JP6192226B2 - Multifunctional admixture for concrete - Google Patents
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Description
本発明はコンクリート用多機能混和剤に関する。近年、副産物の有効利用、省資源・省エネルギー、地球温暖化対策のための炭酸ガス削減等の観点から、製鉄所から副産する高炉水砕スラグの微粉末等とポルトランドセメントを混合した高炉セメントの利用が、コンクリートを調製する上において益々重要になっている。本発明はかかる高炉セメントを用いて調製したコンクリートの性能を大きく向上することができるコンクリート用多機能混和剤に関する。 The present invention relates to a multifunctional admixture for concrete. In recent years, from the viewpoint of effective use of by-products, resource saving and energy saving, carbon dioxide reduction for global warming countermeasures, etc. Use is becoming increasingly important in preparing concrete. The present invention relates to a multifunctional admixture for concrete capable of greatly improving the performance of concrete prepared using such blast furnace cement.
従来から、高炉セメントを用いてコンクリートを調製すると、下記の１）〜３）のような問題があることが指摘されている。すなわち、１）調製後の経時的な流動保持性（スランプ保持性）が低い。２）高炉スラグ微粉末を多く含有する高炉セメントを用いて調製したコンクリートは、高炉スラグ微粉末の分量が多いほど、ポルトランドセメントを用いて調製したコンクリートに比べて、得られる硬化体の圧縮強度が低い（標準水中養生供試体強度が低い）。３）高炉スラグ微粉末を多く含有する高炉セメントを用いて調製したコンクリートは、調製したコンクリートが水和反応により硬化する過程で発熱により温度上昇する熱履歴を受けると、得られる硬化体の圧縮強度が低下する（高温履歴供試体の強度が低い）。かかる問題は、コンクリート調製時の温度が高いほど、また高炉スラグ微粉末の含有量が多い高炉セメントを用いて調製したコンクリートほど著しい。その一方で、高炉スラグ微粉末を含有する高炉セメントを用いてＣＯ２の発生を抑制した環境性能の高いコンクリートが知られており（例えば特許文献１参照）、またコンクリートの水和反応による発熱を抑える添加剤、例えばデキストリンやタンニン酸等を用いて調製したコンクリートも知られている（例えば特許文献２〜６参照）。しかし、これらの従来技術では、前記の１）〜３）の問題を同時に且つ充分に解決することができないという問題があり、実情はかかる問題を低コストでしかも簡便な方法で解決することが望まれているのである。 Conventionally, it has been pointed out that when concrete is prepared using blast furnace cement, there are the following problems 1) to 3). That is, 1) Flow retention (slump retention) over time after preparation is low. 2) The concrete prepared using blast furnace cement containing a large amount of blast furnace slag fine powder has a higher compressive strength of the resulting cured body than concrete prepared using Portland cement as the amount of blast furnace slag fine powder increases. Low (Standard water curing specimen strength is low). 3) When concrete prepared using blast furnace cement containing a large amount of blast furnace slag fine powder is subjected to a heat history that rises due to heat generation during the process of hardening the prepared concrete through hydration reaction, the compressive strength of the resulting hardened body (The strength of the high temperature history specimen is low). Such a problem is more remarkable as the temperature of the concrete is higher and the concrete is prepared using the blast furnace cement having a higher content of fine blast furnace slag powder. On the other hand, concrete with high environmental performance that suppresses the generation of CO 2 using blast furnace cement containing fine powder of blast furnace slag is known (see, for example, Patent Document 1), and generates heat due to the hydration reaction of concrete. Concrete prepared using an additive to suppress, such as dextrin or tannic acid is also known (see, for example, Patent Documents 2 to 6). However, these conventional techniques have the problem that the above problems 1) to 3) cannot be solved simultaneously and sufficiently, and the actual situation is desired to solve these problems at a low cost and with a simple method. It is rare.
本発明が解決しようとする課題は、１）高炉スラグ微粉末を含有する高炉セメントを用いて調製したコンクリートは、調製後の経時的な流動保持性（スランプ保持性）が低い、２）高炉スラグ微粉末を多く含有する高炉セメントを用いて調製したコンクリートは、得られる硬化体の圧縮強度が低い、３）高炉スラグ微粉末を多く含有する高炉セメントを用いて調製したコンクリートは、調製したコンクリートが水和反応により硬化する過程で発熱により温度上昇する熱履歴を受けると、得られるコンクリート硬化体の圧縮強度が低下するという、以上の１）〜３）の問題を同時に且つ充分に低コストで解決できるコンクリート用多機能混和剤を提供する処にある。 The problems to be solved by the present invention are as follows: 1) Concrete prepared using blast furnace cement containing fine powder of blast furnace slag has low flow retention (slump retention) over time after preparation 2) Blast furnace slag Concrete prepared using blast furnace cement containing a large amount of fine powder has low compressive strength of the resulting hardened body. 3) Concrete prepared using blast furnace cement containing a large amount of fine powder of blast furnace slag Resolving the above problems 1) to 3) at the same time and at a sufficiently low cost that the compressive strength of the resulting concrete hardened body will be reduced if it receives a heat history that rises due to heat generation in the process of hardening by hydration reaction. It is in the place of providing a multifunctional admixture for concrete that can be made.
しかして本発明者らは、前記の課題を解決するべく研究した結果、高炉セメントを用いて調製するコンクリート用の多機能混和剤としては、特定の３成分を特定割合で含有して成るものが正しく好適であることを見出した。 As a result, the present inventors have studied to solve the above problems, and as a result, the multi-functional admixture for concrete prepared using blast furnace cement contains three specific components in a specific ratio. It was found to be correct and suitable.
すなわち本発明は、高炉セメントを用いて調製するコンクリート用の多機能混和剤であって、下記のＡ成分、下記のＢ成分及び下記のＣ成分の３成分からなり、且つＡ成分を２０〜８０質量％、Ｂ成分を１９．９９〜７９質量％及びＣ成分を０．０１〜１質量％（合計１００％）の割合で含有してなることを特徴とするコンクリート用多機能混和剤に係る。 That is, the present invention is a multi-functional admixture for concrete prepared using blast furnace cement, comprising the following three components: A component, the following B component and the following C component. The present invention relates to a multifunctional admixture for concrete, characterized by containing 1 mass%, B component in a range of 19.99 to 79 mass%, and C component in a ratio of 0.01 to 1 mass% (total 100%).
