JP6369869B2

JP6369869B2 - 光輝性塗料組成物

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Publication number: JP6369869B2
Application number: JP2015097532A
Authority: JP
Inventors: 美保小松; 朋幸中川
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 2015-01-26
Filing date: 2015-05-12
Publication date: 2018-08-08
Anticipated expiration: 2035-05-12
Also published as: JP2016138231A

Description

本発明は、フリップフロップ性、粒子感及び漆黒性の高いメタリック塗膜が形成できる光輝性塗料組成物に関する。

自動車等の工業製品の外装色において、黒色は高級感が醸し出されるとして人気の高い色である。また、観察角度によって色の見え方が変化する塗色、すなわち、ハイライト（塗板に対して垂直に近い状態で見たとき）は高明度であり、ハイライトからシェード（塗板に対して斜め上から見たとき）への色変化が大きいメタリック塗色は、工業製品の形状を際立たせる効果があるとして需要が多い。なかでも近年はフリップフロップ性があって粒子感のある黒光りした塗色が注目されている。

特許文献１には金属酸化物被覆アルミナフレ−ク顔料（Ａ１）または金属酸化物被覆マイカ顔料（Ａ２）から選ばれる光輝性顔料（Ａ）、カ−ボンブラック顔料（Ｂ）、繊維素系樹脂（Ｃ）、および繊維素系樹脂以外の樹脂（Ｄ）を含有する塗料組成物であって、Ｉ．（Ａ）／（Ｂ）＝２０／８０〜８０／２０（重量比）II．（Ｃ）／（Ｄ）＝２０／８０〜８０／２０（重量比）III．｛（Ａ）＋（Ｂ）｝／｛（Ｃ）＋（Ｄ）｝＝２０／１００〜１００／１００（重量比）の条件を満たす光輝性塗料組成物が開示されている。しかしながら、上記光輝性塗料組成物によって得られる塗膜は漆黒性に欠ける場合がある。また、当該発明は粒子感が目立たない光輝感を特徴としたものである。

特許文献２には樹脂成分及び着色成分を含むメタリック塗料組成物であって、着色成分として、透明な鱗片状基材が酸化チタン及び／又は酸化チタンを還元した低次酸化チタンで被覆された低明度光輝性顔料を２種類含み、前記低明度光輝性顔料の一方が青色を呈し且つ他方が黒色を呈することを特徴とするメタリック塗料組成物が開示されている。しかしながら、上記メタリック塗料組成物が主に狙いとする色はダークグレーであり、得られた塗膜が漆黒性に欠ける場合がある。また、当該発明は緻密感に優れている点を特徴としたものである。

特許文献３には一次粒子径が５ｎｍ以上５００ｎｍ以下の黒色複合金属酸化物顔料及び半透明な基材を金属酸化物で被覆した光干渉性顔料を含む塗料組成物が開示されている。しかしながら、上記塗料組成物によって得られる塗膜は漆黒性が高いが、ハイライトからシェードにかけての明度変化は緩やかであり、さらに緻密感を特徴としており、本発明の目指す粒子感には乏しい。

粒子感のある低明度の塗膜を得る方法として特許文献４には基材上に黒色顔料を含んでなるベースコート塗料（Ａ）を塗装して得られたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊が３０以下であって且つ基材を隠蔽する塗膜上に、表面が金属又は金属酸化物で被覆されたガラスフレーク顔料を塗料中のビヒクル固形分１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部含んでなる粒子感を発現するベースコート塗料（Ｂ）を塗装することを特徴とする複層塗膜形成方法が開示されている。しかしながらガラスフレーク顔料自体の厚みが厚く、配合量に対する粒子感が不足する事態が発生する。

また、黒色系光輝材の発明として次のようなものがある。

特許文献５には、０．１〜８．０μｍの平均厚さ、１〜８００μｍの平均粒径および３〜５００のアスペクト比を有する薄片基材の表面が四三酸化鉄および／または低次酸化チタンの薄膜で被覆されてなる黒色系光輝顔料が開示されている。しかしながら当該顔料を塗料に使用した場合、四三酸化鉄の持つ磁性が塗膜中における光輝顔料の配向に影響し、フリップフロップ性に劣る場合があった。また、低次酸化チタンが酸化チタンの表面の輝度感を落とすので、得られる塗膜の粒子感が劣る場合があった。さらに、薄片基材がガラス基材である場合、ガラスフレーク顔料自体の厚みが厚く、配合量に対する粒子感が劣る場合があった。

