JP6645031B2 - Manufacturing method of galvannealed steel sheet - Google Patents
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Description
本発明は、合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法に関する。
The present invention relates to a method for producing a galvannealed steel sheet.
合金化溶融亜鉛めっき鋼板は、鋼板表面に溶融亜鉛をめっきした後、亜鉛の融点以上の温度で加熱および保持することによって、鋼板とめっきとの間でZnおよびFeを相互拡散させ、鋼板表面にZn−Fe合金層を形成した鋼板である。このような鋼板は、めっき密着性、めっき耐食性、溶接性(例えば、連続打点性)などの点で優れているため、自動車用鋼板として我が国および世界で広く使用されている。 Alloyed hot-dip galvanized steel sheet, after hot-dip galvanized on the steel sheet surface, is heated and held at a temperature equal to or higher than the melting point of zinc to cause Zn and Fe to interdiffuse between the steel sheet and the plating, and This is a steel sheet on which a Zn-Fe alloy layer is formed. Such a steel sheet is excellent in terms of plating adhesion, plating corrosion resistance, weldability (for example, continuous spotting property) and the like, and thus is widely used as a steel sheet for automobiles in Japan and the world.
近年、自動車用溶融亜鉛めっき鋼板をより安価に製造するため、自動車用合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造において、通板速度の高速化及び定速化のための技術開発が進められている。当該開発の主な対象となる鋼種は、例えば、極低炭素のNbおよびTiのうち少なくとも1種以上を添加した鋼板である。極低炭素Nb、Ti添加鋼板は、プレス成型性が高く、車体軽量化による燃費改善及び衝突時の乗員の安全確保に有用であるために広く用いられている。 In recent years, in order to manufacture hot-dip galvanized steel sheets for automobiles at lower cost, in the production of alloyed hot-dip galvanized steel sheets for automobiles, technological development for increasing the passing speed and constant speed has been promoted. The steel type that is the main target of the development is, for example, a steel sheet to which at least one or more of ultra-low carbon Nb and Ti are added. BACKGROUND ART Ultra-low carbon Nb and Ti-added steel sheets are widely used because they have high press formability and are useful for improving fuel efficiency by reducing the weight of a vehicle body and ensuring occupant safety in a collision.
ただし、製造ラインの通板速度を高速化した場合、亜鉛浴の浴底部に堆積したボトムドロスと呼ばれる沈降物が浴中に巻き上げられ、鋼板に付着することにより、ドロス起因の表面疵が発生しやすくなる。また、製造ラインの通板速度を高速化することにより、溶融亜鉛めっき後の合金化時間が不十分になり、鋼板とめっき間での未合金化が発生する懸念もある。 However, when the threading speed of the production line is increased, sediment called bottom dross deposited on the bottom of the zinc bath is rolled up in the bath and adheres to the steel plate, so that surface flaws due to dross are likely to occur. Become. Also, by increasing the passing speed of the production line, the alloying time after hot-dip galvanizing becomes insufficient, and there is a concern that unalloying between the steel sheet and the plating may occur.
ボトムドロスの発生を抑制する解決手段としては、例えば、亜鉛浴中のAl濃度を増加させることが報告されている。しかし、亜鉛浴中のAl濃度を増加させた場合、鋼板とめっきとの界面に生成されたFe−Al系合金層により、めっき後の合金化時間が長くなってしまうため、合金化炉の長さが十分でない場合、未合金化が発生する恐れがある。また、めっき後の合金化時間を確保するため、通板速度を遅くした場合、生産性の低下につながり望ましくない。そこで、例えば、以下の特許文献に示すような対策が提案されている。 As a solution for suppressing the generation of bottom dross, for example, increasing the Al concentration in a zinc bath has been reported. However, when the Al concentration in the zinc bath is increased, the alloying time after the plating is prolonged due to the Fe-Al-based alloy layer generated at the interface between the steel sheet and the plating. If it is not sufficient, unalloying may occur. In addition, if the sheet passing speed is reduced in order to secure the alloying time after plating, productivity is lowered, which is not desirable. Therefore, for example, the following countermeasures have been proposed.
例えば、下記の特許文献1には、めっき前の焼鈍時における還元雰囲気中の露点を所要の範囲に調整することにより、鋼板表層にPを酸化物として濃化させ、合金化反応を促進させる方法が開示されている。また、下記の特許文献2には、無酸化炉の燃焼空気比と還元炉の雰囲気露点とを調整することにより、鋼板表面の酸化皮膜厚を制御し、合金化を促進させる方法が開示されている。また、下記の特許文献3にも、無酸化炉と還元炉とを用いて、鉄の酸化量と還元量とをバランスさせ、合金化を促進させる方法が開示されている。さらに、下記の特許文献4には、Si、Mn、およびPを含有する鋼板に対して、Ni、Co、Cu、Inの中から選ばれる少なくとも1種類の元素を含有するプレめっきを付与することで合金化を促進させる方法が開示されている。 For example, Patent Literature 1 below discloses a method of accelerating an alloying reaction by enriching P as an oxide on the surface layer of a steel sheet by adjusting a dew point in a reducing atmosphere during annealing before plating to a required range. Is disclosed. Patent Document 2 below discloses a method of controlling an oxide film thickness on a steel sheet surface by adjusting a combustion air ratio of a non-oxidizing furnace and an atmospheric dew point of a reducing furnace to promote alloying. I have. Patent Literature 3 below also discloses a method of using a non-oxidizing furnace and a reducing furnace to balance the amount of oxidation and reduction of iron to promote alloying. Further, in Patent Document 4 below, a steel sheet containing Si, Mn, and P is provided with a pre-plating containing at least one element selected from Ni, Co, Cu, and In. Discloses a method of promoting alloying.
なお、特許文献5に開示された技術は、合金化溶融亜鉛めっき鋼板において、めっき層中にSi、Mn、またはAlの層状酸化物を含有させることにより、表面外観およびめっき密着性を向上させるものである。 The technique disclosed in Patent Document 5 is to improve the surface appearance and plating adhesion of an alloyed hot-dip galvanized steel sheet by including a layered oxide of Si, Mn, or Al in a plating layer. It is.
