JP6163058B2 - Formation method of multilayer coating film, multilayer coating film obtained by using the same - Google Patents
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Description
本発明は、パール調の塗色が得られる複層塗膜の形成方法、およびそれから得られる複層塗膜ならびに、当該パール調の塗色に加え、遮熱効果に優れる複層塗膜の形成方法、およびそれから得られる複層塗膜に関する。 The present invention relates to a method for forming a multilayer coating film capable of obtaining a pearly coating color, a multilayer coating film obtained therefrom, and the formation of a multilayer coating film having an excellent heat shielding effect in addition to the pearly coating color. The present invention relates to a method and a multilayer coating film obtained therefrom.
近年、自動車塗装の分野では、高い意匠性を有する塗膜の開発が行われている。これは、消費者が、いわゆるソリッドカラーよりも、高級感を感じる光輝感の見える塗色を好む傾向があるためである。また、単なる光輝感だけではなく、視認角度によって色相が変化する干渉質感、などといった、より独特な意匠を求める傾向があるためである。例えば、干渉マイカ顔料などの雲母の厚みによる干渉色変化を利用したパール調の複層塗膜が開発されている。具体的には、ホワイトベース塗膜上に干渉性マイカ顔料を含有する干渉性塗膜が形成された複層塗膜（通称、ホワイトパールマイカ塗膜）などが高級感を感じる塗膜として知られている。しかし、これらの塗膜でさえも、消費者には、既に、目新しいものではなく、当該分野では、さらなる意匠性を具備した新たな意匠塗膜が求められており、カラーベース塗膜上への適用が望まれている。 In recent years, in the field of automobile painting, coating films having high design properties have been developed. This is because consumers tend to prefer a paint color with a sense of brightness and a sense of luxury rather than a so-called solid color. Further, this is because there is a tendency to seek a more unique design such as an interference texture whose hue changes depending on the viewing angle, as well as a mere glitter. For example, a pearl-tone multi-layer coating film utilizing interference color change due to the thickness of mica such as interference mica pigment has been developed. Specifically, multi-layer coatings (commonly known as white pearl mica coatings), in which an interference coating containing an interference mica pigment is formed on a white base coating, are known as high-quality coatings. ing. However, even these coatings are not new to consumers, and there is a demand for new design coatings with further design properties in the field, and application to color base coatings is required. Is desired.
パール調塗色に用いる光輝性顔料として干渉系マイカ顔料等が挙げられる。この干渉系マイカ顔料はマイカフレークやアルミナフレーク上に金属酸化物をコーティングしたもので、コーティング部分で光の干渉を起こすのでフレーク顔料のキラキラ感の上に干渉による色の変化によるパール調発色をもたらす。しかし、光の干渉は同時に不要な発色をも引き起こすという問題がある。例えば、白色系塗膜において干渉系マイカ顔料を用いるとハイライト部（正面から塗膜を見た場合）では青味を帯びた白に見え、シェード部（塗膜を斜め方向から見た場合）では黄味を帯びた白に見えてしまう。 Examples of the luster pigment used for the pearl tone coating color include an interference type mica pigment. This interference-based mica pigment is a coating of metal oxide on mica flakes or alumina flakes, and causes interference of light at the coating part, resulting in a pearly color development due to the color change due to interference on the flickering feeling of the flake pigment . However, there is a problem that interference of light also causes unnecessary color development. For example, when an interference-type mica pigment is used in a white coating film, the highlight portion (when viewed from the front) looks bluish white, and the shade portion (when the coating is viewed from an oblique direction). Then it looks yellowish white.
また、淡い色の着色塗膜、すなわち明度の比較的高い着色塗膜を干渉性光輝性顔料を含む光輝性塗膜と組合せてカラーパール調の複層塗膜にする場合、上記白色パール調塗膜と同様に、干渉性光輝性顔料による不要な発色が見えて、見る角度によってはカラーパール調塗膜本来の意匠が得られないという問題がある。特に自動車の車体のような曲面を有する基材上に塗装した場合は、一方向から観察した場合でもハイライト部とシェード部とが同時に見えることから、明度の比較的高いカラーパール調の塗色においてハイライト部およびシェード部での上記不要な発色は大きな問題であり、かかる不要な発色を抑制して全方位で比較的高明度な淡い色の着色が見えるカラーパール調塗色が望まれている。 In addition, when a light-colored colored coating film, that is, a colored coating film having a relatively high brightness, is combined with a glittering coating film containing an interference glittering pigment to form a multi-layered coating film of color pearl tone, Similar to the film, unnecessary coloring due to the interference bright pigment is visible, and there is a problem that the original design of the color pearl tone coating film cannot be obtained depending on the viewing angle. Especially when painted on a substrate with a curved surface such as the body of an automobile, the highlight and shade parts can be seen at the same time even when viewed from one direction. In this case, the above-mentioned unnecessary color formation in the highlight and shade portions is a serious problem, and a color pearl tone coating color that suppresses such unnecessary color formation and allows a relatively high brightness light color in all directions is desired. Yes.
特開２００１−３２７９１６号公報（特許文献１）には、該カラーベース塗膜の明度がＬ値で２０〜６０であり、且つ、該マイカベース塗膜を形成する光輝性塗料（光輝性顔料がマイカ）が、二酸化チタンコートシリカフレークを、顔料濃度（ＰＷＣ）１〜１０％の範囲で含有することを特徴とする複層パール塗膜の形成方法が開示されている。この発明は、干渉系マイカ顔料を含む塗膜中に二酸化チタンコートシリカフレークを所定量配合することで、シェード位置から見た場合の黄味を抑制することができるものである。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-327916 (Patent Document 1) discloses that the lightness of the color base coating film is 20 to 60 in terms of L value, and a glittering paint (the glittering pigment is mica) that forms the mica base coating film. ) Contains titanium dioxide-coated silica flakes in a pigment concentration (PWC) in the range of 1 to 10%. A method for forming a multilayer pearl coating film is disclosed. This invention can suppress yellowness when viewed from the shade position by blending a predetermined amount of titanium dioxide-coated silica flakes in a coating film containing an interference type mica pigment.
