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JP6215684B2 - Tread rubber composition for motorcycle tire and motorcycle tire - Google Patents

Tread rubber composition for motorcycle tire and motorcycle tire Download PDF

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JP6215684B2
JP6215684B2 JP2013259363A JP2013259363A JP6215684B2 JP 6215684 B2 JP6215684 B2 JP 6215684B2 JP 2013259363 A JP2013259363 A JP 2013259363A JP 2013259363 A JP2013259363 A JP 2013259363A JP 6215684 B2 JP6215684 B2 JP 6215684B2
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Description

本発明は、二輪車タイヤ用トレッドゴム組成物及びそれを用いて作製した二輪車タイヤに関する。 The present invention relates to a tread rubber composition for a motorcycle tire and a motorcycle tire produced using the tread rubber composition.

二輪車タイヤに使用されるトレッド用ゴム組成物(二輪車タイヤ用トレッドゴム組成物)は、走行時におけるチッピング(部分的なゴムの剥離)の発生を抑制するため、高い機械的強度(耐チッピング性能)が求められる。更に、二輪車タイヤ用トレッドゴム組成物には、良好なグリップ性能(特に、ウェットグリップ性能)も要求される。 The rubber composition for treads used for motorcycle tires (tread rubber composition for motorcycle tires) suppresses the occurrence of chipping (partial rubber peeling) during running, so it has high mechanical strength (chipping resistance). Is required. Furthermore, the tread rubber composition for motorcycle tires is also required to have good grip performance (particularly wet grip performance).

シリカを配合することにより、良好なグリップ性能(特に、ウェットグリップ性能)が得られる(例えば、特許文献1)。しかし、シリカを配合すると、ゴム組成物の機械的強度が低下し、耐チッピング性能が低下するという問題があった。 By blending silica, good grip performance (particularly wet grip performance) can be obtained (for example, Patent Document 1). However, when silica is blended, there is a problem that the mechanical strength of the rubber composition is lowered and the chipping resistance is lowered.

特開2011−089078号公報JP 2011-089078 A

本発明は、前記課題を解決し、グリップ性能(特に、ウェットグリップ性能)、耐チッピング性能をバランス良く向上できる二輪車タイヤ用トレッドゴム組成物、及び該ゴム組成物をタイヤのトレッドに用いた二輪車タイヤを提供することを目的とする。 The present invention provides a tread rubber composition for a motorcycle tire that solves the above-mentioned problems and can improve grip performance (particularly wet grip performance) and chipping resistance in a well-balanced manner, and a motorcycle tire using the rubber composition for a tire tread. The purpose is to provide.

本発明は、スチレンブタジエンゴムを含むゴム成分と、1つの粒子に対して隣接する粒子が3つ以上の粒子を分岐粒子Zとしたとき、分岐粒子Zを含む分岐粒子間Z−Zの平均長Wが30〜400nmのストラクチャーシリカとを含み、上記ゴム成分100質量部に対して、上記ストラクチャーシリカを5〜50質量部含む二輪車タイヤ用トレッドゴム組成物に関する。 In the present invention, when a rubber component containing styrene-butadiene rubber and three or more particles adjacent to one particle are used as a branched particle Z, the average length of ZZ between branched particles including the branched particle Z W 1 includes and the structure of silica 30~400Nm, based on 100 parts by mass of the rubber component, about tread rubber composition for a motorcycle tire comprising 5 to 50 parts by mass of the structure silica.

本発明はまた、スチレンブタジエンゴムを含むゴム成分と、シリカゾルとを混練して得られることを特徴とする二輪車タイヤ用トレッドゴム組成物に関する。 The present invention also relates to a tread rubber composition for two-wheeled vehicle tires obtained by kneading a rubber component containing styrene butadiene rubber and silica sol.

上記二輪車タイヤ用トレッドゴム組成物は、カーボンブラックを含むことが好ましい。 The tread rubber composition for motorcycle tires preferably contains carbon black.

上記ストラクチャーシリカが、平均一次粒子径をDとしたとき、分岐粒子Zを含む分岐粒子間Z−Zの平均アスペクト比W/Dが3〜100のものであることが好ましい。 When the above-mentioned structure silica has an average primary particle diameter of D, the average aspect ratio W 1 / D of the inter-branched particle ZZ including the branched particles Z is preferably 3 to 100.

上記ストラクチャーシリカの平均一次粒子径Dが5〜1000nmであることが好ましい。 The average primary particle diameter D of the structure silica is preferably 5 to 1000 nm.

上記二輪車タイヤ用トレッドゴム組成物は、シリカ100質量部に対して、シランカップリング剤を1〜20質量部含むことが好ましい。 It is preferable that the tread rubber composition for a motorcycle tire includes 1 to 20 parts by mass of a silane coupling agent with respect to 100 parts by mass of silica.

上記二輪車タイヤ用トレッドゴム組成物は、ゴム成分100質量部に対して、カーボンブラックの含有量が30〜200質量部、シリカの含有量が5〜100質量部、フィラーの合計含有量が50〜250質量部であることが好ましい。 The tread rubber composition for a motorcycle tire has a carbon black content of 30 to 200 parts by mass, a silica content of 5 to 100 parts by mass, and a total filler content of 50 to 100 parts by mass of the rubber component. It is preferably 250 parts by mass.

本発明はまた、上記ゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する二輪車タイヤに関する。 The present invention also relates to a motorcycle tire having a tread produced using the rubber composition.

上記二輪車タイヤは、モトクロス用タイヤであることが好ましい。 The motorcycle tire is preferably a motocross tire.

本発明によれば、スチレンブタジエンゴムを含むゴム成分と、特定のシリカとを含む二輪車タイヤ用トレッドゴム組成物であるので、グリップ性能(特に、ウェットグリップ性能)、耐チッピング性能をバランス良く向上でき、該ゴム組成物をタイヤのトレッドに使用することにより、上記性能に優れた二輪車タイヤを提供することができる。 According to the present invention, since it is a tread rubber composition for a motorcycle tire containing a rubber component containing styrene-butadiene rubber and specific silica, grip performance (particularly wet grip performance) and chipping resistance can be improved in a well-balanced manner. By using the rubber composition in a tire tread, a motorcycle tire excellent in the above performance can be provided.

分岐粒子Zについての概略模式図である。2 is a schematic diagram of branched particles Z. FIG. シリカの平均一次粒子径D、分岐粒子Zを含む分岐粒子間Z−Zの平均長(W)、及び分岐粒子Zを含まない分岐粒子間Z−Zの平均長(W)についての概略模式図である。Outline of average primary particle diameter D of silica, average length of branched ZZ including branched particles Z (W 1 ), and average length of branched ZZ not including branched particles Z (W 2 ) It is a schematic diagram.

