JP6122140B2 - 非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤の糸状物質を用いた優れた構造化 - Google Patents

Description

長い糸状物質を含む、改良された構造化プレミックスは、エマルジョンの液滴が伸長する温度範囲まで昇温させる工程を含む複数工程のプロセスを使用して、非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤のエマルジョンから作製され得る。

硬化ヒマシ油などの、非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤を含む水性構造化プレミックスは、液体組成物を構造化し、増粘するために使用されてきた。非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤は、液体組成物に溶解して直接分散することができるが、製造適性を向上させ、かつ構造化の有効性を向上させるために、構造剤は通常、最初にプレミックスに作製される。これゆえ、溶解した構造剤は一般的に、まず水中で乳化され、それから結晶化され、水性構造化プレミックスが作製される。得られた水性構造化プレミックスは、液体組成物に添加される（例えば、国際公開第ＷＯ２０１１０３１９４０号を参照）。

近年、家庭用に使用される液体組成物は、界面活性剤などの典型的な成分に加えて、付着補助剤、汚れ放出ポリマー、マイクロカプセル、芳香剤液滴、及び他の油分などの多様なポリマー及び粒子を含むようになり、複雑性を増している。そのような添加剤は、より優れた汚れ除去、及び汚れ防止、布地柔軟化又は皮膚の保護などのケア利益、並びにより持続する洗いたて感を含む改善された審美性などの種々の利点を提供する。その結果、親水性及び疎水性成分が複雑に調整された液体組成物になる。調製法の変更、及び工程のばらつきから生じる濃度変化も、親水性−疎水性バランスの変化、並びにイオン強度の変化をもたらす。

国際公開第ＷＯ２０１１０３１９４０号

したがって、特に低剪断速度における改善された構造化の有効性を有する非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤を含む水性構造化プレミックスが必要とされている。構造化の有効性を改善することで、所望の最低粘度及び構造化度合いを確実にするために、添加する構造化プレミックスをより少なくすることができる。より有効な水性構造化プレミックスを有するということはまた、望ましい構造化度合いを達成するために、本質的に非水性液体組成物に添加する構造化プレミックスの量を減らすことを意味する。これゆえ、水性構造化プレミックスと共に、より少ない水分が、このような非水性液体組成物に導入される。

製造方法のばらつき及び成分濃度変動を計算に入れるために、所望の低粘度と構造化の度合いを確実にするための、より高濃度の構造化プレミックスが添加されなければならない。剪断粘度が不十分に低いと、密度差によってすぐに粒子若しくは液滴の沈降又は浮遊が生じるので、懸濁した粒子又は液滴を含む液体組成物に対して、これは特に関心事である。加えて、そのような構造化プレミックスは水性であるため、液体組成物に更に水分が導入されることになる。これは、単位用量物品を形成するための水溶性フィルムに封入される低水分液体組成物に対して、特に関心事である。

本発明は、数にして少なくとも１５％の糸状物質が１０μｍを超える長さを有する、糸状物質の形態の、非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤を含む水性構造化プレミックスに関する。

本発明はかかる構造を製造する方法に更に関するものであり、その方法は、以下の工程：８０℃〜９８℃の第１の温度で水中で硬化ヒマシ油からなるエマルジョンを作製する工程と、エマルジョンを３０℃〜５５℃の第２の温度に冷却する工程と、第２の温度にエマルジョンを少なくとも２分維持する工程と、６０℃〜７５℃の第３の温度にエマルジョンを昇温する工程と、第３の温度で少なくとも２分間維持する工程と、を含む。

本発明は水性構造化プレミックスからなる液体組成物に更に関する。

本発明は、水溶性フィルムに封入された上記の液体組成物を含む単位用量物品に更に関し、液体組成物は、２０重量％未満の水を含む。

本発明は、液体組成物を構造化するための上記構造化プレミックスの使用に更に関する。

非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤を含む構造化プレミックスは、液体組成物内に構造化網状組織を形成させることにより、液体組成物を構造化する。そのような水性構造化プレミックスは、以前は構造剤を構造剤の融点以上の温度でエマルジョン化し、温度を下げ、構造剤を結晶化させて作製されてきた。理論に束縛されるものではないが、このような方法で作製された構造剤の小さな結晶は、融合して構造化網状組織を形成すると考えられている。網状組織の形成は、組成物の疎水性−親水性バランス、又はイオン強度を変えるような、液体組成物の組成のばらつきによって影響を受けると考えられている。ある種の成分の濃度のばらつきから生じる構造の有効性におけるばらつきを補うために、構造剤をより多く加えて、望ましい最低粘度と構造化のレベルを確保しなければならない。

驚くべきことに、プレミックスを高温で維持する追加の製造工程によって、結晶が成長し、長い糸状物質を形成することが発見された。これらの長い糸状物質を含む得られた構造化プレミックスは、特に低剪断における粘度を増加するのにより効果的である。糸状物質は、非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤を含む細長い構造体であり、原子間力顕微鏡法で測定された際のアスペクト比（幅に対する軸長さの比）が１０：１を超えるのが好ましい。また、長い糸状物質は、構造化プレミックスが液体組成物に添加された際に、構造化網状組織をより作りやすく、かつ液体組成物の成分内訳のばらつきに対して影響を受けにくくすると考えられる。ゆえに、長い糸状物質を含む本発明の構造化プレミックスは、液体組成物と混合した後、粘度レベルを高く維持するので、液体組成物を構造化するのに特に有用である。

得られた構造化プレミックスは、より高い低剪断粘度を提供するので、構造化プレミックスはまた、香料マイクロカプセルなどの固体微粒子、及び芳香剤液滴、他の油分などの液滴を含む、液体組成物内の懸濁した粒子又は液滴においても効果的である。

本発明の構造化プレミックスは、液体組成物を構造化させるのに、より効果的である。したがって、望ましい構造化レベルを供給するために添加する必要がある構造化プレミックスが、より少なくなる。したがって、構造化プレミックスにより液体組成物に導入される水が少なくなる。それゆえ、本発明の構造化プレミックスは、例えば、水溶性フィルムに封入して単位用量物品を形成するための低水分液体組成物に特に好ましい。

本明細書で定義されるとき、構成成分を「本質的に含まない」とは、構成成分が、プレミックス、又は組成物それぞれの１５重量％未満、好ましくは１０重量％未満、より好ましくは５％重量未満、更により好ましくは２重量％未満のレベルで存在することを意味する。構成成分を「本質的に含まない」とは、より好ましくは、この構成成分が、対応するプレミックス、又は組成物に全く存在していないことを意味する。

本明細書で定義されるとき、「安定した」とは、米国特許公開第２００８／０２６３７８０ Ａ１号に記載されるＦｌｏｃ Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｔｅｓｔを用いて測定されるとき、約２週間、好ましくは４週間、より好ましくは少なくとも約１ヶ月間、又は更により好ましくは少なくとも４ヶ月間、２５℃に維持されたプレミックスに対して、可視的な相分離が観察されないことを意味する。

本明細書で使用される全ての％、比率及び割合は、特に規定が無い限り、対応するプレミックス、又は組成物の重量％による。平均値は全て、特に明確に断らない限りは、対応するプレミックス、組成物又はその成分の「重量」に基づいて計算したものである。

