は２７．９ｇ／ｍ^２であった。

その後、サンプルシートを段ボール上に固定し、ＵＶユニット（フュージョンＵＶシステム社製ＭｏｄｅｌＤＲＳ１１００Ｎ、Ｈ−ｂｕｌｂ付き）のベルトコンベアに載せ、１５ｍ／分で２回移動させることにより紫外線架橋させた。ＵＶメータ（ＥＩＴ社製ＵＶＰｏｗｅｒＰｕｃｋＩＩ）で測定したＵＶ−Ｃ強度は１３０ｍＷ／ｃｍ^２であり、シートに付与されたＵＶ−Ｃ領域の照射エネルギーは３７ｍＪ／ｃｍ^２であった。

［参考例２及び３］
（第１のポリマーの調製）
１００．００重量部の２ＥＨＡ、１８５．７１重量部の酢酸エチル（溶媒）及び０．２０重量部のＶ６５を反応容器中で混合した。この反応容器を窒素ガスで置換し、２４時間、５０℃で反応させた。その結果、「アクリレートＰＳＡ２」の３５重量％酢酸エチル溶液を得た。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による「アクリレートＰＳＡ２」の重量平均分子量は、６００，０００であった。

（マスキングテープの調製）
「アクリレートＰＳＡ２」溶液を２２５ｍＬのガラス瓶中に導入し、「光架橋性ポリマー１」の溶液を計量してガラス瓶に加え、実施例１と同様に自転公転撹拌機を用いて混合した。組成を以下の表に示す。

実施例１で用いたのと同種の紙基材に上記混合溶液を塗布し、実施例1と同様に乾燥させてサンプルシートを得た。乾燥後の粘着剤組成物の塗布量を以下の表に示す。

ベルトコンベアによる移動回数を４回にした他は実施例１と同様にして、サンプルシートの紫外線架橋を行った。ＵＶメータ（ＥＩＴ社製ＵＶＰｏｗｅｒＰｕｃｋＩＩ）で測定したＵＶ−Ｃ強度は１３０ｍＷ／ｃｍ^２であり、シートに付与されたＵＶ−Ｃ領域の照射エネルギーは７４ｍＪ／ｃｍ^２であった。

[比較例１]
（マスキングテープの調製）
「アクリレートＰＳＡ１」溶液４７．８ｇを２２５ｍＬのガラス瓶中に導入し、ベンゾフェノン０．０１７ｇをこのガラス瓶に加えた。自転公転撹拌機を用いて、上記ガラス瓶を２０００ｒｐｍで２分間回転させて内容物を混合し、混合溶液（粘着剤組成物の溶液）を得た。

実施例１で用いたのと同種の紙基材に上記混合溶液を塗布し、実施例1と同様に乾燥させてサンプルシートを得た。乾燥後の粘着剤組成物の塗布量を以下の表に示す。その後、実施例１と同様にサンプルシートの紫外線架橋を行った。

[比較例２]
（マスキングテープの調製）
「アクリレートＰＳＡ２」溶液５５．１ｇを２２５ｍＬのガラス瓶中に導入し、ベンゾフェノン０．０３１ｇをこのガラス瓶に加えた。自転公転撹拌機を用いて、上記ガラス瓶を２０００ｒｐｍで２分間回転させて内容物を混合し、混合溶液（粘着剤組成物の溶液）を得た。

参考例２で用いたのと同種の紙基材に上記混合溶液を塗布し、参考例２と同様に乾燥させてサンプルシートを得た。乾燥後の粘着剤組成物の塗布量を以下の表に示す。その後、参考例２と同様にサンプルシートの紫外線架橋を行った。

[比較例３]
（マスキングテープの調製）
「アクリレートＰＳＡ２」溶液６２．８ｇを２２５ｍＬのガラス瓶中に導入し、ベンゾフェノン０．０４４ｇをこのガラス瓶に加えた。自転公転撹拌機を用いて、上記ガラス瓶を２０００ｒｐｍで２分間回転させて内容物を混合し、混合溶液（粘着剤組成物の溶液）を得た。

実施例１、参考例２〜３及び比較例１〜３について、以下に示す方法で、接着力（剥離強度）、糊残り、保持力の試験を行った。結果を以下の表に示す。

［剥離強度及び糊残り］
ＪＩＳＺ−０２３７に準拠して、ステンレススチール板への接着性試験を行った。条件については以下の通りである。剥離試験の後、ステンレススチール板への糊残りを観察した。
テープ幅: １２ｍｍ
剥離角: １８０°
剥離速度:３００ｍｍ／分
養生時間: ２０〜４０分（ステンレススチール板にマスキングテープを貼ってから、２０〜４０分の間に剥離試験を行った）