本発明の二輪車タイヤ用トレッドゴム組成物は、スチレンブタジエンゴムを含むゴム成分と、1つの粒子に対して隣接する粒子が3つ以上の粒子を分岐粒子Zとしたとき、分岐粒子Zを含む分岐粒子間Z−Zの平均長Wが30〜400nmのストラクチャーシリカ(直鎖シリカ)とを含み、前記ゴム成分100質量部に対して、前記ストラクチャーシリカを5〜50質量部含む。 The tread rubber composition for a motorcycle tire according to the present invention includes a branch containing a branched particle Z when a rubber component containing a styrene butadiene rubber and a particle adjacent to one particle are three or more particles. and a structure silica having an average length W 1 of the interparticle Z-Z is 30~400Nm (linear silica), with respect to 100 parts by mass of the rubber component includes 5 to 50 parts by mass of the structure silica.

従来の粒状シリカを配合したゴム組成物では、グリップ性能(特に、ウェットグリップ性能)を向上させることはできても、ゴム組成物の機械的強度が低下し、耐チッピング性能が低下するという問題があった。一方、上記ストラクチャーシリカを使用することで、シリカ粒子の凝集が生み出すオクルードラバー(シリカの凝集体に包み込まれ、歪むことができないゴム)が減少し、局所的な応力集中、すなわち、局所的な歪みが減少する。更に、上記ストラクチャーシリカは、急ブレーキや急カーブ時などのタイヤの高伸張時(高歪時)、タイヤのトレッド周方向に配向する。これにより、シリカを配合することにより得られる良好なグリップ性能(特に、ウェットグリップ性能)を維持しつつ、耐チッピング性能も向上でき、グリップ性能(特に、ウェットグリップ性能)、耐チッピング性能をバランス良く得られる。 In the conventional rubber composition containing granular silica, although the grip performance (particularly wet grip performance) can be improved, the mechanical strength of the rubber composition is lowered and the chipping performance is lowered. there were. On the other hand, the use of the structure silica reduces the occluder rubber (rubber which is encapsulated in the silica aggregate and cannot be distorted) generated by the aggregation of the silica particles, and local stress concentration, that is, local Distortion is reduced. Furthermore, the structure silica is oriented in the tread circumferential direction of the tire when the tire is highly stretched (during high strain) such as during sudden braking or sharp turning. As a result, while maintaining good grip performance (especially wet grip performance) obtained by blending silica, chipping performance can be improved, and grip performance (particularly wet grip performance) and chipping performance are well balanced. can get.

本発明の上記ストラクチャーシリカを含むゴム組成物は、例えば、スチレンブタジエンゴムを含むゴム成分とシリカゾルとを混練して製造できる。 The rubber composition containing the structure silica of the present invention can be produced, for example, by kneading a rubber component containing styrene butadiene rubber and silica sol.

[ゴム成分]
本発明では、ゴム成分として、スチレンブタジエンゴム(SBR)が使用される。これにより、良好なグリップ性能(特に、ウェットグリップ性能)、耐チッピング性能が得られる。
[Rubber component]
In the present invention, styrene butadiene rubber (SBR) is used as the rubber component. Thereby, favorable grip performance (especially wet grip performance) and chipping resistance can be obtained.

SBRとしては特に限定されず、乳化重合スチレンブタジエンゴム(E−SBR)、溶液重合スチレンブタジエンゴム(S−SBR)等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。なかでも、E−SBRが好ましい。 The SBR is not particularly limited, and those generally used in the tire industry such as emulsion polymerization styrene butadiene rubber (E-SBR) and solution polymerization styrene butadiene rubber (S-SBR) can be used. Of these, E-SBR is preferable.

ゴム成分100質量%中のSBRの含有量は、好ましくは60質量%以上、より好ましくは80質量%以上であり、更に好ましくは100質量%である。SBRの含有量が60質量%未満であれば、充分なグリップ性能(特に、ウェットグリップ性能)、耐チッピング性能が得られないおそれがある。 The content of SBR in 100% by mass of the rubber component is preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and still more preferably 100% by mass. If the SBR content is less than 60% by mass, sufficient grip performance (particularly wet grip performance) and chipping resistance may not be obtained.

本発明において、SBR以外に使用できるゴム成分としては、例えば、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)などのジエン系ゴムが挙げられる。これらのゴム成分は単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせてもよい。 Examples of rubber components that can be used in addition to SBR in the present invention include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), and chloroprene rubber. And diene rubbers such as (CR) and butyl rubber (IIR). These rubber components may be used alone or in combination of two or more.

(ストラクチャーシリカ(直鎖シリカ))
本発明で使用するストラクチャーシリカ(直鎖シリカ)は、1つの粒子に対して隣接する粒子が3つ以上の粒子(以下、分岐粒子Zとする)を有し、分岐粒子Zとそれに隣接する粒子により分岐構造が形成される。分岐粒子Zとは、分岐粒子の概略説明図である図1における粒子のうちの粒子Zであり、3個以上の他の粒子と隣接している。なお、ストラクチャーシリカとしては、分岐構造を有するもの(例えば図2)と有しないものが挙げられるが、分岐構造を有しないストラクチャーシリカは、すぐに凝集してしまうため、実質的に存在しない。
(Structural silica (linear silica))
In the structure silica (linear silica) used in the present invention, particles adjacent to one particle have three or more particles (hereinafter referred to as branched particles Z), and the branched particles Z and particles adjacent thereto. As a result, a branched structure is formed. The branched particle Z is a particle Z among the particles in FIG. 1, which is a schematic explanatory view of a branched particle, and is adjacent to three or more other particles. In addition, as structure silica, what has a branched structure (for example, FIG. 2) and what does not have are mentioned, However, Since the structured silica which does not have a branched structure will aggregate immediately, it does not exist substantially.

