JP6320905B2 - 液体柔軟剤組成物 - Google Patents
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Description
<(A)成分>
下記一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の複数からなる成分であって、
一般式(1)中のR1がアシル基であり、R2及びR3が水素原子である化合物(a1)の割合が、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、10質量%以上、45質量%以下、
一般式(1)中のR1及びR2がアシル基であり、R3が水素原子である化合物(a2)の割合が、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、25質量%以上、70質量%以下、
一般式(1)中のR1、R2及びR3がアシル基である化合物(a3)の割合が、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、5質量%以上、40質量%以下、
である成分
<(B)成分>
ペンタエリスリトールと炭素数16以上、22以下の脂肪酸とのエステル化合物の複数からなる成分であって、
脂肪酸モノエステル構造体の割合が、前記エステル化合物の全量中、40質量%以下、
脂肪酸ジエステル構造体と脂肪酸トリエステル構造体との合計の割合が、前記エステル化合物の全量中、45質量%以上、90質量%以下
である成分
また、本発明によれば、前記脂肪酸エステル構造体タイプ4級アンモニウム塩の液体柔軟剤組成物に、マイクロカプセル香料を用いた場合に、マイクロカプセル香料内の香りを、処理後の対象物に物理的刺激を与えない状況下においても芳香させることができる液体柔軟剤組成物が提供される。
本発明の(A)成分は
下記一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の複数からなる成分であって、
一般式(1)中のR1がアシル基であり、R2及びR3が水素原子である化合物(a1)〔以下、(a1)成分という〕の割合が、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、10質量%以上、45質量%以下、
一般式(1)中のR1及びR2がアシル基であり、R3が水素原子である化合物(a2)〔以下、(a2)成分という〕の割合が、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、25質量%以上、70質量%以下、
一般式(1)中のR1、R2及びR3がアシル基である化合物(a3)〔以下、(a3)成分という〕の割合が、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、5質量%以上、40質量%以下、
である成分である。
本発明において、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量は、上記(a1)成分、(a2)成分、及び(a3)成分の含有量の合計である。
本発明の(A)成分中の上記(a1)成分、(a2)成分、及び(a3)成分の割合は、繊維製品に付与される柔軟性のみならず(B)成分併用時の保存安定性にもまた影響する。
(A)成分中の(a2)成分の割合は、より好ましくは30質量%以上、好ましくは35質量%以上であり、そして、好ましくは70質量%以下、より好ましくは65質量%以下である。
(A)成分中の(a3)成分の割合は、好ましくは8質量%以上、より好ましくは10質量%以上であり、そして、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下である。
(A)成分中の(a1)成分、(a2)成分、又は(a3)成分の割合は、(a1)成分、(a2)成分、及び(a3)成分の含有量の合計における、各成分の割合である。
また、脂肪酸としての具体例としては、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、パーム油脂肪酸、ひまわり油、大豆油、ナタネ油、サフラワー油、綿実油、トウモロコシ油、オリーブ油、硬化パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸が挙げられる。
一般式(1)中、R4はメチル基又はエチル基が好ましい。
一般式(1)中、X-は、ハロゲンイオン、好ましくはクロロイオン、炭素数1以上、3以下のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数12以上、18以下の脂肪酸イオン、炭素数1以上、3以下のアルキル基が1個以上、3個以下置換していてもよいベンゼンスルホン酸イオンから選ばれる陰イオンが好ましく、炭素数1以上、3以下のアルキル硫酸エステルイオンがより好ましく、メチル硫酸エステルイオン又はエチル硫酸エステルイオンがより好ましい。
例えば、HPLC条件として
