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JP6196753B2 - Oxidative hair dye composition - Google Patents

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JP6196753B2
JP6196753B2 JP2011111882A JP2011111882A JP6196753B2 JP 6196753 B2 JP6196753 B2 JP 6196753B2 JP 2011111882 A JP2011111882 A JP 2011111882A JP 2011111882 A JP2011111882 A JP 2011111882A JP 6196753 B2 JP6196753 B2 JP 6196753B2
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Description

本発明は酸化染毛剤組成物に関する。更に詳しくは、本発明は、少なくとも炭酸塩を含むアルカリ剤を用いることにより毛髪に良好な明度を付与すると共に、十分な染毛力も確保できる酸化染毛剤組成物に関する。   The present invention relates to an oxidative hair dye composition. More specifically, the present invention relates to an oxidative hair dye composition capable of imparting good lightness to hair by using an alkaline agent containing at least a carbonate and ensuring sufficient hair coloring power.

通常の酸化染毛剤は、酸化染料中間体及びアルカリ剤を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤とを使用時に混合して毛髪に適用する。アルカリ剤は毛髪を膨潤させて酸化染料中間体と酸化剤の毛髪内浸透を促し、併せてpH変化により酸化剤の作用を促進する。そして酸化剤が毛髪に含まれるメラニンを分解・脱色すると共に酸化染料中間体を酸化重合させ発色させる。   A normal oxidative hair dye is applied to hair by mixing a first agent containing an oxidative dye intermediate and an alkaline agent and a second agent containing an oxidant at the time of use. The alkaline agent swells the hair to promote the penetration of the oxidative dye intermediate and the oxidant into the hair, and also promotes the action of the oxidant by changing the pH. The oxidizing agent decomposes and decolorizes the melanin contained in the hair and oxidizes and polymerizes the oxidative dye intermediate to develop a color.

このような酸化染毛剤の使用において、近年、毛髪をより良好な明度(明るい色合い)に染毛したいという「おしゃれ染め」の要望が消費者間で高まっている。毛髪の明度の向上のためには、酸化染毛剤におけるアルカリ剤の配合が重要であることが知られている。   In the use of such oxidative hair dyes, in recent years, there has been an increasing demand for “fashion dyeing” for dyeing hair with better lightness (bright color). It is known that the blending of an alkaline agent in an oxidative hair dye is important for improving the lightness of hair.

一般的に好適なアルカリ剤として用いられるアンモニアは、使用時に刺激臭に基づく不快感を伴うという問題がある。従って、アンモニアの一部を他種のアルカリ剤に置換することにより、明度の向上効果を維持しつつ刺激臭を低減することが試みられている。   Ammonia, which is generally used as a suitable alkali agent, has a problem that it is uncomfortable due to an irritating odor when used. Accordingly, attempts have been made to reduce the irritating odor while maintaining the effect of improving the brightness by substituting a part of ammonia with another kind of alkaline agent.

アンモニア代替用のアルカリ剤としては、刺激臭の少ないアルキルアミンやアルカノールアミン等も例示されるが、これらの有機アミン類を多量に用いると、頭皮刺激や仕上がりの風合いの悪化等の問題を生じる。そこで、アンモニアの少なくとも一部を炭酸塩に代替することが考えられる。炭酸塩は、酸化染毛剤の刺激臭を低減しつつ、毛髪の明度を向上させるための好適なアルカリ剤であると考えられる。   Alkali agents for substituting ammonia include alkylamines and alkanolamines with little irritating odors. However, when these organic amines are used in a large amount, problems such as scalp irritation and deterioration in the texture of the finish occur. Therefore, it is conceivable to substitute at least a part of ammonia with carbonate. Carbonate is considered to be a suitable alkaline agent for improving the lightness of hair while reducing the irritating odor of the oxidative hair dye.

下記の特許文献1は、アルカリ剤としてアンモニア、アンモニウム塩及び炭酸塩を一定のモル比で配合した、酸化染毛剤又は毛髪脱色剤の第1剤としての毛髪処理剤を開示し、そのモル比に関して、炭酸塩が上記アルカリ剤の大部分を占める場合も包含させている。そして、この毛髪処理剤を用いれば、明度の高い染毛や毛髪脱色が可能であるとしている。   The following Patent Document 1 discloses a hair treatment agent as a first agent of an oxidative hair dye or a hair bleaching agent, in which ammonia, an ammonium salt and a carbonate are blended at a constant molar ratio as an alkaline agent, and the molar ratio thereof. The case where the carbonate occupies most of the alkaline agent is also included. And if this hair treatment agent is used, it is said that the hair dyeing and hair decoloring with high brightness are possible.

下記の特許文献2に開示する染毛剤組成物は、酸化染毛剤又は毛髪脱色剤の第1剤であり、アルカリ剤として用いるアンモニア水の一部をアルカリ金属の炭酸塩に置換することにより、刺激臭の低減とブリーチ力の維持を両立させるものである。   The hair dye composition disclosed in the following Patent Document 2 is the first agent of an oxidative hair dye or a hair bleaching agent, and by replacing a part of aqueous ammonia used as an alkali agent with an alkali metal carbonate. , Reducing both irritating odor and maintaining bleaching power.

下記の特許文献3に開示する染毛剤組成物も実質的に酸化染毛剤や毛髪脱色剤の第1剤であり、アルカリ剤としてアンモニア又はアンモニウム塩と炭酸塩とを一定のモル比で配合する他、遷移金属塩とキレート剤を含有することにより、刺激臭が少なく、低刺激で、毛髪の明度の向上にも有効であるとしている。この染毛剤組成物におけるキレート剤は、「遷移金属塩中の金属イオンとキレートする能力を有する」としている。   The hair dye composition disclosed in the following Patent Document 3 is also substantially the first agent for oxidative hair dyes and hair bleaching agents, and contains ammonia or an ammonium salt and carbonate at a fixed molar ratio as an alkaline agent. In addition, by containing a transition metal salt and a chelating agent, it is said that there is little irritating odor, low irritation, and effective in improving the lightness of hair. The chelating agent in this hair dye composition is said to have “the ability to chelate with metal ions in the transition metal salt”.

更に、下記の特許文献4は、脱色剤組成物及び染毛剤組成物であって、アルカリ剤としてアンモニアとモノエタノールアミンを配合して毛髪に明度を付与するが、基本的には炭酸塩を配合しない。そして非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、高級アルコール、油性成分等を配合してミセル又は液晶構造を構成することにより、アルカリ剤による刺激臭を抑え込むものである。   Furthermore, the following Patent Document 4 is a depigmenting agent composition and a hair dye composition, in which ammonia and monoethanolamine are blended as alkaline agents to impart lightness to hair. Do not mix. A stimulating odor caused by an alkaline agent is suppressed by blending a nonionic surfactant, a cationic surfactant, a higher alcohol, an oil component, etc. to constitute a micelle or a liquid crystal structure.

特開2001−206825号公報JP 2001-206825 A 特開2002−179539号公報JP 2002-179539 A 特開2001−328926号公報JP 2001-328926 A 特開2002−363049号公報JP 2002-363049 A

ところで、本願発明者の研究によれば、酸化染毛剤にアルカリ剤として炭酸塩を多量に配合すると、毛髪の明度は向上するものの十分な染毛力が得られず、毛髪の染まりが薄くなるという問題のあることが判明した。この問題は、酸化染毛剤のpHを変更しても解消しないことから、単に酸化染毛剤のpH上昇に基づくものではないと考えられる。   By the way, according to the research of the present inventor, when a large amount of carbonate is added as an alkaline agent to the oxidative hair dye, the lightness of the hair is improved but sufficient hair dyeing power cannot be obtained, and the hair dyeing becomes thin. It turned out that there was a problem. This problem is not solved even if the pH of the oxidative hair dye is changed. Therefore, it is considered that this problem is not simply based on an increase in pH of the oxidative hair dye.

