JP6752485B2

JP6752485B2 - Liquid crystal composition and cosmetics containing the liquid crystal composition

Info

Publication number: JP6752485B2
Application number: JP2016159769A
Authority: JP
Inventors: 令以子小松; 嘉純佐藤; 豊小谷野; さおり塩本
Original assignee: 株式会社希松
Priority date: 2016-08-16
Filing date: 2016-08-16
Publication date: 2020-09-09
Anticipated expiration: 2036-08-16
Also published as: JP2018027902A

Description

本発明は、液晶組成物、及び液晶組成物が配合された化粧料に関する。 The present invention relates to a liquid crystal composition and a cosmetic containing the liquid crystal composition.

γ−オリザノールは、米ぬか油、胚芽油等から作られ、米胚芽に含まれているオイルに溶ける性質を持った生理活性成分である。γ−オリザノールは、美白作用、抗酸化作用、荒れ肌改善作用等の効果を有することから、化粧品の原料として使用されている。しかし、γ−オリザノールは、油剤に対する溶解性が低く、また結晶化しやすいことから、多量に安定的に配合することは困難である。そのため、γ−オリザノールの溶解性を向上させる様々な試みがなされている。 γ-Oryzanol is a physiologically active ingredient made from rice bran oil, germ oil, etc., and has the property of being soluble in the oil contained in rice germ. γ-Oryzanol is used as a raw material for cosmetics because it has effects such as whitening action, antioxidant action, and rough skin improving action. However, γ-oryzanol has low solubility in an oil agent and is easily crystallized, so that it is difficult to stably mix a large amount of γ-oryzanol. Therefore, various attempts have been made to improve the solubility of γ-oryzanol.

例えば、γ−オリザノール、及び以下の一般式（１）で表される化合物を組み合わせることで、γ−オリザノールを０．２〜２質量％配合することができ、肌に適用した際に、べたつきがなく、みずみずしい等、肌感触が良好な皮膚外用剤を提供できることが知られている（特許文献１参照）。 For example, by combining γ-oryzanol and a compound represented by the following general formula (1), γ-oryzanol can be blended in an amount of 0.2 to 2% by mass, and when applied to the skin, it becomes sticky. It is known that an external preparation for skin having a good skin feel, such as freshness and freshness, can be provided (see Patent Document 1).

（式（１）中、Ｒ¹は炭素数７〜１７の炭化水素基、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ炭素数３〜３０の炭化水素基であり、Ｒ²及びＲ³の少なくとも一方は、コレステリル基またはフィトステリル基である。） (In the formula (1), R ¹ is a hydrocarbon group having 7 to 17 carbon atoms, R ² and R ³ are hydrocarbon groups having 3 to 30 carbon atoms, respectively, and at least one of R ² and R ³ is cholesteryl. Group or phytosteryl group.)

また、
（ａ）γ−オリザノール、
（ｂ）水素添加リン脂質、
（ｃ）Ｃ８〜１８の脂肪族有機酸から選ばれる１種または２種の有機酸と、２価アルコールとからなるジエステル、
を含有することで、γ−オリザノールを０．１〜５質量％配合することができ、肌に適用した際に、べたつきがなく、みずみずしい等、肌感触が良好な皮膚外用剤を提供できることも知られている（特許文献２参照）。 Also,
(A) γ-oryzanol,
(B) Hydrogenated phospholipids,
(C) A diester composed of one or two organic acids selected from C8-18 aliphatic organic acids and a dihydric alcohol.
It is also known that γ-oryzanol can be blended in an amount of 0.1 to 5% by mass by containing γ-oryzanol, and when applied to the skin, it is possible to provide a skin external preparation having a good skin feel such as non-stickiness and freshness. (See Patent Document 2).

ところで、化粧料の分野において、セラミド類は結晶化しやすいことから、セラミド類、多価アルコール、及びステロール化合物を含有することで液晶組成物が製造され、セラミド類が結晶化しないことが知られている（特許文献３参照）。 By the way, in the field of cosmetics, since ceramides are easily crystallized, it is known that a liquid crystal composition is produced by containing ceramides, a polyhydric alcohol, and a sterol compound, and the ceramides do not crystallize. (See Patent Document 3).

特許第５０４３４６７号公報Japanese Patent No. 5043467 特開２００８−２３１０８７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-23108 特開２００８−２０８０４４号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-208044

しかしながら、上記特許文献１に記載されている発明では、γ−オリザノールの配合量の上限は２質量％で、上記特許文献２に記載されている発明では、γ−オリザノールの配合量の上限は５質量％に過ぎないという問題がある。 However, in the invention described in Patent Document 1, the upper limit of the blending amount of γ-oryzanol is 2% by mass, and in the invention described in Patent Document 2, the upper limit of the blending amount of γ-oryzanol is 5. There is a problem that it is only mass%.

また、特許文献３には、結晶化しやすい成分を含む組成物は、液晶組成物とすることで安定性が向上することが記載されている。しかしながら、特許文献３に記載されているのはセラミド類の安定化である。現在のところ、γ−オリザノールを高配合に含有させる方法は知られていない。 Further, Patent Document 3 describes that the stability of a composition containing a component that easily crystallizes is improved by using a liquid crystal composition. However, what is described in Patent Document 3 is stabilization of ceramides. At present, there is no known method for adding γ-oryzanol to a high content.

本発明は、上記問題点を解決するためになされた発明で、γ−オリザノールを高配合可能な成分の探索を課題とする。そして、鋭意研究を行ったところ、（Ａ）γ−オリザノール、（Ｂ）ステロール系化合物、及び（Ｃ）油性成分を、特定の配合比で配合し、且つ（Ｃ）油性成分として特定の種類の成分を少なくとも含むことで、γ−オリザノールを高配合可能な液晶組成物を作製できることを新たに見出し、本発明を完成した。 The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to search for a component capable of containing a high amount of γ-oryzanol. Then, as a result of diligent research, (A) γ-oryzanol, (B) sterol-based compound, and (C) oily component were blended in a specific blending ratio, and (C) a specific type of oily component was blended. The present invention has been completed by newly finding that a liquid crystal composition capable of containing a high amount of γ-oryzanol can be produced by containing at least the components.

すなわち、本発明の目的は、γ−オリザノールを高配合可能な液晶組成物、及び該液晶組成物が配合された化粧料を提供することである。 That is, an object of the present invention is to provide a liquid crystal composition capable of containing γ-oryzanol in a high amount, and a cosmetic containing the liquid crystal composition.

本発明は、以下に示す、液晶組成物、及び液晶組成物が配合された化粧料に関する。 The present invention relates to a liquid crystal composition shown below and a cosmetic containing the liquid crystal composition.

（１）（Ａ）γ−オリザノール３．０〜１７．０質量％
（Ｂ）ステロール系化合物１．０〜１２．０質量％
（Ｃ）油性成分液晶組成物の総量を１００質量％とした際の残量
を含み、
前記（Ｃ）油性成分が、エステル類、脂肪酸類及び高級アルコール類から選択される少なくとも１種以上を含む、
液晶組成物。
（２）前記（Ａ）γ−オリザノールが、４．０〜１５．０質量％、
前記（Ｂ）ステロール系化合物が、１．０〜１０．０質量％、
である、上記（１）に記載の液晶組成物。
（３）前記（Ａ）γ−オリザノール及び前記（Ｂ）ステロール系化合物の質量比が、
（Ｂ）／（Ａ）＝０．１０〜１．２０
である、上記（１）又は（２）に記載の液晶組成物。
（４）前記（Ｃ）油性成分が、エステル類を少なくとも含む、
上記（１）〜（３）の何れか一に記載の液晶組成物。
（５）上記（１）〜（４）の何れか一に記載の液晶組成物を配合する、
化粧料。 (1) (A) γ-oryzanol 3.0 to 17.0% by mass
(B) Sterol compound 1.0 to 12.0% by mass
(C) Oily component Including the remaining amount when the total amount of the liquid crystal composition is 100% by mass.
The oily component (C) contains at least one selected from esters, fatty acids and higher alcohols.
Liquid crystal composition.
(2) The content of (A) γ-oryzanol was 4.0 to 15.0% by mass.
The sterol compound (B) is 1.0 to 10.0% by mass,
The liquid crystal composition according to (1) above.
(3) The mass ratio of the (A) γ-oryzanol and the (B) sterol compound is
(B) / (A) = 0.10 to 1.20
The liquid crystal composition according to (1) or (2) above.
(4) The oily component (C) contains at least esters.
The liquid crystal composition according to any one of (1) to (3) above.
(5) The liquid crystal composition according to any one of (1) to (4) above is blended.
Cosmetics.