しかしながら、この特許文献１に記載された複層パール塗膜の形成方法では、シェード部における黄味は抑制できてもハイライト部から見た場合は青い干渉は残っており、全方向において当該カラーベースによる発色が観察できる複層パール塗膜を得ることはできなかった。 However, in the method for forming a multi-layer pearl coating film described in Patent Document 1, blue interference remains when viewed from the highlight portion even though yellowness in the shade portion can be suppressed, and the color base in all directions. It was not possible to obtain a multi-layered pearl coating film in which the color development due to was observed.
ところで、建築物や建造物の家根や外壁は、常に日光に曝されていることから、温度上昇を抑制したい場合に、赤外線反射率の高い塗料（遮熱塗料）を使用することが提案されている。 By the way, since the building roots and building exteriors and buildings are always exposed to sunlight, it is proposed to use paints with high infrared reflectivity (thermal barrier paints) when it is desired to suppress temperature rise. ing.
自動車車体においても、遮熱性の塗料を塗布し、車内の温度上昇を低減させることが望まれる場合があるが、自動車車体に塗布する場合、薄い膜厚で塗布する必要がある上、自動車車体に要求される高い意匠性と遮熱性の両立が必要となる。 Even in the automobile body, it may be desired to apply a heat-shielding paint to reduce the temperature rise in the car, but when applying to an automobile body, it is necessary to apply a thin film thickness and to the automobile body. It is necessary to satisfy both the required high design properties and heat shielding properties.
自動車車体用の遮熱塗料としては、減法混色を用いた明度Ｌ値が２０〜４０の低明度の遮熱塗料が提案がされている（特許文献２）。しかしながら、Ｌ値が４０以上の中明度のパール調塗色について、当該中明度のパール調塗色特有の上記意匠性の問題を解決し、さらに遮熱効果を得る方法は検討されていない。 As a thermal barrier coating material for automobile bodies, a low-luminance thermal barrier coating material having a lightness L value of 20 to 40 using subtractive color mixing has been proposed (Patent Document 2). However, a method for solving the above-mentioned problem of the design characteristic peculiar to the medium-lightness pearl-tone coating color and obtaining a heat shielding effect has not been studied for a medium-lightness pearl-tone coating color having an L value of 40 or more.
本発明は、光輝性塗膜を着色ベース塗膜上に形成してカラーパール調の複層塗膜とした場合に、ハイライト部では青味干渉が少なく、シェード部でも黄色の透過色が弱く、全方位でベース塗膜による発色がよく見え、かつ、光輝性顔料の光輝感およびパール系発色が維持できるカラーパール調塗色の複層塗膜の形成方法を提供することを目的とする。 In the present invention, when a glittering coating film is formed on a colored base coating film to form a multi-layer coating film of a color pearl tone, there is little bluish interference in the highlight area, and the yellow transmitted color is weak in the shade area. Another object of the present invention is to provide a method for forming a multi-layer coating film having a color pearl tone coating color in which the coloration by the base coating film can be seen well in all directions, and the glittering color of the glittering pigment and the pearl coloration can be maintained.
さらに、上記カラーベース塗膜を着色顔料の減法混色により着色することで、遮熱効果に優れるカラーパール調塗色の複層塗膜を形成する方法を提供することを目的とする。 It is another object of the present invention to provide a method of forming a multi-layer coating film having a color pearl tone coating color that is excellent in heat shielding effect by coloring the color base coating film by subtractive color mixing of color pigments.
上記光輝性塗料組成物および／または着色ベース塗料組成物において所定の粒子径分布を有する二酸化チタンを含有させることで、さらに遮熱効果に優れる複層塗膜の形成方法を提供することを目的とする。なお、ここでいう遮熱効果としては、日射反射率、特に赤外線反射率が高いことを意味する。 An object of the present invention is to provide a method for forming a multilayer coating film that is further excellent in heat shielding effect by containing titanium dioxide having a predetermined particle size distribution in the glitter coating composition and / or colored base coating composition. To do. In addition, as a heat-shielding effect here, it means that solar radiation reflectance, especially infrared reflectance are high.
即ち、本発明は、基材上に着色顔料を含んだカラーベース塗料を塗布してカラーベース塗膜を形成する工程（１）、得られたカラーベース塗膜上に干渉性光輝性顔料および二酸化チタン顔料を含んだ光輝性塗料を塗布して光輝性塗膜を形成する工程（２）、得られた光輝性塗膜上にクリヤー塗料を塗布してクリヤー塗膜を形成する工程（３）を含む複層塗膜の形成方法であって、前記光輝性塗料が含有する二酸化チタン顔料の体積累積粒子径Ｄ９０が７００〜１２００ｎｍであり、かつ、体積累積粒子径Ｄ５０が２５０〜９００ｎｍであり、かつ、前記光輝性塗料の塗料固形分中の前記干渉性光輝性顔料と前記二酸化チタン顔料との質量比は、干渉性光輝性顔料／二酸化チタン顔料＝１０／１〜５／１である複層塗膜の形成方法を提供する。 That is, the present invention comprises a step (1) of forming a color base coating film by applying a color base paint containing a color pigment on a substrate, and an interference bright pigment and a titanium dioxide pigment on the obtained color base coating film. A multilayer including a step (2) of forming a glittering coating film by applying the glittering coating material, and a step (3) of forming a clear coating film by applying the clear coating material on the resulting glittering coating film. A method for forming a coating film, wherein the titanium dioxide pigment contained in the glitter paint has a volume cumulative particle diameter D90 of 700 to 1200 nm, a volume cumulative particle diameter D50 of 250 to 900 nm, and the glitter Formation of a multilayer coating film in which the mass ratio of the interference bright pigment and the titanium dioxide pigment in the paint solid content of the conductive paint is interference bright pigment / titanium dioxide pigment = 10/1 to 5/1 Provide a method.