特許文献６には少なくとも８５のアスペクト比を示すフレーク状酸化アルミニウム基材粒子と、ヘマタイト及び／又は針鉄鉱で構成される第１の層及びマグネタイトで構成される第２の層からこの順に成り基材上にある層状構造を含むコーティングとを含む、ブリリアントブラック顔料が開示されている。しかしながら、マグネタイトの持つ磁性が塗膜中における光輝顔料の配向に影響し、フリップフロップ性に劣る場合があった。

特許文献７には薄板状粉体表面に低次酸化チタンが被覆された黒色真珠光沢粉体であって、前記低次酸化チタンは実質的に窒素を含まず、且つＴｉＯＸ（Ｘ＝１．５６〜１．７５）であることを特徴とする黒色真珠光沢粉体が開示されている。しかしながら、低次酸化チタンが酸化チタンの表面の輝度感を落とすので、得られる塗膜の粒子感が劣る場合があった。

特開２００３−１１９４１７号公報特開２００７−２３０６４号公報特開２０１４−９８０５６号公報特開２００８−１３２４３６号公報ＷＯ２００５／０２８５６６号公報特表２０１４−５０３６２６号公報特開２００８−１２０９１４号公報

本発明の目的は、粒子感、フリップフロップ性、漆黒性のいずれにも優れた塗膜が形成できる光輝性塗料組成物を提供することにある。

すなわち本発明は、ビヒクル形成樹脂（Ａ）、アルミナフレーク顔料（Ｂ）、黒色顔料（Ｃ）を含む光輝性塗料組成物であって、
アルミナフレーク顔料（Ｂ）が、
平均粒子径が１５〜２５μｍであり、
黒色であり、
アルミナフレーク基材に金属酸化物が被覆されており、
金属酸化物の少なくとも一部にチタン酸鉄（ＦｅＴｉＯ_３）を含むアルミナフレーク顔料であり、
該光輝性塗料組成物を硬化塗膜として１５μｍとなるように塗装して得られた塗膜の
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊２５値が３〜２５の範囲内であり、
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊２５値が−８〜５の範囲内であり、
フリップフロップ値（ＦＦ値）が５〜２５の範囲内である
ことを特徴とする光輝性塗料組成物に関する。

本発明の光輝性塗料組成物によれば、粒子感、フリップフロップ性、漆黒性のいずれにも優れた塗膜が形成できる。

本発明の光輝性塗料組成物は、ビヒクル形成樹脂（Ａ）、特定のアルミナフレーク顔料（Ｂ）、黒色顔料（Ｃ）を含む塗料組成物であって、該塗料組成物を硬化塗膜として１５μｍとなるように塗装して得られた塗膜のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊２５値が３〜２５、好ましくは５〜２３、さらに好ましくは６〜２０の範囲内であり、ｂ＊２５値が−８〜５、好ましくは−６〜５、さらに好ましくは−５〜４の範囲内であり、フリップフロップ値（ＦＦ値）が５〜２５、好ましくは６〜２２、さらに好ましくは７〜２０の範囲内であることを特徴とする。

ここで、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系とは、１９７６年に国際照明委員会で規定され、ＪＩＳＺ８７２９にも採用されている表色系であり、Ｌ＊は明度を表わす数値である。

Ｌ＊２５値とは、ハイライトの明度を指し、多角度分光光度計（「ＣＭ−５１２ｍ３」、商品名、コニカミノルタ社製）を使用して、測定対象面に垂直な軸に対し４５°の角度から測定光を照射し、正反射角から測定光の方向に２５°の角度で受光した光について測定したＬ＊値である。Ｌ＊２５値が小さいほど、得られた塗膜の明度が低く、漆黒性に優れることを意味する。

さらに、本発明の光輝性塗料組成物によって得られた塗膜は、黄味や青味を帯びていない点でも漆黒性に優れている。塗膜の黄味や青味は、多角度分光光度計（商品名「ＣＭ−５１２ｍ３」）で測定したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊値によって表される。ｂ＊値が０に近いほど、黄味や青味が少なく、得られた塗膜が漆黒性に優れることを意味する。

