JP6767608B2 - 流動性物質に対する滑性を向上させるための潤滑層形成用コーティング組成物 - Google Patents

Description

本発明は、所定形状に成形されている基材の表面に、流動性物質に対する滑性を向上させる潤滑層を形成するために使用されるコーティング組成物に関するものである。

液状内容物が収容される容器では、容器の材質を問わず、内容物に対する排出性が要求される。水のように粘性の低い液体を収容する場合では、このような排出性はほとんど問題とならないが、例えば、マヨネーズやケチャップのように粘度の高い粘稠な物質では、プラスチック容器であろうがガラス製容器であろうが、この排出性はかなり深刻な問題である。即ち、このような内容物は、容器を傾けて速やかに排出されないし、また、容器壁に付着してしまうため、最後まで使い切ることができず、特に容器の底部にはかなりの量の内容物が排出されずに残ってしまう。

最近になって、基材表面に液膜を形成することによって、粘稠な物質に対する滑性を高める技術が種々提案されている（例えば特許文献１，２）。
かかる技術によれば、基材表面を形成する合成樹脂に滑剤などの添加剤を加える場合と比して、滑性を飛躍的に高めることができるため、現在注目されている。

しかしながら、上記のように基材表面に液膜を形成して表面特性を改質する手段においても、容器の底部での内容物の付着残存を効果的に防止することができず、さらに滑性を向上することが求められている。

また、内面に疎水性酸化物の微粒子を付着させた容器も内容物に対する非付着性が優れているとして提案されている（特許文献３）。
しかしながら、かかる容器で発現する滑性は、液膜を設けた容器と比較すると、かなり低い。
さらに、上記のような流動性物質に対する滑性の向上は、容器ばかりでなく、蓋材にも求められているし、さらには、粘稠な流動性物質を流すためのパイプなどの部材にも滑性の向上が求められている。

ＷＯ２０１２／１０００９９ ＷＯ２０１３／０２２４６７

従って、本発明の目的は、流動性物質、特に粘稠な流動性物質が収容される容器の内面に、該流動性物質に対する滑性を向上させる潤滑層を形成し得るコーティング組成物を提供することにある。

本発明によれば、流動性物質が収容される包装容器の内面に、該流動性物質に対する滑性を向上させる潤滑層を形成するために使用されるコーティング組成物であって、
前記潤滑層の構成成分としての液体と、該液体中に分散され且つ該液体及び前記流動性物質に溶解しない５〜３００μｍの粒径の固体粒子とからなり、
前記液体は、流動パラフィン、合成パラフィン、フッ素系液体、フッ素系界面活性剤、シリコーンオイル、脂肪酸トリグリセリド及び植物油から成る群より選択された少なくとも１種であり、
前記固体粒子は、前記液体１００質量部当り０．０１質量部以上、２０質量部未満の量で使用されていることを特徴とするコーティング組成物が提供される。

本発明のコーティング組成物においては、
（１）前記液体は、沸点が２００℃以上であり、且つ１００ｍＰａ・ｓ以下の粘度（２５℃）を有していること、
（２）前記固体粒子が、有機粒子であること、
が好ましい。

本発明においては、上記のコーティング組成物を、１．０〜６．２ｍｇ／ｃｍ^２の量で前記容器内面にスプレー噴霧することにより、流動性物質に対する滑性を向上させる潤滑層を該容器内面に形成することができる。

本発明のコーティング組成物は、分散媒である液体に固体粒子が分散されている懸濁液としての形態を有するものであり、このコーティング組成物を、所定の形状に成形されている基材の表面に塗布することにより、流動性物質に対する滑性を向上させる潤滑層を形成することができる。
かかるコーティング組成物においては、上記の分散媒である液体は、この組成物（懸濁液）に分散されている固体粒子と共に、形成される潤滑層の構成成分であり、加熱等により除去されるものではない。従って、基材表面に塗布することにより形成されたコーティング組成物の塗布層は、加熱等の後処理を行うことなく、そのまま潤滑層として機能するものであり、これは、本発明の大きな利点である。

このような本発明のコーティング組成物により形成される潤滑層は、このコーティング組成物中の分散媒として使用されていた液体と、コーティング組成物中に懸濁分散されていた固体粒子とから形成されており、このような構造の潤滑層は、流動性物質に対して優れた滑性を示し、１２６０ｍＰａ・ｓ以上の粘稠な流動性物質、例えば、マヨネーズ、ケチャップ、水性糊、蜂蜜、各種ソース類、マスタード、ドレッシング、ジャム、チョコレートシロップ、乳液等の化粧液、液体洗剤、シャンプー、リンス等に対しても優れた滑性を示す。
従って、本発明のコーティング組成物は、上記のような粘稠な物質を内容物とする包装材（例えば容器や蓋）の内面（内容物が接触する面）に設けられる潤滑層を形成する手段として好適に使用される。