前記カラーベース塗料は前記着色顔料の減法混色により着色されているのが好ましい。 The color base paint is preferably colored by subtractive color mixing of the color pigments.
上記のカラーベース塗膜の明度は、Ｌ値で２０以上８０未満が好ましい。 The lightness of the color base coating film is preferably 20 or more and less than 80 in terms of L value.
上記複層塗膜の明度は、Ｌ値で２０以上８５未満であるのが好ましい。 The lightness of the multilayer coating film is preferably 20 or more and less than 85 in terms of L value.
上記光輝性塗料に含まれる二酸化チタン顔料は、好ましくは一次粒子の体積平均粒子径２００〜２０００ｎｍを有する。 The titanium dioxide pigment contained in the glitter paint preferably has a primary particle volume average particle size of 200 to 2000 nm.
上記カラーベース塗料に含まれる二酸化チタン顔料は、好ましくは一次粒子の体積平均粒子径２００〜２０００ｎｍを有する。 The titanium dioxide pigment contained in the color base paint preferably has a primary particle volume average particle size of 200 to 2000 nm.
上記カラーベース塗料に含まれる二酸化チタン顔料は、体積累積粒子径Ｄ９０が６５０〜２０００ｎｍであり、かつ、体積累積粒子径Ｄ５０が１４０〜１１００ｎｍを有する。 The titanium dioxide pigment contained in the color base paint has a volume cumulative particle diameter D90 of 650 to 2000 nm and a volume cumulative particle diameter D50 of 140 to 1100 nm.
本発明はまた、上記の複層塗膜の形成方法で得られる複層塗膜を提供する。 The present invention also provides a multilayer coating film obtained by the above-described method for forming a multilayer coating film.
本発明によれば、カラーベース塗膜を、干渉性光輝性顔料を含む光輝性塗膜と組み合わせてカラーパール調の複層塗膜を得る際の方法として、干渉性光輝性顔料を含む光輝性塗膜を形成する光輝性塗料に、体積累積粒子径Ｄ９０が７００〜１２００ｎｍであり、かつ、体積累積粒子径Ｄ５０が２５０〜９００ｎｍである二酸化チタンを配合すると、カラーベース塗膜でも、ハイライト部では青味干渉が弱く、シェード部でも黄色の透過色が弱く、全方位でカラーベース塗膜による発色がよく見え、かつ、光輝性顔料の光輝感およびパール系発色が維持されたカラーパール調の複層塗膜を得ることができる。このため、本発明によれば、比較的明度の高い領域（複層塗膜のＬ値が２０以上８５未満）でも優れたカラーパール塗色を得ることが可能になり、自動車塗料分野でのデザイン要求を満足することができる。 According to the present invention, as a method for obtaining a color pearl-tone multi-layer coating film by combining a color base coating film with a glittering coating film containing an interference glittering pigment, the glitter coating containing the interference glittering pigment is used. When titanium dioxide having a volume cumulative particle diameter D90 of 700 to 1200 nm and a volume cumulative particle diameter D50 of 250 to 900 nm is blended with the glittering paint forming the film, the color base coating film is blue in the highlight area. Color pearl-colored multi-layer coating with weak taste interference, weak yellow transmission color even in shade areas, good color development by color base coating in all directions, and maintaining the glitter and pearl color of glittering pigments A membrane can be obtained. For this reason, according to the present invention, it is possible to obtain an excellent color pearl coating color even in a relatively high brightness region (the L value of the multilayer coating film is 20 or more and less than 85). Can satisfy the request.
本発明において不要な発色を抑制するメカニズムとしては、特定の理論に限定するものではないが、光輝性塗膜における二酸化チタン顔料の粒子径に関係し、二酸化チタン顔料の粒子径が小さいものが多い粒子径分布であると、粒子径が小さい二酸化チタンそれ自体が青味を持っているため、ハイライト部での青味を消すことができないが、粒子径の大きなものが所定量存在する特定の粒子径分布の二酸化チタンを用いることで、パール系の発色を維持しつつ干渉性光輝性顔料による不要な干渉色を適度に遮ることができるため、ハイライト部での青味を感じないパール系の発色を得ることが可能になると考えられ、シェード部においては当該青味の補色である黄味を抑制できると考えられる。すなわち、このような粒子径分布の二酸化チタンが存在することにより、光輝性塗膜からのパール系の発色を損なうことなく、ハイライト部における青色の干渉色やシェード部における黄色の透過色を感じない程度まで抑制でき、パール系本来の発色を得ることができる。 The mechanism for suppressing unnecessary color development in the present invention is not limited to a specific theory, but is related to the particle diameter of the titanium dioxide pigment in the glitter coating film, and many have a small particle diameter of the titanium dioxide pigment. In the case of the particle size distribution, the titanium dioxide having a small particle size itself has a bluish color, so that the bluish color in the highlight portion cannot be erased. By using titanium dioxide with a particle size distribution, it is possible to moderately block unwanted interference colors due to the interference bright pigment while maintaining the pearl color development, so the pearl system does not feel the bluishness in the highlight area. It is considered that it is possible to obtain the color of the color, and it is considered that the shade of yellow can be suppressed in the shade part. In other words, the presence of titanium dioxide having such a particle size distribution makes it possible to feel the blue interference color in the highlight area and the yellow transmission color in the shade area without impairing the pearl coloration from the glitter coating. It can be suppressed to the extent that it does not occur, and the original pearl-based color can be obtained.