本発明により、γ−オリザノールを高配合可能な液晶組成物を提供することができる。また、作製した液晶化合物を化粧料等に用いることができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a liquid crystal composition capable of containing a high amount of γ-oryzanol. Further, the produced liquid crystal compound can be used for cosmetics and the like.

図１は、図面代用写真で、図１（１）は実施例１で作製した試料（作製直後）の写真、図１（２）は比較例１で作製した試料（作製直後）の写真である。FIG. 1 is a drawing substitute photograph, FIG. 1 (1) is a photograph of the sample prepared in Example 1 (immediately after preparation), and FIG. 1 (2) is a photograph of the sample prepared in Comparative Example 1 (immediately after preparation). .. 図２は、図面代用写真で、図２（１）は実施例２で作製した試料（作製直後）の写真、図２（２）は実施例２で作製した試料（２５℃で１か月保管後）の写真である。FIG. 2 is a drawing substitute photograph, FIG. 2 (1) is a photograph of the sample prepared in Example 2 (immediately after preparation), and FIG. 2 (2) is a sample prepared in Example 2 (stored at 25 ° C. for 1 month). Later) is a photograph. 図３は、図面代用写真で、図３（１）は実施例２３で作製した試料（作製直後）の写真、図３（２）は実施例２３で作製した試料（２５℃で１か月保管後）の写真である。FIG. 3 is a drawing substitute photograph, FIG. 3 (1) is a photograph of the sample prepared in Example 23 (immediately after preparation), and FIG. 3 (2) is a sample prepared in Example 23 (stored at 25 ° C. for 1 month). Later) is a photograph. 図４は、図面代用写真で、図４（１）は作製直後の化粧料の偏光無しの写真、図４（２）は作製直後の化粧料の偏光有りの写真である。FIG. 4 is a drawing substitute photograph, FIG. 4 (1) is a photograph of the cosmetic immediately after production without polarization, and FIG. 4 (2) is a photograph of the cosmetic immediately after production with polarization.

以下に、本発明の液晶組成物、及び液晶組成物が配合された化粧料（以下、単に「化粧料」と記載することがある。）について詳しく説明する。 Hereinafter, the liquid crystal composition of the present invention and the cosmetic containing the liquid crystal composition (hereinafter, may be simply referred to as “cosmetics”) will be described in detail.

本発明の液晶組成物は、
（Ａ）γ−オリザノール３．０〜１７．０質量％
（Ｂ）ステロール系化合物１．０〜１２．０質量％
（Ｃ）油性成分液晶組成物の総量を１００質量％とした際の残量
を含み、前記（Ｃ）が、エステル類、脂肪酸類及び高級アルコール類から選択される少なくとも１種以上を含むことを特徴としている。 The liquid crystal composition of the present invention
(A) γ-oryzanol 3.0 to 17.0% by mass
(B) Sterol compound 1.0 to 12.0% by mass
(C) Oily component The remaining amount when the total amount of the liquid crystal composition is 100% by mass is included, and the above (C) contains at least one selected from esters, fatty acids and higher alcohols. It is a feature.

γ−オリザノールは、米油、トウモロコシ油、その他の穀類の糠油中に存在する物質で、植物ステロールのフェルラ酸（３−メトキシ−４−ヒドロキシ桂皮酸）エステルの総称であり、遊離型トリテルペンアルコールと共存しているものである。ここで、植物ステロールとしては、上記トリテルペンアルコールや、トリテルペンアルコール以外の植物ステロール、例えば、α−シトステロール、β−シトステロール、スチグマステロール、カンペステロール、α−シトスタノール、β−シトスタノール、スチグマスタノール、カンペスタノール、ブラシカステロール、フコステロール、イソフコステロール、スピナステロール、アベナステロール等が挙げられる。γ−オリザノールは、単一化合物として用いることもできるし、混合物として用いることもできる。γ−オリザノールとしては、シクロアルテノ−ルフェルラ酸エステル、２４−メチレンシクロアルタノールフェルラ酸エステル、シクロブラノールフェルラ酸エステル、シクロサドールフェルラ酸エステル、β−シトステロールフェルラ酸エステル、スチグマステロールフェルラ酸エステル及びカンペステロールフェルラ酸エステル等が挙げられる。本発明に用いるγ−オリザノールは、その由来については特に制限されず、イネ（ＯｒｙｚａｓａｔｉｖａＬｉｎｎｅ）の種皮から公知の方法で抽出・精製して得られたもの、また、全部もしくは一部合成により得られたものであってもよい。また、市販品を使用しても勿論よい。 γ-Oryzanol is a substance present in rice bran oil, rice bran oil, and other cereal bran oils. It is a general term for ferulic acid (3-methoxy-4-hydroxycynic acid) ester of plant sterols, and is called free triterpene alcohol. It coexists. Here, as plant sterols, the above-mentioned triterpene alcohol and plant sterols other than triterpene alcohol, for example, α-sitosterol, β-sitosterol, stigmasterol, campesterol, α-sitosterol, β-sitosterol, stigmasterol. , Campestanol, brassicasterol, fucosterol, isofucosterol, spinasterol, avenasterol and the like. γ-Oryzanol can be used as a single compound or as a mixture. Examples of γ-orizanol include cycloarthenol ferulic acid ester, 24-methylenecycloaltanol ferulic acid ester, cyclobranol ferulic acid ester, cyclosador ferulic acid ester, β-citosterol ferulic acid ester, stigmasterol ferulic acid ester and Examples thereof include campesterol ferulic acid ester. The origin of γ-oryzanol used in the present invention is not particularly limited, and is obtained by extracting and purifying from the seed coat of rice (Oryza sativa Line) by a known method, or obtained by whole or partial synthesis. It may be the one that was given. Of course, a commercially available product may be used.

ステロール系化合物は、ステロール骨格を有し、水には溶解せず、油性成分にも溶解しにくい物質であり、動物ステロールや植物ステロール（フィトステロール）等が挙げられる。動物ステロールとしては、たとえば、コレステロール、コレスタノール、ラノステロール等が挙げられる。植物ステロール（フィトステロール）としては、たとえば、α−シトステロール、β−シトステロール、スチグマステロール、ブラシカステロール等が挙げられる。本発明では、いずれの天然物から精製されたステロール系化合物も利用することができる。勿論、市販品を使用してもよい。 The sterol compound is a substance that has a sterol skeleton, is insoluble in water, and is difficult to dissolve in oily components, and examples thereof include animal sterols and plant sterols (phytosterols). Examples of animal sterols include cholesterol, cholestanol, lanosterol and the like. Examples of plant sterols (phytosterols) include α-sitosterol, β-sitosterol, stigmasterol, brassicasterol and the like. In the present invention, sterol compounds purified from any natural product can be used. Of course, a commercially available product may be used.

上記のとおり、（Ｃ）油性成分としては、エステル類、脂肪酸類及び高級アルコール類から選択される少なくとも１種以上を含んでいればよく、前記成分を２種、３種等、組み合わせて用いてもよい。また、前記成分と他の油性成分とを組み合わせて用いてもよい。他の油性成分としては、例えば、炭化水素類、シリコーン類等が挙げられる。なお、液晶組成物が作製できるとの観点からは油性成分の融点は特に問題はないが、液晶組成物の形成性や保存安定性に優れるという面から、室温（２５℃）で液状である油性成分がより好ましい。 As described above, the oily component (C) may contain at least one selected from esters, fatty acids and higher alcohols, and the above components may be used in combination of two, three, etc. May be good. Moreover, you may use the said component in combination with other oily components. Examples of other oily components include hydrocarbons, silicones and the like. The melting point of the oily component is not particularly problematic from the viewpoint that the liquid crystal composition can be produced, but the oily component is liquid at room temperature (25 ° C.) from the viewpoint of excellent formability and storage stability of the liquid crystal composition. The ingredients are more preferred.

エステル類としては、化粧品の分野で一般的に用いられているモノエステル、ジエステル、トリエステル、植物由来または動物由来のエステルが挙げられる。 Examples of the esters include monoesters, diesters, triesters, and plant-derived or animal-derived esters commonly used in the field of cosmetics.

