JP6552945B2 - Polyamide-based synthetic fiber treatment agent and method for treating polyamide-based synthetic fiber - Google Patents
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Description
本発明はポリアミド系合成繊維処理剤及びポリアミド系合成繊維の処理方法に関し、更に詳しくはポリアミド系合成繊維の高温加工に起因する黄変を効果的に防止すると共に、ポリアミド系合成繊維に優れた染色性を付与するポリアミド系合成繊維処理剤及びかかるポリアミド系合成繊維処理剤を用いたポリアミド系合成繊維の処理方法に関する。 The present invention relates to a polyamide-based synthetic fiber treating agent and a method for treating a polyamide-based synthetic fiber, and more specifically, effectively prevents yellowing due to high-temperature processing of the polyamide-based synthetic fiber and dyes excellent in the polyamide-based synthetic fiber The present invention relates to a polyamide-based synthetic fiber treatment agent imparting properties and a method for treating a polyamide-based synthetic fiber using the polyamide-based synthetic fiber treatment agent.
従来、前記のようなポリアミド系合成繊維処理剤として、潤滑剤と界面活性剤とを含有する処理剤中にイミダゾリン系両性活性剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを含有させたものが知られている（例えば、特許文献１参照）。しかし、かかる従来のポリアミド系合成繊維処理剤には、ポリアミド系合成繊維の高温加工における黄変を防止し、またポリアミド系合成繊維に染色性を付与する上で不十分という問題がある。 Heretofore, as a polyamide-based synthetic fiber treatment agent as described above, one in which an imidazoline amphoteric surfactant and a hindered phenol-based antioxidant are contained in a treatment agent containing a lubricant and a surfactant is known. (See, for example, Patent Document 1). However, such conventional polyamide-based synthetic fiber treatment agents have the problem of preventing yellowing during high-temperature processing of polyamide-based synthetic fibers, and being insufficient in imparting dyeing properties to polyamide-based synthetic fibers.
本発明が解決しようとする課題は、ポリアミド系合成繊維の高温加工に起因する黄変を効果的に防止すると共に、ポリアミド系合成繊維に優れた染色性を付与するポリアミド系合成繊維処理剤及びかかる処理剤を用いたポリアミド系合成繊維の処理方法を提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is a polyamide-based synthetic fiber treating agent that effectively prevents yellowing due to high-temperature processing of polyamide-based synthetic fibers, and imparts excellent dyeing properties to polyamide-based synthetic fibers, and such It is providing the processing method of the polyamide-type synthetic fiber using a processing agent.
本発明者らは前記の課題を解決するべく検討した結果、平滑剤、ノニオン界面活性剤及び有機リン酸エステル化合物を特定割合で含有して成るポリアミド系合成繊維処理剤であって、該有機リン酸エステル化合物が特定の有機リン酸エステル化合物Ａ及び特定の有機リン酸エステル化合物Ｂを含有しており、且つ該有機リン酸エステル化合物Ａを該有機リン酸エステル化合物Ｂよりも多く含有するポリアミド系合成繊維処理剤が正しく好適であることを見出した。 The inventors of the present invention have studied to solve the above problems, and as a result, it is a synthetic polyamide fiber treatment agent comprising a smoothing agent, a nonionic surfactant and an organic phosphoric acid ester compound in a specific ratio, which is an organic phosphorus A polyamide system in which an acid ester compound contains a specific organic phosphoric acid ester compound A and a specific organic phosphoric acid ester compound B, and the organic phosphoric acid ester compound A contains more than the organic phosphoric acid ester compound B It has been found that synthetic fiber treating agents are suitable and suitable.
すなわち本発明は、平滑剤を６２〜８９質量％、ノニオン界面活性剤を１０〜３５質量％及び有機リン酸エステル化合物を１〜２５質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成るポリアミド系合成繊維処理剤（有機スルホン酸化合物を含むものを除く）であって、該有機リン酸エステル化合物が下記の有機リン酸エステル化合物Ａ及び下記の有機リン酸エステル化合物Ｂを含有しており、且つ該有機リン酸エステル化合物Ａを該有機リン酸エステル化合物Ｂよりも多く含有し、有機リン酸エステル化合物が、後述する数１から求められる有機リン酸エステル化合物ＡのＰ核積分比率が６０〜９９．９となる場合のものであるポリアミド系合成繊維処理剤に係る。また本発明は、かかるポリアミド系合成繊維繊維処理剤をポリアミド系繊維に対し所定割合付着させるポリアミド系合成繊維の処理方法に係る。 That is, the present invention is a polyamide comprising 62 to 89% by mass of a smoothing agent, 10 to 35% by mass of a nonionic surfactant and 1 to 25% by mass (total 100% by mass) of an organic phosphoric acid ester compound. A system synthetic fiber treatment agent (except those containing an organic sulfonic acid compound) , wherein the organic phosphoric acid ester compound contains the following organic phosphoric acid ester compound A and the following organic phosphoric acid ester compound B, And the organic phosphoric acid ester compound A contains more than the organic phosphoric acid ester compound B, and the organic phosphoric acid ester compound has a P nuclear integral ratio of 60 to The present invention relates to a polyamide-based synthetic fiber treatment agent that is 99.9. The present invention also relates to a method for treating a polyamide-based synthetic fiber in which such a polyamide-based synthetic fiber fiber treating agent is adhered to a polyamide fiber at a predetermined ratio.
有機リン酸エステル化合物Ａ：下記の化１で示される有機リン酸エステル及び／又は下記の化１で示される有機リン酸エステルの塩 Organic phosphoric acid ester compound A: Organic phosphoric acid ester shown by the following chemical formula 1 and / or salt of organic phosphoric acid ester shown by the following chemical formula 1
有機リン酸エステル化合物Ｂ：下記の化２で示される有機リン酸エステル及び／又は下記の化２で示される有機リン酸エステルの塩 Organic phosphoric acid ester compound B: Organic phosphoric acid ester shown by the following chemical formula 2 and / or salt of organic phosphoric acid ester shown by the following chemical formula 2
化１及び化２において、
Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３：炭素数４〜１８の直鎖飽和脂肪族１価アルコールから水酸基を除いた残基、炭素数８〜２４の分岐飽和脂肪族１価アルコールから水酸基を除いた残基、炭素数４〜１８の直鎖飽和脂肪族１価アルコール１モル当たりエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを合計で１〜２０モル付加したものから水酸基を除いた残基、又は炭素数８〜２４の分岐飽和脂肪族１価アルコール１モル当たりエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを合計で１〜２０モル付加したものから水酸基を除いた残基。
In Chemical Formula 1 and Chemical Formula 2,
R 1 , R 2 , R 3 : a residue obtained by removing a hydroxyl group from a linear saturated aliphatic monohydric alcohol having 4 to 18 carbon atoms, and a residue obtained by removing a hydroxyl group from a branched saturated aliphatic monohydric alcohol having 8 to 24 carbon atoms Group, a residue obtained by removing 1 to 20 mol of ethylene oxide and / or propylene oxide in total from 1 to 20 mol of linear saturated aliphatic monohydric alcohol having 4 to 18 carbon atoms, or a group having 8 to 24 carbon atoms The residue which remove | excluded the hydroxyl group from what added 1-20 mol in total of ethylene oxide and / or propylene oxide per mol of branched saturated aliphatic monohydric alcohol.