また、当該カラーベース塗膜が、着色顔料の減法混色によって着色されたものとすることにより、得られる複層塗膜の遮熱効果を向上することができる。
さらに、上記光輝性塗料および／または着色ベース塗料において所定の粒子径分布の二酸化チタンを含有させることにより、得られる複層塗膜の遮熱効果を向上させることができる。
Moreover, the thermal insulation effect of the obtained multilayer coating film can be improved by making the said color base coating film colored by the subtractive color mixture of a color pigment.
Furthermore, the thermal barrier effect of the obtained multilayer coating film can be improved by containing titanium dioxide having a predetermined particle size distribution in the glittering paint and / or the colored base paint.
本発明の複層塗膜の形成方法は、基材上に二酸化チタン顔料および着色顔料を含んだカラーベース塗料を塗布してカラーベース塗膜を形成する工程（１）、得られたカラーベース塗膜上に干渉性光輝性顔料および二酸化チタン顔料を含んだ光輝性塗料を塗布して光輝性塗膜を形成する工程（２）、得られた光輝性塗膜上にクリヤー塗料を塗布してクリヤー塗膜を形成する工程（３）を含む３つの工程からなる。それぞれを説明する。 The method for forming a multi-layer coating film of the present invention comprises a step (1) of forming a color base coating film by applying a color base paint containing a titanium dioxide pigment and a color pigment on a substrate, and the obtained color base coating film. A step (2) of forming a glittering paint film by applying a glittering paint containing an interference glittering pigment and a titanium dioxide pigment, and applying a clear paint on the resulting glittering paint film to form a clear paint film It consists of three processes including the process (3) to form. Each will be explained.
工程（１）
本発明の最初の工程は、基材上に二酸化チタン顔料および着色顔料を含んだカラーベース塗料を塗布してカラーベース塗膜を形成する工程である。
Process (1)
The first step of the present invention is a step of applying a color base paint containing a titanium dioxide pigment and a color pigment on a substrate to form a color base coating film.
基材
本発明の複層塗膜形成方法において基材としては特に限定されず、例えば、金属、ガラス、プラスチック、発泡体等、特に金属表面、および鋳造物に有利に用い得るが、カチオン電着塗装可能な金属製品が好ましい。
Substrate In the method for forming a multilayer coating film of the present invention, the substrate is not particularly limited. For example, it can be advantageously used for metal, glass, plastic, foam, etc., particularly metal surfaces, and castings, Paintable metal products are preferred.
上記金属製品としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛等およびこれらの金属を含む合金が挙げられる。具体的には、乗用車、トラック、オートバイ、バス等の自動車車体および部品が挙げられる。これらの金属は予めリン酸塩、クロム酸塩、ジルコニウム化合物等で化成処理されたもの、さらにカチオン電着塗膜を有しているものが好ましい。 Examples of the metal products include iron, copper, aluminum, tin, zinc and the like and alloys containing these metals. Specific examples include automobile bodies and parts such as passenger cars, trucks, motorcycles, and buses. These metals are preferably those that have been previously subjected to chemical conversion treatment with a phosphate, chromate, zirconium compound, etc., and those having a cationic electrodeposition coating film.
カラーベース塗膜
本発明の複層塗膜形成方法において、工程（１）は、基材上に着色顔料を含んだカラーベース塗料を塗布してカラーベース塗膜を形成するものである。上記カラーベース塗料は下地の色を隠蔽して光の透過を防止する機能も有している。下地隠蔽が悪く光の透過を抑制できない場合は同じカラーベース塗料を２回塗装してもよく、各塗装ごとに焼付けしてもよい。また、その際、１回目のカラーベース塗膜をＬ値が２０〜６０のベース塗膜に変更してもよい。
Color Base Coating Film In the multilayer coating film forming method of the present invention, step (1) is to form a color base coating film by applying a color base paint containing a color pigment on a substrate. The color base paint also has a function of concealing the underlying color and preventing light from passing therethrough. If the background is poor and light transmission cannot be suppressed, the same color base paint may be applied twice or may be baked for each application. In this case, the first color base coating film may be changed to a base coating film having an L value of 20 to 60.
本発明のカラーベース塗料は着色顔料を含むので、当該カラーベース塗料を塗布して得られるカラーベース塗膜は着色されたものとなっている。 Since the color base paint of the present invention contains a color pigment, the color base coating film obtained by applying the color base paint is colored.
