JP6337628B2 - 積層セラミックコンデンサ製造用のスラリー組成物およびセラミックグリーンシート - Google Patents
積層セラミックコンデンサ製造用のスラリー組成物およびセラミックグリーンシート Download PDFInfo
- Publication number
- JP6337628B2 JP6337628B2 JP2014119164A JP2014119164A JP6337628B2 JP 6337628 B2 JP6337628 B2 JP 6337628B2 JP 2014119164 A JP2014119164 A JP 2014119164A JP 2014119164 A JP2014119164 A JP 2014119164A JP 6337628 B2 JP6337628 B2 JP 6337628B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- slurry composition
- binder
- green sheet
- weight
- ceramic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims description 52
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 49
- 239000002002 slurry Substances 0.000 title claims description 48
- 239000003985 ceramic capacitor Substances 0.000 title claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 73
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 30
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 26
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 23
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 claims description 11
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical group [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 13
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 12
- 239000010408 film Substances 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 4
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- VXQBJTKSVGFQOL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethyl acetate Chemical compound CCCCOCCOCCOC(C)=O VXQBJTKSVGFQOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N alpha-terpineol Chemical compound CC1=CCC(C(C)(C)O)CC1 WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N delta-terpineol Natural products CC(C)(O)C1CCC(=C)CC1 SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 229940116411 terpineol Drugs 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Ceramic Capacitors (AREA)
- Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
Description
バインダーが、下記式(1)で表される構成単位60〜90モル%および下記式(2)で表される構成単位10〜40モル%を有し、重量平均分子量が5,000〜80,000である(メタ)アクリレート共重合体からなる、セラミックコンデンサ製造用スラリー組成物。
[2] バインダーの含有量が、セラミック粉末100重量部に対して1〜15重量部である前記[1]に記載のスラリー組成物。
[3] 分散媒の含有量が、セラミック粉末100重量部に対して10〜70重量部である前記[1]または[2]に記載のスラリー組成物。
[4] セラミック粉末が、チタン酸バリウムである前記[1]〜[3]のいずれか一つに記載のスラリー組成物。
[5] 前記[1]〜[4]のいずれか一つに記載のスラリー組成物を用いて製造されるセラミックコンデンサ製造用セラミックグリーンシート。
バインダーである(メタ)アクリレート共重合体を溶解し得る有機溶媒を、分散媒として用いることが好ましい。そのような有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒;エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール等のアルコール系溶媒;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ブチルカルビトールアセテート(別名:ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート)、ブチルセロソルブ(別名:エチレングリコールモノブチルエーテル)等のエーテル系溶媒;ターピネオール;等が挙げられる。有機溶媒は、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。バインダーの溶解性および有機溶媒の除去のしやすさの観点から、芳香族炭化水素系溶媒とアルコール系溶媒との混合溶媒、ケトン系溶媒が好ましく、トルエンとエタノールとの混合溶媒、メチルエチルケトンがより好ましく、トルエンとエタノールとの混合溶媒がさらに好ましい。芳香族炭化水素系溶媒とアルコール系溶媒との混合溶媒における重量比(即ち、芳香族炭化水素系溶媒の重量:アルコール系溶媒の重量、特にトルエンの重量:エタノールの重量)は、好ましくは30:70〜70:30である。
セラミック粉末としては、積層セラミック電子部品(特に積層セラミックコンデンサ)の分野で汎用されているものを使用することができる。セラミック粉末としては、例えば、チタン酸バリウム、アルミナ、ジルコニア、ケイ酸アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、マグネシア、サイアロン、スピネムルライト、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の粉末が挙げられる。セラミック粉末は、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。セラミック粉末としては、チタン酸バリウムが好ましい。