モノエステルは、化学式Ｒ−ＣＯＯＨ（Ｒは２〜４５個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和アルキル、又はフェニルである）を有するモノカルボン酸と、化学式Ｒ−ＯＨ（Ｒは２〜３０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和アルキル、又はフェニルである）を有するアルコールとの反応によって生成するエステルとして定義される。このアルコール及び酸は１以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい。この酸又はアルコールのうちいずれか一方又は両方は、「脂肪」酸又は「脂肪」アルコールであってもよく、また、直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和形態で、約６〜３０個の炭素原子、より好ましくは１２、１４、１６、１８又は２２個の炭素原子を有していてもよい。本発明の組成物で使用し得るモノエステル油は、例えば、ラウリン酸ヘキシル、イソステアリン酸ブチル、イソステアリン酸ヘキサデシル、パルミチン酸セチル、ネオペンタン酸イソステアリル、ヘプタン酸ステアリル、イソノナン酸イソステアリル、乳酸ステアリル、オクタン酸ステアリル、ステアリン酸ステアリル、イソノナン酸イソノニル等が挙げられる。 Monoesters are monocarboxylic acids having the chemical formula R-COOH (R is a linear or branched saturated or unsaturated alkyl having 2 to 45 carbon atoms, or phenyl) and the chemical formula R-OH (R-OH). R is defined as an ester produced by reaction with an alcohol having 2 to 30 carbon atoms (which is a linear or branched saturated or unsaturated alkyl, or phenyl). The alcohol and acid may be substituted with one or more hydroxyl groups. Either or both of the acids or alcohols may be "fat" acids or "fat" alcohols and may be in a saturated or unsaturated form of straight or branched chains with about 6-30 carbon atoms. It may have atoms, more preferably 12, 14, 16, 18 or 22 carbon atoms. The monoester oils that can be used in the compositions of the present invention include, for example, hexyl laurate, butyl isostearate, hexadecyl isostearate, cetyl palmitate, isostearyl neopentanoate, stearyl heptanoate, isostearyl isononanoate, stearyl lactate, octane. Examples thereof include stearyl acid, stearyl stearate, and isononyl isononanoate.

ジエステルは、ジカルボン酸と脂肪族もしくは芳香族アルコールとの反応生成物、又は少なくとも２つの置換ヒドロキシル基を有する脂肪族もしくは芳香族アルコールとモノカルボン酸との反応生成物である。ジカルボン酸は２〜３０個の炭素原子を含んでいてもよく、直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和形態であってもよい。ジカルボン酸は１以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい。その脂肪族又は芳香族アルコールは、２〜３０個の炭素原子を含んでいてもよく、直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和形態であってもよい。好ましくは、１以上のその酸又はアルコールは、脂肪酸又は脂肪アルコールであり、即ち、１２〜２２個の炭素原子を含む。そのジカルボン酸はアルファヒドロキシ酸であってもよい。そのエステルはダイマー又はトリマーの形態であってもよい。本発明の組成物で使用し得るジエステル油は、例えば、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、セバシン酸ジブチル、ジリノール酸ジセテアリルダイマー、アジピン酸ジセチル、アジピン酸ジイソセチル、アジピン酸ジイソノニル、ジリノール酸ジイソステアリルダイマー、フマル酸ジイソステアリル、リンゴ酸ジイソステアリル、リンゴ酸ジオクチル等が挙げられる。 The diester is a reaction product of a dicarboxylic acid with an aliphatic or aromatic alcohol, or a reaction product of an aliphatic or aromatic alcohol having at least two substituted hydroxyl groups with a monocarboxylic acid. The dicarboxylic acid may contain 2 to 30 carbon atoms and may be in a saturated or unsaturated form of straight or branched chains. The dicarboxylic acid may be substituted with one or more hydroxyl groups. The aliphatic or aromatic alcohol may contain 2 to 30 carbon atoms and may be in a saturated or unsaturated form of a linear or branched chain. Preferably, one or more of the acids or alcohols are fatty acids or fatty alcohols, i.e. containing 12 to 22 carbon atoms. The dicarboxylic acid may be an alpha hydroxy acid. The ester may be in the form of dimer or trimmer. The diester oils that can be used in the compositions of the present invention include, for example, neopentyl glycol dioctanoate, dibutyl sebacate, diseteallyl dimer dilinoleate, disetyl adipate, diisocetyl adipate, diisononyl adipate, diisostearyl dilinolate. , Diisostearyl fumarate, diisostearyl malate, dioctyl malate and the like.

トリエステルは、トリカルボン酸と脂肪族もしくは芳香族アルコールとの反応生成物、あるいは３以上の置換ヒドロキシル基を有する脂肪族もしくは芳香族アルコールとモノカルボン酸との反応生成物を含む。上記のモノエステルやジエステルと同様に、その酸及びアルコールは２〜３０個の炭素原子を含み、飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖であってもよく、１以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい。好ましくは、１以上のその酸又はアルコールは、１２〜２２個の炭素原子を含む脂肪酸又は脂肪アルコールである。トリエステルは、例えば、アラキドン酸、クエン酸又はベヘン酸のエステル、例えば、トリアラキジン、クエン酸トリブチル、クエン酸トリイソステアリル、クエン酸トリＣ_{１２-１３}アルキル、トリカプリリン、クエン酸トリカプリリル、ベヘン酸トリデシル、クエン酸トリオクチルドデシル、ベヘン酸トリデシル；又はヤシ油脂肪酸トリデシル、イソノナン酸トリデシル等が挙げられる。 Triesters include reaction products of tricarboxylic acids with aliphatic or aromatic alcohols, or reaction products of aliphatic or aromatic alcohols with 3 or more substituted hydroxyl groups and monocarboxylic acids. Like the monoesters and diesters described above, the acids and alcohols contain 2 to 30 carbon atoms and may be saturated or unsaturated linear or branched chains, substituted with one or more hydroxyl groups. You may. Preferably, the one or more acids or alcohols are fatty acids or fatty alcohols containing 12 to 22 carbon atoms. Triesters include, for example, esters of arachidonic acid, citric acid or behenic acid, such as triaraxine, tributyl citrate, triisostearyl citrate, triC _12-13 alkyl citrate, tricaprylin, tricaprylyl citrate, tridecyl bechenate. , Trioctyldodecyl citrate, tridecyl behenate; or coconut oil fatty acid tridecyl, tridecyl isononanoate and the like.

植物由来または動物由来のエステルとしては、ホホバ種子油、サフラワー油、大豆油、ブドウ種子油、ゴマ油、小麦胚芽油、アボガド油、オリーブ油、ヒマシ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油、ヤシ油、パーム核油、等の植物性油；ミンク油、タートル油、液状ラノリン、牛脂等の動物性油；等が挙げられる。 Plant-derived or animal-derived esters include jojoba seed oil, saflower oil, soybean oil, grape seed oil, sesame oil, wheat germ oil, avocado oil, olive oil, castor oil, macadamia nut oil, medfoam oil, coconut oil, and palm. Vegetable oils such as nuclear oil; animal oils such as mink oil, turtle oil, liquid lanolin, and beef fat; and the like.

脂肪酸類としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸などが挙げられる。 Examples of fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, undecylene acid, lanolinic acid, isostearic acid and the like.

高級アルコール類としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、アラキルアルコール、バチルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、ラノリンアルコール、水添ラノリンアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルデカノール等が挙げられる。 Examples of higher alcohols include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, araquil alcohol, bacil alcohol, setostearyl alcohol, oleyl alcohol, lanolin alcohol, hydrogenated lanolin alcohol, hexyldecanol, octyldecanol and the like. Be done.

炭化水素類としては、例えば、パラフィン炭化水素及びオレフィンであり、好ましくは、約２０個よりも多い炭素原子を有するものである。このような炭化水素油は、例えば、Ｃ_{２４-２８}オレフィン、Ｃ_{３０-４５}オレフィン、Ｃ_{２０-４０}イソパラフィン、水素化ポリイソブテン、ポリイソブテン、ポリデセン、水素化ポリデセン、ミネラルオイル、ペンタヒドロスクワレン、スクワレン、スクワラン、オゾケライト、セレシン、マイクロクリスタリンワックス及びそれらの混合物が挙げられる。 Hydrocarbons are, for example, paraffin hydrocarbons and olefins, preferably those having more than about 20 carbon atoms. Such hydrocarbon oils include, for example, C _24-28 olefin, C _30-45 olefin, C _20-40 isoparaffin, hydrogenated polyisobutene, polyisobutene, polydecene, hydrogenated polydecene, mineral oil, pentahydrosqualene, squalene, squalane. , Ozokerite, squalene, microcrystalline wax and mixtures thereof.