本発明のカラーベース塗膜は、カラーパール調の複層塗膜を得るために、Ｌ値が８０未満であることが好ましい。Ｌ値は、色を測定する方法のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の明度を表す値である。Ｌ値が高いと明るく、通常白が最もＬ値が高く、Ｌ値が低いということは暗くなり、黒が最もＬ値が低い。本発明において、Ｌ値はハイライト方向における明度である。ハイライト方向における明度Ｌ値としては、例えば、２５°から照明し正面（０°）で受光することにより測定するＬ２５値が該当し、コニカミノルタ社製のマルチアングル分光側色計ＣＭ５１２ｍ−３で測定することができる。本明細書中で、「Ｌ値」と記載する場合は、上記Ｌ２５値を意味する。 The color base coating film of the present invention preferably has an L value of less than 80 in order to obtain a color pearl-tone multilayer coating film. The L value is a value representing the lightness of the L * a * b * color system in the method of measuring color. When the L value is high, it is bright, normally white has the highest L value, low L value is dark, and black has the lowest L value. In the present invention, the L value is the brightness in the highlight direction. As the brightness L value in the highlight direction, for example, the L25 value measured by illuminating from 25 ° and receiving light at the front (0 °) corresponds to the multi-angle spectroscopic colorimeter CM512m-3 manufactured by Konica Minolta. Can be measured. In this specification, “L value” means the L25 value.
本発明では、カラーベース塗膜のＬ値が８０以上であると、白色ベースとなり、得られる複層塗膜はホワイトパール調の複層塗膜となるため、カラーパールの複層塗膜を得るために、Ｌ値が８０未満であることが好ましい。さらに、当該カラーベース塗膜の明度をＬ値が８０未満とすることで、これを用いた複層塗膜の明度をＬ値が８５未満とすることができ、当該複層塗膜の遮熱効果をより一層得ることができる。 In the present invention, when the L value of the color base coating film is 80 or more, a white base is obtained, and the resulting multilayer coating film is a white pearl-like multilayer coating film, so that a color pearl multilayer coating film is obtained. In addition, the L value is preferably less than 80. Further, by setting the lightness of the color base coating film to an L value of less than 80, the lightness of a multilayer coating film using the color base coating film can be set to an L value of less than 85. Can be obtained even more.
また、カラーベース塗膜のＬ値が２０未満では黒色に近い濃色となるので、干渉性光輝性顔料を含む光輝性塗膜と組合せてパール調の塗色の複層塗膜を形成した際に、ハイライト部やシェード部での不要な発色があっても、当該濃色で紛れるため問題となりにくい。よって、本発明においてカラーベース塗膜は、明度がＬ値２０以上８０未満であることが好ましく、同様の理由により、４０以上８０未満であることがより好ましい。従って、カラーベース塗膜のＬ値が２０以上８０未満である場合に、当該複層塗膜を形成した際に生じる、不要なハイライト部での青味干渉やシェード部での黄味干渉を、本発明の複層塗膜の形成方法を用いることで抑制できる。 In addition, when the L value of the color base coating film is less than 20, it becomes a dark color close to black. Therefore, when a multi-layer coating film with a pearl tone color is formed in combination with a glitter coating film containing an interference glitter pigment. Even if there is unnecessary color development in the highlight portion or shade portion, it is difficult to cause a problem because it is lost in the dark color. Therefore, in the present invention, the color base coating film preferably has a lightness of L value of 20 or more and less than 80, and more preferably 40 or more and less than 80 for the same reason. Therefore, when the L value of the color base coating film is 20 or more and less than 80, the blue interference in the unnecessary highlight portion and the yellow interference in the shade portion that occur when the multilayer coating film is formed, It can suppress by using the formation method of the multilayer coating film of this invention.
尚、カラーベース塗膜は好ましい明度をＬ値の範囲で規定しているが、明度以外の色相の制御はＬ値の範囲内で容易に行うことができる。 In addition, although the color base coating film prescribes | regulates the preferable brightness in the range of L value, control of hues other than the brightness can be easily performed within the range of L value.
本発明のカラーベース塗料は、着色顔料を含み、当該着色顔料の減法混色により着色することができる。着色顔料は、減法混色に用いることのできる着色顔料であれば、通常、塗料で用いられている種々の顔料を用いることができる。 The color base paint of the present invention contains a color pigment and can be colored by subtractive color mixing of the color pigment. As long as the color pigment is a color pigment that can be used for subtractive color mixing, various pigments that are usually used in paints can be used.
上記のカラーベース塗料において上記着色顔料を用いることにより、当該塗料を塗布することにより得られるカラーベース塗膜は、減法混色により着色されたものとなり、その結果、本発明の複層塗膜は、意匠性に優れたカラーパール調の複層塗膜となるだけでなく、遮熱効果が向上したものとなる。ここで、減法混色とは、混色するとお互いの波長のある範囲を吸収する性質を有するシアン、マゼンタ、および／またはイエローを混色することで明度を低下させる混色方法をいう。本発明においては、このような着色顔料としては、シアン、マゼンタ、及びイエローの顔料だけでなく、２種以上を混合することでシアン、マゼンタ、及びイエローとなる紫系、青系、赤系、緑系、黄系顔料から選ばれるものも用いることができる。具体的には、ジオキサジンバイオレット系のような紫系顔料や酸化鉄レッド系のような赤系顔料、シャニングリーン系の緑系顔料、シャニンブルー系の青系顔料、シコパールイエロー系の黄系顔料などが挙げられる。 By using the color pigment in the color base paint, the color base paint film obtained by applying the paint is colored by subtractive color mixture. As a result, the multilayer paint film of the present invention has a design property. In addition to an excellent color pearl-tone multi-layer coating film, the heat shielding effect is improved. Here, subtractive color mixing refers to a color mixing method in which lightness is reduced by mixing cyan, magenta, and / or yellow having the property of absorbing a certain range of wavelengths when mixed. In the present invention, such coloring pigments include not only cyan, magenta, and yellow pigments, but also purple, blue, red, and cyan, magenta, and yellow by mixing two or more. Those selected from green and yellow pigments can also be used. Specifically, purple pigments such as dioxazine violet, red pigments such as iron oxide red, Shannin green green pigments, Shannin blue blue pigments, and cocopal yellow yellows And pigments.