カラム:Inertsil NH2 5μm(4.6×250mm)
移動相:0.05%(質量/容量)−トリフルオロ酢酸/ヘキサン溶液:メタノール:テトラヒドロフラン=85:10:5(容量比)
流速:測定開始から10分までは0.8mL/min、測定開始から10分超11分までは均一に1.2mL/minまで速度を上げ、11分超55分までは1.2mL/min、測定開始から55分超60分までは0.8mL/min
温度:室温(25℃)
注入:20μL
検出:CAD
で測定することができる。
本発明の(B)成分は、
ペンタエリスリトールと炭素数16以上、22以下の脂肪酸とのエステル化合物の複数からなる成分であって、
脂肪酸モノエステル構造体の割合が、前記エステル化合物の全量中、40質量%以下、
脂肪酸ジエステル構造体と脂肪酸トリエステル構造体との合計の割合が、前記エステル化合物の全量中、45質量%以上、90質量%以下
である成分である。
(B)成分を構成するエステル化合物のうち、脂肪酸モノエステル構造体は、ペンタエリスリトールの4つの水酸基のうち、1つが脂肪酸とエステルになっている化合物である。この化合物は(B)成分の制限下において、脂肪酸モノエステル構造体という場合もある。
また、(B)成分を構成するエステル化合物のうち、脂肪酸ジエステル構造体は、ペンタエリスリトールの4つの水酸基のうち、2つが脂肪酸とエステルになっている化合物である。この化合物は(B)成分の制限下において、脂肪酸ジエステル構造体という場合もある。
また、(B)成分を構成するエステル化合物のうち、脂肪酸トリエステル構造体は、ペンタエリスリトールの4つの水酸基のうち、3つが脂肪酸とエステルになっている化合物である。この化合物は(B)成分の制限下において、脂肪酸トリエステル構造体という場合もある。
また、(B)成分を構成するエステル化合物のうち、脂肪酸テトラエステル構造体は、ペンタエリスリトールの4つの水酸基の全てが脂肪酸とエステルになっている化合物である。この化合物は(B)成分の制限下において、脂肪酸テトラエステル構造体という場合もある。
前記の合計割合を満たした上で、(B)成分中、脂肪酸ジエステル構造体の割合は、好ましくは30質量%以上、より好ましくは35質量%以上、そして、好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下である。
また、前記の合計割合を満たした上で、(B)成分中、脂肪酸トリエステル構造体の割合は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上、そして、好ましくは40質量%以下、より好ましくは35質量%以下である。
ペンタエリスリトールと炭素数16以上、22以下の脂肪酸とのエステル化合物の複数からなる成分であって、
脂肪酸モノエステル構造体の割合が、前記エステル化合物の全量中、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、より好ましくは12質量%以上、そして40質量%以下、好ましくは35質量%以下、より好ましくは30質量%未満、より好ましくは29質量%以下、
脂肪酸ジエステル構造体の割合が、前記エステル化合物の全量中、好ましくは30質量%以上、より好ましくは35質量%以上、そして好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下、
脂肪酸トリエステル構造体の割合が、前記エステル化合物の全量中、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上、そして好ましくは40質量%以下、より好ましくは35質量%以下、
脂肪酸テトラエステル構造体の割合が、前記エステル化合物の全量中、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、そして好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、より好ましくは13質量%以下、より好ましくは10質量%以下、
脂肪酸ジエステル構造体と脂肪酸トリエステル構造体との合計の割合が、前記エステル化合物の全量中、45質量%以上、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、そして、90質量%以下、好ましくは85質量%以下、より好ましくは80質量%以下、
である成分が挙げられる。
カラム:TSKgel G1000HXL+G2000HXL(直列連結)
移動相:THF(テトラヒドロフラン)
流速:0.7ml/min
温度:25℃
検出器:RI
試料濃度及び注入量:1%THF溶液、20μl
本発明の液体柔軟剤組成物は、更に(C)成分として、logP値が2.0以上、6.0以下である香料化合物を90質量%以上含有する香料を内包したマイクロカプセルを含有することが好ましい。