シリコーン類としては、例えば、シクロメチコン、シクロテトラシロキサン、シクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン、ジメチコン等が挙げられる。 Examples of silicones include cyclomethicone, cyclotetrasiloxane, cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, dimethicone and the like.

なお、上記のγ−オリザノール、ステロール系化合物、エステル類、脂肪酸類、高級アルコール類、炭化水素類、シリコーン類の例示は、各成分の好適な具体例の例示であって、本願発明の効果を奏するものであれば、例示されていない成分を用いてもよい。 The above-mentioned examples of γ-oryzanol, sterol compounds, esters, fatty acids, higher alcohols, hydrocarbons, and silicones are examples of suitable specific examples of each component, and the effects of the present invention can be achieved. Ingredients not illustrated may be used as long as they are effective.

液晶組成物中の各成分の割合は、
・（Ａ）γ−オリザノールが３．０〜１７．０質量％、
・（Ｂ）ステロール系化合物が１．０〜１２．０質量％、
・（Ｃ）油性成分が液晶組成物の総量を１００質量％とした際の残量、
とすることが好ましい。上記数値範囲を外れると、液晶が作製されにくくなるので好ましくない。 The ratio of each component in the liquid crystal composition is
(A) γ-oryzanol is 3.0 to 17.0% by mass,
(B) Sterol-based compound is 1.0 to 12.0% by mass,
(C) The remaining amount of the oily component when the total amount of the liquid crystal composition is 100% by mass.
Is preferable. If it is out of the above numerical range, it becomes difficult to produce a liquid crystal, which is not preferable.

また、後述する実施例に示すとおり、上記（Ａ）及び（Ｂ）の数値範囲を満たす場合であっても、作製した液晶組成物の保存安定性も考慮した場合には、液晶組成物中の（Ａ）γ−オリザノールが４．０〜１５．０質量％、（Ｂ）ステロール系化合物が１．０〜１０．０質量％とすることが好ましい。また、（Ａ）に対する（Ｂ）の割合が多くなると、作製した液晶組成物の保存安定性が悪くなることから、液晶組成物の作製の観点に加え、保存安定性の観点も考慮した場合は、（Ｂ）／（Ａ）が、０．１０〜１．２０の範囲とすることが好ましい。 Further, as shown in Examples described later, even when the numerical ranges of (A) and (B) above are satisfied, when the storage stability of the produced liquid crystal composition is taken into consideration, the liquid crystal composition may be contained. It is preferable that (A) γ-oryzanol is 4.0 to 15.0% by mass and (B) sterol-based compound is 1.0 to 10.0% by mass. Further, when the ratio of (B) to (A) is increased, the storage stability of the produced liquid crystal composition deteriorates. Therefore, when the storage stability is taken into consideration in addition to the viewpoint of producing the liquid crystal composition. , (B) / (A) are preferably in the range of 0.10 to 1.20.

また、液晶組成物の作製との観点では、（Ｃ）油性成分として、エステル類、脂肪酸類及び高級アルコール類から選択される少なくとも１種以上を含んでいればよいが、作製した液晶組成物の保存安定性との観点を考慮した場合は、（Ｃ）油性成分としてエステル類を少なくとも含むことが好ましい。本発明では、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を組み合わせることで、ラメラ構造（マルチコンセントリックラメラ）の液晶組成物を作製することができる。 Further, from the viewpoint of producing a liquid crystal composition, the produced liquid crystal composition may contain at least one selected from esters, fatty acids and higher alcohols as the (C) oily component. From the viewpoint of storage stability, it is preferable that (C) at least esters are contained as the oily component. In the present invention, a liquid crystal composition having a lamellar structure (multi-concentric lamella) can be produced by combining the above components (A) to (C).

本発明の液晶組成物は、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分以外にも、液晶組成物を作製できる範囲内で、他の成分を加えてもよい。他の成分としては、保湿剤、界面活性剤、防腐剤、その他の添加剤等が挙げられる。 In the liquid crystal composition of the present invention, in addition to the above components (A), (B), and (C), other components may be added as long as the liquid crystal composition can be produced. Other components include moisturizers, surfactants, preservatives, other additives and the like.

保湿剤としては、例えば、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びジグリセリンのような多価アルコール；ソルビトール、キシリトール、グルコース、マルトース、エリスリトール及びトレハロースのような糖類；ヒアルロン酸、コラーゲン、エラスチンのような高分子化合物；グリシン、アスパラギン酸、及びアルギニンのようなアミノ酸；乳酸ナトリウム、尿素、及びピロリドンカルボン酸ナトリウムのような天然保湿因子；並びにカミツレエキス、ハマメリスエキス、チャエキス、及びシソエキスのような植物抽出エキスなどが挙げられる。保湿剤は、１種でも良いし、２種以上を組合せて用いてもよい。 Moisturizers include, for example, polyhydric alcohols such as glycerin, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol and diglycerin; sugars such as sorbitol, xylitol, glucose, maltose, erythritol and trehalose. High molecular weight compounds such as hyaluronic acid, collagen, elastin; amino acids such as glycerin, aspartic acid, and arginine; natural moisturizing factors such as sodium lactate, urea, and sodium pyrrolidone carboxylate; and chamomile extract, hamamelis extract, Examples thereof include cha extract and plant extract such as perilla extract. The moisturizer may be used alone or in combination of two or more.

界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、ポリエーテル変性シリコーン、レシチン及び／又はその誘導体、などが挙げられる。界面活性剤は、１種でも良いし、２種以上を組合せて用いてもよい。 Examples of the surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and polyoxyethylene sorbitol tetra fatty acid. Examples thereof include esters, glycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, alkyl polyglycosides, polyether-modified silicones, lecithin and / or derivatives thereof. The surfactant may be used alone or in combination of two or more.

防腐剤としては、例えば、パラオキシ安息香酸エステル類（パラベン類）の他、安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、デヒドロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸及びそれらの塩類、フェノキシエタノール等が挙げられる。パラオキシ安息香酸エステル類（パラベン類）は、炭素数１〜４のアルキル基を有する低級アルキルエステル類であって、パラオキシ安息香酸メチル（メチルパラベン）、パラオキシ安息香酸エチル（エチルパラベン）、パラオキシ安息香酸ブチル（ブチルパラベン）等が含まれる。安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、デヒドロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸の塩類としては、アルカリ金属塩、特にナトリウム塩が挙げられる。防腐剤は、１種でも良いし、２種以上を組合せて用いてもよい。 Examples of preservatives include paraoxybenzoic acid esters (parabens), benzoic acid, salicylic acid, sorbic acid, dehydroacetic acid, p-toluenesulfonic acid and salts thereof, phenoxyethanol and the like. Paraoxybenzoic acid esters (parabens) are lower alkyl esters having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and are methyl paraoxybenzoate (methylparaben), ethyl paraoxybenzoate (ethylparaben), and butyl paraoxybenzoate. (Butylparaben) and the like are included. Examples of salts of benzoic acid, salicylic acid, sorbic acid, dehydroacetic acid, and p-toluenesulfonic acid include alkali metal salts, particularly sodium salts. The preservative may be used alone or in combination of two or more.

その他の添加剤としては、例えば、エタノールなどの低級アルコール類；クエン酸、クエン酸ナトリウム、乳酸、水酸化ナトリウムなどのｐＨ調整剤や緩衝剤；塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、乾燥炭酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の無機塩類；メタリン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（エデト酸ナトリウム）などの安定化剤；ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、アスコルビン酸等の抗酸化剤；その他、色素、粉体類、血行促進剤、動植物由来の天然エキス類、アントシアニンなどのフラボノイド類およびその誘導体、ビタミン類及びその誘導体、ハッカ水、ローズ水などの清涼化剤又は芳香水、水膨潤性粘土鉱物以外の各種粉末や、顔料などが挙げられる。 Other additives include, for example, lower alcohols such as ethanol; pH regulators and buffers such as citric acid, sodium citrate, lactic acid, sodium hydroxide; sodium chloride, potassium chloride, calcium chloride, sodium hydrogen carbonate, etc. Inorganic salts such as sodium carbonate, dry sodium carbonate, magnesium sulfate; stabilizers such as sodium metaphosphate, ethylenediaminetetraacetic acid, disodium ethylenediaminetetraacetate (sodium edetate); anti-dibutylhydroxytoluene (BHT), ascorbic acid, etc. Excipients; other pigments, powders, blood circulation promoters, natural extracts derived from animals and plants, flavonoids and derivatives such as anthocyanin, vitamins and derivatives thereof, refreshing agents such as peppermint water and rose water, or aromatic water. , Various powders other than water-swellable clay minerals, pigments and the like can be mentioned.