そこで本発明は、アルカリ剤として炭酸塩を配合することにより毛髪に良好な明度を付与することができ、しかも十分な染毛力も確保できる酸化染毛剤組成物を提供することを、解決すべき課題とする。   Therefore, the present invention should solve the problem of providing an oxidative hair dye composition that can impart good lightness to hair by blending carbonate as an alkaline agent and that can also secure sufficient hair coloring power. Let it be an issue.

本願発明者は、酸化染毛剤に炭酸塩を配合した場合でも、油性成分と界面活性剤とを制御された質量比で配合して好適な水中油滴型エマルションを構成すると共に、一定量のキレート剤を併せて配合すると、上記の課題を解決できることを見出した。   The inventor of the present application forms a suitable oil-in-water emulsion by blending an oily component and a surfactant at a controlled mass ratio even when carbonate is blended with an oxidative hair dye, and a certain amount of It has been found that the above-mentioned problems can be solved by adding a chelating agent together.

(第1発明の構成)
上記課題を解決するための本願第1発明の構成は、(A)少なくとも炭酸塩を含むアルカリ剤、(B)油性成分、(C)界面活性剤、(D)キレート剤及び(E)酸化剤を含有する酸化染毛剤組成物であって、(B)成分と(C)成分の含有量の質量比B/Cが2〜4.5の範囲内であり、かつ(D)成分の配合量が0.2〜0.5質量%の範囲内である、酸化染毛剤組成物である。
(Configuration of the first invention)
The configuration of the first invention of the present application for solving the above problems is as follows: (A) an alkali agent containing at least a carbonate, (B) an oil component, (C) a surfactant, (D) a chelating agent, and (E) an oxidizing agent. A hair dye composition containing the (B) component and the (C) component in which the mass ratio B / C is in the range of 2 to 4.5, and the blending of the (D) component It is an oxidative hair dye composition whose amount is in the range of 0.2 to 0.5% by mass.

なお、本願明細書において、酸化染毛剤組成物における特定の成分の含有量の質量%数や、特定の成分間の含有量の質量比は、特段のことわりがない限り、酸化染毛剤組成物の使用時(多剤式の酸化染毛剤組成物における各剤の混合時)の値を示している。   In the specification of the present application, the mass percentage of the content of the specific component in the oxidative hair dye composition and the mass ratio of the content between the specific components are the oxidative hair dye composition unless otherwise specified. The value at the time of use of the product (when mixing each agent in the multi-component oxidative hair dye composition) is shown.

(第2発明の構成)
上記課題を解決するための本願第2発明の構成は、前記第1発明に係る酸化染毛剤組成物において、(C)成分として(C1)HLB値が10以上である非イオン性界面活性剤を含有する、酸化染毛剤組成物である。
(Configuration of the second invention)
The structure of the second invention of the present application for solving the above-described problem is that, in the oxidative hair dye composition according to the first invention, as the component (C), (C1) a nonionic surfactant having an HLB value of 10 or more An oxidative hair dye composition containing

(第3発明の構成)
上記課題を解決するための本願第3発明の構成は、前記第2発明に係る酸化染毛剤組成物において、(C)成分の含有量に対する(C1)成分の含有量の質量比率が50%以上である、酸化染毛剤組成物である。
(Configuration of the third invention)
The composition of the third invention of the present application for solving the above-mentioned problem is that, in the oxidative hair dye composition according to the second invention, the mass ratio of the content of the (C1) component to the content of the (C) component is 50%. This is the oxidative hair dye composition as described above.

(第4発明の構成)
上記課題を解決するための本願第4発明の構成は、前記第1発明〜第3発明のいずれかに係る酸化染毛剤組成物において、(D)成分として(D1)アルカリ性キレート剤を含有する、酸化染毛剤組成物である。
(Configuration of the fourth invention)
The structure of the fourth invention of the present application for solving the above-described problem is that the oxidation hair dye composition according to any one of the first to third inventions contains (D1) an alkaline chelating agent as the component (D). It is an oxidative hair dye composition.

第1発明の酸化染毛剤組成物は、(A)成分として少なくとも炭酸塩を含むアルカリ剤を含有するので、毛髪に良好な明度を付与することができる。又、(A)成分として炭酸塩とアンモニアとを含有する場合も、アンモニアに起因する刺激臭を許容限度内に低減させつつ、毛髪に対する十分な明度向上効果を得ることができる。   Since the oxidative hair dye composition of 1st invention contains the alkaline agent which contains a carbonate at least as (A) component, it can provide favorable brightness to hair. Moreover, also when carbonate and ammonia are contained as component (A), a sufficient brightness improvement effect on the hair can be obtained while reducing the irritating odor caused by ammonia within the allowable limit.

又、第1発明の酸化染毛剤組成物によれば、(B)成分である油性成分と(C)成分である界面活性剤とを、両者の含有量の質量比B/Cが2〜4.5の範囲内という制御された質量比で配合している。そのため、良好な塗布性に基づいて染毛力の良いクリーム剤等の乳化製剤とすることができる。この質量比B/Cが2未満であるとクリーム剤等の性状が硬くなり過ぎるため、又、質量比B/Cが4.5を超えると油性感が強くなり過ぎ、毛髪へのなじみが悪くなるため、いずれの場合にも良好な塗布性を確保できず、酸化染毛剤の染毛力が悪くなる。   Moreover, according to the oxidation hair dye composition of 1st invention, the mass ratio B / C of content of both of (B) component oily component and (C) component surfactant is 2 to 2. Formulated at a controlled mass ratio in the range of 4.5. Therefore, it can be set as emulsified preparations, such as a cream with good hair dyeing power, based on favorable applicability | paintability. If the mass ratio B / C is less than 2, the properties of creams and the like become too hard, and if the mass ratio B / C exceeds 4.5, the oily feeling becomes too strong and the hair does not fit well. Therefore, in any case, good coatability cannot be ensured, and the hair dyeing power of the oxidative hair dye deteriorates.

加えて、第1発明の酸化染毛剤組成物では、(D)成分として0.2〜0.5質量%のキレート剤を含有している。キレート剤は、毛髪表面に付着した金属イオンを捕捉することで、酸化染毛剤中の酸化染料及び酸化剤を毛髪の内部に効率よく浸透させ、酸化染毛剤の染毛力を向上させる。炭酸塩が多量に配合された状態において、キレート剤の含有量が0.2質量%未満であると、充分な明度と染まりを確保できず、又、キレート剤の含有量が0.5質量%を超えると、明度が確保される代わりに酸化染毛剤の染毛力を確保できない。   In addition, the oxidative hair dye composition of the first invention contains 0.2 to 0.5% by mass of a chelating agent as component (D). The chelating agent captures metal ions adhering to the hair surface, so that the oxidative dye and the oxidant in the oxidative hair dye can efficiently penetrate into the hair and improve the hair dyeing power of the oxidative hair dye. When the content of the chelating agent is less than 0.2% by mass in a state where a large amount of carbonate is blended, sufficient brightness and dyeing cannot be secured, and the content of the chelating agent is 0.5% by mass. If it exceeds 1, the lightness of the oxidative hair dye cannot be ensured instead of ensuring the lightness.

