JP6213731B2 - 分散染料インク組成物、印捺方法、及び印捺物 - Google Patents

Description

本発明は、分散染料インク組成物、印捺方法、及び印捺物に関する。

インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、吐出安定性等について種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、滲みを抑え、インク溢れを防ぎ、裏面画像描写性に優れた高品位プリントを得ることができるインクジェット捺染方法を提供することを目的として、顔料、水、界面活性剤、定着樹脂及び水溶性溶媒を含有し、該定着樹脂の少なくとも１種が、カルボキシル基を有する不飽和ビニルモノマーを成分として重合した共重合体をアミンにより中和溶解した水溶性共重合体であり、水溶性溶媒としてグリコールエーテル類または１，２−アルカンジオール類を含有するインクジェット用水性顔料インクを用いて、主として平均太さが２０ｄ（デニール）以上、１００ｄ（デニール）以下のポリエステル糸で構成されているインクジェット捺染用布帛に記録する方法であって、記録する際に該インクジェット捺染用布帛を４０℃以上、９０℃以下で加熱し、記録解像度３６０ｄｐｉ以上、１４４０ｄｐｉ以下（ｄｐｉとは、２．５４ｃｍあたりのドット数を表す）で、インク液滴量が３．５ｐｌ以上、５６ｐｌ以下で、かつ最大インク付与量が４０ｍｌ／ｍ²以下の条件で、該インクジェット用水性顔料インクをインクジェット捺染用布帛に記録するインクジェット捺染方法が開示されている。

特開２０１０−３１４０２号公報

しかしながら、引用文献１で使用している顔料は布帛繊維表面上に定着されるものであるため、脱落しやすく、布帛繊維内に浸透する染料と比較して摩擦堅牢性に劣る傾向がある。この点について、布帛繊維表面上に顔料を定着させるために定着樹脂を用いると、布帛の風合い（肌触り）が劣るという問題が発生する。さらに、顔料は発色性が比較的低いという問題もある。その上、引用文献１で使用している１，２−アルカンジオール類は炭素鎖が長いと疎水性が高くなる傾向にあるため、経時的にインク組成物中の分散成分の粒径が増大したり、異物が発生したりして保存安定性が悪くなる傾向にある。また、１，２−アルカンジオール類は炭素鎖が短いと親水性が高くなる傾向に有り、これに伴い浸透性が低下し、インク組成物が繊維に浸透せず広がるため滲みが生じやすい傾向にある。

本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、滲みが生じにくく、摩擦堅牢性及び保存安定性に優れる分散染料インク組成物、それを用いた印捺方法、及び前記分散染料インク組成物により得られる印捺物を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、所定の分散剤と所定の水溶性有機溶媒を用いることにより上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、以下のとおりである。
〔１〕
ポリエステル布帛又はポリエステルとポリウレタンとの混紡布帛に付着させて印捺するのに用いられる分散染料インク組成物であって、
分散染料と、
酸価７５〜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレンとスチレン以外のビニルモノマーとの共重合体（但し、分子鎖末端にアクリロイル基を有し、且つカルボン酸基を解離基として有する水溶性ウレタン化合物と疎水性アクリルモノマーとを共重合してなる水溶性ウレタンポリマーを除く）と、
アルキレングリコールモノアルキルエーテルと、
有機アミンと、を含み、
前記アルキレングルコールモノアルキルエーテルの含有量が、前記分散染料インク組成物の総量に対して、１．０〜５．０質量％である、
分散染料インク組成物。
〔２〕
前記アルキレングリコールモノアルキルエーテルが、トリエチレングリコールモノアルキルエーテルを含む、前項〔１〕に記載の分散染料インク組成物。
〔３〕
リグニンスルホン酸をさらに含む、前項〔１〕又は〔２〕に記載の分散染料インク組成物。
〔４〕
ｐＨが、７．８〜９．０である、前項〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の分散染料インク組成物。
〔５〕
前記アルキレングリコールモノアルキルエーテルが、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルから選択される１種である、前項〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の分散染料インク組成物。
〔６〕
ポリエステル布帛又はポリエステルとポリウレタンとの混紡布帛に対し、インクジェットノズルから前項〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の分散染料インク組成物を、解像度が３６０ｄｐｉ〜１４４０ｄｐｉであり、Ｉｗが３〜４５ｎｇであり、インク打ち込み量の最大値が３５ｇ／ｍ ² となるように吐出し、付着させる付着工程を有する、印捺方法。
〔７〕
前記ポリエステル布帛又は前記ポリエステルとポリウレタンとの混紡布帛を前処理する工程を含まない、前項〔６〕に記載の印捺方法。
〔８〕
ポリエステル布帛又はポリエステルとポリウレタンとの混紡布帛上に、前項〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の分散染料インク組成物が印捺された、印捺物。