特記しない限り、全ての構成要素、プレミックス、又は組成物の濃度は、当該構成要素、プレミックス、又は組成物の活性部分に関するものであり、このような構成要素又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば残留溶媒又は副生成物は除外される。

全ての測定は、特に指示されない限り、２５℃で実施される。

水性構造化プレミックス：
本発明の水性構造化プレミックスは、全ての他の成分の重量％を考慮した後の、構造化プレミックスの残部を形成する水分を含む。水分は、好ましくは水性構造化プレミックスの４５重量％〜９７重量％、より好ましくは５５重量％〜９３重量％、更により好ましくは６５重量％〜８７重量％の濃度で存在する。

非高分子、結晶質、及びヒドロキシル機能構造剤は、水中内に懸濁される。非高分子、結晶質、及びヒドロキシル機能構造剤は、結晶化可能なグリセリドを含む。好ましくは、非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤は、硬化ヒマシ油（一般的に「ＨＣＯ」と略記される）若しくはその誘導体を含む、又は構成される。

本発明の水性構造化プレミックスは、非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤を糸状物質の形態で含む。非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤は、好ましくは水性構造化プレミックスの２重量％〜１０重量％、より好ましくは３重量％〜８重量％、更により好ましくは４重量％〜６重量％の濃度で存在する。

この糸状物質は、幅が１０〜５０ｎｍであることが好ましい。少なくとも数にして１５％の糸状物質が、１０μｍより長い長さを有する。好ましくは、少なくとも数にして１５％の糸状物質が、１０μｍ超、かつ２５μｍ未満の長さを有する。そのような長い糸状物質によって、構造が改善されることがわかっている。そのような長い糸状物質の割合が増加することでまた、水性構造化プレミックスの構造の有効性も増大する。好ましくは少なくとも数にして２５％、好ましくは３５％の糸状物質が、１０μｍより長い長さを有する。好ましくは少なくとも数にして２５％、好ましくは３５％の糸状物質が、１０μｍより長く、かつ２５μｍ未満の長さを有する。好ましくは少なくとも数にして１０％、好ましくは１５％、更に好ましくは２０％の糸状物質が、１４μｍより長い長さを有する。好ましくは少なくとも数にして１０％、好ましくは１５％、更に好ましくは２０％の糸状物質が、１４μｍより長く、かつ２５μｍ未満の長さを有する。糸状物質の長さが長いほど、構造化は効率的に行われ、粘度も付与される。

上記のように、非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤は、硬化ヒマシ油であることが好ましい。ヒマシ油は、主にリシノール酸を含むが、オレイン酸及びリノール酸も含むトリグリセリド植物油である。水素化の際、これはヒマシワックスになるが、さもなければ水素化ヒマシ油として既知である。水素化ヒマシ油は、ヒマシ油の少なくとも８５重量％のリシノール酸を含み得る。好ましくは、水素化ヒマシ油は、グリセリルトリス−１２−ヒドロキシステアレート（ＣＡＳ １３９−４４−６）を含む。好ましい実施形態において、水素化ヒマシ油は、水素化ヒマシ油の少なくとも８５重量％、より好ましくは少なくとも９５重量％のグリセリルトリス−１２−ヒドロキシステアレートを含む。しかしながら、水素化ヒマシ油組成物は、他の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖エステルも含み得る。好ましい実施形態では、硬化ヒマシ油はＡＳＴＭ Ｄ３４１８、又はＩＳＯ １１３５７の方法で測定された場合、４５℃〜９５℃の範囲にある融点を有する。この硬化ヒマシ油は、低い残留不飽和度を有し得、及びエトキシ化が融点温度を望ましくない程度まで低下させる傾向があるので、一般的にはエトキシ化しない。低い残留不飽和度とは、本明細書において、２０以下、好ましくは１０以下、より好ましくは３以下のヨウ素価を意味する。当業者であれば、一般に既知の技法を用いたヨウ素価の測定方法を認識するであろう。

本発明の水性構造化プレミックスは、非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤の乳化を改善し、得られた液滴を安定化するために、乳化剤として加えられる界面活性剤を含むのが好ましい。添加される際、この界面活性剤は、界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃ．ｍ．ｃ）より高い濃度で添加されるのが好ましい。非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤が水相でこれらのミセルを含有して乳化される際、非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤の一部がミセルに移動して、ミセルによって安定化される液滴を形成する。界面活性剤は、水性構造化プレミックス中に、水性構造化プレミックスの１％〜４５％、好ましくは４％〜３７％、より好ましくは９％〜２９％の量で存在する。界面活性剤の重量％は、界面活性剤アニオンの重量％を基準として測定されている。すなわち、対イオンを除外している。２５重量％を超えて、アニオン性界面活性剤の構造化プレミックスを用いるときには、好ましくは、水に加えて有機溶媒を用いて、その界面活性剤を希薄にする必要がある。

洗浄性界面活性剤、すなわち、硬い表面や布地に対して洗浄効果をもたらす界面活性剤が好ましい。例えば、洗浄性界面活性剤は、処理表面や基材から油汚れや泥／粘土汚れを除去することができる。例えば、洗浄性界面活性剤は洗濯サイクルにおいて、布地洗浄効果を提供する。この界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、カチオン性、及び両性イオン性界面活性剤を含む群から選択され得る。任意の適した界面活性剤が使用され得るが、アニオン性界面活性剤が好ましい。好ましくは、アニオン性界面活性剤は、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシル化サルフェート、及びこれらの混合物からなる群から選択される。ｐＨによって、アニオン性界面活性剤の酸形態、又は塩の形態が使用され得る。しかし、アニオン性界面活性剤が酸の形態で使用され得る際には、非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤が添加される前に、そのアニオン性界面活性剤が中和されているほうが好ましい。

好ましいスルホネート洗浄界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホネート、好ましくはＣ_{１０〜１３}アルキルベンゼンスルホネートが挙げられる。適したアルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）は、市販の直鎖状アルキルベンゼン（ＬＡＢ）をスルホン化することによって得ることができ、好ましくはそのようにして得られ、適したＬＡＢとしては、Ｓａｓｏｌより商標名Ｉｓｏｃｈｅｍ（登録商標）で供給されているもの、又はＰｅｔｒｅｓａより商標名Ｐｅｔｒｅｌａｂ（登録商標）で供給されているものなどの、低級２−フェニルＬＡＢが挙げられ、Ｓａｓｏｌより商標名Ｈｙｂｌｅｎｅ（登録商標）で供給されているものなどの、高級２−フェニルＬＡＢが挙げられる。適したアニオン性洗浄界面活性剤は、ＤＥＴＡＬ触媒方法によって得られるアルキルベンゼンスルホネートであるが、ＨＦなどの他の合成経路もまた適する場合がある。