ｂ＊２５値は多角度分光光度計（商品名「ＣＭ−５１２ｍ３」）を使用して、ＪＩＳＺ８７２９（２００４）の方法に則って測定した、受光角２５度のｂ値である。具体的には、測定対象面に垂直な軸に対し４５°の角度から測定光を照射し、正反射角から測定光の方向に２５°の角度で受光した光について測定したｂ＊値である。

また、フリップフロップ値（以下、ＦＦ値と略記することがある）とは、観察角度（受光角度）が変化した時の反射光強度の変化度合をいう。
ＦＦ値は、多角度分光測色計（商品名「ＣＭ−５１２ｍ３」）を使用して、受光角２５度及び受光角７５度のＬ値（明度）を測定し、下記の式によって算出される。
ＦＦ値＝受光角２５度のＬ値−受光角７５度のＬ値。
ＦＦ値が大きいほど、観察角度（受光角）によるＬ値（明度）の変化が大きく、フリップフロップ性に優れていることを示す。

本発明において、「フリップフロップ性に優れる」とは、メタリック塗膜を目視したとき、正面方向（塗面に対して直角）からは、高明度で、かつキラキラとして光輝感にすぐれて見え、一方、斜め方向からは光輝感は少なく色相がはっきりと見え、両者の明度差が大きいことを意味している。つまり、フリップフロップ性に優れる塗膜とは見る角度によってメタリック感が顕著に変化する塗膜である。

さらに、本発明の光輝性塗料組成物によって得られた塗膜のシェードの黄味や青味、すなわちｂ＊７５値は−５〜３、好ましくは−３〜２、さらに好ましくは−２〜１の範囲内であることが好適である。

ｂ＊７５値は多角度分光光度計（商品名「ＣＭ−５１２ｍ３」）を使用して、ＪＩＳＺ８７２９（２００４）の方法に則って測定した、受光角７５度のｂ値である。具体的には、測定対象面に垂直な軸に対し４５°の角度から測定光を照射し、正反射角から測定光の方向に７５°の角度で受光した光について測定したｂ＊値である。

粒子感は、Ｈｉ−ｌｉｇｈｔＧｒａｉｎｉｎｅｓｓ値（以下、「ＨＧ値」と略記する）によって表される。ＨＧ値は、塗膜面を微視的に観察した場合におけるミクロ光輝感の尺度の一つであり、ハイライトにおける粒子感を表す指標である。ＨＧ値は、次のようにして、算出される。先ず、塗膜面を、光の入射角１５度／受光角０度にてＣＣＤカメラで撮影し、得られたデジタル画像データ（２次元の輝度分布データ）を２次元フーリエ変換処理して、パワースペクトル画像を得る。次に、このパワースペクトル画像から、粒子感に対応する空間周波数領域のみを抽出して得られた計測パラメータを、更に０〜１００の数値を取り、且つ粒子感との間に直線的な関係が保たれるように変換した値が、ＨＧ値である。ＨＧ値は、光輝性顔料の粒子感が全くないものを０とし、光輝性顔料の粒子感が最も大きいものを１００とした値である。

本発明の光輝性塗料組成物によって得られた塗膜の粒子感（ＨＧ値）は、３０〜８０、好ましくは３５〜７５、さらに好ましくは４０〜７０であることが好適である。

また、本発明の光輝性塗料組成物によって得られた塗膜はシェードにおいて彩度が低い点で漆黒性に優れる。

ビヒクル形成樹脂（Ａ）
本発明の光輝性塗料組成物は、水性塗料、溶剤系塗料のいずれであってもよいが、水性塗料であることが望ましい。発明の光輝性塗料組成物に使用されるビヒクル形成樹脂（Ａ）としては、熱硬化性樹脂、常温硬化性樹脂であってもよいが熱硬化性樹脂であることが望ましい。ビヒクル形成樹脂（Ａ）としては基体樹脂と架橋剤を併用していることが好ましい。基体樹脂としては例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂等が使用でき、これらは単独で、または二種以上を組み合わせて使用することができる。基体樹脂は水酸基などの架橋性官能基を有することが好ましい。