本発明のコーティング組成物を用いて基材の表面に形成される潤滑層の状態を示すモデル図。 本発明のコーティング組成物を用いて形成される潤滑層を備えた基材の好適な形態であるダイレクトブローボトルの形態を示す図。 コーティング組成物中に配合されている固体粒子の存在状態を示す図であり、図３（ａ）は、固体粒子が多い場合の潤滑層のモデル図であり、図３（ｂ）は、固体粒子が少ない場合の潤滑層のモデル図。 滑性試験の試験条件を説明するための図。

本発明のコーティング組成物は、分散媒として使用される液体と、該液体中に分散された固体粒子とからなり、かかる液体及び固体粒子は、何れも、このコーティング組成物を所定の基材の表面に塗布して得られる潤滑層の構成成分である。
即ち、図１を参照して、本発明のコーティング組成物を、流動性物質と接触する基材１の表面１上に塗布することにより形成される潤滑層３は、液体５と固体粒子７とを含んでおり、液体３は、コーティング組成物の分散媒として使用されたものであり、固体粒子７は、コーティング組成物中の分散粒子として使用されたものである。
かかる図から理解されるように、コーティング組成物の固体粒子７の分散構造が、そのまま、潤滑層３に反映されており、このような潤滑層３は、表面１上を流れる流動性物質と直接接することとなり、かかる流動性物質に対して優れた滑性を示す。即ち、表面１上を直接流動性物質が流れる場合に比して、その滑性は大きく向上している。

容器等の包装材の内面に液体による膜を形成することにより、内容物に対する滑性が向上することは、すでに公知である。そして、このような液体の膜が内面に形成されている包装材（例えば容器）から粘稠な内容物を排出する場合、この内容物は、液−液接触で包装材から排出されることとなる。即ち、固−液接触ではなく、液−液接触で内容物は包装材内面を流れ落ちるため、液体として内容物と混和しない油性のものを使用すれば、水を含む水性物質に対する滑性を向上させ、さらに、液体として内容物と混和しない水性のものを使用すれば、油性物質に対する滑性を向上させることができるというものである。

しかるに、本発明のコーティング組成物を用いて形成される潤滑層３は、液体５中に固体粒子５が分散された構造を有しているため、液体５のみで形成される液膜を設けた場合に比して、流動性物質（例えば容器内容物）に対する滑性がより一層高められている。
例えば、後述する実験例に示されているように、ポリプロピレンシートの表面に、流動パラフィンを用いて潤滑層（固体粒子が分散されていない液膜）を形成した実験例１８（比較例）と、流動パラフィン（液体２）にライスワックス（固体粒子７）が分散されているコーティング組成物を用いて潤滑層を形成した実験例１（本発明例）について、マヨネーズ様食品の落下速度を比較すると（詳細な条件は実施例参照）、実験例１の方が、マヨネーズ様食品の落下速度の方が、さらに速くなっている。

このように、本発明のコーティング組成物を使用し、液体５中に固体粒子７が存在している潤滑層３を形成した場合、流動性物質に対する滑性がさらに向上する理由について、本発明者等は次のように推定している。
即ち、潤滑層３に接しながら流動性物質（例えば、容器等の包装材の内容物）が落下する際、この固体粒子７がコロの作用を示し、流動性物質と共に転がりながら落下していく。このため、単に液体５による膜（液体層）を形成した場合よりもさらに滑性が向上するものと考えられる。実際、基材１の表面に固体粒子７が付着している状態で、液体５（食用油）の層を形成した実験例１９は、前述した実験例１よりも流動性物質に対する滑性が低い。この場合には、固体粒子７は、基材１の表面に固定されているため、コロとしての作用を示さないからである。

上記のような本発明のコーティング組成物を用いて基材１の表面に潤滑層３が形成されている構造体は、特にボトル等の容器として使用される場合、内容物に対する滑落性に加え、特に、内容物の底部での付着残存を著しく抑制することができる。
例えば、後述する実験例には、内容物としてマヨネーズ様食品（粘度：１２６０ｍＰａ・ｓ＠２５℃）を充填したボトルの内面に潤滑層３を形成したとき、その底部への付着残存性が評価されているが、本発明に従って、内面に形成されている潤滑層中に固体粒子が分散されているボトルでは、マヨネーズ様食品の付着残存が著しく抑制されていることが、この試験結果から判る。