第2発明の酸化染毛剤組成物のように、親水性が強く水中油滴型エマルションの構成に好適である(C1)成分、即ち、HLB値が10以上である非イオン性界面活性剤を(C)成分の少なくとも一部として含有する場合、毛髪化粧料組成物を特に良好なクリーム剤等の乳化製剤とすることができる。   A component (C1) that is highly hydrophilic and suitable for the construction of an oil-in-water emulsion, that is, a nonionic surfactant having an HLB value of 10 or more, like the oxidative hair dye composition of the second invention When it is contained as at least part of the component (C), the hair cosmetic composition can be made into an emulsified preparation such as a particularly good cream.

第3発明の酸化染毛剤組成物のように、(C)成分の含有量に対する(C1)成分の含有量の質量比率が50%以上であると、上記第2発明の効果が特に顕著に確保される。   When the mass ratio of the content of the component (C1) to the content of the component (C1) is 50% or more like the oxidative hair dye composition of the third invention, the effect of the second invention is particularly remarkable. Secured.

第4発明の酸化染毛剤組成物においては、(D)成分として(D1)成分であるアルカリ性キレート剤を含有するので、キレート剤の配合に基づく酸化染毛剤の染毛力向上効果を特に顕著に得ることができる。   In the oxidation hair dye composition of the fourth invention, since the alkaline chelating agent which is the component (D1) is contained as the component (D), the effect of improving the hair coloring power of the oxidation hair dye based on the blending of the chelating agent is particularly effective. Remarkably can be obtained.

次に、本発明を実施するための形態を、その最良の形態を含めて説明する。   Next, modes for carrying out the present invention will be described including the best mode.

〔酸化染毛剤組成物〕
本発明に係る酸化染毛剤組成物は、(A)少なくとも炭酸塩を含むアルカリ剤、(B)油性成分、(C)界面活性剤、(D)キレート剤及び(E)酸化剤を含有する酸化染毛剤組成物であって、(B)成分と(C)成分の含有量の質量比B/Cが2〜4.5の範囲内であり、かつ(D)成分の配合量が0.2〜0.5質量%の範囲内である。
[Oxidative hair dye composition]
The oxidative hair dye composition according to the present invention contains (A) an alkaline agent containing at least a carbonate, (B) an oil component, (C) a surfactant, (D) a chelating agent, and (E) an oxidizing agent. It is an oxidation hair dye composition, Comprising: Mass ratio B / C of content of (B) component and (C) component exists in the range of 2-4.5, and the compounding quantity of (D) component is 0. Within the range of 2 to 0.5% by mass.

質量比B/Cは、より好ましくは2〜4の範囲内である。酸化染毛剤組成物には、上記(A)〜(E)の各成分の他に,必須成分として酸化染料中間体が配合され、場合により更に直接染料が配合される。   The mass ratio B / C is more preferably in the range of 2-4. In addition to the components (A) to (E) described above, an oxidative dye intermediate is blended as an essential component in the oxidative hair dye composition, and in some cases, a direct dye is further blended.

本発明の酸化染毛剤組成物は、通常は多剤式に構成される。即ち、(A)成分であるアルカリ剤と酸化染料中間体(更には直接染料)からなる染料成分を配合した第1剤と、(E)成分である酸化剤を配合した第2剤との2剤式に構成され、更には、これらの第1剤と第2剤に加え、例えば酸化助剤等を含有する第3剤も付加した3剤式等に構成される。多剤式の酸化染毛剤組成物において、(B)、(C)、(D)の各成分は、酸化染毛剤組成物を構成するいずれか1の剤に配合しても構わないし、任意の2以上の剤に分散して配合しても構わない。   The oxidative hair dye composition of the present invention is usually constituted in a multi-drug form. That is, 2 of the 1st agent which mix | blended the dye component which consists of the alkali agent which is (A) component, and an oxidation dye intermediate (and also direct dye), and the 2nd agent which mix | blended the oxidant which is (E) component In addition to the first agent and the second agent, for example, a third agent containing a third agent containing, for example, an oxidation aid is added. In the multi-component oxidative hair dye composition, the components (B), (C), and (D) may be blended in any one of the agents constituting the oxidative hair dye composition, You may disperse | distribute and mix | blend in arbitrary 2 or more agents.

このような酸化染毛剤組成物の剤型は特段に限定されず、例えば、ジェル状、液体状、フォーム状、ペースト状、クリーム状等の公知の各種剤型が選択されるが、好ましくは、水中油滴型のエマルションの形態を持つペースト状やクリーム状、とりわけクリーム状の剤型とされる。又、使用時にフォーマー容器を用いて泡立てて使用するであっても良い。   The dosage form of such an oxidative hair dye composition is not particularly limited. For example, various known dosage forms such as gel, liquid, foam, paste, and cream are selected, preferably In the form of an oil-in-water emulsion, it is a paste or cream, especially a cream. Moreover, you may use it by foaming using a former container at the time of use.

更に、本発明の酸化染毛剤組成物は、例えば1剤式で(A)〜(E)の各成分を含む粉末状の組成物として構成し、使用時に水等の溶解液に溶かして毛髪に適用するものとすることもできる。   Furthermore, the oxidative hair dye composition of the present invention is constituted as a powdery composition containing, for example, each of the components (A) to (E) in a one-part formulation, and dissolved in a solution such as water at the time of use. It can also be applied to.

〔酸化染毛剤組成物の必須成分〕
((A)成分)
(A)成分はアルカリ剤の1種以上であって、このアルカリ剤には少なくとも1種以上の炭酸塩が含まれる。
[Essential component of oxidative hair dye composition]
((A) component)
The component (A) is at least one alkali agent, and the alkali agent contains at least one carbonate.

炭酸塩の種類は限定されず、金属の炭酸塩又は炭酸水素塩である炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の他、炭酸グアニジンや炭酸水素グアニジン等も例示される。又、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム等も例示される。   The type of carbonate is not limited, and metal carbonates or bicarbonates such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, potassium bicarbonate, lithium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, etc., guanidine carbonate And guanidine bicarbonate are also exemplified. Moreover, an ammonium carbonate, ammonium hydrogencarbonate, etc. are illustrated.

炭酸塩以外のアルカリ剤の種類も限定されないが、アンモニア、アルカノールアミン(モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等)、アンモニウム塩、有機アミン類(2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、グアニジン等)、炭酸塩を除く無機アルカリ(水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等)、塩基性アミノ酸(アルギニン、リジン等)及びそれらの塩等が例示される。これらの内でも、特に毛髪の明度向上に有効なアンモニア、モノエタノールアミン等が好ましい。   The type of alkaline agent other than carbonate is not limited, but ammonia, alkanolamine (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, etc.), ammonium salts, organic amines (2 -Amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, guanidine, etc.), inorganic alkali (sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc.) excluding carbonates, basic amino acids (Arginine, lysine, etc.) and their salts. Among these, ammonia, monoethanolamine and the like that are particularly effective for improving the lightness of hair are preferable.

酸化染毛剤組成物におけるアルカリ剤の含有量は限定されないが、酸化染毛剤組成物のpHが8.5〜12程度となるようにアルカリ剤を含有させることが好ましい。(A)成分であるアルカリ剤の内、炭酸塩(A1)と炭酸塩以外のアルカリ剤(A2)の質量比A1/A2は必ずしも限定されず、好ましい質量比はA2の種類によっても異なるが、一般的にはA1/A2は0.01〜5程度であることが好ましい。炭酸塩以外のアルカリ剤が28%アンモニア水である場合、質量比A1/A2を例えば0.05〜3程度とすることが好ましい。   The content of the alkali agent in the oxidative hair dye composition is not limited, but it is preferable to contain the alkali agent so that the pH of the oxidative hair dye composition is about 8.5-12. Among the alkali agents (A), the mass ratio A1 / A2 of the carbonate (A1) and the alkali agent other than the carbonate (A2) is not necessarily limited, and the preferred mass ratio varies depending on the type of A2, In general, A1 / A2 is preferably about 0.01 to 5. When the alkaline agent other than the carbonate is 28% ammonia water, the mass ratio A1 / A2 is preferably set to about 0.05 to 3, for example.