ストラクチャーシリカの分岐粒子Zを含む分岐粒子間Z−Zの平均長(図2におけるW)は、30nm以上、好ましくは40nm以上である。30nm未満では、高伸長領域においてシリカの配向によるヒステリシスロスの増加効果が充分に得られず、充分なグリップ性能(特に、ウェットグリップ性能)が得られないおそれがある。また、Wは、400nm以下、好ましくは200nm以下、更に好ましくは100nm以下である。400nmを超えると、硬くなり、充分なグリップ性能(特に、ウェットグリップ性能)が得られないおそれがある。 The average length (W 1 in FIG. 2) of the ZZ between the branched particles including the branched particles Z of the structure silica is 30 nm or more, preferably 40 nm or more. If it is less than 30 nm, the effect of increasing the hysteresis loss due to the orientation of silica cannot be sufficiently obtained in the high elongation region, and sufficient grip performance (particularly wet grip performance) may not be obtained. W 1 is 400 nm or less, preferably 200 nm or less, more preferably 100 nm or less. If it exceeds 400 nm, it becomes hard and sufficient grip performance (particularly wet grip performance) may not be obtained.

ストラクチャーシリカの平均一次粒子径(D、分岐粒子を含むストラクチャーシリカの概略説明図である図2参照)は、好ましくは5nm以上、より好ましくは7nm以上である。5nm未満では、充分な耐チッピング性能が得られないおそれがある。また、Dは、好ましくは1000nm以下、より好ましくは100nm以下、更に好ましくは18nm以下である。1000nmを超えると、高伸長領域において応力が充分に増大せず、ヒステリシスロスが増大しないため、充分なグリップ性能(特に、ウェットグリップ性能)が得られないおそれがある。 The average primary particle diameter of structure silica (D, see FIG. 2 which is a schematic explanatory diagram of structure silica containing branched particles) is preferably 5 nm or more, more preferably 7 nm or more. If it is less than 5 nm, sufficient chipping resistance may not be obtained. Further, D is preferably 1000 nm or less, more preferably 100 nm or less, and still more preferably 18 nm or less. If it exceeds 1000 nm, the stress does not increase sufficiently in the high elongation region, and the hysteresis loss does not increase, so that sufficient grip performance (particularly wet grip performance) may not be obtained.

ストラクチャーシリカの分岐粒子Zを含む分岐粒子間Z−Zの平均アスペクト比(W/D)は、好ましくは3以上、より好ましくは4以上である。3未満では、高伸長領域において応力が充分に増大せず、ヒステリシスロスが増大しないため、充分なグリップ性能(特に、ウェットグリップ性能)が得られないおそれがある。また、W/Dは、好ましくは100以下、より好ましくは30以下である。W/Dが100を超えると、硬くなり、充分なグリップ性能(特に、ウェットグリップ性能)が得られないおそれがある。 The average aspect ratio (W 1 / D) of ZZ between branched particles including the branched particles Z of structure silica is preferably 3 or more, more preferably 4 or more. If it is less than 3, the stress does not increase sufficiently in the high elongation region, and the hysteresis loss does not increase, so that sufficient grip performance (particularly wet grip performance) may not be obtained. Further, W 1 / D is preferably 100 or less, more preferably 30 or less. When W 1 / D exceeds 100, it may become hard and sufficient grip performance (particularly wet grip performance) may not be obtained.

なお、本発明では、シリカのD、W及びW/Dは、加硫ゴム組成物中に分散したシリカを透過型電子顕微鏡観察により測定することができる。例えば、図2において、粒子が真球とした場合には、W/Dは5となる。 In the present invention, D, W 1 and W 1 / D of silica can be measured by observation with a transmission electron microscope of silica dispersed in a vulcanized rubber composition. For example, in FIG. 2, W 1 / D is 5 when the particle is a true sphere.

ストラクチャーシリカの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、5質量部以上、好ましくは10質量部以上、より好ましくは20質量部以上である。5質量部未満では、ストラクチャーシリカを配合した効果が充分に得られない傾向がある。また、ストラクチャーシリカの含有量は、50質量部以下、好ましくは40質量部以下、より好ましくは30質量部以下である。50質量部を超えると、ゴム組成物の剛性が高くなり、加工性及びグリップ性能(特に、ウェットグリップ性能)が悪化する傾向がある。 The content of the structure silica is 5 parts by mass or more, preferably 10 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 5 mass parts, there exists a tendency for the effect which mix | blended structure silica is not fully acquired. Moreover, content of structure silica is 50 mass parts or less, Preferably it is 40 mass parts or less, More preferably, it is 30 mass parts or less. When it exceeds 50 parts by mass, the rigidity of the rubber composition increases, and the workability and grip performance (particularly wet grip performance) tend to deteriorate.

本発明では、ストラクチャーシリカと共に、従来からゴム組成物に配合されている粒状シリカを配合することが好ましい。これにより、グリップ性能(特に、ウェットグリップ性能)をより向上できる。粒状シリカとしては、例えば、乾式法シリカ(無水シリカ)、湿式法シリカ(含水シリカ)などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。 In this invention, it is preferable to mix | blend the granular silica conventionally mix | blended with the rubber composition with the structure silica. Thereby, grip performance (especially wet grip performance) can be improved more. Examples of the particulate silica include dry method silica (anhydrous silica), wet method silica (hydrous silica), and the like. Of these, wet-process silica is preferred because it has many silanol groups.

粒状シリカの窒素吸着比表面積(NSA)は、好ましくは40m/g以上、より好ましくは70m/g以上、更に好ましくは110m/g以上である。40m/g未満であると、耐チッピング性能が低下する傾向がある。また、粒状シリカのNSAは、好ましくは220m/g以下、より好ましくは200m/g以下である。220m/gを超えると、粒状シリカが分散しにくくなり、加工性が悪化するおそれがある。
なお、粒状シリカのNSAは、ASTM D3037−93に準じてBET法で測定される値である。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of the granular silica is preferably 40 m 2 / g or more, more preferably 70 m 2 / g or more, and further preferably 110 m 2 / g or more. When it is less than 40 m 2 / g, chipping resistance tends to be lowered. Also, N 2 SA of the particulate silica is preferably 220 m 2 / g or less, and more preferably not more than 200m 2 / g. When it exceeds 220 m < 2 > / g, it will become difficult to disperse | distribute a granular silica and there exists a possibility that workability may deteriorate.
Incidentally, N 2 SA of the particulate silica is a value determined by the BET method in accordance with ASTM D3037-93.

シリカの含有量(ストラクチャーシリカと粒状シリカの合計含有量)は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは10質量部以上、更に好ましくは20質量部以上である。5質量部未満では、充分なグリップ性能(特に、ウェットグリップ性能)、耐チッピング性能が得られないおそれがある。また、ストラクチャーシリカの含有量は、好ましくは100質量部以下、より好ましくは80質量部以下、更に好ましくは60質量部以下である。100質量部を超えると、ゴム組成物の剛性が高くなり、加工性及びグリップ性能(特に、ウェットグリップ性能)が悪化する傾向がある。 The content of silica (total content of structure silica and granular silica) is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, and still more preferably 20 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. . If it is less than 5 parts by mass, sufficient grip performance (particularly wet grip performance) and chipping resistance may not be obtained. The content of the structure silica is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less, and still more preferably 60 parts by mass or less. When the amount exceeds 100 parts by mass, the rigidity of the rubber composition increases, and the workability and grip performance (particularly wet grip performance) tend to deteriorate.

