JP6383103B2 - 熱可塑性エラストマーフィルムの製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、2014年5月30日出願の米国特許出願第62/005,226号、および2014年8月20日出願のEP出願第14181532.4号の優先権および利益を主張する。
本発明は、熱可塑性エラストマーフィルムに関する。より詳細には、本発明は、熱可塑性エラストマーフィルム、およびかかるフィルムを押し出す方法であって、押し出し時にフィルムの特性が固定される方法を対象とする。
欧州特許第0722850B1号は、空気タイヤにおけるインナーライナーとして優れる低透過性熱可塑性エラストマー組成物を開示している。この組成物は、低透過性ゴムが分散した低透過性熱可塑性物質を含む。欧州特許公開第0969039号は、同様の組成物を開示し、結果として得られる組成物が許容できる耐久性を達成するには、熱可塑性ドメイン内に粒子径の小さなゴムが分散していることが重要であることを教示している。これらの熱可塑性エラストマーは、材料の混合中にエラストマーが少なくとも部分的に硬化するよう、エラストマーの硬化温度以上の温度で原材料を混合して組成物が調製される場合には、動的加硫アロイ(「DVA」)としても知られている。
押し出した熱可塑性フィルムを配向する別の方法は、フィルムを空気流にさらして押し出したフィルムの空冷と引き延ばしを同時に行う吹込フィルムプロセスによるものである。フィルムの吹込加工と引き延ばしは、フィルムがフロストラインに到達する前に全て完了するのが理想的である。フロストラインは、フィルム溶融温度の顕著な変化が計測される点(溶融物から固体への相転移が始まる点)であると定義される。フィルムがフロストラインを通過した後、フィルム中の熱可塑性樹脂の配向が一般的には固定される。
熱可塑性材料フィルムの公知の特性の一つは、材料の吹込加工または流延加工後のフィルムの収縮である。この収縮は、冷却直後の熱可塑性材料の再結晶化によるものである。過去には、収縮を低減しようとする試み、または押し出し時にフィルムの最終寸法を固定しようとする試みがなされてきた。これらの技法の大多数は、フロストラインで得られる最大固定寸法を維持することを伴う。
DVA材料の場合、材料は従来の熱可塑性物質の幾つかの特性を示す可能性があるが、その一方で、分散しているエラストマー粒子の存在が、従来の熱可塑性物質加工技法を受け入れる能力に影響する。出願人は、従来の技法を採用した熱可塑性フィルムの押し出しを使用してフィルム幅を固定すると、フィルムは3%を超える経時収縮率を示すこと発見した。この収縮率は、物品に使用した場合にフィルムの性能に悪影響を及ぼすことがわかっていた。フィルムのエラストマー含有量に起因して加工技法および機械の変更が必要であると判断されていた。本発明は、このフィルム形成の問題に対処することを目的とする。
本明細書に開示されるのは、熱可塑性樹脂ドメイン内に分散させた少なくとも1種のエラストマーを含む、動的加硫アロイのフィルムを形成するプロセスであって、フィルムは、押出フィルム形成後の収縮率が低いことを特徴とする。いずれの実施形態においても、フィルムの形成時、押出フィルムは毎秒97℃未満の冷却速度にさらされ、押出フィルムのフロストラインは135mmを超える。いずれの実施形態においてもフィルムは、フィルム形成後96時間以降に計測される収縮率が1.5%未満である。収縮率のパーセンテージは、i)形成直後に計測したフィルムフロストラインを通過したフィルムの最大幅とii)形成後96時間以降に計測した時点でのフィルムの最大幅との差として計算される。本発明のいずれの実施形態においても、収縮率は、フィルムの2回目の測定がフィルム形成後4週間の場合で2.0%以下である。
押出フィルムは、異なる材料の多層押出積層体、または所望のフィルム厚さを達成するために動的加硫アロイを多数の隣り合う押出リングを通して押し出す多層押出積層体であってもよい。
