JP6698035B2 - コーティングされた基材及びそれから作製された物品 - Google Patents
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Description
本出願は、2014年6月12日に出願されたPCT出願第PCT/CN2014/079770号に対する優先権を主張する。
a)布基材層と、
b)熱可塑性エラストマー、ならびに無水物及び/またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーであって、無水物及び/またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの総重量に基づいて、10〜35重量%の塩素含有量を有する、無水物及び/またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーを含む、第1の組成物から形成される接着剤層と、
c)少なくとも1つの非極性オレフィン系ポリマーを含む第2の組成物から形成された非極性オレフィン系層と、を備える、コーティングされた基材を提供する。
布基材層は、任意の天然及び/または合成材料を含み得る。合成材料には、例えば、ポリオレフィン(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなど)、ナイロン、ポリエステル、ポリウレタン(例えば、スパンデックス材料)、及びブレンド物、またはそれらの組み合わせに基づく種々の合成物が含まれる。天然材料には、例えば、綿、絹、またはそれらのブレンド物が含まれる。特定の実施形態において、布基材層は、スパンボンド不織物である。代替的な実施形態において、布基材層は、織物である。一実施形態において、布基材層は、1平方あたり100〜500、より典型的に150〜400、及びさらにより典型的に200〜350グラム(g/m2)の重量の材料を含む。一実施形態において、布基材層は、ポリエステル、ポリエチレン、またはポリプロピレンから調製される。特定の実施形態において、布は、コロナ表面処理または含浸などの事前積層処理にかけられ得る。
接着剤層は、熱可塑性エラストマーと、無水物及び/もしくはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーであって、無水物及び/もしくはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマー、ならびに熱可塑性エラストマーの総重量に基づいて、1〜20重量%、または無水物及び/もしくはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの総重量に基づいて、10〜35重量%の塩素含有量を有する、無水物及び/またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーと、を含む、組成物から形成される。
任意の熱可塑性エラストマーは、第1の組成物を形成するのに使用され得る。本明細書で使用される場合、用語、熱可塑性エラストマーは、熱可塑性及び弾性特性の両方を有する材料を意味する。典型的な熱可塑性エラストマーには、スチレンブロックコポリマー、ポリオレフィン(またはオレフィン系ポリマー)ブレンド物、弾性合金、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性共ポリエステル、熱可塑性ポリアミド、及び官能化ポリオレフィンが含まれる。代表的な官能化ポリオレフィンには、例えば、無水マレイン酸官能化ポリオレフィンが含まれる。
本明細書で使用される場合、用語、無水物及び/もしくはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーは、無水マレイン酸及び/もしくはカルボン酸官能基が上にグラフト化されるオレフィン系ポリマーが中に入るかもしくは上に乗る塩素化オレフィン系ポリマー、または1つ以上の塩素含有コモノマーを含み、かつ後に無水マレイン酸及び/もしくはカルボン酸官能基で官能化される、オレフィン系ポリマーを指す。グラフト化反応は、例えば、米国特許第8,450,430号及び同第7,763,692号に記載され、これらの開示は、参照することにより本明細書に組み込まれる。あるいは、官能基は、オレフィンモノマーと共重合されて、オレフィン系ポリマーを形成するコポリマー(すなわち、カルボン酸官能基)中に存在し得る。
特定の実施形態において、接着剤層は、熱可塑性エラストマー、ならびに必須塩素含有量を有する、無水物及び/またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの溶媒溶液を含む、第1の組成物から形成され、溶媒は、非芳香族の非塩素化溶媒である。任意の非芳香族の非塩素化溶媒が、接着剤層の溶媒溶液の形成で使用され得る。代表的な非芳香族の非塩素化溶媒には、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、及びそれらの2つ以上の任意の組み合わせが含まれる。
非極性オレフィン系層は、少なくとも1つの非極性オレフィン系ポリマーを含む組成物から形成される。少なくとも1つの非極性オレフィン系ポリマーの各々は、50重量%以上のオレフィン系モノマー由来単位、及び非極性構成成分を含む。