Ａ成分：分子中に下記の構成単位Ｄを３５〜８５モル％、下記の構成単位Ｅを１５〜６５モル％及び下記の構成単位Ｆを０〜５モル％（合計１００モル％）の割合で有する質量平均分子量５０００〜１０００００の水溶性ビニル共重合体。 Component A: 35 to 85 mol% of the following structural unit D in the molecule, 15 to 65 mol% of the following structural unit E, and 0 to 5 mol% (100 mol% in total) of the following structural unit F A water-soluble vinyl copolymer having a mass average molecular weight of 5,000 to 100,000.
構成単位Ｄ：メタクリル酸から形成された構成単位及びメタクリル酸塩から形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上。 Structural unit D: One or two or more selected from a structural unit formed from methacrylic acid and a structural unit formed from methacrylate.
構成単位Ｅ：分子中に７〜１００個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するメトキシポリエチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位 Structural unit E: a structural unit formed from methoxypolyethylene glycol methacrylate having a polyoxyethylene group composed of 7 to 100 oxyethylene units in the molecule
構成単位Ｆ：（メタ）アリルスルホン酸塩から形成された構成単位及びメチル
（メタ）アクリレートから形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上。
Structural unit F: One or two or more selected from a structural unit formed from (meth) allyl sulfonate and a structural unit formed from methyl (meth) acrylate.
Ｂ成分：質量平均分子量が１０００〜２００００であり、且つ分散度が１．２〜６．０である水溶性デキストリン化合物。 Component B: A water-soluble dextrin compound having a mass average molecular weight of 1,000 to 20,000 and a dispersity of 1.2 to 6.0.
Ｃ成分：ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、モノメチルハイドロキノン及びｐ−ベンゾキノンから選ばれる一つ又は二つ以上。 Component C: One or two or more selected from hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, monomethyl hydroquinone and p-benzoquinone.
本発明に係るコンクリート用多機能混和剤（以下、本発明の混和剤という）は、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の３成分からなるものである。Ａ成分は主に分散成分としての役割を担うものであって、分子中に構成単位Ｄを３５〜８５モル％、構成単位Ｅを１５〜６５モル％及び構成単位Ｆを０〜５モル％（合計１００モル％）の割合で有する質量平均分子量５０００〜１０００００の水溶性ビニル共重合体であり、好ましくは構成単位Ｄを４０〜８０モル％、構成単位Ｅを２０〜６０モル％及び構成単位Ｆを０〜３モル％（合計１００モル％）の割合で有する質量平均分子量１００００〜８００００の水溶性ビニル共重合体である。本発明において、Ａ成分の水溶性ビニル共重合体の質量平均分子量はＧＰＣ法（ゲル浸透クロマトグラフ法、以下同じ）で測定したポリエチレングリコール換算の質量平均分子量である。 The multi-functional admixture for concrete according to the present invention (hereinafter referred to as the admixture of the present invention) is composed of three components: an A component, a B component, and a C component. The component A mainly plays a role as a dispersion component, and includes 35 to 85 mol% of the structural unit D, 15 to 65 mol% of the structural unit E, and 0 to 5 mol% of the structural unit F in the molecule. A water-soluble vinyl copolymer having a mass average molecular weight of 5,000 to 100,000, preferably 40 to 80 mol%, structural unit E 20 to 60 mol%, and structural unit F Is a water-soluble vinyl copolymer having a mass average molecular weight of 10,000 to 80,000 in a ratio of 0 to 3 mol% (total of 100 mol%). In the present invention, the mass average molecular weight of the water-soluble vinyl copolymer of the component A is a polyethylene glycol equivalent mass average molecular weight measured by a GPC method (gel permeation chromatography method, hereinafter the same).
構成単位Ｄはメタクリル酸から形成された構成単位及びメタクリル酸塩から形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上である。具体的には、１）メタクリル酸から形成された構成単位、２）メタクリル酸塩から形成された構成単位、３）メタクリル酸から形成された構成単位とメタクリル酸塩から形成された構成単位の双方が挙げられる。ここで、メタクリル酸塩から形成された構成単位としては、イ）メタクリル酸のリチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩から形成された構成単位、ロ）メタクリル酸のジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン塩から形成された構成単位等が挙げられるが、なかでもメタクリル酸のアルカリ金属塩から形成された構成単位が好ましく、メタクリル酸のナトリウム塩から形成された構成単位がより好ましい。 The structural unit D is one or more selected from a structural unit formed from methacrylic acid and a structural unit formed from methacrylate. Specifically, 1) a structural unit formed from methacrylic acid, 2) a structural unit formed from methacrylate, 3) both a structural unit formed from methacrylic acid and a structural unit formed from methacrylate Is mentioned. Here, structural units formed from methacrylic acid salts include: i) structural units formed from alkali metal salts such as lithium, sodium, and potassium methacrylic acid; b) organic compounds such as diethanolamine and triethanolamine of methacrylic acid. Examples thereof include a structural unit formed from an amine salt, among which a structural unit formed from an alkali metal salt of methacrylic acid is preferable, and a structural unit formed from a sodium salt of methacrylic acid is more preferable.
構成単位Ｅは分子中に７〜１００個のオキシエチレン単位、好ましくは１５〜８０個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するメトキシポリエチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位である。 The structural unit E is a structural unit formed from methoxypolyethylene glycol methacrylate having a polyoxyethylene group composed of 7 to 100 oxyethylene units, preferably 15 to 80 oxyethylene units in the molecule.
構成単位Ｆは（メタ）アリルスルホン酸塩から形成された構成単位及びメチル（メタ）アクリレートから形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上である。（メタ）アリルスルホン酸塩にはアリルスルホン酸塩とメタリルスルホン酸塩が含まれ、その種類については構成単位Ｄのメタクリル酸塩について前記したことと同様であるが、なかでもメタリルスルホン酸ナトリウム塩が好ましい。同様に、メチル（メタ）アクリレートにはメチルアクリレートとメチルメタクリレートが含まれる。 The structural unit F is one or two or more selected from a structural unit formed from (meth) allyl sulfonate and a structural unit formed from methyl (meth) acrylate. The (meth) allyl sulfonate includes allyl sulfonate and methallyl sulfonate, the types of which are the same as those described above for the methacrylate of the structural unit D. Sodium salt is preferred. Similarly, methyl (meth) acrylate includes methyl acrylate and methyl methacrylate.
以上説明したＡ成分の水溶性ビニル共重合体自体は公知の方法で合成できる。これには例えば、特開昭５８−７４５５２号公報や特開平１−２２６７５７号公報等に記載されている方法が挙げられる。 The water-soluble vinyl copolymer of component A described above can be synthesized by a known method. Examples thereof include the methods described in JP-A-58-74552 and JP-A-1-226757.