好ましいサルフェート洗浄界面活性剤には、アルキルサルフェート、好ましくはＣ_８〜１８アルキルサルフェート、又は主にＣ_１２アルキルサルフェートが含まれる。

他の好ましいサルフェート洗浄界面活性剤は、アルキルアルコキシル化サルフェート、好ましくはアルキルエトキシ化サルフェート、好ましくはＣ_８〜１８アルキルアルコキシル化サルフェート、好ましくはＣ_８〜１８アルキルエトキシ化サルフェートであり、好ましくはアルキルアルコキシル化サルフェートは、０．５〜２０、好ましくは０．５〜１０の平均アルコキシル化度を有し、好ましくはアルキルアルコキシル化サルフェートは、０．５〜１０、好ましくは０．５〜７、より好ましくは０．５〜５、及び最も好ましくは０．５〜３の平均エトキシル化度を有するＣ_８〜１８アルキルエトキシ化サルフェートである。

アルキルサルフェート、アルキルアルコキシル化サルフェート及びアルキルベンゼンスルホネートは、直鎖又は分枝鎖であってもよく、置換又は非置換であってもよい。

水性構造化プレミックスは、アニオン性界面活性剤に加えて、追加の界面活性剤を含んでいてもよい。特に、水性構造化プレミックスに含まれる追加の界面活性剤として、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双極性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択される。

水性構造化プレミックスは、ｐＨ調整剤を更に含んでもよい。所望のｐＨによって、アルカリ性、あるいは酸性化試薬の無機タイプ及び有機タイプを含む、任意の既知のｐＨ調整が使用され得る。

ｐＨ調整剤は一般的に水性構造化プレミックスに対して０．２％〜２０％の濃度で、好ましくは０．２５重量％〜１０重量％、更に好ましくは０．３重量％〜５．０重量％で存在する。

無機アルカリ度源は、これらに限定されないが、水溶性アルカリ金属水酸化物、酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、珪酸塩、メタ珪酸塩、及びこれらの混合物；水溶性アルカリ土類金属水酸化物、酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、珪酸塩、メタ珪酸塩、及びこれらの混合物；水溶性第１３族元素金属水酸化物、酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、珪酸塩、メタ珪酸塩、及びこれらの混合物；並びにこれらの混合物を含む。好ましい無機アルカリ度源は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及びこれらの混合物であり、無機アルカリ度源が水酸化ナトリウムであるのが、最も好ましい。環境上の理由で好ましくないが、ピロリン酸塩、オルトリン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、及びこれらの混合物を含む水溶性リン酸塩をアルカリ度源として使用し得る。

有機アルカリ度源は、これらに限定されないが、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン、及びこれらの混合物を含む。他の有機アルカリ度源は、アルカノールアミン又はアルカノールアミンの混合物である。適したアルカノールアミンは、低級アルカノールモノアルカノールアミン、低級アルカノールジアルカノールアミン、及び低級アルカノールトリアルカノールアミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、又はトリエタノールアミンから選択してよい。高級なアルカノールアミンほど、分子量が大きく、本発明の目的には質量効率が低い可能性がある。質量効率の理由から、モノアルカノールアミン及びジアルカノールアミンが、好ましい。モノエタノールアミンは、特に好ましいが、トリエタノールアミンなどの更なるアルカノールアミンが、特定の実施形態では緩衝剤として有用となり得る。本明細書で使用される最も好ましいアルカノールアミンは、モノエタノールアミンである。

無機酸性化剤は、これらに限定されないが、ＨＦ、ＨＣｌ、ＨＢｒ、ＨＩ、ホウ酸、リン酸、ホスホン酸、硫酸、スルホン酸、及びこれらの混合物を含む。好ましい無機酸性化剤は、ホウ酸である。

有機酸性化剤は、これらに限定されないが、置換並びに置換、分枝、直鎖及び／又は環状Ｃ_１〜Ｃ_３０カルボキシル酸、並びにこれらの混合物を含む。

水性構造化プレミックスは、任意選択的にｐＨ緩衝剤を含んでもよい。いくつかの実施形態において、ｐＨは、５〜１１、又は６〜９．５、又は７〜９のｐＨ範囲内で維持される。理論に束縛されるものではないが、緩衝剤は、水性構造化プレミックスのｐＨを安定させて、それによって、ＨＣＯ構造化剤の任意の潜在的な加水分解を制限すると考えられる。しかし、緩衝剤を使用しない実施例も企図され得、ＨＣＯが加水分解を起こすと、若干の１２−ヒドロキシステアレートが生成され得るが、ＨＣＯに比べて劣るものの、構造化することが可能である。緩衝剤を含有する特定の好ましい実施形態では、ｐＨ緩衝剤は、構造化プレミックス中にナトリウムのような一価の無機カチオンを導入しない。好ましい緩衝剤は、ホウ酸のモノエタノールアミン塩である。しかしながら、緩衝剤が意図的に加えたナトリウム、ホウ素、又はリンをいずれも含まない実施形態も考えられる。いくつかの実施形態において、ＭＥＡで中和したホウ酸が、水性構造化プレミックスの０重量％〜５重量％、０．５重量％〜３重量％、又は０．７５重量％〜１重量％の濃度で存在してもよい。

既に述べたように、トリエタノールアミン、及び／又はその他のアミンのようなアルカノールアミンは緩衝剤として使用できる。その場合は、アルカノールアミンは、最初にアニオン性界面活性剤の酸形態を中和する主要構造剤の乳化に十分な量加えられるか、アニオン性界面活性剤があらかじめ他の手段で中和されていなければならない。

水性構造化プレミックスは、非アミノ基有機溶媒を含んでもよい。非アミノ基有機溶媒とは、アミノ基を含まない有機溶媒である。好ましい非アミノ官能性有機溶媒としては、一価アルコール、二価アルコール、多価アルコール、グリセロール、ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコールを含むグリコール、及びこれらの混合物が挙げられる。より好ましい非アミノ基有機溶媒としては、一価アルコール、二価アルコール、多価アルコール、グリセロール、及びこれらの混合物が挙げられる。極めて好ましいものは、非アミノ基有機溶媒の混合物、特に、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノールなどの低級脂肪族アルコール、１，２−プロパンジオール又は１，３−プロパンジオールなどのジオール、及びグリセロールのうちの２つ以上の混合物である。また、プロパンジオールとジエチレングリコールの混合物も好ましい。そのような混合物はメタノール、又はエタノールを含まないほうが好ましい。

非アミノ基有機溶媒は室温と常気圧（すなわち２１℃、及び１気圧）で液体であり、かつ炭素、水素、及び酸素から構成されることが好ましい。非アミノ基有機溶媒は、構造剤用プレミックスを調製する際に存在してもよいし、又は液体組成物に直接添加されてもよい。

水性構造化プレミックスはまた、特に使用前にプレミックスを保管することが想定されている場合は、防腐剤、又は殺生物剤を含んでもよい。

水性構造化プレミックスを含む液体組成物：
本発明の水性構造化プレミックスは液体組成物を構造化させるのに有用である。これゆえ、液体組成物は、本発明の水性構造化プレミックスを含んでもよい。本発明の液体組成物は、水性構造化プレミックスを介して導入された、非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤を典型的に０．０１重量％〜２重量％、好ましくは０．０３重量％〜１重量％、更に好ましくは０．０５重量％〜０．５重量％含む。