［保持力］
以下に述べる方法で、保持力を２３℃５０％相対湿度環境下にて測定した。

粘着剤層を剥離シートで被覆したマスキングテープ２を長さ１００ｍｍ×幅１０ｍｍの形状に成形した。剥離シートを８０ｍｍ剥がし、露出した粘着剤層の長さ８０ｍｍの部分にポリエチレン試験片１（日本タクト製、ＬＤＰＥ）を貼り付け、２ｋｇゴムローラーで１往復させ圧着させた。その後、剥離シートを完全に剥がした上で、粘着剤層がポリエチレン試験片１に接していない２０ｍｍ部分に、図１に示すとおり、３０ｇの錘３を下げることで、ポリエチレン試験片１に対してマスキングテープ２がなす角度が９０°になるようにし、荷重４をかけて保持力を測定した。評価は１０分間行い、マスキングテープ２が剥離して落下するまでの時間を記録した。１０分間に落下しないものを合格とした。

１…ポリエチレン試験片、２…マスキングテープ、３…錘。

Claims

ホモポリマーの溶解度パラメータが１０．５未満であるアルキル基の炭素数が４〜１８のアルキル（メタ）アクリレート、及び、ホモポリマーの溶解度パラメータが１０．５以上１４未満であるエチレン性不飽和モノマーを単量体単位として含み、ＦＯＸ式から計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃以下である第１のポリマー（ただし、アクリル酸を単量体単位として含むものを除く）と、
アルキル基の炭素数が４〜１８のアルキル（メタ）アクリレート及び紫外線架橋基含有エチレン性不飽和モノマーを単量体単位として含み、溶解度パラメータが、前記第１のポリマーの溶解度パラメータ±３である第２のポリマーと、
前記第１及び第２のポリマーの合計１００質量部に対して０〜１０質量部の粘着付与剤と、を含有し、
前記第１及び第２のポリマーを構成する全ての単量体に対する前記紫外線架橋基含有エチレン性不飽和モノマーの質量比が０．０８〜３．０質量％である、紫外線硬化性再剥離性マスキングテープ用粘着剤組成物。
前記第１のポリマーは、単量体単位として、
ホモポリマーの溶解度パラメータが１０．５以上１４未満であるエチレン性不飽和モノマーを、前記第１のポリマーを構成する全ての単量体に対して５質量％以下含む、請求項１記載の粘着剤組成物。
基材と、紫外線硬化物からなる粘着剤層と、を備えるマスキングテープであって、
前記紫外線硬化物は、
ホモポリマーの溶解度パラメータが１０．５未満であるアルキル基の炭素数が４〜１８のアルキル（メタ）アクリレート、及び、ホモポリマーの溶解度パラメータが１０．５以上１４未満であるエチレン性不飽和モノマーを単量体単位として含み、ＦＯＸ式から計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃以下である第１のポリマー（ただし、アクリル酸を単量体単位として含むものを除く）由来の骨格と、アルキル基の炭素数が４〜１８のアルキル（メタ）アクリレート及び紫外線架橋基含有エチレン性不飽和モノマーを単量体単位として含み、溶解度パラメータが、前記第１のポリマーの溶解度パラメータ±３である第２のポリマー由来の骨格とを備え、且つ、前記第１及び第２のポリマーの合計１００質量部に対して０〜１０質量部の粘着付与剤を含有しており、
前記第１及び第２のポリマーを構成する全ての単量体に対する前記紫外線架橋基含有エチレン性不飽和モノマーの質量比が０．０８〜３．０質量％である、マスキングテープ。
前記第１のポリマーは、単量体単位として、
ホモポリマーの溶解度パラメータが１０．５以上１４未満であるエチレン性不飽和モノマーを、前記第１のポリマーを構成する全ての単量体に対して５質量％以下含む、請求項３記載のマスキングテープ。
ステンレススチールに対する１８０°剥離強度が、０．６〜３．０Ｎ／ｃｍである請求項３又は４記載のマスキングテープ。
少なくとも１０分の保持力を示す、請求項３〜５のいずれか一項に記載のマスキングテープ。
前記基材は樹脂を含浸した紙基材である、請求項３〜６のいずれか一項のマスキングテープ。
基材上に、請求項１又は２記載の粘着剤組成物からなる前駆体層を形成し、該前駆体層に紫外線を照射して紫外線硬化物からなる粘着剤層を得る、マスキングテープの製造方法。