このような内容物の底部での付着残存が有効に抑制される理由については、内容物を滑落させた後も、液体５を保持した状態で固体粒子７が基材１の表面に保持されつづけ、この固体粒子７の表面に保持された液体５が、容器の底部に存在している存在しているためと、本発明者等は考えている。即ち、微細な固体粒子７が存在していない潤滑層（単なる液膜）が形成されているに過ぎない場合は、容器を倒立或いは傾斜した場合に、液体５が自重などにより基材１の表面（容器内面）から離脱してしまい、この結果、底部での内容物に対する滑落性が大幅に低下してしまうが、本発明のコーティング組成物により形成される潤滑層３では、この液体５が固体粒子７により、基材１の表面（容器内面）にしっかりと保持され、この結果、底部でも安定に滑落性を発揮できるのである。

また、本発明のコーティング組成物による潤滑層３を基材１の表面に形成する構造体の最も好適な形態である容器では、容器を倒立或いは傾倒させて内容物を容器から排出した場合、一部の液体５と固体粒子７は、内容物と共に流れ落ちて排出されるが、容器を正立状態に復帰させると、この液体５を表面に保持した固体粒子７は、内容物よりも滑落しにくいため、容器底部側に留まり、次の内容物の排出に際して、再び優れた滑落性を発揮することとなる。

このような基材１、例えば容器においては、コーティング組成物中の分散媒として使用される液体（潤滑層３中の液体５）の種類やコーティング組成物中に分散されている固体粒子（潤滑層３中の固体粒子７）の種類を適宜なものに選択して、その内面に潤滑層３を形成することにより、スムーズに排出することが困難であった粘稠な内容物が収容される容器として、好適に使用される。特に、かかる基材１は、マヨネーズ、ケチャップ、各種ドレッシングなどのような粘度（２５℃）が１２６０ｍＰａ・ｓ以上の内容物が収容される容器として最も好適に使用される。

＜基材の表面及び基材の形態＞
図１を参照して、本発明のコーティング組成物を用いて潤滑層３を形成する基材１の表面は、潤滑層３の構成成分である液体５と固体粒子７とを保持し得ると同時に、用途に応じた成形が可能である限り、特に制限されず、合成樹脂製であってもよいし、ガラス製でもよく、さらには金属製であってもよい。即ち、このような表面を有する基材１は、包装材や粘稠な流動性物質を流すためのパイプなどとして好適に使用されるが、特に包装材は、合成樹脂製容器、ガラス製容器及び金属製容器の何れであってもよいし、また、容器の口部のシールに用いる合成樹脂製の蓋や、容器内容物の注出に使用される合成樹脂製の注出具であってもよい。
但し、特に容器として使用する場合において、粘稠な内容物に対する排出性を高めるという観点からは、粘稠な内容物の収容に従来から使用されている内面が合成樹脂製或いはガラス製の容器、特に内面が合成樹脂製の容器に本発明を適用することが好ましく、従って、基材１の表面（例えば包装材の内面）を形成する素材は、合成樹脂製であることが最も好適である。

基材１の表面を形成する素材として好適な合成樹脂（以下、下地樹脂と呼ぶ）は、成形可能な任意の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂であってよいが、一般的には、成形が容易であり且つ油性の液体（液体５）及び油性液体を表面に保持した固形粒子７を安定に保持できるという観点から、熱可塑性樹脂であることが好ましい。
このような熱可塑性樹脂としては、例えば、以下のものを例示することができる。
オレフィン系樹脂、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテンあるいはエチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン同士のランダムあるいはブロック共重合体、環状オレフィン共重合体など；
エチレン・ビニル系共重合体、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体等；
スチレン系樹脂、例えば、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、ＡＢＳ、α−メチルスチレン・スチレン共重合体等；
ビニル系樹脂、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等；
ポリアミド樹脂、例えば、ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン１１、ナイロン１２等；
ポリエステル樹脂、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びこれらの共重合ポリエステル等；
ポリカーボネート樹脂；
ポリフエニレンオキサイド樹脂；
生分解性樹脂、例えば、ポリ乳酸など；
勿論、成形性が損なわれない限り、これらの熱可塑性樹脂のブレンド物を、下地樹脂として使用することもできる。