液体組成物として適したものとして、洗濯洗剤組成物、及びすすぎ添加物を含む、布地処理のための製品、食器洗浄用組成物、床クリーナー、及び便器クリーナーを含む硬質表面クリーナーが挙げられる。本発明の水性構造化プレミックスは、特に液体洗剤組成物に適している。そのような液体洗剤組成物は、認識され得る洗浄効果を提供するのに十分な洗浄性界面活性剤を含む。最も好ましいのは、家庭の洗濯機などで布地を洗浄することができる、液体洗濯洗剤組成物である。

本明細書では、「液体組成物」とは、布地又は硬質表面といった基材を濡らして処理することが可能な液体を含む任意の組成物を指す。液体組成物は、固体組成物のように組成物を最初に溶解することを必要とせずとも、分散が容易であり、及び処理される表面を均一に被覆することができる。液体組成物は、２５℃で流れ得、及びほぼ水様の粘度を有する組成物を含むが、また「ジェル」組成物も含み、これはゆっくりと流れ、その形状を数秒又は数分も維持する。

適した流体組成物は、固体又は気体を適宜分割された形態で含み得るものであるが、組成物全体としては、錠剤又は顆粒などの、全体として非液体の製品形態は除外する。液体組成物は、好ましくは０．９〜１．３ｇ／１ｃｍ^３、より好ましくは１．００〜１．１０ｇ／１ｃｍ^３の範囲の密度を有し、これは、任意の固形の添加物は除くが、任意の泡は、存在する場合には含む。

好ましくは、液体組成物は、１重量％〜９５重量％の水及び／又は非アミノ基有機溶媒、並びにその混合物を含む。濃縮した液体組成物については、組成物は、水及び／又は非アミノ官能性有機溶媒、並びにそれらの混合物を、好ましくは１５重量％〜７０重量％、より好ましくは２０重量％〜５０重量％、最も好ましくは２５重量％〜４５重量％含む。あるいは、液体組成物は、低水分の液体組成物でもよい。そのような低水分液体組成物は、２０重量％未満、好ましくは１５重量％、より好ましくは１０重量％の水を含んでよい。

本発明の液体組成物は２重量％〜４０重量％、より好ましくは５重量％〜２５重量％の非アミノ基有機溶媒を含んでもよい。

液体組成物は、単位用量物品を作製するために、水溶性フィルム内に封入されていてもよい。そのような単位用量物品は、本発明の液体組成物を含み、この液体組成物は低水分液体組成物であり、かつこの液体組成物は水溶性、又は分散性フィルムに封入される。

この単位用量物品は、少なくとも１つの内部容積を完全に包囲する水溶性フィルムによって形成される１つの区画を含んでもよく、内部容積は、低水分液体組成物を含む。この単位用量物品は、任意選択的に、更に低水分液体組成物、又は固形組成物を含む追加の区画を含んでもよい。化学的に不適合性の成分を分離するという理由で、又は成分の一部分を初期又は後期に洗濯水に放出させることが望ましい場合に、複数区画の単位容量形態が望ましくあり得る。単位用量物品は、当該技術分野において公知である、任意の方法を用いて作製されてもよい。

特に好ましいのは、低水分液体組成物が、液体洗濯洗剤組成物であるような単位用量物品である。

適した水溶性パウチ材料は、ポリマー、コポリマー又はその誘導体を含む。好ましいポリマー、コポリマー又はその誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリビニルアセテート、ポリカルボン酸及び塩類、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、澱粉及びゼラチンを含む多糖類、キサンタン（xanthum）及びカラガム（carragum）等の天然ゴムからなる群から選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。

先にも述べたように、本発明の液体組成物は、液体洗剤組成物、より好ましくは液体洗濯洗剤組成物である。液体洗剤組成物は、界面活性剤を含み、洗浄性効果を提供する。本発明の液体洗剤組成物は、１重量％〜７０重量％、好ましくは５重量％〜６０重量％、より好ましくは１０重量％〜５０重量％、最も好ましくは１５重量％〜４５重量％の洗浄性界面活性剤を含む。適した洗浄性界面活性剤は、アニオン性、非イオン性界面活性剤、及びそれらの混合物からなる群から選択される。アニオン性界面活性剤対非イオン性界面活性剤の好ましい重量配分比は、１００：０（すなわち非イオン性界面活性剤が存在しない）〜５：９５、より好ましくは９９：１〜１：４、最も好ましくは５：１〜１．５：１である。

本発明の液体洗剤組成物は、１つ以上のアニオン性界面活性剤を、好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重量％、最も好ましくは１０〜３０重量％含む。好ましいアニオン性界面活性剤は、Ｃ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ１０〜Ｃ２０分枝鎖及びランダムアルキル硫酸塩、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルエトキシ硫酸塩、中鎖分枝状アルキル硫酸塩、中鎖分枝状アルキルアルコキシ硫酸塩、１〜５個のエトキシ単位を含むＣ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシカルボン酸塩、変性アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ１２〜Ｃ２０メチルエステルスルホン酸塩、Ｃ１０〜Ｃ１８アルファオレフィンスルホン酸塩、Ｃ６〜Ｃ２０スルホコハク酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される。しかしながら、Ｗ．Ｍ．Ｌｉｎｆｉｅｌｄ，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ編「Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｓｅｒｉｅｓ」、Ｖｏｌ．７に開示されるものなどの、洗剤組成物の技術分野において既知の各アニオン性界面活性剤を本質的に使用することができる。洗剤組成物は、好ましくは、例えば直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又は該酸の水溶性塩の形態等、少なくとも１つのスルホン酸界面活性剤を含む。

本発明の洗剤組成物は、１つ以上の非イオン性界面活性剤を、好ましくは最高３０重量％、より好ましくは１〜１５重量％、最も好ましくは２〜１０重量％含む。適した非イオン性界面活性剤としては、いわゆるピークの狭いアルキルエトキシレートを含むＣ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレート及びエトキシ／プロポキシ混合物）、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールのブロック型アルキレンオキシド縮合体、Ｃ８〜Ｃ２２アルカノールのアルキレンオキシド縮合体、及びエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマー（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）−ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．）、並びに半極性の非イオン性物質（例えば、アミンオキシド及びホスフィンオキシド）が挙げられるが、これらに限定されない。適した非イオン性界面活性剤の広範な開示を、米国特許第３，９２９，６７８号に見出すことができる。

液体洗剤組成物は、両性、双性イオン性、カチオン性界面活性剤及びこれらの混合物等の追加の界面活性剤、酵素、酵素安定化剤、両親媒性アルコキシル化油脂洗浄ポリマー、粘質土洗浄ポリマー、汚れ放出ポリマー、汚れ懸濁ポリマー、漂白系、蛍光増白剤、色相染料、微粒子、香料送達系を含む香料及び他の悪臭制御剤、ヒドロトロープ、抑泡剤、布地ケア芳香剤、ｐＨ調整剤、移染防止剤、防腐剤、非布地直接染料、及びこれらの混合物からなる群から選択される従来の洗剤成分を有してもよい。