しかしながら、浴中Al濃度を増加させた場合の合金化遅延および未合金化の対策として、特許文献1に開示された焼鈍炉内の露点を上げる方法では、極低炭素鋼板に対して生成される酸化物の量が不十分なため、十分な合金化促進効果が得られなかった。また、特許文献2および3に開示された酸化および還元を順次行う方法では、操業範囲が狭く、いったん酸化および還元のバランスが崩れた場合、未合金化の発生や、酸化鉄のハースロールへのピックアップによるめっき表面疵等の不具合発生が懸念される。また、特許文献4に開示された技術では、新たにプレめっき設備の導入が必要となるため、大幅なコストアップにつながってしまう。さらに、特許文献5では、鋼中に強度向上のためにCr、Ni、Cuを添加する旨が開示されているが、Niが合金化速度に及ぼす影響や、Ni添加量と浴中Al濃度との関係については一切検討されていない。 However, as a countermeasure against alloying delay and unalloying when the Al concentration in the bath is increased, the method for increasing the dew point in the annealing furnace disclosed in Patent Document 1 generates an extremely low carbon steel sheet. Due to the insufficient amount of the oxide, a sufficient alloying promoting effect could not be obtained. Further, in the method of sequentially performing oxidation and reduction disclosed in Patent Literatures 2 and 3, the operation range is narrow, and once the balance between oxidation and reduction is lost, unalloying occurs and iron oxide is transferred to the hearth roll. There is a concern that the pickup may cause defects such as plating surface flaws. In addition, the technique disclosed in Patent Document 4 requires a new pre-plating facility, which leads to a significant cost increase. Further, Patent Document 5 discloses that Cr, Ni, and Cu are added to steel to improve strength. However, the effect of Ni on the alloying speed, the amount of Ni added, and the Al concentration in the bath are disclosed. The relationship is not considered at all.
そこで、本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的とするところは、ボトムドロスの抑制のために浴中Al濃度を上昇させた場合でも、合金化処理性が低下しない、新規かつ改良された合金化溶融亜鉛めっき鋼板、および該合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法を提供することにある。 Therefore, the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to prevent alloying processability from lowering even when the Al concentration in a bath is increased to suppress bottom dross. To provide a new and improved galvannealed steel sheet and a method for producing the galvannealed steel sheet.
本発明者らは上記の課題認識のもと、高Al濃度の亜鉛めっき浴に鋼板を浸漬する工程を前提にして、鋼中にNiを添加した鋼板の合金化処理性について鋭意検討を行った。焼鈍還元を経た鋼板を亜鉛めっき浴に浸漬した場合、初期に鋼板に対して親和力の高いAlとFeとが反応し、Fe−Al系合金層が形成される。このFe−Al系合金層が厚く形成されるほど合金化速度が遅くなる。このような場合、設備能力が変わらなければ、合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造ラインの速度を低下させざるを得ない。 Based on the recognition of the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive studies on the alloying processability of a steel sheet with Ni added to steel, on the premise of a step of immersing the steel sheet in a zinc plating bath having a high Al concentration. . When a steel sheet that has undergone annealing reduction is immersed in a galvanizing bath, Al and Fe, which have a high affinity for the steel sheet, react with each other at an early stage to form an Fe-Al alloy layer. The thicker the Fe-Al alloy layer is, the lower the alloying speed is. In such a case, if the equipment capacity does not change, the speed of the production line for the galvannealed steel sheet must be reduced.
本発明者らは、合金化の遅延対策として鋼中にNiを添加した場合、Ni添加量の増加に伴い、Fe−Al系合金層の合金化速度が向上するという知見を得た。原因を調査するために、合金化溶融亜鉛めっき鋼板において、初期界面合金層の同定を行ったところ、合金化溶融亜鉛めっき鋼板には、Fe−Al系合金層に加え、Ni−Al系合金層が同時に形成されていることが明らかとなった。初期界面合金層中のNiは、鋼中から供給されたものであり、合金化速度を遅延させるFe−Al系合金層の一部がNi−Al合金層に置き換わることによって、合金化が促進されたものと推定される。 The present inventors have found that when Ni is added to steel as a countermeasure for delaying alloying, the alloying speed of the Fe—Al-based alloy layer increases with an increase in the amount of Ni added. In order to investigate the cause, the initial interfacial alloy layer was identified in the galvannealed steel sheet. In addition to the Fe-Al alloy layer, the Ni-Al alloy layer was added to the galvannealed steel sheet. Was formed at the same time. Ni in the initial interface alloy layer is supplied from the steel, and the alloying is promoted by replacing a part of the Fe-Al-based alloy layer that delays the alloying rate with the Ni-Al alloy layer. It is estimated that
本発明は、このような新たな知見に基づいて完成されたものであって、下記に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法である。
The present invention has been completed based on such new knowledge, and is a method for producing a galvannealed steel sheet described below.
本発明は以下の(1)よりなる。
The present invention comprises the following (1).
(1)必須成分として質量%でC:0.01%未満、Si:0.08%未満、Mn:0.05〜1.5%、P:0.06%未満、Ti:0.004〜0.1%及びNb:0.004〜0.1%の2種のうち1種または2種、ならびにNi:0.025〜0.25%を含有し、任意成分としてS、sol.Al、N、O、Mo、Cr、Cu、VおよびBを含有し、残部がFe及び不純物からなる鋼板と、前記鋼板の表面上に位置し、0.20〜0.5質量%のAl、及び片面あたり0.0005g/m2以上0.0650g/m2以下のNiを含有し、残部がZn、Fe及び不純物からなる合金化溶融めっき層と、を有し、前記合金化溶融めっき層の片面あたりのNi含有量Nc(g/m2)は、前記合金化溶融めっき層のAl含有量Ac(質量%)に対して、式(1)を満たす、合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法であって、必須成分として質量%でC:0.01%未満、Si:0.08%未満、Mn:0.05〜1.5%、P:0.06%未満、Ti:0.004〜0.1%及びNb:0.004〜0.1%の2種のうち1種または2種、ならびにNi:N s %以上を含有し、任意成分としてS、sol.Al、N、O、Mo、Cr、Cu、VおよびBを含有し、残部がFe及び不純物からなる鋼板を、連続式溶融亜鉛めっき設備において再結晶温度以上で加熱焼鈍する工程と、前記鋼板をA b 質量%(0.15≦A b ≦0.20)のAlを含有する溶融亜鉛めっき浴に浸漬する工程と、前記溶融亜鉛めっき浴に浸漬した前記鋼板のめっき皮膜を凝固させずに合金化処理を行う工程と、を含み、前記鋼板のNi含有量N s (質量%)は、前記溶融亜鉛めっき浴中のAl濃度A b (質量%)に対して、式(2)を満たす、合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
Nc≧0.6×Ac 2−0.25×Ac+0.033 ・・・式(1)
N s ≧4.5×A b −0.65 ・・・式(2)
(1) As essential components, in mass%, C: less than 0.01%, Si: less than 0.08%, Mn: 0.05 to 1.5%, P: less than 0.06%, Ti: 0.004 to 0.1% and Nb: one or two of 0.004 to 0.1%, and Ni: 0.025 to 0.25%, and S, sol. A steel sheet containing Al, N, O, Mo, Cr, Cu, V and B, with the balance being Fe and impurities, and 0.20 to 0.5 mass% of Al, located on the surface of the steel sheet; And an alloyed hot-dip layer containing 0.0005 g / m 2 or more and 0.0650 g / m 2 or less per side, with the balance being Zn, Fe and impurities. The Ni content N c (g / m 2 ) per one side of the alloyed hot-dip galvanized steel sheet satisfying the formula (1) with respect to the Al content Ac (mass%) of the alloyed hot-dip coating layer . It is a production method, wherein C: less than 0.01%, Si: less than 0.08%, Mn: 0.05 to 1.5%, P: less than 0.06%, Ti: 0 by mass% as essential components. 0.004 to 0.1% and Nb: one of two kinds of 0.004 to 0.1% or Species, and Ni: contained more N s%, S as an optional component, sol. A step of heating and annealing a steel sheet containing Al, N, O, Mo, Cr, Cu, V, and B, the balance being Fe and impurities, at a continuous recrystallization temperature or higher in a continuous galvanizing facility; a b wt% (0.15 ≦ a b ≦ 0.20 ) immersing the molten galvanizing bath containing Al of the alloy without solidifying the plating film of the steel sheet was immersed in the galvanizing bath processing comprises a step of performing, Ni content N s of the steel sheet (mass%), the relative Al concentration a b in the molten zinc plating bath (wt%), satisfies the equation (2), Manufacturing method of galvannealed steel sheet.