本発明においては、上記の熱可塑性樹脂の中でも、粘稠な内容物を収容する容器素材として使用されているオレフィン系樹脂やポリエステル樹脂が好適であり、オレフィン系樹脂が最適である。
即ち、オレフィン系樹脂は、ＰＥＴ等のポリエステル樹脂と比較してガラス転移点（Ｔｇ）が低く、室温下での分子の運動性が高いため、食用油などの油性液体を含む潤滑層３を基材１の表面に形成する場合には、このような油性液体の一部が内部に浸透し、この結果、潤滑層３（液体５及び液体５を表面に保持した固形粒子７）を安定に保持するという点で適している。
さらに、オレフィン系樹脂は、可撓性が高く、ダイレクトブロー成形による絞り出し容器（スクイズボトル）の用途にも使用されており、潤滑層３が基材１の表面に形成されている構造体をこのような容器に適用するという観点からもオレフィン系樹脂は適している。

上述した表面構造を有する基材１は、本発明のコーティング組成物を用いて潤滑層３を表面に形成し得る限りにおいて、その形態は制限されず、パイプ形状、容器形状、蓋材形状等、用途に応じた種々の形態を採ることができる。
特に、基材１、および、その表面に潤滑層３を備えた構造体は、包装材の用途に好適に適用され、例えば、合成樹脂製容器、ガラス製容器或いは金属製容器の形態や、蓋材や注出具（スパウト）などの形態で好適に使用される。

また、この基材１が、内面が合成樹脂製の容器である場合には、内面を形成する合成樹脂により容器全体が形成されている単層構造をあってもよいし、他の合成樹脂との積層構造を有していてもよい。
特に内面が、オレフィン系樹脂或いはポリエステル樹脂で形成されている場合には、中間層として、適宜接着剤樹脂の層を介して、酸素バリア層や酸素吸収層を積層し、さらに、内面を形成する下地樹脂（オレフィン系樹脂或いはポリエステル樹脂）と同種の樹脂が外面側に積層した構造を採用することができる。

かかる多層構造での酸素バリア層は、例えばエチレン−ビニルアルコール共重合体やポリアミドなどの酸素バリア性樹脂により形成されるものであり、その酸素バリア性が損なわれない限りにおいて、酸素バリア性樹脂に他の熱可塑性樹脂がブレンドされていてもよい。
また、酸素吸収層は、特開２００２−２４０８１３号等に記載されているように、酸化性重合体及び遷移金属系触媒を含む層であり、遷移金属系触媒の作用により酸化性重合体が酸素による酸化を受け、これにより、酸素を吸収して酸素の透過を遮断する。このような酸化性重合体及び遷移金属系触媒は、上記の特開２００２−２４０８１３号等に詳細に説明されているので、その詳細は省略するが、酸化性重合体の代表的な例は、第３級炭素原子を有するオレフィン系樹脂（例えばポリプロピレンやポリブテン−１等、或いはこれらの共重合体）、熱可塑性ポリエステル若しくは脂肪族ポリアミド；キシリレン基含有ポリアミド樹脂；エチレン系不飽和基含有重合体（例えばブタジエン等のポリエンから誘導される重合体）；などである。また、遷移金属系触媒としては、鉄、コバルト、ニッケル等の遷移金属の無機塩、有機酸塩或いは錯塩が代表的である。

各層の接着のために使用される接着剤樹脂はそれ自体公知であり、例えば、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などのカルボン酸もしくはその無水物、アミド、エステルなどでグラフト変性されたオレフィン樹脂；エチレン−アクリル酸共重合体；イオン架橋オレフィン系共重合体；エチレン−酢酸ビニル共重合体；などが接着性樹脂として使用される。
上述した各層の厚みは、各層に要求される特性に応じて、適宜の厚みに設定されればよい。

さらに、上記のような多層構造の基材１を成形する際に発生するバリ等のスクラップをオレフィン系樹脂等のバージンの樹脂とブレンドとしたリグライド層を内層として設けることも可能であるし、オレフィン系樹脂或いはポリエステル樹脂により容器内面（前述した基材１の表面１）が形成された容器において、その外面をポリエステル樹脂或いはオレフィン系樹脂により形成することも勿論可能である。

容器の形状も特に制限されず、カップ乃至コップ状、ボトル状、袋状（パウチ）、シリンジ状、ツボ状、トレイ状等、容器材質に応じた形態を有していてよく、延伸成形されていてもよい。