以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。また、本明細書における「（メタ）アクリル」とは「アクリル」及びそれに対応する「メタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」及びそれに対応する「メタクリレート」を意味する。

〔分散染料インク組成物〕
本実施形態の分散染料インク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）は、ポリエステル布帛又はポリエステルとポリウレタンとの混紡布帛に付着させて印捺するのに用いられる分散染料インクであって、分散染料と、酸価７５〜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレンとスチレン以外のビニルモノマーとの共重合体と、アルキレングリコールモノアルキルエーテルと、有機アミンと、を含む。

〔分散染料〕
用い得る分散染料としては、特に限定されず、以下に列記するものが例示される。

イエロー分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３、４、５、７、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１０８、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８４、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２２７、２３１、２３２等が挙げられる。

オレンジ分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２等が挙げられる。

レッド分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８等が挙げられる。

バイオレット分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７等が挙げられる。

グリーン分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースグリーン９等が挙げられる。

ブラウン分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン１、２、４、９、１３、１９等が挙げられる。

ブルー分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１、７２、７３、７５、７９、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３等が挙げられる。

ブラック分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラック１、３、１０、２４等が挙げられる。

分散染料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

分散染料の含有量は、インク組成物の総量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、１〜６質量％がさらに好ましい。また、分散染料の含有量が１０質量％以下であることにより、保存安定性及び吐出安定性がより向上する傾向にある。

〔スチレンとビニルモノマーの共重合体〕
スチレンとスチレン以外のビニルモノマー（以下、スチレン以外のビニルモノマーを単に「ビニルモノマー」という。）との共重合体は、分散染料の分散剤として働き得る。スチレンとビニルモノマーとの共重合体を用いることにより、その他の分散剤を用いる場合と比較して、布帛に対するインク組成物の付着量を増大させたとしても滲みが生じにくく、分散染料インク組成物の保存安定性及び吐出安定性がより向上する。また、得られた印捺物から未固着の分散染料を熱石鹸液などで洗い落とす処理を行った場合に、非印捺領域にまで染料が色移りする白場汚染を抑制すことができる。白場汚染が抑制される理由としては、分散染料に吸着しやすいスチレンとビニルモノマーとの共重合体が分散染料を被覆するため、余分な分散染料が布帛に付着しにくいからと考えられるが、この限りではない。

スチレンとビニルモノマーとの共重合体の酸価は、７５〜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましくは１００〜２４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは１２０〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることにより、分散染料インク組成物中のスチレンとビニルモノマーの共重合体の溶媒に対する相溶性がより向上し、また立体反発による分散安定化がより良好になり保存安定性がより向上する。また、酸価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることにより、スチレンとビニルモノマーの共重合体の分散染料に対する吸着性が向上し、白場汚染がより抑制される。なお、酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０に従って測定することができる。

スチレンとビニルモノマーとの共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０００〜３００００であると好ましく、３０００〜２００００であるとより好ましい。Ｍｗが上記下限値以上であることにより、分散染料の分散剤としてより有効かつ確実に作用する傾向にあり、上記上限値以下であることにより、インク組成物をインクジェットから吐出することで捺染する場合に、インクジェットノズルでの目詰まりをより有効に抑制し、吐出安定性を向上させることができる。