本発明の液晶組成物は、液晶パネル等、液晶組成物を用いた製品に応用できるが、γ−オリザノールは、美白作用、抗酸化作用、荒れ肌改善作用等の効果を有する。そのため、頭髪用化粧料、皮膚用化粧料、仕上げ用化粧料等の化粧料の原料として有用である。ところで、角質層の細胞間には液晶構造が存在し、肌の水分を保持し、皮膚のバリア機能を担っている。したがって、本発明の液晶組成物は肌との親和性が期待できることから、特に皮膚化粧料の原料として好適に用いることができる。 The liquid crystal composition of the present invention can be applied to products using the liquid crystal composition such as a liquid crystal panel, but γ-oryzanol has effects such as whitening action, antioxidant action, and rough skin improving action. Therefore, it is useful as a raw material for cosmetics such as hair cosmetics, skin cosmetics, and finishing cosmetics. By the way, a liquid crystal structure exists between cells of the stratum corneum, retains water in the skin, and plays a barrier function of the skin. Therefore, since the liquid crystal composition of the present invention can be expected to have an affinity with the skin, it can be particularly suitably used as a raw material for skin cosmetics.

本発明の液晶組成物を化粧料として用いる場合の含有量については、特に制限されず、化粧料の用途等に応じて好ましい範囲を決定することができる。例えば、液晶組成物をリップの原料として用いる場合は、ほぼ液晶組成物のみでリップを作製してもよい。また、化粧水の場合は、液晶組成物を少量添加すればよく、クリームや乳液の場合は液晶組成物を所期の範囲で添加すればよい。 The content of the liquid crystal composition of the present invention when used as a cosmetic is not particularly limited, and a preferable range can be determined according to the use of the cosmetic and the like. For example, when the liquid crystal composition is used as a raw material for the lip, the lip may be prepared with almost only the liquid crystal composition. Further, in the case of lotion, a small amount of the liquid crystal composition may be added, and in the case of cream or milky lotion, the liquid crystal composition may be added within the desired range.

本発明の化粧料は、公知の皮膚化粧料に液晶組成物に配合することで作製することができる。公知の皮膚化粧料の剤型としては、ジェル、乳液、クリーム、バーム、化粧水、噴霧用などが挙げられる。 The cosmetic of the present invention can be produced by blending a known skin cosmetic with a liquid crystal composition. Known dosage forms of skin cosmetics include gels, emulsions, creams, balms, lotions, sprays and the like.

皮膚化粧料に含まれる成分としては、皮膚化粧料の分野で通常用いられている成分であれば特に制限はなく、例えば、保湿剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、防腐剤、添加剤等が挙げられる。保湿剤、界面活性剤、防腐剤、添加剤は、液晶組成物で例示したものと同じでよい。 The ingredients contained in the skin cosmetics are not particularly limited as long as they are ingredients usually used in the field of skin cosmetics. For example, moisturizers, surfactants, ultraviolet absorbers, ultraviolet scattering agents, preservatives, etc. Additives and the like can be mentioned. The moisturizer, surfactant, preservative, and additive may be the same as those exemplified in the liquid crystal composition.

紫外線吸収剤としては、Ａ波（３２０〜４００ｎｍ）を吸収する紫外線吸収剤、Ｂ波（２９０〜３２０ｎｍ）を吸収する紫外線吸収剤、ＡＢ波を吸収する紫外線吸収剤が挙げられる。これら紫外線吸収剤は、公知のものを用いればよい。また、紫外線吸収剤は、皮膚化粧料に直接分散してもよいし、紫外線吸収剤をカプセル化し、カプセルを皮膚化粧料に分散してもよい。 Examples of the ultraviolet absorber include an ultraviolet absorber that absorbs A wave (320 to 400 nm), an ultraviolet absorber that absorbs B wave (290 to 320 nm), and an ultraviolet absorber that absorbs AB wave. As these ultraviolet absorbers, known ones may be used. Further, the ultraviolet absorber may be directly dispersed in the skin cosmetics, or the ultraviolet absorber may be encapsulated and the capsules may be dispersed in the skin cosmetics.

紫外線散乱剤としては、例えば、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム、微粒子酸化鉄などが挙げられる。紫外線散乱剤は、単独の微粒子粉体として配合される以外に、例えば、雲母やタルク等の体質顔料粉体上に担持されたもの、ポリメチルメタクリレート等の球状有機粉体やシリカ等の球状無機粉体の表面に担持されたもの、または微粒子金属酸化物の格子欠陥中に鉄等の他の金属を導入したもの等と複合化された状態で用いることもできる。紫外線散乱剤は、１種でも良いし、２種以上を組合せて用いてもよい。 Examples of the ultraviolet scattering agent include fine particle titanium oxide, fine particle zinc oxide, fine particle cerium oxide, fine particle iron oxide and the like. The ultraviolet scattering agent is not only blended as a single fine particle powder, but also, for example, one supported on an extender pigment powder such as mica or talc, a spherical organic powder such as polymethylmethacrylate, or a spherical inorganic substance such as silica. It can also be used in a state of being supported on the surface of the powder or in a state of being composited with one in which another metal such as iron is introduced into the lattice defect of the fine particle metal oxide. The ultraviolet scattering agent may be used alone or in combination of two or more.

以下に実施例を掲げ、本発明を具体的に説明するが、この実施例は単に本発明の説明のため、その具体的な態様の参考のために提供されているものである。これらの例示は本発明の特定の具体的な態様を説明するためのものであるが、本願で開示する発明の範囲を限定、あるいは制限することを表すものではない。なお、配合量は全て、皮膚化粧料全量に対する質量％で表す。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but these Examples are provided merely for the purpose of explaining the present invention and for reference in specific embodiments thereof. These examples are for explaining a specific specific aspect of the present invention, but do not represent limiting or limiting the scope of the invention disclosed in the present application. In addition, all the compounding amounts are expressed by mass% with respect to the total amount of skin cosmetics.

＜実施例１〜２４、比較例１〜５＞
[（Ａ）〜（Ｃ）成分の比率の検討]
（試料の作製）
実施例１〜２４及び比較例１〜５の各成分の配合割合（質量％）を表１に示す。実施例１〜２４及び比較例１〜５の試料は以下の手順で作製した。
（１）（Ａ）成分であるγ−オリザノールと、（Ｂ）成分（ステロール系化合物）であるコレステロールを、それぞれ別層にて（Ｃ）成分（油性成分）であるイソノナン酸イソノニルに混合し、加温溶解した。
（２）前記（１）で溶解した層を混合し、８０℃まで撹拌冷却した。
（３）前記（２）を静置し、室温（２５℃）まで冷却した。 <Examples 1 to 24, Comparative Examples 1 to 5>
[Examination of the ratio of components (A) to (C)]
(Preparation of sample)
Table 1 shows the blending ratio (mass%) of each component of Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 5. The samples of Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 5 were prepared by the following procedure.
(1) γ-oryzanol, which is a component (A), and cholesterol, which is a component (B) (sterol compound), are mixed in separate layers with isononyl isononanoate, which is a component (oil component). It was heated and dissolved.
(2) The layers dissolved in (1) above were mixed and stirred and cooled to 80 ° C.
(3) The above (2) was allowed to stand and cooled to room temperature (25 ° C.).