(C)成分のマイクロカプセルは、所定の香料と任意の香料希釈剤又は溶剤とをカプセル化したものである。例えば、マイクロカプセルの外殻(壁材)に樹脂を用いて、公知の方法により香料が封入される。(C)成分は、芯−殻構造を有するマイクロカプセルであって、芯物質がlogP値が2.0以上、6.0以下の香料化合物を90質量%以上含有する香料を含む成分であり、殻物質が高分子化合物であるマイクロカプセルであってよい。
本発明の液体柔軟剤組成物は(A)成分を5質量%以上、好ましくは7質量%以上、より好ましくは9質量%以上、そして20質量%以下、好ましくは18質量%以下、より好ましくは15質量%以下含有する。
また、本発明の液体柔軟剤組成物は(B)成分を0.5質量%以上、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上、そして10質量%以下、好ましくは8質量%以下、より好ましくは5質量%以下含有する。
また、本発明の液体柔軟剤組成物は(C)成分を好ましくは0.005質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.02質量%以上、そして、好ましくは2.0質量%以下、より好ましくは1.0質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下含有する。
また、本発明の液体柔軟剤組成物は、(A)成分/(B)成分の質量比が、より優れた柔軟性と組成物の安定性を得るために、好ましくは40/60以上、より好ましくは50/50以上であり、柔軟効果の観点から、好ましくは95/5以下、より好ましくは93/7以下、より好ましくは90/10以下である。
pHは、JIS K 3362;2008の項目8.3に従って30℃において測定する。
pHの調整は、アルカリ剤と酸剤によって調整されるが、酸剤は後述するクエン酸、コハク酸などの有機酸を用いてもよい。
粘度は、B型粘度計を用いて、No.1〜No.3ローターのうち測定対象の粘度に合ったローターを用い、60r/minで、測定開始から1分後の指示値である。液体柔軟剤組成物は30±1℃に調温して測定する。
本発明の液体柔軟剤組成物には以下に示す成分を含有することが好ましい。
<(D)水溶性有機溶剤>
本発明の柔軟剤組成物は、組成物の安定性や粘度の観点から、(D)成分として、水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。(D)成分としては、柔軟剤に配合することが知られている水溶性の有機溶剤が挙げられる。(D)成分について「水溶性」とは100gの20℃の脱イオン水に対して20g以上溶解することをいう。具体的には、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、モノエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、イソプロパノール、エタノール等を挙げることができる。好ましくはエチレングリコール及びエタノールから選ばれる水溶性有機溶剤である。液体柔軟剤組成物の粘度が高い場合や相安定性を調整したいときは水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。
本発明の液体柔軟剤組成物は、(D)成分を、好ましくは1.0質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下含有する。
本発明の液体柔軟剤組成物には、貯蔵安定性を向上させる目的から必要に応じて(E)成分として無機塩を配合することができる。無機塩としては、水溶性無機塩が好ましく、具体的には塩化ナトリウム、塩化カルシウム、及び塩化マグネシウムから選ばれる水溶性無機塩が貯蔵安定性の点から好ましい。(E)成分について「水溶性」とは100gの20℃の脱イオン水に対して20g以上溶解することをいう。無機塩は柔軟剤自体の液性の安定性に寄与する。
本発明の液体柔軟剤組成物は、(E)成分を、好ましくは0.01質量%以上、そして、好ましくは2.0質量%以下、より好ましくは1.0質量%以下配合してなる。
本発明の液体柔軟剤組成物には、(A)成分の第4級アンモニウム化合物の加水分解による分解を抑制する上で、原液のpHを30℃で2.5以上、4.0以下に調整することが好ましい。そのために、本発明の液体柔軟剤組成物は、(F)成分として酸剤を配合することが好ましい。
本発明の液体柔軟剤組成物には、(G)成分として、(A)成分、及び(B)成分以外の界面活性剤を本発明の効果を損なわない範囲で配合してもよい。
陽イオン界面活性剤としては、下記(I)〜(III)から選ばれる一種以上が好ましく、(II)から選ばれる一種以上がより好ましい。
(I):アルキル基又はアルケニル基の炭素数が10以上、22以下のジ長鎖アルキル又はアルケニルジメチルアンモニウム塩
(II):アルキル基又はアルケニル基の炭素数が10以上、22以下のモノ長鎖アルキル又はアルケニルトリメチルアンモニウム塩
(III):アルキル基又はアルケニル基の炭素数が10以上、22以下のモノ長鎖アルキル又はアルケニルジメチルベンジルアンモニウム塩
(IV):下記一般式(G1)で表される非イオン界面活性剤