スチレンとビニルモノマーとの共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、及びグラフト共重合体のうちのいずれの形態であってもよい。

ビニルモノマーとしては、ビニル基を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、アミン系のビニルモノマー、アニオン性基（カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基）を有するビニルモノマー、その他ビニルモノマーが挙げられる。

アミン系のビニルモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、２−エチル−５−ビニルピリジンの如きモノビニルピリジン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレンの如きジアルキルアミノ基を有するスチレン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルメタクリレートの如きアクリル酸又はメタクリル酸のジアルキルアミノ基を有するエステル類；２−ジメチルアミノエチルビニルエーテルの如きジアルキルアミノ基を有するビニルエーテル類；Ｎ−(Ｎ’，Ｎ'−ジメチルアミノエチル）アクリルアミド、Ｎ−(Ｎ’，Ｎ'−ジメチルアミノエチル）メタクリルアミド、Ｎ−(Ｎ’，Ｎ'−ジエチルアミノエチル）アクリルアミド、Ｎ−(Ｎ’，Ｎ'−ジエチルアミノエチル）メタクリルアミド、Ｎ−(Ｎ’，Ｎ'−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−(Ｎ’，Ｎ'−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−(Ｎ’，Ｎ'−ジエチルアミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−(Ｎ’，Ｎ'−ジエチルアミノプロピル）メタクリルアミドの如きジアルキルアミノ基を有するアクリルアミド又はメタクリルアミド類が挙げられる。

アニオン性基（カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基）を有するビニルモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、アルキル又はアリールスルホン酸、例えばメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸又はトルエンスルホン酸のアルキルエステル（アルキル基の炭素数１から18）、及び硫酸ジアルキル（アルキル基の炭素数１から４）の如き公知の４級化剤で４級化したモノマー；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等、又はそれらの無水物及び塩などの不飽和カルボン酸モノマー；スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリル酸エステル、ビス−（３−スルホプロピル）−イタコン酸エステル等及びそれらの塩、その他２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸の硫酸モノエステル及びそれらの塩などの不飽和スルホン酸モノマー；ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタアクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジオクチル−２−（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート等の不飽和リン酸モノマーが挙げられる。

その他ビニルモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル等のメタクリル酸エステル類；スチレン、ビニルトルエン、２−メチルスチレン、クロルスチレン等のスチレン系モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレートが挙げられる。

スチレンとビニルモノマーの共重合体の市販品としては、特に限定されないが、例えば、ＢＡＳＦ社製のジョンクリル６７、ジョンクリル６７８、ジョンクリル５８６、ジョンクリル６８３、ジョンクリル６９０、ジョンクリル６０、ジョンクリル６２、ジョンクリル６３、ジョンクリル５２、ＨＰＤ−７１；東亜合成社製のＵＣ−３０８０、ＵＣ−３９１０、ＵＣ−３９２０が挙げられる。

スチレンとビニルモノマーの共重合体は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

分散染料インク組成物に含まれる分散染料の総量に対する、スチレンとビニルモノマーとの共重合体の含有量は、３０〜２５０質量％であり、より好ましくは６０〜２００質量％である。その共重合体の含有量が上記範囲であることにより、分散染料の分散安定性がより向上する傾向にある。

〔リグニンスルホン酸〕
分散染料インク組成物は、リグニンスルホン酸をさらに含むことが好ましい。リグニンスルホン酸は、分散染料の分散剤として働き得る。分散染料インク組成物がリグニンスルホン酸を含むことにより、分散染料の保存安定性、分散染料インク組成物の長期にわたる吐出安定性がより向上する傾向にある。この理由は明らかではないが、分散剤の染料被覆率が向上すると考えられるが、特に限定されない。