特定の実施形態において、本発明は、第1の組成物が、溶媒をさらに含み、第1の組成物が、1〜99重量パーセントの溶媒、0.1〜20重量パーセントの熱可塑性エラストマー、ならびに0.1〜20重量パーセントの無水物及び/またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーを含むことを除いて、本明細書で開示される任意の実施形態による、コーティングされた基材を提供する。1〜99重量%の溶媒の全ての個別の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば、第1の組成物は、下限1、20、40、60、または80重量%から上限10、30、50、70、90、または99重量%の溶媒を含み得る。第1の組成物中の溶媒の量は、1〜99重量%、または代替的に1〜70重量%、または代替的に60〜99重量%、または代替的に70〜95重量%であり得る。種々の実施形態において、熱可塑性エラストマー、ならびに無水物及び/またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの各々は、0.1〜20重量%で第1の組成物中に存在し得る。0.1〜20重量%の全ての個別の値が、本明細書に含まれ、本明細書で開示され、例えば、溶媒溶液中の熱可塑性エラストマー、ならびに無水物及び/またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの量は、下限0.1、4、8、12、16、または19重量%から上限1、5、9、13、17、または20重量%であり得る。例えば、第1の組成物中の熱可塑性エラストマー、ならびに無水物及び/またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの量は、0.1〜20重量%、または代替的に8〜20重量%、または代替的に0.1〜12重量%、または代替的に8〜16重量%であり得る。
布基材層:本研究で使用された布は、Yaw Liamy Enterprise Co.,Ltd(Materials International City Pin HU,Shen Zhen,China)から市販される黒色のポリエステル織布である。
本発明の実施例で使用された接着剤層組成物を、有機溶媒中にF−2P無水マレイン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマー及び熱可塑性エラストマーペレット(KRATON G1652またはAFFINITY GA 1000R)を、攪拌しながら溶解することにより調製した。比較例で使用された接着剤層組成物も、同じ溶媒中に溶解した。正確な構成成分及び比率は、以下に列挙される。得られた接着剤溶液を、室温になるまで少なくとも24時間冷却して、それが室温保管で安定することを確認した。
布を、調製した接着剤層組成物(第1の組成物)でコーティングし、次いで、コーティングした布を、オーブン内に120℃で2分間置いて、有機溶媒を除去した。コーティングした布を、4kNの圧迫力で115℃で12秒間、圧縮成型機を使用して非極性層とともに積層した。
積層生成物を各々、「3cmx15cmx0.5mm」の長方形の検体に切り取り、300mm/分のクロスヘッド速度で180度の剥離試験を使用して、INSTRON上で剥離強度を測定した。平均負荷(kgf)を記録し、平均剥離強度を報告した(kgf/3cm、各実施例につき5つの試験試料を試験した)。図1は、本発明の実施例及び比較例の各々に関する剥離強度を例示する。
特定の材料が別途示されない限り、試験方法には、以下が含まれる。
塩素含有量を、ASTM D3566−03に従って測定する。
溶融流量(MFR)を、ASTM D−1238(230℃、2.16Kg)に従って測定する。
Mポリエチレン=a*(Mポリスチレン)b
本等式中、a=0.4316及びb=1.0である。重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)を、通常の手法で計算した。例えば、Mwを、以下の式、すなわちMw=Σ wi Miに従って計算し、式中、wi及びMiはそれぞれ、GPCカラムから溶出する第iの画分の重量画分及び分子量である。ポリエチレン換算分子量計算を、ViscotekTriSECソフトウェアバージョン3.0を使用して実施した。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項1.
コーティングされた基材であって、
a)布基材層と、
b)熱可塑性エラストマー、ならびに無水物及び/またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーであって、前記無水物及び/またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマー、ならびに前記熱可塑性エラストマーの総重量に基づいて、1〜20重量%の塩素含有量を有する、無水物及び/またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーを含む、第1の組成物から形成される接着剤層と、
c)少なくとも1つの非極性オレフィン系ポリマーを含む第2の組成物から形成された非極性オレフィン系層と、を備える、コーティングされた基材。
項2.
コーティングされた基材であって、
a)布基材層と、
b)熱可塑性エラストマー、ならびに無水物及び/またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーであって、前記無水物及び/またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの総重量に基づいて、10〜35重量%の塩素含有量を有する、無水物及び/またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーを含む、第1の組成物から形成される接着剤層と、
c)少なくとも1つの非極性オレフィン系ポリマーを含む第2の組成物から形成された非極性オレフィン系層と、を備える、コーティングされた基材。
項3.
前記布基材層が、ポリマー織物である、項1または2に記載のコーティングされた基材。
項4.