本発明において、減法混色による着色は、無彩色となる場合だけでなく、有彩色となる場合も含む。有彩色となる場合は、減法混色により明度を下げることに加え、当該着色顔料による色相の付与によって調整される。この場合、減法混色に用いる着色顔料だけを用いてもよく、減法混色に用いる着色顔料に加え、これら以外の着色顔料、例えば白色顔料として二酸化チタンを用いてもよい。減法混色に用いる着色顔料以外の顔料として黒色顔料を用いることはできるが、カーボンブラックでは遮熱効果が著しく損なわれるので用いるとしても微量に限られる。 In the present invention, coloring by subtractive color mixing includes not only the case of an achromatic color but also the case of a chromatic color. In the case of a chromatic color, in addition to lowering the lightness by subtractive color mixing, it is adjusted by imparting a hue with the colored pigment. In this case, only the color pigment used for the subtractive color mixture may be used, or in addition to the color pigment used for the subtractive color mixture, titanium dioxide may be used as a color pigment other than these, for example, a white pigment. Black pigments can be used as pigments other than the color pigments used for subtractive color mixing, but carbon black is extremely limited in heat-shielding effect, so even if it is used, it is limited to a very small amount.
本発明の複層塗膜において、減法混色により着色したカラーベース塗膜を用いることにより、複層塗膜の遮熱効果を向上させることができる上、当該着色によりカラーパール調の複層塗膜を得ることができる。 In the multilayer coating film of the present invention, by using a color base coating film colored by subtractive color mixture, the heat-shielding effect of the multilayer coating film can be improved, and a color pearl tone multilayer coating film can be formed by the coloring. Can be obtained.
減法混色により着色したカラーベース塗膜を用いることにより、複層塗膜の遮熱効果を向上させることができる効果は、カラーベース塗料にカーボンブラックを用いなくても、カラーベース塗膜の明度を下げることができる結果、当該カラーベース塗膜を用いた本発明の複層塗膜の明度を下げることができるためであると考えられる。 By using a color base coating film colored by subtractive color mixing, the effect of improving the heat shielding effect of the multilayer coating film can reduce the brightness of the color base coating film without using carbon black in the color base coating material. As a result, the brightness of the multilayer coating film of the present invention using the color base coating film can be lowered.
上記カラーベース塗料に白色顔料として二酸化チタン顔料を用いる場合、二酸化チタンとしては特に限定されず、通常の二酸化チタンを挙げることができる。得られる複層塗膜の遮熱効果を高めるためには、一次粒子の体積平均粒子径が２００〜２０００ｎｍである二酸化チタンを利用することが好ましく、２５０〜１６００ｎｍであることがさらに好ましい。上記一次粒子の体積平均粒子径は、動的光散乱法で測定することができる。より具体的にはＵＰＡ−１５０（マイクロトラック社製粒度分布測定装置）、電子顕微鏡を用いて測定することができる。市販品としてはＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−１０００（テイカ社製、一次粒子の体積平均粒子径８００ｎｍ）やタイペークＣＲ−９５（石原産業社製、一次粒子の体積平均粒子径２５０ｎｍ）等が挙げられる。 When a titanium dioxide pigment is used as a white pigment in the color base paint, the titanium dioxide is not particularly limited, and examples thereof include normal titanium dioxide. In order to enhance the heat shielding effect of the resulting multilayer coating film, it is preferable to use titanium dioxide having a primary particle volume average particle diameter of 200 to 2000 nm, and more preferably 250 to 1600 nm. The volume average particle diameter of the primary particles can be measured by a dynamic light scattering method. More specifically, it can be measured using UPA-150 (particle size distribution measuring device manufactured by Microtrac) or an electron microscope. Examples of commercially available products include TITANIX JR-1000 (manufactured by Teika, volume-average particle diameter of primary particles 800 nm) and Type CR-95 (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., volume-average particle diameter of primary particles 250 nm).
上記カラーベース塗料に含まれる二酸化チタン顔料は、体積累積粒子径Ｄ９０で６５０〜２０００ｎｍに、体積累積粒子径Ｄ５０で１４０〜１１００ｎｍであることが好ましい。上記カラーベース塗料に含まれる二酸化チタン顔料の体積累積粒子径Ｄ９０と体積累積粒子径Ｄ５０とをこの範囲に制御して用いると、得られる塗膜に遮熱効果を付与することができる。上記カラーベース塗料における二酸化チタン顔料含有量は、塗料固形分質量で３０〜７５質量％である。 The titanium dioxide pigment contained in the color base paint preferably has a volume cumulative particle diameter D90 of 650 to 2000 nm and a volume cumulative particle diameter D50 of 140 to 1100 nm. When the volume cumulative particle diameter D90 and the volume cumulative particle diameter D50 of the titanium dioxide pigment contained in the color base paint are controlled within this range, a heat shielding effect can be imparted to the resulting coating film. The titanium dioxide pigment content in the color base paint is 30 to 75% by mass in terms of the solid content of the paint.