分散染料インク組成物に含まれる分散染料の総量に対する、リグニンスルホン酸の含有量は、２０質量％〜２００質量％であり、より好ましくは５０質量％〜１５０質量％である。分散剤の含有量が上記範囲であることにより、染料の分散安定性がより向上する傾向にある。

また、スチレンとビニルモノマーの共重合体の総量に対する、リグニンスルホン酸の含有量は、３０質量％〜２００質量％であり、より好ましくは５０質量％〜１５０質量％である。分散剤の含有量が上記範囲であることにより、染料の分散安定性がより向上する傾向にある。

〔アルキレングリコールモノアルキルエーテル〕
アルキレングリコールモノアルキルエーテルは水溶性有機溶剤として働く。インク組成物が、アルキレングリコールモノアルキルエーテルを含むことにより、分散染料インク組成物の被記録媒体への濡れ性を高め、分散染料インク組成物の浸透性をより向上し、吐出安定性及び目詰まり回復性もより向上することができる。その上、アルキレングリコールモノアルキルエーテルを、スチレンとビニルモノマーとの共重合体と併用することにより、滲みをより抑制することができる。

アルキレングリコールモノアルキルエーテルとしては、特に限定されないが、例えば、下記式（１）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ−Ｏ−（Ｃ_nＨ_2nＯ）_m−ＯＨ ・・・ （１）
（式（１）中、Ｒは、炭素数１〜１０の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基を示し、ｎは、互いに独立に、２〜５の整数を示し、ｍは１〜３０の整数を示す。）

Ｒとしては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基が好ましく、直鎖のアルキル基がより好ましい。このなかでも、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が好ましい。

ｎは、好ましくは２〜５の整数であり、より好ましくは２〜４の整数であり、さらに好ましくは２〜３の整数である。

ｍは、好ましくは１〜３０の整数であり、より好ましくは１〜２０の整数であり、さらに好ましくは１〜１５の整数である。

アルキレングリコールモノアルキルエーテルとしては、特に限定されないが、具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテルが挙げられる。

このなかでも、上記式（１）においてｎが２、ｍが３である、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルのようなトリエチレングリコールモノアルキルエーテルが好ましい。トリエチレングリコールモノアルキルエーテルを用いることにより、分散染料インク組成物の浸透性がより向上し、吐出安定性及び目詰まり回復性もより向上する傾向にある。

なお、アルキレングリコールモノアルキルエーテルは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

アルキレングリコールモノアルキルエーテルの含有量は、分散染料インク組成物の総量に対して、好ましくは０．５〜１０質量％であり、より好ましくは１．０〜８質量％であり、さらに好ましくは１．５〜５．０質量％である。アルキレングリコールモノアルキルエーテルの含有量が上記範囲内であることにより、染料の分散安定性がより向上する傾向にある。

〔有機アミン〕
有機アミンは、スチレンとビニルモノマーとの共重合体が有し得るカルボキシル基のような酸性基を、部分的又は完全に中和する中和剤として働き得る。

有機アミンとしては、特に限定されないが、例えば、一級アミン、二級アミン、又は三級アミンが挙げられる。

有機アミンの含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．０５〜５．０質量％であり、より好ましくは０．１〜３．５質量％であり、さらに好ましくは０．２〜２．０質量％である。有機アミンの含有量が上記範囲内であることにより、染料の分散安定性がより向上する傾向にある。

〔分散染料インク組成物のｐＨ〕
分散染料インク組成物のｐＨは、好ましくは７．８〜９．０であり、より好ましくは８．０〜８．５である。分散染料インク組成物のｐＨが７．８以上であることにより、分散染料インク組成物中の異物発生がより抑制される傾向にある。また、分散染料インク組成物のｐＨが９．０以下であることにより、スチレンとビニルモノマーとの共重合体などの分散剤の親水性が低下し、分散染料の吸着がより良好に進行する傾向にある。また、分散染料インク組成物のｐＨが９．０以下であることにより、スチレンとビニルモノマーとの共重合体が吸着した分散染料の分散安定性がより向上する傾向にある。ｐＨは実施例に記載の方法により測定することができる。