架橋剤としては例えば、アミノ樹脂、ポリイソシアネート化合物、ブロック化ポリイソシアネート化合物、エポキシ基含有化合物、カルボキシル基含有化合物、カルボジイミド基含有化合物、ヒドラジド基含有化合物、セミカルバジド基含有化合物などが挙げられる。これらのうち、水酸基と反応し得るアミノ樹脂、ポリイソシアネート化合物及びブロック化ポリイソシアネート化合物、カルボキシル基と反応し得るカルボジイミド基含有化合物が好ましい。上記架橋剤は、単独でもしくは２種以上組み合わせて使用することができる。

架橋剤は、ビヒクル形成樹脂（Ａ）固形分１００質量部を基準として固形分で５〜５０質量部、好ましくは１０〜４０質量部の範囲内で使用されることが望ましい。

ビヒクル形成樹脂（Ａ）は有機溶剤及び／又は水などの溶媒に溶解または分散させて使用することができる。

アルミナフレーク顔料（Ｂ）
本発明の光輝性塗料組成物において使用されるアルミナフレーク顔料（Ｂ）は、平均粒子径が１５〜２５μｍ、好ましくは１７〜２３μｍ、さらに好ましくは１８〜２２μｍである。ここで平均粒子径とは、アルミナフレーク顔料（Ｂ）の一次粒子の、レーザー回折式粒度分布測定における、体積平均粒子径Ｄ５０をさす。

本発明の光輝性塗料組成物において使用されるアルミナフレーク顔料（Ｂ）は、黒色である。本明細書においてアルミナフレーク顔料（ａ）が黒色であるとは、ビヒクル形成樹脂固形分１００質量部を基準として、顔料としてアルミナフレーク顔料（ａ）のみを１５質量部含有する塗料を、Ｌ＊値が２０である鋼板上に１５μｍになるように塗装して得られた塗膜のＬ＊７５値が２５以下であることをいう。

Ｌ＊７５値とは、シェードの明度を指し、多角度分光光度計（「ＣＭ−５１２ｍ３」、商品名、コニカミノルタ社製）を使用して、測定対象面に垂直な軸に対し４５°の角度から測定光を照射し、正反射角から測定光の方向に７５°の角度で受光した光について測定したＬ＊値である。Ｌ＊７５値が低いほど塗膜のシェードが暗く漆黒性に優れることを意味する。

アルミナフレーク顔料（Ｂ）はアルミナフレーク基材に少なくとも１層の金属酸化物が被覆され、該金属酸化物の少なくとも一部にチタン酸鉄（ＦｅＴｉＯ_３）を含む。

また、アルミナフレークを被覆する金属酸化物の種類は２種以上であることが好ましい。チタン酸鉄（ＦｅＴｉＯ_３）以外の金属酸化物は、チタン、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、銅、錫、クロム、ジルコニウム等から任意に選ばれる１または２種類以上の金属を含む金属酸化物であることが好ましい。

アルミナフレーク基材に少なくともチタン酸鉄を含む金属酸化物を被覆する方法としては既知の方法を特に制限なく用いることができる。例えばチタン酸鉄を含む金属酸化物を被覆することもできるし、予め少なくとも１層の金属酸化物を被覆したアルミナフレークを還元することによってチタン酸鉄を含む金属酸化物とすることもできる。得られる塗膜の漆黒性の観点からは金属酸化物層は２層以上であることが好ましい。アルミナフレーク基材は、金属酸化物以外の層が被覆されていてもよい。また、上記アルミナフレーク顔料（Ｂ）は表面処理が施されていてもよい。

本発明の光輝性塗料組成物では、前記ビヒクル形成樹脂（Ａ）１００質量部（固形分）を基準として上記アルミナフレーク顔料（Ｂ）を２〜１７質量部、好ましくは４〜１５質量部、さらに好ましくは５〜１３質量部含有することができる。