添付図面を参照し例を挙げながら、本発明を説明する。
好適な実施形態、および請求する発明の理解を目的として本明細書において採用する定義を含め、本発明の様々な具体的実施形態、様式および例について説明する。例示的実施形態が詳細に記載されるが、当然ながら本発明の精神および範囲から逸脱することなく様々な他の変形例が当業者には明らかとなり、当業者によって容易に実現できることが理解される。侵害の判定に際し、「発明」の範囲は、添付の請求項のいずれか一つまたは複数を意味し、それらの均等物、および記載されているものに均等な要素または限定を含む。
ここに記載する発明に適用できる定義は、以下に記載する通りである。
ポリマーとは、ホモポリマー、コポリマー、インターポリマー、ターポリマー等を指して用いられてもよい。同様に、コポリマーは、少なくとも2種類のモノマーを含むポリマーを意味してもよく、他のモノマーを含んでもよい。ポリマーがモノマーを含むものとしていう場合、モノマーは、モノマーの重合形態、またはモノマーに由来する誘導体(即ち、モノマー単位)の重合形態でポリマー中に存在する。ただし、参照を容易にするため、「(それぞれの)モノマーを含む」または同種の語句を簡潔表現として使用する。同様に、触媒成分が中性安定形態の成分を含むものとして記載される場合、成分のイオン型がモノマーと反応してポリマーを生成する形態であることは、当業者には十分理解される。
「phr」という用語は、ゴム100部当たりの部数または「部」であり、全エラストマー成分の合計に対して組成物の成分を計測する当技術分野では一般的な単位である。1種、2種、3種またはそれ以上の異なるゴム成分が所与の配合に存在するか否かにかかわらず、全てのゴム成分についての合計phrまたは部数は、通常は100phrと定義される。他の非ゴム成分全てがゴム100部に対する比率で示され、phrで表される。これにより、例えば硬化剤のレベルまたはフィラー充填量等を、同じ相対比率のゴムを基準として、異なる組成物間で容易に比較でき、1種のみまたはそれ以上の成分のレベルを調節した後にそれぞれの成分のパーセンテージを再計算する必要がない。
イソブチレンベースのエラストマーまたはポリマーとは、イソブチレン由来の繰り返し単位を少なくとも70mol%含むエラストマーまたはポリマーを指す。
本発明に有用なエラストマー組成物としては、少なくとも1種のC4−C7イソオレフィンモノマー成分と少なくとも1種のマルチオレフィンモノマー成分から誘導されるエラストマーが挙げられる。イソオレフィンは、いずれの実施形態においてもモノマーの総量の70〜99.5質量%の範囲で、または、いずれの実施形態においても85〜99.5質量%の範囲で存在する。マルチオレフィンから誘導される成分は、いずれの実施形態においても30〜約0.5質量%、または、いずれの実施形態においても15〜0.5質量%、または、いずれの実施形態においても8〜0.5質量%の範囲の量で存在する。
イソオレフィンは、C4−C7化合物である。その非制限的例は、イソブチレン、2−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、2−メチル−2−ブテン、1−ブテン、2−ブテン、メチルビニルエーテル、インデン、ビニルトリメチルシラン、ヘキセン、および4−メチル−1−ペンテンといった化合物である。マルチオレフィンは、C4−C14マルチオレフィン、例えば、イソプレン、ブタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、ミルセン、6,6−ジメチル−フルベン、ヘキサジエン、シクロペンタジエン、およびピペリレンである。他の重合性モノマー、例えばスチレンおよびジクロロスチレンも、単独重合または共重合に適している。
本発明の実施において有用な好適なエラストマーとしては、イソブチレンベースのコポリマーが挙げられる。上記のように、イソブチレンベースのエラストマーまたはポリマーとは、イソブチレン由来の繰り返し単位を少なくとも70mol%と少なくとも1種の他の重合性ユニットとを含むエラストマーまたはポリマーを指す。イソブチレンベースのコポリマーは、ハロゲン化されていても、されていなくてもよい。