ここで、体積累積粒子径Ｄ９０とは、二酸化チタン顔料の粒度分布において、小粒子径側からある粒子径までの間で積算した粒子の合計体積を、粒子全体の体積に対する百分率で表したときに、その値が９０％となるときの粒子径であり、体積累積粒子径Ｄ５０は、この百分率の値が、５０％となるときの粒子径である。体積累積粒子径Ｄ９０と体積累積粒子径Ｄ５０は、動的光散乱法、特にＵＰＡ−１５０（マイクロトラック社製粒度分布測定装置）を用いて測定する。後述する光輝性塗料中の二酸化チタン顔料に関する体積累積粒子径Ｄ５０および体積累積粒子径Ｄ９０も、同様である。 Here, the volume cumulative particle diameter D90 is the total particle volume integrated from the small particle diameter side to a certain particle diameter in the particle size distribution of the titanium dioxide pigment, expressed as a percentage of the total particle volume. The particle diameter when the value is 90%, and the volume cumulative particle diameter D50 is the particle diameter when the percentage value is 50%. The volume cumulative particle diameter D90 and the volume cumulative particle diameter D50 are measured using a dynamic light scattering method, particularly UPA-150 (a particle size distribution measuring device manufactured by Microtrack). The same applies to the volume cumulative particle diameter D50 and the volume cumulative particle diameter D90 relating to the titanium dioxide pigment in the glitter paint described later.
上記二酸化チタン顔料は、体積累積粒子径Ｄ９０が６５０〜２０００ｎｍであり、７００〜１３００ｎｍであることが好ましく、７００〜１２００ｎｍであることがさらに好ましい。上記体積累積粒子径Ｄ９０が６５０ｎｍを下回ると、上記遮熱効果が得られなくなる。一方、上記体積累積粒子径Ｄ９０が２０００ｎｍを上回ると、塗膜光沢や外観が悪くなる。 The titanium dioxide pigment has a volume cumulative particle diameter D90 of 650 to 2000 nm, preferably 700 to 1300 nm, and more preferably 700 to 1200 nm. When the volume cumulative particle diameter D90 is less than 650 nm, the heat shielding effect cannot be obtained. On the other hand, when the volume cumulative particle diameter D90 exceeds 2000 nm, the gloss and appearance of the coating film deteriorate.
また、上記二酸化チタン顔料は、体積累積粒子径Ｄ５０が１４０〜１１００ｎｍであり、１６０〜１０００ｎｍであることが好ましく、２５０〜９００ｎｍであることがさらに好ましい。体積累積粒子径Ｄ５０が１４０ｎｍを下回ると、遮熱効果が低下する、一方、上記体積累積粒子径Ｄ５０が１１００ｎｍを上回ると、下地隠蔽性が著しく悪くなり透けた塗膜となってしまう。 The titanium dioxide pigment has a volume cumulative particle diameter D50 of 140 to 1100 nm, preferably 160 to 1000 nm, and more preferably 250 to 900 nm. When the volume cumulative particle diameter D50 is less than 140 nm, the heat shielding effect is lowered. On the other hand, when the volume cumulative particle diameter D50 is more than 1100 nm, the base concealing property is remarkably deteriorated and a transparent coating film is formed.
上記カラーベース塗料に含まれる着色顔料は、光輝性塗料組成物に含まれる全ての樹脂成分及び全ての顔料の合計量に対する顔料質量濃度カラーベース塗料における上記カラーベース塗料に含まれる着色顔料は、カラーベース塗料組成物に含まれる全てのバインダー成分及び全ての顔料の合計量に対する顔料質量濃度（ＰＷＣ）としては、０．１％〜３０％が好ましく、０．1〜２０質量％であることがより好ましい。 The color pigment contained in the color base paint is a pigment based on the total mass of all resin components and all pigments contained in the glitter paint composition. The color pigment contained in the color base paint in the color base paint is a color base paint composition. The pigment mass concentration (PWC) with respect to the total amount of all the binder components and all the pigments contained in is preferably 0.1% to 30%, more preferably 0.1 to 20% by mass.
中でも、二酸化チタンとしては、遮熱効果を得るためには、一次粒子の体積平均粒子径が２００〜２０００ｎｍである二酸化チタンは、ＰＷＣとして0.01〜1.00％であることが好ましい。 Especially, as titanium dioxide, in order to acquire a heat-shielding effect, it is preferable that the titanium dioxide whose primary particle volume average particle diameter is 200-2000 nm is 0.01-1.00% as PWC.
バインダー成分
上記カラーベース塗料は、上記着色顔料の他に、バインダー成分として塗膜形成樹脂を含んでいる。上記塗膜形成樹脂には、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。上記バインダー成分は、必要に応じて硬化剤を含んでいる。上記硬化剤としては、アミノ樹脂及び／またはブロックポリイソシアネート化合物などが挙げられる。上記カラーベース塗料に含まれる上記バインダー成分の固形分含有量は、塗料組成物の製造時には塗料組成物全体に対して３０〜７０質量％であることが好ましく、塗布時には１０〜５０質量％の範囲であることが好ましい。
Binder Component The color base paint contains a film-forming resin as a binder component in addition to the color pigment. Examples of the coating film-forming resin include acrylic resin, polyester resin, alkyd resin, and fluorine resin. The binder component contains a curing agent as necessary. Examples of the curing agent include amino resins and / or block polyisocyanate compounds. The solid content of the binder component contained in the color base coating is preferably 30 to 70% by mass with respect to the entire coating composition when the coating composition is produced, and in the range of 10 to 50% by mass when applied. Preferably there is.