黒色顔料（Ｃ）
本発明の光輝性塗料組成物において使用される黒色顔料（Ｃ）は、上記（Ｂ）成分以外の黒色顔料である。該黒色顔料（Ｃ）はインク用、塗料用及びプラスチック着色用として従来公知の顔料を１種あるいは２種以上を組み合わせて含有することができる。例えば、複合金属酸化物顔料、黒色酸化鉄顔料、黒色酸化チタン顔料、ペリレンブラック顔料、カーボンブラック顔料等を挙げることができるが、複層塗膜の色調の点から、カーボンブラック顔料が好ましい。中でも一次粒子径が、３〜２０ｎｍのカーボンブラック顔料が特に好ましく、より好ましくは５〜１５ｎｍのものである。具体的には、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００（商品名、ＣＡＢＯＴ社製、一次粒子径：１３ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ５０００（商品名、コロンビアカーボン社製、一次粒子径：１１ｎｍ）等の市販品が挙げられるが、特に限定されるものではなく、求める色調に応じて１種あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。

本発明の光輝性塗料組成物では、前記ビヒクル形成樹脂（Ａ）１００質量部（固形分）を基準として上記黒色顔料（Ｃ）を１〜５質量部、好ましくは２〜４質量部含有することができる。

本発明の光輝性塗料組成物において、アルミナフレーク顔料（Ｂ）及び黒色顔料（Ｃ）の配合比率は、固形分質量比として０．８５／１〜８／１、好ましくは１／１〜７／１、さらに好ましくは１．５／１〜６／１であることが好適である。

本発明の光輝性塗料組成物は、さらに（Ｂ）成分以外の鱗片状光輝性顔料を含有することができる。その他の鱗片状光輝性顔料としては、例えば、アルミニウム、銅、ニッケル合金、ステンレス等の鱗片状金属顔料、表面を金属酸化物で被覆した鱗片状金属顔料、表面に着色顔料を化学吸着させた鱗片状金属顔料、表面に酸化還元反応を起こさせることにより酸化アルミニウム層を形成した鱗片状アルミニウム顔料、アルミニウム固溶板状酸化鉄顔料、ガラスフレーク顔料、表面を金属酸化物で被覆したガラスフレーク顔料、表面に着色顔料を化学吸着させたガラスフレーク顔料、表面を金属で被覆したガラスフレーク顔料、表面を二酸化チタンで被覆した干渉マイカ顔料、表面に着色顔料を化学吸着させたり、表面を酸化鉄で被覆したりした着色マイカ顔料、アルミナフレーク顔料（Ｂ）以外のアルミナフレーク顔料、表面を二酸化チタンで被覆したグラファイト顔料、表面を二酸化チタンで被覆したシリカフレーク顔料などの二酸化チタン被覆鱗片状顔料、板状酸化鉄顔料、ホログラム顔料、合成マイカ顔料、らせん構造を持つコレステリック液晶ポリマー顔料、オキシ塩化ビスマス顔料などが挙げられる。

上記その他の鱗片状光輝性顔料を使用する場合、その配合量は、前記ビヒクル形成樹脂（Ａ）１００質量部（固形分）に対して０．１〜１５質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１０質量部の範囲内が適当である。

本発明の光輝性塗料組成物は、漆黒性を損なわない程度にさらに（Ｃ）成分以外の着色顔料を含有することができる。

着色顔料としては例えば、黄色酸化鉄、チタンイエロー、モノアゾイエロー、縮合アゾイエロー、アゾメチンイエロー、ビスマスバナデート、ベンズイミダゾロン、イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ベンジジンイエロー、パーマネントイエロー等の黄色顔料；パーマネントオレンジ等の橙色顔料；赤色酸化鉄、ナフトールＡＳ系アゾレッド、アンサンスロン、アンスラキノニルレッド、ペリレンマルーン、キナクリドンレッド、ジケトピロロピロールレッド、パーマネントレッド等の赤色顔料；コバルトバイオレット、キナクリドンバイオレット、ジオキサジンバイオレット等の紫色顔料；コバルトブルー、フタロシアニンブルー、スレンブルーなどの青色顔料；フタロシアニングリーンなどの緑色顔料；酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛等の白色顔料等を挙げることができる。上記着色顔料は、単独でもしくは２種以上組み合わせて使用することができる。

上記着色顔料を使用する場合、その配合量は、塗装して得られる塗膜の隠蔽性や、明度・色相の点から、前記ビヒクル形成樹脂（Ａ）１００質量部（固形分）に対し０．０１〜１５質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜５質量部の範囲内が適当である。