(シランカップリング剤)
本発明では、シリカ(ストラクチャーシリカ、使用する場合には粒状シリカも)とともに、シランカップリング剤を使用することが好ましい。シランカップリング剤としては特に限定されず、従来からタイヤ分野において汎用されているものを使用でき、例えば、スルフィド系、メルカプト系、ビニル系、アミノ系、グリシドキシ系、ニトロ系、クロロ系シランカップリング剤などが挙げられる。なかでも、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)ジスルフィドなどのスルフィド系を好適に使用できる。なかでも、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィドが好ましい。これらのシランカップリング剤は単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Silane coupling agent)
In the present invention, it is preferable to use a silane coupling agent together with silica (structure silica, and granular silica when used). The silane coupling agent is not particularly limited, and those conventionally used in the tire field can be used. For example, sulfide-based, mercapto-based, vinyl-based, amino-based, glycidoxy-based, nitro-based, chloro-based silane coupling Agents and the like. Among them, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) disulfide, etc. A sulfide system can be preferably used. Of these, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide is preferable. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.

シランカップリング剤の含有量は、シリカ100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上である。シランカップリング剤の含有量が1質量部未満では、充分な耐チッピング性能が得られない傾向がある。また、シランカップリング剤の含有量は、シリカ100質量部に対し、好ましくは20質量部以下、より好ましくは15質量部以下、更に好ましくは12質量部以下である。シランカップリング剤の含有量が20質量部を超えると、その含有量ほどのシランカップリング剤の配合効果が得られず、高コストになる傾向がある。
なお、シリカ100質量部とは、ストラクチャーシリカと共に粒状シリカも使用する場合には両者の合計量を意味する。
The content of the silane coupling agent is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of silica. When the content of the silane coupling agent is less than 1 part by mass, sufficient chipping resistance tends to be not obtained. The content of the silane coupling agent is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, and still more preferably 12 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of silica. When the content of the silane coupling agent exceeds 20 parts by mass, the blending effect of the silane coupling agent as much as the content cannot be obtained, and the cost tends to be high.
In addition, 100 mass parts of silica means the total amount of both, when using a granular silica with a structure silica.

(カーボンブラック)
本発明では、カーボンブラックを使用することが好ましい。これにより、良好な耐チッピング性能が得られる。
(Carbon black)
In the present invention, it is preferable to use carbon black. Thereby, a good chipping resistance can be obtained.

カーボンブラックの窒素吸着比表面積(NSA)は70m/g以上が好ましく、120m/g以上がより好ましい。70m/g未満では、充分な補強性が得られず、充分な耐チッピング性能が得られないおそれがある。該NSAは、200m/g以下が好ましく、160m/g以下がより好ましい。200m/gを超えると、ウェットグリップ性能が低下する傾向がある。
なお、カーボンブラックのNSAは、JIS K 6217−2:2001によって求められる。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 70 m 2 / g or more, and more preferably 120 m 2 / g or more. If it is less than 70 m < 2 > / g, there exists a possibility that sufficient reinforcement property cannot be obtained and sufficient chipping-proof performance may not be obtained. The N 2 SA is preferably 200 meters 2 / g or less, more preferably 160 m 2 / g. When it exceeds 200 m 2 / g, the wet grip performance tends to decrease.
Incidentally, N 2 SA of carbon black, JIS K 6217-2: determined by 2001.

カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量(DBP)は、50ml/100g以上が好ましく、100ml/100g以上がより好ましい。50ml/100g未満では、充分な補強性が得られず、充分な耐チッピング性能が得られないおそれがある。また、カーボンブラックのDBPは、200ml/100g以下が好ましく、135ml/100g以下がより好ましい。200ml/100gを超えると、ウェットグリップ性能が低下するおそれがある。
なお、カーボンブラックのDBPは、JIS K6217−4:2001に準拠して測定される。
Carbon black has a dibutyl phthalate oil absorption (DBP) of preferably 50 ml / 100 g or more, and more preferably 100 ml / 100 g or more. If it is less than 50 ml / 100 g, sufficient reinforcement cannot be obtained, and sufficient chipping resistance may not be obtained. The DBP of carbon black is preferably 200 ml / 100 g or less, and more preferably 135 ml / 100 g or less. If it exceeds 200 ml / 100 g, the wet grip performance may be reduced.
The DBP of carbon black is measured according to JIS K6217-4: 2001.

カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは30質量部以上、より好ましくは50質量部以上である。30質量部未満では、充分な補強性が得られず、充分な耐チッピング性能が得られないおそれがある。該含有量は、好ましくは200質量部以下、より好ましくは150質量部以下、更に好ましくは100質量部以下である。200質量部を超えると、ウェットグリップ性能が低下するおそれがある。 The content of carbon black is preferably 30 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 30 parts by mass, sufficient reinforcing properties cannot be obtained, and sufficient chipping resistance may not be obtained. The content is preferably 200 parts by mass or less, more preferably 150 parts by mass or less, and still more preferably 100 parts by mass or less. If it exceeds 200 parts by mass, the wet grip performance may be reduced.

シリカ(ストラクチャーシリカと粒状シリカの合計)とカーボンブラックとの合計100質量%中のシリカの含有量は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上である。該シリカの含有量は、好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下である。上記範囲内であれば、グリップ性能(特に、ウェットグリップ性能)、耐チッピング性能を高次元でバランス良く改善することができる。 The content of silica in 100% by mass of the total of silica (total of structure silica and granular silica) and carbon black is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more. The content of the silica is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less. If it is in the said range, a grip performance (especially wet grip performance) and chipping-proof performance can be improved in a high dimension and with a good balance.

本発明では、フィラーとして、ストラクチャーシリカ、粒状シリカ、カーボンブラック以外にも、クレー、炭酸カルシウム、マイカ等を使用できる。 In the present invention, clay, calcium carbonate, mica, and the like can be used as the filler in addition to the structure silica, granular silica, and carbon black.