N c ≧ 0.6 × A c 2 −0.25 × A c +0.033 Expression (1)
N s ≧ 4.5 × A b −0.65 Equation (2)
以上説明したように本発明によれば、合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法において、ボトムドロスを低減させるために浴中Al濃度を高くした場合でも、低Al濃度の亜鉛めっき浴と同等以上の合金化速度を得ることができる。これにより、合金化炉能力を増強したり、ライン速度を低下させたりすることなく、合金化溶融亜鉛めっき鋼板を安定して生産することができる。 As described above, according to the present invention, in the method for producing an alloyed hot-dip galvanized steel sheet, even when the Al concentration in the bath is increased in order to reduce bottom dross, an alloy equivalent to or higher than the zinc plating bath having a low Al concentration is used. The rate of conversion can be obtained. Thereby, the alloyed hot-dip galvanized steel sheet can be stably produced without increasing the alloying furnace capacity or reducing the line speed.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
(A)母材となる鋼板の化学組成
まず、本発明に係る合金化溶融亜鉛めっき鋼板の鋼成分は下記の通りである。なお、以下では、特別の説明がない限り「%」は、「質量%」を表すものとする。
(A) Chemical Composition of Steel Sheet as Base Material First, the steel components of the galvannealed steel sheet according to the present invention are as follows. In the following, “%” represents “% by mass” unless otherwise specified.
(C:0.01%未満)
本発明に係る合金化溶融亜鉛めっき鋼板の鋼成分は、TiおよびNbのうち少なくとも1種以上を含有する極低炭素鋼であり、加工性を重視するため、Cは、少ないほどよい。このため、Cの含有量は0.01%未満とする。ただし、Cは、鋼中に必然的に含有されるものであり、含有量を必要以上に低くすることは鋼中の介在物を増加させ、伸び性に悪影響を及ぼす。また、Cの含有量の低減には、製造上の限界がある。そのため、Cの含有量の下限は、例えば、0.0005%である。なお、Cの含有量は、好ましくは、0.005%未満である。
(C: less than 0.01%)
The steel component of the galvannealed steel sheet according to the present invention is an ultra-low carbon steel containing at least one of Ti and Nb, and the smaller the value of C, the better the workability. Therefore, the content of C is set to less than 0.01%. However, C is inevitably contained in steel, and lowering the content more than necessary increases the inclusions in the steel and adversely affects elongation. In addition, there is a manufacturing limit in reducing the C content. Therefore, the lower limit of the content of C is, for example, 0.0005%. The content of C is preferably less than 0.005%.
(Si:0.08%未満)
Siは、鋼の強度を高める元素である。ただし、鋼中のSi量が増加した場合、めっき層の合金化が遅延する。鋼中にSiが0.08%以上添加された場合、鋼中のNi濃度を本発明の範囲に調整しても十分な合金化の促進効果が得られない。このため、Siの含有量は、0.08%未満に調整する必要がある。より好ましくは、Siの含有量は、0.06%未満である。また、Siの含有量は、例えば、0.005%以上である。
(Si: less than 0.08%)
Si is an element that increases the strength of steel. However, when the amount of Si in the steel increases, alloying of the plating layer is delayed. When Si is added to steel in an amount of 0.08% or more, a sufficient alloying promotion effect cannot be obtained even if the Ni concentration in the steel is adjusted to the range of the present invention. For this reason, the content of Si needs to be adjusted to less than 0.08%. More preferably, the content of Si is less than 0.06%. The content of Si is, for example, 0.005% or more.
(Mn:0.05〜1.5%)
Mnは、添加により固溶強化の作用を有する元素である。ただし、Mnは、含有量が多すぎる場合、伸び性の劣化や、TiC等の析出が微細になることによる降伏点の必要以上の上昇をもたらす。本発明に係る合金化溶融亜鉛めっき鋼板の鋼成分であるTiおよびNbのうち少なくとも1種以上を含有する極低炭素鋼では、加工性を重視するため、Mnの含有量は、1.5%以下とする。また、Mnの含有量が低すぎる場合、鋼が脆化することがあるので、Mnの含有量は、0.05%以上とする。より好ましくは、Mnの含有量は、0.2%以上とする。
(Mn: 0.05-1.5%)
Mn is an element having a solid solution strengthening effect when added. However, if the content of Mn is too large, the elongation is deteriorated and the yield point is unnecessarily increased due to fine precipitation of TiC or the like. In the ultra-low carbon steel containing at least one of Ti and Nb which are steel components of the galvannealed steel sheet according to the present invention, the Mn content is 1.5% in order to emphasize workability. The following is assumed. If the content of Mn is too low, the steel may become brittle, so the content of Mn is set to 0.05% or more. More preferably, the content of Mn is 0.2% or more.