（水）
分散染料インク組成物は、水を含んでもよい。水としては、特に限定されないが、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生がより防止される傾向にある。

水の含有量は、分散染料インク組成物の総量に対して、５０〜８０質量％が好ましく、５５〜７０質量％がより好ましい。

（界面活性剤）
分散染料インク組成物は、界面活性剤を含むことが好ましい。当該界面活性剤としては、特に限定されないが、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。

アニオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、その他イミダゾリン誘導体等が挙げられる。

カチオン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。

ノニオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系界面活性剤；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系界面活性剤が挙げられる。

界面活性剤の含有量は、分散染料インク組成物の総量に対し、０．２〜５質量％が好ましい。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、布帛への濡れ性を高めて分散染料インク組成物の浸透性がより優れる傾向にある。

（その他の添加剤）
分散染料インク組成物は、さらに必要に応じて、上述以外の、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤、ｐＨ調整剤（例えば、アジピン酸、水酸化カリウム）、又は溶解助剤、その他、通常のインクにおいて用いることができる各種添加剤を含んでもよい。なお、各種添加剤は、一種単独で用いても、二種以上を併用してもよい。

〔布帛〕
本実施形態で用いる布帛としては、ポリエステル布帛又はポリエステルとポリウレタンとの混紡布帛を使用する。ポリエステル布帛又はポリエステルとポリウレタンとの混紡布帛は、特に白場汚染が生じやすい傾向にあるため、本発明のインク組成物を用いることが有利である。

〔印捺方法〕
本実施形態の印捺方法は、ポリエステル布帛又はポリエステルとポリウレタンとの混紡布帛に対し、インクジェットノズルから上記分散染料インク組成物を、解像度が３６０ｄｐｉ〜１４４０ｄｐｉであり、Ｉｗ（１ドットあたりのインクの重量）が３〜４５ｎｇであり、インク打ち込み量の最大値が３５ｇ／ｍ²となるように吐出し、付着させる付着工程を有する。

〔付着工程〕
本実施形態の付着工程は、ポリエステル布帛又はポリエステルとポリウレタンの混紡布帛に対し、インクジェットノズルから上記分散染料インク組成物を、吐出し、付着させる工程である。

付着工程における解像度は、３６０ｄｐｉ〜１４４０ｄｐｉであり、好ましくは７２０〜１４４０である。解像度が上記範囲内であることにより、Ｉｗが比較的小さくなるため、乾燥性が良くなり、結果、染料が布帛表面に残る傾向にある。染料が布帛表面に残るものと、布帛の奥まで浸透したものとを比べると、布帛に吸着した染料量が少ないため、白場汚染の程度が改善する。また、画質も向上する。

付着工程におけるＩｗは、３〜４５ｎｇであり、好ましくは４〜４０であり、より好ましくは５〜３５であり、さらに好ましくは６〜３０である。Ｉｗが上記範囲内であることにより、滲みと白場汚染が生じない印捺物を得ることができる。

付着工程におけるインク打ち込み量の最大値は、３５ｇ／ｍ²であり、好ましくは３０ｇ／ｍ²であり、より好ましくは２５ｇ／ｍ²である。インク打ち込み量の最大値が上記範囲内であることにより、滲みと白場汚染が生じない印捺物を得ることができる。

このようにして、布帛上に、上記実施形態のインク組成物に由来する画像が形成された印捺物を得ることができる。

本実施形態の印捺方法において、ポリエステル布帛又はポリエステルとポリウレタンとの混紡布帛を前処理する工程を含まないことが好ましい。通常、前処理を行なうことによりインクドットの横の広がりを抑制し、滲みを防止でき、また、インクが浸透しすぎるのを防ぎ、発色の低下を抑制することができる。しかしながら、本実施形態の印捺方法であれば、前処理する工程を含まなくとも、にじみが抑制され発色性に優れる印捺物を得ることができる。ここでいう「前処理」とは、前処理液を用いて分散染料を凝集させる工程をいう。

