JP6288236B2 - UV-curable ink composition for ink jet recording, ink container, and ink jet recording apparatus - Google Patents
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Description
本発明は、紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物、該インク組成物を収容したインク収容体、及びインクジェット記録装置に関する。 The present invention relates to an ultraviolet curable ink composition for ink jet recording, an ink container containing the ink composition, and an ink jet recording apparatus.
従来、紙などの被記録媒体に、画像データ信号に基づき画像を形成する記録方法として、種々の方式が利用されてきた。このうち、インクジェット方式は、安価な装置で、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率良く使用でき、ランニングコストが安い。さらに、インクジェット方式は騒音が小さいため、記録方法として優れている。 Conventionally, various methods have been used as a recording method for forming an image on a recording medium such as paper based on an image data signal. Among these, the ink jet system is an inexpensive apparatus, and ink is ejected only to a required image portion to form an image directly on a recording medium. Therefore, the ink can be used efficiently, and the running cost is low. Furthermore, the inkjet method is excellent as a recording method because of its low noise.
近年、高い耐水性、耐溶剤性、及び耐擦過性などを有する画像を被記録媒体の表面に形成するため、インクジェット方式の記録方法において紫外線を照射すると硬化する、紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物が使用されている。 In recent years, an ultraviolet curable ink composition for ink jet recording that cures when irradiated with ultraviolet rays in an ink jet recording method in order to form an image having high water resistance, solvent resistance, scratch resistance, etc. on the surface of a recording medium. Things are being used.
例えば、特許文献1は、色材と水と活性エネルギー線架橋性高分子化合物とを含有するインクジェット用インクにおいて、該活性エネルギー線架橋性化合物が親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であり、25℃におけるインク中の溶存酸素濃度が0.05ppm以上、1.8ppm以下であるインクジェット用インクを開示し、当該インクにより出射性に優れ、写像性光沢に優れ、ブリード耐性、耐擦過性に優れる旨も開示している(文献1の段落0023)。 For example, Patent Document 1 discloses an inkjet ink containing a coloring material, water, and an active energy ray crosslinkable polymer compound, wherein the active energy ray crosslinkable compound has a plurality of side chains in the hydrophilic main chain, Disclosed is an inkjet ink that is a polymer compound that can be cross-linked between side chains by irradiating active energy rays, and the dissolved oxygen concentration in the ink at 25 ° C. is 0.05 ppm or more and 1.8 ppm or less, It is also disclosed that the ink has excellent light-emitting properties, excellent image-rendering gloss, bleed resistance, and scratch resistance (paragraph 0023 of Document 1).
例えば、特許文献2は、水溶性媒体中に少なくとも色材、紫外線重合性化合物、及び光重合開始剤を含有する紫外線硬化性のインクジェットインクであって、25℃における該インク中の溶存酸素濃度が0.1〜2ppmであるインクジェットインクを開示し、これにより長期に渡って記録を行っても、安定した射出性能が得られる旨も開示している(文献2の段落0017,0019)。
For example,
しかしながら、特許文献1及び2に開示のインクは共に、硬化性、保存安定性、及び吐出安定性のうち少なくともいずれかに劣るという問題が生じる。
However, both the inks disclosed in
そこで、本発明は、硬化性、保存安定性、及び吐出安定性に優れた紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を提供することを目的の一つとする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an ultraviolet curable ink composition for ink jet recording excellent in curability, storage stability, and ejection stability.
また、本発明は、上記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を収容したインク収容体、及び当該紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を用いるインクジェット記録装置を提供することも目的の一つとする。 Another object of the present invention is to provide an ink container containing the ultraviolet curable ink jet recording ink composition and an ink jet recording apparatus using the ultraviolet curable ink jet recording ink composition.
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した。まず、溶解性、安全性、コストの点で有利なチオキサントン系光重合開始剤を使用することを検討した。ところが、チオキサントン系光重合開始剤を使用するとインク組成物の溶存酸素濃度が高い場合にヘッドからの吐出安定性が顕著に劣る傾向があることを見出した。そこでインク組成物の溶存酸素量を所定量以下として気泡の発生を抑えて吐出安定性を良くすることが考えられる。しかしながら、UVインクはインク組成物中の溶存酸素量が低いと酸素によるインクの重合(暗反応)抑制の効果が得られず保存安定性が低下する。そこで、ヒンダードアミン系重合禁止剤をインク組成物にさらに含有することで保存安定性が確保できることを知見した。以上より、チオキサントン系光重合開始剤とヒンダードアミン化合物とを含み、かつ、脱気処理を行うこと等により溶存酸素量(溶存空気量)を所定値以下まで減少させたインク組成物であれば上記課題を解決することを見出し、本発明を完成した。 The present inventors have intensively studied to solve the above problems. First, the use of a thioxanthone photopolymerization initiator advantageous in terms of solubility, safety, and cost was examined. However, it has been found that when a thioxanthone photopolymerization initiator is used, the ejection stability from the head tends to be significantly inferior when the dissolved oxygen concentration of the ink composition is high. Accordingly, it is conceivable to improve the ejection stability by suppressing the generation of bubbles by setting the dissolved oxygen amount of the ink composition to a predetermined amount or less. However, if the amount of dissolved oxygen in the ink composition is low, the UV ink cannot obtain the effect of suppressing the polymerization (dark reaction) of the ink by oxygen and the storage stability is lowered. Therefore, it has been found that the storage stability can be ensured by further containing a hindered amine polymerization inhibitor in the ink composition. From the above, if the ink composition contains a thioxanthone photopolymerization initiator and a hindered amine compound and has a dissolved oxygen amount (dissolved air amount) reduced to a predetermined value or less by performing a degassing treatment or the like, the above-mentioned problem The present invention has been completed.
すなわち、本発明は下記のとおりである。
〔1〕
チオキサントン系光重合開始剤とヒンダードアミン化合物とを含有し、
溶存酸素量が20ppm以下である、
紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
〔2〕
前記チオキサントン系光重合開始剤の含有量が、0.5〜4質量%である、前項〔1〕に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
〔3〕
前記ヒンダードアミン化合物が、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシル骨格を有する化合物である、前項〔1〕又は〔2〕に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
〔4〕
前記チオキサントン系光重合開始剤が、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、及びクロロチオキサントンからなる群より選ばれた1種以上を含む、前項〔1〕〜〔3〕のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
〔5〕
前記チオキサントン系光重合開始剤が、ジエチルチオキサントンを含む、前項〔1〕〜〔4〕のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
〔6〕
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤をさらに含む、前項〔1〕〜〔5〕のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
〔7〕
前記溶存酸素量が5ppm以上20ppm以下である、前項〔1〕〜〔6〕のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
〔8〕
前項〔1〕〜〔7〕のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を収容した、インク収容体。
〔9〕
前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物に接触する構成材料の酸素透過度が、23℃且つ相対湿度65%において、5.0cc・20μm/(m2・day・atm)以下である、前項〔8〕に記載のインク収容体。
〔10〕
前項〔1〕〜〔7〕のいずれか1項に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を、溶存酸素量が20ppm以下の状態でヘッドから吐出する吐出手段を備える、
インクジェット記録装置。
That is, the present invention is as follows.
[1]
Containing a thioxanthone photopolymerization initiator and a hindered amine compound,
The amount of dissolved oxygen is 20 ppm or less,
UV-curable ink composition for inkjet recording.
[2]
The ultraviolet curable ink composition for ink jet recording according to [1], wherein the content of the thioxanthone photopolymerization initiator is 0.5 to 4% by mass.
[3]
The ultraviolet curable ink jet recording ink composition according to [1] or [2], wherein the hindered amine compound is a compound having a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl skeleton.
[4]
The ultraviolet ray according to any one of [1] to [3], wherein the thioxanthone photopolymerization initiator includes one or more selected from the group consisting of thioxanthone, diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, and chlorothioxanthone. A curable ink composition for inkjet recording.
[5]
5. The ultraviolet curable ink composition for ink jet recording according to any one of [1] to [4], wherein the thioxanthone photopolymerization initiator includes diethyl thioxanthone.
[6]
The ultraviolet curable ink composition for inkjet recording according to any one of [1] to [5], further comprising an acylphosphine oxide photopolymerization initiator.
[7]
6. The ultraviolet curable ink composition for ink jet recording according to any one of [1] to [6], wherein the dissolved oxygen amount is 5 ppm or more and 20 ppm or less.
[8]
An ink container containing the ultraviolet curable ink composition for ink jet recording according to any one of [1] to [7].
[9]
The oxygen permeability of the constituent material in contact with the ultraviolet ray curable ink jet recording ink composition is 5.0 cc · 20 μm / (m 2 · day · atm) or less at 23 ° C. and a relative humidity of 65%. 8].
[10]
The ink composition for ultraviolet curable ink jet recording according to any one of [1] to [7] above is provided with a discharge means for discharging from the head in a state where the dissolved oxygen amount is 20 ppm or less.
Inkjet recording device.
以下、本発明を実施するための形態(以下、「本実施形態」という。)について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。 Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. In addition, this invention is not restrict | limited to the following embodiment, A various deformation | transformation can be implemented within the range of the summary.
本明細書において、「硬化性」とは、光に感応して硬化する性質をいう。「保存安定性」とは、インク組成物を保存したときに、保存前後における粘度が変化しにくい性質をいう。「吐出安定性」とは、ノズルの目詰まりがなく常に安定したインク組成物の液滴をノズルから吐出させる性質をいう。 In this specification, “curability” refers to a property of curing in response to light. “Storage stability” refers to the property that the viscosity of an ink composition is difficult to change before and after storage. “Ejection stability” refers to the property of ejecting droplets of a stable ink composition from a nozzle without clogging the nozzle.
本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートのうち少なくともいずれかを意味し、「(メタ)アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくともいずれかを意味し、「(メタ)アクリロイル」はアクリロイル及びそれに対応するメタクリロイルのうち少なくともいずれかを意味する。 In the present specification, “(meth) acrylate” means at least one of acrylate and its corresponding methacrylate, “(meth) acryl” means at least one of acrylic and its corresponding methacryl, “(Meth) acryloyl” means at least one of acryloyl and methacryloyl corresponding thereto.
〔紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物〕
本実施形態の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物(以下、単に「インク組成物」ともいう。)は、チオキサントン系光重合開始剤とヒンダードアミン化合物とを含有し、溶存酸素量が20ppm以下である。
以下、本実施形態におけるインク組成物に含まれるか、又は含まれ得る添加剤(成分)を説明する。
[UV-curable ink composition for inkjet recording]
The ultraviolet curable ink composition for ink jet recording of the present embodiment (hereinafter also simply referred to as “ink composition”) contains a thioxanthone photopolymerization initiator and a hindered amine compound, and the dissolved oxygen content is 20 ppm or less. .
Hereinafter, additives (components) that are or can be included in the ink composition of the present embodiment will be described.
〔チオキサントン系光重合開始剤〕
本実施形態のインク組成物は、溶解性、安全性、コスト性に優れるチオキサントン系光重合開始剤を含む。チオキサントン系光重合開始剤は、紫外線の照射による光重合によって、被記録媒体の表面に存在するインクを硬化させて印字を形成するために用いられ、チオキサントン系光重合開始剤を含有することで、インク組成物の硬化性を向上させることができる。放射線の中でも紫外線(UV)を用いることにより、安全性に優れ、且つ光源ランプのコストを抑えることができる。
[Thioxanthone photopolymerization initiator]
The ink composition of this embodiment includes a thioxanthone photopolymerization initiator that is excellent in solubility, safety, and cost. The thioxanthone photopolymerization initiator is used to form a print by curing the ink present on the surface of the recording medium by photopolymerization by irradiation with ultraviolet rays, and contains a thioxanthone photopolymerization initiator. The curability of the ink composition can be improved. By using ultraviolet rays (UV) among the radiation, the safety is excellent and the cost of the light source lamp can be suppressed.
チオキサントン系光重合開始剤としては、特に限定されないが、具体的には、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、及びクロロチオキサントンからなる群より選ばれた1種以上を含むことが好ましい。なお、特に限定されないが、ジエチルチオキサントンとしては2,4−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントンとしては2−イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントンとしては2クロロチオキサントンが好ましい。このようなチオキサントン系光重合開始剤を含むインク組成物であれば、硬化性、保存安定性、及び吐出安定性により優れる傾向にある。このなかでも、ジエチルチオキサントンを含むチオキサントン系光重合開始剤が好ましい。ジエチルチオキサントンを含むことにより、幅広い領域の紫外光(UV光)をより効率良く活性種に変換できる傾向にある。 Although it does not specifically limit as a thioxanthone type photoinitiator, Specifically, it is preferable that 1 or more types chosen from the group which consists of thioxanthone, diethyl thioxanthone, isopropyl thioxanthone, and chloro thioxanthone is included. Although not particularly limited, 2,4-diethylthioxanthone is preferable as diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone is preferable as isopropylthioxanthone, and 2-chlorothioxanthone is preferable as chlorothioxanthone. An ink composition containing such a thioxanthone photopolymerization initiator tends to be more excellent in curability, storage stability, and ejection stability. Among these, a thioxanthone photopolymerization initiator containing diethyl thioxanthone is preferable. By including diethylthioxanthone, there is a tendency that a wide range of ultraviolet light (UV light) can be converted into active species more efficiently.