R1g−O−[(C2H4O)s(C3H6O)t]−H (G1)
〔式中、R1gは、炭素数8以上、好ましくは10以上、そして、18以下、好ましくは16以下のアルキル基又はアルケニル基である。s及びtは平均付加モル数であって、sは2以上、好ましくは10以上、そして、50以下、好ましくは40以下の数、tは0以上、好ましくは1以上、そして、5以下、好ましくは3以下の数である。(C2H4O)と(C3H6O)はランダム又はブロック付加体であってもよい。〕
(V):下記一般式(G2)で表される非イオン界面活性剤
本発明の液体柔軟剤組成物には、柔軟効果を向上させる目的から、(H)成分として、脂肪酸を配合することが好適である。脂肪酸は(A)成分の合成時の未反応物や(A)成分の分解物として含有されてもよい。
脂肪酸としては、具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、エルカ酸、ベヘニン酸等の炭素数12以上、22以下の飽和又は不飽和脂肪酸が好ましく、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、及びリノール酸から選ばれる脂肪酸がより好ましい。
本発明の液体柔軟剤組成物は、(I)成分として、(C)成分であるマイクロカプセルに内包されていない香料を含有することができる。(I)成分の香料は、液体柔軟剤組成物の液体部分に溶解又は分散して存在する。
(I1)脂肪酸エーテル、芳香族エーテル(フェノールエーテルを除く)等のエーテル、
(I2)脂肪酸オキサイド、テルペン類のオキサイド等のオキサイド、
(I3)アセタール、
(I4)ケタール、
(I5)フェノール、
(I6)フェノールエーテル、
(I7)脂肪酸、テルペン系カルボン酸、水素化芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の酸、
(I8)酸アマイド、ニトロムスク、ニトリル、アミン、ピリジン、キノリン、ピロール、インドール等の含窒素化合物
等の合成香料が挙げられる。また、動物、植物からの天然香料が挙げられる。また、天然香料及び/又は合成香料を含む調合香料が挙げられる。(I)成分として、これらの1種又は、2種を混合して使用することができる。
更なる任意成分としては、以下の成分が挙げられる。
本発明の液体柔軟剤組成物は、基材劣化の抑制のために、BHTなどの周知の酸化防止剤を含有してもよく、(A)成分や(C)成分又は香料成分などには既に基材に配合されている場合もある。配合することで分解による臭気発生を抑制することができる。
<1> 下記(A)成分を5質量%以上、20質量%以下、(B)成分を0.5質量%以上、10質量%以下、及び水を含有する、液体柔軟剤組成物。
<(A)成分>
下記一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の複数からなる成分であって、
一般式(1)中のR1がアシル基であり、R2及びR3が水素原子である化合物(a1)の割合が、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、10質量%以上、45質量%以下、
一般式(1)中のR1及びR2がアシル基であり、R3が水素原子である化合物(a2)の割合が、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、25質量%以上、70質量%以下、
一般式(1)中のR1、R2及びR3がアシル基である化合物(a3)の割合が、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、5質量%以上、40質量%以下、
である成分
<(B)成分>
ペンタエリスリトールと炭素数16以上、22以下の脂肪酸とのエステル化合物の複数からなる成分であって、
脂肪酸モノエステル構造体の割合が、前記エステル化合物の全量中、40質量%以下、
脂肪酸ジエステル構造体と脂肪酸トリエステル構造体との合計の割合が、前記エステル化合物の全量中、45質量%以上、90質量%以下
である成分
脂肪酸モノエステル構造体の割合が好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、より好ましくは12質量%以上、そして好ましくは35質量%以下、より好ましくは29質量%以下であり、
脂肪酸ジエステル構造体の割合が好ましくは30質量%以上、より好ましくは35質量%以上、そして、好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下であり、
脂肪酸トリエステル構造体の割合が好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上、そして、好ましくは40質量%以下、より好ましくは35質量%以下であり、
脂肪酸テトラエステル構造体の割合が好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、そして、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下である、