フィラーの合計含有量(好ましくはストラクチャーシリカ、粒状シリカ、カーボンブラックの合計含有量)は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは50質量部以上、より好ましくは70質量部以上である。50質量部未満では、充分な補強性が得られず、充分な耐チッピング性能が得られないおそれがある。該含有量は、好ましくは250質量部以下、より好ましくは180質量部以下、更に好ましくは120質量部以下である。250質量部を超えると、ウェットグリップ性能が低下するおそれがある。 The total content of the filler (preferably the total content of structure silica, granular silica and carbon black) is preferably 50 parts by mass or more, more preferably 70 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 50 parts by mass, sufficient reinforcing properties cannot be obtained, and sufficient chipping resistance may not be obtained. The content is preferably 250 parts by mass or less, more preferably 180 parts by mass or less, and still more preferably 120 parts by mass or less. If it exceeds 250 parts by mass, the wet grip performance may be reduced.

(軟化剤)
軟化剤としては、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリンなどの石油系軟化剤、大豆油、パーム油、ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化剤、トール油、サブ、蜜ロウ、カルナバロウ、ラノリンなどのワックス類、リノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ラウリン酸などの脂肪酸、などが挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。なかでも、石油系軟化剤が好ましく、プロセスオイルがより好ましく、アロマ系プロセスオイルが更に好ましい。軟化剤の配合量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは10〜100質量部、より好ましくは20〜50質量部である。軟化剤の配合量が上記範囲内であると、より良好なグリップ性能(特に、ウェットグリップ性能)、耐チッピング性能が得られる。
(Softener)
Softeners include petroleum-based softeners such as process oil, lubricating oil, paraffin, liquid paraffin, petroleum asphalt, and petroleum jelly, and fatty oil-based softeners such as soybean oil, palm oil, castor oil, linseed oil, rapeseed oil, and coconut oil. Agents, waxes such as tall oil, sub, beeswax, carnauba wax and lanolin, and fatty acids such as linoleic acid, palmitic acid, stearic acid and lauric acid. As the process oil, for example, a paraffin process oil, an aroma process oil, a naphthenic process oil, or the like can be used. Of these, petroleum softeners are preferred, process oils are more preferred, and aroma based process oils are even more preferred. The compounding amount of the softening agent is preferably 10 to 100 parts by mass, more preferably 20 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the blending amount of the softening agent is within the above range, better grip performance (particularly wet grip performance) and chipping resistance can be obtained.

(加硫促進剤)
本発明のゴム組成物は、加硫促進剤を含むことができる。加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系、アルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、キサンテート系加硫促進剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでも、スルフェンアミド系加硫促進剤が好ましい。
(Vulcanization accelerator)
The rubber composition of the present invention can contain a vulcanization accelerator. Examples of the vulcanization accelerator include sulfenamide, thiazole, thiuram, thiourea, guanidine, dithiocarbamic acid, aldehyde-amine, aldehyde-ammonia, imidazoline, and xanthate vulcanization accelerators. Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, sulfenamide vulcanization accelerators are preferred.

スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(TBBS)、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS)、N,N’−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(DZ)などが挙げられる。なかでも、CBSが好ましい。 Examples of the sulfenamide vulcanization accelerator include N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide (TBBS), N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CBS), N, N And '-dicyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (DZ). Of these, CBS is preferable.

加硫促進剤の配合量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは1.5質量部以上、更に好ましくは2質量部以上である。該加硫促進剤の配合量は、好ましくは6質量部以下、より好ましくは4質量部以下である。加硫促進剤の配合量が上記範囲内であると、より良好なグリップ性能(特に、ウェットグリップ性能)、耐チッピング性能が得られる。 The amount of the vulcanization accelerator is preferably 1 part by mass or more, more preferably 1.5 parts by mass or more, and further preferably 2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The amount of the vulcanization accelerator is preferably 6 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or less. When the blending amount of the vulcanization accelerator is within the above range, better grip performance (particularly wet grip performance) and chipping resistance can be obtained.

(加硫助剤)
本発明のゴム組成物は、加硫助剤を含むことができる。加硫助剤としては、ステアリン酸、酸化亜鉛(亜鉛華)などを使用することができる。
(Vulcanization aid)
The rubber composition of the present invention can contain a vulcanization aid. As the vulcanization aid, stearic acid, zinc oxide (zinc white) or the like can be used.

(その他の成分)
本発明のゴム組成物には、その他の補強剤、可塑剤、加硫剤などのタイヤ用又は一般のゴム組成物用に配合される各種配合剤及び添加剤を配合することができる。また、これらの配合剤、添加剤の含有量も一般的な量とすることができる。
(Other ingredients)
In the rubber composition of the present invention, various compounding agents and additives blended for tires or general rubber compositions such as other reinforcing agents, plasticizers and vulcanizing agents can be blended. Moreover, the content of these compounding agents and additives can also be set to general amounts.

<ゴム組成物の製造方法>
本発明のゴム組成物は、従来公知の製造方法により製造することができ、その製造方法が限定されるものではない。例えば、上記各成分をバンバリーミキサーや混練ロールなどの混練機を用いて、通常の方法及び条件で混練することによって製造することができる。
<Method for producing rubber composition>
The rubber composition of the present invention can be produced by a conventionally known production method, and the production method is not limited. For example, it can be produced by kneading each of the above components using a kneading machine such as a Banbury mixer or a kneading roll under ordinary methods and conditions.

特に、ストラクチャーシリカが形成された前述の本発明のゴム組成物を容易に製造できるという点から、シリカゾルを、SBRを含むゴム成分などと共にゴム混練装置で混練することが好ましく、具体的には、
(I)SBRを含むゴム成分と、シリカゾルと、必要に応じて、カーボンブラック、シランカップリング剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、軟化剤、老化防止剤、ワックス等を80〜180℃(好ましくは90〜170℃)で3〜10分間混練するベース練り工程と、
(II)ベース練り工程により得られた混練物と、加硫剤と、加硫促進剤とを30〜70℃(好ましくは40〜60℃)で3〜10分間混練する仕上げ練り工程と、
(III)仕上げ練り工程により得られた未加硫ゴム組成物を150〜190℃(好ましくは150〜180℃)で5〜30分間加硫する加硫工程とを含む製造方法がより好ましい。
In particular, the silica sol is preferably kneaded with a rubber component containing SBR in a rubber kneading apparatus from the viewpoint that the rubber composition of the present invention in which the structure silica is formed can be easily produced.
(I) A rubber component containing SBR, silica sol, and, if necessary, carbon black, silane coupling agent, zinc oxide, stearic acid, softener, anti-aging agent, wax, etc. at 80 to 180 ° C. (preferably 90 A base kneading step of kneading at ˜170 ° C. for 3 to 10 minutes,
(II) a final kneading step of kneading the kneaded material obtained by the base kneading step, the vulcanizing agent, and the vulcanization accelerator at 30 to 70 ° C. (preferably 40 to 60 ° C.) for 3 to 10 minutes;
(III) A production method including a vulcanization step of vulcanizing the unvulcanized rubber composition obtained by the finish kneading step at 150 to 190 ° C. (preferably 150 to 180 ° C.) for 5 to 30 minutes is more preferable.