本発明の水性構造化プレミックスは、長い糸状物質を含む水性構造化プレミックスが、改善された低い剪断粘度を提供するので、粒子を安定化させるのに特に効果的である。それゆえ、本発明の水性構造化プレミックスは、粒子を更に含む液体組成物を安定化させるのに特に適している。適した粒子は、マイクロカプセル、油分、及びこれらの混合物からなる群から選択されてもよい。特に好ましい油分は、液体組成物、又は液体組成物によって処理される基材に香りの効果を提供する香料である。そのような香料が添加される際には、液体組成物の０．１重量％〜５重量％、好ましくは０．３重量％〜３重量％、より好ましくは０．６重量％〜２重量％の濃度で含まれ得る。

一般的に、処理基材に長期間にわたる使用時の効果を提供するために、マイクロカプセルが液体組成物に添加される。マイクロカプセルは、液体組成物の０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜２重量％、より好ましくは０．１５重量％〜０．７５重量％の濃度の封入された活性物質で含まれ得る。好ましい実施形態においては、マイクロカプセルは、香料マイクロカプセルであり、封入された有効成分は香料である。そのような香料マイクロカプセルは、例えば、処理基材が擦られるときに、破裂して封入された香料を放出する。

マイクロカプセルは典型的に、マイクロカプセルコアと、マイクロカプセルコアを囲むマイクロカプセル壁とを含む。マイクロカプセル壁は、典型的にホルムアルデヒドと、少なくとも他の単量体とを架橋して形成される。本明細書内で使用されている「マイクロカプセル」という用語は、最も広い意味では、マイクロカプセル壁によって封入されたコアを含む。同様に、コアは、香料などの有益剤を含む。

マイクロカプセルコアは、任意選択的に希釈剤を含んでもよい。希釈剤とは、封入される有益剤を希釈する材料であり、ゆえに不活性であることが好ましい。すなわち、希釈剤は、製造中又は使用中に、有益剤と反応しない。好ましい希釈剤は、イソプロピルミリステート、プロピレングリコール、ポリ（エチレングリコール）、又はそれらの混合物からなる群から選択されてもよい。

マイクロカプセル、及びそれらの製造方法は次の文献に記載されている：米国特許公開第２００３−２１５４１７（Ａ１）号、同第２００３−２１６４８８（Ａ１）号、同第２００３−１５８３４４（Ａ１）号、同第２００３−１６５６９２（Ａ１）号、同第２００４−０７１７４２（Ａ１）号、同第２００４−０７１７４６（Ａ１）号、同第２００４−０７２７１９（Ａ１）号、同第２００４−０７２７２０（Ａ１）号、欧州特許１３９３７０６（Ａ１）号、米国特許公開第２００３−２０３８２９（Ａ１）号、同第２００３−１９５１３３（Ａ１）号、同第２００４−０８７４７７（Ａ１）号、同第２００４−０１０６５３６（Ａ１）号、米国特許第６６４５４７９号、同第６２００９４９号、同第４８８２２２０号、同第４９１７９２０号、同第４５１４４６１号、米国再発行特許発明３２７１３号、米国特許第４２３４６２７号。

封入技術は、ベニータ及びサイモン編、「マイクロカプセル封入：方法及び工業用応用」（マーセルデッカー社、１９９６年）に開示されている。メラミン−ホルムアルデヒド樹脂又は尿素−ホルムアルデヒド樹脂などのホルムアルデヒド系樹脂は、それらが広く普及していること及び経済的な原価のために、香料封入にとって特に魅力的である。

このマイクロカプセルは、１μｍ〜７５μｍのサイズであることが好ましく、５μｍ〜３０μｍのサイズであることがより好ましい。このマイクロカプセルの壁は、０．０５μｍ〜１０μｍの厚みであることが好ましく、０．０５μｍ〜１μｍのサイズであることがより好ましい。一般的には、マイクロカプセルコアは、５０重量％〜９５重量％の有益剤を含む。

構造化プレミックスを作製する工程
本発明の水性構造化プレミックスを作製するには、先行する請求項による、構造化プレミックスを作製する方法を用いてもよく、次の工程：非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤を含むエマルジョンを、水中で８０℃〜９８℃の第１の温度で生成する工程と、２５℃〜６０℃の第２の温度までエマルジョンを冷却する工程と、エマルジョンを第２の温度に少なくとも２分間維持する工程と、６２℃〜７５℃の第３の温度までエマルジョンの温度を昇温する工程と、エマルジョンをその第３の温度に少なくとも２分間維持する工程と、を含む。

エマルジョンは、非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤の液滴、好ましくは溶解状態の硬化ヒマシ油（ＨＣＯ）を含む。液滴は、好ましくは０．１μｍ〜４μｍ、より好ましくは１μｍ〜３．５μｍ、更により好ましくは２μｍ〜３．５μｍ、最も好ましくは２．５μｍ〜３μｍの平均直径を有する。平均直径は、乳化が完了した温度で測定されたものである。

エマルジョンは、溶解状態の非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤を含む、又は、から構成される第１の液体と、水を含む第２の液体とを提供することにより調製される。第１の液体は、第２の液体中で乳化される。これは、典型的には、第１の液体と第２の液体とを合わせ、これらを混合装置に通すことで実施される。

第２の液体は、好ましくは５０重量％〜９９重量％、より好ましくは６０重量％〜９５重量％、最も好ましくは７０重量％〜９０重量％の水を含む。第２の液体はまた、乳化を促進するために界面活性剤も含んでもよい。好ましい実施形態では、少なくとも第２の液体の１重量％、好ましくは１重量％〜５０重量％、より好ましくは５重量％〜４０重量％、最も好ましくは１０〜３０％重量が、界面活性剤を含む。界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性イオン性界面活性剤、又はこれらの混合物を含む群から選択され得る。好ましくは、界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、より好ましくはアルキルベンゼンスルホネート、最も好ましくは直鎖アルキルベンゼンスルホネートである。非高分子性、結晶質、ヒドロキシル含有構造剤の液滴が主な水連続相に存在し、かつ主な界面活性剤連続相には存在しないエマルジョンが形成される濃度で、界面活性剤が第２の液体中に存在することは理解すべきである。

界面活性剤は、酸形態、又は中和された塩の形態のいずれかで添加されてもよい。第２の液体は、特に界面活性剤が酸形態で添加されるときに、中和剤を含んでもよい。本明細書では、「中和剤」とは、酸性溶液を中和するために使用される物質のことを意味し、例えば、界面活性剤が酸形態で添加されたときに作製されるものである。好ましくは、中和剤は、水酸化ナトリウム、Ｃ_１〜Ｃ_５エタノールアミン、及びこれらの混合物を含む群から選択される。好ましい中和剤は、Ｃ_１〜Ｃ_１エタノールアミン、より好ましくはモノエタノールアミンである。

第２の液体は防腐剤を含んでもよい。好ましくは、この防腐剤は、抗菌剤である。「Ａｃｔｉｃｉｄｅ」シリーズの抗菌剤（Ｔｈｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｃｈｅｓｈｉｒｅ，ＵＫから市販）から選択される１つなどの任意の適した防腐剤が使用され得る。

第１の液体と第２の液体を混ぜ合わせて、第１の温度でエマルジョンを形成する。エマルジョンを形成するためには、第１の温度は、８０℃〜９８℃、好ましくは、８５℃〜９５℃、より好ましくは８７．５℃〜９２．５℃であるのがよい。