先ず、本発明に係るポリアミド系合成繊維処理剤（以下、本発明の処理剤という）について説明する。本発明の処理剤は、平滑剤を６２〜８９質量％、ノニオン界面活性剤を１０〜３５質量％及び有機リン酸エステル化合物を１〜２５質量％（合計１００質量％）の割合で含有して成るものであって、該有機リン酸エステル化合物が前記の有機リン酸エステル化合物Ａ及び前記の有機リン酸エステル化合物Ｂを含有しており、且つ該有機リン酸エステル化合物Ａを該有機リン酸エステル化合物Ｂよりも多く含有するものである。また、本発明の処理剤の場合、有機スルホン酸化合物を含むものは除かれる。 First, the synthetic polyamide fiber treatment agent according to the present invention (hereinafter referred to as the treatment agent of the present invention) will be described. The treatment agent of the present invention contains 62 to 89% by mass of a smoothing agent, 10 to 35% by mass of a nonionic surfactant, and 1 to 25% by mass (total 100% by mass) of an organic phosphoric acid ester compound The organophosphate compound contains the organophosphate compound A and the organophosphate compound B, and the organophosphate compound A is converted to the organophosphate ester. It contains more than compound B. Moreover, in the case of the processing agent of this invention, what contains an organic sulfonic acid compound is remove | excluded.
本発明に供する有機リン酸エステル化合物には、前記した有機リン酸化合物Ａ及び前記した有機リン酸エステル化合物Ｂ以外に例えば、モノオクチルピロホスフェート、ジオクチルピロホスフェート＝カリウム塩、ジオクチルポリホスフェート、ピロリン酸四ナトリウム塩、トリポリリン酸等の成分を含有することもできるが、これらの成分の含有量は可及的に少ない方が好ましい。 Examples of the organic phosphate compound used in the present invention include monooctyl pyrophosphate, dioctyl pyrophosphate = potassium salt, dioctyl polyphosphate, pyrophosphate other than the above-described organic phosphate compound A and the above-described organic phosphate ester compound B. Although components such as tetrasodium salt and tripolyphosphoric acid can be contained, the content of these components is preferably as small as possible.
有機リン酸化合物Ａとしては、モノヘプチルホスフェート、モノオクチルホスフェート、モノノニルホスフェート、モノデシルホスフェート、モノウンデシルホスフェート、モノドデシルホスフェート、モノトリデシルホスフェート、モノミリスチルホスフェート、モノペンタデシルホスフェート、モノセチルホスフェート、モノヘプタデシルホスフェート、モノステアリルホスフェート、モノ２−エチルーヘキシルホスフェート、モノ２−メチルーオクチルホスフェート、モノ２−プロピルーヘプチルホスフェート、モノ２−ブチルーオクチルホスフェート、モノ２−ペンチルーノニルホスフェート、モノ２−ヘキシルーデシルホスフェート、モノ２−ヘプチルーウンデシルホスフェート、モノイソステアリルホスフェート、モノイソドコシルホスフェート、モノイソテトラコシルホスフェート等の有機リン酸エステルやこれらの有機リン酸エステルの塩が挙げられる。その他、参考例としてモノミリストレイルホスフェート、モノパルミトレイルホスフェート、モノヘプタデセルホスフェート、モノオレイルホスフェートが挙げられる。有機リン酸エステルの塩としては、いずれも前記した有機リン酸エステルと、１）水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等とを中和して得られるアルカリ金属塩、２）ジエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン等の有機アミンとを中和して得られる有機アミン塩、３）オクチルアミン-ポリオキシエチレン１０モル付加物、ラウリルアミン-ポリオキシエチレン４モル付加物、ステアリルアミンポリオキシエチレン４モル付加物等、有機アミン１モルに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜５０モル付加させた化合物とを中和して得られる有機アミンのアルキレンオキサイド付加物との塩等が挙げられるが、なかでも１）モノデシルホスフェート＝ナトリウム塩等の有機リン酸エステルのナトリウム塩、２）２−プロピルーヘプチルホスフェート＝カリウム塩等の有機リン酸エステルのカリウム塩、３）モノドデシルホスフェート=ジエタノールアミン塩、２−エチルーヘキシルホスフェート＝ジブチルエタノールアミン塩等の有機リン酸エステルの有機アミン塩、４）モノイソステアリルホスフェート＝ラウリルアミン-ポリオキシエチレン４モル付加物等の有機リン酸エステルと有機アミン１モルにエチレンオキサイドを１〜２０モル付加させた化合物との塩が好ましい。その他、参考例としてモノオレイルホスフェート＝ステアリルアミン-ポリオキシエチレン４モル付加物が挙げられる。 As organic phosphoric acid compound A, monoheptyl phosphate, monooctyl phosphate, monononyl phosphate, monodecyl phosphate, monoundecyl phosphate, monododecyl phosphate, monotridecyl phosphate, monomyristyl phosphate, monopentadecyl phosphate, monocetyl phosphate Monoheptadecyl phosphate, monostearyl phosphate, mono 2-ethyl-hexyl phosphate, mono 2-methyl-octyl phosphate, mono 2-propyl-heptyl phosphate, mono 2-butyl-octyl phosphate, mono 2-pentyl nonyl phosphate, Mono-2-hexyldecyl phosphate, mono-2-heptiludecyl phosphate, monoisostearyl phosphate, monoisodoco Ruhosufeto, salts of organic phosphoric acid esters and these organic phosphoric acid esters such as monoisostearate tetracosyl phosphate. Other reference examples include monomyristol phosphate, monopalmitole phosphate, monoheptadecyl phosphate, and monooleyl phosphate. As salts of organic phosphoric acid esters, alkali metal salts obtained by neutralizing the organic phosphoric acid esters described above and 1) lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide etc., 2) diethanolamine, dibutyl Organic amine salts obtained by neutralization with organic amines such as ethanolamine, 3) Octylamine-polyoxyethylene 10 mol adduct, laurylamine-polyoxyethylene 4 mol adduct, stearylamine polyoxyethylene 4 mol addition And salts with an alkylene oxide adduct of an organic amine obtained by neutralizing a compound obtained by adding 1 to 50 moles of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to 1 mole of an organic amine, etc. But 1) monodecyl phosphate = sodium salt of organic phosphoric acid ester such as sodium salt 2) 2- Piluheptyl phosphate = potassium salt of organic phosphate such as potassium salt, 3) monododecyl phosphate = diethanolamine salt, 2-ethyl-hexyl phosphate = organic amine salt of organic phosphate such as dibutyl ethanolamine salt, 4) A salt of an organic phosphoric acid ester such as monoisostearyl phosphate = laurylamine-polyoxyethylene 4 mol adduct and a compound obtained by adding 1 to 20 mol of ethylene oxide to 1 mol of organic amine is preferable. In addition, monooleyl phosphate = stearylamine-polyoxyethylene 4-mole adduct is mentioned as a reference example.