表１に示す各成分は、以下の製品を用いた。
（Ａ）成分
γ-オリザノール：オリザ油化株式会社製 γ−オリザノール
（Ｂ）成分（ステロール系化合物）
コレステロール：日本精化株式会社製コレステロールＪＳＱＩ
（Ｃ）成分（油性成分）
イソノナン酸イソノニル：日清オイリオグループ株式会社製サラコス９９（エステル類） The following products were used for each component shown in Table 1.
(A) component γ-oryzanol: γ-oryzanol (B) component (sterol compound) manufactured by Oryzanol Chemicals Co., Ltd.
Cholesterol: Nippon Fine Chemical Co., Ltd. Cholesterol JSQI
(C) component (oil component)
Isononyl isononanoate: Sarakos 99 (esters) manufactured by Nisshin Oillio Group Co., Ltd.

（作製した試料の評価（液晶の有無））
実施例１〜２４及び比較例１〜５で作製した試料は、以下に示す評価方法及び評価基準により評価した。
[液晶の有無の評価]
≪評価方法≫
作製した各試料を偏光顕微鏡にて観察し、以下の基準に従い評価した。
≪評価基準≫
○：光学異方性あり（青白く光っている）。
×：光学異方性なし（青白く光らない）。 (Evaluation of prepared sample (presence or absence of liquid crystal))
The samples prepared in Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 5 were evaluated by the evaluation methods and evaluation criteria shown below.
[Evaluation of the presence or absence of liquid crystal]
≪Evaluation method≫
Each of the prepared samples was observed with a polarizing microscope and evaluated according to the following criteria.
≪Evaluation criteria≫
◯: There is optical anisotropy (it glows pale).
X: No optical anisotropy (does not glow pale).

［保存安定性の評価］
≪評価方法≫
上記評価にて液晶が確認された各試料を、５℃、２５℃、４０℃の条件下で１か月間保管した後目視にて外観を観察し、以下の基準に従い評価した。
≪評価基準≫
○：５℃、２５℃、４０℃のいずれか２点以上で、結晶の析出なし、またはあってもごく微量。
△：５℃、２５℃、４０℃のいずれか１点で、結晶の析出なし、またはあってもごく微量。
×：５℃、２５℃、４０℃のいずれの点においても結晶の析出があり。 [Evaluation of storage stability]
≪Evaluation method≫
Each sample whose liquid crystal was confirmed in the above evaluation was stored under the conditions of 5 ° C, 25 ° C, and 40 ° C for 1 month, and then the appearance was visually observed and evaluated according to the following criteria.
≪Evaluation criteria≫
◯: At any two or more points of 5 ° C., 25 ° C., and 40 ° C., no crystal precipitation, or even a very small amount.
Δ: No crystal precipitation at any one point of 5 ° C, 25 ° C, and 40 ° C, or even a very small amount.
X: Crystal precipitation occurs at any of 5 ° C, 25 ° C, and 40 ° C.

実施例１〜２４及び比較例１〜５で作製した液晶組成物の「液晶の有無」及び「保存安定性」についても、表１に併せて記載する。 The "presence or absence of liquid crystal" and "storage stability" of the liquid crystal compositions prepared in Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 5 are also described in Table 1.

図１（１）は実施例１で作製した試料（作製直後）の写真、図１（２）は比較例１で作製した試料（作製直後）の写真である。図２（１）は実施例２で作製した試料（作製直後）の写真、図２（２）は実施例２で作製した試料（２５℃で１か月保管後）の写真である。また、図３（１）は実施例２３で作製した試料（作製直後）の写真、図３（２）は実施例２３で作製した試料（２５℃で１か月保管後）の写真である。 FIG. 1 (1) is a photograph of the sample prepared in Example 1 (immediately after preparation), and FIG. 1 (2) is a photograph of the sample prepared in Comparative Example 1 (immediately after preparation). FIG. 2 (1) is a photograph of the sample prepared in Example 2 (immediately after preparation), and FIG. 2 (2) is a photograph of the sample prepared in Example 2 (after storage at 25 ° C. for 1 month). Further, FIG. 3 (1) is a photograph of the sample prepared in Example 23 (immediately after preparation), and FIG. 3 (2) is a photograph of the sample prepared in Example 23 (after storage at 25 ° C. for 1 month).

表１及び図１（１）に示すように、（Ａ）成分が３．０質量％（実施例１）〜１７．０質量％（実施例２４）、（Ｂ）成分が１．０質量％（実施例１０）〜１２．０質量％（実施例２２）の範囲にあるとき、液晶組成物が作製されることを確認した。一方、（Ａ）成分の割合が３．０質量％より少ない（比較例１及び２：１．０質量％）と液晶組成物は作製されず（図１（２）参照）、また、（Ａ）成分の割合が１７．０質量％より多い（比較例５：２０．０質量％）場合も液晶組成物は作製されなかった。また、（Ｂ）成分の割合が１質量％より少ない（比較例４：０．５質量％）と液晶組成物は作製されず、また、（Ｂ）成分の割合が１２．０質量％より多い（比較例３：１５．０質量％）場合も液晶組成物は作製されなかった。 As shown in Table 1 and FIG. 1 (1), the component (A) is 3.0% by mass (Example 1) to 17.0% by mass (Example 24), and the component (B) is 1.0% by mass. It was confirmed that the liquid crystal composition was produced when it was in the range of (Example 10) to 12.0% by mass (Example 22). On the other hand, if the proportion of the component (A) is less than 3.0% by mass (Comparative Examples 1 and 2: 1.0% by mass), the liquid crystal composition is not prepared (see FIG. 1 (2)), and (A). ) The liquid crystal composition was not prepared even when the ratio of the components was more than 17.0% by mass (Comparative Example 5: 20.0% by mass). Further, if the ratio of the component (B) is less than 1% by mass (Comparative Example 4: 0.5% by mass), the liquid crystal composition is not prepared, and the ratio of the component (B) is more than 12.0% by mass. No liquid crystal composition was produced in the case of (Comparative Example 3: 15.0% by mass).

なお、実施例２（図２（１）及び図２（２）参照）のように、作製した液晶組成物を１か月保存した後でも液晶組成物の安定性が維持されている場合もあるが、実施例１、５、６、９、２３（図３（１）及び図３（２）参照。図３（２）の矢印は結晶を表す。）、及び２４では、液晶組成物は作製されたものの、保存安定性は×であった。まず、（Ａ）成分の割合を検討する。実施例１、１１及び１４では、（Ｂ）成分の割合が３．０質量％で共通するが、実施例１では保存安定性は×であった。したがって、実施例１で保存安定性が×となったのは（Ａ）成分の割合が原因と考えられる。実施例２で（Ａ）成分の割合を４．０質量％とした時には、液晶組成物の保存安定性が○となったことから、保存安定性を考慮した場合には、（Ａ）成分の割合を４．０質量％以上とした方が好ましい。 As shown in Example 2 (see FIGS. 2 (1) and 2 (2)), the stability of the liquid crystal composition may be maintained even after the prepared liquid crystal composition is stored for one month. However, in Examples 1, 5, 6, 9, 23 (see FIGS. 3 (1) and 3 (2); the arrows in FIG. 3 (2) represent crystals), and 24, the liquid crystal composition was prepared. However, the storage stability was x. First, the ratio of the component (A) is examined. In Examples 1, 11 and 14, the ratio of the component (B) was 3.0% by mass, which was common, but in Example 1, the storage stability was ×. Therefore, it is considered that the reason why the storage stability was x in Example 1 was due to the ratio of the component (A). When the ratio of the component (A) was 4.0% by mass in Example 2, the storage stability of the liquid crystal composition was ◯. Therefore, when the storage stability was taken into consideration, the component (A) It is preferable that the ratio is 4.0% by mass or more.

一方、実施例２、１６、２３、２４は、（Ｂ）成分の割合が４．０質量％で共通するが、実施例２３及び２４の保存安定性は×であった。したがって、実施例２３及び２４で保存安定性が×となったのは（Ａ）成分の割合が原因と考えられる。実施例１７〜２１では、（Ａ）成分の割合を１５．０質量％とした時には液晶組成物の保存安定性が○となったことから、作製した液晶組成物の保存安定性を考慮した場合には、（Ａ）成分の割合を１５．０質量％以下とした方が好ましい。 On the other hand, in Examples 2, 16, 23 and 24, the ratio of the component (B) was 4.0% by mass, which was common, but the storage stability of Examples 23 and 24 was ×. Therefore, it is considered that the reason why the storage stability was x in Examples 23 and 24 was due to the ratio of the component (A). In Examples 17 to 21, the storage stability of the liquid crystal composition was ◯ when the ratio of the component (A) was 15.0% by mass. Therefore, when the storage stability of the produced liquid crystal composition was taken into consideration. It is preferable that the ratio of the component (A) is 15.0% by mass or less.