本発明の光輝性塗料組成物は、さらに必要に応じて、増粘剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、可塑剤、表面調整剤、沈降防止剤等の各種塗料用添加剤を含有することができる。

本発明の塗料組成物は、前述の成分を混合分散せしめることによって調製される。塗装時の固形分含有率を、塗料組成物に基づいて、５〜６０質量％、好ましくは１５〜５０質量％に調整しておくことが好ましい。

本発明では、基材面に上述の光輝性塗料組成物を塗装し、光輝性塗膜を形成した後、その上にクリヤー塗料を塗装してクリヤー塗膜を形成することができる。

基材としては、鉄、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム等の金属やこれらを含む合金、及びこれらの金属によるメッキまたは蒸着が施された成型物、ならびに、ガラス、プラスチックや発泡体などによる成型物等を挙げることができる。これら素材に応じて適宜、脱脂処理や表面処理して基材とすることができる。特に金属素材そのものや、金属によるメッキや蒸着が施された各種素材及びこれら素材に脱脂処理や表面処理を行ったものを基材とすることが好ましい。

また上記素材等に下塗り塗膜や中塗り塗膜を形成させて基材とすることができる。下塗り塗膜は、素材表面を隠蔽したり、素材に防食性及び防錆性などを付与したりするために形成されるものであり、下塗り塗料を塗装し、乾燥、硬化することによって得ることができる。この下塗り塗料種としては特に限定されるものではなく、例えば、電着塗料、プライマー等を挙げることができる。中塗り塗膜は、素材表面や下塗り塗膜を隠蔽したり、付着性や耐チッピング性などを付与したりするために形成されるものであり、素材表面や下塗り塗膜上に、中塗り塗料を塗装し、乾燥、硬化することによって得ることができる。中塗り塗料種は、特に限定されるものではなく、既知のものを使用でき、例えば、熱硬化性樹脂組成物及び顔料を必須成分とする有機溶剤系又は水系の中塗り塗料を使用できる。漆黒性に優れた塗膜を得る観点から、中塗り塗膜のＬ値が７０以下、好ましくは５〜６５であることが好適である。

上記基材面に本発明の光輝性塗料組成物が塗装される。該光輝性塗料組成物は静電塗装、エアースプレー、エアレススプレーなどの方法で塗装することができ、その膜厚は、塗膜の平滑性、光輝感の点から、硬化塗膜に基づいて５〜４０μｍの範囲内とするのが好ましい。通常、所定の膜厚となるように塗装した後に、加熱し、乾燥硬化せしめることができるが、未硬化の状態で後述するクリヤー塗料を塗装することができる。本発明の光輝性塗料組成物の塗膜それ自体は、焼き付け乾燥型の場合、通常、約５０〜約１８０℃の温度で架橋硬化させることができ、常温乾燥型又は強制乾燥型の場合には、通常、常温乾燥〜約８０℃の温度で硬化させることができる。

クリヤー塗料は、例えば、架橋性官能基を有する基体樹脂及び硬化剤を含有する有機溶剤型熱硬化性塗料組成物、水性熱硬化性塗料組成物、粉体熱硬化性塗料組成物等を挙げることができる。

上記基体樹脂が有する架橋性官能基としては、例えば、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基、シラノール基等を挙げることができる。基体樹脂の種類としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂などを挙げることができる。硬化剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、ブロック化ポリイソシアネート化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、カルボキシル基含有化合物、カルボキシル基含有樹脂、エポキシ基含有樹脂、エポキシ基含有化合物などを挙げることができる。

また、上記クリヤー塗料には、必要に応じて、透明性を阻害しない程度に着色顔料、光輝性顔料、染料、つや消し剤等を含有させることができ、さらに体質顔料、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、増粘剤、防錆剤、表面調整剤等を適宜含有せしめることができる。

クリヤー塗料は、静電塗装、エアスプレー、エアレススプレーなどの方法で塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基づいて２０〜４０μｍの範囲内が適当である。

上記クリヤー塗料が焼き付け乾燥型の場合、該クリヤー塗料を塗装後、得られた塗膜は加熱硬化される。加熱手段は、例えば、熱風加熱、赤外線加熱、高周波加熱等が挙げられる。加熱温度は、６０〜１４０℃が好ましく、８０〜１５０℃がより好ましい。また加熱時間は、１０〜６０分間が好ましく、１５〜４０分間がより好ましい。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、「部」及び「％」はいずれも質量基準によるものである。