本発明の目的のため、熱可塑性物質(あるいは熱可塑性樹脂という)は23℃で200MPaを超えるヤング率を有する、熱可塑性ポリマー、コポリマーまたはそれらの混合物である。樹脂は、約170℃〜約260℃、好ましくは260℃未満、最も好ましくは約240℃未満の溶融温度を有すべきである。従来の定義では、熱可塑性物質は、熱を加えると軟化し、冷却すると元の特性を回復する合成樹脂である。
採用し得る適するポリエステルとしては、無水物の脂肪族または芳香族ポリカルボン酸エステルの1種または混合物と、ジオールの1種または混合物とのポリマー反応生成物が挙げられる。申し分のないポリエステルの例としては、ポリ(trans−1,4−シクロへキシレンC2-6アルカンジカルボキシラート、例えばポリ(trans−1,4−シクロへキシレンスクシナート)およびポリ(trans−1,4−シクロへキシレンアジパート);ポリ(cisまたはtrans−1,4−シクロヘキサンジメチレン)アルカンジカルボキシラート、例えばポリ(cis−1,4−シクロヘキサンジメチレン)オキサラートおよびポリ−(cis−1,4−シクロヘキサンジメチレン)スクシナート;ポリ(C2-4アルキレンテレフタラート)、例えばポリエチレンテレフタラートおよびポリテトラメチレンテレフタラート;ポリ(C2-4アルキレンイソフタラート)、例えば、ポリエチレンイソフタラートおよびポリテトラメチレンイソフタラート、ならびに同種の物質が挙げられる。好適なポリエステルは、芳香族ジカルボン酸、例えばナフタレン酸またはフタル酸とC2−C4ジオールから誘導されるもの、例えばポリエチレンテレフタラートおよびポリブチレンテレフタラートである。好適なポリエステルは、160℃〜260℃の範囲の融点を有する。
上記エラストマーのいずれかの少なくとも1種と、上記熱可塑性物質のいずれかの少なくとも1種をブレンドして動的加硫アロイを形成する。「動的加硫」という用語は、本明細書においては、高せん断および昇温条件下にて熱可塑性物質の存在下で加硫可能なエラストマーを加硫処理する加硫プロセスを意味するために使用される。結果として、加硫可能なエラストマーは、少なくとも部分的に架橋されると同時に、好ましくは「ミクロゲル」のサブミクロンサイズ微粒子として熱可塑性物質中に分散される。結果として得られる材料は、多くの場合動的加硫アロイ(「DVA」)と称される。
好ましくは、ポリマーブレンドを基準として、熱可塑性樹脂は、約10〜98質量%、好ましくは約20〜95質量%の範囲の量で存在してもよく、エラストマーは、約2〜90質量%、好ましくは約5〜80質量%の範囲の量で存在してもよい。エラストマーに富むブレンドの場合、ポリマーブレンド中の熱可塑性樹脂の量は45〜10質量%の範囲であり、エラストマーは90〜55質量%の範囲の量で存在する。
DVAの調製には、ブレンダーでエラストマーと熱可塑性物質とを混合する前に他の材料をエラストマーまたは熱可塑性物質のいずれかとブレンドしても、熱可塑性物質とエラストマーとを互いに導入する際に、または導入した後にミキサーに添加してもよい。こうした他の材料は、DVAの調製を支援するために、または所望の物理的性質をDVAに付与するために添加してもよい。かかる追加材料としては、硬化剤、相溶化剤、増量剤およびポリアミドオリゴマーまたは低分子量ポリアミド、ならびに、参照することによって組み込まれる米国特許第8,021,730B2号に記載される他の滑剤が挙げられるが、これらに限らない。