前記<1>〜<6>の何れかに記載の液体柔軟剤組成物。
R1g−O−[(C2H4O)s(C3H6O)t]−H (G1)
〔式中、R1gは、炭素数8以上、好ましくは10以上、そして、18以下、好ましくは16以下のアルキル基又はアルケニル基である。s及びtは平均付加モル数であって、sは2以上、好ましくは10以上、そして、50以下、好ましくは40以下の数、tは0以上、好ましくは1以上、そして、5以下、好ましくは3以下の数である。(C2H4O)と(C3H6O)はランダム又はブロック付加体であってもよい。〕
パーム油を原料とした酸価206.9mgKOH/gの脂肪酸と、トリエタノールアミンとを、反応モル比1.65/1(脂肪酸/トリエタノールアミン)で、脱水縮合反応させて、N,N−ジアルカノイルオキシエチル−N−ヒドロキシエチルアミンを主成分とする縮合物を得た。
次にこの縮合物のアミン価を測定し、該縮合物に対してジメチル硫酸を0.95当量用い、4級化を行ない、N,N−ジアルカノイルオキシエチル−N−ヒドロキシエチル−N−メチルアンモニウムメチルサルフェートを主成分とし、エタノールを10質量%含有する第4級アンモニウム塩混合物を得た(以下、(a−1)という)。なお、この混合物が有するアルカノイル基は、パーム油由来の脂肪酸の残基であり、ここでいう“アルカノイル”の用語には、飽和脂肪酸以外に不飽和脂肪酸由来の残基、例えばアルケノイル等の意味も含むものとする。また前記調製手順や反応条件は、特開2010-209493号公報の合成例2に従って行った。
(a−1)が含む(A)成分の第4級アンモニウム塩中、(a1)成分の割合は30質量%、(a2)成分の割合は55質量%、(a3)成分の割合は15質量%であった。(a−1)は、4級化率が92質量%であり、(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分、エタノール以外に、ジエステル構造体及びトリエステル構造体の3級アミン化合物、微量のトリエタノールアミン及びその4級化物、並びに微量の脂肪酸を含んでいた。ここで(a1)成分、(a2)成分及び(a3)成分の割合、並びにその他成分の分析はHPLCを用い下記条件により測定した。
<HPLC条件>
カラム: Inertsil NH2 5μm(4.6×250mm)
移動相:0.05%TFA(トリフルオロ酢酸)−ヘキサン溶液:メタノール:THF(テトラヒドロフラン)=85:10:5
流速: 0.8mL(0-10分)−1.2mL(11-55分)−0.8mL(55.1-60分)
温度: 室温(25℃)
注入: 20μL
検出: CAD
反応モル比を1.50/1(脂肪酸/トリエタノールアミン)に変更した以外は合成例1−1と同様にして(a−2)を合成し、前記の方法で(a1)成分、(a2)成分及び(a3)成分の割合を求めた。
(a−2)が含む(A)成分の第4級アンモニウム塩中、(a1)成分の割合は36質量%、(a2)成分の割合は54質量%、(a3)成分の割合は10質量%であった。
ペンタエリスリトール180g、ステアリン酸562g(ペンタエリスリトール1モルに対して脂肪酸1.5モル)、NaOH0.27gを、4つ口フラスコに仕込み、窒素ガスを導入しながら加熱し、反応で生成する水を除去しながら、235℃で5時間反応させた。反応物の酸価が1mgKOH/g以下になったことを確認し、70℃に冷却後、析出した未反応のペンタエリスリトールを同温度で加圧ろ過し、(b−1)成分を合成した。得られた(b−1)は、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの混合物であり、各エステル化合物の割合は、脂肪酸モノエステル構造体29質量%、脂肪酸ジエステル構造体43質量%、脂肪酸トリエステル構造体23質量%、脂肪酸テトラエステル構造体5質量%であった。脂肪酸モノエステル構造体、脂肪酸ジエステル構造体、脂肪酸トリエステル構造体及び脂肪酸テトラエステル構造体の割合は、高速GPC装置 HCL−8220GPC(東ソー株式会社製)を用いて測定した。
合成例2−1においてペンタエリスリトールを180g、ステアリン酸を658g(ペンタエリスリトール1モルに対して脂肪酸(1.75モル)を用いたこと以外は合成例2−1と同様の方法で合成し(b−2)成分を得た。得られた(b−2)は、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの混合物であり、各エステル化合物の割合は、脂肪酸モノエステル21質量%、脂肪酸ジエステル41質量%、脂肪酸トリエステル30質量%、脂肪酸テトラエステル8質量%であった。
合成例2においてペンタエリスリトールを180g、ステアリン酸を263g(ペンタエリスリトール1モルに対して脂肪酸0.7モル)を用いた以外は同様の方法で合成し(b’−1)成分を得た。得られた(b’−1)は、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの混合物であり、各エステル化合物の割合は、脂肪酸モノエステル構造体62質量%、脂肪酸ジエステル構造体31質量%、脂肪酸トリエステル構造体6質量%、脂肪酸テトラエステル構造体1質量%であった。
ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体(デモールEP、固形分25%、花王株式会社)1.7gを塩酸で中和後、さらにイオン交換水で希釈することにより、固形分3%、pH4.3の水溶液を得た。次に、前記ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液100gに、表1の組成の香料(c1−1)を36g加え、ホモミキサーを用いて乳化し、これを50℃に昇温した。次に、部分メチロール化メラミン樹脂(商品名Cymel385、固形分80%、CytecIndustries Inc製)を12g、イオン交換水35gを混合した水溶液を滴下した。これを50℃で2時間保持し、さらに70℃で1時間保持し、さらに80℃で3時間保持し、封入を完了させた。その後、放冷することによって、平均粒径7μm、有効分30質量%のマイクロカプセルスラリーとして(c−1)を得た。(c−1)は、マイクロカプセルの内包物(芯物質)中、香料(C1)の割合が80質量%であった。
イオン交換水240gを1L4つ口フラスコに加えた。4つ口フラスコには2本の滴下ロートを接続し、1本の滴下ロートにはアクリル酸98.8g(和光純薬工業(株)製)、アクリルアミド20.0gを混合した液(モノマー液)を入れておき、もう1本の滴下ロートにはV−50(和光純薬工業(株)製、2,2−アゾビス(2−メチルプロピオアミジン)ジヒドロクロライド)3.75gをイオン交換水75gで希釈した液(開始剤液)を入れた。この装置を210kPaまで減圧し、窒素で常圧に戻す作業を3回繰り返すことにより、脱気した。フラスコ内を70℃に加熱後、モノマー液を3.7g/分、開始剤液を1.3g/分となるように滴下し、滴下後さらに2時間熟成後、反応液を冷却した。反応液300gをアセトン800gに滴下することにより、ポリマーの再沈殿を行なった。得られたポリマーを60kPaの減圧下80℃で48時間乾燥し、アクリル酸−アクリルアミド共重合体52gを得た。重量平均分子量は17万であった。
<(A)成分>
(a−1):上記合成例1−1で製造した、4級アンモニウム塩混合物を含む反応生成物。表2に示した(a−1)の数値は、(a−1)の有姿での含有濃度である。(a−1)中の(A)成分濃度は80質量%である。
(a−2):上記合成例1−2で製造した、4級アンモニウム塩混合物を含む反応生成物。表2に示した(a−2)の数値は、(a−2)の有姿での含有濃度である。(a−2)中の(A)成分濃度は80質量%である。
(b−1):上記合成例2−1で製造した、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル混合物を含む反応生成物
(b−2):上記合成例2−2で製造した、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル混合物を含む反応生成物
(b’−1):上記合成例3で製造した、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル混合物を含む反応生成物
(c−1)上記合成例4で製造したマイクロカプセル香料
(c−2)上記合成例5で製造したマイクロカプセル香料
(g−1):ポリオキシエチレンラウリルエーテル(オキシエチレン基の平均付加モル数が30モルである)
表2に示す組成の液体柔軟剤組成物を以下の方法で調製した。得られた液体柔軟剤組成物について、下記要領で柔軟性付与効果及び賦香性効果について評価した。結果を表2に併せて示す。
300mLのガラスビーカー(内径7cm、高さ11cm)に、液体柔軟剤組成物出来上がり質量300gとなるのに必要な量の95%に相当する量のイオン交換水(65℃)と(D)成分である水溶性有機溶剤、(F)成分である酸剤、(G)成分である界面活性剤、好ましくは非イオン界面活性剤を入れ、ウォーターバスにて内容物温度が65℃以上となるよう加熱した。次いで、スリーワンモーター(新東科学(株)製、TYPE HEIDON 1200G)に装着した攪拌羽根(タービン型攪拌羽根、3枚翼、翼長2cm)をガラス製ビーカー底面から1cmの高さに設置し、回転数350r/minで攪拌しながら、あらかじめ65℃で溶融・混合した(A)成分である脂肪酸エステル構造体タイプの4級アンモニウム化合物と(B)成分又は(B’)成分であるペンタエリスリトール脂肪酸エステルと(C)成分であるマイクロカプセル香料粒子を投入した後、65℃加熱下10分間350r/minにて攪拌し、さらに(E)成分である水溶性無機塩を加え10分間撹拌した。次いで、氷水を入れたウォーターバス中で内容物が30℃になるまで、回転数350r/minにて攪拌冷却した。内容物温度が30℃まで下がった後、各成分の濃度が表2記載の値となるのに必要な量のイオン交換水を添加し、30℃、回転数200r/minにて10分間攪拌し、液体柔軟剤組成物を得た。