(P:0.06%未満)
Pは、鋼板の加工性、特に、伸び性を大きく損なうことなく、鋼板の強度を増加させることが可能な元素である。ただし、Pの含有量が0.06%以上である場合、合金化速度が低下し、所定量のNiを鋼中に添加しても本発明の効果が得られなくなる。そのため、Pの含有量は、0.06%未満とする。より好ましくは、Pの含有量は、0.04%未満とする。なお、Pの含有量は、例えば、0.005%以上である。
(P: less than 0.06%)
P is an element capable of increasing the strength of the steel sheet without significantly impairing the workability of the steel sheet, particularly, the elongation. However, when the content of P is 0.06% or more, the alloying speed is reduced, and the effect of the present invention cannot be obtained even if a predetermined amount of Ni is added to steel. Therefore, the content of P is set to less than 0.06%. More preferably, the P content is less than 0.04%. The P content is, for example, 0.005% or more.
(Ti:0.004〜0.1%、Nb:0.004〜0.1%)
TiおよびNbは、任意添加元素であり、添加により鋼中にて炭化物の析出物を形成する。このような析出物により、鋼板において析出強化による強度向上を図ることができる。そのため、TiおよびNbは、強度向上を目的として添加される。
(Ti: 0.004-0.1%, Nb: 0.004-0.1%)
Ti and Nb are optional addition elements, and form carbide precipitates in the steel when added. Such precipitates can improve the strength of the steel sheet by precipitation strengthening. Therefore, Ti and Nb are added for the purpose of improving the strength.
例えば、Tiの含有量が0.004%未満であり、かつNbの含有量が0.004%未満である場合、TiまたはNbの析出物の量が少なく、強度向上の効果が小さいため、TiおよびNbの含有量の下限値は、それぞれ0.004%とする。一方、TiまたはNbのいずれかの含有量が0.1%を超える場合、析出物の量が過剰となり、鋼板の延性が著しく低下するため、TiおよびNbの含有量の上限値は、それぞれ0.1%とする。TiおよびNbのそれぞれの含有量は、好ましくは0.01%以上であり、また、好ましくは0.05%以下である。 For example, when the content of Ti is less than 0.004% and the content of Nb is less than 0.004%, the amount of precipitates of Ti or Nb is small and the effect of improving the strength is small. And the lower limits of the contents of Nb are each 0.004%. On the other hand, when the content of either Ti or Nb exceeds 0.1%, the amount of precipitates becomes excessive, and the ductility of the steel sheet is significantly reduced. .1%. Each content of Ti and Nb is preferably 0.01% or more, and preferably 0.05% or less.
(Ni:4.5×溶融亜鉛めっき浴中のAl質量%−0.65%以上)
鋼中Niは、めっき浴浸漬時にFeと同時に溶出し、溶出したNiの一部は、浴中のAlと速やかに反応してNi−Al系合金層を形成する。形成されたNi−Al系合金層は、鋼中Feと浴中Alとの反応により形成されたFe−Al系合金層の一部を置き換え、合金化促進に寄与する。浴中Al濃度が上昇するほど、Fe−Al系合金層の形成量が増加するため、合金化が遅延することになるが、鋼中Niは、Ni−Al系合金層を形成することで遅延効果を相殺することができる。ここで、遅延効果の相殺に必要なNiの含有量Ns(質量%)は、浴中Al濃度Ab(質量%)に対して、以下の式(2)を満たす。
Ns≧4.5×Ab−0.65 ・・・式(2)
(Ni: 4.5 x Al mass% in hot-dip galvanizing bath-0.65% or more)
Ni in the steel elutes at the same time as Fe when immersed in the plating bath, and a part of the eluted Ni reacts quickly with Al in the bath to form a Ni-Al alloy layer. The formed Ni-Al-based alloy layer replaces a part of the Fe-Al-based alloy layer formed by the reaction between Fe in steel and Al in the bath, and contributes to promoting alloying. As the Al concentration in the bath increases, the formation amount of the Fe-Al-based alloy layer increases, so that the alloying is delayed. However, Ni in the steel is delayed by forming the Ni-Al-based alloy layer. The effect can be offset. The content N s required for offsetting the delay effect Ni (mass%), relative to the bath Al concentration A b (mass%), satisfies the following expression (2).
N s ≧ 4.5 × A b −0.65 Equation (2)
例えば、浴中Al濃度Abを0.15%〜0.20%と設定した場合、Niの含有量Nsの下限値は、例えば、0.025%となる。また、Niの含有量の上限は、製鋼コストの上昇を考慮して、0.25%とする。Niの含有量は、より好ましくは、0.05%〜0.20%である。 For example, if you set the bath Al concentration A b 0.15% to 0.20%, the lower limit of the content of N s of Ni, for example, a 0.025%. Further, the upper limit of the Ni content is set to 0.25% in consideration of an increase in steelmaking cost. The content of Ni is more preferably 0.05% to 0.20%.
ここで、式(2)は、後述する実施例において、本発明例となる試験Noの浴中Al濃度Abに対して鋼中Ni含有量Nsをプロットした場合、式(2)で定義される直線を境界として合金化OK、NGの範囲が明確に区分可能であることを根拠に設定した。なお、本発明例となる試験Noの浴中Al濃度Abに対して鋼中Ni含有量Nsをプロットしたグラフ図を図1に示す。 Here, equation (2), in the examples described below, if the relative bath Al concentration A b of the test No serving as the invention example was plotted in steel Ni content N s, defined in equation (2) The range is set based on the fact that the range of alloying OK and NG can be clearly distinguished with the straight line as a boundary. Incidentally, the graph plotting the steel in the Ni content N s relative to the bath Al concentration A b of the test No as the present invention example shown in FIG.
なお、本発明に係る合金化溶融亜鉛めっき鋼板の鋼は、上述した元素の他に、S、sol.Al、N、O、Mo、Cr、Cu、V、B等の元素が少量含まれていてもよい。
The steel of the galvannealed steel sheet according to the present invention is made of S, sol. Elements such as Al, N, O, Mo, Cr, Cu , V, and B may be contained in small amounts.
(B)皮膜となるめっき層の化学組成
次に、本発明に係る合金化溶融亜鉛めっき鋼板のめっき層の成分について説明する。
(B) Chemical Composition of Plating Layer to be Film Next, the components of the plating layer of the galvannealed steel sheet according to the present invention will be described.