記載したように、促進物質(促進剤としても公知である)を硬化剤と共に添加して硬化パッケージを形成してもよい。適する硬化促進剤としては、アミン、グアニジン、チオウレア、チアゾール、チウラム、スルフェンアミド、スルフェンイミド、チオカルバマート、キサンタート等が挙げられる。多くの促進剤が本技術分野において公知であり、以下を含むが、これらに限らない:ステアリン酸、ジフェニルグアニジン(DPG)、二硫化テトラメチルチウラム(TMTD)、4,4’−ジチオジモルホリン(DTDM)、二硫化テトラブチルチウラム(TBTD)、2,2’−二硫化ベンゾチアジル(MBTS)、ヘキサメチレン−1,6−ビスチオフルファートジナトリウム塩二水和物、2−(モルホリノチオ)ベンゾチアゾール(MBSまたはMOR)、90%のMORと10%のMBTSとの組成物(MOR90)、N−ターシャリーブチル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド(TBBS)、およびN−オキシジエチレンチオカルバミル−N−オキシジエチレンスルホンアミド(OTOS)、2−エチルヘキサン酸亜鉛(ZEH)、N,N’−ジエチルチオウレア。
エラストマーと熱可塑性成分との間で粘度を一致させるために使用される成分としては、低分子量ポリアミド、無水コハク酸、または無水マレイン酸官能化オリゴマーであって、500〜5000の範囲の分子量を有し、官能化オリゴマーの質量を基準として数パーセントから約30質量%まで、あるいは7〜17質量%の無水物レベルを有するオリゴマー(AFO)、およそ10,000以上の分子量を有する無水マレイン酸グラフト化ポリマー、メタクリラートコポリマー、3級アミン、および2級ジアミンを挙げることができる。相溶化剤の一般的な一群は、無水マレイン酸グラフト化エチレン−アクリル酸エチルコポリマー(JISK6710に従って計測される7g/10分のメルトフローレートを有する、Mitsui−DuPontからAR−201として入手可能な固体ゴム状材料)である。これらの化合物は、エラストマー/熱可塑性化合物における熱可塑性材料の「有効」量を増加させるように作用する。DVAの特性に悪影響を与えることなく所望の類似粘度を達成するために、添加剤の量を選択する。通常可塑剤と呼ばれる化合物は、典型的には相溶化剤としても採用されてきた。本発明のいずれの実施形態においても、通常使用されるアロイ中に存在しない熱可塑性物質相溶化剤の一つは、スルホンアミド、例えばブチルベンゼンスルホンアミド(BBSA)である。
DVA組成物の形成後のある時点で、熱可塑性エラストマーが空気バリア層として使用される用途の場合、DVAは、フィルムに形成される。フィルム形成は、流延または押し出しのいずれかによって達成してもよい。本発明はフィルムの押し出しを対象とするが、本明細書に開示する、DVAフィルムの収縮を低減するためのフロストラインの位置の制御および発明の他の態様は、流延フィルムにも適用し得る。
本発明のいずれか実施形態によると、フィルムは、毎秒97℃未満、または毎秒90℃未満、または毎秒75℃未満、または毎秒60℃未満、または毎秒40℃未満の速度で冷却される。フィルム冷却速度が低いほどフロストラインの押出機ダイ吐出オリフィス(複数可)からの距離がより高い位置となる。本発明のいずれかの実施形態によると、押し出されたDVAフィルムのフロストラインは、押出機ダイ吐出オリフィス(複数可)から少なくとも135mm、または押出機ダイ吐出オリフィス(複数可)から少なくとも150mm、または押出機ダイ吐出オリフィス(複数可)から少なくとも170mm、または押出機ダイ吐出オリフィス(複数可)から少なくとも180mm、または押出機ダイ吐出オリフィス(複数可)から少なくとも195mm、または押出機ダイ吐出オリフィス(複数可)から少なくとも225mmである。
本発明の押出フィルムは、90〜200μmのゲージ厚を有する。
A.動的加硫アロイのフィルムを形成するためのプロセスであって、i)熱可塑性樹脂の連続ドメイン中に分散した少なくとも1種のエラストマーを含む動的加硫アロイを少なくとも1つの押出機ダイ吐出オリフィスを通して押し出して、押し出しダイ出口フィルム温度を有する押出フィルムを形成する工程、ii)空気を押出フィルムの上に流して、押出フィルムの温度を低下させ、フィルムフロストラインを創出する工程、およびiii)フィルムフロストラインを通過したフィルムを移動させて、フィルム形成プロセスを完了させる工程、を含み、押出フィルムの温度を毎秒97℃未満の冷却速度で低下させ、押出機ダイ吐出オリフィスから135mmを超える距離のところに押出フィルムのフィルムフロストラインが創出される、プロセス;