(1)評価タオルの前処理
あらかじめ、非イオン性界面活性剤(ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物(平均付加モル数8))を用いて、市販の木綿タオル(武井タオル製、TW−220)24枚を、日立自動洗濯機NW−6CYの洗濯工程を5回繰り返した(非イオン界面活性剤使用量4.5g、標準コース、水量45L、水温20℃、洗浄時間10分、ため濯ぎ2回)。その後、20℃、43%RHの条件下で1日間乾燥した。
National製電気バケツ式洗濯機(MiniMini、型番:NA−35)に、20℃に調温した市水を4.5L注水し、上記(1)の方法で前処理した木綿タオル2枚を投入し、1分間攪拌した。攪拌後、表2記載の液体柔軟剤組成物を木綿タオル1.5kg当たり10gとなる量にて投入し、5分間攪拌した。その後、脱水層で3分間脱水し、20℃43%RHの条件下で1日間乾燥した。
10人のパネラーによって、表2に記載の組成の配合液で処理・乾燥した木綿タオルの柔らかさを、比較例1で処理・乾燥した木綿タオルのやわらかさと比較した。表2中の柔らかさの数値は、10人のパネラーの平均値を表している。この評価では、平均の点数が1.5以上であることが好ましい。
評価基準:
0:比較例1よりも柔らかくない
1:比較例1と同等の柔らかさ
2:比較例1より柔らかい
前記「柔軟性の評価方法」の(2)の方法で柔軟処理後、乾燥させた木綿タオルを、4つ折りにした状態で10分間静置させた。静置後、4つ折りの状態から2つ折りの状態に木綿タオルを開き、開いた部分の香りの強さを、比較例1で処理・乾燥した木綿タオルのそれと比較した。評価は、10人のパネラーで行い、パネラーの評価毎に、4つ折りの状態で10分間静置後、2つ折りの状態で官能評価を実施した。表2中の香りの強さの数値は、10人のパネラーの平均値を示す。この評価では、平均の点数が1.1以上であることが好ましい。
評価基準:
0:比較例1よりも香りが弱い
1:比較例1と同等の香りの強さ
2:比較例1よりも香りが強い
Claims (6)
- 下記(A)成分を5質量%以上、20質量%以下、(B)成分を0.5質量%以上、10質量%以下、及び水を含有する、液体柔軟剤組成物。
<(A)成分>
下記一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の複数からなる成分であって、
一般式(1)中のR1がアシル基であり、R2及びR3が水素原子である化合物(a1)の割合が、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、10質量%以上、45質量%以下、
一般式(1)中のR1及びR2がアシル基であり、R3が水素原子である化合物(a2)の割合が、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、25質量%以上、70質量%以下、
一般式(1)中のR1、R2及びR3がアシル基である化合物(a3)の割合が、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、5質量%以上、40質量%以下、
である成分
〔式中、R1、R2、R3は、それぞれ独立して、炭素数16以上、22以下の脂肪酸からOHを除いた残基(アシル基という)、又は水素原子であり、R1、R2及びR3は同時に水素原子ではなく、R4は炭素数1以上、3以下のアルキル基であり、X-は有機又は無機の陰イオンである。〕
<(B)成分>
ペンタエリスリトールと炭素数16以上、22以下の脂肪酸とのエステル化合物の複数からなる成分であって、
脂肪酸モノエステル構造体の割合が、前記エステル化合物の全量中、40質量%以下、
脂肪酸ジエステル構造体と脂肪酸トリエステル構造体との合計の割合が、前記エステル化合物の全量中、45質量%以上、90質量%以下
である成分 - 更に(C)成分として、logP値が2.0以上、6.0以下である香料化合物を90質量%以上含有する香料を内包したマイクロカプセルを含有する、請求項1に記載の液体柔軟剤組成物。
- マイクロカプセルが、メラミン樹脂を含有する外殻を有する、請求項2記載の液体柔軟剤組成物。
- (A)成分/(B)成分の質量比が40/60以上、95/5以下である、請求項1〜3の何れか1項記載の液体柔軟剤組成物。
- 更に、(G)成分として、(A)成分、及び(B)成分以外の界面活性剤を含有する、請求項1〜4の何れかに記載の液体柔軟剤組成物。
- (G)成分として、下記一般式(G1)で示される非イオン界面活性剤を含有する、請求項5記載の液体柔軟剤組成物。
R1g−O−[(C2H4O)s(C3H6O)t]−H (G1)
〔式中、R1gは、炭素数8以上、18以下のアルキル基又はアルケニル基である。s及びtは平均付加モル数であって、sは2〜50の数、tは0〜5の数である。(C2H4O)と(C3H6O)はランダム又はブロック付加体であってもよい。〕
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