〔印捺物〕
印捺物は、ポリエステル布帛又はポリエステルとポリウレタンの混紡布帛上に、上記分散染料インク組成物が印捺されたものである。この印捺物は、例えば、上記の印捺方法により得られるものである。当該印捺物は、滲みが生じにくく、摩擦堅牢性にも優れるものとなる。

以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。

［インク組成物用の材料］
下記の実施例及び比較例において使用したインク組成物用の主な原材料は、以下の通りである。
〔色材〕
分散染料：Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド７４（Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド７４社製）
顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、製品名Ｉｎｋｊｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ０２ ＶＰ２６２１）
〔分散剤〕
（スチレンとビニルモノマーとの共重合体）
共重合体１：ＢＡＳＦ社製、製品名ジョンクリル６１１、酸価５３、Ｍｗ８１００
共重合体２：ＢＡＳＦ社製、製品名ジョンクリル６９０、酸価１０２、Ｍｗ１６５００
共重合体３：ＢＡＳＦ社製、製品名ジョンクリル６２、酸価２００、Ｍｗ８５００
共重合体４：ＢＡＳＦ社製、製品名ＨＰＤ−９６、酸価２４０、Ｍｗ７０００
共重合体５：星光ＰＭＣ社製、製品名ＲＳ−１１９１、酸価２８０、Ｍｗ７５００
（リグニンスルホン酸）
日本製紙社製、製品名パールレックスＮＰ
（界面活性剤）
β−ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（花王社製、製品名デモールＲＮ
〔レベリング剤〕
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム（花王社製、製品名ペレックスＳＳＨ）
〔樹脂〕
日本ルーブリゾール社製 商品名サンキュアー２７１０
〔水溶性有機溶剤〕
ＭＤＧ：ジエチレングリコールモノメチルエーテル
ＭＴＧ：トリエチレングリコールモノメチルエーテル
ＢＤＧ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
ＢＴＧ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
１，２−ブタンジオール
１，２−ヘキサンジオール
１，２−ノナンジオール
グリセリン
トリエチレングリコール
〔塩基〕
有機アミン：トリエタノールアミン
無機アミン：水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）
〔布帛〕
ポリエステルエラストマー混紡布 Ｂｉｌｉｇｈｔ Ｗｏｖｅｎ（Ｂｏｓｅｌｌｉ社製）
ポリエステル Ｒａｓｏ Ｔｉｖａｎｏ」（Ｂｏｓｅｌｌｉ社製）

［インク組成物の調製］
各原材料を下記の表１〜３に示す組成で純水と共に混合し、十分に撹拌し、各インク組成物を得た。なお、下記の表１〜３中、含有量の数値の単位は質量％であり、純水を加えた合計は１００．０質量％である。

〔ｐＨの測定方法〕
ガラス電極ｐＨメーター（ＹＯＫＯＧＡＷＡ社製、製品名ＭＯＤＥＬ ＰＨ８２）で測定した。

〔酸価の測定方法〕
酸価はＪＩＳ Ｋ００７０に準じて、測定した。

［実施例１〜１５、比較例１〜９］
インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン社製）を改造したプリンターを用いて、後述する各評価方法の記録条件でインクジェット法により吐出し、Ａ４サイズの布帛に吐出し、付着させた。

なお、Ｄｕｔｙとは、画素に対する単色の最大インク質量を意味する。したがって、例えば、横１，４４０ｄｐｉ、縦７２０ｄｐｉの場合、１平方インチを横１，４４０分割、縦７２０分割した計１，０３６，８００分割のうち、何％にインクドットを配置したかを示す。なお、前記した「Ｄｕｔｙ」とは、下記式で算出される値である。
式：Ｄｕｔｙ（％）＝実記録ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
上記式において、「実記録ドット数」は単位面積当たりで実際に記録されたドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの画像解像度である。