B.冷却速度が毎秒90℃未満、または毎秒75℃未満、または毎秒60℃未満である、実施形態Aのプロセス;
C.フィルムが、2%未満、または1.5%未満、または1%未満、または0.5%未満の幅収縮値を有し、全ての値が、フィルム形成時から1回目のフィルム幅測定後96時間以降までに計測される値に対する値であることを特徴とする、実施形態AまたはBのプロセス;
D.ブローアップ比が2.8以下であり、押出フィルムのドローダウン比が6.0以下である、あるいは、ブローアップ比が1.9〜2.8の範囲であり、ドローダウン比が2.8〜6.0の範囲である、先行する実施形態AからCのいずれかまたはその任意の組合せのプロセス;
E.押し出されたアロイの少なくとも一面上の接着剤コーティングと共に、フィルムが共押出される、先行する実施形態AからDのいずれかまたはその任意の組合せのプロセス;
F.押出フィルムが多層押出品である、先行する実施形態AからEのいずれかまたはその任意の組合せのプロセス;
G.押出フィルムが押出機ダイにおけるフィルムの押し出し部から押出フィルムのフロストラインの間の距離を進む間に、フィルム中のエラストマーの粒子の蓄積エネルギーが放出される、先行する実施形態AからFのいずれかまたはその任意の組合せのプロセス;
H.少なくとも1種のエラストマーが、少なくとも1種のC4−C7イソオレフィンモノマーと少なくとも1種のマルチオレフィンモノマーから誘導される硬化性エラストマーであり、少なくとも1種の熱可塑性樹脂が、23℃で200MPaを超えるヤング率を有する、熱可塑性ポリマー、コポリマーまたはそれらの混合物である、先行する実施形態AからGのいずれかまたはその任意の組合せのプロセス;
I.少なくとも1種のエラストマーが官能化エラストマーであり、エラストマーが、少なくとも1種のC4−C7イソオレフィンモノマーから誘導され、官能化がハロゲン、酸およびエステルの少なくとも1つから誘導される、先行する実施形態AからHのいずれかまたはその任意の組合せのアロイ;
J.動的加硫アロイが、硬化剤、相溶化剤、加工助剤およびフィラーのうちの少なくとも1種を更に含む、先行する実施形態AからIのいずれかまたはその任意の組合せのアロイ;
K.先行する実施形態AからJのいずれかまたはその任意の組合せのプロセスによって形成されたフィルム。
L.少なくとも1種の熱可塑性樹脂の連続相中に加硫または部分的加硫された粒子として分散された少なくとも1種のエラストマーを含む動的加硫アロイのフィルムであって、フィルムが、1.5%未満の収縮、または1.0%未満の収縮、または0.5%未満の収縮を有し、収縮のパーセンテージが、フィルムを形成しフィルムフロストラインを通過した時点に計測されるフィルムの最大幅からフィルム形成後96時間以降までに計測されたフィルムの最大幅までの差から計算されたものであることを特徴とするフィルム;
M.フィルムが接着剤層でコーティングされている、実施形態KまたはLのフィルム;
N.フィルムが多層押出フィルムである、実施形態KからMのいずれかのフィルム;
O.少なくとも1種のエラストマーが、少なくとも1種のC4−C7イソオレフィンモノマーと少なくとも1種のマルチオレフィンモノマーから誘導される硬化性エラストマーであり、少なくとも1種の熱可塑性樹脂が、23℃で200MPaを超えるヤング率を有する、熱可塑性ポリマー、コポリマーまたはそれらの混合物である、実施形態KからNのいずれかまたはその任意の組合せのフィルム;
P.少なくとも1種のエラストマーが官能化エラストマーであり、エラストマーが、少なくとも1種のC4−C7イソオレフィンモノマーから誘導され、官能化がハロゲン、酸およびエステルの少なくとも1つから誘導される、実施形態KからOのいずれかまたはその任意の組合せのフィルム;