(Al:0.20〜0.50%)
皮膜となる亜鉛めっき層中のAlの含有量は、0.20〜0.50%である。Alの含有量が0.20%未満である場合、めっき浴中における合金層の発達を抑制する効果が不十分となるため、めっき付着量の制御が困難となる。したがって、Alの含有量の下限は、0.20%とする。また、Alの含有量の好ましい下限は、0.25%である。一方、Alの含有量が0.50%を超える場合、鋼中Niの濃度を上述した範囲に設定しても合金化速度が低下することから、Alの含有量は、0.50%以下とする。なお、Alの含有量は、好ましくは、0.45%以下である。
(Al: 0.20 to 0.50%)
The content of Al in the galvanized layer to be a film is 0.20 to 0.50%. When the content of Al is less than 0.20%, the effect of suppressing the development of the alloy layer in the plating bath becomes insufficient, so that it is difficult to control the amount of plating applied. Therefore, the lower limit of the Al content is 0.20%. Further, a preferred lower limit of the Al content is 0.25%. On the other hand, when the content of Al exceeds 0.50%, the alloying speed is reduced even when the concentration of Ni in the steel is set to the above range, so that the content of Al is 0.50% or less. I do. The Al content is preferably 0.45% or less.
(Ni:0.0005g/m2以上、めっき層中のAl含有量Ac(質量%)に対して、0.6×Ac 2−0.25×Ac+0.033以上)
合金化促進のために必要な鋼中Ni含有量は、下限値が0.0025%であり、含有された鋼中Niは、合金化時にFeと同時にめっき皮膜との相互拡散を起こす。そのため、皮膜中には所定量のNiが含有される。Niの含有量が片面あたり0.0005g/m2未満である場合、合金化の促進効果が発現しないため、めっき層中のNiの含有量は、片面あたり0.0005g/m2以上とする。めっき層中のNiの含有量は、浴中Al濃度が上昇するにつれてより高くする必要がある。このため、片面あたりのめっき層中のNi含有量Nc(g/m2)は、めっき層のAl含有量Ac(質量%)に対して、下記の式(1)を満足するように制御される。
Nc≧0.6×Ac 2−0.25×Ac+0.033 ・・・式(1)
(Ni: 0.0005g / m 2 or more, with respect to Al content A c in the plating layer (mass%), 0.6 × A c 2 -0.25 × A c +0.033 higher)
The lower limit of the Ni content in steel necessary for promoting alloying is 0.0025%, and the contained Ni in steel causes interdiffusion with the plating film simultaneously with Fe during alloying. Therefore, a predetermined amount of Ni is contained in the film. When the content of Ni is less than 0.0005 g / m 2 per one side, the effect of promoting alloying is not exhibited, so the content of Ni in the plating layer is 0.0005 g / m 2 or more per side. The content of Ni in the plating layer needs to be higher as the Al concentration in the bath increases. Therefore, the Ni content N c (g / m 2 ) in the plating layer per one side should satisfy the following expression (1) with respect to the Al content A c (mass%) of the plating layer. Controlled.
N c ≧ 0.6 × A c 2 −0.25 × A c +0.033 Expression (1)
ここで、式(1)は、後述する実施例において、本発明例となる試験Noのめっき層中のAl含有量Acに対して、片面あたりのめっき層中のNi含有量Ncをプロットした場合、式(1)で定義される曲線を境界として合金化OK、NGの範囲が明確に区分可能であることを根拠に設定した。なお、本発明例となる試験Noのめっき層中のAl含有量Acに対して、片面あたりのめっき層中のNi含有量Ncをプロットしたグラフ図を図2に示す。 Here, equation (1) is, in the embodiment described below, with respect to Al content A c in the plating layer of the test No serving as the invention example, plotting the Ni content N c in the plating layer per side In this case, the setting was made based on the fact that the range of alloying OK and NG can be clearly distinguished using the curve defined by the equation (1) as a boundary. Incidentally, with respect to Al content A c in the plating layer of the test No made as Working Example illustrates a graph plotting the Ni content N c in the plating layer per side in FIG.
なお、めっき層中のFeの含有量は、8〜14%とすることが好ましい。従来から言われているように、めっき層中のFeの含有量が8%未満である場合、合金層表層部にη相が局所的に残存することがあり、摺動性が低下し、フレーキングや板破断が起こりやすくなることがあるため、好ましくない。また、めっき層中のFeの含有量が14%を超える場合、鋼板に曲げ加工を施した際に、曲げ部の内側で合金化溶融亜鉛めっき層が圧縮変形を受け、パウダリング剥離量が増加する。したがって、めっき層中のFeの含有量は、8〜14%が好ましく、9〜13%がより好ましい。 In addition, it is preferable that the content of Fe in the plating layer is 8 to 14%. As conventionally known, when the content of Fe in the plating layer is less than 8%, the η phase may locally remain in the surface layer portion of the alloy layer, and the slidability is reduced, and It is not preferable because a king or a plate break may easily occur. When the content of Fe in the plating layer exceeds 14%, when the steel sheet is subjected to bending, the alloyed hot-dip galvanized layer undergoes compression deformation inside the bent portion, and the amount of powdering peeling increases. I do. Therefore, the content of Fe in the plating layer is preferably from 8 to 14%, more preferably from 9 to 13%.
また、めっき層の付着量は、一般に使用されている範囲の付着量であってもよく、片面あたり20〜70g/m2であってもよい。 In addition, the amount of the plating layer to be applied may be a generally used amount, or may be 20 to 70 g / m 2 per one surface.
(C)CGL製造条件
続いて、本発明に係る合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造条件について説明する。
(C) CGL Manufacturing Conditions Next, the manufacturing conditions of the galvannealed steel sheet according to the present invention will be described.
(焼鈍条件:母材の再結晶温度以上)
母材は、還元性雰囲気中で、再結晶温度以上にて加熱される。ここで、焼鈍における加熱温度は、極低炭素のTiおよびNbのうち少なくとも1種以上を添加した鋼の再結晶温度以上、850℃以下であることが好ましく、780℃以上830℃以下の範囲がより好ましい。また、鋼板は、還元処理後、溶融亜鉛めっきを施すのに好適な温度域まで冷却される。なお、焼鈍時の雰囲気は、例えば、H2を3体積%〜8体積%含有し、残りがN2である一般的なFeに対する還元雰囲気を維持すればよい。
(Annealing conditions: above the recrystallization temperature of the base material)
The base material is heated in a reducing atmosphere at a temperature higher than the recrystallization temperature. Here, the heating temperature in annealing is preferably not less than the recrystallization temperature of steel to which at least one or more of ultra-low carbon Ti and Nb is added and not more than 850 ° C, and is preferably in the range of not less than 780 ° C and not more than 830 ° C. More preferred. After the reduction treatment, the steel sheet is cooled to a temperature range suitable for hot-dip galvanizing. The atmosphere at the time of annealing may contain, for example, 3% to 8% by volume of H 2 and maintain a reducing atmosphere for general Fe whose balance is N 2 .