有機リン酸化合物Ｂとしては、ジブチルホスフェート、ジヘプチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジノニルホスフェート、ジデシルホスフェート、ジウンデシルホスフェート、ジドデシルホスフェート、ジトリデシルホスフェート、ジミリスチルホスフェート、ジペンタデシルホスフェート、ジセチルホスフェート、ジヘプタデシルホスフェート、ジステアリルホスフェート、ジ２−エチル−ヘキシルホスフェート、ジ２−メチル−オクチルホスフェート、ジ２−プロピル−ヘプチルホスフェート、ジ２−ブチル−オクチルホスフェート、ジ２−ペンチル−ノニルホスフェート、ジ２−ヘキシル−デシルホスフェート、ジ２−ヘプチル−ウンデシルホスフェート、ジイソステアリルホスフェート、ジイソドコシルホスフェート、ジイソテトラコシルホスフェート等の有機リン酸エステルやこれらの有機リン酸エステルの塩が挙げられる。その他、ジミリストレイルホスフェート、ジパルミトレイルホスフェート、ジヘプタデセルホスフェート、ジオレイルホスフェートが挙げられる。有機リン酸エステルの塩としては、いずれも前記した有機リン酸エステルと、１）水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等とを中和して得られるアルカリ金属塩、２）ジエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン等の有機アミンとを中和して得られる有機アミン塩、３）オクチルアミン−ポリオキシエチレン１０モル付加物、ラウリルアミン−ポリオキシエチレン４モル付加物、ステアリルアミン-ポリオキシエチレン４モル付加物等、有機アミン１モルに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜５０モル付加させた化合物とを中和して得られる有機アミンのアルキレンオキサイド付加物との塩等が挙げられるが、なかでも１）ジオクチルホスフェート＝カリウム塩等の有機リン酸エステルのカリウム塩、２）ジイソステアリルホスフェート＝ジブチルエタノールアミン塩等の有機アミン塩、３）ジデシルホスフェート＝オクチルアミン-ポリオキシエチレン１０モル付加物等の有機リン酸エステルと有機アミン１モルにエチレンオキサイドを１〜２０モル付加させた化合物との塩が好ましい。その他、参考例としてジオレイルホスフェート＝ラウリルアミン-ポリオキシエチレン４モル付加物、ジオレイルホスフェート＝ステアリルアミン-ポリオキシエチレン４モル付加物が挙げられる。 As organic phosphoric acid compound B, dibutyl phosphate, diheptyl phosphate, dioctyl phosphate, dinonyl phosphate, didecyl phosphate, diundecyl phosphate, didodecyl phosphate, ditridecyl phosphate, ditridecyl phosphate, dimyristyl phosphate, dipentadecyl phosphate, dicetyl phosphate , Diheptadecyl phosphate, distearyl phosphate, di 2-ethyl-hexyl phosphate, di 2-methyl-octyl phosphate, di 2-propyl-heptyl phosphate, di 2-butyl-octyl phosphate, di 2-pentyl-nonyl phosphate, Di 2-hexyl-decyl phosphate, di 2-heptyl-undecyl phosphate, diisostearyl phosphate, diisodocosyl phosphate, di Sote trachomatis salt of an organic phosphoric acid ester and the organic phosphoric acid esters such as sill phosphate. Other examples include dimyristole phosphate, dipalmitoleyl phosphate, diheptadecyl phosphate, and dioleyl phosphate. As salts of organic phosphoric acid esters, alkali metal salts obtained by neutralizing the organic phosphoric acid esters described above and 1) lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide etc., 2) diethanolamine, dibutyl Organic amine salts obtained by neutralization with organic amines such as ethanolamine, 3) Octylamine-polyoxyethylene 10 mol adduct, laurylamine-polyoxyethylene 4 mol adduct, stearylamine-polyoxyethylene 4 mol Examples of the adduct include a salt of an alkylene oxide adduct of an organic amine obtained by neutralizing a compound obtained by adding 1 to 50 moles of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to 1 mole of an organic amine, and the like. Among them, 1) potassium salts of organic phosphoric acid esters such as dioctyl phosphate = potassium salt, 2) diisos Tearyl phosphate = organic amine salt such as dibutyl ethanolamine salt, 3) didecyl phosphate = octylamine-polyoxyethylene 10 mol adduct of organic phosphoric acid ester such as adduct and 1 mol of ethylene oxide to 1 mol of organic amine Salts with the compounds made are preferred. Other examples include dioleyl phosphate = laurylamine-polyoxyethylene 4-mole adduct and dioleyl phosphate = stearylamine-polyoxyethylene 4-mole adduct.
化１及び化２中のＲ１，Ｒ２，Ｒ３としては、１）ブタノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノールデシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、ノナデシルアルコール、イコシルアルコール、ヘンエイコシルアルコール、ドコシルアルコール、トリコシルアルコール、テトラコシルアルコール等の炭素数４〜２４の脂肪族１価アルコールから水酸基を除いた残基、２）ブタノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノールデシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコールテトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、ノナデシルアルコール、イコシルアルコール、ヘンエイコシルアルコール、ドコシルアルコール、トリコシルアルコール、テトラコシルアルコール等の炭素数４〜２４の脂肪族１価アルコール１モル当たりエチレンオキサイド及び/又はプロピレンオキサイドを合計で１〜２０モル付加したものから水酸基を除いた残基が例示されるが、なかでも１）オクタノール、ドデシルアルコール等の炭素数４〜１８の直鎖飽和脂肪族１価アルコールから水酸基を除いた残基、２）２−プロピルーヘプチルアルコール、２−エチルーヘキシルアルコール等の炭素数８〜２４の分岐飽和脂肪族１価アルコールから水酸基を除いた残基、３）テトラデシルアルコール等の炭素数４〜１８の直鎖飽和脂肪族１価アルコール１モル当たりエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを合計で１〜２０モル付加したものから水酸基を除いた残基、４）イソステアリルアルコール等の炭素数８〜２４の分岐飽和脂肪族１価アルコール１モル当たりエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを合計で１〜２０モル付加したものから水酸基を除いた残基から選ばれるものが適用される。
その他、参考例として５）パルミトレイルアルコール等の炭素数８〜２４の不飽和脂肪族１価アルコールから水酸基を除いた残基、及び６）オレイルアルコール等の炭素数８〜２４の不飽和脂肪族１価アルコール１モル当たりエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを合計で１〜２０モル付加したものから水酸基を除いた残基が挙げられる。
As R 1 , R 2 and R 3 in the chemical formulas 1 and 2 , 1) butanol, heptanol, octanol, nonanol decyl alcohol, undecyl alcohol, dodecyl alcohol, tridecyl alcohol, tetradecyl alcohol, pentadecyl alcohol, From aliphatic monohydric alcohols having 4 to 24 carbon atoms, such as hexadecyl alcohol, heptadecyl alcohol, stearyl alcohol, nonadecyl alcohol, icosyl alcohol, hen equosyl alcohol, docosyl alcohol, tricosyl alcohol, tetracosyl alcohol and the like Residues other than hydroxyl group, 2) butanol, heptanol, octanol, nonanol decyl alcohol, undecyl alcohol, dodecyl alcohol, tridecyl alcohol tetradecyl alcohol, pentadecyl Aliphatic monovalent having 4 to 24 carbon atoms such as alcohol, hexadecyl alcohol, heptadecyl alcohol, stearyl alcohol, nonadecyl alcohol, icosyl alcohol, hen ei cosyl alcohol, docosyl alcohol, tricosyl alcohol, tetracosyl alcohol and the like Examples of residues obtained by removing a hydroxyl group from a total of 1 to 20 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide added per 1 mole of alcohol are exemplified as 1) especially 1) having 4 to 18 carbon atoms such as octanol and dodecyl alcohol Residues obtained by removing hydroxyl groups from linear saturated aliphatic monohydric alcohols 2) Removing hydroxyl groups from branched saturated aliphatic monohydric alcohols having 8 to 24 carbon atoms such as 2-propyl-heptyl alcohol and 2-ethyl-hexyl alcohol 3) tetradecyl alcohol, etc. Residues obtained by removing 1 to 20 mol of ethylene oxide and / or propylene oxide in total from 1 to 20 mol of linear saturated aliphatic monohydric alcohol having 4 to 18 carbon atoms, and 4) carbon such as isostearyl alcohol What is chosen from the residue remove | excluding the hydroxyl group from what added 1-20 mol in total of ethylene oxide and / or propylene oxide per 1 mol of branched saturated aliphatic monohydric alcohol of several 8-24 is applied.