Q.少なくとも1種の熱可塑性樹脂が、少なくとも2種の熱可塑性樹脂の混合物である、実施形態KからPのいずれかまたはその任意の組合せのフィルム;
R.エラストマーがハロゲン化ブチルゴム、またはイソブチレン由来単位とアルキルスチレン由来単位のコポリマーである、実施形態KからQのいずれかまたはその任意の組合せのフィルム;
S.前記エラストマーがイソブチレンとパラメチルスチレンのコポリマーであり、ハロゲン化されていてもよい、先行する実施形態KからRのいずれかまたはその任意の組合せのフィルム;
T.熱可塑性樹脂が、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボナート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリラクトン、ポリアセタール、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル樹脂、スチレン無水マレイン酸樹脂、芳香族ポリケトン、エチレン酢酸ビニル、エチレンビニルアルコール、およびこれらの混合物のうちの少なくとも1種である、先行する実施形態KからSのいずれかまたはその任意の組合せのフィルム;
U.熱可塑性樹脂が少なくとも1種のアミンから誘導される、先行する実施形態KからTのいずれかまたはその任意の組合せのフィルム;
V.エラストマーがアロイ中に55〜90質量%の範囲の量で存在する、先行する実施形態KからUのいずれかまたはその任意の組合せのフィルム;
W.エラストマーがイソブチレンとパラメチルスチレン由来単位のハロゲン化ポリマーであり、ポリマーが7〜12質量%のパラメチルスチレン由来単位を含む、先行する実施形態KからVのいずれかまたはその任意の組合せのフィルム;および
X.アロイが少なくとも1種の硬化剤を2〜6phr含む、先行する実施形態KからWのいずれかまたはその任意の組合せのフィルム。
データを概観すると、ゲージ厚が最も大きい200μmである2件の場合に経時フィルム収縮値が最も低いことがわかる。これはおそらく、厚さが大きい熱可塑性ドメインほどフィルム中のエラストマーの収縮を弱めるように作用するためである。
ゲージ厚が単一の複数の試行、即ち、ゲージ厚90μmの試行およびゲージ厚130μmの試行を比較すると、空気圧を低下させるとフィルムの収縮特性も低下することが明らかである。
1kPaの単一の空気圧でフィルムゲージ厚が増加しているデータセットを見ると、ゲージ厚が増加するとフィルム速度が低下し、収縮率が低下する。
グラフにすると、ブローアップ比が一定の場合、ドローダウン比が低下すると経時フィルム収縮は低減することが明らかである。加えて、ブローアップ比が一定の場合、ダイギャップが小さくなると、収縮値は驚くほど低下する。
出願人は、フィルムの収縮を低減するために目標とするフィルムゲージ厚を維持するには、ダイ直径とダイリップのギャップの両方の制御が有用であると判断した。追加の押し出し試行に関する追加データを表4および5に示した。
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔1〕動的加硫アロイのフィルムを形成するためのプロセスであって、
a.動的加硫アロイを少なくとも1つの押出機ダイ吐出オリフィスを通して押し出して、押し出しダイ出口フィルム温度を有する押出フィルムを形成する工程、ここで、前記動的加硫アロイは、少なくとも1種の熱可塑性樹脂の連続ドメイン中に分散した少なくとも1種のエラストマーを含む、
b.空気を前記押出フィルムの上に流して、前記押出フィルムの温度を低下させ、フィルムフロストラインを創出する工程、および
c.フィルムフロストラインを通過したフィルムを移動させて、フィルム形成プロセスを完了させる工程、を含み、
前記押出フィルムの温度を毎秒97℃未満の冷却速度で低下させ、少なくとも1つの押出機ダイ吐出オリフィスから135mmを超える距離のところに押出フィルムのフィルムフロストラインが創出される、