チオキサントン系光重合開始剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、Speedcure DETX(2,4−ジエチルチオキサントン)、Speedcure ITX(2−イソプロピルチオキサントン)(以上、Lambson社製)、KAYACURE DETX−S(2,4−ジエチルチオキサントン)(日本化薬社(Nippon Kayaku Co., Ltd.)製)等が挙げられる。 Although it does not specifically limit as a commercial item of a thioxanthone type photoinitiator, Specifically, Speedcure DETX (2, 4- diethyl thioxanthone), Speedcure ITX (2-isopropyl thioxanthone) (above, Lambson company make), KAYACURE, DETX-S (2,4-diethylthioxanthone) (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).
チオキサントン系光重合開始剤の含有量は、インク組成物の総質量(100質量%)に対し、0.5〜4質量%が好ましく、1〜4質量%がより好ましい。含有量が0.5質量%以上であると、インクの硬化性に一層優れる傾向にある。また、含有量が4質量%以下であると、優れた吐出安定性がより効果的に維持される傾向にある。チオキサントン系光重合開始剤を使用するとインク組成物の溶存酸素濃度が高い場合にヘッドからの吐出安定性が顕著に劣る原因は、チオキサントン系光重合開始剤がインク組成物中に微細な粒子として存在することにより、この粒子が気泡核となって、インク組成物中に溶けていた酸素がインク組成物の保存中に気泡となって現れることを促進するためと推測されるが、これは一推測であり、原因はこれに限られない。 The content of the thioxanthone photopolymerization initiator is preferably 0.5 to 4% by mass and more preferably 1 to 4% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition. When the content is 0.5% by mass or more, the curability of the ink tends to be further improved. Moreover, it exists in the tendency for the outstanding discharge stability to be more effectively maintained as content is 4 mass% or less. When using a thioxanthone photopolymerization initiator, when the dissolved oxygen concentration of the ink composition is high, the reason why the ejection stability from the head is remarkably inferior is that the thioxanthone photopolymerization initiator exists as fine particles in the ink composition. It is assumed that this particle becomes a bubble nucleus and oxygen dissolved in the ink composition is promoted to appear as bubbles during storage of the ink composition. The cause is not limited to this.
(その他の光重合開始剤)
インク組成物はその他の光重合開始剤をさらに含んでもよい。放射線の中でも紫外線(UV)を用いることにより、安全性に優れ、且つ光源ランプのコストを抑えることができる。その他の光重合開始剤としては、光(紫外線)のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、重合性化合物の重合を開始させるものであれば制限はないが、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができ、中でも光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。
(Other photopolymerization initiators)
The ink composition may further contain other photopolymerization initiator. By using ultraviolet rays (UV) among the radiation, the safety is excellent and the cost of the light source lamp can be suppressed. Other photopolymerization initiators are not limited as long as they generate active species such as radicals and cations by light (ultraviolet) energy and initiate polymerization of the polymerizable compound. Or a cationic photopolymerization initiator, and it is preferable to use a radical photopolymerization initiator.
上記の光ラジカル重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物(チオフェニル基含有化合物など)、α−アミノアルキルフェノン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物が挙げられる。 The above radical photopolymerization initiator is not particularly limited. For example, aromatic ketones, acylphosphine oxide compounds, aromatic onium salt compounds, organic peroxides, thio compounds (such as thiophenyl group-containing compounds), α- Examples include aminoalkylphenone compounds, hexaarylbiimidazole compounds, ketoxime ester compounds, borate compounds, azinium compounds, metallocene compounds, active ester compounds, compounds having a carbon halogen bond, and alkylamine compounds.
このなかでも、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤(アシルホスフィンオキサイド化合物)をさらに含むことが好ましい。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤及びチオキサントン系光重合開始剤の組み合わせにより、UV−LEDによる硬化プロセスにより優れ、インク組成物の硬化性が一層優れる傾向にある。 Among these, it is preferable that an acylphosphine oxide photopolymerization initiator (acylphosphine oxide compound) is further included. By the combination of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator and the thioxanthone photopolymerization initiator, the curing process by UV-LED is excellent, and the curability of the ink composition tends to be further excellent.
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、特に限定されないが、具体的には、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、及びビス−(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。 Although it does not specifically limit as an acylphosphine oxide type photoinitiator, Specifically, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide And bis- (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide.
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、IRGACURE 819(ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド)、DAROCUR TPO(2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド)等が挙げられる。 Although it does not specifically limit as a commercial item of an acyl phosphine oxide type photoinitiator, For example, IRGACURE 819 (bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide), DAROCUR TPO (2,4,6-) Trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide) and the like.
光ラジカル重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、3−メチルアセトフェノン、4−クロロベンゾフェノン、4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、4,4’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、及び2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−プロパン−1−オンが挙げられる。 Although it does not specifically limit as radical photopolymerization initiator, For example, acetophenone, acetophenone benzyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, xanthone, fluorenone, benzaldehyde, fluorene, anthraquinone, tria Phenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4′-dimethoxybenzophenone, 4,4′-diaminobenzophenone, Michler's ketone, benzoinpropyl ether, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 1- (4- Isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, and - like-1-one - methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino.
光ラジカル重合開始剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、IRGACURE 651(2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン)、IRGACURE 184(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン)、DAROCUR 1173(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン)、IRGACURE 2959(1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン)、IRGACURE 127(2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル}−2−メチル−プロパン−1−オン}、IRGACURE 907(2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン)、IRGACURE 369(2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1)、IRGACURE 379(2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノン)、IRGACURE 784(ビス(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)−フェニル)チタニウム)、IRGACURE OXE 01(1.2−オクタンジオン,1−[4−(フェニルチオ)−,2−(O−ベンゾイルオキシム)])、IRGACURE OXE 02(エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム))、IRGACURE 754(オキシフェニル酢酸、2−[2−オキソ−2−フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、2−(2−ヒドロキシエトキシ)エチルエステルの混合物)(以上、BASF社製)、Speedcure TPO(以上、Lambson社製)、Lucirin TPO、LR8893、LR8970(以上、BASF社製)、及びユベクリルP36(UCB社製)などが挙げられる。 Although it does not specifically limit as a commercial item of radical photopolymerization initiator, For example, IRGACURE 651 (2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one), IRGACURE 184 (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-) Ketone), DAROCUR 1173 (2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one), IRGACURE 2959 (1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl -1-propan-1-one), IRGACURE 127 (2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl} -2-methyl-propane-1- ON}, IRGACURE 907 (2-methyl-1- (4-methylthiol Nyl) -2-morpholinopropan-1-one), IRGACURE 369 (2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1), IRGACURE 379 (2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone), IRGACURE 784 (bis (η5-2,4-cyclopentadien-1-yl)- Bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl) -phenyl) titanium), IRGACURE OXE 01 (1.2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O -Benzoyloxime)]), IRGACURE OXE 02 (ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoy) ) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime)), IRGACURE 754 (oxyphenylacetic acid, 2- [2-oxo-2-phenylacetoxyethoxy] ethyl ester and oxyphenylacetic acid, 2 -(2-hydroxyethoxy) ethyl ester mixture (above, BASF), Speedcure TPO (above, Lambson), Lucirin TPO, LR8883, LR8970 (above, BASF), and Ubekrill P36 (UCB) Manufactured).
カチオン重合開始剤としては、特に限定されないが、具体的には、スルホニウム塩、ヨードニウム塩等が挙げられる。 Although it does not specifically limit as a cationic polymerization initiator, Specifically, a sulfonium salt, an iodonium salt, etc. are mentioned.
カチオン重合開始剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、Irgacure250、Irgacure270等が挙げられる。 Although it does not specifically limit as a commercial item of a cationic polymerization initiator, Specifically, Irgacure250, Irgacure270, etc. are mentioned.
上記光重合開始剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The said photoinitiator may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
光重合開始剤の含有量は、インク組成物の総質量(100質量%)に対し、5〜20質量%が好ましい。含有量が当該範囲内であると、紫外線硬化速度を十分に発揮させ、かつ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色を避けることができる。 The content of the photopolymerization initiator is preferably 5 to 20% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition. When the content is within this range, the ultraviolet curing rate can be sufficiently exerted, and the undissolved portion of the photopolymerization initiator and coloring derived from the photopolymerization initiator can be avoided.
〔ヒンダードアミン化合物〕
本実施形態のインク組成物は、ヒンダードアミン化合物を含む。一般的に、紫外線硬化型インク組成物中の溶存酸素量が低いほど酸素によるインクの重合(暗反応)抑制の効果が得られにくいため保存安定性が低下する傾向にある。ところが、ヒンダードアミン系重合禁止剤をインク組成物に含有することで溶存酸素量が低い場合でもインク組成物の保存安定性を確保することができる。
[Hindered amine compounds]
The ink composition of this embodiment contains a hindered amine compound. In general, the lower the amount of dissolved oxygen in the ultraviolet curable ink composition, the lower the storage stability because the effect of suppressing the polymerization (dark reaction) of the ink by oxygen is less likely to be obtained. However, the storage stability of the ink composition can be ensured by including a hindered amine polymerization inhibitor in the ink composition even when the amount of dissolved oxygen is low.
ヒンダードアミン化合物としては、例えば、以下に限定されないが、例えば、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシル骨格を有する化合物、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン骨格を有する化合物、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−アルキル骨格を有する化合物、及び2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−アシル骨格を有する化合物などが挙げられる。 Examples of the hindered amine compound include, but are not limited to, for example, a compound having a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl skeleton, and a compound having a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine skeleton. , A compound having a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-alkyl skeleton, a compound having a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-acyl skeleton, and the like.
ヒンダードアミン化合物の市販品として、アデカスタブ LA−7RD(2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジン−1−オキシル)(ADEKA社製商品名)、IRGASTAB UV 10(4,4’−[1,10−ジオキソ−1,10−デカンジイル)ビス(オキシ)]ビス[2,2,6,6−テトラメチル]−1−ピペリジニルオキシ)(CAS.2516−92−9)、TINUVIN 123(4−ヒドロキシ−2,2,6,6,−テトラメチルピペリジン−N−オキシル)(以上、BASF社製商品名)、FA−711HM、FA−712HM(2,2,6,6−テトラメチルピペリジニルメタクリレート、日立化成工業社(Hitachi Chemical Company, Ltd.)製商品名)、TINUVIN 111FDL、TINUVIN 144、TINUVIN 152、TINUVIN 292、TINUVIN 765、TINUVIN 770DF、TINUVIN 5100、SANOL LS−2626、CHIMASSORB 119FL、CHIMASSORB 2020 FDL、CHIMASSORB 944 FDL、TINUVIN 622 LD(以上、BASF社製商品名)、LA−52、LA−57、LA−62、LA−63P、LA−68LD、LA−77Y、LA−77G、LA−81、LA−82(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルメタクリレート)、LA−87(以上、ADEKA社製商品名)が挙げられる。 As a commercial product of a hindered amine compound, ADK STAB LA-7RD (2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine-1-oxyl) (trade name, manufactured by ADEKA), IRGASTAB UV 10 (4,4 ′-[ 1,10-dioxo-1,10-decandiyl) bis (oxy)] bis [2,2,6,6-tetramethyl] -1-piperidinyloxy) (CAS. 2516-92-9), TINUVIN 123 (4-hydroxy-2,2,6,6, -tetramethylpiperidine-N-oxyl) (above, trade name manufactured by BASF), FA-711HM, FA-712HM (2,2,6,6-tetramethyl) Piperidinyl methacrylate, trade name manufactured by Hitachi Chemical Company, Ltd.), TI UVIN 111FDL, TINUVIN 144, TINUVIN 152, TINUVIN 292, TINUVIN 765, TINUVIN 770DF, TINUVIN 5100, SANOL LS-2626, CHIMASSORB 119FL, CHIMASSOLV 2020 FDL, CHIMASSODL6 44 LA-52, LA-57, LA-62, LA-63P, LA-68LD, LA-77Y, LA-77G, LA-81, LA-82 (1,2,2,6,6-pentamethyl-4- Piperidyl methacrylate), LA-87 (above, trade name of ADEKA).
なお、上記の市販品のうち、LA−82は2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−メチル骨格を有する化合物であり、アデカスタブLA−7RD、IRGASTAB UV 10は2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシル骨格を有する化合物である。 Of the above-mentioned commercially available products, LA-82 is a compound having a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-methyl skeleton, and Adekastab LA-7RD and IRGASTAB UV 10 are 2,2,6, It is a compound having a 6-tetramethylpiperidine-N-oxyl skeleton.
上記の中でも、優れた硬化性を維持しつつインクの保存安定性を一層優れたものとすることができるため、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシル骨格を有する化合物が好ましい。 Among these, a compound having a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl skeleton is preferable because the storage stability of the ink can be further improved while maintaining excellent curability. .
上記の2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−N−オキシル骨格を有する化合物の具体例として、以下に限定されないが、2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジン−1−オキシル、4,4’−[1,10−ジオキソ−1,10−デカンジイル)ビス(オキシ)]ビス[2,2,6,6−テトラメチル]−1−ピペリジニルオキシ、4−ヒドロキシ−2,2,6,6,−テトラメチルピペリジン−N−オキシル、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)セバケート、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−1−(オクチルオキシ)−4−ピペリジニル)エステルが挙げられる。 Specific examples of the compound having the above 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl skeleton include, but are not limited to, 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine-1- Oxyl, 4,4 ′-[1,10-dioxo-1,10-decandiyl) bis (oxy)] bis [2,2,6,6-tetramethyl] -1-piperidinyloxy, 4-hydroxy- 2,2,6,6, -tetramethylpiperidine-N-oxyl, bis (1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacate, bis (2,2) decanedioate , 6,6-tetramethyl-1- (octyloxy) -4-piperidinyl) ester.
ヒンダードアミン化合物は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 A hindered amine compound may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
ヒンダードアミン化合物の含有量は、インク組成物の総質量(100質量%)に対し、0.05〜0.5質量%が好ましく、0.1〜0.5質量%がより好ましい。含有量が0.05質量%以上であると、インクの保存安定性を一層優れたものとすることができ、含有量が0.1質量%以上であると、インクの保存安定性をより一層優れたものとすることができる。また、含有量が0.5質量%以下であると、硬化性により優れる傾向にある。 The content of the hindered amine compound is preferably 0.05 to 0.5% by mass and more preferably 0.1 to 0.5% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition. When the content is 0.05% by mass or more, the storage stability of the ink can be further improved, and when the content is 0.1% by mass or more, the storage stability of the ink is further improved. It can be excellent. Moreover, it exists in the tendency which is more excellent in sclerosis | hardenability as content is 0.5 mass% or less.
(その他の重合禁止剤)
本実施形態のインク組成物は、重合禁止剤としてヒンダードアミン化合物以外のものをさらに含んでもよい。その他の重合禁止剤として、以下に限定されないが、例えば、p−メトキシフェノール、ヒドロキノンモノメチルエーテル(MEHQ)、ヒドロキノン、クレゾール、t−ブチルカテコール、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシトルエン、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−ブチルフェノール)、及び4,4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)が挙げられる。
(Other polymerization inhibitors)
The ink composition of this embodiment may further contain a polymerization inhibitor other than a hindered amine compound. Other polymerization inhibitors include, but are not limited to, for example, p-methoxyphenol, hydroquinone monomethyl ether (MEHQ), hydroquinone, cresol, t-butylcatechol, 3,5-di-t-butyl-4-
その他の重合禁止剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。その他の重合禁止剤の含有量は、他の成分の含有量との関係で決まるため、特に制限されない。 Another polymerization inhibitor may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. The content of other polymerization inhibitors is not particularly limited because it depends on the relationship with the content of other components.
〔溶存酸素量〕
本実施形態におけるインク組成物は、溶存酸素量が20ppm以下である。チオキサントン系光重合開始剤を含むインク組成物中では、チオキサントン系光重合開始剤がインク中で微細な粒子として存在することにより粒子が気泡核となって、インク中に溶けていた酸素がインクの保存中に気泡となって現れる。しかしながら、溶存酸素濃度が20ppm以下であると、チオキサントン系光重合開始剤を含んでいたとしても、気泡の発生が抑制され、吐出安定性が向上する。溶存酸素量は脱気などの処理により20ppm以下にすることができる。
[Amount of dissolved oxygen]
The ink composition in the present embodiment has a dissolved oxygen content of 20 ppm or less. In an ink composition containing a thioxanthone photopolymerization initiator, the thioxanthone photopolymerization initiator is present as fine particles in the ink, so that the particles become bubble nuclei, and the oxygen dissolved in the ink is absorbed in the ink. Appears as bubbles during storage. However, when the dissolved oxygen concentration is 20 ppm or less, even if a thioxanthone-based photopolymerization initiator is included, the generation of bubbles is suppressed, and the discharge stability is improved. The amount of dissolved oxygen can be reduced to 20 ppm or less by treatment such as deaeration.
本実施形態におけるインク組成物は吐出安定性に優れ、インクジェット記録装置に好適に使用可能なものである。なお、インクジェット記録装置内のインク流路をインクが通過するときに空気がインクに溶け込むため、溶存酸素量は上昇する場合がある。ところが、本実施形態においては、インク組成物の溶存酸素量が20ppm以下であるため、インク流路をインクが通過するときに空気がインクに溶け込んでも、溶存酸素量を低く抑えることができる。その結果、インク収容体からインクジェット記録装置内にインクを充填して記録を行う際に、吐出安定性及び硬化性に優れたインク組成物とすることができる。 The ink composition in the present embodiment is excellent in ejection stability and can be suitably used for an ink jet recording apparatus. Note that the amount of dissolved oxygen may increase because air dissolves in the ink as it passes through the ink flow path in the ink jet recording apparatus. However, in the present embodiment, since the dissolved oxygen content of the ink composition is 20 ppm or less, the dissolved oxygen content can be kept low even if the air dissolves into the ink when the ink passes through the ink flow path. As a result, it is possible to obtain an ink composition having excellent ejection stability and curability when recording is performed by filling the ink from the ink container into the ink jet recording apparatus.
また、上記溶存酸素量は、1〜20ppmが好ましく、3〜20ppmがより好ましく、5〜20ppmがさらに好ましい。特に、溶存酸素量が1ppm以上、好ましくは5ppm以上であると、重合性化合物の重合がより阻害されるため、保存安定性により優れる傾向にある。本実施形態のインク組成物は、重合禁止剤として上述のヒンダードアミン化合物を含むとともに所定範囲内の溶存酸素量を有することにより、保存安定性が極めて優れたものとなる。 Moreover, 1-20 ppm is preferable, as for the said dissolved oxygen amount, 3-20 ppm is more preferable, and 5-20 ppm is further more preferable. In particular, when the amount of dissolved oxygen is 1 ppm or more, preferably 5 ppm or more, the polymerization of the polymerizable compound is further inhibited, so that the storage stability tends to be superior. The ink composition of the present embodiment includes the above-mentioned hindered amine compound as a polymerization inhibitor and has a dissolved oxygen amount within a predetermined range, so that the storage stability is extremely excellent.
ここで、本明細書における「溶存酸素量」は、少なくともインクジェット記録装置にインク組成物を充填する際に、上記の所定範囲内であればよい。より詳しく言えば、溶存酸素量が上記所定範囲内である必要のある期間は、インク組成物が収容されたインク収容体が出荷されてから、インク収容体又は当該収容体内のインク組成物が記録装置に装着、充填、又は使用される直前までである。また、脱気機構を備えた記録装置の場合は、当該記録装置内で溶存酸素量を減少させることができる。だが、この場合でも脱気能力に限界があり得ることから、インク収容体中で溶存酸素量が上記範囲内であるとよい。一方で、記録装置内で溶存酸素量の変化が(ほぼ)無い記録装置の場合は、仮に脱気機構を備えていない記録装置であっても、少なくともインク収容体中でインクの溶存酸素量を上記範囲内とすればよい。
なお、本明細書における溶存酸素量は、従来公知の方法により測定することができるが、便宜上、後述の実施例において実施した測定方法により得られた値を採用するものとする。
Here, the “dissolved oxygen amount” in the present specification may be at least within the above predetermined range when the ink composition is filled in the ink jet recording apparatus. More specifically, during a period when the dissolved oxygen amount needs to be within the predetermined range, the ink container or the ink composition in the container is recorded after the ink container containing the ink composition is shipped. Until just before installation, filling or use of the device. Further, in the case of a recording apparatus provided with a deaeration mechanism, the amount of dissolved oxygen can be reduced in the recording apparatus. However, even in this case, there is a limit to the deaeration capability, so the amount of dissolved oxygen in the ink container is preferably within the above range. On the other hand, in the case of a recording apparatus in which the amount of dissolved oxygen does not change (almost) in the recording apparatus, even if the recording apparatus is not equipped with a deaeration mechanism, at least the amount of dissolved oxygen in the ink container is determined. It may be within the above range.
In addition, although the dissolved oxygen amount in this specification can be measured by a conventionally well-known method, the value obtained by the measuring method implemented in the below-mentioned Example shall be employ | adopted for convenience.
ここで、溶存酸素量を減少させる目的で脱気などの処理をしない場合、インク組成物の溶存酸素量は通常50〜60ppm程度である。そのため、溶存酸素量を20ppm以下とするためには脱気などの処理が必要となる。当該処理としては、以下に限定されないが、例えば、脱気機構を用いる方法や、不活性ガスのバブリングが挙げられる。 Here, when treatment such as deaeration is not performed for the purpose of reducing the amount of dissolved oxygen, the amount of dissolved oxygen in the ink composition is usually about 50 to 60 ppm. Therefore, a treatment such as deaeration is required to make the dissolved oxygen amount 20 ppm or less. Examples of the treatment include, but are not limited to, a method using a deaeration mechanism and bubbling of an inert gas.
〔重合性化合物〕
インク組成物は重合性化合物を含んでもよい。重合性化合物は、単独で、又は光重合開始剤の作用により、光照射時に重合されて、印刷されたインク組成物を硬化させることができる。重合性化合物としては、特に限定されないが、具体的には、従来公知の、単官能、2官能、及び3官能以上の多官能のモノマー及びオリゴマーが使用可能である。重合性化合物は1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。以下これら重合性化合物について例示する。
(Polymerizable compound)
The ink composition may contain a polymerizable compound. The polymerizable compound can be polymerized at the time of light irradiation alone or by the action of a photopolymerization initiator to cure the printed ink composition. The polymerizable compound is not particularly limited, and specifically, conventionally known monofunctional, bifunctional, and trifunctional or higher polyfunctional monomers and oligomers can be used. A polymeric compound may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Hereinafter, these polymerizable compounds will be exemplified.
単官能、2官能、及び3官能以上の多官能のモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸;該不飽和カルボン酸の塩;前記不飽和カルボン酸のエステル、ウレタン、アミド及び無水物;アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。また、単官能、2官能、及び3官能以上の多官能のオリゴマーとしては、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレート、オキセタン(メタ)アクリレート、脂肪族ウレタン(メタ)アクリレート、芳香族ウレタン(メタ)アクリレート及びポリエステル(メタ)アクリレートが挙げられる。 The monofunctional, bifunctional, and trifunctional or higher polyfunctional monomers are not particularly limited, and examples thereof include unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, and maleic acid; Unsaturated carboxylic acid salts; esters, urethanes, amides and anhydrides of the unsaturated carboxylic acids; acrylonitrile, styrene, various unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides, and unsaturated urethanes. Examples of monofunctional, bifunctional, and trifunctional or higher polyfunctional oligomers include, for example, oligomers formed from the above monomers such as linear acrylic oligomers, epoxy (meth) acrylates, oxetane (meth) acrylates, and fats. Group urethane (meth) acrylate, aromatic urethane (meth) acrylate and polyester (meth) acrylate.
また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、N−ビニル化合物を含んでいてもよい。N−ビニル化合物としては、特に限定されないが、例えば、N−ビニルフォルムアミド、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、及びアクリロイルモルホリン、並びにそれらの誘導体などが挙げられる。 Moreover, an N-vinyl compound may be included as another monofunctional monomer or polyfunctional monomer. The N-vinyl compound is not particularly limited, and examples thereof include N-vinylformamide, N-vinylcarbazole, N-vinylacetamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, and derivatives thereof. Can be mentioned.
重合性化合物のうち、(メタ)アクリル酸のエステル、即ち(メタ)アクリレートが好ましい。 Of the polymerizable compounds, esters of (meth) acrylic acid, that is, (meth) acrylates are preferred.
単官能(メタ)アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、イソアミル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル−ジグリコール(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、ラクトン変性可とう性(メタ)アクリレート、t−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、及びジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレートが挙げられる。これらの中でも、フェノキシエチル(メタ)アクリレートが好ましい。 Although it does not specifically limit as monofunctional (meth) acrylate, For example, isoamyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isomyristyl (meta) ) Acrylate, isostearyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl-diglycol (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate , Methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypropylene glycol (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, tetra Drofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, lactone-modified flexibility (meta ) Acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, and dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate. Among these, phenoxyethyl (meth) acrylate is preferable.
単官能(メタ)アクリレートの含有量は、インク組成物の総質量(100質量%)に対して、30〜85質量%であることが好ましく、40〜75質量%であることがより好ましい。上記好ましい範囲とすることにより、硬化性、開始剤溶解性、保存安定性、吐出安定性により優れる傾向にある。 The content of the monofunctional (meth) acrylate is preferably 30 to 85% by mass and more preferably 40 to 75% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition. By setting it as the said preferable range, it exists in the tendency which is excellent with sclerosis | hardenability, initiator solubility, storage stability, and discharge stability.
単官能(メタ)アクリレートとしては、ビニルエーテル基を含有するものも挙げられる。このような単官能(メタ)アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸2−ビニロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ビニロキシプロピル、(メタ)アクリル酸1−メチル−2−ビニロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ビニロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ビニロキシブチル、(メタ)アクリル酸1−メチル−3−ビニロキシプロピル、(メタ)アクリル酸1−ビニロキシメチルプロピル、(メタ)アクリル酸2−メチル−3−ビニロキシプロピル、(メタ)アクリル酸1,1−ジメチル−2−ビニロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ビニロキシブチル、(メタ)アクリル酸1−メチル−2−ビニロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ビニロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ビニロキシシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸6−ビニロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸4−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、(メタ)アクリル酸3−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、(メタ)アクリル酸2−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、(メタ)アクリル酸p−ビニロキシメチルフェニルメチル、(メタ)アクリル酸m−ビニロキシメチルフェニルメチル、(メタ)アクリル酸o−ビニロキシメチルフェニルメチル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)プロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)イソプロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシ)プロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシ)イソプロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシイソプロポキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシエトキシ)プロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシイソプロポキシ)プロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシエトキシ)プロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ)プロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシエトキシ)イソプロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシイソプロポキシ)イソプロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシエトキシ)イソプロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ)イソプロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシエトキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(イソプロペノキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(イソプロペノキシエトキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテル、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートが挙げられる。これらのなかでも、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)エチル、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、が好ましい。 Examples of the monofunctional (meth) acrylate include those containing a vinyl ether group. Such monofunctional (meth) acrylates are not particularly limited, and examples thereof include, for example, 2-vinyloxyethyl (meth) acrylate, 3-vinyloxypropyl (meth) acrylate, and 1-methyl-2- (meth) acrylate. Vinyloxyethyl, 2-vinyloxypropyl (meth) acrylate, 4-vinyloxybutyl (meth) acrylate, 1-methyl-3-vinyloxypropyl (meth) acrylate, 1-vinyloxymethylpropyl (meth) acrylate, ( 2-methyl-3-vinyloxypropyl (meth) acrylate, 1,1-dimethyl-2-vinyloxyethyl (meth) acrylate, 3-vinyloxybutyl (meth) acrylate, 1-methyl-2-vinyl (meth) acrylate Loxypropyl, 2-vinyloxybutyl (meth) acrylate, 4-vinyloyl (meth) acrylate Cycyclohexyl, 6-vinyloxyhexyl (meth) acrylate, 4-vinyloxymethylcyclohexylmethyl (meth) acrylate, 3-vinyloxymethylcyclohexylmethyl (meth) acrylate, 2-vinyloxymethyl (meth) acrylate Cyclohexylmethyl, (meth) acrylic acid p-vinyloxymethylphenylmethyl, (meth) acrylic acid m-vinyloxymethylphenylmethyl, (meth) acrylic acid o-vinyloxymethylphenylmethyl, (meth) acrylic acid 2- ( Vinyloxyethoxy) ethyl, 2- (vinyloxyisopropoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxy) propyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxy) isopropyl (meth) acrylate, ( 2-methacrylic acid (meth) acrylic acid Poxy) propyl, 2- (vinyloxyisopropoxy) isopropyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxyisopropoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxyisopropoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxyethoxy) propyl (meth) acrylate, (meth ) 2- (vinyloxyethoxyisopropoxy) propyl acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxyethoxy) propyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxyisopropoxy) propyl (meth) acrylate, (meth) Acrylic acid 2- (vinyloxyethoxyethoxy) Ii) Isopropyl, 2- (vinyloxyethoxyisopropoxy) isopropyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxyethoxy) isopropyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxyisopropoxy) (meth) acrylate ) Isopropyl, 2- (vinyloxyethoxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxyethoxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (isopropenoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate , 2- (Isopropenoxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (Isopropenoxyethoxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (Isopropenoxyethoxyethoxyethoxyethoxy) acrylate (meth) acrylate ethyl,( Data) Polyethylene glycol monovinyl ether acrylate, and (meth) acrylic acid polypropylene glycol monovinyl ether, phenoxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate. Among these, 2- (vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate are preferable.
これらの中でも、インクをより低粘度化でき、引火点が高く、かつ、インクの硬化性に優れるため、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)エチル、即ち、アクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)エチル及びメタクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)エチルのうち少なくともいずれかが好ましく、アクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)エチルがより好ましい。アクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)エチル及びメタクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)エチルは、何れも単純な構造であって分子量が小さいため、インクを顕著に低粘度化することができる。(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)エチルとしては、(メタ)アクリル酸2−(2−ビニロキシエトキシ)エチル及び(メタ)アクリル酸2−(1−ビニロキシエトキシ)エチルが挙げられ、アクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)エチルとしては、アクリル酸2−(2−ビニロキシエトキシ)エチル及びアクリル酸2−(1−ビニロキシエトキシ)エチルが挙げられる。なお、アクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)エチルの方が、メタクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)エチルに比べて硬化性の面で優れている。 Among these, since the viscosity of the ink can be further lowered, the flash point is high, and the curability of the ink is excellent, 2- (vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, that is, 2- (vinyloxy) acrylate At least one of ethoxy) ethyl and 2- (vinyloxyethoxy) ethyl methacrylate is preferable, and 2- (vinyloxyethoxy) ethyl acrylate is more preferable. Since both 2- (vinyloxyethoxy) ethyl acrylate and 2- (vinyloxyethoxy) ethyl methacrylate have a simple structure and a small molecular weight, the viscosity of the ink can be significantly reduced. Examples of 2- (vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate include 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate and 2- (1-vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate. Examples of 2- (vinyloxyethoxy) ethyl acrylate include 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate and 2- (1-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate. Incidentally, 2- (vinyloxyethoxy) ethyl acrylate is superior in terms of curability compared to 2- (vinyloxyethoxy) ethyl methacrylate.
上記ビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類、特に(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)エチルの含有量は、インク組成物の総質量(100質量%)に対して、10〜70質量%が好ましく、30〜50質量%がより好ましい。含有量が10質量%以上であると、インクを低粘度化でき、かつ、インクの硬化性を一層優れたものとすることができる。一方で、含有量が70質量%以下であると、インクの保存安定性を優れた状態に維持することができる。 The vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid esters, particularly the content of 2- (vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, is 10 to 70 mass with respect to the total mass (100 mass%) of the ink composition. % Is preferable, and 30 to 50% by mass is more preferable. When the content is 10% by mass or more, the viscosity of the ink can be reduced and the curability of the ink can be further improved. On the other hand, when the content is 70% by mass or less, the storage stability of the ink can be maintained in an excellent state.
上記(メタ)アクリレートのうち、2官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのEO(エチレンオキサイド)付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのPO(プロピレンオキサイド)付加物ジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、及びペンタエリスリトール骨格若しくはジペンタエリスリトール骨格を有する3官能以上の(メタ)アクリレートが挙げられる。これらの中でも、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレートが好ましい。そのうち、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール骨格若しくはジペンタエリスリトール骨格を有する3官能以上の(メタ)アクリレートが好ましい。インク組成物が、多官能(メタ)アクリレートを単官能(メタ)アクリレートに加えて含むことがより好ましい。 Among the (meth) acrylates, examples of the bifunctional (meth) acrylate include triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and dipropylene glycol di ( (Meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonane Di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dimethylol-tricyclodecane di (meth) acrylate, EO (ethylene oxide) adduct di (meth) acrylate of bisphenol A Bisphenol A PO (propylene oxide) adduct di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, polytetramethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol Examples thereof include di (meth) acrylate and trifunctional or higher functional (meth) acrylate having a pentaerythritol skeleton or a dipentaerythritol skeleton. Among these, dipropylene glycol di (meth) acrylate is preferable. Among them, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol skeleton or dipentaerythritol skeleton having 3 or more functional groups (Meth) acrylate is preferred. More preferably, the ink composition contains polyfunctional (meth) acrylate in addition to monofunctional (meth) acrylate.
2官能以上の多官能(メタ)アクリレートの含有量は、インク組成物の総質量(100質量%)に対して、5〜60質量%であることが好ましく、15〜60質量%であることがより好ましく、20〜50質量%であることがさらに好ましい。上記好ましい範囲とすることにより、硬化性、保存安定性、吐出安定性により優れる傾向にある。 The content of the bifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate is preferably 5 to 60% by mass and preferably 15 to 60% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition. More preferably, it is 20-50 mass%. By setting it as the said preferable range, it exists in the tendency which is excellent with sclerosis | hardenability, storage stability, and discharge stability.
上記(メタ)アクリレートのうち、3官能以上の多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、グリセリンプロポキシトリ(メタ)アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ(メタ)アクリレート、及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが挙げられる。 Among the above (meth) acrylates, trifunctional or more polyfunctional (meth) acrylates include, for example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EO-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tri (meth) acrylate. , Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, glycerin propoxytri (meth) acrylate, cowprolactone modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol Examples include ethoxytetra (meth) acrylate and caprolactam-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
これらの中でも、重合性化合物は単官能(メタ)アクリレートを含むことが好ましい。この場合、インク組成物が低粘度となり、光重合開始剤その他の添加剤の溶解性に優れ、かつ、インクジェット記録時の吐出安定性が得られやすい。さらに塗膜の強靭性、耐熱性、及び耐薬品性が増すため、単官能(メタ)アクリレート及び2官能(メタ)アクリレートを併用することがより好ましく、中でもフェノキシエチル(メタ)アクリレート及びジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレートを併用することがさらに好ましい。 Among these, it is preferable that a polymeric compound contains monofunctional (meth) acrylate. In this case, the ink composition has a low viscosity, is excellent in solubility of the photopolymerization initiator and other additives, and is easy to obtain ejection stability during ink jet recording. Furthermore, since the toughness, heat resistance, and chemical resistance of the coating film are increased, it is more preferable to use a monofunctional (meth) acrylate and a bifunctional (meth) acrylate, and among them, phenoxyethyl (meth) acrylate and dipropylene glycol. It is more preferable to use di (meth) acrylate in combination.
上記重合性化合物の含有量は、インク組成物の総質量(100質量%)に対し、5〜95質量%が好ましく、15〜90質量%がより好ましい。重合性化合物の含有量が上記範囲内であると、粘度及び臭気をより低下させることができるとともに、光重合開始剤の溶解性及び反応性を更に優れたものとすることができる。 The content of the polymerizable compound is preferably 5 to 95% by mass and more preferably 15 to 90% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition. When the content of the polymerizable compound is within the above range, the viscosity and odor can be further reduced, and the solubility and reactivity of the photopolymerization initiator can be further improved.
〔色材〕
インク組成物は、色材をさらに含んでもよい。色材は、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。
[Color material]
The ink composition may further include a color material. As the color material, at least one of a pigment and a dye can be used.
(顔料)
色材として顔料を用いることにより、インク組成物の耐光性を向上させることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。
(Pigment)
By using a pigment as the color material, the light resistance of the ink composition can be improved. As the pigment, both inorganic pigments and organic pigments can be used.
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。 As the inorganic pigment, carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black and channel black, iron oxide, and titanium oxide can be used.
有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート(例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等)、染色レーキ(塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。 Organic pigments include insoluble azo pigments, condensed azo pigments, azo lakes, chelate azo pigments, etc., phthalocyanine pigments, perylene and perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxane pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, etc. Polycyclic pigments, dye chelates (eg basic dye chelates, acid dye chelates, etc.), dye rakes (basic dye rakes, acid dye rakes), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, daylight A fluorescent pigment is mentioned.
更に詳しく言えば、ブラックインクに使用されるカーボンブラックとしては、No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等(以上、三菱化学社(Mitsubishi Chemical Corporation)製)、Raven 5750、Raven 5250、Raven 5000、Raven 3500、Raven 1255、Raven 700等(以上、コロンビアカーボン(Carbon Columbia)社製)、Rega1 400R、Rega1 330R、Rega1 660R、Mogul L、Monarch 700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch 1400等(キャボット社(CABOT JAPAN K.K.)製)、Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color Black FW200、Color B1ack S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black 6、Special Black 5、Special Black 4A、Special Black 4(以上、デグッサ(Degussa)社製)が挙げられる。 More specifically, as a carbon black used for black ink, No. 2300, no. 900, MCF88, No. 33, no. 40, no. 45, no. 52, MA7, MA8, MA100, no. 2200B, etc. (Mitsubishi Chemical Corporation), Raven 5750, Raven 5250, Raven 5000, Raven 3500, Raven 1255, Raven 700, etc. (above, Columbia Carbon, Carbon 1 Rubbi 400, Carbon Co. Rega1 330R, Rega1 660R, Mogul L, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400, etc. (Cabot Corp. CA Kol. , Color B lack FW2, Color Black FW2V, Color Black FW18, Color Black FW200, Color B1ack S150, Color Black S160, Color Black S170, Printex 35, Printex U, Printex V, Printex 140U, Special Black 6, Special Black 5, Special Black 4A , Special Black 4 (manufactured by Degussa).
ホワイトインクに使用される顔料としては、C.I.ピグメントホワイト 6、18、21が挙げられる。 Examples of pigments used in white ink include C.I. I. Pigment white 6, 18, and 21.
イエローインクに使用される顔料としては、C.I.ピグメントイエロー 1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180が挙げられる。
Examples of pigments used in yellow ink include C.I. I.
マゼンタインクに使用される顔料としては、C.I.ピグメントレッド 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245、又はC.I.ピグメントヴァイオレット 19、23、32、33、36、38、43、50が挙げられる。
Examples of pigments used in magenta ink include C.I. I.
シアンインクに使用される顔料としては、C.I.ピグメントブルー 1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:34、15:4、16、18、22、25、60、65、66、C.I.バットブルー 4、60が挙げられる。
Examples of pigments used for cyan ink include C.I. I.
また、マゼンタ、シアン、及びイエロー以外の顔料としては、例えば、C.I.ピグメント グリーン 7,10、C.I.ピグメントブラウン 3,5,25,26、C.I.ピグメントオレンジ 1,2,5,7,13,14,15,16,24,34,36,38,40,43,63が挙げられる。
Examples of pigments other than magenta, cyan, and yellow include C.I. I. Pigment green 7,10, C.I. I. Pigment brown 3, 5, 25, 26, C.I. I.
上記顔料は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The said pigment may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
上記の顔料を使用する場合、その平均粒子径は300nm以下が好ましく、50〜200nmがより好ましい。平均粒子径が上記の範囲内にあると、インク組成物における吐出安定性や分散安定性などの信頼性に一層優れるとともに、優れた画質の画像を形成することができる。ここで、本明細書における平均粒子径は、動的光散乱法により測定される。 When using said pigment, the average particle diameter has preferable 300 nm or less, and 50-200 nm is more preferable. When the average particle diameter is in the above range, the ink composition is more excellent in reliability such as ejection stability and dispersion stability, and an image with excellent image quality can be formed. Here, the average particle diameter in the present specification is measured by a dynamic light scattering method.
(染料)
色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。前記染料として、例えば、C.I.アシッドイエロー 17,23,42,44,79,142、C.I.アシッドレッド 52,80,82,249,254,289、C.I.アシッドブルー 9,45,249、C.I.アシッドブラック 1,2,24,94、C.I.フードブラック 1,2、C.I.ダイレクトイエロー 1,12,24,33,50,55,58,86,132,142,144,173、C.I.ダイレクトレッド 1,4,9,80,81,225,227、C.I.ダイレクトブルー 1,2,15,71,86,87,98,165,199,202、C.I.ダイレクドブラック 19,38,51,71,154,168,171,195、C.I.リアクティブレッド 14,32,55,79,249、C.I.リアクティブブラック 3,4,35が挙げられる。
(dye)
A dye can be used as the coloring material. The dye is not particularly limited, and acid dyes, direct dyes, reactive dyes, and basic dyes can be used. Examples of the dye include C.I. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 142, C.I. I. Acid Red 52, 80, 82, 249, 254, 289, C.I. I. Acid Blue 9, 45, 249, C.I. I.
上記染料は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The said dye may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
色材の含有量は、優れた隠蔽性及び色再現性が得られるため、インク組成物の総質量(100質量%)に対して、1〜20質量%が好ましい。 The content of the color material is preferably 1 to 20% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition because excellent concealability and color reproducibility are obtained.
〔分散剤〕
インク組成物が顔料を含む場合、顔料分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤として、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。その具体例として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のうち一種以上を主成分とするものが挙げられる。高分子分散剤の市販品として、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ、アベシア(Avecia)社やノベオン(Noveon)社から入手可能なソルスパーズシリーズ(Solsperse 36000等)、BYKChemie社製のディスパービックシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズが挙げられる。
[Dispersant]
When the ink composition contains a pigment, it may further contain a dispersant in order to improve pigment dispersibility. Although it does not specifically limit as a dispersing agent, For example, the dispersing agent currently used for preparing pigment dispersion liquids, such as a polymer dispersing agent, is mentioned. Specific examples include polyoxyalkylene polyalkylene polyamines, vinyl polymers and copolymers, acrylic polymers and copolymers, polyesters, polyamides, polyimides, polyurethanes, amino polymers, silicon-containing polymers, sulfur-containing polymers, fluorine-containing polymers, and epoxies. The thing which has 1 or more types of resin as a main component is mentioned. Commercially available polymer dispersants include Ajinomoto Fine Techno's Ajisper series, Solspers series (Solsperse 36000, etc.) available from Avecia and Noveon, and BYK Chemie's Dispersic series. , Disparon series manufactured by Enomoto Kasei.
〔その他の添加剤〕
インク組成物は、上記に挙げた添加剤以外の添加剤(成分)を含んでもよい。このような成分としては、特に制限されないが、例えば従来公知の、スリップ剤(界面活性剤)、重合促進剤、浸透促進剤、及び湿潤剤(保湿剤)、並びにその他の添加剤があり得る。上記のその他の添加剤として、例えば従来公知の、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、pH調整剤、及び増粘剤が挙げられる。
[Other additives]
The ink composition may contain additives (components) other than the additives listed above. Such components are not particularly limited, and may include, for example, conventionally known slip agents (surfactants), polymerization accelerators, penetration enhancers, wetting agents (humectants), and other additives. Examples of the other additives include conventionally known fixing agents, antifungal agents, preservatives, antioxidants, ultraviolet absorbers, chelating agents, pH adjusting agents, and thickeners.
〔インク収容体〕
本実施形態のインク収容体は、紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を収容したものである。本実施形態のインク収容体の態様としては、以下に限定されないが、例えば、インクカートリッジ、パック、ボトル、タンク、ビン、缶が挙げられる。これらの中でも、汎用されており、かつ、後述の酸素透過度を所望の値に制御しやすいため、インクカートリッジ、パック、ボトル、タンクが好ましく、パックがより好ましく、フィルムのパックが特に好ましい。
[Ink container]
The ink container of the present embodiment contains an ink composition for ultraviolet curable ink jet recording. Examples of the ink container of the present embodiment are not limited to the following, and examples include an ink cartridge, a pack, a bottle, a tank, a bottle, and a can. Among these, ink cartridges, packs, bottles and tanks are preferred, packs are more preferred, and film packs are particularly preferred because they are widely used and the oxygen permeability described below can be easily controlled to a desired value.
また、本実施形態のインク収容体の使用態様として、(A)記録装置とは別体であり、記録装置に装着されてインクを順次、記録装置に供給するインクカートリッジ等の形態と、(B)記録装置とは別体であり、インク使用時にはインクのみをボトル等のインク収容体から記録装置に移す形態と、(C)予め記録装置に備え付けられインクが収容されたタンク等の形態と、が少なくとも挙げられる。 In addition, as a usage mode of the ink container of the present embodiment, (A) a separate body from the recording apparatus, a form such as an ink cartridge that is attached to the recording apparatus and sequentially supplies ink to the recording apparatus, and (B ) Separate from the recording apparatus, and when ink is used, only the ink is transferred from the ink container such as a bottle to the recording apparatus; and (C) a tank or the like that is provided in advance in the recording apparatus and stores the ink; At least.
上記の(A)及び(B)は、インク収容体を出荷してから記録装置にインクを供給する(移す)直前までのインク収容体と言うことができる。上記の(C)は、記録装置が出荷されてから当該記録装置で初めてインクの使用を開始する前までにおけるインク収容体と言うことができる。
なお、上記の(A)及び(C)は、インク容器からインクチューブ等の接続部を介して記録装置にインクを供給している状態で、記録装置の印刷を行うインク収容体と言うことができる。
The above (A) and (B) can be said to be ink containers from when the ink containers are shipped to just before the ink is supplied (transferred) to the recording apparatus. The above (C) can be said to be an ink container from when the recording apparatus is shipped to before the first use of ink in the recording apparatus is started.
Note that the above (A) and (C) can be referred to as an ink container that performs printing on the recording apparatus in a state where ink is supplied from the ink container to the recording apparatus via a connecting portion such as an ink tube. it can.
また、上記の(B)は、インク収容体から記録装置にインクを移した後、当該記録装置で印刷を行うインク収容体と言うことができる。なお、当該(B)においてインクを移す対象としては、記録装置に備え付けられたタンク等が挙げられる。 The above (B) can be said to be an ink container that performs printing with the recording apparatus after ink is transferred from the ink container to the recording apparatus. In addition, as the target to which the ink is transferred in (B), a tank or the like provided in the recording apparatus can be cited.
また、インク収容体の構成材料としては、以下に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)やポリプロピレン(PP)等のプラスチック、各種の金属(合金を含む。)、並びにポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、及びポリプロピレン等のポリオレフィンが挙げられる。また、これらに限らず、上記の各ポリマーを適当な比率で配合あるいはラミネートして得られるポリマーやそのフィルム等であってもよい。 In addition, the constituent material of the ink container is not limited to the following. For example, plastics such as polyethylene terephthalate (PET) and polypropylene (PP), various metals (including alloys), polyethylene, and ethylene vinyl acetate are used. Examples include polymers and polyolefins such as polypropylene. Further, the present invention is not limited thereto, and a polymer obtained by blending or laminating each of the above polymers at an appropriate ratio, a film thereof, or the like may be used.
インク収容体の構成材料の中でも、インク組成物に接触する構成材料の酸素透過度(以下、単に「酸素透過度」という。)は、5.0cc・20μm/(m2・day・atm)以下が好ましく、2.0cc・20μm/(m2・day・atm)以下がより好ましい。酸素透過度が上記範囲内であると、保管中のインク組成物の溶存酸素量が変化しにくくなる傾向にある。上記の構成材料ないし部材としては、特に限定されることはない。インクパックの場合、フィルムを熱融着(ヒートシール)して袋状に加工して用いることができる。インクパックに用いるフィルムとしては、高密度、低密度、又は線状低密度のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、及びポリスチレン、等の延伸プラスチックフィルムが挙げられる。複数層のフィルムを貼りあわせた積層フィルムとしてもよい。上記のフィルムで上記酸素透過度が得られる場合はフィルムのみから構成してもよいし、上記のフィルムにガスバリア層を積層することで酸素透過度を確保してもよい。ガスバリア層は、アルミニウム層などの金属層、酸化ケイ素や酸化アルミニウム層などの無機酸化物層を用いてもよいし、上記のフィルムのなかでも酸素透過度の低いエチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコールなどを積層してもよい。フィルムの総膜厚としては50μm以上が好ましく、70μm以上が好ましく、70〜200μmがより好ましい。上記膜厚であると保管中のインク組成物の溶存酸素量が変化しにくく、パックの強度や柔軟性が得られる。これらの中でも酸素透過度が低く、強度が優れる点で、エチレン−ビニルアルコール共重合体からなるフィルムが好ましい。また、パック以外の収容体の場合は、上記の他に、その他の合成樹脂、ガラス、及び金属などが挙げられる。 Among the constituent materials of the ink container, the oxygen permeability (hereinafter simply referred to as “oxygen permeability”) of the constituent material in contact with the ink composition is 5.0 cc · 20 μm / (m 2 · day · atm) or less. Is preferably 2.0 cc · 20 μm / (m 2 · day · atm) or less. If the oxygen permeability is within the above range, the dissolved oxygen amount of the ink composition being stored tends to be difficult to change. The constituent material or member is not particularly limited. In the case of an ink pack, the film can be heat-sealed (heat sealed) and processed into a bag shape. Examples of the film used for the ink pack include high-density, low-density, or linear low-density polyethylene, polypropylene, an ethylene-vinyl alcohol copolymer, and stretched plastic films such as polystyrene. It is good also as a laminated | multilayer film which bonded together the film of multiple layers. When the oxygen permeability can be obtained with the above film, the film may be composed only of the film, or the oxygen permeability may be ensured by laminating a gas barrier layer on the film. As the gas barrier layer, a metal layer such as an aluminum layer, an inorganic oxide layer such as a silicon oxide or an aluminum oxide layer may be used, and among the above films, an ethylene-vinyl alcohol copolymer having a low oxygen permeability, polyvinyl Alcohol or the like may be laminated. The total film thickness of the film is preferably 50 μm or more, preferably 70 μm or more, and more preferably 70 to 200 μm. When the film thickness is above, the dissolved oxygen content of the ink composition being stored is unlikely to change, and the strength and flexibility of the pack can be obtained. Among these, a film made of an ethylene-vinyl alcohol copolymer is preferable in terms of low oxygen permeability and excellent strength. In addition, in the case of a container other than a pack, in addition to the above, other synthetic resins, glass, metal, and the like can be given.
なお、本明細書における酸素透過度は、単位をcc・20μm/(m2・day・atm)とし、当該「atm」は23℃且つ相対湿度65%の条件下での圧力(atm)とする。また、当該酸素透過度は、ISO 14663−2:1999(Annex C)に定められた方法で、即ち電量分析センサーを用いてフィルムを透過する酸素の透過速度を(相対湿度が平衡状態に達した時に)測定することで、算出できる。 In this specification, the oxygen permeability is expressed in units of cc · 20 μm / (m 2 · day · atm), and the “atm” is a pressure (atm) at 23 ° C. and a relative humidity of 65%. . In addition, the oxygen permeability was determined by the method defined in ISO 14663-2: 1999 (Annex C), that is, the oxygen permeation rate permeating the film using a coulometric sensor (relative humidity reached an equilibrium state). Sometimes it can be calculated by measuring.
インク収容体が収容可能なインク組成物の容量は、以下に制限されないが、100〜2,000mLが好ましく、100〜1,000mLがより好ましく、200〜800mLがさらに好ましい。容量が上記範囲内であると、硬化性、保存安定性、及び吐出安定性をいずれも一層優れたものとすることができる。 Although the capacity | capacitance of the ink composition which an ink container can accommodate is not restrict | limited below, 100-2,000 mL is preferable, 100-1,000 mL is more preferable, 200-800 mL is further more preferable. When the capacity is within the above range, all of the curability, storage stability, and ejection stability can be further improved.
なお、当該容量が上記の範囲内であると、インク収容体の使用開始後、インク収容体中のインクの溶存酸素量が殆ど変わらない間に、インク組成物を使い切ることができることや、保管中のインク組成物の溶存酸素量が変化しにくいこと等の有利な効果がある。また、インク収容体が上記のインク収容体の部材の酸素透過度を有し、且つ収容可能なインク組成物の容量が上記の範囲であることが特に好ましい。また、本明細書における「容量」は、容積を意味する。 If the volume is within the above range, the ink composition can be used up or stored while the amount of dissolved oxygen in the ink container is almost unchanged after the start of use of the ink container. There are advantageous effects such as the amount of dissolved oxygen of the ink composition hardly changing. Further, it is particularly preferable that the ink container has the oxygen permeability of the member of the ink container and the capacity of the ink composition that can be stored is in the above range. Further, “capacity” in this specification means volume.
ここで、本実施形態のインク収容体の一例であるインクパックについて説明する。図1は、インクパック1を示す斜視図である。インクパック1は、インク取り出し口2とフィルム10とから構成される。フィルム10の材質は上述のものを使用することができる。インクパック1は、輸送中の保護のために、図示しない箱状の容器内に収められていてもよい。インクパック1は、インクカートリッジとして上述の使用態様(A)のように用いることができるが、インクパック1の使用態様はこれに限られない。
Here, an ink pack which is an example of the ink container of the present embodiment will be described. FIG. 1 is a perspective view showing the ink pack 1. The ink pack 1 includes an
このように、本実施形態によれば、保存安定性、硬化性、及び吐出安定性のいずれにも優れた紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を収容したインク収容体を提供することができる。 As described above, according to the present embodiment, it is possible to provide an ink container containing an ultraviolet curable ink composition for ink jet recording excellent in all of storage stability, curability, and ejection stability.
〔インクジェット記録装置〕
本実施形態のインクジェット記録装置は、前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を、溶存酸素量が20ppm以下の状態でヘッドから吐出する吐出手段を備える。インクジェット記録装置は、吐出手段に加えて、被記録媒体上に吐出されたインク組成物を紫外線の照射によって硬化する硬化手段も備えることができる。
[Inkjet recording device]
The ink jet recording apparatus according to the present embodiment includes discharge means for discharging the ultraviolet curable ink jet recording ink composition from the head in a state where the dissolved oxygen amount is 20 ppm or less. In addition to the ejection means, the ink jet recording apparatus can also include a curing means for curing the ink composition ejected on the recording medium by irradiation with ultraviolet rays.
〔吐出手段〕
吐出手段は、前記紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を、溶存酸素量が20ppm以下の状態でヘッドから吐出するものである。以下、図面を用いて具体的に説明するが吐出手段は以下に限られない。図2は本実施形態のインクジェット記録装置のヘッドの周囲の一例を表す概略図である。サブタンク200はインクカートリッジ(図示せず)からインクの供給を受け、加圧ポンプ202によってインクを脱気機構の一例である脱気モジュール204、ヒーター220の順に通過させて、複数個設けられたヘッド100に供給する。
(Discharge means)
The discharging means discharges the ultraviolet curable ink composition for inkjet recording from the head in a state where the dissolved oxygen amount is 20 ppm or less. Hereinafter, although it demonstrates concretely using drawing, a discharge means is not restricted to the following. FIG. 2 is a schematic view showing an example of the periphery of the head of the ink jet recording apparatus of the present embodiment. The
ヘッド100は被記録媒体(図示せず)にインクを吐出するものである。圧力調整弁108は開弁アクチュエーター320によって開弁され、サブタンク200からヘッド100へインクを供給する際のインクの圧力を調整する。
The
脱気モジュール204を通過したインクは、圧力調整弁108が開弁すると、分岐継手106に流入する。分岐継手106の内部では、往路214が複数の通路に分岐されて、複数個のヘッド100に接続されている。
The ink that has passed through the
ヘッド100から吐出されなかったインクは、開閉バルブ212が開いた状態において、統合継手210及び復路216を介してサブタンク200へ循環される。サブタンク200とヘッド100との間にインクを循環させることで、インクが長期滞留してインク成分が分離、沈降した場合にこれを回復させたり、循環するインクの温度を一定にしたりすることができる。インクはヒーター218,220,222によって加熱されることで粘度が低下し、ヘッド100からの吐出に適した粘度となり、ヘッド100から吐出される。
The ink that has not been ejected from the
これらの装置は、主走査移動テーブル64に設けられており、主走査移動テーブル64ごと被記録媒体に対して移動しながらヘッド100から被記録媒体にインクの吐出を行う主走査が行われる。
These devices are provided in the main scanning movement table 64, and main scanning is performed to eject ink from the
脱気モジュール204内には、インクが流入する脱気室(図示せず)と、空気などの気体を通してインクなどの液体を通さない分離膜を介して脱気室と接する減圧室(図示せず)と、が設けられている。減圧ポンプ(図示せず)によって減圧室を減圧すると、脱気室内のインクに混入していた気泡やインクに溶解していた酸素などの気体は抜けていくので、気泡の混入がなく、脱気モジュール204へ送られたインクよりも溶存酸素濃度を低くしたインクをヘッド100へ供給し、ヘッド100から吐出させることができる。本記録装置の脱気モジュール204は、サブタンク200からヘッド100へインクを供給し続けた状態で、連続的にインクの脱気を行うことができる。
In the
上記の記録装置は、例えば特開2011−240565号の図4(本願明細書の図2)のように構成することができる。なお、上記の装置が移動せずに、被記録媒体がヘッドに対して移動しながらヘッドから被記録媒体に向けてインクの吐出が行われるラインプリンターのような構成としてもよい。また、脱気モジュールが上記のような連続的にインクの脱気を行うものである代わりに、分離膜を備えずに、圧力調整弁を閉じた状態にして、減圧室を減圧することでインクの脱気を行うことと、脱気を終了したら、減圧室を常圧に戻して圧力調整弁108を開いた状態にしてインクをヘッドに供給することと、を交互に断続的に行う形態としてもよい。前者はインクを連続的に脱気することができる点で好ましく、後者は脱気能力が高い点で好ましい。
The above recording apparatus can be configured as shown in FIG. 4 (FIG. 2 of the present specification) of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-240565, for example. Note that a configuration such as a line printer in which ink is ejected from the head toward the recording medium while the recording medium moves relative to the head without moving the above-described apparatus may be employed. Further, instead of the degassing module continuously degassing the ink as described above, the pressure adjusting valve is closed without providing the separation membrane, and the pressure reducing chamber is depressurized to reduce the ink. And when the deaeration is completed, the decompression chamber is returned to the normal pressure and the
ここで、インクカートリッジに収容されていたインクの溶存酸素量が20ppm以下である場合に、記録装置がインクの供給の過程でインクの溶存酸素量が上昇しないものであることが好ましい。これにより、吐出安定性が良好な状態のインクを吐出することができる。一方、記録装置がインクの供給の過程でインクの溶存酸素量が上昇するようなものであっても、脱気モジュールを備えることで溶存酸素量を減少させることができる。このとき、インクカートリッジに収容されていたインクの溶存酸素量が20ppm以下であれば、脱気モジュールの脱気能力に制限があった場合でも、インクの溶存酸素量を20ppm以下に保ちヘッド100から吐出させることができる。溶存酸素量の上昇は、記録装置内のインクをヘッドへ供給する供給管の長さや材質、インクがインク供給の過程にある時間、インク供給の際に必要とされる加圧条件などによって起こる。よって、本実施形態のインク収容体とすることが、記録装置の設計の自由度の点で好ましい。 Here, when the amount of dissolved oxygen in the ink stored in the ink cartridge is 20 ppm or less, it is preferable that the recording device does not increase the amount of dissolved oxygen in the process of supplying ink. As a result, it is possible to eject ink in a state where the ejection stability is good. On the other hand, even if the recording apparatus increases the amount of dissolved oxygen in the process of supplying ink, the amount of dissolved oxygen can be reduced by providing a degassing module. At this time, if the dissolved oxygen amount of the ink stored in the ink cartridge is 20 ppm or less, the dissolved oxygen amount of the ink is kept at 20 ppm or less even when the deaeration capability of the deaeration module is limited. Can be discharged. The increase in the amount of dissolved oxygen occurs due to the length and material of the supply pipe that supplies the ink in the recording apparatus to the head, the time during which the ink is in the process of supplying ink, the pressurization conditions required for supplying the ink, and the like. Therefore, the ink container of the present embodiment is preferable in terms of the degree of freedom in designing the recording apparatus.
〔被記録媒体〕
下記インクジェット記録方法を利用して、インク組成物が被記録媒体上に吐出されること等により、記録物が得られる。この被記録媒体として、例えば、吸収性又は非吸収性の被記録媒体が挙げられる。下記インクジェット記録方法は、水溶性インク組成物の浸透が困難な非吸収性被記録媒体から、インク組成物の浸透が容易な吸収性被記録媒体まで、様々な吸収性能を持つ被記録媒体に幅広く適用できる。ただし、当該インク組成物を非吸収性の被記録媒体に適用した場合は、紫外線を照射し硬化させた後に乾燥工程を設けること等が必要となる場合がある。
[Recording medium]
A recorded matter is obtained by discharging the ink composition onto a recording medium using the following inkjet recording method. Examples of the recording medium include an absorptive or non-absorbable recording medium. The following inkjet recording methods are widely used for recording media having various absorption performances, from non-absorbing recording media that are difficult to penetrate water-soluble ink compositions to absorbent recording media that are easy to penetrate ink compositions. Applicable. However, when the ink composition is applied to a non-absorbable recording medium, it may be necessary to provide a drying step after being cured by irradiation with ultraviolet rays.
吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インクの浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙(シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール(PVA)やポリビニルピロリドン(PVP)等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙)から、インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙等が挙げられる。 The absorbent recording medium is not particularly limited. For example, plain paper such as electrophotographic paper having high ink permeability, ink jet paper (an ink absorbing layer composed of silica particles or alumina particles, or polyvinyl alcohol ( Art paper, coated paper, etc. used for general offset printing with relatively low ink permeability, such as PVA) and polyvinyl pyrrolidone (PVP). Examples include cast paper.
非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のプラスチック類のフィルムやプレート、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、又はそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳等の合金のプレート等が挙げられる。 The non-absorbable recording medium is not particularly limited. For example, films and plates of plastics such as polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate (PET), and metals such as iron, silver, copper, and aluminum are used. Examples thereof include a plate, a metal plate produced by vapor deposition of these various metals, a plastic film, a plate made of an alloy such as stainless steel or brass.
〔インクジェット記録方法〕
本実施形態のインク収容体に収容された紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を用いた、インクジェット記録方法は、被記録媒体上に、上記インク組成物を吐出する吐出工程と、上記吐出工程により吐出されたインク組成物に紫外線を照射して、上記インク組成物を硬化する硬化工程と、を含むことができる。このようにして、被記録媒体上で硬化したインク組成物により、塗膜(硬化膜)が形成される。
[Inkjet recording method]
An ink jet recording method using the ultraviolet curable ink composition for ink jet recording contained in the ink container of the present embodiment includes a discharge step of discharging the ink composition onto a recording medium, and the discharge step. And a curing step of curing the ink composition by irradiating the ejected ink composition with ultraviolet rays. In this way, a coating film (cured film) is formed by the ink composition cured on the recording medium.