シリカゾルの好ましい配合量(シリカ換算)は、上述のストラクチャーシリカと同様である。 The preferable compounding amount (silica conversion) of silica sol is the same as that of the above-mentioned structure silica.

なお、ストラクチャーシリカを形成する混練工程(ベース練り工程など)では、ゴムの良溶媒であるトルエン中で各成分を混練りすると、ストラクチャーシリカのWが過度に長くなりやすい傾向があるため、トルエンを用いずに混練りすることが好ましい。 In the kneading step (such as the base kneading step) for forming the structure silica, if each component is kneaded in toluene, which is a good solvent for rubber, the W 1 of the structure silica tends to become excessively long. It is preferable to knead without using.

本明細書において、シリカゾルとは、溶媒にシリカを分散させたコロイド溶液をいう。シリカゾルとしては、特に限定されないが、好適にストラクチャーシリカを形成できるという理由から、細長い形状のシリカが溶媒中に分散したコロイド溶液が好ましく、細長い形状のシリカが有機溶媒中に分散したコロイド溶液(オルガノシリカゾル)がより好ましい。ここで、細長い形状のシリカとは、球状や粒状などの一次粒子が複数個繋がった鎖のような形状のシリカ(二次粒子)を意味する。なお、線状であっても分岐したものであってもよい。 In this specification, silica sol refers to a colloidal solution in which silica is dispersed in a solvent. The silica sol is not particularly limited, but a colloidal solution in which elongated silica is dispersed in a solvent is preferable because a structure silica can be suitably formed. A colloidal solution in which elongated silica is dispersed in an organic solvent (organo Silica sol) is more preferable. Here, the elongated silica means a silica (secondary particle) having a chain shape in which a plurality of primary particles such as a spherical shape and a granular shape are connected. It may be linear or branched.

また、シリカを分散させる溶媒としては、特に限定されないが、メタノール、イソプロパノール等のアルコールが好ましく、イソプロパノールがより好ましい。 The solvent for dispersing silica is not particularly limited, but alcohols such as methanol and isopropanol are preferable, and isopropanol is more preferable.

シリカゾルに含まれるシリカ(二次粒子)を構成する一次粒子の平均粒子径は、好ましくは1〜100nm、より好ましくは5〜80nmである。
一次粒子の平均粒子径は、日本電子製透過電子顕微鏡JEM2100FXで撮影した写真において、目視で50個の一次粒子の粒子径(平均直径)を測定し、それらを平均した値を平均粒子径とした。
The average particle diameter of the primary particles constituting the silica (secondary particles) contained in the silica sol is preferably 1 to 100 nm, more preferably 5 to 80 nm.
The average particle size of the primary particles was determined by visually measuring the particle size (average diameter) of 50 primary particles in a photograph taken with a transmission electron microscope JEM2100FX manufactured by JEOL. .

なお、一次粒子の平均直径は、シリカ(二次粒子)が細長形状である場合、電子顕微鏡写真における、シリカ(二次粒子)の任意の50箇所で測定した太さ(直径)の平均値として求めることができ、シリカ(二次粒子)がくびれを有した数珠状である場合、電子顕微鏡写真における、50個の各数珠の直径の平均値として求めることができる。各数珠に長径と短径がある場合、即ち各数珠が細長状である場合は、短径を測定する。 In addition, when the silica (secondary particles) has an elongated shape, the average diameter of the primary particles is an average value of thicknesses (diameters) measured at arbitrary 50 locations of the silica (secondary particles) in the electron micrograph. In the case where the silica (secondary particles) has a bead shape with a constriction, it can be obtained as an average value of the diameters of 50 bead beads in an electron micrograph. When each rosary has a major axis and a minor axis, that is, when each rosary is elongated, the minor axis is measured.

シリカゾルに含まれるシリカ(二次粒子)の平均粒子径は、好ましくは20〜300nm、より好ましくは30〜150nmである。シリカ(二次粒子)の平均粒子径は動的光散乱法によって測定することができ、具体的には、以下の方法により測定することができる。
シリカ(二次粒子)の平均粒子径は、大塚電子株式会社のレーザー粒子解析システムELS−8000(キュムラント解析)で測定した。測定条件は、温度25℃、入射光と検出器との角度90°、積算回数100回であり、分散溶媒の屈折率として水の屈折率(1.333)を入力する。測定濃度は、通常5×10−3質量%程度で行った。
The average particle diameter of silica (secondary particles) contained in the silica sol is preferably 20 to 300 nm, more preferably 30 to 150 nm. The average particle diameter of silica (secondary particles) can be measured by a dynamic light scattering method, and specifically, can be measured by the following method.
The average particle diameter of silica (secondary particles) was measured with a laser particle analysis system ELS-8000 (cumulant analysis) manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. The measurement conditions are a temperature of 25 ° C., an angle between incident light and a detector of 90 °, and an integration count of 100. The refractive index of water (1.333) is input as the refractive index of the dispersion solvent. The measurement concentration was usually about 5 × 10 −3 mass%.

上記シリカ(二次粒子)は、例えば、国際公開第00/15552号パンフレットの請求の範囲第2項、及びそれに関する明細書の開示部分に記載の方法、特許第2803134号公報、特許第2926915号公報の請求項2及びそれに関する明細書の開示部分に記載の方法等に準じて製造することができる。 The silica (secondary particles) is, for example, a method described in claim 2 of International Publication No. WO 00/15552 and the disclosure of the specification related thereto, Japanese Patent No. 2803134, Japanese Patent No. 2926915. It can be produced according to the method described in claim 2 of the publication and the disclosure part of the specification related thereto.