特に合成樹脂製容器では、前述した内面を有する前成形体をそれ自体公知の方法により成形し、これを、ヒートシールによるフィルムの貼り付け、プラグアシスト成形等の真空成形、ブロー成形などの後加工に付して容器の形態とすることができる。

図２には、本発明の基材１の最も好適な形態であるダイレクトブローボトルが示されている。
即ち、図２において、全体として１０で示されるこのボトルは、螺条を備えた首部１１、肩部１３を介して首部１１に連なる胴部壁１５及び胴部壁１５の下端を閉じている底壁１７を有しており、このようなボトル１０の内面に前述した液膜が形成され、例えば粘稠な内容物が充填されることとなる。

＜コーティング組成物＞
基材１表面上に設けられる潤滑層３の形成に使用される本発明のコーティング組成物は、潤滑層３中の液体５を分散媒とし且つ潤滑層３中の固体粒子７を分散粒子として有する。

従って、分散媒として使用される液体５は、基材１の表面に付与しようとする滑性の対象物（例えば、包装材の内容物）に応じて適宜のものが使用される。
かかる液体５は、このコーティング組成物を塗布した後に除去されるものではなく、塗布層がそのまま潤滑層３となるものであるため、当然、大気圧下での蒸気圧が小さい不揮発性の液体、例えば沸点が２００℃以上の高沸点液体でなければならない。揮発性液体を用いた場合には、容易に揮散して経時と共に消失し、潤滑層３を形成することが困難となってしまうからである。

また、液体５は、上記のような高沸点液体であると共に、表面１を流れる流動性物質と混和しないものであることは当然であるが、さらに、表面１に対して高い濡れ性を示し、表面１上にムラなく液体５を含む潤滑層３を形成できるという観点から、表面１に対する接触角（２０℃）が４５度以下、且つ粘度（２５℃）が１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好適である。即ち、基材１の表面の素材が、合成樹脂製、ガラス製或いは金属製の何れであっても、上記のような物性を満足する液体５を用いることができる。

また、上記のような物性を満足する液体５の中でも、特に表面張力が、滑性の対象となる物質（例えば、容器内容物）と大きく異なるものほど、潤滑効果が高く、本発明には好適である。
例えば、水や水を含む親水性物質に対する滑性を高めるには、表面張力が１０乃至４０ｍＮ／ｍ、特に１６乃至３５ｍＮ／ｍの範囲にある油性液体を液体５として用いるのが良く、流動パラフィン、合成パラフィン、フッ素系液体、フッ素系界面活性剤、シリコーンオイル、脂肪酸トリグリセライド、各種の植物油などが代表的である。植物油としては、大豆油、菜種油、オリーブオイル、米油、コーン油、べに花油、ごま油、パーム油、ひまし油、アボガド油、ココナッツ油、アーモンド油、クルミ油、はしばみ油、サラダ油などが好適に使用できる。

本発明のコーティング組成物において、上記の液体５（分散媒）中に分散される固体粒子、即ち、潤滑層３中の固体粒子７は、液体５に溶解せず、固体で存在し得ると同時に、基材１の表面に潤滑層３を有する構造体の表面を流れる流動性物質（例えば、容器内容物）にも溶解しないものであるが、粒子径（粒子中央値）が３００μｍ以下、特に１００μｍ以下にある微細粒子であることが好適である。この粒子径が大きすぎると、粒子の転がりによるコロ特性が十分に発揮されず、滑性向上効果が不十分となってしまう。また、粒子の凝集や潤滑層３（液体５）中に均一に分散させるなどの観点から、この粒子径は５μｍ以上であることが望ましい。
また、この固体粒子５は、潤滑層３の滑性を発揮させる構造体の使用時に固体状態を維持することが必要であるため、融点は４０℃以上であることが望ましい。

さらに、この固体粒子７の素材は、特に制限されず、各種の有機材料、無機材料で形成されていてもよいが、基材１の表面への保持性、及び分散媒として使用され且つ潤滑層３中に存在する液体５との馴染み性が良好であるという観点から、金属粒子や金属酸化物等の無機粒子よりも、有機粒子であることが好ましく、例えば、オレフィン系ワックスやライスワックス、カルナバワックス、各種セルロース、有機樹脂硬化物（例えば、多官能アクリルモノマーを硬化して得られる硬化物）などが好ましく、特に食品用内容物などに対する用途にも制限なく使用できるという観点から、ライスワックスなどが好適である。