次に、（Ｂ）成分の割合を検討する。実施例１０及び比較例４に示すように、（Ｂ）成分の割合が１．０質量％以上であれば、液晶組成物を作製し且つ保存安定性も○となった。一方、実施例１７〜２２に示すように、（Ａ）成分の割合は１５．０質量％で共通するが、実施例２２の保存安定性は△であった。したがって、実施例２２で保存安定性が△となったのは、（Ｂ）成分の割合が原因と考えられる。そのため、保存安定性を考慮した場合には、（Ｂ）成分の割合を１０．０質量％以下とした方が好ましい。 Next, the ratio of the component (B) is examined. As shown in Example 10 and Comparative Example 4, when the ratio of the component (B) was 1.0% by mass or more, a liquid crystal composition was prepared and the storage stability was also ◯. On the other hand, as shown in Examples 17 to 22, the ratio of the component (A) was 15.0% by mass in common, but the storage stability of Example 22 was Δ. Therefore, it is considered that the reason why the storage stability was Δ in Example 22 was due to the ratio of the component (B). Therefore, when storage stability is taken into consideration, it is preferable that the ratio of the component (B) is 10.0% by mass or less.

次に、実施例５、６及び９は、（Ａ）成分の割合が４．０質量％〜１５．０質量％、（Ｂ）成分の割合が１．０質量％〜１０．０質量％の範囲内であるが、保存安定性は×であった。表１から明らかなように、実施例５、６及び９では、（Ａ）成分より（Ｂ）成分の割合が多かったことから、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の割合が原因と考えられる。比較例４に示すとおり、（Ｂ）／（Ａ）が０．１０より小さいと液晶組成物が作製されなかったことから、液晶組成物の保存安定性を考慮した場合には、（Ｂ）／（Ａ）は０．１０（実施例１０）〜１．２０（実施例４）とすることが好ましい。 Next, in Examples 5, 6 and 9, the proportion of the component (A) was 4.0% by mass to 15.0% by mass, and the proportion of the component (B) was 1.0% by mass to 10.0% by mass. Although within the range, the storage stability was ×. As is clear from Table 1, in Examples 5, 6 and 9, the ratio of the component (B) was larger than that of the component (A), and thus the ratio of the component (A) and the component (B) is considered to be the cause. .. As shown in Comparative Example 4, when (B) / (A) was smaller than 0.10, the liquid crystal composition was not prepared. Therefore, when the storage stability of the liquid crystal composition was taken into consideration, (B) / (A) is preferably 0.10 (Example 10) to 1.20 (Example 4).

以上のとおり、実施例１〜２４及び比較例１〜５から、（Ａ）成分を３．０〜１７．０質量％、（Ｂ）成分を１．０〜１２．０質量％、液晶組成物の総量を１００質量％とした際の残量として（Ｃ）成分を含むことで、液晶組成物を作製できることが明らかとなった。また、作製した液晶組成物の保存安定性を考慮した場合には、（Ａ）成分を４．０〜１５．０質量％、（Ｂ）成分を１．０〜１０．０質量％、及び／又は、（Ｂ）／（Ａ）を０．１０〜１．２０とすることが好ましいことが明らかとなった。 As described above, from Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 5, the component (A) is 3.0 to 17.0% by mass, the component (B) is 1.0 to 12.0% by mass, and the liquid crystal composition. It was clarified that the liquid crystal composition can be produced by including the component (C) as the remaining amount when the total amount of the above is 100% by mass. In addition, considering the storage stability of the prepared liquid crystal composition, the component (A) is 4.0 to 15.0% by mass, the component (B) is 1.0 to 10.0% by mass, and /. Alternatively, it became clear that it is preferable to set (B) / (A) to 0.10 to 1.20.

＜実施例２５〜４４、比較例６〜９＞
[（Ｂ）ステロール系化合物および（Ｃ）油性成分の種類の検討]
実施例２５〜４４及び比較例６〜９の各成分の配合割合（質量％）を表２に示す。各試料の作製、[液晶の有無の評価]、［保存安定性の評価］は、上記と同様である。 <Examples 25 to 44, Comparative Examples 6 to 9>
[(B) Examination of types of sterol compounds and (C) oily components]
Table 2 shows the blending ratio (mass%) of each component of Examples 25 to 44 and Comparative Examples 6 to 9. Preparation of each sample, [evaluation of presence / absence of liquid crystal], and [evaluation of storage stability] are the same as described above.

表２に示す（Ｂ）ステロール系化合物には、以下の製品を用いた。コレステロールは、上記と同様である。
・フィトステロール：理研ビタミン株式会社製理研植物ステロール
表２に示す（Ｃ）油性成分には、以下の製品を用いた。 The following products were used as the (B) sterol compounds shown in Table 2. Cholesterol is similar to the above.
-Phytosterol: Riken Vitamin Co., Ltd. RIKEN Plant Sterol The following products were used as the (C) oily component shown in Table 2.

＜エステル＞
・エチルヘキサン酸セチル：日本精化株式会社製ＮＳ−ＣＩＯ
・ホホバ種子油：香栄興業株式会社製精製ホホバ油
・トリ（カプリル酸/カプリン酸）グリセリル：日清オイリオグループ株式会社製Ｏ．Ｄ．Ｏ
・マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル：日本精化株式会社製Ｐｌａｎｄｏｏｌ−ＭＡＳ
・オリーブ油：クローダジャパン株式会社製ＣＲＯＰＵＲＥＯＬ
＜脂肪酸＞
・イソステアリン酸：高級アルコール工業株式会社製イソステアリン酸ＥＸ
・オレイン酸：日油株式会社製ＥＸＴＲＡＯＬＥＩＮ−８０Ｒ
＜高級アルコール＞
・イソステアリルアルコール：高級アルコール工業株式会社製リソノール１８ＳＰ
・ヘキシルデカノール：高級アルコール工業株式会社製リソノール１６ＳＰ
・オレイルアルコール：高級アルコール工業株式会社製オレイルアルコールＶＰ
＜炭化水素＞
・スクワラン：株式会社マルハニチロ食品製スクワラン
・ミネラルオイル：三光化学工業株式会社製流動パラフィン３５０−Ｓ
＜シリコーン＞
・ジメチコン：信越化学工業株式会社製ＫＦ−９６Ａ−１０ＣＳ
・シクロペンタシロキサン：東レ・ダウコーニング株式会社製ＤＯＷＣＯＲＮＩＮＧＴＯＲＡＹＳＨ２４５ＦＬＵＩＤ <Ester>
-Cetyl ethylhexanoate: NS-CIO manufactured by Nippon Fine Chemical Co., Ltd.
-Jojoba seed oil: manufactured by Koei Kogyo Co., Ltd. Refined jojoba oil-tri (caprylic acid / capric acid) glyceryl: manufactured by Nisshin Oillio Group Co., Ltd. D. O
・ Macadamia nut oil fatty acid phytosteryl: Nippon Fine Chemical Co., Ltd. Plandol-MAS
・ Olive oil: Cropure OL manufactured by Croda Japan Co., Ltd.
<Fatty acid>
-Isostearic acid: Isostearic acid EX manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
・ Oleic acid: EXTRA OLEIN-80R manufactured by NOF CORPORATION
<Higher alcohol>
・ Isostearyl alcohol: Lisonol 18SP manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
・ Hexildecanol: Lisonol 16SP manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
・ Oleyl alcohol: Oleyl alcohol VP manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
<Hydrocarbon>
・ Squalane: manufactured by Maruha Nichiro Foods Co., Ltd. Squalane mineral oil: manufactured by Sanko Chemical Industry Co., Ltd. Liquid paraffin 350-S
<Silicone>
・ Dimethicone: KF-96A-10CS manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
-Cyclopentasiloxane: DOWN CORNING TORAY SH 245 FLUID manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.

表２の実施例２５に示すように、（Ｂ）成分（ステロール系化合物）として植物ステロールであるフィトステロールを用いた場合でも液晶組成物を作製することができ、保存安定性も○であることを確認した。 As shown in Example 25 of Table 2, a liquid crystal composition can be prepared even when phytosterol, which is a plant sterol, is used as the component (B) (sterol compound), and the storage stability is also ◯. confirmed.