実施例１〜１１、比較例１〜８
水酸基含有アクリル樹脂（水酸基価１００、数平均分子量２００００）７５部及びメラミン樹脂２５部からなるビヒクル形成樹脂組成物１００質量部あたり、光輝材及び必要に応じて着色顔料を固形分として表１に示す比率で配合して攪拌混合し、適宜、有機溶剤を用いて粘度を調整し、光輝性塗料組成物を作成した。

表１に記載の顔料の詳細は以下の通りである。

ＸｉｒａｌｌｉｃＭ６０−６０ＷＮＴ：商品名、メルク社製、アルミナフレーク基材の表面に少なくとも１層のチタン酸鉄（ＦｅＴｉＯ_３）を含む金属酸化物が被覆された光輝性顔料。黒色。体積平均粒子径Ｄ５０が２０μｍ。

Ｉｒｉｏｄｉｎ６０２ＷＮＴ：商品名、メルク社製、天然雲母基材の表面に少なくとも１層のチタン酸鉄（ＦｅＴｉＯ_３）を含む金属酸化物が被覆された光輝性顔料。黒色。体積平均粒子径Ｄ５０が２１μｍ
ＩｎｆｉｎｉｔｅＢＰ１５−ＳＯ：商品名、資生堂社製、天然マイカ基材の表面に少なくとも１層の低次酸化チタンを含む金属酸化物が被覆された光輝性顔料。該金属酸化物層はチタン酸鉄を含まない。黒色。体積平均粒子径Ｄ５０が１７μｍ
ＸｉｒａｌｌｉｃＴ６０−１０ＷＮＴＣｒｙｓｔａｌＳｉｌｖｅｒ：商品名、メルク社製、アルミナフレーク基材の顔料に少なくとも１層の二酸化チタンを含む金属酸化物が被覆された光輝性顔料。該金属酸化物層はチタン酸鉄を含まない。銀色。体積平均粒子径Ｄ５０が１９μｍ
ＸｉｒａｌｌｉｃＴ６０−２３ＷＮＴＧａｌａｘｙＢｌｕｅ：商品名、メルク社製、アルミナフレーク基材の顔料に少なくとも１層の二酸化チタンを含む金属酸化物が被覆された光輝性顔料。該金属酸化物層はチタン酸鉄を含まない。青色。体積平均粒子径Ｄ５０が１９μｍ
アルミＧＸ４０Ａ：商品名、旭化成メタルズ社製、鱗片状アルミニウム顔料
Ｒａｖｅｎ５０００：商品名、ＢＩＲＬＡＣＡＲＢＯＮ社製、カーボンブラック
ＣＹＡＮＩＮＥＢＬＵＥＧ−３１４：商品名、山陽色素社製、青色顔料
ＵｌｔｒａＯｐａｑｕｅＲｅｄ４０１３ＡＯＸ：商品名、ＢＡＳＦ社製、赤色顔料。

塗膜評価
（１）被塗物の作製
脱脂及びりん酸亜鉛処理した鋼板（ＪＩＳＧ３１４１、大きさ４００ｍｍ×３００ｍｍ×０．８ｍｍ）にカチオン電着塗料「エレクロンＧＴ−１０」（商品名：関西ペイント株式会社製、エポキシ樹脂ポリアミン系カチオン樹脂に硬化剤としてブロックポリイソシアネート化合物を使用したもの）を硬化塗膜に基づいて膜厚が２０μｍになるように電着塗装し、１７０℃で２０分加熱して架橋硬化させ、電着塗膜を形成せしめた。
得られた上記鋼板の電着塗面に、中塗り塗料「ＴＰ−６５グレー」（商品名：関西ペイント株式会社製、ポリエステル樹脂・メラミン樹脂系、有機溶剤型、Ｌ＊値６０）をエアスプレーにて硬化塗膜に基づいて膜厚が３０μｍになるように塗装し、１４０℃で３０分加熱して架橋硬化させ、中塗り塗膜を形成せしめることにより得られた中塗り塗板を被塗物とした。