(めっき浴中のAl濃度:0.15〜0.20%)
めっき浴中のAl濃度は、0.15〜0.20%である。めっき浴中のAl濃度が0.15%未満である場合、浴内のAl濃度の分布や浴内の温度変動によっては、ボトムドロスが発生する可能性があり、生成されたボトムドロスによりドロス欠陥が発生する可能性がある。また、浴中Al濃度が0.20%を超える場合、合金化の促進に必要な鋼中Niの含有量も高くする必要があり、製造コスト上昇につながるため、めっき浴中のAl濃度の上限は、より好ましくは0.18%である。
(Al concentration in plating bath: 0.15 to 0.20%)
The Al concentration in the plating bath is 0.15 to 0.20%. When the Al concentration in the plating bath is less than 0.15%, bottom dross may be generated depending on the distribution of the Al concentration in the bath and temperature fluctuations in the bath, and a dross defect is generated by the generated bottom dross. there's a possibility that. Further, when the Al concentration in the bath exceeds 0.20%, the content of Ni in the steel necessary for promoting alloying needs to be increased, which leads to an increase in manufacturing cost. Is more preferably 0.18%.
めっき浴への浸漬時間については、1s以上であれば性能および操業性を特に阻害しない。なお、上述した条件以外のめっき条件については、一般的に採用されている範囲の条件であってもよく、例えば、めっき浴温は450〜470℃であり、侵入板温は450〜480℃であれば、特に問題はない。めっき浴中には、Al以外の成分として、例えば、Fe、Pb、Cd、Sb、Cr、Ni、W、Ti、Mg、およびSiなどがそれぞれ0.1%以下で含有されていても、本発明の性能には影響を及ぼさない。めっきの付着量は、めっき浴から引き上げ後にワイピング等によって調整されるが、例えば、一般に製品として用いられている片面あたり25〜70g/m2の範囲であればよい。また、鋼板の表面温度は、ワイピングによる奪熱によって低下する。ここで、鋼板の表面温度が420℃以下に低下した場合、めっき皮膜が凝固し、合金化の昇温時にエネルギーを再投入する必要が生じ、合金化を遅延させる原因となりうるため、溶融状態で合金化炉に挿入することが好ましい。また、合金化処理前にめっき皮膜が一旦凝固した場合、本発明における合金化促進効果が失われるため、好ましくない。 Regarding the immersion time in the plating bath, if it is 1 s or longer, the performance and operability are not particularly hindered. In addition, the plating conditions other than the above-mentioned conditions may be conditions in a generally adopted range. For example, the plating bath temperature is 450 to 470 ° C., and the penetration plate temperature is 450 to 480 ° C. If there is, there is no particular problem. Even if the plating bath contains, for example, Fe, Pb, Cd, Sb, Cr, Ni, W, Ti, Mg, and Si as components other than Al at 0.1% or less, the present invention It does not affect the performance of the invention. The coating weight of the plating is adjusted by wiping or the like after being lifted from the plating bath, and may be, for example, in the range of 25 to 70 g / m 2 per one surface generally used as a product. In addition, the surface temperature of the steel sheet decreases due to heat removed by wiping. Here, when the surface temperature of the steel sheet falls to 420 ° C. or lower, the plating film solidifies, and it becomes necessary to re-input energy at the time of raising the temperature of alloying, which may cause a delay in alloying. Preferably, it is inserted into an alloying furnace. Further, if the plating film once solidifies before the alloying treatment, it is not preferable because the alloying promoting effect of the present invention is lost.
(D)合金化処理
合金化処理温度は、480〜530℃の範囲であればよく、より好ましくは、490〜520℃の範囲であればよい。合金化処理温度が480℃未満である場合、所定の合金化度を達成するための加熱時間が増大するため、合金化処理温度の下限は、480℃が好ましい。また、合金化処理温度の下限は、より好ましくは、490℃である。
(D) Alloying treatment The alloying treatment temperature may be in the range of 480 to 530 ° C, more preferably in the range of 490 to 520 ° C. When the alloying treatment temperature is lower than 480 ° C., the heating time for achieving a predetermined degree of alloying increases, so that the lower limit of the alloying treatment temperature is preferably 480 ° C. The lower limit of the alloying temperature is more preferably 490 ° C.
一方、合金化処理温度が530℃を超える場合、同一の合金化度を達成できても、めっき下層にΓ相、Γ1相などの硬質な合金層が形成されやすくなるため、合金化処理温度の上限は、530℃以下が好ましい。また、合金化処理温度の上限は、より好ましくは、520℃以下である。合金化処理における加熱手段は、輻射加熱、高周波誘導加熱、通電加熱等の公知のいずれの手段を用いてもよい。 On the other hand, when the alloying temperature exceeds 530 ° C., even if the same degree of alloying can be achieved, a hard alloy layer such as Γ phase and Γ 1 phase is easily formed under the plating. Is preferably 530 ° C. or lower. Further, the upper limit of the alloying temperature is more preferably 520 ° C. or lower. As a heating means in the alloying treatment, any known means such as radiation heating, high-frequency induction heating, and electric heating may be used.
(E)後処理
めっき後の鋼板の表面は、無処理であってもよいが、クロム酸処理、リン酸塩処理、樹脂皮膜塗布処理などの公知の後処理が施されてもよい。また、めっき後の鋼板の表面には、防錆油が塗付されてもよい。塗布される防錆油については、市販の一般的な防錆油を使用してもよく、極圧添加剤であるSやCaを含有させた高潤滑性防錆油を使用してもよい。
(E) Post-treatment The surface of the steel sheet after plating may be untreated, but may be subjected to a known post-treatment such as a chromic acid treatment, a phosphate treatment, and a resin film application treatment. Further, a rust-preventive oil may be applied to the surface of the steel sheet after plating. As the rust preventive oil to be applied, a commercially available general rust preventive oil may be used, or a highly lubricating rust preventive oil containing S or Ca which is an extreme pressure additive may be used.
以下に、実施例を示しながら、本発明に係る合金化溶融亜鉛めっき鋼板について、さらに具体的に説明する。なお、以下に示す実施例は、本発明に係る合金化溶融亜鉛めっき鋼板のあくまでも一例に過ぎず、本発明が、以下に示す実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the alloyed hot-dip galvanized steel sheet according to the present invention will be described more specifically with reference to examples. The examples described below are merely examples of the galvannealed steel sheet according to the present invention, and the present invention is not limited to the examples described below.