As other reference examples, 5) a residue obtained by removing a hydroxyl group from an unsaturated aliphatic monohydric alcohol having 8 to 24 carbon atoms such as palmitoleyl alcohol, and 6) an unsaturated aliphatic having 8 to 24 carbon atoms such as oleyl alcohol. Examples include residues obtained by removing hydroxyl groups from 1 to 20 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide added per mole of monohydric alcohol.
本発明の処理剤としては、前記の有機リン酸エステル化合物が、下記の数１から求められる有機リン酸エステル化合物ＡのＰ核積分比率が６０〜９９．９となるようにしたものである。かかる比率は、７０〜９９．９となるようにしたものがより好ましい。 As the processing agent of the present invention, the organic phosphoric acid ester compound is such that the P nucleus integral ratio of the organic phosphoric acid ester compound A obtained from the following equation 1 is 60 to 99.9. The ratio is more preferably 70-99.9.
数１において、
Ｐ化１：化１で示される有機リン酸エステルのカリウム塩に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分値
Ｐ化２：化２で示される有機リン酸エステルのカリウム塩に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分値
In Equation 1,
P: 1: P-nuclear NMR integrated value attributed to the potassium salt of the organic phosphate ester represented by Chemical formula P: 2: P-nuclear NMR integrated value attributed to the potassium salt of the organic phosphate ester represented by Chemical Formula 2:
有機リン酸化合物ＡのＰ核積分比率は、有機リン酸エステル及び／又は有機リン酸エステルの塩を過剰の水酸化カリウムを加えて中和し、３１Ｐ−ＮＭＲの測定値から算出することができる。一般的におおよそ、化１に帰属されるピークは０ｐｐｍ以下、化２に帰属されるピークは０ｐｐｍ超４ｐｐｍ未満に現れるので、それぞれのピークの積分値を求め、前記した数１により算出する。 The P nucleus integral ratio of the organic phosphoric acid compound A can be calculated from the 31P-NMR measurement value by neutralizing the organic phosphoric acid ester and / or the salt of the organic phosphoric acid ester by adding an excess of potassium hydroxide. . Generally, the peak attributed to the chemical formula 1 appears at 0 ppm or less, and the peak attributed to the chemical formula 2 appears at more than 0 ppm and less than 4 ppm. Therefore, the integral value of each peak is determined and calculated according to the above number 1.
本発明の処理剤に供する平滑剤としては、１）ブチルステアラート、オクチルステアラート、オレイルラウラート、オレイルオレアート、イソペンタコサニルイソステアラート、オクチルパルミテート、イソトリデシルステアレート等の、脂肪族モノアルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物、脂肪族モノアルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した（ポリ）オキシアルキレン付加物と脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物、２）１，６−ヘキサンジオールジデカノエートトリメチロールプロパンモノオレートモノラウレート、ソルビタントリトレアート、グリセリンモノラウレラート等の、脂肪族多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸との完全エステル化合物、脂肪族多価アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した（ポリ）オキシアルキレン付加物と脂肪族モノカルボン酸との完全エステル化合物、３）ジラウリルアジペート、ジオレイルアゼレート、ジイソセチルチオジプロピオナート、ビスポリオキシエチレンラウリルアジパート等の、脂肪族モノアルコールと脂肪族多価カルボン酸との完全エステル化合物、脂肪族モノアルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した（ポリ）オキシアルキレン付加物と脂肪族多価カルボン酸との完全エステル化合物、４）ベンジルオレアート、ベンジルラウラート及びポリオキシプロピレンベンジルステアラート等の、芳香族モノアルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物、芳香族モノアルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した（ポリ）オキシアルキレン付加物と脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物、５）ビスフェノールＡジラウラート、ポリオキシエチレンビスフェノールＡジラウラート等の、芳香族多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸との完全エステル化合物、芳香族多価アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した（ポリ）オキシアルキレン付加物と脂肪族モノカルボン酸との完全エステル化合物、６）ビス２−エチルヘキシルフタラート、ジイソステアリルイソフタレート、トリオクチルトリメリテート等の、脂肪族モノアルコールと芳香族多価カルボン酸との完全エステル化合物、脂肪族モノアルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した（ポリ）オキシアルキレン付加物と芳香族多価カルボン酸との完全エステル化合物、７）ヤシ油、ナタネ油、ヒマワリ油、大豆油、ヒマシ油、ゴマ油、魚油及び牛脂等の天然油脂等、８）鉱物油等、合成繊維用処理剤に採用されている公知の平滑剤挙げられる。なかでも平滑剤としては、トリメチロールプロパントリラウラート等の多価アルコールと１価のカルボン酸とのエステル、ジラウリルアジペート、ジオレイルアゼレート、ジイソセチルチオジプロピオナート等の１価のアルコールと多価カルボン酸とのエステル及びイソトリデシルステアレート、オクチルパルミテート、オレイルオレアート等の１価のアルコールと１価のカルボン酸とのエステルが好ましい。 As the smoothing agent to be used for the treatment agent of the present invention, 1) butyl stearate, octyl stearate, oleyl laurate, oleyl oleate, isopentacosanil isostereate, octyl palmitate, isotridecyl stearate, etc. Ester compounds of aliphatic monoalcohols and aliphatic monocarboxylic acids, Ester compounds of (poly) oxyalkylene adducts in which alkylene oxides of 2 to 4 carbon atoms are added to aliphatic monoalcohols, and aliphatic monocarboxylic acids, 2 ) Complete ester compounds of aliphatic polyhydric alcohol and aliphatic monocarboxylic acid, such as 1,6-hexanediol didecanoate trimethylolpropane monooleate monolaurate, sorbitan tritorate, glycerin monolaurelate, fat Of 2 to 4 carbon atoms in polyhydric alcohol Complete ester compounds of (poly) oxyalkylene adducts to which alkylene oxide is added and aliphatic monocarboxylic acids, 3) Dilauryl adipate, dioleyl azelate, diisocetyl thiodipropionate, bispolyoxyethylene lauryl azide Complete ester compounds of aliphatic monoalcohols and aliphatic polyvalent carboxylic acids, (poly) oxyalkylene adducts in which alkylene oxides of 2 to 4 carbon atoms are added to aliphatic monoalcohols, and aliphatic polyvalent carboxylic acids Ester compounds with acids, 4) Ester compounds of aromatic monoalcohols with aliphatic monocarboxylic acids such as benzyl oleate, benzyl laurate and polyoxypropylene benzyl stearate, and aromatic monoalcohols having 2 to 2 carbon atoms 4 alkylene oxide was added ( ) Ester compounds of oxyalkylene adducts and aliphatic monocarboxylic acids, 5) Complete ester compounds of aromatic polyhydric alcohols and aliphatic monocarboxylic acids, such as bisphenol A dilaurate and polyoxyethylene bisphenol A dilaurate, aromatic Complete ester compound of (poly) oxyalkylene adduct in which alkylene oxide of 2 to 4 carbon atoms is added to polyhydric alcohol and aliphatic monocarboxylic acid, 6) bis 2-ethylhexyl phthalate, diisostearyl isophthalate, tri Complete ester compounds of aliphatic monoalcohols and aromatic polyvalent carboxylic acids, such as octyl trimellitate, (poly) oxyalkylene adducts obtained by adding an alkylene oxide of 2 to 4 carbon atoms to aliphatic monoalcohols and aromatics Complete esterification with polycarboxylic acids 7) Coconut oil, rapeseed oil, sunflower oil, soybean oil, castor oil, sesame oil, fish oil and natural fats and oils such as fish oil, etc. 8) Well-known smoothing agents employed in synthetic fiber treatment agents such as mineral oil Can be mentioned. Above all, as a leveling agent, an ester of a polyhydric alcohol such as trimethylolpropane trilaurate and a monovalent carboxylic acid, and a monohydric alcohol such as dilauryl adipate, dioleyl azelate, and diisocetyl thiodipropionate. And esters of polybasic carboxylic acids and esters of monohydric alcohols such as isotridecyl stearate, octyl palmitate, oleyl oleate and the like and monohydric carboxylic acids are preferred.