本発明のコーティング組成物においては、これを基材１の表面に塗布したとき、その塗布層がそのまま潤滑層３となるため、コーティング組成物の組成（液体５と固体粒子７の量比）は、優れた滑性を発揮する潤滑層３の組成に相当するように設定される。

従って、固体粒子７は、分散媒として使用される上記の液体（液体５）１００質量部当り、０．０１〜１０質量部、特に０．１〜５質量部の量の比率でコーティング組成物中に分散されていることが望ましい。このような量で液体５と固体粒子７とを含むコーティング組成物により潤滑層３を形成したとき、液体５と固体粒子７との組成が、ほとんどそのまま潤滑層３に反映され、固体粒子７の転がりによるコロ特性が十分に発揮されるばかりか、液体５が固体粒子７により安定に保持され、優れた滑性効果が発揮されることとなる。
例えば、固体粒子７の量が上記範囲よりも多いと、図３（ａ）のモデル図に示されているように、固体粒子７が凝集して存在する傾向が高くなり、滑性向上効果が不十分となるおそれがある。
また、固体粒子７の量が上記範囲よりも少ないと（即ち、液体５の量が多い）、図３（ｂ）のモデル図に示されているように、固体粒子７のコロ特性による滑性向上効果が不十分となってしまうおそれがある。さらに、基材１が容器である場合には、容器底部での固体粒子７の保持が不満足となり、固体粒子７の消失が生じ易くなる傾向があり、この結果、容器底部での内容物の付着残存抑止効果も不十分となってしまうおそれがある。

上述した本発明のコーティング組成物は、上記の液体５（分散媒）と固体粒子７とを前述した量比で混合し、撹拌して固体粒子７を均一に分散させることにより容易に調製することができる。かかるコーティング組成物は、通常、基材１の表面に、１．０〜６．２ｍｇ／ｃｍ^２の量で塗布され、従って、基材１の表面には、このような量の潤滑層３が形成されることが好適である。即ち、この量が少なすぎると、潤滑層３による滑落向上効果を十分に発揮することが困難となるおそれがあり、この量が多すぎると、潤滑層３の脱落などにより、その量が不安定となるばかりか、固体粒子７によるコロ特性を発揮しにくくなる傾向もある。

上述したコーティング組成物は、コーティングに適した粘度を有しており、例えば、スプレー噴霧、ディッピング、ローラ塗布、ナイフコーターによる塗布など、基材１の表面の形態に応じた手段により塗布することができるが、特に、基材１の表面の形態によらず、容易に塗布することができ、且つ前述した量範囲に塗布量（潤滑層３の量に相当）を容易に設定できるという点で、スプレー噴霧が最適である。

上述した本発明のコーティング組成物を用いて潤滑層３が基材１の表面に形成されている構造体は、その潤滑層３が、粘度（２５℃）が１００ｍＰａ・ｓ以上の粘稠な流動性物質に対して優れた滑性を示し、特に該構造体を容器や蓋材等の包装材の形態で使用することが好適である。
特に、この構造体を容器として使用し、液体５や固体粒子の種類を適宜選択して、その内面に潤滑層３を形成したものは、底部への内容物付着残存防止効果をも示す。特に前述した油性液体を用いて液膜３が形成されている場合には、例えば、マヨネーズ、ケチャップ、水性糊、蜂蜜、各種ソース類、マスタード、ドレッシング、ジャム、チョコレートシロップ、乳液等の化粧液、液体洗剤、シャンプー、リンス等の粘稠な内容物の充填ボトルとして最も好適である。

本発明を次の実験例にて説明する。
各実験例にて使用した容器（基材１）、滑液（潤滑層３の構成成分である液体５）、内容物は次のとおりである。

＜容器＞
（１）シート材
シート材として、後述する多層ボトルから切り出した幅７５ｍｍ、長さ５０ｍｍの多層シートと、幅７５ｍｍ、長さ５０ｍｍのガラス板を供した。
（２）ボトル
下記の層構成を有する多層構造を有し、且つ内容量４００ｇの多層ダイレクトブローボトルを供した。
内層：低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）
中間層：エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）
外層：低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）
接着層（内外層と中間層との間）：酸変性ポリオレフィン