また、実施例２６〜３５に示すように、液晶組成物の作製との観点では、（Ｃ）成分（油性成分）として、エステル類、脂肪酸類、高級アルコール類を用いればよいが、液晶組成物の作製に加え、保存安定性の観点も考慮する場合は、エステル類が好ましいことが明らかとなった。一方、比較例６〜９に示すように、化粧料の分野において、（Ｃ）成分（油性成分）として一般的に使用されている炭化水素類、シリコーン類は、（Ｂ）成分（ステロール系化合物）とを組み合わせて、γ−オリザノールの液晶組成物を作製するとの観点では好ましくないことが明らかとなった。 Further, as shown in Examples 26 to 35, from the viewpoint of producing a liquid crystal composition, esters, fatty acids and higher alcohols may be used as the component (C) (oil component), but the liquid crystal composition It was clarified that esters are preferable when considering the viewpoint of storage stability in addition to the preparation of the above. On the other hand, as shown in Comparative Examples 6 to 9, hydrocarbons and silicones generally used as the component (C) (oil component) in the field of cosmetics are the component (B) (sterol compound). ), And it was revealed that it is not preferable from the viewpoint of preparing a liquid crystal composition of γ-oryzanol.

ただし、上記の炭化水素類、シリコーン類は、エステル類と組合すことでγ−オリザノールの液晶組成物を作製することができ、且つ、保存安定性もよくなった。また、液晶組成物は作製できるものの、単独では作製した液晶組成物の保存安定性の悪かった脂肪酸類及び高級アルコール類も、エステル類と組合すことで保存安定性がよくなった。 However, the above-mentioned hydrocarbons and silicones can be combined with esters to prepare a liquid crystal composition of γ-oryzanol, and the storage stability is also improved. Further, although the liquid crystal composition can be produced, the storage stability of fatty acids and higher alcohols, which had poor storage stability of the liquid crystal composition produced alone, was improved by combining with the esters.

なお、実施例３０で保存安定性が×になったのは、エステルとして室温（２５℃）では固体のマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルを用いたため、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルが固化したためである。室温より高い状態で液晶組成物を使用する場合には特に問題はないが、室温付近で液晶組成物を使用する場合、（Ｃ）成分としては、室温で液状の油性成分を用いることが好ましい。 The reason why the storage stability was x in Example 30 was that the macadamia nut oil fatty acid phytosteryl was solidified because the macadamia nut oil fatty acid phytosteryl was used as the ester at room temperature (25 ° C.). There is no particular problem when the liquid crystal composition is used in a state higher than room temperature, but when the liquid crystal composition is used near room temperature, it is preferable to use an oily component which is liquid at room temperature as the component (C).

以上の結果より、液晶組成物の作製との観点からは、（Ｃ）油性成分として、エステル類、脂肪酸類及び高級アルコール類から選択される少なくとも１種以上を含むことが好ましく、液晶組成物の作製に加え、保存安定性の観点も考慮した場合は、（Ｃ）油性成分として、エステル類を含むことが望ましいことが明らかとなった。 From the above results, from the viewpoint of producing a liquid crystal composition, it is preferable that the (C) oily component contains at least one selected from esters, fatty acids and higher alcohols, and the liquid crystal composition. From the viewpoint of storage stability in addition to the preparation, it was clarified that it is desirable to include esters as the (C) oily component.

＜実施例４５＞
[化粧料の作製]
以下の手順で、化粧料を作製した。
（１）（Ａ）成分であるγ−オリザノール（１０．０質量％）と、（Ｂ）成分であるコレステロール（３．０質量％）を、それぞれ別層にて（Ｃ）成分であるイソノナン酸イソノニル（残量）に混合し、加温溶解した。
（２）前記（１）で溶解した層を混合し、８０℃まで撹拌冷却することで液晶組成物（ａ）を作製した。
（３）前記（２）で作製した液晶組成物（ａ）を、以下の（ｂ）〜（ｄ）（あらかじめ８０℃まで加温した）と混合した。
（４）前記（３）を静置し、室温（２５℃）まで冷却することで、化粧料を作製した。
＜成分＞
（ａ）液晶組成物３．０質量％
（ｂ）カルボキシビニルポリマー０．５質量％
（ｃ）水酸化ナトリウム適量
（ｄ）水残量
なお、（ｂ）、（ｃ）成分は、以下のものを用いた。
（ｂ）カルボキシビニルポリマー：ＬＵＢＲＩＺＯＬＡＤＶＡＮＣＥＤＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社製ＣＡＲＢＯＰＯＬ９４０
・水酸化ナトリウム：和光純薬工業株式会社製水酸化ナトリウム（特級） <Example 45>
[Makeup of cosmetics]
A cosmetic was prepared by the following procedure.
(1) γ-oryzanol (10.0% by mass), which is a component (A), and cholesterol (3.0% by mass), which is a component (B), are placed in separate layers, and isononanoic acid, which is a component (C). It was mixed with isononyl (remaining amount) and dissolved by heating.
(2) The liquid crystal composition (a) was prepared by mixing the layers dissolved in (1) above and stirring and cooling to 80 ° C.
(3) The liquid crystal composition (a) prepared in (2) above was mixed with the following (b) to (d) (preheated to 80 ° C.).
(4) A cosmetic was prepared by allowing the above (3) to stand and cooling to room temperature (25 ° C.).
<Ingredients>
(A) Liquid crystal composition 3.0% by mass
(B) Carboxyvinyl polymer 0.5% by mass
(C) Appropriate amount of sodium hydroxide (d) Remaining amount of water The following components (b) and (c) were used.
(B) Carboxyvinyl polymer: CARBOPOL940 manufactured by LUBRIZOL ADVANCED MATERIALS
・ Sodium hydroxide: Sodium hydroxide manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (special grade)

図４（１）は作製直後の化粧料の偏光無しの写真、図４（２）は作製直後の化粧料の偏光有りの写真である。図４から明らかなように、作製した液晶組成物を化粧料に配合することで、液晶組成物を配合した化粧料を提供できることが明らかとなった。 FIG. 4 (1) is a photograph of the cosmetic immediately after production without polarization, and FIG. 4 (2) is a photograph of the cosmetic immediately after production with polarization. As is clear from FIG. 4, it has been clarified that by blending the prepared liquid crystal composition with the cosmetic, a cosmetic containing the liquid crystal composition can be provided.

本発明の液晶組成物は、γ−オリザノールの液晶を含む。したがって、化粧料の原料として有用であり、液晶組成物の濃度が高い場合は、たとえばリップバームなど、液晶組成物を化粧料の一部に利用した場合には、水系、油系、乳化型など形態を問わず化粧水や乳液、クリーム、ヘアトリートメント等に応用ができる。 The liquid crystal composition of the present invention contains a liquid crystal of γ-oryzanol. Therefore, it is useful as a raw material for cosmetics, and when the concentration of the liquid crystal composition is high, for example, lip balm, when the liquid crystal composition is used as a part of the cosmetic, water-based, oil-based, emulsified type, etc. It can be applied to lotions, emulsions, creams, hair treatments, etc. regardless of the form.

Claims

(A) γ-oryzanol 3.0 to 17.0% by mass
(B) Sterol compound 1.0 to 12.0% by mass
(However, as a sterol-based compound, RO- (EO) _l- (PO) _m- (BO) _n- H (in the structural formula, EO represents an ethylene oxide group, PO represents a propylene oxide group, and BO represents a propylene oxide group. Represents a butylene oxide group; R represents a sterol group selected from the group consisting of a phytosteryl group, a cholesteryl group, a phytostanyl group, and a cholestanyl group; l + m + n represents 5 or more and 80 or less).
(C) Oily component Including the remaining amount when the total amount of the liquid crystal composition is 100% by mass.
The (C) oily component contains at least one selected from esters, fatty acids and higher alcohols ( however, 60% by mass or more of silicone oil is excluded as the (C) oily component. ) ,
Liquid crystal composition.

The content of (A) γ-oryzanol was 4.0 to 15.0% by mass.
The sterol compound (B) is 1.0 to 10.0% by mass,
The liquid crystal composition according to claim 1.

The mass ratio of the (A) γ-oryzanol and the (B) sterol compound is
(B) / (A) = 0.10 to 1.20
The liquid crystal composition according to claim 1 or 2.

The oily component (C) contains at least esters.
The liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 3.

The liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 4 is blended.
Cosmetics.