本実施例で用いた供試材の成分含有量を表1に示す。なお、表1において、各成分の含有量の単位は、「質量%」であり、残部は、Feである。これらの成分を含有する鋼を実験室にて溶製、鋳造し、板厚30mmのスラブを作製した。作製したスラブを大気中で1250℃にて1時間保持し、粗圧延及び仕上げ圧延を施した。仕上げ圧延は、950℃で行い、さらに大気中にて650℃で巻き取った。熱延仕上げ厚みは、3.0mmとした。本熱延板を酸洗した後、板厚0.8mmまで冷間圧延を行い、供試材を作製した。 Table 1 shows the component contents of the test materials used in this example. In Table 1, the unit of the content of each component is “% by mass”, and the balance is Fe. Steel containing these components was melted and cast in a laboratory to produce a slab having a thickness of 30 mm. The produced slab was kept at 1250 ° C. for 1 hour in the atmosphere, and subjected to rough rolling and finish rolling. Finish rolling was performed at 950 ° C., and the film was wound at 650 ° C. in the air. The hot rolled finished thickness was 3.0 mm. After pickling the hot-rolled sheet, cold rolling was performed to a sheet thickness of 0.8 mm to prepare a test material.
この供試材に対して、縦型溶融Znめっき装置を用いて、以下の条件でめっきを行った。 This test material was plated under the following conditions using a vertical hot-dip Zn plating apparatus.
まず、板厚0.8mmの鋼板を75℃のNaOH溶液で脱脂洗浄し、雰囲気ガスがN2+5体積%H2であり、露点が−40℃である雰囲気中で、800℃×30s焼鈍した。焼鈍後、浴温近傍まで鋼板を15℃/sで冷却し、浴中Al濃度が0.13〜0.23質量%であり、浴温455℃である各条件の溶融亜鉛めっき浴に1.5秒間浸漬した。その後、ワイピング方式により、めっき片面付着量を50g/m2に調整した。さらに、めっき鋼板に通電加熱装置を用いて種々のヒートパターンによる合金化処理を行った。冷却は空冷方式を用いた。 First, a 0.8 mm thick steel plate was degreased and washed with a 75 ° C. NaOH solution, and annealed at 800 ° C. × 30 s in an atmosphere in which the atmosphere gas was N 2 + 5% by volume H 2 and the dew point was −40 ° C. . After annealing, the steel sheet was cooled at a temperature of about 15 ° C./s to near the bath temperature, and the Al concentration in the bath was 0.13 to 0.23% by mass, and the bath temperature was 455 ° C. Dipped for 5 seconds. Thereafter, the amount of plating on one side was adjusted to 50 g / m 2 by a wiping method. Further, the plated steel sheet was subjected to an alloying treatment using various heat patterns using an electric heating device. An air cooling system was used for cooling.
1)試料片の採取
合金化処理後の試料から25mmφの試料片を採取し、0.5体積%インヒビター(商品名:朝日化学製「イビット710N」)を含有した10%HCl水溶液でめっき層を溶解した。溶解液をICP法で分析し、めっき層の組成を分析した。なお、合金化処理性と密接に関係する皮膜中のNi量については、1m2当たりの片面付着量にて表記し、皮膜中のAl量については、皮膜中のAl濃度(質量%)で表記した。
1) Sampling of sample piece A sample piece of 25 mmφ was sampled from the sample after the alloying treatment, and the plating layer was coated with a 10% HCl aqueous solution containing 0.5% by volume inhibitor (trade name: “Ibit 710N” manufactured by Asahi Chemical Co., Ltd.). Dissolved. The solution was analyzed by the ICP method, and the composition of the plating layer was analyzed. The amount of Ni in the film, which is closely related to the alloying processability, is represented by the amount of one-sided adhesion per 1 m 2 , and the amount of Al in the film is represented by the Al concentration (% by mass) in the film. did.
2)合金化処理性
合金化処理性は、鋼種1の供試材を低Al濃度浴(Al濃度0.135質量%、Fe飽和浴)でめっきした場合(試験No.1)のGA(Galvanizing Annealing)材の合金化時間を基準として評価した。具体的には、各鋼種の供試材をそれぞれの高Al浴(Al濃度0.15質量%以上、Fe飽和浴)でめっきした後、熱処理を行った際にGA材の金属光沢がなくなった時点を合金化完了と判断した。この合金化完了までの時間を測定することでGA材の合金化時間とした。また、各試験NoのGA材の合金化時間は、試験No.1のGA材の合金化時間との比較により良否を判定した。判定条件を下記に示す。
◎:合金化完了時間が短縮
○:合金化完了時間が同等
×:合金化完了時間が延長
2) Alloying treatment property The alloying treatment property was determined by GA (Galvanizing) when a test material of steel type 1 was plated in a low Al concentration bath (Al concentration: 0.135 mass%, Fe saturated bath) (Test No. 1). Annealing) was evaluated based on the alloying time of the material. Specifically, after the test material of each steel type was plated in a high Al bath (0.15% by mass or more of Al concentration, Fe saturated bath), the metallic luster of the GA material disappeared when heat treatment was performed. The point in time was determined to be alloying completed. The time until the completion of the alloying was measured to determine the alloying time of the GA material. Further, the alloying time of the GA material of each test No. Pass / fail was determined by comparison with the alloying time of GA material No. 1. The judgment conditions are shown below.
◎: alloying completion time is shortened ○: alloying completion time is equivalent ×: alloying completion time is extended
なお、合金化完了時、皮膜中のFe濃度は、おおよそ10質量%であった。合金化温度によって、合金化完了時の皮膜中のFe濃度の許容範囲は変動するため、各試験No.において、皮膜中のFe濃度は、厳密には一致していない。また、皮膜中のAl濃度、皮膜中のNi量は、皮膜中のFe含有量が10質量%近傍の試料を分析することで測定した。 When the alloying was completed, the Fe concentration in the film was approximately 10% by mass. The allowable range of the Fe concentration in the film at the time of completion of alloying varies depending on the alloying temperature. , The Fe concentration in the film does not exactly match. The Al concentration in the coating and the Ni content in the coating were measured by analyzing a sample in which the Fe content in the coating was around 10% by mass.
上記評価結果を表2に示す。 Table 2 shows the evaluation results.
また、本発明例となる試験Noの浴中Al濃度Abに対して鋼中Ni含有量Nsをプロットしたグラフ図を図1に示し、本発明例となる試験Noのめっき層中のAl含有量Acに対して、片面あたりのめっき層中のNi含有量Ncをプロットしたグラフ図を図2に示す。これらのグラフ図から、式(1)および式(2)を導出した。 Further, a graph plotting the steel in the Ni content N s relative to the bath Al concentration A b of the test No as the present invention example shown in FIG. 1, Al in the plating layer of the test No made as Working Example relative to the content a c, shows a graph plotting the Ni content N c in the plating layer per side in FIG. Equations (1) and (2) were derived from these graphs.