プロセス。
〔2〕前記フィルムが、フィルム形成プロセスの完了直後の押出フィルムの幅に対して2%未満の幅収縮値を有し、前記幅収縮値が、フィルム形成プロセスの完了直後に計測されるフィルム幅1)とフィルム形成プロセスの完了後96時間以降に計測されるフィルム幅2)との差として計算される、前記〔1〕に記載のフィルム形成プロセス。
〔3〕ブローアップ比が2.8以下であり、押出フィルムのドローダウン比が6.0以下である、前記〔1〕または〔2〕に記載のフィルム形成プロセス。
〔4〕押し出されたアロイの少なくとも一面上の接着剤コーティングと共に、フィルムが共押出される、前記〔1〕から〔3〕までのいずれか1項に記載のフィルム形成プロセス。
〔5〕押出フィルムが多層押出品である、前記〔1〕から〔4〕までのいずれか1項に記載のフィルム形成プロセス。
〔6〕押出フィルムが押出機のヘッドとフロストラインの間の距離を進む間に、フィルム中のエラストマーの粒子の蓄積エネルギーが放出される、前記〔1〕から〔5〕までのいずれか1項に記載のフィルム形成プロセス。
〔7〕少なくとも1種のエラストマーが、少なくとも1種のC 4 −C 7 イソオレフィンモノマーと少なくとも1種のマルチオレフィンモノマーから誘導される硬化性エラストマーであり、前記少なくとも1種の熱可塑性樹脂が、23℃で200MPaを超えるヤング率を有する、熱可塑性ポリマー、コポリマーまたはそれらの混合物である、前記〔1〕から〔6〕までのいずれか1項に記載のフィルム形成プロセス。
〔8〕前記少なくとも1種のエラストマーが官能化エラストマーであり、前記エラストマーが、少なくとも1種のC 4 −C 7 イソオレフィンモノマーから誘導され、官能化がハロゲン、酸およびエステルの少なくとも1つから誘導される、前記〔1〕から〔6〕までのいずれか1項に記載のフィルム形成プロセス。
〔9〕動的加硫アロイが、硬化剤、相溶化剤、加工助剤およびフィラーのうちの少なくとも1種を更に含む、前記〔1〕から〔8〕までのいずれか1項に記載のフィルム形成プロセス。
〔10〕前記〔1〕から〔9〕までのいずれか1項に記載のプロセスによって形成されたフィルム。
〔11〕少なくとも1種の熱可塑性樹脂の連続相中に加硫または部分的加硫された粒子として分散された少なくとも1種のエラストマーを含む動的加硫アロイのフィルムであって、前記フィルムが、1.5%未満の収縮を有し、前記収縮のパーセンテージが、前記フィルムの形成時点に計測されるフィルムの最大幅から前記フィルムの形成完了後96時間以降までに計算されたものである、フィルム。
〔12〕フィルムが接着剤層でコーティングされている、前記〔11〕に記載のフィルム。
〔13〕フィルムが多層押出フィルムである、前記〔11〕または〔12〕に記載のフィルム。
〔14〕少なくとも1種のエラストマーが、少なくとも1種のC 4 −C 7 イソオレフィンモノマーと少なくとも1種のマルチオレフィンモノマーから誘導される硬化性エラストマーであり、前記少なくとも1種の熱可塑性樹脂が、23℃で200MPaを超えるヤング率を有する、熱可塑性ポリマー、コポリマーまたはそれらの混合物である、前記〔11〕から〔13〕までのいずれか1項に記載のフィルム。
〔15〕少なくとも1種のエラストマーが官能化エラストマーであり、前記エラストマーが、少なくとも1種のC 4 −C 7 イソオレフィンモノマーから誘導され、官能化がハロゲン、酸およびエステルの少なくとも1つから誘導される、前記〔11〕から〔13〕までのいずれか1項に記載のフィルム。
〔16〕少なくとも1種の熱可塑性樹脂が、少なくとも2種の熱可塑性樹脂の混合物である、前記〔11〕から〔15〕までのいずれか1項に記載のフィルム。
〔17〕エラストマーが、ハロゲン化ブチルゴム、またはイソブチレン由来単位とアルキルスチレン由来単位のコポリマーである、前記〔11〕から〔16〕までのいずれか1項に記載のフィルム。