Ｂ成分は主に強度増進成分としての役割を担うものであり、質量平均分子量が１０００〜２００００、好ましくは１５００〜１５０００であって、且つ分散度が１．２〜６．０、好ましくは３．０〜５．５である水溶性デキストリン化合物である。本発明において、水溶性デキストリン化合物の質量平均分子量は水系のＧＰＣ法（ゲル浸透クロマトグラフ法、以下同じ）で測定したポリエチレングリコール換算の質量平均分子量である。また本発明において、水溶性デキストリン化合物の分散度は水系のＧＰＣ法で測定した分子量分布曲線における分散度（質量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎの比）である。Ｂ成分として用いる分散度の小さい水溶性デキストリン化合物は公知の方法で製造できる。これには例えば、特開２００８−２２２８２２号公報等に記載の方法が挙げられるが、食品添加物の分野では通常は粉末品として市販されているものを用いることもできる。本発明の特徴の一つは、前記したような特定の水溶性デキストリン化合物を、多機能混和剤の主に強度増進成分として用いたときに、所期の優れた特性が発揮されることを見出したことにある。かかる特性が発揮される理由は必ずしも明らかでないが、前記したような特定の水溶性デキストリン化合物が、コンクリートを調製するときに高炉セメントに吸着されて適度の分散性を付与する作用を示すと同時に、高炉セメントの初期の段階における水和反応速度をコントロールして中長期の水和反応率を高める作用を示すことにより、結果として高強度の硬化体が得られるものと推察される。 The B component mainly plays a role as a strength enhancing component, has a mass average molecular weight of 1000 to 20000, preferably 1500 to 15000, and a dispersity of 1.2 to 6.0, preferably 3. It is a water-soluble dextrin compound which is 0-5.5. In the present invention, the mass average molecular weight of the water-soluble dextrin compound is a polyethylene glycol equivalent mass average molecular weight measured by an aqueous GPC method (gel permeation chromatography, the same applies hereinafter). In the present invention, the dispersity of the water-soluble dextrin compound is a dispersity (ratio of mass average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) in a molecular weight distribution curve measured by an aqueous GPC method. A water-soluble dextrin compound with a low degree of dispersion used as component B can be produced by a known method. For example, the method described in JP-A-2008-222822 and the like can be mentioned, but in the field of food additives, those usually marketed as powder products can also be used. One of the features of the present invention is that when a specific water-soluble dextrin compound as described above is used mainly as a strength-enhancing component of a multifunctional admixture, the expected excellent characteristics are exhibited. That is. The reason why such properties are exhibited is not necessarily clear, but the specific water-soluble dextrin compound as described above has an action of being adsorbed by the blast furnace cement and providing appropriate dispersibility when preparing concrete, By controlling the hydration reaction rate in the initial stage of the blast furnace cement to increase the medium-to-long-term hydration reaction rate, it is assumed that a high-strength hardened body can be obtained as a result.
Ｃ成分は主に保存安定成分としての役割を担うものであり、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、モノメチルハイドロキノン及びｐ−ベンゾキノンから選ばれる一つ又は二つ以上である。これらは、水に中性からアルカリ性の領域で溶解する重合禁止剤又は酸化防止剤として知られている公知の化合物である。混和剤を一液型混和剤として使用するためには、混和剤を構成する各成分が長期間経過に亘って化学的に安定であることが必要である。特に前記したＢ成分が共存すると、加熱、ｐＨの変化、雑菌等の影響を受けて混和剤の混合液が変質したり、腐敗が生じたりするという問題があり、この問題を改善するためにはＣ成分が不可欠なのである。Ｃ成分としては、なかでもハイドロキノン及び／又はｐ−ベンゾキノンが好ましく、これらを用いると、混和剤の混合液を長期間保存しても化学的に安定な品質を保つことができる。 The component C mainly plays a role as a storage stability component, and is one or more selected from hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, monomethyl hydroquinone and p-benzoquinone. These are known compounds known as polymerization inhibitors or antioxidants that dissolve in water in a neutral to alkaline region. In order to use the admixture as a one-component admixture, it is necessary that each component constituting the admixture be chemically stable over a long period of time. In particular, when the above-mentioned B component coexists, there is a problem that the mixed solution of the admixture is altered or spoiled by the influence of heating, pH change, bacteria, etc. In order to improve this problem C component is indispensable. As the component C, hydroquinone and / or p-benzoquinone are preferable, and when these components are used, a chemically stable quality can be maintained even when the admixture mixture is stored for a long period of time.
本発明の混和剤は、以上説明したＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分の３成分からなり、且つＡ成分を２０〜８０質量％、Ｂ成分を１９．９９〜７９質量％及びＣ成分を０．０１〜１質量％（合計１００％）の割合で含有してなるものであるが、好ましくはＡ成分を２０〜８０質量％、Ｂ成分を１９．９５〜７９．５質量％及びＣ成分を０．０５〜０．５質量％（合計１００％）の割合で含有してなるものである。Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の割合がかかる範囲から外れると、混和剤の安定性が低下するのみならず、それを用いて調製したコンクリートのスランプロスが大きくなって作業性が低下し、同時に得られる硬化体の圧縮強度が低くなり、しかも硬化する過程での発熱により温度上昇する熱履歴を受けると、得られる硬化体の圧縮強度が更に低下する。かかる発熱による問題は、コンクリートを調製するときの温度が高い場合に、例えば夏期において２０℃〜４０℃の温度でコンクリートを調製する場合に顕著となる。 The admixture of the present invention comprises the above-described three components of the A component, the B component and the C component. The A component is 20 to 80% by mass, the B component is 19.99 to 79% by mass and the C component is 0.00. The content is 01 to 1% by mass (total 100%), preferably 20 to 80% by mass of component A, 19.95 to 79.5% by mass of component B and 0 of component C. 0.05 to 0.5% by mass (100% in total). If the proportions of the A component, B component and C component deviate from such ranges, not only the stability of the admixture will be reduced, but also the slump loss of concrete prepared using it will be reduced, and workability will be reduced at the same time. When the compression strength of the obtained cured product is lowered and a thermal history is raised due to heat generation during the curing process, the compression strength of the obtained cured product is further reduced. The problem due to such heat generation becomes significant when the temperature when preparing concrete is high, for example, when preparing concrete at a temperature of 20 ° C. to 40 ° C. in summer.
以上説明した本発明の混和剤の使用量は、高炉セメント１００質量部当たり、通常は０．１〜１．５質量部の割合となるようにするが、好ましくは０．１５〜０．８質量部の割合となるようにする。 The amount of the admixture of the present invention described above is usually 0.1 to 1.5 parts by mass per 100 parts by mass of blast furnace cement, but preferably 0.15 to 0.8 parts by mass. So that the ratio of parts.