第１の液体の温度は、第２の液体と混合する直前において、好ましくは７０℃以上、より好ましくは７０℃〜１５０℃、最も好ましくは７５℃〜１２０℃である。この温度範囲が、非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤が溶解してエマルジョンが効果的に形成されることを確実にする。しかしながら、高温すぎると、非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤の変色、又は分解も生じる。

第２の液体の温度は、第１の液体と混合する直前において、典型的には８０℃〜９８℃、好ましくは８５℃〜９５℃、より好ましいは８７．５℃〜９２．５である。すなわち、第１の温度と同じ、又はその近傍にある。

エマルジョン内の、水に対する非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤の比は、１：５０〜１：５でもよく、好ましくは１：３３〜１：７．５、より好ましいは１：２０〜１：１０である。言い換えれば、水に対する非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤の比は、２つの液体の流れが混ぜ合わされる段階、例えば、混合装置に導入される際において、１：５０〜１：５、好ましくは１：３３〜１：７．５、より好ましくは１：２０〜１：１０であり得る。

エマルジョン作製の方法は、連続方法又はバッチ方法であってもよい。連続性であるため、運転間のダウンタイムが短縮され、より費用及び時間の効率良い方法をもたらす。「連続方法」とは、本明細書において、装置を通る材料の連続流を意味する。「バッチ方法」とは、本明細書において、方法が別個の異なる工程を経ることを意味する。装置を通る生成物の流れは様々な変換段階が完了したときに中断され、すなわち、材料の流れは不連続的である。

理論に束縛されるものではないが、連続方法を使用することは、バッチ方法と比較して、エマルジョン液滴サイズの改善された制御をもたらすと考えられている。その結果、連続方法は典型的に、所望の平均サイズを有する液滴サイズ、すなわち、より幅の狭い液滴サイズのより効率のよい生産性をもたらす。エマルジョンのバッチ生産は、概して、バッチタンク内で発生する混合の度合いにおける固有のばらつきのために、生産される液滴サイズのより大きなばらつきをもたらす。ばらつきは、バッチタンク内の混合パドルの使用法や位置に起因して生じ得る。液がゆっくりと動くゾーン（ゆえに混合の度合いが少なく、より大きな液滴）と、液が早く動くゾーン（ゆえに混合の度合いが大きく、より小さな液滴）の両方が生じる結果となる。当業者であれば、連続方法を可能にするための適切な混合装置の選択方法を認識するであろう。同様に、連続式方法では、冷却工程に送り込む前にバッチタンクで生じ得る、想定より早い段階での冷却を減らすことが可能になる。

エマルジョンは、適当な混合装置を使用して調製され得る。この混合装置は、一般的に機械的エネルギーを用いて液体を混合する。適した混合装置は、静的及び動的ミキサー装置を含み得る。動的混合装置の例には、ホモジナイザー、ローターステータ、及び高剪断ミキサーである。混合装置は、必要なエネルギー散逸速度を提供するために直列又は並列に配置された複数の混合装置であり得る。

一実施形態において、エマルジョンは、第１及び第２の液体をマイクロチャネル混合装置に通すことによって調製される。マイクロチャネル混合装置は、静的ミキサーの類である。適したマイクロチャネル混合装置は、分割再合流型混合装置、スタガード・ヘリンボーン・ミキサー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。好ましい実施形態において、マイクロチャネル混合装置は、分割再合流型混合装置である。

エマルジョンが、１×１０^２Ｗ／Ｋｇ〜１×１０^７Ｗ／Ｋｇ、好ましくは、１×１０^３Ｗ／Ｋｇ〜５×１０^６Ｗ／Ｋｇ、より好ましくは５×１０^４Ｗ／Ｋｇ〜１×１０^６Ｗ／Ｋｇのエネルギー散逸率を有する高エネルギー分散で成分を混合することにより形成されるのが好ましい。

理論に縛られるものではないが、高エネルギー分散は、エマルジョンのサイズを小さくし、後工程での結晶成長の効率を向上させると考えられている。

第２の工程では、エマルジョンは２５℃〜６０℃の、好ましくは３０℃〜５２℃の、より好ましくは３５℃〜４７℃の第２の温度まで冷却される。理論に束縛されるものではないが、この冷却工程は非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤の結晶性を向上させると考えられている。好ましくは、エマルジョンはできるだけ迅速に冷却されるのがよい。例えば、エマルジョンは第２の温度まで１０秒〜１５分で、好ましくは５分未満で、より好ましくは２分未満で冷却され得る。

エマルジョンは、熱交換装置を通す工程などの任意の方法を使用して第２温度まで冷却されてもよい。適した熱交換装置としては、プレートアンドフレーム式の熱交換器、シェルアンドチューブ式の熱交換器、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。

エマルジョンは、２つ以上の熱交換装置を通過してもよい。この場合において、第２及びその後の熱交換装置は、第１の熱交換器に対して、一般的には直列に配置される。そのような熱交換装置の配置は、エマルジョンの冷却プロファイルを制御するために使用され得る。

エマルジョンは第２の温度に少なくとも２分間維持される。好ましくは、エマルジョンは第２の温度に２分〜３０分の間、好ましくは５分〜２０分の間、より好ましくは１０分〜１５分の間維持される。

その後の工程では、エマルジョンの温度は６２℃〜７５℃、好ましくは６５℃〜７３℃、より好ましくは６９℃〜７１℃の第３の温度に上昇される。理論に束縛されるものではないが、この温度において、エマルジョン液滴は細長であり、成長し得、長い糸状物質の水性構造化プレミックスを形成すると考えられる。

エマルジョンの温度は、任意の適した手段を使用して第３の温度まで上昇され得る。そのような手段には、１つ以上の熱交換器、熱せられたパイプ、又は熱せられたタンクへの移送が挙げられる。

エマルジョンは、本発明の水性構造化プレミックスを形成するために、第３の温度において少なくとも２分間維持される。好ましくは、エマルジョンは２〜３０分間の第３の温度に、好ましくは５〜２０分間、より好ましくは１０〜１５分間維持される。

本発明の方法は更に水性構造化プレミックスを１０℃〜３０℃、好ましくは１５℃〜２４℃の第４の温度に冷却する工程を更に含む。この温度範囲では、糸状物質は、使用前の長期間の保存においても十分安定であり、及びまた、改善された構造化を失うことなく、液体組成物に糸状物質が導入されることができるほど十分に堅牢である。

水性構造化プレミックス１つ以上の熱交換器を用いることを含む、任意の適した方法を用いて第４の温度に冷却してもよい。

本発明の方法で形成された水性構造化プレミックスは、非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤の球晶をほとんど又は全く含まない。そのような球晶は、構造化すること、及び粘度を提供することにおいて非常に非効率であると考えられている。本発明の方法は、球晶をほとんど又は全く生成しないので、より多くの非高分子、結晶質、及びヒドロキシル含有構造剤が糸状物質の成長に使用され、それにより、より長い糸状物質が作製されると考えられる。

静的ミキサー、及びバッチ工程で一般的に使用されるなどの頭上式ミキサーの使用を含む任意の適した手段は、水性構造化プレミックスを液体組成物に導入するのに使用され得る。