＜潤滑層＞
（１）潤滑層形成用液体（分散媒）
食用油Ａ：
中鎖脂肪酸添加サラダ油
（粘度３３ｍＰａ・ｓ（２５℃）・接触角１８度）
食用油Ｂ：
中鎖脂肪酸添加なしサラダ油
（粘度８０ｍＰａ・ｓ（２５℃）・接触角１８度）
（２）固体粒子
ライスワックス
セルロース
各実験例において、表１或いは表２に示した上記液体（分散媒）に固体粒子を混ぜ合わせ、撹拌し、規定の粒子径の固体粒子が分散したコーティング組成物を調製し、容器のシート材、ボトルの内面に規定の塗布量を、容器内面に均一となるように塗布した。

＜各種測定＞
固体粒子の粒子径；
粒子径は、食用油Ａに固体粒子１％を混ぜた分散液を、レーザ光回折散乱法で粒度分布を粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製ＬＡ―３００）にて測定し、粒子中央値を粒子径とした。
接触角；
分散媒（液体５）の接触角は、シート材の多層シートの容器内面を上面にして滑落液に使用した食用油を１０ｍｇ落とし、２０℃、５０％ＲＨ、接触角計（協和界面科学(株)社ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ７００）にて測定した。
粘度；
分散媒の粘度は、ビーカーに入れた液体に、Ｂ型デジタル粘度計のスピンドルとガードを入れ、２５℃、回転数１０回／分でスピンドルを１分間回転させ、粘度測定を行った。

＜内容物＞
卵１個（５０ｇ）と酢１５ｃｃと塩２．５ｃｃを混ぜた後、さらに食用油１５０ｃｃを混ぜ合わせて、実験用のマヨネーズ様食品を作成した。各実施例、比較例では、必要量の内容物を作成して使用した。

また、各実験例において、内容物を用いて滑性（シート材の滑性）、底部滑性（ボトル）の評価方法は次の通りである。
＜滑性の評価＞
シート材に各塗布液を塗布した後、３０度の角度に保持し（図４参照）、６ｍｇのマヨネーズ様食品を落下させ、５ｃｍを移動する時間を測定し、次の基準で評価した。
◎：１４秒未満で移動
○：１４秒以上１８秒未満で移動
△：１８秒以上で移動
×：６０秒以上落下しない
＜容器の底部滑性の評価＞
ボトル内に、噴霧ノズルを底まで挿入し、コーティング組成物（塗布液）を噴霧しながら引き上げることによりボトル底部から側壁全面に塗布液を塗布した。この容器内面に固体粒子を分散させた液膜が形成されているボトル内に、内容物であるマヨネーズ様食品を常法で４００ｇ充填し、ボトル口部をアルミ箔でヒートシールし、キャップで密封して充填ボトルを得た。
内容物が充填された充填ボトルを２３℃で１週間保管した。１週間保管されたボトルについて、胴部を押し、ボトル口部を通して内容物を最後まで搾り出した後、このボトル内に空気を入れ形状を復元させた。
次いで、このボトルを倒立（口部を下側）にして１時間保管した後のボトル胴部壁の内容物滑落程度（胴部壁に内容物が付着していない程度）を測定し、次の式で内容物滑落率を計算した。
内容物滑落率（％）
＝（内容物が滑落している表面積／ボトル胴部壁表面積）×１００
上記で計算された内容物滑落率から、滑性を次の基準で評価した。
○：内容物滑落率が９０％以上
△：内容物滑落率が５０％以上で９０％未満
×：内容物滑落率が５０％未満

［実験例１〜６］
包装材の内面形成材として多層シートを用い、食用油Ａ（分散媒）にライスワックス（粒子径１００μｍ）を分散させたコーティング組成物を、表１中の固体粒子量の比率、塗布量で塗布し、滑性を評価した。

［実験例７］
包装材の内面形成材として多層シートを用い、固体粒子をライスワックス（粒子径５０μｍ）に変更した以外は実験例１と同様にして、表１中の固体粒子量の比率、塗布量でコーティング組成物を塗布し、滑性を評価した。

［実験例８］
包装材の内面形成材として多層シートを用い、固体粒子をライスワックス（粒子径２５０μｍ）に変更した以外は実験例１と同様にして、表１中の固体粒子量の比率、塗布量でコーティング組成物を塗布し、滑性を評価した。

［実験例９］
包装材の内面形成材として多層シートを用い、滑落液を食用油Ｂに変更した以外は実験例１と同様にして、表１中の固体粒子量の比率、塗布量でコーティング組成物を塗布し、滑性を評価した。

［実験例１０］
包装材の内面形成材として多層シートを用い、固体粒子をセルロース（粒子径１２０μｍ）に変更した以外は実験例１と同様にして、表１中の固体粒子量の比率、塗布量でコーティング組成物を塗布し、滑落性を評価した。