得られた印捺物を、スチーマーＨＴ３−５−５５０（辻井電気工業社製）を用いて下記の条件でスチーミング処理を施し、染料を布帛に定着させた。
温度：１７０℃
湿度：１００％Ｒ．Ｈ．
処理時間：８分間

スチーム処理した印捺物を水洗し、次いで染色試験機Ｔｕｒｂｙ Ｔｙｐｅ Ｔ（マチス社製）を用いて下記の条件で還元洗浄を行った。その後、アイロンで乾燥させて印捺サンプルを得た。
温度条件：２５℃から８５℃まで２℃／分の昇温速度で加熱し、８５℃で１０分間保持し、８５℃から２５℃まで３℃／分の高温速度で冷却した。
撹拌：回転速度８００ｒｐｍ（右回転：５５秒、左回転：５５秒、３２〜３３サイクル）
洗浄液：水１５０ｇ、ラッコールＳＴＡ０．３ｇ（明成化学工業社製）、ハイドロサルファイト０．１５ｇ（和光純薬社製）、水酸化ナトリウム０．３ｇ（和光純薬社製）

分散染料インク組成物及び得られた印捺サンプルについて、下記各評価を行った。結果を表１〜３に示す。なお、比較例２の分散染料インク組成物はジョンクリル６１１が不溶であり、及び６の分散染料インク組成物は１，２ノナンジオールが不溶であり溶剤が分離しているため、インク組成物として評価することができなかった。

〔滲み〕
解像度７２０×７２０ｄｐｉ、ＩＷ２５ｎｇとし、布帛としてポリエステルを用いて印捺サンプルを得た。得られた印捺サンプルの印捺部と非印捺部の境界において、印捺部から非印捺部へのインクの染み出しの有無を確認し、下記評価基準に基づいて滲みについて評価した。
１． 目視（印捺部と目の距離が約１０ｃｍ）で滲みが確認されず、ルーペを用いて１０倍で観察しても滲みが確認されなかった。
２． 目視（印捺部と目の距離が約１０ｃｍ）で滲みが確認されず、ルーペを用いて１０倍で観察した場合に滲みが確認された。
３． 目視（印捺部と目の距離が約３０ｃｍ）では滲みは確認できないが、目視（印捺部と目の距離が約１０ｃｍ）では滲みが確認された。
４． 目視（印捺部と目の距離が約３０ｃｍ）で滲みが確認された。

〔摩擦堅牢性〕
上記のようにして得られた印捺物の印捺部に対して、荷重：５００ｇ、摩擦子：金巾、摩擦回数：１００往復の条件で、学振試験ＡＢ-３０１（テスター産業社製）を用いて学振試験を行ない、下記評価基準に基づいて摩擦堅牢性を評価した。
１． 印捺部において、塗膜剥がれはなく、かつ色材が金巾に付着しなかった。
２． 印捺部において、塗膜剥がれはなかったが、僅かに色材が金巾に付着した。
３． 印捺部において、１％以上２５％未満の面積で塗膜が剥がれた。
４． 印捺部において、２５％以上の面積で塗膜が剥がれた。

〔発色性〕
解像度１４４０×７２０ｄｐｉ、ＩＷ２２ｎｇとし、布帛としてポリエステルを用い、Ｄｕｔｙ１０〜１００％の１０％刻みのグラデーションパターンを記録して印捺サンプルを得た。得られた印捺サンプルの印捺部のＯＤ値を、測色機Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（グレタグマクベス社製）を用いて測定し、下記評価基準に基づいて発色性について評価した。なお、Ｃ^*＝（ａ^*2＋ｂ^*2）^0.5です。
１．Ｃ^*が７０以上であった。
２．Ｃ^*が７０未満であった。