好ましくは、水性構造化プレミックスの糸状物質の損傷を最小限にするために、水性構造化プレミックスは、高剪断混合を必要とする成分の導入後に添加される。水性構造化プレミックスが、液体組成物に添加される最後の成分であるのがより好ましい。水性構造化プレミックスは、低剪断混合を用いて液体組成物に導入されるのが好ましい。好ましくは、水性構造化プレミックスは、平均剪断速度１０００ｓ^−１未満であり、好ましくは５００ｓ^−１未満、より好ましくは２００ｓ^−１未満を使用して、液体組成物に導入される。混合における滞留時間は好ましくは２０秒未満、より好ましくは５秒未満、更により好ましくは１秒未満である。剪断速度及び滞留時間は、混合装置で使用される手法に従って算出され、通常、製造者によって提供される。例えば、静的ミキサーにおいては、平均剪断速度は、以下の式を用いて算出される。

（式中、
ｖ_ｆは、（供給者によって提供された）静的ミキサーの空隙割合であり、
Ｄ_パイプは、静的ミキサー要素を含むパイプの内径であり、
ｖ_パイプは、以下の式により算出された、内径Ｄ_パイプを有するパイプを通過する流体の平均速度であり：

Ｑは、静的ミキサーを通過する液体の容積流量である。

静的ミキサーの場合、滞留時間は、以下の式を用いて算出される。

（式中、
Ｌは、静的ミキサーの長さである。

方法
Ａ）ｐＨ測定：
ｐＨは、取扱説明書に従って検量したジェル充填プローブ（例えばＴｏｌｅｄｏプローブ、部品番号５２ ０００ １００）付きのＳａｎｔａｒｉｕｓ ＰＴ−１０Ｐ ｐＨメータを用いて、２５℃で、未希釈組成物に対して測定される。

Ｂ）レオロジー
間隔が３００μｍの標準的な４０ｍｍのスチール平行板を有する、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製のＡＲ−Ｇ２レオメータが、レオロジー測定に用いられる。特に記載の無い限り、全ての測定は、２５℃で、定常状態の剪断速度で、取扱説明書に従って行われる。

Ｃ）糸状物質のサイズ測定法
水性構造化プレミックスは、原子間力顕微鏡法（ＡＦＭ）を用いて解析される。試料は以下の手順を使用して調製される：片面研磨Ｓｉウェハー（＜１００＞，３８１μｍ厚み、２ｎｍ自然酸化膜、ＩＤＢ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，ＵＫより入手）を、まず約２０×２０ｍｍのサイズに割るか、又は切断する。水性構造化プレミックスを綿棒（Ｊｏｈｎｓｏｎ ＆ Ｊｏｈｎｓｏｎ，ＵＫ）を用いて、Ｓｉウェハーに多量に塗布する。糊をコーティングされたウェハーを蓋付のポリ（スチレン）製のペトリ皿（４０ｍｍ直径，１０ｍｍ高さ、Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，ＵＫ）に定置し、通常環境（１８℃，４０−５０％ ＲＨ）下の空気中に５分間放置する。次にペトリ皿をＨ_２Ｏ（ＨＰＬＣ等級，Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ，ＵＫ）で充填し、試料を浸漬状態で約１時間放置する。この後、ＳｉウェハーをＨＰＬＣ等級Ｈ_２Ｏに浸漬させた状態のまま、綿棒を使用して、Ｓｉウェハー表面から離れて浮き上がってきた糊を取り除く。次に、Ｓｉウェハーをペトリ皿から取り出し、ＨＰＬＣ等級Ｈ_２Ｏですすぐ。その後、Ｓｉウェハーを３５℃のファン・オーブンで１０分間乾燥させる。

次に、ウェハー表面を以下のようにして画像化する：角錘先端部を有する矩形Ｓｉカンチレバー（ＰＰＰ−ＮＣＬ，Ｗｉｎｄｓｏｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，ＵＫ）を用いて、間歇コンタクトモード（Ｉｎｔｅｒｍｉｔｔｅｎｔ Ｃｏｎｔａｃｔ Ｍｏｄｅ）で、ＳｉウェハーをＡＦＭ（ＮａｎｏＷｉｚａｒｄ ＩＩ，ＪＰＫ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）に搭載し、通常環境（１８℃，４０〜５０％ ＲＨ）下の空気中で画像化する。画像サイズは２０μｍ×２０μｍとし、ピクセル数は１０２４×１０２４に設定し、スキャン速度は０．３Ｈｚに設定する。これは毎秒１２μｍの先端速度に相当する。

得られたＡＦＭ画像は、以下のように解析される：ＩｍａｇｅＪ，ｖｅｒｓｉｏｎ １．４６（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｈｅａｌｔｈ、ｈｔｔｐ：／／ｒｓｂ．ｉｎｆｏ．ｎｉｈ．ｇｏｖ／ｉｊ／よりダウンロード可能）を用いてＡＦＭ画像を開く。「Ａｎａｌｙｚｅ」メニューにおいて、スケールをマイクロメートルの実画像サイズ、２０μｍ×２０μｍに設定する。画像縁部に接触しない糸状物質２０本をランダムに選択する。ＩｍａｇｅＪのＴｏｏｌｓメニューの「ｆｒｅｅｈａｎｄ ｌｉｎｅ」機能を用いて、選択された糸状物質をトレースし、長さを測定する（メニュー選択は、「Ｐｌｕｇｉｎｓ」／「Ａｎａｌｙｚｅ」／「Ｍｅａｓｕｒｅ ａｎｄ Ｓｅｔ Ｌａｂｅｌ」／「Ｌｅｎｇｔｈ」である）。

３セットの測定（試料調製、ＡＦＭ測定、及び画像解析）を実施し、その結果を平均する。

Ｄ）エネルギー散逸速度
静的乳化装置を含む連続的方法においては、エネルギー散逸速度は、乳化装置での圧力低下を測定し、この値に流量を乗算し、次に装置のアクティブ体積で除算することによって、求められる。バッチタンク又は高剪断ミキサーなどの外部電源を介して乳化が行われる場合、エネルギー散逸は、以下の式１を用いて求められる（Ｋｏｗａｌｓｋｉ，Ａ．Ｊ．，２００９．，Ｐｏｗｅｒ ｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎ ｏｆ ｉｎ−ｌｉｎｅ ｒｏｔｏｒ−ｓｔａｔｏｒ ｄｅｖｉｃｅｓ．Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｐｒｏｃ．４８，５８１．）。
Ｐ_ｆ＝Ｐ_Ｔ＋Ｐ_Ｆ＋Ｐ_Ｌ 式１
式中、Ｐ_Ｔは、液体に対してローターを回転させるのに必要とされる電力であり、Ｐ_Ｆは、液体の流れからの追加の所要電力であり、Ｐ_Ｌは、例えば、軸受、振動、雑音等による電力損失である。