本発明のスラリー組成物中のバインダーは、上記式(1)で表される構成単位(以下「構成単位(1)」と略称する)および上記式(2)で表される構成単位(以下「構成単位(2)」と略称する)を有する(メタ)アクリレート共重合体からなる。ここで、(メタ)アクリレートの用語は、ポリマー分野で通常使用されている通り、アクリレートおよび/またはメタクリレートを意味する。他の用語(例えば「(メタ)アクリル酸メチル」等)も同様の意味である。
本発明のスラリー組成物は、任意成分として、分散剤、可塑剤、レベリング剤、消泡剤などの添加剤を含有していてもよい。添加剤の中で分散剤が好ましい。分散剤としては、例えば、ポリカルボン酸系分散剤等が挙げられる。ポリカルボン酸系分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸部分アルキルエステル、メトキシポリエチレングリコールアリルエーテルと無水マレイン酸の共重合体等が挙げられ、メトキシポリエチレングリコールアリルエーテルと無水マレイン酸の共重合体が好ましい。分散剤を使用する場合、スラリー組成物中のその含有量は、セラミック粉体100重量部に対して、好ましくは0.1〜5重量部である。
本発明は、上述のスラリー組成物を用いて製造される積層セラミックコンデンサ製造用セラミックグリーンシート(以下「グリーンシート」と略称することがある)も提供する。このグリーンシートは、本発明のスラリー組成物を、支持体に塗工して、乾燥させることによって製造することができる。スラリー組成物の塗工法に特に限定は無く、グリーンシートの製造に汎用されている方法を使用することができる。
撹拌機、温度計、冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えた1リットルのセパラブルフラスコに、イソプロピルアルコール(IPA)162gを導入し、75℃に昇温後、モノマーとしてメタクリル酸メチル79gおよびメタクリル酸2−ヒドロキシエチル23g、並びに開始剤として2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)6.0gを、3時間かけてセパラブルフラスコ内に滴下した。滴下終了後、75℃で2時間重合を行い、その後に開始剤として2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)0.2g(なお、この追加した開始剤は下記表1に記載の開始剤量には含まれない)をセパラブルフラスコ内に一括投入し、さらに75℃で3時間重合を行った。その後、残存開始剤を分解させ、バインダー(a)のIPA溶液を調製した。得られたIPA溶液をイオン交換水1000mLに加えてバインダー(a)を沈殿させ、沈殿物をイオン交換水で3回洗浄したのち、60℃で真空乾燥させ、バインダー(a)を得た(収率92%)。なお、使用したモノマーの種類および量および開始剤量を、下記表1に記載する。
モノマーの種類および量および開始剤の量を表1に示すように変更したこと以外はバインダー(a)の合成と同様にして、バインダー(b)〜(f)を合成した。バインダー(a)と同様にして測定したバインダー(b)〜(f)の重量平均分子量を表1に示す。
(1)スラリー組成物の調製
セラミック粉末として平均粒径(d50)が0.1μmであるチタン酸バリウム(堺化学工業(株)製「BT−01」)100重量部、分散剤(日油(株)製「マリアリムSC−0505K」メトキシポリエチレングリコール(エチレンオキシド11モル付加)アリルエーテルと無水マレイン酸の共重合体)1重量部、並びに分散媒としてトルエン21重量部およびエタノール21重量部を、混合用ビーズである粒径0.1mmのジルコニアビーズ(ニッカトー(株)製)100重量部と共に、ビーズミル(アイメックス(株)製「RMB−01」)で500rpmおよび5時間攪拌した後、ジルコニアビーズをろ別し、チタン酸バリウムの分散液を調製した。この分散液143重量部(チタン酸バリウム含有量100重量部)に対し、バインダー(a)〜(f)または市販のバインダー(積水化学工業(株)製「エスレックBL−2H」、ポリビニルブチラール、重量平均分子量:28,000、ブチラール化度:約70モル%)10重量部を加えた後、これらを自転公転ミキサーで1000rpmおよび3分間攪拌して、スラリー組成物を調製した。
上記(1)で得られたスラリー組成物を、70mm×70mm×2mmのガラス板に乾燥後のグリーンシートの膜厚が約0.7μmになるようにセレクトローラーOSP−1.5(松尾産業(株)製)にて塗工し、ホットプレートを用いて120℃で15分間乾燥させて、ガラス板上にグリーンシートを形成した。なお、同じ塗工条件でも、バインダーとしてポリビニルブチラール(PVB)を用いた比較例5では、そのスラリー組成物の粘度の影響のため、最終的に得られた脱バインダー処理後のグリーンシートの膜厚が他の実施例および比較例のものよりも厚くなった(表2参照)。
上記(2)のグリーンシートが形成されたガラス板を電気炉(デンケン(株)製「卓上マッフル炉 KDFP90」)に入れ、窒素雰囲気下、450℃で30分加熱し、グリーンシートの脱バインダー処理を行った。
上記のようにして調製したバインダー(a)〜(f)および市販のバインダー(積水化学工業(株)製「エスレックBL−2H」、ポリビニルブチラール、重量平均分子量:28,000、ブチラール化度:約70モル%)の分解温度をTG/DTA(SII社製「TG/DTA6200」)にて測定した。詳しくは、測定温度50〜500℃の条件で、バインダー約10mgを窒素雰囲気下で10℃/分で昇温し、99.5%まで重量が減少した温度を分解温度として測定した。これらの結果を表1に示す。なお、表1では、分解温度が、一般的な脱バインダー処理時の温度(450℃)よりも低いものに○と、それよりも高いものに×と記載した。
上記のようにして調製した脱バインダー処理後のグリーンシートの膜厚および算術平均粗さRaを、接触式表面粗さ計(Veeco(株)製「DEKTAK3st」)にて測定した。結果を表2に示す。なお、表2では、算術平均粗さRaが50nm以下であるものに○と、それよりも大きいものに×と記載した。
Claims (5)
- バインダーの含有量が、セラミック粉末100重量部に対して1〜15重量部である請求項1に記載のスラリー組成物。
- 分散媒の含有量が、セラミック粉末100重量部に対して10〜70重量部である請求項1または2に記載のスラリー組成物。
- セラミック粉末が、チタン酸バリウムである請求項1〜3のいずれか一項に記載のスラリー組成物。
- 請求項1〜4のいずれか一項に記載のスラリー組成物を用いて製造されるセラミックコンデンサ製造用セラミックグリーンシート。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014119164A JP6337628B2 (ja) | 2014-06-10 | 2014-06-10 | 積層セラミックコンデンサ製造用のスラリー組成物およびセラミックグリーンシート |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014119164A JP6337628B2 (ja) | 2014-06-10 | 2014-06-10 | 積層セラミックコンデンサ製造用のスラリー組成物およびセラミックグリーンシート |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015231924A JP2015231924A (ja) | 2015-12-24 |