〔白場汚染〕
Ａ４サイズのポリエステルエラストマーＢｉｌｉｇｈｔ Ｗｏｖｅｎ（Ｂｏｓｅｌｌｉ社製）に１９ｃｍ×２５ｃｍのベタパターンを記録して、印捺サンプルを得た。捺染サンプルの無地の部分について、測色機Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（グレタグマクベス社製）を用いて洗浄工程前後で測色し、Ｌａｂ表示系における色差ΔＥを下記式（式は省略）に基づき算出した。ΔＥより下記評価基準に基づいて白場汚染について評価した。
１：ΔＥが０以上５未満であった。
２：ΔＥが５以上１０未満であった。
３：ΔＥが１０以上２０未満であった。
４：ΔＥが２０以上であった。

〔保存安定性（粒度分布）〕
上記のようにして調製した分散染料インク組成物をアルミパックに注入し、６０℃で１０日間保存した。保存前後のインク組成物を純水で２０００倍希釈し、希釈液の顔料及び分散染料の粒度分布をＭｉｃｒｏｔｒａｃ ＵＰＡ（日機装社製）で測定した。得られた平均粒子径Ｄ５０の差を算出し、下記評価基準に基づいて保存安定性（粒度分布）について評価した。
１． ΔＤ５０が０ｎｍ以上１０ｎｍ未満であった。
２． ΔＤ５０が１０ｎｍ以上３０ｎｍ未満であった。
３． ΔＤ５０が３０ｎｍ以上５０ｎｍ未満であった。
４． ΔＤ５０が５０ｎｍ以上であった。

〔保存安定性（異物）〕
上記のようにして調製した分散染料インク組成物をアルミパックに注入し、６０℃で１０日間放置した。放置後の一定量の分散染料インク組成物を格子長１０μｍの金属メッシュに通し、金属メッシュ上に残った固形物を異物として、その個数を確認した。下記評価基準に基づいて保存性（異物）を評価した。
１． 異物は０個であった。
２． 異物は１個以上５０未満であった。
３． 異物は５０個以上１００未満であった。
４． 異物は１００個以上であった。

Claims (8)

1. ポリエステル布帛又はポリエステルとポリウレタンとの混紡布帛に付着させて印捺するのに用いられる分散染料インク組成物であって、
   分散染料と、
   酸価７５〜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレンとスチレン以外のビニルモノマーとの共重合体（但し、分子鎖末端にアクリロイル基を有し、且つカルボン酸基を解離基として有する水溶性ウレタン化合物と疎水性アクリルモノマーとを共重合してなる水溶性ウレタンポリマーを除く）と、
   アルキレングリコールモノアルキルエーテルと、
   有機アミンと、を含み、
   前記アルキレングルコールモノアルキルエーテルの含有量が、前記分散染料インク組成物の総量に対して、１．０〜５．０質量％である、
   分散染料インク組成物。
2. 前記アルキレングリコールモノアルキルエーテルが、トリエチレングリコールモノアルキルエーテルを含む、請求項１に記載の分散染料インク組成物。
3. リグニンスルホン酸をさらに含む、請求項１又は２に記載の分散染料インク組成物。
4. ｐＨが、７．８〜９．０である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の分散染料インク組成物。
5. 前記アルキレングリコールモノアルキルエーテルが、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルから選択される１種である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の分散染料インク組成物。
6. ポリエステル布帛又はポリエステルとポリウレタンとの混紡布帛に対し、インクジェットノズルから請求項１〜５のいずれか１項に記載の分散染料インク組成物を、解像度が３６０ｄｐｉ〜１４４０ｄｐｉであり、Ｉｗが３〜４５ｎｇであり、インク打ち込み量の最大値が３５ｇ／ｍ²となるように吐出し、付着させる付着工程を有する、印捺方法。
7. 前記ポリエステル布帛又は前記ポリエステルとポリウレタンとの混紡布帛を前処理する工程を含まない、請求項６に記載の印捺方法。
8. ポリエステル布帛又はポリエステルとポリウレタンとの混紡布帛上に、請求項１〜５のいずれか１項に記載の分散染料インク組成物が印捺された、印捺物。