Ｅ）レオロジー測定
他に特に記載が無い限り、粘度は、角度２°のコーンプレート形状及び２０６μｍギャップを有するＡｎｔｏｎ Ｐａａｒ ＭＣＲ ３０２レオメータ（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ，Ｇｒａｚ，Ａｕｓｔｒｉａ）を使用して測定する。剪断速度は、安定状態に達するまで、０．０１ｓ^−１の一定の剪断速度に保たれ、その後粘度を測定する。次に、剪断速度は、各測定が行われる前に、各剪断速度で１０秒間待ちながら、０．０２２４ｓ^−１、０．０５ｓ^−１、０．１１ｓ^−１、０．２５ｓ^−１、０．５５ｓ^−１、０．２５５ｓ^−１、２．８ｓ^−１、６．２５ｓ^−１、１４ｓ^−１、３１．２ｓ^−１、７０ｓ^−１で測定される。全ての測定は、２０℃で実施する。

本発明の水性構造化プレミックスＡは、以下の手順に従って、連続方法で調製された：
硬化ヒマシ油を溶解して、９０＋／−５℃の第１の液体を作製した。第２の液体は、水中の６．７重量％の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＨＬＡＳ）、及び３．３４重量％モノエタノールアミンを含み、９０＋／−５℃で調製された。第１の液体は、液体を混合し、１１の工程及び０．６ｍｍの内径を含む分割再合流型静的ミキサー（Ｅｈｒｆｅｌｄ，Ｗｅｎｄｅｌｓｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）に１０Ｋｇ／ｈｒの流量で通過させて、８６℃のエマルジョンを生成する連続方法を介して、４：９６の比の第２の液体へと乳化した。得られた平均エマルジョンサイズは、２．８８μｍであった。

１Ｋｇ／ｈｒの流体を、３ｍ長のコイル状０．３２ｃｍ（１／８”）ステンレス製管と、続く、エマルジョンを冷却して４１℃の温度に維持するために使用された、水浴に浸された２ｍ長のコイル状０．６４ｃｍ（１／４”）ステンレス製管とからなる熱交換器に分岐した。次に、流体を、６ｍ長のコイル状０．３２ｃｍ（１／８”）ステンレス製管と、続く、液体を昇温して７１℃の温度に維持するための、水浴に浸された４．６ｍ長のコイル状０．３８ｃｍ（３／８”）ステンレス製管とからなる第２の熱交換器に通した。次に、プレミックスは２０℃の温度に冷却され、保管された。

比較例の水性構造化プレミックスＢは、以下の手順を使用して、バッチ方法で調製された：
水中の６．７重量％の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＨＬＡＳ）、及び３．３４重量％モノエタノールアミンからなる液体が、９０＋／−５℃で調製された。バッチ方法で、粒子化された硬化ヒマシ油をかき混ぜながら、ゆっくりと液体に４：９６の比で分散した。溶解すると、硬化ヒマシ油は液中で乳化する。それからエマルジョンを、４０℃の温度に到達するまでゆっくりと１℃／分の速度で冷却した。それから水性構造化プレミックスを保存用タンクに移送し、室温になるまで冷却した。

得られた水性構造化プレミックス：本発明のプレミックスＡ、及び比較例プレミックスＢはいずれも以下の組成を有した。

しかしながら、製造方法が異なるために、本発明のプレミックスＡは、より長い糸状物質をより大きな割合で含む。

以下の組成を有し、本発明の水性構造化プレミックスＡ、又は比較例水性構造化プレミックスＢのいずれかを含む、液体組成物を調製した。

液体組成物のＡ及びＢいずれも、以下の手順を使って調製された。

モノエタノールアミンと直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＨＬＡＳ）を水中で正確な比で混合した。９３７．５ｍＬの混合液を１Ｌのビーカーに加え、頭上式ミキサーに接続したミキサーのプロペラを、プロペラ頭部の位置がビーカーの２５０ｍＬの印と同等の深さになるように、混合液に挿入した。

７ｍＬのプラスチックパスツールピペットの先端部を１ｍＬの印の位置で取り除き、同じくピペットの端部をまた、開口部直径が５ｍＬとなるように取り除いた。改造したピペット先端部を５０ｍＬプラスチック注射器の端部に締結した。次に、この注射器を水性構造化プレミックスで充填した。６２．５ｍＬの水性構造化プレミックスをビーカーに添加するために、十分な注射器が準備された。

次に、頭上式ミキサーを起動し、得られた渦が、プロペラには近接するが、プロペラより上方の、空気が渦の中に入り込まないような十分な高さになるまで、速度を上げた。その後、６２．５ｍＬの水性構造化プレミックスを７５秒かけて添加し、攪拌を更に１５秒継続して、水性構造化プレミックスを適切に処理組成物に導入した。

本発明の水性構造化プレミックスを含む処理組成物Ａ、及び比較例水性構造化プレミックスを含む処理組成物Ｂについて、得られた低剪断粘度（０．０１ｓ^−１で測定）は以下の通りである。

以下は、本明細書に記載された方法を用いて作製され得る、本発明の水性構造化プレミックスの非限定的例である。

本発明による水性構造化プレミックスを、以下に記述するような構造化された処理組成物を作製するために、構造化されていない処理組成物に添加してもよい。

^１ 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸の重量％は、プレミックスを介して組成物に加えられたものの重量％を含む。
^２ −ＮＨ当たり２０個のエトキシレート基を備えた、分子量６００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンイミンコア。
^３ ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリ酢酸ビニル側鎖とを有する、ポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は、約６０００で、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルの重量比は、約４０対６０であり、５０エチレンオキシド単位当たり１グラフト点を超えない。
^４ 本発明による水性構造化プレミックスからの。

あるいは、本発明による水性構造化プレミックスは、低水分非構造化処理組成物に添加され、以下に記載のような構造化された低水分処理組成物を生成し得る。

得られた低水分処理組成物を水溶性フィルム中に封入して、水溶性単位用量物品を作製し得る。

本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らない限り、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。

Claims (6)

1. 水、並びに、硬化ヒマシ油を糸状物質の形態で含む構造化プレミックスの製造方法であって、数にして少なくとも１５％の前記糸状物質が１０μｍを超える長さを有し、前記方法が、
   ａ）水中に硬化ヒマシ油を含むエマルジョンを、８０℃〜９８℃の第１の温度で作製する工程と、
   ｂ）前記エマルジョンを２５℃〜６０℃の第２の温度に冷却する工程と、
   ｃ）前記エマルジョンを前記第２の温度に少なくとも２分保持する工程と、
   ｄ）前記エマルジョンの温度を６２℃〜７５℃の第３の温度に昇温する工程と、
   ｅ）前記エマルジョンを前記第３の温度に少なくとも２分保持して、前記水性構造化プレミックスを形成する工程と、
   を含む、方法。
2. ｆ）前記水性構造化プレミックスを１０℃〜３０℃の第４の温度に冷却する工程を更に含む、請求項１に記載の方法。
3. 工程（ｃ）において、前記エマルジョンが、２〜３０分の間、前記第２の温度に保持される、請求項１又は２に記載の方法。
4. 工程（ａ）において、前記エマルジョンが界面活性剤を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
5. 工程（ａ）において、前記エマルジョンが、１×１０^２Ｗ／Ｋｇ〜１×１０^７Ｗ／Ｋｇのエネルギー散逸率を有する高エネルギー分散で前記成分を混合することにより形成される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
6. 前記方法が連続である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。