本発明の混和剤は、結合材であるセメントとして高炉セメントを用いたコンクリートの調製に用いるものである。コンクリートの調製に用いる高炉セメントは、普通ポルトランドセメントに高炉スラグ微粉末等を混合したものである。かかる高炉セメントとして具体的には、ＪＩＳ−Ｒ５２１１に高炉スラグ微粉末の分量によって分類されている高炉セメントＡ種（５％超〜３０％）、高炉セメントＢ種（３０％超〜６０％）、高炉セメントＣ種（６０％超〜７０％）等を使用でき、またかかる高炉セメントの一部として高炉スラグ微粉末の分量が７０％を超えるような特殊高炉セメントも使用できる。本発明において、用いる高炉セメントの種類は特に限定されないが、高炉スラグ微粉末の分量が多い高炉セメントＢ種又は高炉セメントＣ種を使用するのが好ましく、高炉スラグ微粉末の分量が最も多い環境性能の優れた高炉セメントＣ種を使用するのがより好ましい。 The admixture of the present invention is used for preparing concrete using blast furnace cement as cement as a binder. The blast furnace cement used for the preparation of concrete is a mixture of ordinary Portland cement and blast furnace slag fine powder. Specifically, as such blast furnace cement, blast furnace cement type A (more than 5% to 30%), blast furnace cement type B (above 30% to 60%) classified according to the amount of blast furnace slag fine powder in JIS-R5211, Blast furnace cement type C (over 60% to 70%) can be used, and special blast furnace cement in which the amount of fine blast furnace slag powder exceeds 70% can be used as a part of such blast furnace cement. In the present invention, the type of blast furnace cement to be used is not particularly limited, but it is preferable to use blast furnace cement B type or blast furnace cement C type having a large amount of blast furnace slag fine powder, and environmental performance having the largest amount of blast furnace slag fine powder. It is more preferable to use a blast furnace cement type C having excellent quality.
本発明の混和剤を用いてコンクリートを調製するとき、本発明の混和剤及び高炉セメントのほかに、練り混ぜ水、細骨材及び粗骨材を用いる。練り混ぜ水としては水道水を使用でき、細骨材としては公知の川砂、砕砂、山砂等を使用でき、粗骨材としては公知の川砂利、砕石、軽量骨材等を使用できる。 When preparing concrete using the admixture of the present invention, kneaded water, fine aggregate and coarse aggregate are used in addition to the admixture and blast furnace cement of the present invention. Tap water can be used as the mixing water, known river sand, crushed sand, mountain sand, etc. can be used as the fine aggregate, and known river gravel, crushed stone, lightweight aggregate, etc. can be used as the coarse aggregate.
本発明の混和剤は、高炉セメントの単位量が２８０〜７４０ｋｇ／ｍ３、好ましくは３００〜７２０ｋｇ／ｍ３、且つ水／高炉セメントの質量比が２５〜６０％、好ましくは３０〜５５％のコンクリートに対して適用できる。水／高炉セメントの質量比が６０％より大きいと、得られる硬化体の中性化速度が速くなり、また圧縮強度が著しく低下する。逆に、かかる質量比が２５％より小さいと、調製したコンクリートの流動性低下が大きくなり、施工性が低下する。 The admixture of the present invention has a unit amount of blast furnace cement of 280 to 740 kg / m 3 , preferably 300 to 720 kg / m 3 , and a water / blast furnace cement mass ratio of 25 to 60%, preferably 30 to 55%. Applicable to concrete. If the mass ratio of water / blast furnace cement is greater than 60%, the neutralization rate of the resulting cured product is increased, and the compressive strength is significantly reduced. On the other hand, when the mass ratio is less than 25%, the fluidity of the prepared concrete decreases greatly, and the workability decreases.
本発明の混和剤を用いてコンクリートを調製するに際しては、本発明の効果を損なわない範囲内で、ＡＥ（空気連行）剤、消泡剤、防水剤、防腐剤、防錆剤等の他の混和剤を併用することができる。 When preparing concrete using the admixture of the present invention, other components such as an AE (air entrainment) agent, an antifoaming agent, a waterproofing agent, an antiseptic agent, and a rustproofing agent can be used within the range not impairing the effects of the present invention. Admixtures can be used in combination.
コンクリートは、以上説明した本発明の混和剤、高炉セメント、水、細骨材及び粗骨材等を公知の方法で練り混ぜることにより調製することができる。具体的には、高炉セメント、水の一部、細骨材及び粗骨材をミキサーで混練する一方で、本発明の混和剤と必要に応じてＡＥ調節剤等を水の残部で希釈し、しかる後に双方を練り混ぜる方法で調製できる。コンクリートを調製するに際して、本発明の混和剤は、予め固形分濃度（Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の合計濃度）が１０〜５０質量％の水溶液の形態に調整しておくのが取扱い上の簡便性及び練り混ぜの均一性を図る点で好ましく、特に生コンクリートプラントにおいて混和剤の貯蔵や計量を効率的に行なう上で好ましい。 Concrete can be prepared by kneading the admixture of the present invention described above, blast furnace cement, water, fine aggregate, coarse aggregate and the like by a known method. Specifically, while mixing the blast furnace cement, a part of water, fine aggregate and coarse aggregate with a mixer, the admixture of the present invention and, if necessary, the AE modifier etc. are diluted with the remainder of the water, After that, it can be prepared by kneading both. In preparing concrete, the admixture of the present invention is prepared in advance in the form of an aqueous solution having a solid content concentration (total concentration of A component, B component and C component) of 10 to 50% by mass. It is preferable from the viewpoint of simplicity and uniformity of mixing, and particularly preferable for efficiently storing and measuring the admixture in a ready-mixed concrete plant.
以上説明した本発明には、１）高炉スラグ微粉末を含有する高炉セメントを用いて調製したコンクリートは、調製後の経時的な流動保持性（スランプ保持性）が低い、２）高炉スラグ微粉末を多く含有する高炉セメントを用いて調製したコンクリートは、得られる硬化体の圧縮強度が低い、３）高炉スラグ微粉末を多く含有する高炉セメントを用いて調製したコンクリートは、調製したコンクリートが水和反応により硬化する過程で発熱により温度上昇する熱履歴を受けると、得られるコンクリート硬化体の圧縮強度が低下する、以上の三つの課題を同時に且つ充分に低コストで解決できるという効果がある。 In the present invention described above, 1) concrete prepared using blast furnace cement containing blast furnace slag fine powder has low flow retention (slump retention) over time after preparation, and 2) blast furnace slag fine powder. 3) The concrete prepared using blast furnace cement containing a large amount of blast furnace cement has low compressive strength. 3) Concrete prepared using blast furnace cement containing a large amount of blast furnace slag fine powder is hydrated with the prepared concrete. When receiving a thermal history in which the temperature rises due to heat generation in the process of curing by reaction, there is an effect that the above three problems of reducing the compressive strength of the obtained concrete cured body can be solved simultaneously and at a sufficiently low cost.