((B)成分)
(B)成分は1種以上の油性成分である。油性成分の種類は限定されず、高級アルコール、シリコーン類、油脂、炭化水素、高級脂肪酸、ロウ類、エステル類等が例示されるが、特に高級アルコール、炭化水素が好ましい。酸化染毛剤組成物における油性成分の含有量は、前記した質量比B/Cが2〜4.5の範囲内となる限りにおいて限定されないが、2〜4質量%程度であることが好ましい。
((B) component)
The component (B) is one or more oily components. The type of the oil component is not limited, and examples thereof include higher alcohols, silicones, fats and oils, hydrocarbons, higher fatty acids, waxes, esters and the like, and higher alcohols and hydrocarbons are particularly preferable. The content of the oil component in the oxidative hair dye composition is not limited as long as the above-described mass ratio B / C is in the range of 2 to 4.5, but is preferably about 2 to 4% by mass.

高級アルコールとしては、例えばセチルアルコール(セタノール)、2−ヘキシルデカノール、2−オクチルドデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、デシルテトラデカノール、ラノリンアルコール、及び水添ラノリンアルコール等から選ばれる1種以上が挙げられる。より好ましくは飽和又は不飽和の直鎖状の高級アルコールであるミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール及びベヘニルアルコール等を例示できる。   Examples of higher alcohols include cetyl alcohol (cetanol), 2-hexyldecanol, 2-octyldodecanol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, cetostearyl alcohol, oleyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, decyltetra alcohol. 1 or more types chosen from decanol, lanolin alcohol, hydrogenated lanolin alcohol, etc. are mentioned. More preferable examples include myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, aralkyl alcohol, and behenyl alcohol, which are saturated or unsaturated linear higher alcohols.

シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン(INCI名:ジメチコン)、ヒドロキシ末端基を有するジメチルポリシロキサン(INCI名:ジメチコノール)、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。アミノ変性シリコーンとして好ましくは、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体が挙げられる。ポリエーテル変性シリコーンとして好ましくは、PEG−10ジメチコン、PEG−11ジメチコンが挙げられる。   Silicones include dimethylpolysiloxane (INCI name: dimethicone), dimethylpolysiloxane having hydroxy end groups (INCI name: dimethiconol), methylphenylpolysiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, and polyether-modified. Examples thereof include silicone, amino-modified silicone, betaine-modified silicone, alkyl-modified silicone, alkoxy-modified silicone, mercapto-modified silicone, carboxy-modified silicone, and fluorine-modified silicone. The amino-modified silicone is preferably an aminoethylaminopropylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer. Preferred examples of the polyether-modified silicone include PEG-10 dimethicone and PEG-11 dimethicone.

油脂としては、ローズヒップ油、ツバキ油、ヒマワリ油、アマニ油、アーモンド油、シア脂、ミンク油等が例示される。   Examples of fats and oils include rosehip oil, camellia oil, sunflower oil, linseed oil, almond oil, shea fat, mink oil, and the like.

炭化水素としては、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、スクワレン、スクワラン、ポリブテン、パラフィン、ポリエチレン末、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が例示される。   Examples of the hydrocarbon include α-olefin oligomer, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, liquid isoparaffin, liquid paraffin, squalene, squalane, polybutene, paraffin, polyethylene powder, microcrystalline wax, petrolatum and the like.

高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、ラノリン脂肪酸等が例示される。   Examples of higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, isostearic acid, hydroxystearic acid, 12-hydroxystearic acid, oleic acid, undecylenic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, and lanolin fatty acid. Is done.

ロウ類としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリン等が例示される。   Examples of waxes include beeswax, candelilla wax, carnauba wax, jojoba oil, lanolin and the like.

エステル類としては、ミリスチン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、オクタン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、イソオクタン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸2−エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、カプリル酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、2−エチルヘキサン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、10〜30の炭素数を有する脂肪酸コレステリル/ラノステリル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル等が例示される。   Esters include isopropyl myristate, diisopropyl adipate, cetyl octanoate, isopropyl palmitate, butyl stearate, isocetyl isooctanoate, isononyl isononanoate, butyl myristate, isotridecyl myristate, octyldodecyl myristate, 2-palmitate Ethylhexyl, octyldodecyl ricinoleate, cetyl caprylate, diisostearyl malate, dioctyl succinate, cetyl 2-ethylhexanoate, stearyl stearate, myristyl myristate, fatty acid cholesteryl / lanosteryl having 10-30 carbon atoms , Cetyl lactate, lanolin acetate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, pentaerythritol fatty acid ester, dipentaerythritol fatty acid ester , Cetyl caprate, glyceryl tricaprylate, and the like.

((C)成分)
(C)成分は1種以上の界面活性剤である。界面活性剤の種類は限定されず、カチオン性、アニオン性、非イオン性、両性イオン性の各種界面活性剤の内から任意に選択して含有させることが出来る。(C)成分中に、(C1)成分であるHLB値が10以上の非イオン性界面活性剤を含有することが特に好ましく、(C)成分の含有量に対する(C1)成分の含有量の質量比率が50%以上であることがとりわけ好ましい。なお、本発明におけるHLB値は、有機概念図(「有機概念図 −基礎と応用−」,甲田善生,三共出版)に基づくIOB値により求めた値である。IOB値は界面活性剤の無機性値と有機性値の比(無機性値/有機性値)で、HLB値はIOB値×10の値である。
((C) component)
Component (C) is one or more surfactants. The type of the surfactant is not limited, and can be arbitrarily selected from cationic, anionic, nonionic and zwitterionic surfactants. The component (C) particularly preferably contains a nonionic surfactant having an HLB value of 10 or more as the component (C1), and the mass of the content of the component (C1) relative to the content of the component (C) It is particularly preferable that the ratio is 50% or more. The HLB value in the present invention is a value obtained from an IOB value based on an organic conceptual diagram ("Organic conceptual diagram-basics and applications", Yoshio Koda, Sankyo Publishing). The IOB value is a ratio between the inorganic value and the organic value of the surfactant (inorganic value / organic value), and the HLB value is a value of IOB value × 10.

酸化染毛剤組成物における界面活性剤の含有量は、前記した質量比B/Cが2〜4.5の範囲内となる限りにおいて限定されないが、2〜4質量%程度であることが好ましい。   The content of the surfactant in the oxidative hair dye composition is not limited as long as the mass ratio B / C is in the range of 2 to 4.5, but is preferably about 2 to 4% by mass. .

(C1)成分たるHLB値が10以上の非イオン性界面活性剤としては、以下のものを例示することができる。なお、「POE」とは「ポリオキシエチレン」の略称であり、「POP」とは「ポリオキシプロピレン」の略称である。   Examples of the nonionic surfactant having an HLB value of 10 or more as the component (C1) include the following. “POE” is an abbreviation for “polyoxyethylene”, and “POP” is an abbreviation for “polyoxypropylene”.

モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(25E.O.)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(40E.O.)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(45E.O.)、モノヤシ油脂肪酸POE(20)ソルビタン、モノラウリン酸POE(6)ソルビット、POE(40)ラノリンアルコール、POE(30)フィトステロール、POE(20)POP(4)セチルエーテル、POE(21)ラウリルエーテル、POE(30)セチルエーテル、POE(20)ステアリルエーテル、POE(20)ベヘニルエーテル、POE(80)硬化ヒマシ油、POE(10)オレイルエーテル、POE(20)オレイルエーテル、POE(30)ベヘニルエーテル、POE(50)オレイルエーテル、POE(10)セチルエーテル、POE(15)ベヘニルエーテル、POE(9)ラウリルエーテル等。   Decaglyceryl monolaurate, polyethylene glycol monostearate (25E.O.), polyethylene glycol monostearate (40E.O.), polyethylene glycol monostearate (45E.O.), mono coconut oil fatty acid POE (20) sorbitan, Monolauric acid POE (6) sorbit, POE (40) lanolin alcohol, POE (30) phytosterol, POE (20) POP (4) cetyl ether, POE (21) lauryl ether, POE (30) cetyl ether, POE (20) Stearyl ether, POE (20) behenyl ether, POE (80) hydrogenated castor oil, POE (10) oleyl ether, POE (20) oleyl ether, POE (30) behenyl ether, POE (50) oleyl ether , POE (10) cetyl ether, POE (15) behenyl ether, POE (9) lauryl ether.

又、(C1)成分以外の、HLB値が10未満である非イオン性界面活性剤としては、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノステアリン酸グリセリル、モノステアリン酸POE(5)グリセリル、モノパルミチン酸ソルビタン、テトラオレイン酸POE(6)ソルビット、POE(5)フィトステロール、モノステアリン酸グリコール、POE(2)ラウリルエーテル、POE(2)セチルエーテル、POE(2)ステアリルエーテル、POE(7.5)硬化ヒマシ油等が例示される。   In addition to the component (C1), nonionic surfactants having an HLB value of less than 10 include propylene glycol monostearate, glyceryl monostearate, POE monostearate (5) glyceryl, sorbitan monopalmitate, Tetraoleic acid POE (6) sorbit, POE (5) phytosterol, glycol monostearate, POE (2) lauryl ether, POE (2) cetyl ether, POE (2) stearyl ether, POE (7.5) hydrogenated castor oil Etc. are exemplified.

カチオン性界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム(セトリモニウムクロリド)、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム(ステアルトリモニウムクロリド)、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム(ベヘントリモニウムクロリド)、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム(ジステアルジモニウムクロリド)、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム、及びクオタニウム−91等が例示される。   Cationic surfactants include alkyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride (cetrimonium chloride), stearyltrimethylammonium chloride (steartrimonium chloride), behenyltrimethylammonium chloride (behentrimonium chloride), Distearyldimethylammonium chloride (disteardimonium chloride), dicocoyldimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium bromide, stearyltrimethylammonium bromide, ethyl lanolin sulfate fatty acid aminopropylethyldimethylammonium, stearyltrimethylammonium saccharin, cetyltrimethylammonium saccharin , Behenyltrimethylammonium methyl sulfate And quaternium -91, and the like.

アニオン性界面活性剤としては、POEラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、セトステアリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、POEラウリルエーテル酢酸ナトリウム等のアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホン脂肪酸塩、ココイルグルタミン酸トリエタノールアミン(ココイルグルタミン酸TEA)、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム等のN−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、及びスルホコハク酸エステル等が例示される。   Anionic surfactants include alkyl ether sulfates such as POE sodium lauryl ether sulfate, alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, sodium cetostearyl sulfate, sodium cetyl sulfate, alkenyl ether sulfate, alkenyl sulfate, and olefin sulfonic acid. Salts, alkane sulfonates, saturated or unsaturated fatty acid salts, alkyl or alkenyl ether carboxylates such as POE lauryl ether sodium acetate, α-sulfone fatty acid salts, cocoyl glutamic acid triethanolamine (cocoyl glutamic acid TEA), coconut oil fatty acid acyl Examples include N-acyl amino acid type surfactants such as sodium glutamate, phosphate mono- or diester type surfactants, and sulfosuccinates.

両性イオン性界面活性剤としては、以下の(1)〜(5)が例示される。   Examples of the zwitterionic surfactant include the following (1) to (5).

(1)ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パーム油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン(ラウラミドプロピルベタイン)、リシノレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩又はトリエタノールアミン塩。   (1) Fatty acid amides such as coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, palm oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, lauric acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine (lauramidopropyl betaine), ricinoleic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine Propyldimethylaminoacetic acid betaines and their sodium, potassium or triethanolamine salts.

(2)デシルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、セチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オレイルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ベヘニルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩又はトリエタノールアミン塩。   (2) Decyldimethylaminoacetic acid betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, myristyldimethylaminoacetic acid betaine, cetyldimethylaminoacetic acid betaine, stearyldimethylaminoacetic acid betaine, oleyldimethylaminoacetic acid betaine, behenyldimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil alkyldimethylamino Alkyldimethylaminoacetic acid betaines such as betaine acetate and their sodium, potassium or triethanolamine salts.

(3)ココアンホ酢酸Na(N−ヤシ油脂肪酸アシル−N’−カルボキシメチル−N’−ヒドロキシエチルエチレンジアミン)、ココアンホプロピオン酸Na(N−ヤシ油脂肪酸アシル−N’−カルボキシエチル−N’−ヒドロキシエチルエチレンジアミン)、ラウロアンホ酢酸Na(N−ラウロイル−N’−カルボキシメチル−N’−ヒドロキシエチルエチレンジアミン)、オリーブアンホ酢酸Na、カカオ脂アンホ酢酸Na、ゴマアンホ酢酸Na、スイートアーモンドアンホ酢酸Na、ステアロアンホ酢酸塩、パームアンホ酢酸Na、ピーナッツアンホ酢酸Na、ヒマワリ種子アンホ酢酸Na、綿実アンホ酢酸Na等のN−アシルアミノエチル−N−2−ヒドロキシエチルアミノカルボン酸塩。   (3) Cocoamphoacetic acid Na (N-coconut oil fatty acid acyl-N′-carboxymethyl-N′-hydroxyethylethylenediamine), Cocoamphopropionic acid Na (N-coconut oil fatty acid acyl-N′-carboxyethyl-N′— Hydroxyethylethylenediamine), lauroamphoacetic acid Na (N-lauroyl-N′-carboxymethyl-N′-hydroxyethylethylenediamine), olive amphoacetic acid Na, cacao butterfly amphoacetate Na, sesame amphoacetate Na, sweet almond amphoacetate Na, stearoamphoacetic acid N-acylaminoethyl-N-2-hydroxyethylaminocarboxylates such as salt, palm amphoacetate Na, peanut amphoacetate Na, sunflower seed amphoacetate Na, cottonseed amphoacetate Na.

(4)ココアンホジ酢酸Na、ココアンホジプロピオン酸Na、及びラウロアンホジ酢酸Na等のN−アシルアミノエチル−N−カルボキシメトキシエチルアミノカルボン酸塩。   (4) N-acylaminoethyl-N-carboxymethoxyethylaminocarboxylates such as cocoamphodiacetate Na, cocoamphodipropionate Na, and lauroamphodiacetate Na.

(5)ヒドロキシアルキル(C12−14)ヒドロキシエチルサルコシン。   (5) Hydroxyalkyl (C12-14) hydroxyethyl sarcosine.