本発明に使用することができる上記シリカ(二次粒子)の具体例としては、日産化学工業株式会社製の「スノーテックス−OUP」(平均二次粒子径:40〜100nm)、同「スノーテックス−UP」(平均二次粒子径:40〜100nm)、同「スノーテックスPS−M」(平均二次粒子径:80〜150nm)、同「スノーテックスPS−MO」(平均二次粒子径:80〜150nm)、同「スノーテックスPS−S」(平均二次粒子径:80〜120nm)、同「スノーテックスPS−SO」(平均二次粒子径:80〜120nm)、「IPA−ST−UP」(平均二次粒子径:40〜100nm)、扶桑化学工業株式会社製の「クォートロンPL−7」(平均二次粒子径:130nm)等が挙げられる。なかでも、好適にストラクチャーシリカを形成できるという理由から、IPA−ST−UPが好ましい。 Specific examples of the silica (secondary particles) that can be used in the present invention include “Snowtex-OUP” (average secondary particle size: 40 to 100 nm) manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., “Snowtex”. -UP "(average secondary particle size: 40 to 100 nm)," Snowtex PS-M "(average secondary particle size: 80 to 150 nm)," Snowtex PS-MO "(average secondary particle size: 80-150 nm), “Snowtex PS-S” (average secondary particle size: 80-120 nm), “Snowtex PS-SO” (average secondary particle size: 80-120 nm), “IPA-ST-” UP ”(average secondary particle size: 40 to 100 nm),“ Quartron PL-7 ”(average secondary particle size: 130 nm) manufactured by Fuso Chemical Industries, Ltd., and the like. Among these, IPA-ST-UP is preferable because it can form the structure silica suitably.

このようにして得られた本発明のゴム組成物をタイヤのトレッドに用いることで、グリップ性能(特に、ウェットグリップ性能)、耐チッピング性能がバランス良く改善された二輪車タイヤが得られる。 By using the rubber composition of the present invention thus obtained for a tire tread, a two-wheeled vehicle tire with improved grip performance (particularly wet grip performance) and chipping resistance can be obtained.

<二輪車タイヤ>
本発明の二輪車タイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドなどの形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより二輪車タイヤを得る。また、ストリップを巻きつけて作製するSTW工法により二輪車タイヤを製造してもよい。
<Motorcycle tires>
The motorcycle tire of the present invention is manufactured by a usual method using the rubber composition.
That is, by extruding a rubber composition containing the above components in accordance with the shape of a tread or the like at an unvulcanized stage, and molding it with a tire molding machine by a normal method along with other tire members, Form an unvulcanized tire. A motorcycle tire is obtained by heating and pressurizing the unvulcanized tire in a vulcanizer. Further, a motorcycle tire may be manufactured by an STW method in which a strip is wound.

本発明の二輪車タイヤは、自動二輪車用タイヤとして用いられ、特に、モトクロス用タイヤとして好適に用いられる。 The motorcycle tire of the present invention is used as a motorcycle tire, and particularly preferably used as a motocross tire.

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

<実施例及び比較例>
以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
SBR:日本ゼオン(株)製のNipol1502(E−SBR、スチレン含有量:23.5質量%)
カーボンブラック:キャボットジャパン(株)製のN110(NSA:144m/g、DBP吸収量:115ml/100g)
シリカA:日産化学工業(株)製のオルガノシリカゾルIPA−ST−UP(細長い形状のイソプロパノール分散シリカゾル(動的光散乱法によって測定されたシリカ(二次粒子)の平均粒子径:40〜100nm)、シリカ含有率:15質量%)(表1に記載の量は、オルガノシリカゾル中のシリカ量を示す。)
シリカB:デグッサ社製のウルトラシルVN3(粒状シリカ、NSA:175m/g)
シランカップリング剤:エボニックデグッサ社製のSi69(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)
アロマオイル:(株)ジャパンエナジー製のダイアナプロセスオイルX140(アロマ系プロセスオイル)
老化防止剤:住友化学(株)製のアンチゲン6C(N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン)
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛:ハクスイテック(株)製の酸化亜鉛3種(平均一次粒子径:1.0μm)
ワックス:大内新興化学工業(株)製のサンノックN
硫黄:軽井沢硫黄(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤:大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ(N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
<Examples and Comparative Examples>
Below, various chemical | medical agents used by the Example and the comparative example are demonstrated.
SBR: Nipol 1502 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. (E-SBR, styrene content: 23.5% by mass)
Carbon black: N110 (N 2 SA: 144 m 2 / g, DBP absorption: 115 ml / 100 g) manufactured by Cabot Japan
Silica A: Organosilica sol IPA-ST-UP manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. (elongated isopropanol-dispersed silica sol (average particle diameter of silica (secondary particles) measured by dynamic light scattering method: 40 to 100 nm)) (Silica content: 15% by mass) (The amount shown in Table 1 indicates the amount of silica in the organosilica sol.)
Silica B: Ultrasil VN3 manufactured by Degussa (granular silica, N 2 SA: 175 m 2 / g)
Silane coupling agent: Si69 (bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide) manufactured by Evonik Degussa
Aroma oil: Diana Process Oil X140 (Aroma Process Oil) manufactured by Japan Energy
Anti-aging agent: Antigen 6C (N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Stearic acid: Stearic acid “椿” manufactured by NOF Corporation
Zinc oxide: Three types of zinc oxide (average primary particle size: 1.0 μm) manufactured by Hakusui Tech Co., Ltd.
Wax: Sunnock N manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
Sulfur: Powder sulfur vulcanization accelerator manufactured by Karuizawa Sulfur Co., Ltd .: Noxeller CZ (N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.

表1に示す配合内容に従い、(株)神戸製鋼所製の1.7Lバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を80〜180℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、50℃の条件下で5分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、150℃の条件下で30分間プレス加硫し、試験用タイヤ(モトクロス用タイヤ)(タイヤサイズ:120/80−19)を得た。
得られた試験用タイヤについて以下に示す試験方法により性能を評価した。
In accordance with the composition shown in Table 1, materials other than sulfur and a vulcanization accelerator were kneaded for 5 minutes at 80 to 180 ° C. using a 1.7 L Banbury mixer manufactured by Kobe Steel, Ltd., and mixed. A kneaded paste was obtained. Next, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product, and kneaded for 5 minutes at 50 ° C. using an open roll to obtain an unvulcanized rubber composition.
The obtained unvulcanized rubber composition was molded into a tread shape, and bonded together with other tire members on a tire molding machine, and press vulcanized at 150 ° C. for 30 minutes to give a test tire (motocross tire). ) (Tire size: 120 / 80-19).
The performance of the obtained test tire was evaluated by the following test method.