本発明の処理剤に供するノニオン界面活性剤としては、１）有機酸、有機アルコール、有機アミン及び／又は有機アミドに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した化合物、例えばポリオキシエチレンジラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンラウリン酸エステルメチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイン酸ジエステル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテルメチルエーテル、ポリオキシブチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンノニルエーテル、ポリオキシプロピレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンラウロアミドエーテル等のエーテル型ノニオン界面活性剤、２）ソルビタントリオレアート、グリセリンモノラウレラート等の多価アルコール部分エステル型ノニオン界面活性剤、３）ポリオキシアルキレンソルビタントリオレアート、ポリオキシアルキレンヒマシ油、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油トリオクタノアート等のポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤、４）ジエタノールアミンモノラウロアミド等のアルキルアミド型ノニオン界面活性剤、５）ポリオキシエチレンジエタノールアミンモノオレイルアミド等のポリオキシアルキレン脂肪酸アミド型ノニオン界面活性剤等が挙げられるが、なかでもエーテル型ノニオン界面活性剤が好ましい。 Nonionic surfactants used in the treatment agent of the present invention include: 1) a compound obtained by adding an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to an organic acid, organic alcohol, organic amine and / or organic amide, such as polyoxyethylene dilauric acid Esters, polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene laurate methyl ether, polyoxyethylene oleate diester, polyoxyethylene octyl ether, polyoxypropylene lauryl ether methyl ether, polyoxybutylene oleyl ether, polyoxyethylene polyoxy Propylene nonyl ether, polyoxypropylene nonyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene octyl ether, polyoxyethylene dodecyl ether, polyoxyethylene triol Ether type nonionic surfactants such as sil ether, polyoxyethylene lauryl amino ether and polyoxyethylene lauroamide ether, 2) Polyhydric alcohol partial ester type nonionic surfactants such as sorbitan trioleate and glycerol monolaurate, 3 ) Polyoxyalkylene sorbitan trioleate, polyoxyalkylene castor oil, polyoxyalkylene hardened castor oil trioctanoate and other polyoxyalkylene polyhydric alcohol fatty acid ester type nonionic surfactants, 4) alkyl amides such as diethanolamine monolauramide, etc. Type nonionic surfactants and 5) polyoxyalkylene fatty acid amide type nonionic surfactants such as polyoxyethylene diethanolamine monooleylamide etc. Type nonionic surfactants are preferred.
本発明の処理剤は、平滑剤を６２〜８９質量％、ノニオン界面活性剤を１０〜３５質量％及び有機リン酸エステル化合物を１〜２５質量％（合計１００質量％）の割合で含有するものである。 The treating agent of the present invention contains 62 to 89% by mass of a smoothing agent, 10 to 35% by mass of a nonionic surfactant, and 1 to 25% by mass (total 100% by mass) of an organic phosphoric acid ester compound. It is.
本発明の処理剤は、合目的的に他の成分を併用することができる。かかる他の成分としては、酸化防止剤、外観調整剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。酸化防止剤としては、１）１，３，５−トリス（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌル酸、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス(２−メチル−４−ハイドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル)ブタン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のフェノール系酸化防止剤、２）オクチルジフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、テトラトリデシル−４，４’−ブチリデン−ビス−（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト等のホスファイト系酸化防止剤、３）４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート等のチオエーテル系酸化防止剤等が挙げられる。
外観調製剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピルアルコール、グリセリン、ブチルジグリコール等の低級アルコールが挙げられる。ｐＨ調整剤としては、オクタン酸、オレイン酸等の有機酸類、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムなどのアルカリ類、アルキルアミン及びアルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物等のアミン類等を挙げられる。これらは単独で使用することもできるし、また二つ以上を併用することもできる。合目的的に併用することができるこれらの他の成分は、本発明の処理剤１００質量部に対し、合計で３質量部以下とするのが好ましい。
The treatment agent of the present invention can be used in combination with other components in a targeted manner. Examples of such other components include antioxidants, appearance modifiers, pH adjusters and the like. As the antioxidant, 1) 1,3,5-tris (3 ′, 5′-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanuric acid, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-) 3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 2,2 '-Methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, tetrakis [methylene-3- (3) ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] phenolic antioxidant such as methane, 2) octyl diphenyl phosphite, tris nonyl phenyl phosphite, tetra tride 4,4'-Butylidene-bis- (2-t-butyl-5-methylphenol) diphosphite and other phosphite antioxidants, 3) 4,4'-thiobis- (6-t-butyl-3) -Methylphenol), thioether antioxidants such as dilauryl-3,3′-thiodipropionate, and the like.
Appearance preparation agents include lower alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, isopropyl alcohol, glycerin, and butyl diglycol. Examples of pH adjusters include organic acids such as octanoic acid and oleic acid, alkalis such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, amines such as alkylamines and alkylene oxide adducts of alkylamines, and the like. These can be used alone or in combination of two or more. These other components that can be used in a combined manner are preferably 3 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the treatment agent of the present invention.
次に本発明に係るポリアミド系合成繊維の処理方法（以下、本発明の処理方法という）について説明する。本発明の処理方法は、以上説明したような本発明の処理剤を熱処理工程に供するポリアミド系合成繊維に対し０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜１．５質量％となるよう付着させる方法である。本発明の処理剤をポリアミド系合成繊維に付着させる工程としては、紡糸工程、延伸工程、紡糸と延伸とを同時に行うような工程等が挙げられる。また本発明の処理剤をポリアミド系合成繊維に付着させる方法としては、ローラー給油法、計量ポンプを用いたガイド給油法、浸漬給油法、スプレー給油法等が挙げられる。更に本発明の処理剤をポリアミド系合成繊維に付着させる形態としては、水性液、有機溶剤溶液、ニート等が挙げられる。 Next, the method for treating polyamide-based synthetic fiber according to the present invention (hereinafter referred to as the treatment method of the present invention) will be described. The treatment method of the present invention is 0.1 to 10% by mass, preferably 0.5 to 1.5% by mass, based on the synthetic polyamide fiber to which the treatment agent of the present invention as described above is subjected to the heat treatment step. It is a method to make it adhere. Examples of the process of adhering the treatment agent of the present invention to the polyamide based synthetic fiber include a spinning process, a stretching process, a process of simultaneously performing spinning and stretching, and the like. Further, as a method of adhering the treatment agent of the present invention to the polyamide based synthetic fiber, a roller oiling method, a guide oiling method using a measuring pump, an immersion oiling method, a spray oiling method, etc. may be mentioned. Furthermore, as a form which makes the processing agent of this invention adhere to a polyamide-type synthetic fiber, an aqueous liquid, an organic solvent solution, a neat etc. are mentioned.
本発明の処理方法に供するポリアミド系合成繊維としては、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系繊維が挙げられるが、なかでも後加工にて高温加工時の耐黄変性の要求が過酷なポリアミド系合成繊維に用いられることが、本発明の処理剤の優れた耐熱性を発揮する上で好ましい。 Examples of the polyamide-based synthetic fibers used in the treatment method of the present invention include polyamide-based fibers such as nylon 6 and nylon 66. Among them, polyamide-based synthetic fibers that are severely demanding of yellowing resistance during high temperature processing in post-processing are mentioned. It is preferable that it be used for fibers in order to exert the excellent heat resistance of the treatment agent of the present invention.