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明が該実施例に限定されるというものではない。なお、以下の実施例等において、別に記載しない限り、％は質量％を、また部は質量部を意味する。 Hereinafter, in order to make the configuration and effects of the present invention more specific, examples and the like will be described. However, the present invention is not limited to the examples. In the following examples and the like, unless otherwise indicated,% means mass%, and part means mass part.
試験区分１（Ａ成分としての水溶性ビニル共重合体の合成）
・Ａ成分としての水溶性ビニル共重合体（ａ−１）の合成
メタクリル酸６０ｇ、メトキシポリ（オキシエチレン単位が２３個、以下ｎ＝２３）エチレングリコールメタクリレート３００ｇ及びメタリルスルホン酸ナトリウム５ｇ、３−メルカプトプロピオン酸３ｇ及び水４９０ｇを反応容器に仕込んだ後、４８％水酸化ナトリウム水溶液５８ｇを加え、攪拌しながら部分中和して均一に溶解した。反応容器内の雰囲気を窒素置換した後、反応系の温度を温水浴にて６０℃に保ち、過硫酸ナトリウムの２０％水溶液２５ｇを加えてラジカル重合反応を開始し、５時間反応を継続して反応を終了した。その後、４８％水酸化ナトリウム水溶液２３ｇを加えて反応物を完全中和し、水溶性ビニル共重合体（ａ−１）の４０％水溶液を得た。水溶性ビニル共重合体（ａ−１）を分析したところ、メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単位／メトキシポリ（ｎ＝２３）エチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位／メタリルスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位＝７０／２７／３（モル％）の割合で有する質量平均分子量３４２００（ＧＰＣ法、ポリエチレングリコール換算）の水溶性ビニル共重合体であった。
Test Category 1 (Synthesis of water-soluble vinyl copolymer as component A)
Synthesis of water-soluble vinyl copolymer (a-1) as component A 60 g of methacrylic acid, methoxypoly (23 oxyethylene units, hereinafter n = 23) 300 g of ethylene glycol methacrylate and 5 g of sodium methallylsulfonate, 3- After charging 3 g of mercaptopropionic acid and 490 g of water into the reaction vessel, 58 g of a 48% aqueous sodium hydroxide solution was added, and the mixture was partially neutralized with stirring and dissolved uniformly. After the atmosphere in the reaction vessel was replaced with nitrogen, the temperature of the reaction system was maintained at 60 ° C. in a warm water bath, 25 g of a 20% aqueous solution of sodium persulfate was added to start radical polymerization reaction, and the reaction was continued for 5 hours. The reaction was terminated. Thereafter, 23 g of a 48% aqueous sodium hydroxide solution was added to completely neutralize the reaction product, thereby obtaining a 40% aqueous solution of the water-soluble vinyl copolymer (a-1). When the water-soluble vinyl copolymer (a-1) was analyzed, it was formed from a structural unit formed from sodium methacrylate / a structural unit formed from methoxypoly (n = 23) ethylene glycol methacrylate / sodium methallylsulfonate. The structural unit was a water-soluble vinyl copolymer having a mass average molecular weight of 34200 (GPC method, converted to polyethylene glycol) having a ratio of 70/27/3 (mol%).
水溶性ビニル共重合体（ａ−２）〜（ａ−３）及び（ａｒ−１）〜（ａｒ−３）の合成
水溶性ビニル共重合体（ａ−１）と同様にして、水溶性ビニル共重合体（ａ−２）〜（ａ−３）及び（ａｒ−１）〜（ａｒ−３）を合成した。以上で合成した各水溶性ビニル共重合体の内容を表１にまとめて示した。
Synthesis of water-soluble vinyl copolymers (a-2) to (a-3) and (ar-1) to (ar-3) In the same manner as the water-soluble vinyl copolymer (a-1), water-soluble vinyl copolymers Copolymers (a-2) to (a-3) and (ar-1) to (ar-3) were synthesized. The contents of each water-soluble vinyl copolymer synthesized above are summarized in Table 1.
表１において、
＊１：ＧＰＣ法、ポリエチレングリコール換算
Ｄ−１：メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単位
Ｄ−２：メタクリル酸から形成された構成単位
Ｅ−１：メトキシポリ（２３モル）エチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位
Ｅ−２：メトキシポリ（７０モル）エチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位
Ｆ−１：メタリルスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位
Ｆ−２：アリルスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位
Ｆ−３：メチルアクリレートから形成された構成単位
In Table 1,
* 1: GPC method, converted to polyethylene glycol D-1: Structural unit formed from sodium methacrylate D-2: Structural unit formed from methacrylic acid E-1: Formed from methoxypoly (23 mol) ethylene glycol methacrylate Structural unit E-2: Structural unit formed from methoxypoly (70 mol) ethylene glycol methacrylate F-1: Structural unit formed from sodium methallyl sulfonate F-2: Structural unit formed from sodium allyl sulfonate F -3: structural unit formed from methyl acrylate
試験区分２（Ｂ成分としての水溶性デキストリン化合物の水溶液の調製）
食品添加物として市販されている多くの水溶性デキストリン化合物についてＧＰＣ法による分子量及び分散度の測定を行ない、これらのなかから分子量及び分散度が異なる複数の水溶性デキストリン化合物を用意し、それらの固形分濃度４０％の水溶液（室温で完全溶解）を調製した。用意した複数の水溶性デキストリン化合物（ｂ−１）〜（ｂ−４）及び（ｂｒ−１）〜（ｂｒ−３）の内容を表２にまとめて示した。
Test category 2 (Preparation of aqueous solution of water-soluble dextrin compound as component B)
Many water-soluble dextrin compounds marketed as food additives are measured for molecular weight and dispersity by the GPC method. From these, a plurality of water-soluble dextrin compounds having different molecular weights and dispersities are prepared. A 40% aqueous solution (completely dissolved at room temperature) was prepared. The contents of the prepared water-soluble dextrin compounds (b-1) to (b-4) and (br-1) to (br-3) are shown together in Table 2.
表２において、
分子量：ＧＰＣ法によるポリエチレングリコール換算の質量平均分子量又は数平均分子量
分散度：質量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で除した数値（Ｍｗ／Ｍｎ）
In Table 2,
Molecular weight: Polyethylene glycol equivalent mass average molecular weight or number average molecular weight by GPC method Dispersity: Numerical value (Mw / Mn) obtained by dividing mass average molecular weight (Mw) by number average molecular weight (Mn)
試験区分３（多機能混和剤の３０％水溶液の調製及び評価）
・実施例１の多機能混和剤（Ｐ−１）の３０％水溶液の調製
Ａ成分として前記の水溶性ビニル共重合体（ａ−１）の水溶液（固形濃度４０％）６００部、Ｂ成分として前記の水溶性デキストリン化合物（ｂ−１）の水溶液（固形濃度４０％）４９０部、Ｃ成分としてハイドロキノン０．５部及び水３６４部をフラスコ容器に投入して混合し、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の３成分からなる実施例１の多機能混和剤（Ｐ−１）の３０％水溶液を調製した。
Test Category 3 (Preparation and evaluation of 30% aqueous solution of multifunctional admixture)
-Preparation of 30% aqueous solution of multifunctional admixture (P-1) of Example 1 600 parts of aqueous solution (solid concentration 40%) of water-soluble vinyl copolymer (a-1) as component A, as component B 490 parts of an aqueous solution (solid concentration: 40%) of the water-soluble dextrin compound (b-1), 0.5 parts of hydroquinone and 364 parts of water as C components are put into a flask container and mixed. A 30% aqueous solution of the multifunctional admixture (P-1) of Example 1 consisting of three components of component C was prepared.
・実施例２〜１２の多機能混和剤（Ｐ−２）〜（Ｐ−１２）及び比較例１〜１３の多機能混和剤（Ｒ−１）〜（Ｒ−１３）の各３０％水溶液の調製
実施例１の多機能混和剤（Ｐ−１）の３０％水溶液の調製と同様にして、実施例２〜１２の多機能混和剤（Ｐ−２）〜（Ｐ−１２）及び比較例１〜１３の多機能混和剤（Ｒ−１）〜（Ｒ−１３）の各３０％水溶液を調製した。調製した各多機能混和剤の内容を表３にまとめて示した。
-30% aqueous solution of each of the multifunctional admixtures (P-2) to (P-12) of Examples 2 to 12 and the multifunctional admixtures (R-1) to (R-13) of Comparative Examples 1 to 13 Preparation The multifunctional admixtures (P-2) to (P-12) of Examples 2 to 12 and Comparative Example 1 were prepared in the same manner as the preparation of the 30% aqueous solution of the multifunctional admixture (P-1) of Example 1. 30% aqueous solutions of ˜13 multifunctional admixtures (R-1) to (R-13) were prepared. The contents of each prepared multifunctional admixture are summarized in Table 3.
・多機能混和剤の水溶液の安定性の評価
調製した多機能混和剤（Ｐ−１）〜（Ｐ−１２）及び（Ｒ−１）〜（Ｒ−１３）の各３０％水溶液を、１００ｍｌ容量のメスシリンダーに入れ、室温で２ヶ月間放置した後に目視判定し、下記の基準で評価した。結果を表３にまとめて示した。
評価基準
○：均一透明である。
×：分離又は濁りが認められる。
Evaluation of stability of aqueous solution of multifunctional admixture 30 ml of each of the prepared multifunctional admixtures (P-1) to (P-12) and (R-1) to (R-13) in a volume of 100 ml The sample was left at room temperature for 2 months and then visually judged and evaluated according to the following criteria. The results are summarized in Table 3.
Evaluation criteria ○: Uniform and transparent.
X: Separation or turbidity is observed.
表３において、
ａ−１〜ａ−３，ａｒ−１〜ａｒ−３：表１に記載の水溶性ビニル共重合体
ｂ−１〜ｂ−４，ｂｒ−１〜ｂｒ−３：表２に記載のデキストリン化合物
＊１：タンニン酸
＊２：デンプン
＊３：ブドウ糖
＊４：グルコン酸
ｃ−１：ハイドロキノン
ｃ−２：ハイドロキノンモノメチルエーテル
ｃ−３：モノメチルハイドロキノン
ｃ−４：ｐ−ベンゾキノン
In Table 3,
a-1 to a-3, ar-1 to ar-3: water-soluble vinyl copolymers described in Table 1 b-1 to b-4, br-1 to br-3: dextrin compounds described in Table 2 * 1: Tannic acid * 2: Starch * 3: Glucose
* 4: Gluconic acid c-1: Hydroquinone c-2: Hydroquinone monomethyl ether c-3: Monomethyl hydroquinone c-4: p-benzoquinone
試験区分４（高炉セメントを用いたコンクリートの調製及び評価）
試験例１〜１２
試験区分３で調製した表３に記載の多機能混和剤の３０％水溶液を用いて、表４に記載の配合条件１で、５０リットルのパン型強制練りミキサーに、高炉セメントＣ種、細骨材、水（水道水）、多機能混和剤（Ｐ−１）及び空気量調整剤（竹本油脂社製のＡＥ剤、製品名ＡＥ３００）の各所定量を順次投入して均一となるまで練り混ぜた。多機能混和剤の使用量は表５に記載した。次に、粗骨材の所定量を投入して３０秒間練り混ぜ、目標スランプが１８±１ｃｍ、目標空気量が４．５±０．５％の試験例１のコンクリートを調製した。同様にして、試験例２〜１２のコンクリートを調製した。各試験例のコンクリートの練り混ぜ時の温度はいずれの場合も３０℃であった。
Test Category 4 (Preparation and evaluation of concrete using blast furnace cement)
Test Examples 1-12
Using a 30% aqueous solution of the multifunctional admixture described in Table 3 prepared in Test Category 3, blending condition 1 described in Table 4 was added to a 50-liter pan-type forced kneading mixer, blast furnace cement C type, fine bone Each predetermined amount of material, water (tap water), multifunctional admixture (P-1) and air amount adjusting agent (AE agent manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., product name AE300) was sequentially added and kneaded until uniform. . The amount of multifunctional admixture used is shown in Table 5. Next, a predetermined amount of coarse aggregate was added and kneaded for 30 seconds to prepare the concrete of Test Example 1 having a target slump of 18 ± 1 cm and a target air amount of 4.5 ± 0.5%. Similarly, concretes of Test Examples 2 to 12 were prepared. The temperature at the time of mixing the concrete in each test example was 30 ° C. in all cases.