((D)成分)
(D)成分はキレート剤の1種以上である。キレート剤としては、金属イオンに配位してその金属イオンを捕捉する機能を有している限りにおいて、その種類は限定されないが、(D1)成分であるアルカリ性キレート剤、即ち、pH7よりも高いアルカリ性のpH領域において有効に働くキレート剤が好ましい。このように好ましいアルカリ性キレート剤として、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸(HEDTA)、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸(DHEDDA)、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)及びそれらの塩等が例示される。EDTAやHEDTA等は水和物として配合してもよい。
((D) component)
Component (D) is one or more chelating agents. The chelating agent is not limited as long as it has a function of coordinating to the metal ion and capturing the metal ion. However, the chelating agent is an alkaline chelating agent (D1) component, that is, higher than pH 7. Chelating agents that work effectively in the alkaline pH range are preferred. Examples of the preferable alkaline chelating agent include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), dihydroxyethylethylenediaminediacetic acid (DHEDDA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), and salts thereof. You may mix | blend EDTA, HEDTA, etc. as a hydrate.

キレート剤の具体例としては、上記の他にも、1,3-プロパンジアミン四酢酸(1,3PDTA)、トリエチレンテトラミン六酢酸(TTHA)、ニトリロ三酢酸(NTA)、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸(HIMDA)、L−アスパラギン酸−N,N−二酢酸(ASDA)、アミノトリメチレンホスホン酸(NTMP)、ヒドロキシエタンジホスホン酸(HEDP)、グルコン酸、トリポリリン酸、アスコルビン酸、酒石酸、クエン酸、シュウ酸、マレイン酸等の化合物、その化合物の塩、その化合物の誘導体、及びその誘導体の塩が例示される。   Specific examples of chelating agents include, in addition to the above, 1,3-propanediaminetetraacetic acid (1,3PDTA), triethylenetetraminehexaacetic acid (TTHA), nitrilotriacetic acid (NTA), hydroxyethyliminodiacetic acid ( HIMDA), L-aspartic acid-N, N-diacetic acid (ASDA), aminotrimethylenephosphonic acid (NTMP), hydroxyethanediphosphonic acid (HEDP), gluconic acid, tripolyphosphoric acid, ascorbic acid, tartaric acid, citric acid, Examples include compounds such as oxalic acid and maleic acid, salts of the compounds, derivatives of the compounds, and salts of the derivatives.

酸化染毛剤組成物におけるキレート剤の含有量は、0.2〜0.5質量%の範囲内であることが必要である。   The content of the chelating agent in the oxidative hair dye composition needs to be in the range of 0.2 to 0.5% by mass.

(染料成分)
酸化染毛剤組成物には、前記したように酸化染料中間体が配合され、場合により更に直接染料が配合される。酸化染料中間体は主要中間体からなり、あるいは主要中間体とカプラーからなる。
(Dye component)
In the oxidative hair dye composition, as described above, an oxidative dye intermediate is blended, and in some cases, a direct dye is blended. Oxidative dye intermediates consist of major intermediates or consist of major intermediates and couplers.

酸化染料中間体の内、主要中間体としては、主としてo−又はp−のフェニレンジアミン類あるいはアミノフェノール類が挙げられ、具体的にはp−フェニレンジアミン、トルエン−2,5−ジアミン(p−トルイレンジアミン)、N−フェニル−p−フェニレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルアミン、p−アミノフェノール、o−アミノフェノール、p−メチルアミノフェノール、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−p−フェニレンジアミン、2−ヒドロキシエチル−p−フェニレンジアミン、o−クロル−p−フェニレンジアミン、4−アミノ−m−クレゾール、2−アミノ−4−ヒドロキシエチルアミノアニソール、2,4−ジアミノフェノール及びそれらの塩類等が例示される。塩類としては、塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が例示される。酸化染毛剤組成物における主要中間体の含有量は、必要に応じて適宜に設定すれば良い。   Among the oxidation dye intermediates, main intermediates mainly include o- or p-phenylenediamines or aminophenols. Specifically, p-phenylenediamine, toluene-2,5-diamine (p- Tolylenediamine), N-phenyl-p-phenylenediamine, 4,4′-diaminodiphenylamine, p-aminophenol, o-aminophenol, p-methylaminophenol, N, N-bis (2-hydroxyethyl)- p-phenylenediamine, 2-hydroxyethyl-p-phenylenediamine, o-chloro-p-phenylenediamine, 4-amino-m-cresol, 2-amino-4-hydroxyethylaminoanisole, 2,4-diaminophenol and Examples thereof include salts thereof. Examples of the salt include hydrochloride, sulfate, acetate and the like. What is necessary is just to set suitably content of the main intermediate body in an oxidative hair dye composition as needed.

酸化染料中間体の内、カプラーとしては、主としてm−のジアミン類、アミノフェノール類又はジフェノール類が挙げられ、具体的にはレゾルシン、カテコール、ピロガロール、フロログルシン、没食子酸、ハイドロキノン、5−アミノ−o−クレゾール、m−アミノフェノール、5−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−2−メチルフェノール、m−フェニレンジアミン、2,4−ジアミノフェノキシエタノール、トルエン−3,4−ジアミン、α−ナフトール、2,6−ジアミノピリジン、ジフェニルアミン、3,3’−イミノジフェニール、1,5−ジヒドロキシナフタレン及びタンニン酸及びそれらの塩等が例示される。酸化染毛剤組成物におけるカプラーの含有量は、必要に応じて適宜に設定すれば良い。   Among the oxidation dye intermediates, couplers mainly include m-diamines, aminophenols or diphenols. Specifically, resorcin, catechol, pyrogallol, phloroglucin, gallic acid, hydroquinone, 5-amino- o-cresol, m-aminophenol, 5- (2-hydroxyethylamino) -2-methylphenol, m-phenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol, toluene-3,4-diamine, α-naphthol, 2, Examples include 6-diaminopyridine, diphenylamine, 3,3′-iminodiphenyl, 1,5-dihydroxynaphthalene and tannic acid and their salts. What is necessary is just to set suitably content of the coupler in an oxidative hair dye composition as needed.

直接染料としては、各種の酸性染料、塩基性染料、ニトロ染料、分散染料等が挙げられる。これらの内、酸性染料としては、青色1号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色203号、アシッドオレンジ3等が挙げられ、塩基性染料としては、ベーシックブルー99、ベーシックブラウン16、ベーシックブラウン17、ベーシックレッド76、ベーシックレッド51、ベーシックイエロー57、ベーシックイエロー87、ベーシックオレンジ31等が挙げられ、ニトロ染料としては、2−ニトロ−p−フェニレンジアミン、2−アミノ−6−クロロ−4−ニトロフェノール、3−ニトロ−p−ヒドロキシエチルアミノフェノール、4−ニトロ−o−フェニレンジアミン、4−アミノ−3−ニトロフェノール、4−ヒドロキシプロピルアミノ−3−ニトロフェノール、HCブルーNo.2、HCオレンジNo.1、HCレッドNo.1、HCイエローNo.2、HCイエローNo.4、HCイエローNo.5、HCレッドNo.3、N,N−ビス−(2−ヒドロキシエチル)−2−ニトロ−p−フェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、ディスパースバイオレット1、ディスパースブルー1、ディスパースブラック9等が挙げられる。酸化染毛剤組成物における直接染料の含有量は、必要に応じて適宜に設定すれば良い。   Examples of direct dyes include various acid dyes, basic dyes, nitro dyes, and disperse dyes. Of these, the acid dyes include Blue No. 1, Purple No. 401, Black No. 401, Orange No. 205, Red No. 227, Red No. 106, Yellow No. 203, Acid Orange 3, etc. Examples include Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Red 76, Basic Red 51, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and the like, and nitro dyes include 2-nitro-p-phenylene. Diamine, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 3-nitro-p-hydroxyethylaminophenol, 4-nitro-o-phenylenediamine, 4-amino-3-nitrophenol, 4-hydroxypropylamino- 3-Nitrophenol, HC Blue No.2, HC Orange No.1, HC Red No.1, HC Yellow No.2, HC Ye -No.4, HC Yellow No.5, HC Red No.3, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -2-nitro-p-phenylenediamine, etc. Violet 1, Disperse Blue 1, Disperse Black 9 and the like. What is necessary is just to set content of the direct dye in an oxidative hair dye composition suitably as needed.