JP6337628B2 true JP6337628B2 (ja) | 2018-06-06 |
Family
ID=54933675
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014119164A Active JP6337628B2 (ja) | 2014-06-10 | 2014-06-10 | 積層セラミックコンデンサ製造用のスラリー組成物およびセラミックグリーンシート |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6337628B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11773246B2 (en) | 2017-03-28 | 2023-10-03 | Toagosei Co. Ltd. | Binder for nonaqueous electrolyte secondary battery electrode |
TW202334365A (zh) * | 2021-10-07 | 2023-09-01 | 日商日油股份有限公司 | 陶瓷成型用黏結劑組合物、及漿料組合物 |
CN113972068B (zh) * | 2021-10-13 | 2023-08-11 | 四川圣融达容阻科技有限公司 | 一种玻璃釉电容器及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4403920B2 (ja) * | 2004-08-20 | 2010-01-27 | Tdk株式会社 | 剥離層用ペーストの製造方法及び積層型電子部品の製造方法 |
JP5339733B2 (ja) * | 2007-01-26 | 2013-11-13 | 京セラ株式会社 | ペースト組成物 |
JP2009263188A (ja) * | 2008-04-28 | 2009-11-12 | Sekisui Chem Co Ltd | 無機微粒子分散ペースト、積層体の製造方法及び積層体 |
JP5555788B2 (ja) * | 2012-05-29 | 2014-07-23 | 積水化学工業株式会社 | 無機質焼結体製造用バインダー |
JP2014047338A (ja) * | 2012-09-04 | 2014-03-17 | Kyoeisha Chem Co Ltd | 焼結用バインダー樹脂組成物 |
-
2014
- 2014-06-10 JP JP2014119164A patent/JP6337628B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2015231924A (ja) | 2015-12-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI479510B (zh) | 利用高速燒成之膜狀導體之製造方法 | |
TWI739012B (zh) | 無機微粒子分散漿料組成物、無機微粒子分散片、全固體電池之製造方法及積層陶瓷電容器之製造方法 | |
US7651764B2 (en) | Release layer paste and method of production of a multilayer type electronic device | |
TWI754671B (zh) | 導電性糊 | |
JP6438538B2 (ja) | 無機微粒子分散ペースト組成物、無機微粒子分散シート及び無機微粒子分散シートの製造方法 | |
JP3831748B2 (ja) | グリーンシート用塗料、グリーンシート、グリーンシート用塗料の製造方法、グリーンシートの製造方法および電子部品の製造方法 | |
WO2014084273A1 (ja) | ペースト組成物、ならびに焼成体およびその製造方法 | |
WO2005007710A1 (ja) | 塗工ペースト用バインダー樹脂 | |
WO2006112089A1 (ja) | バインダー樹脂組成物、及び、無機微粒子分散ペースト組成物 | |
JP6337628B2 (ja) | 積層セラミックコンデンサ製造用のスラリー組成物およびセラミックグリーンシート | |
JP5091700B2 (ja) | 積層セラミックコンデンサ内部電極用導電ペースト | |
JP6542476B2 (ja) | 共重合体及びその製造方法、並びに共重合体組成物 | |
JP2009263448A (ja) | 無機微粒子含有樹脂組成物及びそれを用いた無機物層 | |
JP6371616B2 (ja) | セラミック成形用バインダー組成物及びセラミックグリーンシート | |
JPWO2006001358A1 (ja) | 積層型電子部品の製造方法 | |
JP4268967B2 (ja) | グリーンシート用塗料、グリーンシート、グリーンシートの製造方法および電子部品の製造方法 | |
TWI296567B (ja) | ||
JP2009138030A (ja) | ニッケルインキの製造方法、ニッケルインキパターンの形成方法、及び積層セラミックコンデンサの製造方法 | |
JP2006332621A (ja) | ポリビニルアセタール樹脂組成物 | |
JP2006083060A (ja) | グリーンシート用塗料、グリーンシート、グリーンシート用塗料の製造方法、グリーンシートの製造方法および電子部品の製造方法 | |
JPWO2006001359A1 (ja) | 積層型電子部品の製造方法 | |
JP2018079616A (ja) | セラミックグリーンシート成形用樹脂組成物およびセラミックグリーンシート成形用材料 | |
JP2021059669A (ja) | スラリー組成物 | |
JP2009144079A (ja) | バインダー樹脂、無機微粒子分散ペースト組成物、グリーンシート形成用無機微粒子分散ペースト組成物及びグリーンシート | |
JP2005089199A (ja) | グリーンシート用塗料、グリーンシート、グリーンシートの製造方法および電子部品の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170321 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20171227 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180109 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180410 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180423 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6337628 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |