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JP6247047B2 - Laminated glass interlayer film and laminated glass - Google Patents

Laminated glass interlayer film and laminated glass Download PDF

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JP6247047B2 JP2013173831A JP2013173831A JP6247047B2 JP 6247047 B2 JP6247047 B2 JP 6247047B2 JP 2013173831 A JP2013173831 A JP 2013173831A JP 2013173831 A JP2013173831 A JP 2013173831A JP 6247047 B2 JP6247047 B2 JP 6247047B2
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Description

本発明は、接着性を制御でき、かつ耐湿性に優れる合わせガラス用中間膜に関する。また、本発明は、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスに関する。 The present invention relates to an interlayer film for laminated glass that can control adhesion and is excellent in moisture resistance. Moreover, this invention relates to the laminated glass containing this intermediate film for laminated glasses.

合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、自動車等の車両のフロントガラス、サイドガラス、リアガラスや、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。合わせガラスとして、少なくとも一対のガラス間に、例えば、液状可塑剤とポリビニルアセタールとを含む合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させた合わせガラス等が挙げられる。 Laminated glass is safe because it does not scatter glass fragments even if it is damaged by an external impact, so it can be used as a windshield, side glass, rear glass for vehicles such as automobiles, and window glass for aircraft, buildings, etc. Widely used. As laminated glass, for example, laminated glass in which an interlayer film for laminated glass including a liquid plasticizer and polyvinyl acetal is interposed between at least a pair of glasses is integrated.

例えば、自動車等の車両のフロントガラスに合わせガラスを使用するためには、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性を適切に制御することが必要である。ポリビニルアセタールと可塑剤とを含む合わせガラス用中間膜はガラスに対する接着力が強すぎる傾向にある。ガラスに対する合わせガラス用中間膜の接着力が強い合わせガラスに、人体等が衝突すると、合わせガラスが人体等の衝突による衝撃を吸収することが困難になる。一方で、ガラスに対する合わせガラス用中間膜の接着力が弱い合わせガラスに、人体等が衝突すると、人体等が合わせガラスを容易に貫通してしまう。このため、通常、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性を制御するために、接着力調整剤を使用している。 For example, in order to use laminated glass for a windshield of a vehicle such as an automobile, it is necessary to appropriately control the adhesiveness between the interlayer film for laminated glass and the glass. An interlayer film for laminated glass containing polyvinyl acetal and a plasticizer tends to have an excessively strong adhesion to glass. When a human body or the like collides with the laminated glass having a strong adhesion of the interlayer film for laminated glass to the glass, it becomes difficult for the laminated glass to absorb the impact caused by the collision of the human body or the like. On the other hand, when a human body or the like collides with the laminated glass having a weak adhesive force of the interlayer film for laminated glass to the glass, the human body or the like easily penetrates the laminated glass. For this reason, in order to control the adhesiveness of the intermediate film for laminated glasses and glass, the adhesive force regulator is normally used.

特許文献1には、マトリックス樹脂と、液状可塑剤と、20〜120ppmのアルカリ金属と、15〜60ppmのマグネシウムとを含む合わせガラス用中間膜が開示されている。特許文献1には、アルカリ金属を配合する態様としてヘキサン酸カリウム等が記載され、マグネシウムを配合する態様としてヘキサン酸マグネシウム等が記載されている。ヘキサン酸カリウム等のアルカリ金属塩及びヘキサン酸マグネシウム等のマグネシウム塩を併用することで、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性を調整しているが、単独の金属塩では接着性を調整できないという問題がある。 Patent Document 1 discloses an interlayer film for laminated glass containing a matrix resin, a liquid plasticizer, 20 to 120 ppm of alkali metal, and 15 to 60 ppm of magnesium. Patent Document 1 describes potassium hexanoate and the like as an aspect of blending an alkali metal, and magnesium hexanoate and the like as an aspect of blending magnesium. The adhesiveness between the interlayer film for laminated glass and the glass is adjusted by using an alkali metal salt such as potassium hexanoate and a magnesium salt such as magnesium hexanoate, but the adhesiveness cannot be adjusted with a single metal salt. There is a problem.

国際公開第06/095770号パンフレットWO 06/095770 pamphlet

本発明は、接着性を制御でき、かつ耐湿性に優れる合わせガラス用中間膜を提供することを目的とする。また、本発明は、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスを提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the intermediate film for laminated glasses which can control adhesiveness and is excellent in moisture resistance. Another object of the present invention is to provide a laminated glass including the interlayer film for laminated glass.

本発明は、ポリビニルアセタールと、可塑剤と、炭素数が1〜5のカルボン酸のカリウム塩と、耐湿性向上剤とを含む、第1の樹脂層を有する合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。
The present invention is an interlayer film for laminated glass having a first resin layer containing polyvinyl acetal, a plasticizer, a potassium salt of a carboxylic acid having 1 to 5 carbon atoms, and a moisture resistance improver.
The present invention is described in detail below.

本発明者らは、単独の金属塩を用いて、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性を適切に制御することを検討したところ、特定のカルボン酸のカリウム塩を含む合わせガラス用中間膜はガラスに対する接着性を容易に調整できることを見出した。しかしながら、特定のカルボン酸のカリウム塩を含む合わせガラス用中間膜は、耐湿性が低下してしまうという問題がある。そこで、本発明者らは、ポリビニルアセタールと、可塑剤と、特定のカルボン酸の金属塩と、耐湿性向上剤とを用いることで、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性を制御でき、かつ耐湿性に優れる合わせガラス用中間膜が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。 The inventors of the present invention have studied to appropriately control the adhesion between the interlayer film for laminated glass and the glass using a single metal salt. The interlayer film for laminated glass containing a potassium salt of a specific carboxylic acid. Has found that the adhesion to glass can be easily adjusted. However, the interlayer film for laminated glass containing a specific potassium salt of carboxylic acid has a problem that the moisture resistance is lowered. Therefore, the present inventors can control the adhesion between the interlayer film for laminated glass and the glass by using polyvinyl acetal, a plasticizer, a metal salt of a specific carboxylic acid, and a moisture resistance improver, And it discovered that the intermediate film for laminated glasses excellent in moisture resistance was obtained, and came to complete this invention.

本発明の合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタールと、可塑剤と、炭素数が1〜5のカルボン酸のカリウム塩と、耐湿性向上剤とを含む、第1の樹脂層を有する合わせガラス用中間膜である。ポリビニルアセタールと、可塑剤と、炭素数が1〜5のカルボン酸のカリウム塩と、耐湿性向上剤とを用いることにより、接着性を制御でき、かつ耐湿性に優れる合わせガラス用中間膜が得られる。 The interlayer film for laminated glass of the present invention is for laminated glass having a first resin layer containing polyvinyl acetal, a plasticizer, a potassium salt of a carboxylic acid having 1 to 5 carbon atoms, and a moisture resistance improver. It is an interlayer film. By using polyvinyl acetal, a plasticizer, a potassium salt of a carboxylic acid having 1 to 5 carbon atoms, and a moisture resistance improver, an interlayer film for laminated glass that can control adhesion and is excellent in moisture resistance is obtained. It is done.

本発明の合わせガラス用中間膜は、上記第1の樹脂層のみを含む単層中間膜であってもよく、上記第1の樹脂層と上記第1の樹脂層の一方の面に配置されている第2の樹脂層とを有する多層中間膜であってもよい。本発明の合わせガラス用中間膜が多層中間膜である場合、上記第1の樹脂層は多層中間膜の最外層として配置されていることが好ましい。上記第2の樹脂層はポリビニルアセタールを含むことが好ましい。第2の樹脂層は上記第1の樹脂層の一方の面に直接積層されていてもよい。 The interlayer film for laminated glass of the present invention may be a single-layer interlayer film including only the first resin layer, and is disposed on one surface of the first resin layer and the first resin layer. It may be a multilayer intermediate film having a second resin layer. When the interlayer film for laminated glass of the present invention is a multilayer interlayer film, the first resin layer is preferably disposed as the outermost layer of the multilayer interlayer film. The second resin layer preferably contains polyvinyl acetal. The second resin layer may be directly laminated on one surface of the first resin layer.

上記第1の樹脂層はポリビニルアセタールを含む。
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタールであれば特に限定されないが、ポリビニルブチラールが好適である。また、必要に応じて2種以上のポリビニルアセタールを併用してもよい。
上記ポリビニルアセタールのアセタール化度の好ましい下限は40モル%、好ましい上限は85モル%であり、より好ましい下限は60モル%、より好ましい上限は75モル%である。
The first resin layer contains polyvinyl acetal.
The polyvinyl acetal is not particularly limited as long as it is a polyvinyl acetal obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde, but polyvinyl butyral is preferable. Moreover, you may use together 2 or more types of polyvinyl acetal as needed.
The preferable lower limit of the degree of acetalization of the polyvinyl acetal is 40 mol%, the preferable upper limit is 85 mol%, the more preferable lower limit is 60 mol%, and the more preferable upper limit is 75 mol%.

上記ポリビニルアセタールは、水酸基量の好ましい下限が15モル%、好ましい上限が35モル%である。水酸基量が15モル%以上であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。水酸基量が35モル%以下であると、得られる合わせガラス用中間膜の取り扱いが容易になる。
なお、上記アセタール化度及び水酸基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
The polyvinyl acetal has a preferred lower limit of the hydroxyl group content of 15 mol% and a preferred upper limit of 35 mol%. When the hydroxyl group amount is 15 mol% or more, the interlayer film for laminated glass can be easily molded. When the amount of hydroxyl group is 35 mol% or less, handling of the resulting interlayer film for laminated glass becomes easy.
The degree of acetalization and the amount of hydroxyl groups can be measured in accordance with, for example, JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.

上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度70〜99.8モル%のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は500、好ましい上限は4000である。上記ポリビニルアルコールの重合度が500以上であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記ポリビニルアルコールの重合度が4000以下であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は1000、より好ましい上限は3600である。
The polyvinyl acetal can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde. The polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate, and polyvinyl alcohol having a saponification degree of 70 to 99.8 mol% is generally used.
The preferable lower limit of the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500, and the preferable upper limit is 4000. When the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500 or more, the penetration resistance of the obtained laminated glass is increased. When the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 4000 or less, the interlayer film for laminated glass can be easily molded. The minimum with a more preferable polymerization degree of the said polyvinyl alcohol is 1000, and a more preferable upper limit is 3600.

上記アルデヒドは特に限定されないが、一般には、炭素数が1〜10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1〜10のアルデヒドは特に限定されず、例えば、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−バレルアルデヒド、2−エチルブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、n−オクチルアルデヒド、n−ノニルアルデヒド、n−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、n−ブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、n−バレルアルデヒドが好ましく、n−ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The aldehyde is not particularly limited, but generally an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used. The aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is not particularly limited. For example, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, n-nonylaldehyde N-decylaldehyde, formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde and the like. Of these, n-butyraldehyde, n-hexylaldehyde, and n-valeraldehyde are preferable, and n-butyraldehyde is more preferable. These aldehydes may be used alone or in combination of two or more.

上記第1の樹脂層は、可塑剤を含む。上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。 The first resin layer includes a plasticizer. The plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acid plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers, and the like. Is mentioned. The plasticizer is preferably a liquid plasticizer.

上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2−エチル酪酸、ヘプチル酸、n−オクチル酸、2−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸(n−ノニル酸)、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコールジカプロン酸エステル、トリエチレングリコールジ−2−エチル酪酸エステル、トリエチレングリコールジ−n−オクチル酸エステル、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキシル酸エステル等が好適である。 The monobasic organic acid ester is not particularly limited. For example, glycols such as triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol, butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, and n-octyl Examples thereof include glycol esters obtained by reaction with monobasic organic acids such as acid, 2-ethylhexyl acid, pelargonic acid (n-nonyl acid), and decyl acid. Of these, triethylene glycol dicaproate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-n-octylate, triethylene glycol di-2-ethylhexylate and the like are preferable.

上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数4〜8の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。 Although the said polybasic organic acid ester is not specifically limited, For example, ester compound of polybasic organic acid, such as adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, and the alcohol which has a C4-C8 linear or branched structure Is mentioned. Of these, dibutyl sebacic acid ester, dioctyl azelaic acid ester, dibutyl carbitol adipic acid ester and the like are preferable.

上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−n−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,3−プロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,4−ブチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、アジピン酸エステル、炭素数4〜9のアルキルアルコール及び炭素数4〜9の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル、アジピン酸ヘキシル等の炭素数6〜8のアジピン酸エステル等が挙げられる。 The organic ester plasticizer is not particularly limited, and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n-octanoate, Triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethyl Butyrate, 1,3-propylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di- -Ethyl hexanoate, dipropylene glycol di-2-ethyl butyrate, triethylene glycol di-2-ethyl pentanoate, tetraethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol dicapryate, dihexyl adipate, adipine Dioctyl acid, hexyl cyclohexyl adipate, diisononyl adipate, heptylnonyl adipate, dibutyl sebacate, oil-modified sebacic acid alkyd, a mixture of phosphate ester and adipic acid ester, adipic acid ester, alkyl alcohol having 4 to 9 carbon atoms and Examples thereof include mixed adipic acid esters prepared from cyclic alcohols having 4 to 9 carbon atoms and adipic acid esters having 6 to 8 carbon atoms such as hexyl adipate.

上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。 The organophosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.

上記可塑剤のなかでも、ジヘキシルアジペート(DHA)、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)、テトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(4GO)、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート(3GH)、テトラエチレングリコールジ−2−エチルブチレート(4GH)、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート(4G7)及びトリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート(3G7)からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。 Among the above plasticizers, dihexyl adipate (DHA), triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate (4GO), triethylene glycol di-2- Selected from the group consisting of ethyl butyrate (3GH), tetraethylene glycol di-2-ethylbutyrate (4GH), tetraethylene glycol di-n-heptanoate (4G7) and triethylene glycol di-n-heptanoate (3G7) It is preferable that it is at least one kind.

更に、上記可塑剤として、加水分解を起こしにくいため、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート(3GH)、テトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(4GO)、ジヘキシルアジペート(DHA)を含有することが好ましく、テトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(4GO)、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)を含有することがより好ましく、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエートを含有することが更に好ましい。 Furthermore, since it is difficult to cause hydrolysis as the plasticizer, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH), tetraethylene glycol di-2- It preferably contains ethyl hexanoate (4GO) and dihexyl adipate (DHA), and tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate (4GO) and triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO). More preferably, it contains triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, and even more preferably.

上記第1の樹脂層における上記可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール100重量部に対する好ましい下限が30重量部、好ましい上限が70重量部である。上記可塑剤の含有量が30重量部以上であると、合わせガラス用中間膜の溶融粘度が低くなるため、合わせガラス用中間膜を容易に成形できる。上記可塑剤の含有量が70重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は35重量部、より好ましい上限は63重量部である。 The content of the plasticizer in the first resin layer is not particularly limited, but a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal is 30 parts by weight, and a preferable upper limit is 70 parts by weight. When the content of the plasticizer is 30 parts by weight or more, the melt viscosity of the laminated glass interlayer film becomes low, so that the laminated glass interlayer film can be easily formed. When the content of the plasticizer is 70 parts by weight or less, the transparency of the interlayer film for laminated glass increases. The minimum with more preferable content of the said plasticizer is 35 weight part, and a more preferable upper limit is 63 weight part.

上記第1の樹脂層は炭素数が1〜5のカルボン酸のカリウム塩を含む。
上記カリウム塩を含むことにより、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着力を容易に制御することができる。上記炭素数が1〜5のカルボン酸は特に限定されないが、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、n−ブタン酸、i−ブタン酸、n−ペンタン酸、i−ペンタン酸、ビバル酸又はヒドロアンゲリカ酸等が挙げられる。合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性をより一層容易に制御することができることから、上記炭素数が1〜5のカルボン酸は、ギ酸、酢酸又はプロピオン酸がより好ましく、ギ酸又は酢酸が更に好ましく、ギ酸が特に好ましい。上記カリウム塩としては特に限定されないが、ギ酸カリウム、酢酸カリウム、プロピオン酸カリウム、n−ブタン酸カリウム、i−ブタン酸カリウム、n−ペンタン酸カリウム、i−ペンタン酸カリウム、ビバル酸カリウム又はヒドロアンゲリカ酸カリウム等が挙げられる。合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性をより一層容易に制御することができることから、上記カリウム塩は、ギ酸カリウム、酢酸カリウム、及び、プロピオン酸カリウムからなる群より選択される少なくとも1種が好ましく、ギ酸カリウム又は酢酸カリウムがより好ましく、ギ酸カリウムが更に好ましい。
The first resin layer contains a potassium salt of a carboxylic acid having 1 to 5 carbon atoms.
By including the potassium salt, the adhesive force between the interlayer film for laminated glass and the glass can be easily controlled. The carboxylic acid having 1 to 5 carbon atoms is not particularly limited, but formic acid, acetic acid, propionic acid, n-butanoic acid, i-butanoic acid, n-pentanoic acid, i-pentanoic acid, vivalic acid, hydroangelic acid, etc. Is mentioned. Since the adhesiveness between the interlayer film for laminated glass and the glass can be more easily controlled, the carboxylic acid having 1 to 5 carbon atoms is more preferably formic acid, acetic acid or propionic acid, and formic acid or acetic acid is more preferable. Formic acid is preferred and particularly preferred. The potassium salt is not particularly limited, but potassium formate, potassium acetate, potassium propionate, potassium n-butanoate, potassium i-butanoate, potassium n-pentanoate, potassium i-pentanoate, potassium vibalate or hydroangelica A potassium acid etc. are mentioned. Since the adhesion between the interlayer film for laminated glass and the glass can be more easily controlled, the potassium salt is at least one selected from the group consisting of potassium formate, potassium acetate, and potassium propionate. Preferably, potassium formate or potassium acetate is more preferable, and potassium formate is still more preferable.

上記カリウム塩の含有量は特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール100重量部に対する好ましい下限が0.001重量部、好ましい上限が0.5重量部である。上記カリウム塩の含有量が0.001重量部以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記カリウム塩の含有量が0.5重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記カリウム塩の含有量のより好ましい下限は0.015重量部、より好ましい上限は0.25重量部である。
合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性をより一層容易に制御することができることから、上記第1の樹脂層中のカリウム元素の含有量は300ppm以下であることが好ましく、250ppm以下であることがより好ましく、200ppm以下であることが更に好ましく、150ppm以下であることが特に好ましい。上記カリウム元素は、カリウム塩に由来するカリウムとして含んでもよく、ポリビニルアセタールを合成する際に用いる中和剤に由来するカリウムとして含んでもよい。上記第1の樹脂層中のカリウム元素の含有量の好ましい下限は30ppm、より好ましい下限は80ppm、更に好ましい下限は100ppm、特に好ましい下限は120ppmである。
Although content of the said potassium salt is not specifically limited, The preferable minimum with respect to 100 weight part of said polyvinyl acetals is 0.001 weight part, and a preferable upper limit is 0.5 weight part. When the content of the potassium salt is 0.001 part by weight or more, the penetration resistance of the laminated glass is increased. When the content of the potassium salt is 0.5 parts by weight or less, the transparency of the interlayer film for laminated glass increases. The minimum with more preferable content of the said potassium salt is 0.015 weight part, and a more preferable upper limit is 0.25 weight part.
Since the adhesiveness between the interlayer film for laminated glass and the glass can be more easily controlled, the content of potassium element in the first resin layer is preferably 300 ppm or less, and 250 ppm or less. Is more preferably 200 ppm or less, and particularly preferably 150 ppm or less. The potassium element may be contained as potassium derived from a potassium salt, or may be contained as potassium derived from a neutralizing agent used when synthesizing polyvinyl acetal. A preferred lower limit of the content of potassium element in the first resin layer is 30 ppm, a more preferred lower limit is 80 ppm, a still more preferred lower limit is 100 ppm, and a particularly preferred lower limit is 120 ppm.

上記第1の樹脂層は、本発明の課題の解決を阻害しない範囲であれば、マグネシウム塩を含んでもよい。上記マグネシウム塩を含むことにより、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着力をより一層容易に制御することができる。上記マグネシウム塩は特に限定されないが、炭素数2〜16の有機酸のマグネシウム塩であることが好ましく、炭素数2〜16のカルボン酸マグネシウム塩であることがより好ましい。上記炭素数2〜16のカルボン酸マグネシウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、プロピオン酸マグネシウム、2−エチルブタン酸マグネシウム、2−エチルヘキサン酸マグネシウム等が挙げられる。 The first resin layer may contain a magnesium salt as long as the solution of the problem of the present invention is not hindered. By including the magnesium salt, the adhesive force between the interlayer film for laminated glass and the glass can be more easily controlled. Although the said magnesium salt is not specifically limited, It is preferable that it is a C2-C16 organic acid magnesium salt, and it is more preferable that it is a C2-C16 carboxylic acid magnesium salt. Although it does not specifically limit as said C2-C16 carboxylic acid magnesium salt, For example, magnesium acetate, magnesium propionate, 2-ethylbutanoic acid magnesium, 2-ethylhexanoic acid magnesium, etc. are mentioned.

上記マグネシウム塩の含有量は特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール100重量部に対する好ましい下限が0.02重量部、好ましい上限が0.5重量部である。上記マグネシウム塩の含有量が0.02重量部以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記マグネシウム塩の含有量が0.5重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記マグネシウム塩の含有量のより好ましい下限は0.03重量部、より好ましい上限は0.2重量部である。
本発明の合わせガラス用中間膜の接着性をより一層容易に制御できることから、上記第1の樹脂層中のマグネシウム元素の含有量は80ppm以下であることが好ましい。上記マグネシウム元素は、マグネシウム塩に由来するマグネシウムとして含んでもよく、ポリビニルアセタールを合成する際に用いる中和剤に由来するマグネシウムとして含んでもよい。上記第1の樹脂層中のマグネシウム元素の含有量の好ましい下限は20ppm、より好ましい上限は75ppm、より好ましい下限は30ppm、更に好ましい上限は70ppmである。なお、上記カリウム元素や上記マグネシウム元素の含有量は、ICP発光分析装置(島津製作所社製、「ICPE−9000」)により測定することができる。
Although content of the said magnesium salt is not specifically limited, The preferable minimum with respect to 100 weight part of said polyvinyl acetals is 0.02 weight part, and a preferable upper limit is 0.5 weight part. When the content of the magnesium salt is 0.02 parts by weight or more, the penetration resistance of the laminated glass is increased. When the content of the magnesium salt is 0.5 parts by weight or less, the transparency of the interlayer film for laminated glass increases. The minimum with more preferable content of the said magnesium salt is 0.03 weight part, and a more preferable upper limit is 0.2 weight part.
Since the adhesiveness of the interlayer film for laminated glass of the present invention can be more easily controlled, the magnesium element content in the first resin layer is preferably 80 ppm or less. The magnesium element may be included as magnesium derived from a magnesium salt, or may be included as magnesium derived from a neutralizing agent used when synthesizing polyvinyl acetal. A preferable lower limit of the content of magnesium element in the first resin layer is 20 ppm, a more preferable upper limit is 75 ppm, a more preferable lower limit is 30 ppm, and a still more preferable upper limit is 70 ppm. In addition, content of the said potassium element or the said magnesium element can be measured with an ICP emission spectrometer (“ICPE-9000” manufactured by Shimadzu Corporation).

上記第1の樹脂層は、耐湿性向上剤を含む。
合わせガラス用中間膜とガラスとの接着力を調整するために、接着力調整剤として、炭素数が1〜5のカルボン酸のカリウム塩を含有させたところ、接着力を容易に調整することができる。しかし、炭素数が1〜5のカルボン酸のカリウム塩を含有する第1の樹脂層を有する合わせガラス用中間膜は、耐湿性が低下してしまうという問題がある。そのため、上記第1の樹脂層は、耐湿性向上剤を含有する。
上記耐湿性向上剤として、上記カリウム塩との相溶性に優れる化合物や上記カリウム塩を捕捉する化合物を用いることにより、上記カリウム塩の周辺に水が集まりにくくなり、耐湿性が向上すると考えられる。
The first resin layer includes a moisture resistance improver.
In order to adjust the adhesive force between the interlayer film for laminated glass and the glass, a potassium salt of a carboxylic acid having 1 to 5 carbon atoms is added as an adhesive force adjusting agent, so that the adhesive force can be easily adjusted. it can. However, the interlayer film for laminated glass having the first resin layer containing a potassium salt of a carboxylic acid having 1 to 5 carbon atoms has a problem that moisture resistance is lowered. Therefore, the first resin layer contains a moisture resistance improver.
By using a compound that is excellent in compatibility with the potassium salt or a compound that captures the potassium salt as the moisture resistance improver, it is considered that water hardly collects around the potassium salt and the moisture resistance is improved.

上記カリウム塩との相溶性に優れる化合物としては、例えば、アニオン性の官能基を有する化合物等が挙げられる。
上記アニオン性の官能基としては、リン酸(エステル)基、カルボン酸(エステル)基、スルホン酸基等が挙げられる。なかでも耐湿性に優れることから、リン酸(エステル)基であることが好ましい。
上記アニオン性の官能基を有する化合物として、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等が挙げられる。
Examples of the compound having excellent compatibility with the potassium salt include compounds having an anionic functional group.
Examples of the anionic functional group include a phosphoric acid (ester) group, a carboxylic acid (ester) group, and a sulfonic acid group. Among these, a phosphoric acid (ester) group is preferable because of excellent moisture resistance.
Examples of the compound having an anionic functional group include polyoxyethylene alkyl ether phosphates such as polyoxyethylene lauryl ether phosphate, polyoxyethylene tridecyl ether phosphate, and polyoxyethylene lauryl ether phosphate. Can be mentioned.

上記カリウム塩を捕捉する化合物としては、例えば、上記非イオン性の官能基を有する化合物等が挙げられる。
上記非イオン性の官能基としては、例えば、エーテル基、ヒドロキシ基等が挙げられる。
エーテル基を有する化合物としては、カリウム塩を捕捉する効果に優れることから、クラウンエーテルが好ましい。
As a compound which capture | acquires the said potassium salt, the compound etc. which have the said nonionic functional group are mentioned, for example.
Examples of the nonionic functional group include an ether group and a hydroxy group.
As the compound having an ether group, crown ether is preferable because it has an excellent effect of capturing a potassium salt.

上記耐湿性向上剤としては、具体的には例えば、上記アニオン性の官能基を有する化合物として下記一般式(1)で表されるリン酸エステル、カルボン酸基を有する分子量100以上の化合物、上記カリウム塩を捕捉する化合物として18−クラウンエーテル−6等が挙げられる。これらの耐湿性向上剤は、後述する分散剤としても機能する。 Specific examples of the moisture resistance improver include, for example, a phosphate ester represented by the following general formula (1) as a compound having the anionic functional group, a compound having a molecular weight of 100 or more having a carboxylic acid group, Examples of the compound that captures the potassium salt include 18-crown ether-6. These moisture resistance improvers also function as a dispersant described later.

Figure 0006247047
Figure 0006247047

上記一般式(1)中、Rは、炭素数1〜20のアルキル基を表し、mは1〜300、nは1〜3である。 In the general formula (1), R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, m is 1 to 300, and n is 1 to 3.

上記ポリビニルアセタール100重量部に対する上記耐湿性向上剤の含有量の好ましい下限は0.01重量部、好ましい上限は5重量部である。上記耐湿性向上剤の含有量がこの範囲内であると、得られる合わせガラス用中間膜の耐湿性をより一層向上させることができる。上記耐湿性向上剤の含有量のより好ましい上限は1重量部である。 The preferable lower limit of the content of the moisture resistance improver relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal is 0.01 part by weight, and the preferable upper limit is 5 parts by weight. When the content of the moisture resistance improver is within this range, the moisture resistance of the interlayer film for laminated glass to be obtained can be further improved. A more preferable upper limit of the content of the moisture resistance improver is 1 part by weight.

上記第1の樹脂層は、更に、紫外線吸収剤を含有することが好ましい。上記第1の樹脂層が紫外線吸収剤を含有することにより、上記第1の樹脂層の耐光性が高くなる。なお、上記第1の樹脂層は紫外線吸収剤を含有していなくともよい。上記第1の樹脂層中における上記紫外線吸収剤の、上記ポリビニルアセタール100重量部に対する含有量の好ましい上限は1重量部、より好ましい上限は0.5重量部、更に好ましい上限は0.2重量部、特に好ましい上限は0.1重量部である。 The first resin layer preferably further contains an ultraviolet absorber. When the first resin layer contains an ultraviolet absorber, the light resistance of the first resin layer is increased. Note that the first resin layer may not contain an ultraviolet absorber. The preferable upper limit of the content of the ultraviolet absorber in the first resin layer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal is 1 part by weight, the more preferable upper limit is 0.5 parts by weight, and the further preferable upper limit is 0.2 parts by weight. A particularly preferred upper limit is 0.1 parts by weight.

上記紫外線吸収剤は、例えば、マロン酸エステル構造を有する化合物、シュウ酸アニリド構造を有する化合物、ベンゾトリアゾール構造を有する化合物、ベンゾフェノン構造を有する化合物、トリアジン構造を有する化合物、ベンゾエート構造を有する化合物、ヒンダードアミン構造を有する化合物等の紫外線吸収剤が挙げられる。 Examples of the ultraviolet absorber include a compound having a malonic ester structure, a compound having an oxalic acid anilide structure, a compound having a benzotriazole structure, a compound having a benzophenone structure, a compound having a triazine structure, a compound having a benzoate structure, and a hindered amine Examples include ultraviolet absorbers such as compounds having a structure.

上記第1の樹脂層は、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、青色顔料、青色染料、緑色顔料、緑色染料等の添加剤を含有してもよい。 The first resin layer may contain additives such as an antioxidant, a light stabilizer, an antistatic agent, a blue pigment, a blue dye, a green pigment, and a green dye as necessary.

優れた耐光性を得ることができることから、上記第1の樹脂層は、酸化防止剤を含有することが好ましい。上記酸化防止剤は特に限定されず、フェノール構造を有する酸化防止剤、硫黄を含む酸化防止剤及びリンを含む酸化防止剤等が挙げられる。
上記フェノール構造を有する酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記フェノール構造を有する酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール(BHT)、ブチル化ヒドロキシアニソール(BHA)、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレンビス−(4−メチル−6−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデン−ビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス−(2−メチル−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、1,3,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェノール)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、及びビス(3,3’−t−ブチルフェノール)ブチリックアッシドグリコールエステル及びペンタエリトリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]等が挙げられる。上記酸化防止剤は一種のみでもよく、二種以上を併用しても良い。
Since the excellent light resistance can be obtained, the first resin layer preferably contains an antioxidant. The antioxidant is not particularly limited, and examples thereof include an antioxidant having a phenol structure, an antioxidant containing sulfur, and an antioxidant containing phosphorus.
The antioxidant having the phenol structure is an antioxidant having a phenol skeleton. Examples of the antioxidant having the phenol structure include 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), butylated hydroxyanisole (BHA), 2,6-di-t-butyl-4- Ethylphenol, stearyl-β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2′-methylenebis- (4-methyl-6-butylphenol), 2,2′-methylenebis- ( 4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidene-bis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris- (2-methyl-hydroxy-5-t) -Butylphenyl) butane, tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,3-tris- (2-methyl) 4-hydroxy-5-tert-butylphenol) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, and bis ( 3,3′-tert-butylphenol) butyric acid glycol ester, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and the like. The said antioxidant may be only 1 type, and may use 2 or more types together.

上記第1の樹脂層の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は100μm、好ましい上限は2000μmである。上記第1の樹脂層の厚さがこの範囲内であると、得られる合わせガラスの耐貫通性をより一層高くすることができる。上記第1の樹脂層の厚さのより好ましい下限は350μm、より好ましい上限は1000μmである。 Although the thickness of the said 1st resin layer is not specifically limited, A preferable minimum is 100 micrometers and a preferable upper limit is 2000 micrometers. When the thickness of the first resin layer is within this range, the penetration resistance of the obtained laminated glass can be further enhanced. A more preferable lower limit of the thickness of the first resin layer is 350 μm, and a more preferable upper limit is 1000 μm.

本発明の合わせガラス用中間膜は、上記第1の樹脂層の一方の面に、第2の樹脂層が積層されていてもよく、2つの第1の樹脂層によって第2の樹脂層が挟持された3層中間膜であることが好ましい。第2の樹脂層はポリビニルアセタールを含むことが好ましく、ポリビニルアセタールと可塑剤とを含むことがより好ましい。更に、上記第1、2の樹脂層以外に、他の層が積層されていてもよい。上記他の層として、ポリエチレンテレフタレートやポリビニルアセタール等の熱可塑性樹脂を含む層が挙げられる。また、上記他の層は紫外線吸収剤を含有する紫外線遮断層であってもよい。上記紫外線遮断層に用いる紫外線吸収剤として、上述の第1の樹脂層に用いる紫外線吸収剤を用いることができる。 In the interlayer film for laminated glass of the present invention, the second resin layer may be laminated on one surface of the first resin layer, and the second resin layer is sandwiched between the two first resin layers. A three-layer interlayer film is preferable. The second resin layer preferably contains polyvinyl acetal, and more preferably contains polyvinyl acetal and a plasticizer. In addition to the first and second resin layers, other layers may be laminated. Examples of the other layer include a layer containing a thermoplastic resin such as polyethylene terephthalate and polyvinyl acetal. The other layer may be an ultraviolet blocking layer containing an ultraviolet absorber. As the ultraviolet absorber used for the ultraviolet blocking layer, the ultraviolet absorber used for the first resin layer described above can be used.

第2の樹脂層に含まれるポリビニルアセタールとして、上記第1の樹脂層に含まれるポリビニルアセタールを用いることができる。第2の樹脂層に含まれるポリビニルアセタールと上記第1の樹脂層に含まれるポリビニルアセタールとは同一であってもよく、異なっていてもよい。第2の樹脂層に含まれる可塑剤は、上記第1の樹脂層に含まれる可塑剤と同一であってもよく、異なっていてもよい。 As the polyvinyl acetal contained in the second resin layer, the polyvinyl acetal contained in the first resin layer can be used. The polyvinyl acetal contained in the second resin layer and the polyvinyl acetal contained in the first resin layer may be the same or different. The plasticizer contained in the second resin layer may be the same as or different from the plasticizer contained in the first resin layer.

本発明の合わせガラス用中間膜に遮熱性が要求される場合には、上記第1、2の樹脂層のいずれか1層、又は、すべての層に熱線吸収剤を含有させてもよい。あるいは、上記第1、2の樹脂層以外に、更に、熱線吸収剤を含有する熱線遮蔽層を積層してもよい。 When heat shielding properties are required for the interlayer film for laminated glass of the present invention, a heat ray absorbent may be contained in any one or all of the first and second resin layers. Alternatively, in addition to the first and second resin layers, a heat ray shielding layer containing a heat ray absorbent may be further laminated.

上記熱線吸収剤は、赤外線を遮蔽する性能を有すれば特に限定されないが、錫ドープ酸化インジウム(ITO)粒子、アンチモンドープ酸化錫(ATO)粒子、アルミニウムドープ酸化亜鉛(AZO)粒子、インジウムドープ酸化亜鉛(IZO)粒子、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子、6ホウ化ランタン粒子及び6ホウ化セリウム粒子からなる群より選択される少なくとも1種が好適である。 The heat ray absorber is not particularly limited as long as it has the ability to shield infrared rays, but is tin-doped indium oxide (ITO) particles, antimony-doped tin oxide (ATO) particles, aluminum-doped zinc oxide (AZO) particles, indium-doped oxide. At least one selected from the group consisting of zinc (IZO) particles, tin-doped zinc oxide particles, silicon-doped zinc oxide particles, lanthanum hexaboride particles and cerium hexaboride particles is preferred.

本発明の合わせガラス用中間膜は、遮音性能を向上させる目的で、更に、遮音層を有してもよい。上記第1、2の樹脂層のいずれか1層に遮音性を付与し、遮音層としてもよく、上記第1、2の樹脂層以外に、更に、遮音層を積層してもよい。
上記遮音層は、例えば、上記ポリビニルアセタール100重量部に対して上記可塑剤を50〜80重量部含む層等が挙げられる。上記遮音層はポリビニルアセタールを含むことが好ましく、ポリビニルブチラールを含むことがより好ましい。上記遮音層に含まれる上記ポリビニルアセタールは、水酸基量が20〜28モル%の範囲内であることが好ましい。上記遮音層に含まれる上記ポリビニルアセタールは、アセチル基量が8〜30モル%であるポリビニルアセタールA、アセチル基量が0モル%を超え5モル%未満、かつアセタール化度が70〜85モル%であるポリビニルアセタールB、又は、アセチル基量が5モル%以上8モル%未満、かつアセタール化度が65〜80モル%であるポリビニルアセタールCであってもよい。
The interlayer film for laminated glass of the present invention may further have a sound insulation layer for the purpose of improving the sound insulation performance. Sound insulation may be imparted to any one of the first and second resin layers to form a sound insulation layer. In addition to the first and second resin layers, a sound insulation layer may be further laminated.
Examples of the sound insulation layer include a layer containing 50 to 80 parts by weight of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal. The sound insulation layer preferably contains polyvinyl acetal, and more preferably contains polyvinyl butyral. The polyvinyl acetal contained in the sound insulation layer preferably has a hydroxyl group content in the range of 20 to 28 mol%. The polyvinyl acetal contained in the sound insulation layer is polyvinyl acetal A having an acetyl group amount of 8 to 30 mol%, an acetyl group amount of more than 0 mol% and less than 5 mol%, and an acetalization degree of 70 to 85 mol%. Or polyvinyl acetal C having an acetyl group amount of 5 mol% or more and less than 8 mol% and an acetalization degree of 65 to 80 mol%.

本発明の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されている合わせガラスもまた、本発明の1つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層が形成された紫外線遮蔽ガラスも用いることができる。更に、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、2種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板との間に、本発明の合わせガラス用中間膜を積層した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、2種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。
The laminated glass in which the interlayer film for laminated glass of the present invention is laminated between a pair of glass plates is also one aspect of the present invention.
The said glass plate can use the transparent plate glass generally used. Examples thereof include inorganic glass such as float plate glass, polished plate glass, template glass, netted glass, wire-containing plate glass, colored plate glass, heat ray absorbing glass, heat ray reflecting glass, and green glass. Further, an ultraviolet shielding glass having an ultraviolet shielding coating layer formed on the glass surface can also be used. Furthermore, organic plastics plates such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polyacrylate can also be used.
Two or more types of glass plates may be used as the glass plate. For example, the laminated glass which laminated | stacked the intermediate film for laminated glasses of this invention between transparent float plate glass and colored glass plates like green glass is mentioned. Moreover, you may use the glass plate from which 2 or more types of thickness differs as said glass plate.

本発明によれば、接着性を制御でき、かつ耐湿性に優れる合わせガラス用中間膜を提供することができる。また、本発明によれば、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the intermediate film for laminated glasses which can control adhesiveness and is excellent in moisture resistance can be provided. Moreover, according to this invention, the laminated glass containing this intermediate film for laminated glasses can be provided.

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
(1)第1の樹脂層を形成する樹脂組成物
トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)40重量部に、炭素数1〜5のカルボン酸のカリウム塩として、ギ酸カリウム0.045重量部と、耐湿性向上剤として、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル(第一工業製薬社製、「プライサーフA208B」)0.13重量部を加え、可塑剤溶液を調製した。得られた可塑剤溶液の全量と、重合度が1700であるポリビニルアルコールをn−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール(アセチル基量0.9モル%、水酸基量30.6モル%、ブチラール化度68.5モル%)100重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより、第1の樹脂層を形成する樹脂組成物を調製した。
Example 1
(1) Resin composition forming the first resin layer 40 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), potassium formate as a potassium salt of a carboxylic acid having 1 to 5 carbon atoms. 045 parts by weight and 0.13 part by weight of a polyoxyethylene lauryl ether phosphate (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., “Plisurf A208B”) were added as a moisture resistance improver to prepare a plasticizer solution. Polyvinyl butyral obtained by acetalizing polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 1700 with n-butyraldehyde (acetyl group content 0.9 mol%, hydroxyl group content 30.6 mol) %, Butyralization degree 68.5 mol%) was sufficiently kneaded with a mixing roll to prepare a resin composition for forming the first resin layer.

(2)合わせガラス用中間膜の製造
第1の樹脂層を形成する樹脂組成物を、押出機を用いて押出し、合わせガラス用中間膜(縦30cm×横15cm)を得た。得られた合わせガラス用中間膜(第1の樹脂層)の厚みは、760μmであった。
(2) Production of interlayer film for laminated glass The resin composition forming the first resin layer was extruded using an extruder to obtain an interlayer film for laminated glass (length 30 cm x width 15 cm). The thickness of the obtained interlayer film for laminated glass (first resin layer) was 760 μm.

(3)合わせガラスの製造
得られた合わせガラス用中間膜を、縦30cm×横15cmの一対のクリアガラス(厚み2.5mm)の間に積層し、積層体を得た。得られた積層体を、真空ラミネーターにて90℃下、30分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後140℃、14MPaの条件でオートクレーブを用いて20分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
(3) Manufacture of laminated glass The obtained interlayer film for laminated glass was laminated between a pair of clear glass (thickness 2.5 mm) measuring 30 cm in length and 15 cm in width to obtain a laminate. The obtained laminate was vacuum-pressed while being held at 90 ° C. for 30 minutes with a vacuum laminator to be pressure-bonded. After the pressure bonding, pressure bonding was performed for 20 minutes using an autoclave under conditions of 140 ° C. and 14 MPa to obtain a laminated glass.

実施例2、3、6〜8、参考例4、5、9、10、比較例1、2)
表1の組成に変更したこと以外は実施例1と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。
(Examples 2, 3, 6-8, Reference Examples 4 , 5 , 9 , 10 and Comparative Examples 1 and 2)
Except having changed into the composition of Table 1, it carried out similarly to Example 1, and obtained the intermediate film for laminated glasses, and the laminated glass.

(評価)
実施例、参考例及び比較例で得られた各合わせガラスについて、以下の方法で評価を行った。結果を表1に示した。
(Evaluation)
Each laminated glass obtained in Examples , Reference Examples and Comparative Examples was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.

(1)接着性
(合わせガラス用中間膜のパンメル値の測定)
得られた合わせガラスを−18℃±0.6℃の温度の環境下に16時間静置し、この合わせガラスの中央部(縦150mm×横150mmの部分)を頭部が0.45kgのハンマーで打って、ガラスの粒径が6mm以下になるまで粉砕し、ガラスが部分剥離した後の膜の露出度を測定し、表2によりパンメル値を求めた。
(1) Adhesiveness (measurement of Pummel value of interlayer film for laminated glass)
The obtained laminated glass was allowed to stand for 16 hours in an environment of −18 ° C. ± 0.6 ° C. The center of this laminated glass (length 150 mm × width 150 mm) was hammered with a head of 0.45 kg. The glass was pulverized until the particle size of the glass became 6 mm or less, and the degree of exposure of the film after the glass partially peeled was measured.

(2)耐湿性
得られた合わせガラスを50℃、湿度95%RHの環境下に8週間静置した後、合わせガラスの各周辺の中央部分からの白化距離をそれぞれ測定した。合わせガラスの各周辺の中央部分からの白化距離のうち、白化距離の最大値を表1に示した。
(2) Moisture resistance After the obtained laminated glass was allowed to stand in an environment of 50 ° C. and humidity of 95% RH for 8 weeks, the whitening distance from the central part of each periphery of the laminated glass was measured. Table 1 shows the maximum value of the whitening distance among the whitening distances from the central part of each periphery of the laminated glass.

Figure 0006247047
Figure 0006247047

Figure 0006247047
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本発明によれば、接着性を制御でき、かつ耐湿性に優れる合わせガラス用中間膜を提供することができる。また、本発明によれば、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the intermediate film for laminated glasses which can control adhesiveness and is excellent in moisture resistance can be provided. Moreover, according to this invention, the laminated glass containing this intermediate film for laminated glasses can be provided.

Claims (5)

ポリビニルアセタールと、可塑剤と、炭素数が1〜5のカルボン酸のカリウム塩と、耐湿性向上剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルを含む、第1の樹脂層を有することを特徴とする合わせガラス用中間膜。 Features and polyvinyl acetal, a plasticizer, and the potassium salts of carboxylic acids having 1 to 5 carbon atoms, including polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid ester as a moisture resistance improver, further comprising a first resin layer An interlayer film for laminated glass. 炭素数が1〜5のカルボン酸のカリウム塩は、ギ酸カリウム、酢酸カリウム、及び、プロピオン酸カリウムからなる群より選択される少なくとも1種であることを特徴とする請求項1記載の合わせガラス用中間膜。 The potassium salt of a carboxylic acid having 1 to 5 carbon atoms is at least one selected from the group consisting of potassium formate, potassium acetate, and potassium propionate. Interlayer film. 第1の樹脂層中のカリウム元素の含有量が300ppm以下であることを特徴とする請求項1又は2記載の合わせガラス用中間膜。 The interlayer film for laminated glass according to claim 1 or 2, wherein the content of potassium element in the first resin layer is 300 ppm or less. 第1の樹脂層がマグネシウム元素を含み、前記マグネシウム元素の含有量が80ppm以下であることを特徴とする請求項1、2又は3記載の合わせガラス用中間膜。 4. The interlayer film for laminated glass according to claim 1, wherein the first resin layer contains a magnesium element, and the content of the magnesium element is 80 ppm or less. 請求項1、2、3又は4記載の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されていることを特徴とする合わせガラス。 A laminated glass, wherein the interlayer film for laminated glass according to claim 1, 2 or 3 is laminated between a pair of glass plates.
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