（２）試験板の作製
上記（１）で作製した被塗物上に、実施例１〜１１、比較例１〜８の光輝性塗料をミニベル型回転式静電塗装機を用いて、ブース温度２０℃、湿度７５％の条件で、硬化塗膜として１５μｍとなるように塗装した。つづいて、２０℃にて５分間放置した。ついで、その未硬化塗膜上に、クリヤー塗料「マジクロンＫＩＮＯ−１２１０」（関西ペイント製、商品名、アクリル樹脂系溶剤型）を、ミニベル型回転式静電塗装機を用いて、ブース温度２０℃、湿度７５％の条件で、硬化塗膜として３５μｍとなるように塗装し、１４０℃で３０分間焼き付け乾燥させ、試験板を得た。

（３）塗膜の評価
上記（２）で得られた試験板を各評価試験に供した。
上記で得られた試験板について、それぞれ多角度分光光度計（「ＣＭ−５１２ｍ３」商品名、コニカミノルタ社製）にて測色して各測色値、具体的には、ハイライトのＬ値（Ｌ＊２５値）、ＦＦ（フリップフロップ）値、ハイライトのｂ値（ｂ＊２５値）、を得た。ＨＧ値は、前述のようにして得た。表１にその結果を示す。

目視
各試験板に対して斜め上から見たとき（シェード領域）の塗膜の色を観察した。評価は、色彩開発に３年以上従事するデザイナー２名と技術者３名の計５名が行なった。
○：塗色が黒くすっきりしていて濁りがない。
△：塗色に膜がかかったような若干の白濁が見え、黒さが弱い。
×：塗色が白っぽく濁って見え、黒さがない。

白黒隠蔽膜厚
ＪＩＳＫ５６００−４−１（２００４）に定められた、１００ｍｍ×２００ｍｍ以上の大きさであって隣接して白部と黒部が印刷され且つワニスが塗布されていて、溶剤又は水で希釈された塗料で容易にぬれるが浸透しない隠蔽率試験紙の上に、光輝性塗料組成物を塗装し、１４０℃３０分間乾燥硬化させた。白地上と黒地上の色差ΔＥ＊が２．５以下となる最小の硬化膜厚を白黒隠蔽膜厚と定義した。白黒隠蔽膜厚の値が小さいほど、漆黒性に優れることを意味する。４０μｍ未満が合格である。

Claims

ビヒクル形成樹脂（Ａ）、アルミナフレーク顔料（Ｂ）、黒色顔料（Ｃ）を含む光輝性塗料組成物であって、
アルミナフレーク顔料（Ｂ）が、
平均粒子径が１５〜２５μｍであり、
黒色であり、
アルミナフレーク基材に金属酸化物が被覆されており、
金属酸化物の少なくとも一部にチタン酸鉄（ＦｅＴｉＯ_３）を含むアルミナフレーク顔料であり、
該光輝性塗料組成物を硬化塗膜として１５μｍとなるように塗装して得られた塗膜の
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊２５値が３〜２５の範囲内であり、
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊２５値が−８〜５の範囲内であり、
フリップフロップ値（ＦＦ値）が５〜２５の範囲内である
ことを特徴とする光輝性塗料組成物。
アルミナフレーク顔料（Ｂ）の配合量が、ビヒクル形成樹脂（Ａ）固形分１００質量部を基準として２〜１７質量部である請求項１に記載の光輝性塗料組成物。
黒色顔料（Ｃ）の配合量が、ビヒクル形成樹脂（Ａ）固形分１００質量部を基準として１〜５質量部である請求項１又は２に記載の光輝性塗料組成物。
アルミナフレーク顔料（Ｂ）及び黒色顔料（Ｃ）の配合比率が、固形分質量比として０．８５／１〜８／１である請求項１〜３のいずれか１項に記載の光輝性塗料組成物。
黒色顔料（Ｃ）がカーボンブラックである請求項１〜４のいずれか１項に記載の光輝性塗料組成物。
基材面に請求項１〜５のいずれか１項に記載の光輝性塗料組成物を塗装し、光輝性塗膜を形成した後、その上にクリヤー塗料を塗装してクリヤー塗膜を形成する複層塗膜形成方法。
請求項６に記載の複層塗膜形成方法によって得られる塗装物品。