なお、試験No.30は、合金化炉挿入前に、めっき皮膜を一旦凝固させてから、合金化処理を行った。 In addition, the test No. In No. 30, an alloying treatment was performed after the plating film was once solidified before being inserted into the alloying furnace.
ここで、試験No.1は、浴中Al濃度が低いため、ボトムドロスが発生していた。一方、浴中Al濃度が0.15質量%である試験No.2〜30では、ボトムドロスが発生していなかった。 Here, the test No. Sample No. 1 had bottom dross due to low Al concentration in the bath. On the other hand, Test No. in which the Al concentration in the bath was 0.15% by mass. In Nos. 2 to 30, bottom dross did not occur.
また、表2の結果からわかるように、本発明例では、0.15質量%以上の浴中Al濃度にもかかわらず、試験No.1と同等または短縮された合金化完了時間を実現することができた。一方、試験No.2、4、6、9、12、15、18は、浴中Al濃度に対して鋼中Ni濃度が低いため、合金化が遅延し、合金化処理性が低下していた。 Further, as can be seen from the results in Table 2, in the examples of the present invention, despite the Al concentration in the bath of 0.15% by mass or more, Test No. An alloying completion time equal to or shorter than 1 could be realized. On the other hand, Test No. In 2, 4, 6, 9, 12, 15, and 18, the Ni concentration in the steel was lower than the Al concentration in the bath, so that alloying was delayed, and the alloying processability was reduced.
また、試験No.19は、鋼中のNi含有量が本発明の範囲よりも高いため、製鋼コストが高くなりすぎていた。試験No.26は、鋼中のSi含有量が本発明の範囲よりも高いため、合金化が遅延し、合金化処理性が低下していた。試験No.29は、鋼中のP含有量が本発明の範囲よりも高いため、合金化が遅延し、合金化処理性が低下していた。 Test No. In No. 19, since the Ni content in the steel was higher than the range of the present invention, the steelmaking cost was too high. Test No. In No. 26, since the Si content in the steel was higher than the range of the present invention, alloying was delayed, and the alloying processability was reduced. Test No. In No. 29, since the P content in the steel was higher than the range of the present invention, alloying was delayed, and the alloying processability was reduced.
試験No.30は、合金化炉挿入前にめっき皮膜を一旦凝固させたため、本発明による合金化促進効果が得られず、合金化が遅延し、合金化処理性が低下していた。 Test No. In No. 30, since the plating film was once solidified before being inserted into the alloying furnace, the effect of promoting alloying according to the present invention was not obtained, alloying was delayed, and the alloying processability was reduced.
したがって、本発明によれば、ボトムドロスを抑制しつつ、溶融亜鉛めっき浴中のAl濃度が低い場合と同等以上の合金化処理性を得ることができた。 Therefore, according to the present invention, it was possible to obtain an alloying processability equal to or higher than that when the Al concentration in the hot-dip galvanizing bath is low, while suppressing bottom dross.
以上、本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。 As described above, the preferred embodiments of the present invention have been described in detail, but the present invention is not limited to such examples. It is obvious that those skilled in the art to which the present invention pertains can conceive various changes or modifications within the scope of the technical idea described in the claims. It is understood that these also belong to the technical scope of the present invention.
Claims (1)
前記鋼板の表面上に位置し、0.20〜0.5質量%のAl、及び片面あたり0.0005g/m2以上0.0650g/m2以下のNiを含有し、残部がZn、Fe及び不純物からなる合金化溶融めっき層と、を有し、
前記合金化溶融めっき層の片面あたりのNi含有量Nc(g/m2)は、前記合金化溶融めっき層のAl含有量Ac(質量%)に対して、式(1)を満たす、合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法であって、
必須成分として質量%でC:0.01%未満、Si:0.08%未満、Mn:0.05〜1.5%、P:0.06%未満、Ti:0.004〜0.1%及びNb:0.004〜0.1%の2種のうち1種または2種、ならびにNi:N s %以上を含有し、任意成分としてS、sol.Al、N、O、Mo、Cr、Cu、VおよびBを含有し、残部がFe及び不純物からなる鋼板を、連続式溶融亜鉛めっき設備において再結晶温度以上で加熱焼鈍する工程と、
前記鋼板をA b 質量%(0.15≦A b ≦0.20)のAlを含有する溶融亜鉛めっき浴に浸漬する工程と、
前記溶融亜鉛めっき浴に浸漬した前記鋼板のめっき皮膜を凝固させずに合金化処理を行う工程と、を含み、
前記鋼板のNi含有量N s (質量%)は、前記溶融亜鉛めっき浴中のAl濃度A b (質量%)に対して、式(2)を満たす、合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
Nc≧0.6×Ac 2−0.25×Ac+0.033 ・・・式(1)
N s ≧4.5×A b −0.65 ・・・式(2)
C: less than 0.01%, Si: less than 0.08%, Mn: 0.05 to 1.5%, P: less than 0.06%, Ti: 0.004 to 0.1 by mass% as essential components % And Nb: one or two of 0.004 to 0.1%, and Ni: 0.025 to 0.25%, and S, sol. A steel sheet containing Al, N, O, Mo, Cr, Cu, V and B, with the balance being Fe and impurities;
It is located on the surface of the steel plate and contains 0.20 to 0.5% by mass of Al, and 0.0005 g / m 2 or more and 0.0650 g / m 2 or less of Ni per side, with the balance being Zn, Fe and An alloyed hot-dip layer made of impurities,
The Ni content N c (g / m 2 ) per side of the alloyed hot-dip layer satisfies the formula (1) with respect to the Al content A c (% by mass) of the alloyed hot-dip layer. A method for producing a galvannealed steel sheet ,
C: less than 0.01%, Si: less than 0.08%, Mn: 0.05 to 1.5%, P: less than 0.06%, Ti: 0.004 to 0.1 by mass% as essential components % and Nb: from 0.004 to 0.1% of two one or two of, and Ni: contained more N s%, S as an optional component, sol. A step of heating and annealing a steel sheet containing Al, N, O, Mo, Cr, Cu, V, and B, and the balance being Fe and impurities, at a recrystallization temperature or higher in a continuous galvanizing facility;
Immersing the steel sheet A b wt% galvanizing bath containing Al of (0.15 ≦ A b ≦ 0.20) ,
Performing an alloying treatment without solidifying the plating film of the steel sheet immersed in the hot-dip galvanizing bath,
The steel sheet of the Ni content N s (wt%), the relative Al concentration A b in the molten zinc plating bath (wt%), satisfies the equation (2), a manufacturing method of the galvannealed steel sheet.
N c ≧ 0.6 × A c 2 −0.25 × A c +0.033 Expression (1)
N s ≧ 4.5 × A b −0.65 Equation (2)
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