<評価項目及び試験方法>
(ウェットグリップ性能、耐チッピング性能)
上記試験用タイヤをモトクロス用自動二輪車(本田技研工業(株)製のCRF450R)の全輪に装着し、ウェット条件の未舗装オフロードコースにて10周の実車走行を行なった。この際のグリップ性能について、以下の5段階の官能評価を行った。
5:非常に良好、4:良好、3:普通、2:やや劣る、1:劣る
また、走行後の試験用タイヤの外観により、耐チッピング性能について、以下の5段階の官能評価を行った。
5:非常に良好、4:良好、3:普通、2:やや劣る、1:劣る
<Evaluation items and test methods>
(Wet grip performance, chipping resistance)
The test tires were mounted on all the wheels of a motorcycle for motocross (CRF450R manufactured by Honda Motor Co., Ltd.), and the vehicle was run for 10 laps on an unpaved off-road course under wet conditions. The following five levels of sensory evaluation were performed on the grip performance at this time.
5: Very good, 4: Good, 3: Normal, 2: Slightly inferior, 1: Inferior In addition, the following five-step sensory evaluation was performed on chipping resistance according to the appearance of the test tire after running.
5: Very good, 4: Good, 3: Normal, 2: Slightly inferior, 1: Inferior

(シリカの平均一次粒子径、平均長及び平均アスペクト比)
上記試験用タイヤのトレッドからサンプルを切り出し、該サンプル中に分散したシリカを透過型電子顕微鏡で観察し、シリカの平均一次粒子径(D)、分岐粒子Zを含む分岐粒子間Z−Zの平均長(図2におけるW)、分岐粒子Zを含まない分岐粒子間Z−Zの平均長(図2におけるW)、分岐粒子Zを含む分岐粒子間Z−Zの平均アスペクト比(W/D)、分岐粒子Zを含まない分岐粒子間Z−Zの平均アスペクト比(W/D)を算出した。数値は、30箇所を測定した平均値とした。なお、実施例2、4は、シリカAとシリカBを併用したため、ゴム組成物中にストラクチャーシリカと共に粒状シリカも存在するため、ストラクチャーシリカのみを透過型電子顕微鏡で観察し、評価を行った。
(Average primary particle diameter, average length and average aspect ratio of silica)
A sample was cut out from the tread of the test tire, and the silica dispersed in the sample was observed with a transmission electron microscope, and the average primary particle diameter (D) of silica and the average of Z-Z between branched particles including branched particles Z. 2 (W 1 in FIG. 2), the average length of the inter-branched particles ZZ not including the branched particles Z (W 2 in FIG. 2 ), the average aspect ratio of the ZZ between the branched particles including the branched particles Z (W 1 / D), the average aspect ratio (W 2 / D) of ZZ between the branched particles not containing the branched particles Z was calculated. The numerical value was an average value obtained by measuring 30 locations. In Examples 2 and 4, since silica A and silica B were used in combination, granular silica was also present together with structure silica in the rubber composition. Therefore, only structure silica was observed with a transmission electron microscope and evaluated.

Figure 0006215684
Figure 0006215684

表1に示すように、スチレンブタジエンゴムを含むゴム成分と、特定のシリカとを含む実施例は、グリップ性能(特に、ウェットグリップ性能)、耐チッピング性能をバランス良く向上できた。 As shown in Table 1, Examples including a rubber component containing styrene butadiene rubber and specific silica were able to improve the grip performance (particularly wet grip performance) and chipping resistance in a well-balanced manner.

Z 分岐粒子 Z branch particles

Claims (8)

スチレンブタジエンゴムを含むゴム成分と、1つの粒子に対して隣接する粒子が3つ以上の粒子を分岐粒子Zとしたとき、分岐粒子Zを含む分岐粒子間Z−Zの平均長Wが30〜400nmのストラクチャーシリカと、カーボンブラックとを含み、
前記ゴム成分100質量部に対して、前記ストラクチャーシリカを5〜50質量部、前記カーボンブラックを50〜100質量部み、
シリカとカーボンブラックとの合計100質量%中のシリカの含有量が10〜50質量%である二輪車タイヤ用トレッドゴム組成物。
When the rubber component containing styrene butadiene rubber and three or more particles adjacent to one particle are used as the branched particle Z, the average length W 1 of the ZZ between the branched particles including the branched particle Z is 30. Containing ~ 400 nm structure silica and carbon black ,
Wherein the rubber component 100 parts by weight of 5 to 50 parts by mass of the structure silica, viewed 50-100 parts by weight containing the carbon black,
A tread rubber composition for a motorcycle tire , wherein the silica content in the total of 100% by mass of silica and carbon black is 10 to 50% by mass .
スチレンブタジエンゴムを含むゴム成分と、シリカゾルとを混練して得られることを特徴とする請求項1記載の二輪車タイヤ用トレッドゴム組成物。 The tread rubber composition for a motorcycle tire according to claim 1 , wherein the tread rubber composition is obtained by kneading a rubber component containing styrene butadiene rubber and silica sol. 前記ストラクチャーシリカが、平均一次粒子径をDとしたとき、分岐粒子Zを含む分岐粒子間Z−Zの平均アスペクト比W/Dが3〜100のものである請求項1又はに記載の二輪車タイヤ用トレッドゴム組成物。 The structure silica has an average primary particle diameter is defined as D, the average aspect ratio W 1 / D branch intergranular Z-Z including the branch particles Z are as defined in claim 1 or 2 is of 3 to 100 A tread rubber composition for motorcycle tires. 前記ストラクチャーシリカの平均一次粒子径Dが5〜1000nmである請求項1〜3のいずれかに記載の二輪車タイヤ用トレッドゴム組成物。 The tread rubber composition for a motorcycle tire according to any one of claims 1 to 3, wherein the average primary particle diameter D of the structure silica is 5 to 1000 nm. シリカ100質量部に対して、シランカップリング剤を1〜20質量部含む請求項1〜のいずれかに記載の二輪車タイヤ用トレッドゴム組成物。 The tread rubber composition for a motorcycle tire according to any one of claims 1 to 4 , comprising 1 to 20 parts by mass of a silane coupling agent with respect to 100 parts by mass of silica. ゴム成分100質量部に対して、シリカの含有量が5〜100質量部、フィラーの合計含有量が50〜250質量部である請求項1〜のいずれかに記載の二輪車タイヤ用トレッドゴム組成物。 Per 100 parts by mass of the rubber component, shea content 5 to 100 parts by weight of silica, tread rubber for a motorcycle tire according to any one of claims 1 to 5 Total amount of filler is 50 to 250 parts by weight Composition. 請求項1〜のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する二輪車タイヤ。 A two-wheeled vehicle tire having a tread produced using the rubber composition according to any one of claims 1 to 6 . モトクロス用タイヤである請求項記載の二輪車タイヤ。 The motorcycle tire according to claim 7, which is a motocross tire.
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