以上説明した本発明によると、ポリアミド系合成繊維の高温加工に起因する黄変を効果的に防止すると共に、ポリアミド系合成繊維に優れた染色性を付与するという効果がある。 According to the present invention described above, it is possible to effectively prevent yellowing due to high-temperature processing of polyamide-based synthetic fibers and to impart excellent dyeing properties to polyamide-based synthetic fibers.
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部は質量部を、また％は特に断りが無い限り質量％を意味する。 Hereinafter, in order to make the configuration and effects of the present invention more specific, examples and the like will be described. However, the present invention is not limited to these examples. In the following examples and comparative examples, “part” means “part by mass”, and “%” means “% by mass” unless otherwise specified.
試験区分１（有機リン酸エステル化合物の合成）
・有機リン酸エステル化合物（Ｐ−１）の合成
反応容器に１−デカノール３８１部を仕込み、１２０℃で０．０５ＭＰａ以下の条件下に２時間脱水処理した後、常圧に戻し、撹拌しながら６０±５℃で五酸化二燐８１部を１時間かけて投入した。８０℃にて３時間熟成した後、３０％水酸化ナトリウム水溶液５４３部を５０℃で滴下して中和を行ない、有機リン酸エステル化合物（Ｐ−１）を得た。
Test Category 1 (Synthesis of Organophosphate Compound)
-Synthesis of organophosphate ester compound (P-1) 381 parts of 1-decanol was charged in a reaction vessel, dehydrated at 120 ° C under 0.05 MPa for 2 hours, then returned to normal pressure and stirred. At 60 ± 5 ° C., 81 parts of phosphorus pentoxide was added over 1 hour. After aging at 80 ° C. for 3 hours, neutralization was carried out by dropwise addition of 543 parts of a 30% aqueous sodium hydroxide solution at 50 ° C. to obtain an organic phosphoric acid ester compound (P-1).
・有機リン酸エステル化合物（Ｐ−１）のＰ核積分比率の算出
有機リン酸エステル化合物（Ｐ−１）に過剰のＫＯＨを加えてｐＨを１２以上にした条件下で、３１Ｐ−ＮＭＲを用いてＰ核積分比率を算出したところ、化１で示される有機リン酸エステルが８５％、化２で示される有機リン酸エステルが１５％であった。
Ｐ核積分比率は、３１Ｐ−ＮＭＲ（ＶＡＬＩＡＮ社製の商品名ＭＥＲＣＵＲＹ ｐｌｕｓ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｏｒ Ｓｙｓｔｅｍ、３００ＭＨｚ、以下同じ）の測定値を用いて前記の数１から算出した。尚、溶媒は重水／テトラヒドロフラン＝８／２（体積比）の混合溶媒を用いた。
-Calculation of P nuclear integral ratio of organophosphate compound (P-1) 31P-NMR was used under the condition of adding excess KOH to the organophosphate compound (P-1) to bring the pH to 12 or more. The P nucleus integral ratio was calculated to be 85% of the organic phosphoric acid ester represented by Chemical Formula 1 and 15% of the organic phosphoric acid ester represented by Chemical Formula 2.
The P nuclear integral ratio was calculated from the above equation 1 using the measured value of 31P-NMR (trade name MERCURY plus NMR Spectrometer System, 300 MHz, manufactured by VALIAN, the same applies hereinafter). The solvent used was a mixed solvent of heavy water / tetrahydrofuran = 8/2 (volume ratio).
・有機リン酸エステル化合物（Ｐ−２〜Ｐ−１４）の合成
有機リン酸化合物（Ｐ−１）と同様にして、その他の有機リン酸エステル化合物（Ｐ−２〜Ｐ−１４）を得た。
-Synthesis of organophosphate compound (P-2 to P-14) In the same manner as the organophosphate compound (P-1), other organophosphate compounds (P-2 to P-14) were obtained .
・有機リン酸エステル化合物（ＲＰ−１）の合成
反応容器にオレイルアルコール３２７部及びイオン交換水３部を仕込み、撹拌しながら６０±５℃で五酸化二燐６９部を１時間かけて投入した。８０℃にて３時間熟成した。イオン交換水４部を添加し、１００℃で２時間加水分解を行なった後、ラウリルアミン-ポリオキシエチレン４モル付加物６０４部を５０℃で滴下して中和を行い、有機リン酸エステル化合物（ＲＰ−１）を得た。有機リン酸エステル化合物（ＲＰ−１）に過剰のＫＯＨを加えてｐＨを１２以上にした条件下で、３１Ｐ−ＮＭＲを用いてＰ核積分比率を算出したところ、化１で示されるリン酸エステルが４５％、化２で示される有機リン酸エステルが５５％であった。
Synthesis of organophosphate compound (RP-1) 327 parts of oleyl alcohol and 3 parts of ion-exchanged water were charged into a reaction vessel, and 69 parts of diphosphorus pentoxide were added over 1 hour at 60 ± 5 ° C. with stirring. . It was aged at 80 ° C. for 3 hours. After adding 4 parts of ion-exchanged water and hydrolyzing at 100 ° C. for 2 hours, 604 parts of laurylamine-polyoxyethylene 4-mol adduct was added dropwise at 50 ° C. to neutralize the organic phosphate compound. (RP-1) was obtained. When the P nuclear integral ratio was calculated using 31P-NMR under the condition that an excess of KOH was added to the organic phosphate compound (RP-1) to bring the pH to 12 or more, the phosphate ester represented by Chemical Formula 1 Of the organic phosphate represented by the chemical formula 2 was 55%.
・有機リン酸エステル化合物（ＲＰ−２〜ＲＰ−４）の合成
有機リン酸エステル化合物（ＲＰ−１）と同様にして、その他の有機リン酸エステル化合物（ＲＰ−２〜ＲＰ−４）を調製した。以上で調製した各有機リン酸化合物の内容を表１及び表２にまとめて示した。
Synthesis of organophosphate compound (RP-2 to RP-4) Other organophosphate compounds (RP-2 to RP-4) were prepared in the same manner as the organophosphate compound (RP-1). did. The contents of each organic phosphoric acid compound prepared above are summarized in Table 1 and Table 2.
表１及び表２において、
アルキレンオキサイドの付加モル数：脂肪族１価アルコール当たりのアルキレンオキサイドの付加モル数
ＰＯ：プロピレンオキサイド
ＥＯ：エチレンオキサイド
In Table 1 and Table 2,
Number of moles of alkylene oxide added: Number of moles of alkylene oxide added per aliphatic monohydric alcohol PO: Propylene oxide EO: Ethylene oxide
試験区分２（ポリアミド系合成繊維処理剤の調製）
・実施例１
平滑剤としてイソトリデシルステアレート（Ｌ−１）を５０部、オクチルパルミテート（Ｌ−２）を１５部、有機リン酸エステル化合物として表１及び表２に記載の有機リン酸エステル化合物（Ｐ−１）を３部、有機リン酸エステル化合物（Ｐ−７）を５部、イミダゾリン型両性界面活性剤としてＮ−オレイル−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−エチレンジアミンナトリウム（Ａ−１）を３部、ノニオン界面活性剤としてポリオキシプロピレン（２モル）ポリオキシエチレン（６モル）ノニルエーテル（Ｎ−１）を１４部、ポリオキシエチレン（３モル）ドデシルエーテル／ポリオキシエチレン（３モル）トリデシルエーテル＝５／５（質量比）の混合物（Ｎ−４）を１０部の割合で均一混合して、実施例１の合成繊維用処理剤を調製した。
Test Category 2 (Preparation of polyamide synthetic fiber treatment agent)
Example 1
50 parts of isotridecyl stearate (L-1) as a smoothing agent, 15 parts of octyl palmitate (L-2), and organophosphate ester compounds (P -1) 3 parts, organophosphate ester compound (P-7) 5 parts, imidazoline type amphoteric surfactant N-oleyl-N'-carboxyethyl-N'-hydroxyethyl-ethylenediamine sodium (A-1 ) 3 parts, 14 parts of polyoxypropylene (2 mol) polyoxyethylene (6 mol) nonyl ether (N-1) as a nonionic surfactant, polyoxyethylene (3 mol) dodecyl ether / polyoxyethylene (3 (Mol) Tridecyl ether = 5/5 (mass ratio) The mixture (N-4) of the mixture (N-4) is uniformly mixed in the proportion of 10 parts, and the treatment for synthetic fiber of Example 1 Agent was prepared.