前記接着剤層が、非芳香族の非塩素化溶媒をさらに含む第1の組成物から形成される、項1または2に記載のコーティングされた基材。
項5.
前記第1の組成物が、1〜99重量パーセントの溶媒、0.1〜20重量パーセントの前記熱可塑性エラストマー、ならびに0.1〜20重量パーセントの前記無水物及び/またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーを含む、項3に記載のコーティングされた基材。
項6.
前記布基材層が、ポリエチレンテレフタレートを含む、項3に記載のコーティングされた基材。
項7.
前記熱可塑性エラストマーが、i)35%以下のスチレン含有量を有するスチレンエチレンブテンスチレン(SEBS)ブロックコポリマー、及びii)オレフィン系ポリマーからなる群から選択される、項3に記載のコーティングされた基材。
項8.
前記熱可塑性エラストマーが、無水マレイン酸官能化オレフィン系ポリマーである、項3に記載のコーティングされた基材。
項9.
前記無水物及び/またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーが、前記官能化塩素化ポリマーの重量に基づいて、0.75〜3重量%の無水マレイン酸官能基の量を有する無水マレイン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーである、項3に記載のコーティングされた基材。
項10.
前記第1の組成物の前記溶媒が、以下、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、項3に記載のコーティングされた基材。
項11.
前記第1の組成物が、70〜95重量パーセントの溶媒を含む、項3に記載のコーティングされた基材。
項12.
前記非極性オレフィン系層が、以下、(i)スチレン系ブロックコポリマー、(ii)均一に分岐したエチレン/アルファ−オレフィンコポリマー、(iii)オレフィンブロックコポリマー、(iv)ランダムポリプロピレンコポリマー、または(v)それらの組み合わせのうちの少なくとも1つとブレンドされた、プロピレン/アルファ−オレフィンコポリマーを含む、項3に記載のコーティングされた基材。
項13.
項1、2、及び3のいずれか一項に記載のコーティングされた基材から形成された少なくとも1つの構成成分を含む、物品。
項14.
熱可塑性エラストマーと、無水物及び/またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーであって、前記無水物及び/またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの総重量に基づいて、10〜35重量%の塩素含有量を有する、無水物及び/またはカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーと、を含む、接着剤組成物。
項15.
少なくとも1つの非芳香族の非塩素化溶媒をさらに含む、項14に記載の接着剤組成物。
Claims (4)
- コーティングされた基材であって、
a)布基材層と、
b)熱可塑性エラストマーならびに無水物及び/又はカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーを含む第1の組成物から形成される接着剤層であって、前記熱可塑性エラストマーは10〜30重量%のスチレンを含むスチレンエチレンブテンスチレン(SEBS)ブロックコポリマーであり、前記無水物及び/又はカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーは、前記第1の組成物の総重量に基づいて0.1〜20重量%であり、前記無水物及び/又はカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーならびに前記熱可塑性エラストマーの総重量に基づいて1〜35重量%の塩素含有量を有する、接着剤層と、
c)少なくとも1つの非極性オレフィン系ポリマーを含む第2の組成物から形成された非極性オレフィン系層と、を備える、コーティングされた基材。 - コーティングされた基材であって、
a)布基材層と、
b)熱可塑性エラストマーならびに無水物及び/又はカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーを含む第1の組成物から形成される接着剤層であって、前記熱可塑性エラストマーは無水マレイン酸官能化エチレン系ポリマーであり、前記無水物及び/又はカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーは、前記第1の組成物の総重量に基づいて0.1〜20重量%であり、前記無水物及び/又はカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの総重量に基づいて10〜35重量%の塩素含有量を有する、接着剤層と、
c)少なくとも1つの非極性オレフィン系ポリマーを含む第2の組成物から形成された非極性オレフィン系層と、を備える、コーティングされた基材。 - 前記布基材層が、ポリマー織物である、請求項1または2に記載のコーティングされた基材。
- 熱可塑性エラストマーならびに無水物及び/又はカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーを含む接着剤組成物であって、前記熱可塑性エラストマーはi)10〜30重量%のスチレンを含むSEBSブロックコポリマー及びii)無水マレイン酸官能化エチレン系ポリマーからなる群から選択され、前記無水物及び/又はカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーは前記無水物及び/又はカルボン酸官能化塩素化オレフィン系ポリマーの総重量に基づいて10〜35重量%の塩素含有量を有する、接着剤組成物。
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