〔酸化染毛剤組成物におけるその他の成分〕
本発明の酸化染毛剤組成物には、上記の必須成分の他、以下に述べる各成分が任意的に配合される。
[Other components in oxidative hair dye composition]
In addition to the above essential components, the following components are optionally added to the oxidative hair dye composition of the present invention.

(ペプチド、アミノ酸系成分)
ペプチド、アミノ酸系成分としては、コラーゲン、ケラチン、エラスチン、フィブロイン、シルク、カゼイン、ゼラチン等の動物系蛋白質、コムギ、オオムギ、カラスムギ、ダイズ、アーモンド等の植物から得られるタンパク質、これらのタンパク質を酸、アルカリ、酵素等により加水分解したもの、等が例示される。
(Peptides, amino acid components)
Peptides and amino acid components include animal proteins such as collagen, keratin, elastin, fibroin, silk, casein, and gelatin, proteins obtained from plants such as wheat, barley, oats, soybeans, almonds, and the like. Examples thereof include those hydrolyzed by alkali, enzyme, and the like.

(高分子化合物)
高分子化合物としては、カチオン化ポリマー、カルボキシビニルポリマー等のアニオン性ポリマー、水溶性ポリマー等が挙げられ、具体的には、カチオン化ポリマーとして、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、カチオン化デンプン等のカチオン化多糖類や、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体(ポリクオタニウム−6、例えばマーコート100;Nalco社)、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド/アクリルアミド共重合体(ポリクオタニウム−7、例えばマーコート550;Nalco社)、4級化ポリビニルピロリドン等が例示され、水溶性ポリマーとしてアラビアガム、キサンタンガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、デンプン、アルゲコロイド(褐藻エキス)等の植物性高分子、デキストラン、プルラン等の微生物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、ニトロセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸系高分子、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子等が例示される。
(Polymer compound)
Examples of the polymer compound include an anionic polymer such as a cationized polymer and a carboxyvinyl polymer, and a water-soluble polymer. Specifically, examples of the cationized polymer include cationized cellulose, cationized guar gum, and cationized starch. Cationized polysaccharides, dimethyldiallylammonium chloride polymers (polyquaternium-6, such as Marquat 100; Nalco), dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymers (polyquaternium-7, such as Marquat 550; Nalco), quaternized Examples include water-soluble polymers such as arabic gum, xanthan gum, carrageenan, pectin, agar, starch, and alge colloid (brown algae extract), and microbial polymers such as dextran and pullulan. Starch polymers such as carboxymethyl starch and methylhydroxypropyl starch, cellulose polymers such as methylcellulose, ethylcellulose, nitrocellulose and hydroxyethylcellulose, alginic acid polymers such as sodium alginate, vinyl polymers such as carboxyvinyl polymer Etc. are exemplified.

(pH緩衝成分)
pH緩衝成分は、無機酸又は有機酸である酸成分と、無機アルカリ又は有機アルカリであるアルカリ成分とからなる。特に、有機酸と有機アルカリからなるものが好ましい。有機酸としては、ヒドロキシカルボン酸(グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸等)、ジカルボン酸(コハク酸等)が例示される。有機アルカリとしては、モルフォリン等の揮発性アルカリ成分、L−ヒスチジン等の塩基性アミノ酸が例示される。
(PH buffer component)
The pH buffer component comprises an acid component that is an inorganic acid or an organic acid, and an alkali component that is an inorganic alkali or an organic alkali. In particular, those composed of an organic acid and an organic alkali are preferred. Examples of the organic acid include hydroxycarboxylic acid (glycolic acid, lactic acid, malic acid, citric acid, tartaric acid and the like) and dicarboxylic acid (succinic acid and the like). Examples of the organic alkali include volatile alkali components such as morpholine and basic amino acids such as L-histidine.

(溶剤)
溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、イソプレングリコール、へキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
(solvent)
Examples of the solvent include ethanol, isopropanol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, isoprene glycol, hexylene glycol, glycerin, diglycerin, polyethylene glycol, and polypropylene glycol.

(その他の各種成分)
本発明の酸化染毛剤組成物は、上記の各成分以外にも、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ソルビトール、ヒアルロン酸、尿素等の保湿剤、8−オキシキノリン等の安定化剤、チオグリコール酸、亜硫酸塩、アスコルビン酸等の酸化防止剤、植物抽出物、生薬抽出物、防腐剤、殺菌剤、ビタミン類、色素、香料、顔料、紫外線吸収剤等を目的に応じて含有させることができる。
(Other various components)
In addition to the above components, the oxidative hair dye composition of the present invention includes a humectant such as sodium pyrrolidonecarboxylate, sodium lactate, sorbitol, hyaluronic acid, urea, a stabilizer such as 8-oxyquinoline, thioglycol Antioxidants such as acids, sulfites and ascorbic acid, plant extracts, herbal extracts, preservatives, fungicides, vitamins, dyes, fragrances, pigments, UV absorbers, etc. can be contained according to the purpose. .

以下に本発明の実施例及び比較例を説明する。本発明の技術的範囲はこれらの実施例及び比較例によって限定されない。   Examples of the present invention and comparative examples will be described below. The technical scope of the present invention is not limited by these examples and comparative examples.

〔酸化染毛剤組成物第1剤の調製〕
末尾の表1に示す実施例1〜5、比較例1〜5に係る組成のクリーム状の酸化染毛剤組成物第1剤及び第2剤を常法に従って調製した。これらの実施例、比較例に係る第1剤及び第2剤を構成する各成分の含有量を示す数値は、それぞれ第1剤又は第2剤における質量%単位の表記である。
[Preparation of oxidation hair dye composition first agent]
The creamy oxidative hair dye composition 1st agent and 2nd agent of the composition which concerns on Examples 1-5 and Comparative Examples 1-5 shown in the last Table 1 were prepared in accordance with the conventional method. The numerical value which shows content of each component which comprises the 1st agent and 2nd agent which concern on these Examples and a comparative example is a description of the mass% unit in a 1st agent or a 2nd agent, respectively.

表1に示す各成分の内、本発明の(A)、(B)、(C)、(D)の各成分に該当するものは、表の左側の欄外にその旨を表示した。但し、(C)成分に該当するものの内、(C1)成分であるものは、表の左側の欄外に「C1」と表記した。   Among the components shown in Table 1, those corresponding to the components (A), (B), (C), and (D) of the present invention are indicated as such in the margin on the left side of the table. However, among the components corresponding to the component (C), the component (C1) is indicated as “C1” in the margin on the left side of the table.