実施例２、参考例３及び比較例１〜６
実施例１のポリアミド系合成繊維処理剤と同様にして、実施例２、参考例３及び比較例１〜６のポリアミド系合成繊維処理剤を調製した。以上で調製した各例のポリアミド系合成繊維処理剤の内容を、実施例１も含めて、表３及び表４にまとめて示した。
Example 2, Reference Example 3 and Comparative Examples 1 to 6
In the same manner as the polyamide-based synthetic fiber treatment agent of Example 1, polyamide-based synthetic fiber treatment agents of Example 2, Reference Example 3 and Comparative Examples 1 to 6 were prepared. The contents of the polyamide-based synthetic fiber treatment agent of each example prepared above are shown together in Table 3 and Table 4 including Example 1.
試験区分３（ポリアミド系合成繊維へのポリアミド系合成繊維処理剤の付着及び評価）
・実施例１
・ポリアミドフィラメントへの処理剤の付着
硫酸相対粘度ηｒ２．４、酸化チタン含有量０．３質量％のナイロン−６，６チップを常法により乾燥した後、エクストルーダー型紡糸機により２９０℃にて溶融紡糸した。紡糸口金から吐出して冷却固化した後の走行糸条に試験区分２で調製した実施例１のポリアミド系合成繊維処理剤の１０％水性エマルションをガイド給油法にて付着させ、４０℃に加熱した４２００ｍ／分の速度で回転する第１ゴデットローラーで引き取り、１８５℃に加熱した第２ゴデットローラーに至る間で１．２倍に延伸し、第２ゴデットローラーとワインダーとの間に設置したエア交絡ノズルにて２．５ｋｇ／ｃｍ２の圧空により交絡処理を施し、５３００ｍ／分の速度で捲き取り、処理剤付着量が０．１〜３％の範囲にはいる５０デニール２４フィラメントの処理済みポリアミド直接紡糸延伸糸を５ｋｇ捲きケークとして得た。
Test division 3 (adhesion and evaluation of polyamide synthetic fiber treatment agent to polyamide synthetic fiber)
Example 1
・ Adhesion of treatment agent to polyamide filaments After drying nylon-6,6 chips with sulfuric acid relative viscosity ηr2.4 and titanium oxide content of 0.3% by mass by an ordinary method, at 290 ° C by an extruder type spinning machine Melt spun. The 10% aqueous emulsion of the polyamide-based synthetic fiber treatment agent of Example 1 prepared in Test Category 2 was attached to the running yarn after discharging from the spinneret and cooling and solidifying by the guide oiling method, and heated to 40 ° C. Take up with the first godet roller rotating at a speed of 4200 m / min, stretch 1.2 times between the second godet roller heated to 185 ° C, and install between the second godet roller and the winder The air entangled nozzle is subjected to entanglement treatment with 2.5 kg / cm 2 of compressed air, scraped off at a speed of 5300 m / min, and the treatment agent adhesion amount is in the range of 0.1 to 3% of 50 denier 24 filaments A treated polyamide direct-spun drawn yarn was obtained as a 5 kg ground cake.
・実施例２、参考例３及び比較例１〜６
実施例１と同様にして実施例２、参考例３及び比較例１〜６の合成繊維用処理剤を付着させた。
Example 2, Reference Example 3 and Comparative Examples 1 to 6
The synthetic fiber treatment agents of Example 2, Reference Example 3 and Comparative Examples 1 to 6 were adhered in the same manner as Example 1.
・耐黄変性の評価
前記で得た５ｋｇ捲きケークの延伸糸を用い、筒編機で直径７０ｍｍ、長さ１．２ｍの編地を作製した。作製した編地を熱風式乾燥機中で、温度１８０℃において５分加熱し、目視により黄変の程度を下記の基準で評価した。結果を、表３及び表４にまとめて示した。
-Evaluation of yellowing resistance A knitted fabric 70 mm in diameter and 1.2 m in length was produced with a cylinder knitting machine using the drawn yarn of 5 kg of cake obtained above. The produced knitted fabric was heated at a temperature of 180 ° C. for 5 minutes in a hot air dryer, and the degree of yellowing was visually evaluated according to the following criteria. The results are summarized in Tables 3 and 4.
・・耐黄変性の評価基準
３：黄変した部分がない
２：黄変部分が編地全体の１０％以下
１：黄変部分が編地全体の５０％以下
×：黄変部分が編地全体の９０％以上
· · Evaluation criteria for resistance to yellowing 3: no yellowed part 2: less than 10% of yellowing part in the whole fabric 1: 50% or less of yellowing part in the whole fabric ×: yellowing part is a knitted fabric More than 90% of the total
・染色性の評価
前記で得た５ｋｇ捲きケークの延伸糸を用い、筒編機で直径７０ｍｍ、長さ１．２ｍの編地を作製した。作製した編地を、８０℃で精練し、リラックス処理した後、酸性染料（クラリアント社製の商品名サンドランブルーＥ−ＨＲＬＮ）を用いて常圧染色法により染色した。染色した編地を、常法に従い水洗し、乾燥した後、直径７０ｍｍ、長さ１ｍの鉄製の筒に装着して、編地表面の濃染部分の点数を肉眼で数え、以下の基準で評価した。結果を表３及び表４にまとめて示した。
-Evaluation of dyeability A knitted fabric having a diameter of 70 mm and a length of 1.2 m was produced with a tubular knitting machine using the drawn yarn of 5 kg of cake obtained above. The produced knitted fabric was scoured at 80 ° C., subjected to a relaxation treatment, and then dyed by an atmospheric dyeing method using an acid dye (trade name Sandran Blue E-HRLN manufactured by Clariant). The dyed knitted fabric is washed with water according to a conventional method, dried, and then attached to an iron tube having a diameter of 70 mm and a length of 1 m, and the number of darkly dyed portions on the knitted fabric surface is counted with the naked eye, and evaluated according to the following criteria. did. The results are summarized in Tables 3 and 4.
・・染色性の評価基準
３：濃染部分がない
２：濃染部分が１〜３点ある
１：濃染部分が４〜７点ある
×：濃染部分が８点以上ある
· · Evaluation criteria for dyeability 3: no deep staining part 2: one to three dark staining parts 1: four to seven deep dyeing parts ×: eight dark staining parts or more
・紡糸性の評価
前記の処理済みポリアミド直接紡糸延伸糸１トン当たりの断糸回数を算出し、下記の基準で評価した。結果を表３及び表４にまとめて示した。
-Evaluation of spinnability The number of times of breakage per ton of the treated polyamide direct-spun drawn yarn was calculated and evaluated based on the following criteria. The results are summarized in Tables 3 and 4.