［実験例１１］
包装材の内面形成材としてガラス板を用い、それ以外は実験例１と同様にして、表１中の固体粒子量の比率、塗布量でコーティング組成物を塗布し、滑性を評価した。

［実験例１２］
包装材として多層ボトルを用い、食用油Ａにライスワックス（粒子径１００μｍ）を分散させたコーティング組成物を、表１中の固体粒子量の比率、塗布量で塗布し、底部滑性を評価した。

［実験例１３］
包装材として多層ボトルを用い、食用油Ａにライスワックス（粒子径５０μｍ）を分散させたコーティング組成物を、表１中の固体粒子量の比率、塗布量で塗布し、底部滑性を評価した。

［実験例１４］
包装材として多層ボトルを用い、食用油Ａにライスワックス（粒子径２５０μｍ）を分散させたコーティング組成物を、表１中の固体粒子量の比率、塗布量で塗布し、底部滑性を評価した。

［実験例１５〜１６］
包装材の内面形成材として多層シートを用い、食用油Ａにライスワックス（粒子径１００μｍ）を分散させたコーティング組成物を、表２中の固体粒子量の比率、塗布量で塗布し、滑性を評価した。

［実験例１７］
包装材の内面形成材として多層シートを用い、食用油Ａにライスワックス（粒子径３５０μｍ）を分散させたコーティング組成物を、表２中の固体粒子量の比率、塗布量で塗布し、滑性を評価した。

［実験例１８］
包装材の内面形成材として多層シートを用い、食用油Ａを表２中の塗布量で塗布し、滑性を評価した。

［実験例１９］
包装材の内面形成材として多層シートを用い、ライスワックスを２．５ｇ塗布後、食用油Ａを表２中の塗布量で塗布して滑性を評価した。

［実験例２０］
包装材の内面形成材として多層シートを用い、コーティング組成物を塗布せずに滑性を評価した。

［実験例２１］
包装材として多層ボトルを用い、食用油Ａを塗布して底部滑性を評価した。

［実験例２２］
包装材として多層ボトルを用い、コーティング組成物を塗布せずに底部滑性を評価した。

以上の実験例での評価結果を表１及び表２に示す。
尚、表１，２において、ＥＸ．は実験例の略である。

この結果、シート材及びボトルの内面に、液体と固体粒子とを含む潤滑層を形成することで、内容物の滑性が向上しており、内容物の滑性に優れていることが判る。

＜実験例２３〜２６＞
前記実験例の結果を踏まえ、表３に示す量で固体粒子（ライスワックス）と分散媒（食用油）を含むコーティング組成物を０．６ｃｃガラス材（プレパラート）に塗布し、全体に馴染ませ垂直に３０秒維持し、水平に戻した時の塗布液の面積当たりの残存割合（％）を測定した。結果を表３に示す。

表３から明らかなように、コーティング組成物中の固体粒子の比率が高いと、潤滑層の残存率が高いことが判る。
尚、表中に示されていないがコーティング組成物中の固体粒子の比率を高くし過ぎると、前記固体粒子が凝集して内容物の滑落を阻害、または内容物に混入する恐れがあり、その比率（液体１００ｇ当りの固体粒子量に相当）は０．０１〜１０％が好ましく、特に０．１〜５％がより好ましい。

１：基材
３：潤滑層
５：液体
７：固体粒子
１０：ボトル
１１：首部
１３：肩部
１５：胴部壁

Claims (3)

1. 流動性物質が収容される包装容器の内面に、該流動性物質に対する滑性を向上させる潤滑層を形成するために使用されるコーティング組成物であって、
   前記潤滑層の構成成分としての液体と、該液体中に分散され且つ該液体及び前記流動性物質に溶解しない５〜３００μｍの粒径の固体粒子とからなり、
   前記液体は、流動パラフィン、合成パラフィン、フッ素系液体、フッ素系界面活性剤、シリコーンオイル、脂肪酸トリグリセリド及び植物油から成る群より選択された少なくとも１種であり、
   前記固体粒子は、前記液体１００質量部当り０．０１質量部以上、２０質量部未満の量で使用されていることを特徴とするコーティング組成物。
2. 前記液体は、沸点が２００℃以上であり、且つ１００ｍＰａ・ｓ以下の粘度（２５℃）を有している請求項１に記載のコーティング組成物。
3. 前記固体粒子が、有機粒子である請求項１または２に記載のコーティング組成物。