試験例１３〜２８
試験例１〜１２と同様にして、但し表４に記載の配合条件２で、試験例１３〜２４のコンクリートを調製し、また表４に記載の配合条件３で、試験例２５〜２８のコンクリートを調製した。各試験例のコンクリート練り混ぜ時の温度はいずれの場合も３０℃であった。
Test Examples 13 to 28
In the same manner as in Test Examples 1 to 12, except that the concretes of Test Examples 13 to 24 were prepared under the blending conditions 2 listed in Table 4, and the concretes of Test Examples 25 to 28 were blended under the blending conditions 3 listed in Table 4. Was prepared. The temperature at the time of concrete mixing in each test example was 30 ° C. in all cases.
試験例２９及び３０
試験例１〜１２と同様にして、表４に記載の配合条件１で実施例２９及び３０のコンクリートを調製した。各試験例のコンクリートの練り混ぜ時の温度は共に２０℃であった。試験例１〜３０で調製したコンクリートの内容を表５にまとめて示した。
Test Examples 29 and 30
In the same manner as in Test Examples 1 to 12, concretes of Examples 29 and 30 were prepared under the blending condition 1 described in Table 4. The temperature at the time of mixing the concrete of each test example was 20 ° C. Table 5 summarizes the contents of the concrete prepared in Test Examples 1 to 30.
試験例３１〜５７
試験例１〜２８と同様にして、表４に記載の配合条件１〜３で、目標スランプが１８±１ｃｍ、目標空気量が４．５±０．５％の試験例３１〜５７のコンクリートを調製した。各試験例のコンクリートの練り混ぜ時の温度は３０℃であった。
Test Examples 31-57
In the same manner as in Test Examples 1 to 28, the concretes of Test Examples 31 to 57 having the target slump of 18 ± 1 cm and the target air amount of 4.5 ± 0.5% under the blending conditions 1 to 3 shown in Table 4 were used. Prepared. The temperature at the time of mixing the concrete of each test example was 30 ° C.
試験例５８
試験例２９及び３０と同様にして、表４に記載の配合条件１で、目標スランプが１８±１ｃｍ、目標空気量が４．５±０．５％の試験例５８のコンクリートを調製した。コンクリートの練り混ぜ時の温度は２０℃であった。試験例３１〜５８で調製したコンクリートの内容を表７にまとめて示した。
Test Example 58
In the same manner as in Test Examples 29 and 30, the concrete of Test Example 58 having a target slump of 18 ± 1 cm and a target air amount of 4.5 ± 0.5% under the blending condition 1 shown in Table 4 was prepared. The temperature during mixing of the concrete was 20 ° C. The contents of the concrete prepared in Test Examples 31 to 58 are summarized in Table 7.
表４において、
＊５：高炉セメントＣ種（密度＝３．０１ｇ/ｃｍ３、ブレーン値４１８０cm２/ｇ）（デイ・シー社製）
＊６：高炉セメントＢ種（密度＝３．０４ｇ/ｃｍ３、ブレーン値３８５０cm２/ｇ）
細骨材：大井川水系砂（密度＝２．５８ｇ/ｃｍ３）
粗骨材：岡崎産砕石粗骨材（密度＝２．６８ｇ/ｃｍ３）
In Table 4,
* 5: Blast furnace cement type C (density = 3.01 g / cm 3 , brain value 4180 cm 2 / g) (manufactured by D.C.)
* 6: Blast furnace cement type B (density = 3.04 g / cm 3 , brain value 3850 cm 2 / g)
Fine aggregate: Oikawa water sand (density = 2.58 g / cm 3 )
Coarse aggregate: Crushed aggregate from Okazaki (density = 2.68 g / cm 3 )
・コンクリートの物性評価
調製した各試験例のコンクリートについて、練り混ぜ直後と６０分間静置後のスランプ及び空気量を、またスランプについては残存率を、更に得られた硬化体について、標準水中養生供試体の圧縮強度、高温履歴供試体の圧縮強度を下記のように求め、結果を表５〜表８にまとめて示した。
・ Evaluation of physical properties of concrete For the concrete of each test example prepared, the slump and air amount immediately after mixing and after standing for 60 minutes, the residual rate for slump, and the obtained hardened body for standard underwater curing The compressive strength of the specimen and the compressive strength of the high temperature history specimen were determined as follows, and the results are summarized in Tables 5 to 8.
・スランプ（ｃｍ）：練り混ぜ直後及びそれから６０分間練り舟に静置したコンクリートについて、ＪＩＳ−Ａ１１０１に準拠して測定した。
・空気量（容量％）：練り混ぜ直後及びそれから６０分間練り舟に静置したコンクリートについて、ＪＩＳ−Ａ１１２８に準拠して測定した。
・スランプ残存率（％）：（６０分間静置後のスランプ値／練り混ぜ直後のスランプ値）×１００で求めた。
・標準水中養生供試体の圧縮強度（Ｎ／ｍｍ２）：練り混ぜて調製した各試験例のコンクリートを直径１０ｃｍ×高さ２０ｃｍの円柱モールドに充填し、２０℃の水中で所定の材齢まで水中養生した供試体について、ＪＩＳ−Ａ１１０８に準拠し、材齢７日と２８日で測定した。
・高温履歴供試体の圧縮強度（Ｎ／ｍｍ２）：練り混ぜて調製した各試験例のコンクリートを直径１０ｃｍ×高さ２０ｃｍの円柱モールドに充填し、内寸が５００ｍｍ×５００ｍｍ×４００ｍｍの周囲６面を断熱材（厚さ約３０ｃｍの発砲スチレン）で覆った簡易断熱箱に前記の円柱モールド９本を静置した。中心位置の円柱モールドに熱電対を設置して内部の温度上昇履歴を測定しつつ、所定の材齢まで高温履歴（最高温度は４０〜６０℃）の負荷を継続した高温履歴供試体について、ＪＩＳ−Ａ１１０８に準拠し、材齢２８日で測定した。
-Slump (cm): It measured according to JIS-A1101 about the concrete which left still on the kneading boat for 60 minutes after that kneading.
-Air amount (volume%): It measured based on JIS-A1128 about the concrete left still in the kneading boat for 60 minutes after kneading.
-Slump residual rate (%): (slump value after standing for 60 minutes / slump value immediately after kneading) x 100.
・ Compressive strength (N / mm 2 ) of standard underwater curing specimen: Concrete of each test example prepared by kneading was filled into a cylindrical mold having a diameter of 10 cm and a height of 20 cm, and until the predetermined age in water at 20 ° C. The specimens cured in water were measured at a material age of 7 and 28 days in accordance with JIS-A1108.
Compressive strength (N / mm 2 ) of high-temperature history specimen: Concrete of each test example prepared by kneading was filled into a cylindrical mold having a diameter of 10 cm and a height of 20 cm, and the inner dimension was 500 mm × 500 mm × 400 mm. Nine of the above cylindrical molds were allowed to stand in a simple heat insulating box whose surface was covered with a heat insulating material (foamed styrene having a thickness of about 30 cm). A high temperature history specimen that has been loaded with a high temperature history (maximum temperature is 40-60 ° C) until a predetermined age while a thermocouple is installed in a cylindrical mold at the center position and the temperature rise history inside is measured. -Based on -A1108, measured at a material age of 28 days.
表５〜表８において、
配合条件：表４に記載の配合条件
多機能混和剤：表３に記載の多機能混和剤（試験区分３で調製した多機能混和剤の３０％水溶液を用いた）
多機能混和剤の使用量：高炉セメント１００質量部当たりの多機能混和剤の添加質量部（固形分換算の添加質量部）
＊７：各実施例の標準水中養生供試体の圧縮強度（材齢７日又は２８日）から相当する配合条件の混和剤を用いなかった比較例（表３の混和剤Ｒ−１を用いた比較例１、１４、２７又は２８）の標準水中養生供試体の圧縮強度（材齢７日又は２８日）を差し引いた値。
＊８：各実施例の高温履歴供試体の圧縮強度（材齢２８日）から相当する配合条件の混和剤を用いなかった比較例（表３の混和剤Ｒ−１を用いた比較例１、１４、２７又は２８）の高温履歴供試体の圧縮強度（材齢２８日）を差し引いた値。
＊９：目標とする流動性のコンクリートが得られなかったので測定しなかった。
＊１０：多機能混和剤の水溶液に沈殿又は濁りが生じていたので使用せず、測定しなかった。
In Tables 5 to 8,
Compounding conditions: Compounding conditions described in Table 4 Multifunctional admixture: Multifunctional admixture described in Table 3 (30% aqueous solution of the multifunctional admixture prepared in Test Category 3 was used)
Amount of multifunctional admixture added: parts by mass of multifunctional admixture per 100 parts by mass of blast furnace cement (mass added in terms of solid content)
* 7: Comparative example (admixture R-1 in Table 3 was used) in which the admixture with the corresponding blending conditions was not used from the compressive strength (age 7 or 28 days) of the standard water curing specimen of each example A value obtained by subtracting the compressive strength (age 7 days or 28 days) of the standard underwater curing specimen of Comparative Example 1, 14, 27 or 28).
* 8: Comparative Example (Comparative Example 1 using Admixture R-1 in Table 3) that did not use the admixture with the corresponding blending conditions from the compressive strength (age 28 days) of the high temperature history specimen of each Example The value obtained by subtracting the compressive strength (age 28 days) of the high temperature history specimen of (14, 27 or 28).
* 9: Measurement was not performed because the target fluid concrete was not obtained.
* 10: Precipitation or turbidity occurred in the aqueous solution of the multifunctional admixture, so it was not used and was not measured.
表５〜表８の結果からも明らかなように、本発明の多機能混和剤を、高炉セメントを用いたコンクリートの調製に使用すると、練り混ぜ後の経時的な流動性の低下や空気量の低下が抑えられ、同時に得られる硬化体は標準水中養生試験体では材齢７日及び材齢２８日において圧縮強度が高く、顕著な強度増進効果が得られていて、更に高温履歴供試体においても優れた強度増進効果が得られている。かかる効果は高炉セメントＢ種及び高炉セメントＣ種を用いた場合に顕著であり、高炉スラグ微粉末の含有量が多い高炉セメントＣ種を用いた場合により顕著になっている。 As is apparent from the results of Tables 5 to 8, when the multifunctional admixture of the present invention is used for the preparation of concrete using blast furnace cement, the decrease in fluidity with time and the amount of air after mixing. Decrease is suppressed, and the cured body obtained at the same time has a high compressive strength at 7 days of age and 28 days of age in the standard underwater curing test specimen, and a remarkable strength enhancement effect is obtained, and also in the high temperature history specimen Excellent strength enhancement effect is obtained. Such an effect is remarkable when the blast furnace cement type B and the blast furnace cement type C are used, and is more remarkable when the blast furnace cement type C having a high content of blast furnace slag fine powder is used.
Claims (10)
Ａ成分：分子中に下記の構成単位Ｄを３５〜８５モル％、下記の構成単位Ｅを１５〜６５モル％及び下記の構成単位Ｆを０〜５モル％（合計１００モル％）の割合で有する質量平均分子量５０００〜１０００００の水溶性ビニル共重合体。
構成単位Ｄ：メタクリル酸から形成された構成単位及びメタクリル酸塩から形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上。
構成単位Ｅ：分子中に７〜１００個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するメトキシポリエチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位
構成単位Ｆ：（メタ）アリルスルホン酸塩から形成された構成単位及びメチル（メタ）アクリレートから形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上。
Ｂ成分：質量平均分子量が１０００〜２００００であり、且つ分散度が１．２〜６．０である水溶性デキストリン化合物。
Ｃ成分：ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、モノメチルハイドロキノン及びｐ−ベンゾキノンから選ばれる一つ又は二つ以上。 This is a multifunctional admixture for concrete prepared using blast furnace cement, which is composed of the following three components: A component, B component and C component below, and 20 to 80% by mass of A component, B component 1 to 79% by mass and a C component in a proportion of 0.01 to 1% by mass (100% in total).
Component A: 35 to 85 mol% of the following structural unit D in the molecule, 15 to 65 mol% of the following structural unit E, and 0 to 5 mol% (100 mol% in total) of the following structural unit F A water-soluble vinyl copolymer having a mass average molecular weight of 5,000 to 100,000.
Structural unit D: One or two or more selected from a structural unit formed from methacrylic acid and a structural unit formed from methacrylate.
Structural unit E: Structural unit formed from methoxypolyethylene glycol methacrylate having a polyoxyethylene group composed of 7 to 100 oxyethylene units in the molecule Structural unit F: Formed from (meth) allyl sulfonate One or two or more selected from a structural unit formed from a structural unit and methyl (meth) acrylate.
Component B: A water-soluble dextrin compound having a mass average molecular weight of 1,000 to 20,000 and a dispersity of 1.2 to 6.0.
Component C: One or two or more selected from hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, monomethyl hydroquinone and p-benzoquinone.
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