・・紡糸性の評価基準
３：断糸回数が０．５回未満
２：断糸回数が０．５回以上〜１．０回未満
１：断糸回数が１．０回以上〜２．０回未満
×：断糸回数が２．０回以上
.. Evaluation criteria for spinnability 3: The number of times of cutting is less than 0.5 2: The number of times of cutting is 0.5 or more to less than 1.0 1: The number of times of cutting is 1.0 or more to 2.0 Less than times ×: Number of yarn breaks is 2.0 times or more
・加工性の評価
前記で得た５ｋｇ捲きケークを用い、以下の編立て条件で連続して編立を行い、ガイドへの白粉の堆積によって発生する張力変動による編み欠点が発生するまでの日数を測定し、以下の基準で評価した。結果を表３及び表４にまとめて示した。
・ Evaluation of workability Using the 5 kg-cooked cake obtained above, knitting is performed continuously under the following knitting conditions, and the number of days until the occurrence of a knitting defect due to tension fluctuation caused by the accumulation of white powder on the guide is calculated. Measured and evaluated according to the following criteria. The results are summarized in Tables 3 and 4.
・・編立て条件
編み機：Ｋ式丸編機（永田精機株式会社製）
給糸速度：６００ｍ／分
.. Knitting conditions Knitting machine: K-type circular knitting machine (made by Nagata Seiki Co., Ltd.)
Yarn feeding speed: 600 m / min
・・加工性の評価基準
３：編立て開始から４日間以上で編み欠点が発生した。
２：編立て開始から２日間以上〜４日間未満で編み欠点が発生した。
１：編立て開始から１日間以上〜２日間未満で編み欠点が発生した。
×：編立て開始から１日間未満で編み欠点が発生した。
· · Evaluation criteria for processability 3: A knitting defect occurred in 4 days or more from the start of knitting.
2: A knitting defect occurred in 2 days or more and less than 4 days from the start of knitting.
1: The knitting defect occurred in 1 day or more and less than 2 days from the start of knitting.
X: A knitting defect occurred in less than 1 day from the start of knitting.
表３及び表４において、
その他の部：本発明の処理剤１００質量部に対するその他の成分の質量部
Ｌ−１：イソトリデシルステアレート
Ｌ−２：オクチルパルミテート
Ｌ−３：ジイソセチルチオジプロピオナート
Ｐ−１〜Ｐ−１４，ＲＰ−１〜ＲＰ−４：表１及び表２に記載のもの
Ｎ−１：ポリオキシプロピレン（２モル）ポリオキシエチレン（６モル）ノニルエーテル
Ｎ−４：ポリオキシエチレン（３モル）ドデシルエーテル/ポリオキシエチレン（３モル）トリデシルエーテル＝５／５（質量比）混合物
Ｎ−５：ポリオキシエチレン（４モル）ジラウリルエーテル
Ｎ−７：ポリオキシエチレン（２５モル）硬化ひまし油エーテルトリラウレート
Ａ−１：Ｎ−オレイル−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−エチレンジアミンナトリウム
Ｏ−１：１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸
Ｏ−２：オレイン酸
In Table 3 and Table 4,
Other parts: parts by weight of the other components relative to 100 parts by weight of the treatment agent of the present invention L-1: Isotridecyl stearate L-2: Octyl palmitate L-3: Diisocetyl thiodipropionate P-1 P-14, RP-1 to RP-4: those described in Table 1 and Table 2 N-1: Polyoxypropylene (2 mol) polyoxyethylene (6 mol) nonyl ether N-4: Polyoxyethylene (3 M) Dodecyl ether / polyoxyethylene (3 mol) tridecyl ether = 5/5 (mass ratio) mixture N-5: polyoxyethylene (4 mol) dilauryl ether N-7: polyoxyethylene (25 mol) cured Castor oil ether trilaurate A-1: N-oleyl-N′-carboxyethyl-N′-hydroxyethyl-ethylenediamine sodium O-1: 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid O-2: oleic acid
表１及び表２に対応する表３及び表４の結果からも明らかなように、本発明によると、ポリアミド系合成繊維の高温加工に起因する黄変を効果的に防止すると共に、ポリアミド系合成繊維に優れた染色性を付与し、更には優れた紡糸性及び加工性を付与することができる。 As apparent from the results of Tables 3 and 4 corresponding to Tables 1 and 2, according to the present invention, it is possible to effectively prevent yellowing due to high temperature processing of the polyamide based synthetic fiber, and to synthesize polyamide based synthesis. It is possible to impart excellent dyeability to fibers, and further to impart excellent spinnability and processability.
Claims (3)
有機リン酸エステル化合物が、下記の数１から求められる有機リン酸エステル化合物ＡのＰ核積分比率が６０〜９９．９となる場合のものであることを特徴とするポリアミド系合成繊維処理剤。
有機リン酸エステル化合物Ａ：下記の化１で示される有機リン酸エステル及び／又は下記の化１で示される有機リン酸エステルの塩
有機リン酸エステル化合物Ｂ：下記の化２で示される有機リン酸エステル及び／又は下記の化２で示される有機リン酸エステルの塩
Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３：炭素数４〜１８の直鎖飽和脂肪族１価アルコールから水酸基を除いた残基、炭素数８〜２４の分岐飽和脂肪族１価アルコールから水酸基を除いた残基、炭素数４〜１８の直鎖飽和脂肪族１価アルコール１モル当たりエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを合計で１〜２０モル付加したものから水酸基を除いた残基、又は炭素数８〜２４の分岐飽和脂肪族１価アルコール１モル当たりエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを合計で１〜２０モル付加したものから水酸基を除いた残基）
Ｐ化１：化１で示される有機リン酸エステルのカリウム塩に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分値
Ｐ化２：化２で示される有機リン酸エステルのカリウム塩に帰属されるＰ核ＮＭＲ積分値） A polyamide based synthetic fiber treatment agent comprising 62 to 89% by mass of a smoothing agent, 10 to 35% by mass of a nonionic surfactant and 1 to 25% by mass (total 100% by mass) of an organic phosphoric acid ester compound (Excluding those containing an organic sulfonic acid compound) , wherein the organic phosphoric acid ester compound contains the following organic phosphoric acid ester compound A and the following organic phosphoric acid ester compound B, and the organic phosphoric acid compound Containing more ester compound A than the organophosphate ester compound B;
An organic phosphoric acid ester compound is a thing in case P nucleus integral ratio of organic phosphoric acid ester compound A calculated from the following number 1 will be 60-99.9, A polyamide system synthetic fiber treating agent characterized by the above-mentioned.
Organic phosphoric acid ester compound A: Organic phosphoric acid ester shown by the following chemical formula 1 and / or salt of organic phosphoric acid ester shown by the following chemical formula 1 Organic phosphoric acid ester compound B: Organic phosphoric acid shown by the following chemical formula 2 Acid ester and / or salt of organic phosphate represented by the following chemical formula 2
R 1 , R 2 , R 3 : a residue obtained by removing a hydroxyl group from a linear saturated aliphatic monohydric alcohol having 4 to 18 carbon atoms, and a residue obtained by removing a hydroxyl group from a branched saturated aliphatic monohydric alcohol having 8 to 24 carbon atoms Group, a residue obtained by removing 1 to 20 mol of ethylene oxide and / or propylene oxide in total from 1 to 20 mol of linear saturated aliphatic monohydric alcohol having 4 to 18 carbon atoms, or a group having 8 to 24 carbon atoms A residue obtained by adding 1 to 20 mol of ethylene oxide and / or propylene oxide in total per mol of branched saturated aliphatic monohydric alcohol
P: 1: P-nuclear NMR integrated value attributed to the potassium salt of the organic phosphate ester represented by Chemical formula P: 2: P-nuclear NMR integrated value attributed to the potassium salt of the organic phosphate ester represented by Chemical Formula 2: )
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