〔吐出工程〕
上記吐出工程においては、後述のインクジェット記録装置を用いることができる。インク組成物の吐出の際は、インク組成物の粘度を、好ましくは25mPa・s以下、より好ましくは5〜20mPa・sとすることが好ましい。インク組成物の粘度が、インク組成物の温度を室温として、あるいはインク組成物を加熱しない状態として、上記のものであれば、インク組成物の温度を室温として、あるいはインク組成物を加熱せずに吐出させることができる。一方、インク組成物を所定の温度に加熱することによって粘度を好ましいものとして吐出させてもよい。このようにして、良好な吐出安定性が実現される。
[Discharge process]
In the ejection step, an ink jet recording apparatus described later can be used. When discharging the ink composition, the viscosity of the ink composition is preferably 25 mPa · s or less, more preferably 5 to 20 mPa · s. If the viscosity of the ink composition is as described above with the temperature of the ink composition set to room temperature or without heating the ink composition, the temperature of the ink composition is set to room temperature or the ink composition is not heated. Can be discharged. On the other hand, the ink composition may be discharged to a preferable viscosity by heating to a predetermined temperature. In this way, good discharge stability is realized.
紫外線硬化型インク組成物は、通常のインクジェット用インクで使用される水性インク組成物より粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。かかるインクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こし得る。したがって、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが好ましい。 Since the ultraviolet curable ink composition has a higher viscosity than the water-based ink composition used in a normal inkjet ink, the viscosity fluctuation due to temperature fluctuation at the time of ejection is large. Such fluctuations in the viscosity of the ink have a great influence on the change in the droplet size and the change in the droplet discharge speed, which can cause image quality deterioration. Therefore, it is preferable to keep the temperature of the ink during ejection as constant as possible.
〔硬化工程〕
次に、上記硬化工程においては、被記録媒体上に吐出されたインク組成物が、紫外線(光)の照射によって硬化する。換言すれば、被記録媒体上に形成されたインク塗膜が、紫外線の照射によって硬化膜となる。これは、インク組成物に含まれ得る光重合開始剤が紫外線の照射により分解して、ラジカル、酸、及び塩基などの開始種を発生し、光重合性化合物の重合反応が、その開始種の機能によって促進されるためである。あるいは、紫外線の照射によって、重合性化合物の光重合反応が開始するためである。このとき、インク組成物において光重合開始剤と共に増感色素が存在すると、系中の増感色素が活性放射線を吸収して励起状態となり、光重合開始剤と接触することによって光重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
[Curing process]
Next, in the curing step, the ink composition ejected on the recording medium is cured by irradiation with ultraviolet rays (light). In other words, the ink coating film formed on the recording medium becomes a cured film when irradiated with ultraviolet rays. This is because the photopolymerization initiator that can be contained in the ink composition is decomposed by irradiation with ultraviolet rays to generate radicals, acids, bases, and other starting species, and the polymerization reaction of the photopolymerizable compound is the starting species. This is because it is promoted by function. Or it is because the photopolymerization reaction of a polymeric compound starts by irradiation of an ultraviolet-ray. At this time, if a sensitizing dye is present together with the photopolymerization initiator in the ink composition, the sensitizing dye in the system absorbs actinic radiation to be in an excited state and comes into contact with the photopolymerization initiator. Degradation can be accelerated and a more sensitive curing reaction can be achieved.
紫外線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物の硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。その一方で、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、GaN系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。さらに、紫外線発光ダイオード(UV−LED)及び紫外線レーザダイオード(UV−LD)は小型、高寿命、高効率、低コストであり、紫外線硬化型インクジェット用光源として期待されている。これらの中でも、UV−LEDが好ましい。 Mercury lamps and gas / solid lasers are mainly used as ultraviolet sources, and mercury lamps and metal halide lamps are widely known as light sources used for curing ink compositions for ultraviolet curable ink jet recording. Yes. On the other hand, there is a strong demand for mercury-free from the viewpoint of environmental protection, and replacement with a GaN-based semiconductor ultraviolet light-emitting device is very useful industrially and environmentally. Furthermore, an ultraviolet light emitting diode (UV-LED) and an ultraviolet laser diode (UV-LD) are small, have a long lifetime, high efficiency, and low cost, and are expected as light sources for ultraviolet curable ink jets. Among these, UV-LED is preferable.
ここで、発光ピーク波長が、好ましくは365〜405nmの範囲、より好ましくは380〜400nmの範囲にある紫外線を照射することにより、硬化可能であるようなインク組成物を用いることが好ましい。また、照射エネルギーは、50〜500mJ/cm2が好ましく、100〜400mJ/cm2がより好ましい。 Here, it is preferable to use an ink composition that can be cured by irradiating ultraviolet rays having an emission peak wavelength of preferably 365 to 405 nm, more preferably 380 to 400 nm. The irradiation energy is preferably 50~500mJ / cm 2, 100~400mJ / cm 2 is more preferable.
上記の場合、上記インク組成物の組成に起因して低エネルギー且つ高速での硬化が可能となる。照射エネルギーは、照射時間に照射強度を乗じて算出される。上記インク組成物の組成によって照射時間を短縮することができ、その場合、印刷速度が増大する。他方、本実施形態におけるインク組成物の組成によって照射強度を減少させることもでき、その場合、装置の小型化やコストの低下が実現する。その際の紫外線照射には、UV−LEDを用いることが好ましい。このようなインク組成物は、上記波長範囲の紫外線照射により分解する光重合開始剤、及び上記波長範囲の紫外線照射により重合を開始する重合性化合物を含むことにより得られる。なお、発光ピーク波長は、上記の波長範囲内に1つあってもよいし複数あってもよい。複数ある場合であっても上記発光ピーク波長を有する紫外線の全体の照射エネルギーを上記の照射エネルギーとする。 In the above case, curing at low energy and high speed is possible due to the composition of the ink composition. The irradiation energy is calculated by multiplying the irradiation time by the irradiation intensity. The irradiation time can be shortened by the composition of the ink composition, and in this case, the printing speed is increased. On the other hand, the irradiation intensity can be reduced by the composition of the ink composition in the present embodiment, and in that case, the apparatus can be downsized and the cost can be reduced. In this case, UV-LED is preferably used for ultraviolet irradiation. Such an ink composition can be obtained by including a photopolymerization initiator that is decomposed by irradiation with ultraviolet rays in the above wavelength range and a polymerizable compound that initiates polymerization by irradiation with ultraviolet rays in the above wavelength range. The emission peak wavelength may be one or plural within the above wavelength range. Even in the case where there are a plurality, the total irradiation energy of the ultraviolet rays having the emission peak wavelength is set as the irradiation energy.
以下、本発明の実施形態を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 Hereinafter, the embodiments of the present invention will be described more specifically by way of examples. However, the present invention is not limited to these examples.
[使用原料]
下記の実施例及び比較例において使用した原料は、以下の通りである。
〔色材〕
・C.I.ピグメントブラック7(Microlith Black C−K〔商品名〕、BASF社製、下記表では「ブラック顔料」と略記した。)
〔分散剤〕
・Solsperse 36000(Noveon社製商品名)
〔ビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類〕
・VEEA(アクリル酸2−(2−ビニロキシエトキシ)エチル、日本触媒社製商品名、下記表では「VEEA」と略記した。)
〔上記以外の重合性化合物〕
・ビスコート#192(フェノキシエチルアクリレート、大阪有機化学社(OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.)製商品名、下記表では「PEA」と略記した。)
・SR508(ジプロピレングリコールジアクリレート、サートマー社製商品名、下記表では「DPGDA」と略記した。)
〔ヒンダードアミン化合物(重合禁止剤)〕
・アデカスタブ LA−82(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルメタクリレート、ADEKA社製商品名、下記表では「LA−82」と略記した。)
・アデカスタブ LA−7RD(2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジン−1−オキシル、ADEKA社製商品名、下記表では「LA−7RD」と略記した。)
〔光重合開始剤〕
・DAROCURE TPO(BASF社製商品名、固形分100%)
・IRGACURE 369(BASF社製商品名、固形分100%)
・Speedcure DETX(Lambson社製商品名、固形分100%)
・Speedcure ITX(Lambson社製商品名、固形分100%)
[Raw materials]
The raw materials used in the following examples and comparative examples are as follows.
[Color material]
・ C. I. Pigment Black 7 (Microlith Black CK [trade name], manufactured by BASF, abbreviated as “black pigment” in the following table)
[Dispersant]
・ Solsperse 36000 (trade name, manufactured by Noveon)
[Vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid esters]
VEEA (2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate, trade name of Nippon Shokubai Co., Ltd., abbreviated as “VEEA” in the table below)
[Polymerizable compounds other than the above]
-Biscote # 192 (Phenoxyethyl acrylate, trade name of OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD., Abbreviated as “PEA” in the table below)
SR508 (dipropylene glycol diacrylate, trade name of Sartomer, abbreviated as “DPGDA” in the table below)
[Hindered amine compound (polymerization inhibitor)]
Adeka Stub LA-82 (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate, trade name of ADEKA, abbreviated as “LA-82” in the table below)
Adekastab LA-7RD (2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine-1-oxyl, trade name of ADEKA, abbreviated as “LA-7RD” in the table below)
(Photopolymerization initiator)
・ DAROCURE TPO (BASF brand name,
・ IRGACURE 369 (trade name, manufactured by BASF, solid content: 100%)
・ Speedcure DETX (trade name,
-Speedcure ITX (trade name, manufactured by Lambson, solid content: 100%)
[実施例1〜21、比較例1〜6]
〔顔料分散液の作製〕
インク組成物の作製に先立ち、顔料分散液を作製した。上記のブラック顔料を18質量%、分散剤を9質量%の割合で、それぞれ混合し、1時間スターラーで撹拌した。撹拌後の混合液をビーズミルで分散し、顔料分散液を得た。なお、分散条件は、直径0.65mmのジルコニアビーズを70%の充填率で充填し、周速を9m/sとし、分散時間を2〜4時間とした。
[Examples 1 to 21, Comparative Examples 1 to 6]
(Preparation of pigment dispersion)
Prior to preparation of the ink composition, a pigment dispersion was prepared. The black pigment was mixed at a ratio of 18% by mass and the dispersant was 9% by mass, respectively, and stirred with a stirrer for 1 hour. The mixed liquid after stirring was dispersed with a bead mill to obtain a pigment dispersion. The dispersion conditions were such that zirconia beads having a diameter of 0.65 mm were filled at a filling rate of 70%, the peripheral speed was 9 m / s, and the dispersion time was 2 to 4 hours.
〔紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物の作製〕
下記表に記載の成分を、下記表に記載の組成(単位は質量%)となるように添加し、これを高速水冷式撹拌機により撹拌することにより、ブラック色の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を調製した。調製後、インク組成物に対し脱気を行った。その際、脱気の時間が長いほど溶存酸素量が低くなることを利用して、各例毎に表1、2に記載の酸素量になるように脱気時間を調整した。
[Preparation of ink composition for ultraviolet curable ink jet recording]
The components described in the following table were added so as to have the composition (unit: mass%) described in the following table, and this was stirred with a high-speed water-cooled stirrer, whereby a black UV-curable inkjet recording ink A composition was prepared. After preparation, the ink composition was degassed. At that time, taking advantage of the fact that the dissolved oxygen amount decreases as the degassing time increases, the degassing time is adjusted so that the oxygen amounts shown in Tables 1 and 2 are obtained for each example.
〔溶存酸素量の測定〕
インク組成物の溶存酸素量の測定は、ガスクロマトグラフィー Agilent 6890(アジレント・テクノロジー社製)を用いて、行った。キャリアガスとしてはヘリウム(He)ガスを使用した。
[Measurement of dissolved oxygen content]
The dissolved oxygen content of the ink composition was measured using Gas Chromatography Agilent 6890 (manufactured by Agilent Technologies). Helium (He) gas was used as the carrier gas.
ここで、各実施例及び各比較例の位置づけを説明する。まず、実施例1〜5は、インク組成を互いに同一とし、溶存酸素量を変化させたときの各評価結果の違いを調べたものである。一方で、比較例1は、上記実施例1〜5とインク組成は同一であるものの、溶存酸素量が非常に高い(30ppm)点で、上記実施例1〜5に対する比較対照となっている。また、比較例2は、溶存酸素量が非常に高く(30ppm)、チオキサントン化合物を含まない点で上記実施例1〜5に対する比較対照となっている。 Here, the positioning of each example and each comparative example will be described. First, in Examples 1 to 5, the difference in each evaluation result when the ink compositions were the same and the dissolved oxygen amount was changed was examined. On the other hand, although Comparative Example 1 has the same ink composition as Examples 1-5, the amount of dissolved oxygen is very high (30 ppm), and is a comparative control with respect to Examples 1-5. Moreover, the comparative example 2 is a comparative control with respect to the said Examples 1-5 by the point that the amount of dissolved oxygen is very high (30 ppm) and a thioxanthone compound is not included.
また、実施例6〜11は、主に、光重合開始剤としてのチオキサントン化合物の含有量を変化させたときの各評価結果の違いを調べたものである。一方で、比較例5、6は、チオキサントン化合物を含まない点以外は、実施例6のインク組成とほぼ同一であり、実施例6〜11に対する比較対照となっている。 Moreover, Examples 6-11 mainly investigated the difference of each evaluation result when changing content of the thioxanthone compound as a photoinitiator. On the other hand, Comparative Examples 5 and 6 are almost the same as the ink composition of Example 6 except that they do not contain a thioxanthone compound, and are comparative controls for Examples 6 to 11.
また、実施例12〜16は、主に、VEEAの含有量を変化させたときの各評価結果の違いを調べたものである。 Moreover, Examples 12-16 mainly investigated the difference of each evaluation result when content of VEEA was changed.
また、実施例17〜21は、主に、ヒンダードアミン化合物の種類及び含有量を変化させたときの各評価結果の違いを調べたものである。一方で、比較例3、4は、いずれも当該ヒンダードアミン化合物を含まない点で、実施例17〜21に対する比較対照となっている。 Moreover, Examples 17-21 mainly investigated the difference in each evaluation result when the kind and content of a hindered amine compound were changed. On the other hand, Comparative Examples 3 and 4 are comparative controls for Examples 17 to 21 in that none of the hindered amine compounds is included.
[評価項目]
各実施例及び各比較例で調製するとともに脱気時間を変えることにより溶存酸素量を調整した紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物について、以下の方法により硬化性、保存安定性、及び吐出安定性を評価した。硬化性及び吐出安定性の評価、並びに表中の溶存酸素量の測定は、保存安定性評価の条件の保存後のインク組成物を用いた。
[Evaluation item]
For the ink composition for ultraviolet curable ink jet recording prepared in each example and each comparative example and adjusting the amount of dissolved oxygen by changing the deaeration time, the curability, storage stability, and ejection stability were as follows. Evaluated. For evaluation of curability and ejection stability, and measurement of dissolved oxygen amount in the table, the ink composition after storage under the conditions of storage stability evaluation was used.
〔1.保存安定性〕
インク収容体として、上述の図1に示されるようなインクパックを用意した。各実施例及び各比較例のインク組成物を、当該インクパック内に密封し、60℃のオーブンで20日間保管した。そして、保管前後の増粘率を求めた。なお、上記インクパックの容量は700mLであり、フィルムをエチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム(フィルムの酸素透過度は2.0cc・20μm/(m2・day・atm)、フィルムの膜厚は100μm)とした。
評価基準は下記のとおりである。評価結果を上記表に示した。
A:3%以下
B:3%を超えて6%以下
C:6%を超えて9%以下
D:9%を超えて12%以下
E:12%超
[1. Storage stability)
As an ink container, an ink pack as shown in FIG. 1 was prepared. The ink compositions of Examples and Comparative Examples were sealed in the ink pack and stored in an oven at 60 ° C. for 20 days. And the thickening rate before and behind storage was calculated | required. The capacity of the ink pack is 700 mL, the film is an ethylene-vinyl alcohol copolymer film (the oxygen permeability of the film is 2.0 cc · 20 μm / (m 2 · day · atm), and the film thickness is 100 μm. ).
The evaluation criteria are as follows. The evaluation results are shown in the above table.
A: 3% or less B: Over 3% to 6% or less C: Over 6% to 9% or less D: Over 9% to 12% or less E: Over 12%
〔2.硬化性〕
バーコーターを用いて、各実施例及び各比較例のインク組成物をPETフィルム(PET50A PLシン〔商品名〕、リンテック社製)上に塗り、厚さ10μmのインク塗膜を作製した。その後、照射強度が1,100mW/cm2であり且つ波長が395nmである紫外線を照射して上記塗膜を硬化させた。硬化した塗膜(硬化膜)を、綿棒を用いて100g加重で10回擦り、傷が付かなくなる時点の硬化エネルギー(照射エネルギー)を求めた。
なお、照射エネルギー[mJ/cm2]は、光源から照射される被照射表面における照射強度[mW/cm2]を測定し、これと照射継続時間[s]との積から求めた。照射強度の測定は、紫外線強度計UM−10、受光部UM−400(いずれもコニカミノルタセンシング社(KONICA MINOLTA SENSING, INC.)製)を用いて行った。
評価基準は下記のとおりである。評価結果を上記表に示した。
A:150mJ/cm2以下
B:150mJ/cm2を超えて200mJ/cm2以下
C:200mJ/cm2を超えて250mJ/cm2以下
D:250mJ/cm2を超えて300mJ/cm2以下
E:300mJ/cm2超
[2. Curability)
Using a bar coater, the ink composition of each example and each comparative example was applied on a PET film (PET50A PL Thin [trade name], manufactured by Lintec Corporation) to prepare an ink coating having a thickness of 10 μm. Thereafter, the coating film was cured by irradiating with ultraviolet rays having an irradiation intensity of 1,100 mW / cm 2 and a wavelength of 395 nm. The cured coating film (cured film) was rubbed 10 times with a cotton swab at a load of 100 g, and the curing energy (irradiation energy) at the time when the scratch was not found was determined.
The irradiation energy [mJ / cm 2 ] was determined from the product of the irradiation intensity [mW / cm 2 ] on the irradiated surface irradiated from the light source and the irradiation duration [s]. The irradiation intensity was measured using an ultraviolet intensity meter UM-10 and a light receiving unit UM-400 (both manufactured by Konica Minolta Sensing, Inc.).
The evaluation criteria are as follows. The evaluation results are shown in the above table.
A: 150mJ / cm 2 or less B: 150mJ / cm 2 Beyond 200 mJ / cm 2 or less C: 200mJ / cm 2 Beyond 250 mJ / cm 2 or less D: 250mJ / cm 2 to greater than 300 mJ / cm 2 or less E : Over 300mJ / cm 2
〔3.吐出安定性〕
吐出ノズル径20μm及び駆動周波数24kHzとし、かつ、1回当たりのインク吐出量を5ngに調整した、180ノズルを有するインクジェット評価機(試作機)を用意した。そして、当該評価機を用いて、60分間連続でインクの吐出を行った時にノズル抜けが生じたノズル数を求めた。
評価基準は下記のとおりである。評価結果を上記表に示した。
A:なし(0本)
B:1〜5本
C:6〜10本
D:11〜15本
E:16本以上
[3. (Discharge stability)
An ink jet evaluation machine (prototype) having 180 nozzles with a discharge nozzle diameter of 20 μm, a drive frequency of 24 kHz, and an ink discharge amount per time adjusted to 5 ng was prepared. Then, using the evaluation machine, the number of nozzles in which nozzle omission occurred when ink was ejected continuously for 60 minutes was determined.
The evaluation criteria are as follows. The evaluation results are shown in the above table.
A: None (0)
B: 1 to 5 C: 6 to 10 D: 11 to 15 E: 16 or more
以上の結果より、チオキサントン系光重合開始剤と、ヒンダードアミン化合物と、を少なくとも含み、かつ、溶存酸素量が20ppm以下であるインク組成物(各実施例)は、そうでないインク組成物(各比較例)と比べて、硬化性、保存安定性、及び吐出安定性のいずれにも優れることが分かった。 From the above results, an ink composition (each example) containing at least a thioxanthone-based photopolymerization initiator and a hindered amine compound and having a dissolved oxygen content of 20 ppm or less is not an ink composition (each comparative example). ), The curability, the storage stability, and the discharge stability were all excellent.
さらに、実施例2のインク組成物と同じインク組成物を用い、かつ、容量が50mLのインクパックとした点以外は実施例2と同様の条件で、60℃のオーブンで20日間保管後に上記の各評価を行った。その結果、溶存酸素量18ppm、保存安定性A、硬化性A、及び吐出安定性Bであることが分かった。 Furthermore, the same ink composition as the ink composition of Example 2 was used, and the above-mentioned condition was used after storing in an oven at 60 ° C. for 20 days under the same conditions as in Example 2 except that the ink pack had a capacity of 50 mL. Each evaluation was performed. As a result, it was found that the dissolved oxygen amount was 18 ppm, the storage stability A, the curability A, and the discharge stability B.
また、実施例2のインク組成物と同じインク組成物を用い、かつ、ポリアクリロニトリルのフィルム(酸素透過度10.0cc・20μm/(m2・day・atm)、膜厚70μm)のインクパックとした点以外は実施例2と同様の条件で、60℃のオーブンで20日間保管後に上記の各評価を行った。その結果、溶存酸素量20ppm、保存安定性A、硬化性A、及び吐出安定性Cであることが分かった。 An ink pack using the same ink composition as the ink composition of Example 2 and having a polyacrylonitrile film (oxygen permeability 10.0 cc · 20 μm / (m 2 · day · atm), film thickness 70 μm) Except for the points described above, each of the above evaluations was performed after storage in an oven at 60 ° C. for 20 days under the same conditions as in Example 2. As a result, it was found that the dissolved oxygen amount was 20 ppm, the storage stability A, the curability A, and the discharge stability C.
チオキサントン系光重合開始剤を含まず溶存酸素量が多いと硬化性に劣り、チオキサントン系光重合開始剤を含んで溶存酸素量が多いと吐出安定性は改善するが硬化性に劣ることが分かった。なお、比較例1と2を比較すると、溶存酸素量が同じ値であるときはチオキサントン化合物を含むほうが吐出安定性に劣ることが分かる。 It was found that if there is a large amount of dissolved oxygen without a thioxanthone photopolymerization initiator, the curability is poor, and if there is a large amount of dissolved oxygen with a thioxanthone photopolymerization initiator, the discharge stability is improved but the curability is poor. . In addition, comparing Comparative Examples 1 and 2, it can be seen that when the dissolved oxygen amount is the same value, it is inferior in discharge stability when the thioxanthone compound is included.
さらに、図2の記録装置を用いこれにインクを収容した上記のインクパックをインクカートリッジとして装着し、ヘッド100へインクを供給させ、サブタンク200内のインク及びヘッド100内のインクを採取して、溶存酸素量を測定した。その結果、実施例1のインクパックをインクカートリッジにして装着したものはサブタンク200内のインクが27ppmであり、ヘッド100内のインクが20ppmであったのに対し、比較例1のインクパックをインクカートリッジにして装着したものはサブタンク200内のインクが36ppmであり、ヘッド100内のインクは31ppmであった。
Further, using the recording apparatus of FIG. 2 and mounting the ink pack containing ink therein as an ink cartridge, supplying the ink to the
1…インクパック、2…インク取り出し口、10…フィルム、64…主走査移動テーブル、100…ヘッド、106…分岐継手、108…圧力調整弁、200…サブタンク、202…加圧ポンプ、204…脱気モジュール、210…統合継手、212…開閉バルブ、214…往路、216…復路、218,220,222…ヒーター、320…開弁アクチュエーター。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Ink pack, 2 ... Ink take-out port, 10 ... Film, 64 ... Main scanning movement table, 100 ... Head, 106 ... Branch joint, 108 ... Pressure adjustment valve, 200 ... Sub tank, 202 ... Pressure pump, 204 ...
Claims (12)
前記単官能(メタ)アクリレートの含有量が、インク組成物の総質量に対して、30〜85質量%であり、
前記2官能(メタ)アクリレートの含有量が、インク組成物の総質量に対して、5〜60質量%であり、
前記単官能(メタ)アクリレートがフェノキシエチル(メタ)アクリレートを含有し、
前記2官能(メタ)アクリレートがジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレートを含有し、
前記重合性化合物の含有量が、インク組成物の総質量に対して、35〜95質量%であり、
溶存酸素量が20ppm以下である、
紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。 A thioxanthone photopolymerization initiator, a hindered amine compound, and a monofunctional (meth) acrylate and a bifunctional (meth) acrylate as a polymerizable compound ;
The content of the monofunctional (meth) acrylate is 30 to 85% by mass with respect to the total mass of the ink composition,
Content of the said bifunctional (meth) acrylate is 5-60 mass% with respect to the total mass of an ink composition,
The monofunctional (meth) acrylate contains phenoxyethyl (meth) acrylate,
The bifunctional (meth) acrylate contains dipropylene glycol di (meth) acrylate,
The content of the polymerizable compound is 35 to 95% by mass with respect to the total mass of the ink composition,
The amount of dissolved oxygen is 20 ppm or less,
UV-curable ink composition for inkjet recording.
インクジェット記録装置。 The ink composition for ultraviolet curable ink jet recording according to any one of claims 1 to 9 is provided with discharge means for discharging from the head in a state where the dissolved oxygen amount is 20 ppm or less.
Inkjet recording device.
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