又、各実施例又は各比較例に係る酸化染毛剤組成物について、表1の「油性成分計(第1剤、第2剤混合物中)」の欄は(B)成分である油性成分の合計含有量を示し、「界面活性剤計(第1剤、第2剤混合物中)」の欄は(C)成分である界面活性剤の合計含有量を示し、「(B)/(C)(第1剤、第2剤混合物中)」の欄は(B)成分と(C)成分の含有量の質量比B/Cの値を示し、「(C1)/(C)(第1剤、第2剤混合物中)」の欄は、(C)成分の含有量に対する、(C1)成分であるHLB値が10以上の非イオン性界面活性剤の含有量の質量比率を示す。これらの欄においては、第1に、いずれも第1剤と第2剤との質量比1:1での混合時における数値であって、含有量の質量比の算定において小数点第3位以下は四捨五入しており、第2に、「(C)」の数値は表1の左側の欄外に「(C)」と表記したものと「(C1)」と表記したものとの合計数値である。   Moreover, about the oxidation hair dye composition which concerns on each Example or each comparative example, the column of the "oiliness component meter (in 1st agent, 2nd agent mixture)" of Table 1 is the (B) component of the oily component. The total content is shown, and the “surfactant meter (in the first agent and second agent mixture)” column shows the total content of the surfactant as component (C), and “(B) / (C) The column (in the first agent and second agent mixture) indicates the value of the mass ratio B / C of the contents of the component (B) and the component (C), and “(C1) / (C) (first agent The column “in the second agent mixture” indicates the mass ratio of the content of the nonionic surfactant having an HLB value of 10 or more as the component (C1) to the content of the component (C). In these columns, first, all are numerical values when mixing the first agent and the second agent at a mass ratio of 1: 1, and in the calculation of the mass ratio of the content, Secondly, the numerical value of “(C)” is the sum of the value written as “(C)” and the value written as “(C1)” on the left side of Table 1.

〔毛髪に対する染毛力及び明度向上効果〕
実施例1〜5、比較例1〜5に係る酸化染毛剤組成物の第1剤と第2剤とを質量比1:1で混合して酸化染毛剤組成物を構成し、白髪混じりの人毛の評価用15cm毛束に均一に塗布した。塗布後、30分室温にて放置し、常法によりプレンリンス、シャンプーを2回、トリートメントを1回行い、毛髪を乾燥させた。その後、評価用毛束に対する染毛力及び明度向上効果を標準光源下で10人のパネラーに目視により評価させた。
[Hair dyeing power and brightness improvement effect]
The 1st agent and the 2nd agent of the oxidative hair dye composition which concern on Examples 1-5 and Comparative Examples 1-5 are mixed by mass ratio 1: 1, an oxidative hair dye composition is comprised, and it mixes with white hair. The hair was uniformly applied to a 15 cm hair bundle for human hair evaluation. After the application, the hair was left for 30 minutes at room temperature, and then rinsed and shampooed twice in a conventional manner and treated once to dry the hair. Thereafter, the hair dyeing power and lightness improving effect on the evaluation hair bundle were visually evaluated by 10 panelists under a standard light source.

評価は、「非常に優れる」を5点、「優れる」を4点、「良好」を3点、「やや悪い」を2点、「悪い」を1点とした。そして各実施例及び各比較例ごとに10名のパネラーの点数の平均値を算出し、平均値が4.6点以上であればランク「5」、平均値が3.6点〜4.5点であればランク「4」、平均値が2.6点〜3.5点であればランク「3」、平均値が1.6点〜2.5点であればランク「2」、平均値が1.5点以下であればランク「1」とした。表1にこれらのランクを表記した。表1では、染毛力の評価結果は「染毛力」の欄に、明度向上効果の評価結果は「明度」の欄に、それぞれ表記している。   The evaluation was 5 points for “very good”, 4 points for “excellent”, 3 points for “good”, 2 points for “slightly bad”, and 1 point for “bad”. And the average value of the score of 10 panelists is calculated for each example and each comparative example. If the average value is 4.6 points or more, the rank is “5”, and the average value is 3.6 points to 4.5 points. Rank is “4” for points, rank “3” if the average value is 2.6 to 3.5 points, rank “2” if the average value is 1.6 to 2.5 points, average If the value was 1.5 points or less, the rank was “1”. Table 1 shows these ranks. In Table 1, the evaluation result of the hair dyeing power is shown in the column of “hair dyeing power”, and the evaluation result of the brightness improvement effect is shown in the column of “lightness”.

〔操作性〕
10名のパネラーが、各実施例及び各比較例に係る酸化染毛剤の第1剤と第2剤との質量比1:1の混合物について操作性を評価した。ここに「操作性」とは、毛髪へののびやなじみといった塗布のしやすさを言う。評価は、「非常に優れる」を5点、「優れる」を4点、「良好」を3点、「やや悪い」を2点、「悪い」を1点とした。そして各実施例及び各比較例ごとに10名のパネラーの点数の平均値を算出し、平均値が4.6点以上であればランク「5」、平均値が3.6点〜4.5点であればランク「4」、平均値が2.6点〜3.5点であればランク「3」、平均値が1.6点〜2.5点であればランク「2」、平均値が1.5点以下であればランク「1」とした。表1の「操作性」の欄にこれらのランクを表記した。
[Operability]
Ten panelists evaluated the operability of the mixture of the first agent and the second agent of the oxidative hair dye according to each example and each comparative example in a mass ratio of 1: 1. Here, “operability” means ease of application such as spreading on hair and familiarity. The evaluation was 5 points for “very good”, 4 points for “excellent”, 3 points for “good”, 2 points for “slightly bad”, and 1 point for “bad”. And the average value of the score of 10 panelists is calculated for each example and each comparative example. If the average value is 4.6 points or more, the rank is “5”, and the average value is 3.6 points to 4.5 points. Rank is “4” for points, rank “3” if the average value is 2.6 to 3.5 points, rank “2” if the average value is 1.6 to 2.5 points, average If the value was 1.5 points or less, the rank was “1”. These ranks are shown in the column “operability” in Table 1.

本発明によって、アルカリ剤として炭酸塩を配合することにより毛髪に良好な明度を付与することができ、しかも十分な染毛力も確保できる酸化染毛剤組成物が提供される。   According to the present invention, there is provided an oxidative hair dye composition that can impart good lightness to hair by blending a carbonate as an alkaline agent, and can also secure sufficient hair coloring power.

Claims (1)

(A)少なくとも炭酸塩を含むアルカリ剤、(B)油性成分、(C)少なくとも(C1)HLB値が10以上である非イオン性界面活性剤を含む界面活性剤(ステアリン酸グリセリルを含む場合を除く)、(D1)エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸(HEDTA)、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸(DHEDDA)、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)及びそれらの塩、又はEDTA、HEDTAの水和物から選ばれる1種以上のアルカリ性キレート剤及び(E)酸化剤を含有し、かつ酸化染料中間体を含有する酸化染毛剤組成物であって、(B)成分と(C)成分の含有量の質量比B/Cが2〜4.5の範囲内であり、かつ(D1)成分の配合量が0.2〜0.5質量%の範囲内である酸化染毛剤組成物において、
前記(C)成分の含有量に対する(C1)成分の含有量の質量比率が50%以上であることを特徴とする酸化染毛剤組成物。
(A) Alkaline agent containing at least carbonate, (B) Oil component, (C) At least (C1) A surfactant containing a nonionic surfactant having an HLB value of 10 or more (in the case of containing glyceryl stearate) Excluded), (D1) ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), dihydroxyethylethylenediaminediacetic acid (DHEDDA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA) and their salts, or hydrates of EDTA and HEDTA An oxidation hair dye composition containing at least one alkaline chelating agent selected from (E) and an oxidizing agent , and an oxidizing dye intermediate, wherein the content of the components (B) and (C) The mass ratio B / C is in the range of 2 to 4.5, and the blending amount of the component (D1) is in the range of 0.2 to 0.5% by mass. In certain oxidizing hair dye composition,
The oxidative hair dye composition, wherein a mass ratio of the content of the component (C1) to the content of the component (C) is 50% or more.
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