〔18〕熱可塑性樹脂が、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボナート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリラクトン、ポリアセタール、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル樹脂、スチレン無水マレイン酸樹脂、芳香族ポリケトン、エチレン酢酸ビニル、エチレンビニルアルコール、およびこれらの混合物のうちの少なくとも1種である、前記〔11〕から〔17〕までのいずれか1項に記載のフィルム。
〔19〕エラストマーがアロイ中に55〜90質量%の範囲の量で存在する、前記〔1〕から〔15〕までのいずれか1項に記載のフィルム。
Claims (9)
- 動的加硫アロイのフィルムを形成するためのプロセスであって、
a.動的加硫アロイを少なくとも1つの押出機ダイ吐出オリフィスを通して押し出して、押し出しダイ出口フィルム温度を有する押出フィルムを形成する工程、ここで、前記動的加硫アロイは、少なくとも1種の熱可塑性樹脂の連続ドメイン中に分散した少なくとも1種のエラストマーを含み、前記少なくとも1種のエラストマーが、前記アロイ中、55〜90質量%の量で存在し、前記少なくとも1種のエラストマーが、少なくとも1種のC4−C7イソオレフィンモノマーから誘導される硬化性エラストマーであり、及び前記少なくとも1種の熱可塑性樹脂が、23℃で200MPaを超えるヤング率を有する、熱可塑性ポリマー、コポリマーまたはそれらの混合物である、
b.空気を前記押出フィルムの上に流して、前記押出フィルムの温度を低下させ、フィルムフロストラインを創出する工程、および
c.フィルムフロストラインを通過したフィルムを移動させて、フィルム形成プロセスを完了させる工程、を含み、
前記押出フィルムの温度を毎秒97℃未満の冷却速度で低下させ、少なくとも1つの押出機ダイ吐出オリフィスから135mmを超える距離のところに押出フィルムのフィルムフロストラインが創出される、
プロセス。 - 前記フィルムが、フィルム形成プロセスの完了直後の押出フィルムの幅に対して2%未満の幅収縮値を有し、前記幅収縮値が、フィルム形成プロセスの完了直後に計測されるフィルム幅1)とフィルム形成プロセスの完了後96時間以降に計測されるフィルム幅2)との差として計算される、請求項1に記載のフィルム形成プロセス。
- ブローアップ比が2.8以下であり、押出フィルムのドローダウン比が6.0以下である、請求項1または2に記載のフィルム形成プロセス。
- 押し出されたアロイの少なくとも一面上の接着剤コーティングと共に、フィルムが共押出される、請求項1から3までのいずれか1項に記載のフィルム形成プロセス。
- 押出フィルムが多層押出品である、請求項1から4までのいずれか1項に記載のフィルム形成プロセス。
- 押出フィルムが押出機のヘッドとフロストラインの間の距離を進む間に、フィルム中のエラストマーの粒子の蓄積エネルギーが放出される、請求項1から5までのいずれか1項に記載のフィルム形成プロセス。
- 少なくとも1種のエラストマーが、少なくとも1種のC4−C7イソオレフィンモノマーと少なくとも1種のマルチオレフィンモノマーから誘導される硬化性エラストマーである、請求項1から6までのいずれか1項に記載のフィルム形成プロセス。
- 前記少なくとも1種のエラストマーが官能化エラストマーであり、前記エラストマーが、少なくとも1種のC4−C7イソオレフィンモノマーから誘導され、官能化がハロゲン、酸およびエステルの少なくとも1つから誘導される、請求項1から6までのいずれか1項に記載のフィルム形成プロセス。
- 動的加硫アロイが、硬化剤、相溶化剤、加工助剤およびフィラーのうちの少なくとも1種を更に含む、請求項1から8までのいずれか1項に記載のフィルム形成プロセス。
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