さらに、上記カラーベース塗料は、着色顔料およびバインダー成分の他に、当業者によってよく知られているその他の添加剤を含有させることができる。このような添加剤としては、例えば、シリコーン及び有機高分子のような表面調整剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール等がある。これらの配合量は当業者の公知の範囲である。上記カラーベース塗料の塗料形態は特に限定されず、具体的には、有機溶剤型、水性型（水溶性、水分散性、エマルション）、非水分散型等を挙げることができる。 Furthermore, the color base coating material can contain other additives well known by those skilled in the art in addition to the color pigment and the binder component. Examples of such additives include surface conditioners such as silicone and organic polymers, curing catalysts, ultraviolet absorbers, hindered amines, hindered phenols, and the like. These compounding amounts are within the range known to those skilled in the art. The paint form of the color base paint is not particularly limited, and specific examples include an organic solvent type, an aqueous type (water-soluble, water-dispersible, emulsion), and a non-aqueous dispersion type.
上記工程（１）において、基材上にカラーベース塗料を塗布する方法としては特に限定されず、意匠性を高めるためにエアー静電スプレー塗装による多ステージ塗装、好ましくは２ステージで塗装するか、或いは、エアー静電スプレー塗装と、通称「μμ（マイクロマイクロ）ベル」、「μ（マイクロ）ベル」あるいは「メタベル」等と言われる回転霧化式の静電塗装機とを組み合わせた塗装方法等が挙げられる。基材上にカラーベース塗料を塗装する。 In the above step (1), the method for applying the color base paint on the substrate is not particularly limited, and multistage coating by air electrostatic spray coating, preferably two-stage coating, is performed in order to improve the design. , A coating method that combines air electrostatic spray coating with a rotary atomizing electrostatic coating machine called “μμ (micro) bell”, “μ (micro) bell” or “metabell” Can be mentioned. Paint a color base paint on the substrate.
上記塗布方法によるカラーベース塗料の塗布膜厚は用途により変動するため限定されないが、例えば乾燥膜厚で１０〜５０μｍである。５０μｍを上回ると、鮮映性が低下したり、塗装時にムラあるいはワキ、タレ等の不具合が起こることがあり、１０μｍを下回ると、下地が隠蔽できず膜切れが発生する。 The coating thickness of the color base paint by the coating method is not limited because it varies depending on the application, but is, for example, 10 to 50 μm in terms of dry thickness. If the thickness exceeds 50 μm, the sharpness may be deteriorated, or defects such as unevenness, flaming, and sagging may occur during coating. If the thickness is less than 10 μm, the substrate cannot be concealed and the film is broken.
上記工程（１）によって得られたカラーベース塗膜は工程（２）の前に硬化させてもよく、硬化させなくてもよい。塗布後、カラーベース塗膜を硬化させる場合の温度および時間は、上記カラーベース塗料に含まれるバインダー成分によって適宜設定することができるが、通常、１２０〜１６０℃で１０〜３０分間である。なお、カラーベース塗料が水性塗料である場合は、硬化させない場合でも、塗布後に水を取り除くために得られたカラーベース塗膜を、例えば、２０〜８０℃で１〜１０分間乾燥させてもよい。そうすることで最終的に得られる複層塗膜の平滑性および意匠性を向上させることができる。 The color base coating film obtained by the step (1) may be cured before the step (2) or may not be cured. After application, the temperature and time for curing the color base coating film can be appropriately set depending on the binder component contained in the color base paint, but it is usually 120 to 160 ° C. for 10 to 30 minutes. In addition, when a color base coating material is a water-based coating material, even when it is not hardened | cured, you may dry the color base coating film obtained in order to remove water after application | coating for 1 to 10 minutes, for example at 20-80 degreeC. By doing so, the smoothness and design of the finally obtained multilayer coating film can be improved.
工程（２）
本発明の第２工程は、工程（１）で得られたカラーベース塗膜上に、干渉性光輝性顔料および二酸化チタン顔料を含んだ光輝性塗料を塗布して光輝性塗膜を形成する工程である。
Process (2)
The second step of the present invention is a step of forming a glittering coating film by applying a glittering paint containing an interference glittering pigment and a titanium dioxide pigment on the color base coating film obtained in the step (1). is there.
干渉性光輝性顔料
上記の光輝性塗料に含まれる干渉性光輝性顔料は、通常パール色塗料に用いられるものであり、マイカフレーク、シリカフレーク、アルミナフレーク及びガラスフレークからなる群から選ばれた１種以上の基材の表面に金属酸化物の被覆層が設けられたものを挙げることができる。粒子感の観点から、表面に、例えばＴｉＯ２等およびそれらの含水物等の金属酸化物をコーティングしたアルミナフレーク顔料が好ましい。上記干渉性光輝性顔料の形状は特に限定されず、例えば、鱗片状のものであれば、体積累積粒子径Ｄ５０が２〜５０μｍであり、かつ厚さが０．１〜３μｍであるものが適している。
Interfering bright pigment The interference bright pigment contained in the above-mentioned bright paint is usually used for pearl paint, and is selected from the group consisting of mica flakes, silica flakes, alumina flakes and glass flakes. The thing which the coating layer of the metal oxide was provided in the surface of the base material more than a seed | species can be mentioned. From the viewpoint of particle feeling, an alumina flake pigment whose surface is coated with a metal oxide such as TiO 2 and their hydrates is preferable. The shape of the interfering bright pigment is not particularly limited. For example, if the pigment has a scaly shape, a volume cumulative particle diameter D50 of 2 to 50 μm and a thickness of 0.1 to 3 μm are suitable. ing.
なお、Ｄ５０は、体積累積粒子径であり、動的光散乱式法で測定される。より具体的には、ＵＰＡ−１５０（マイクロトラック社製粒度分布測定装置）で測定することができる。 D50 is a volume cumulative particle diameter, and is measured by a dynamic light scattering method. More specifically, it can be measured with UPA-150 (a particle size distribution measuring device manufactured by Microtrac).
上記干渉性光輝性顔料は市販されており、シラリック Ｔ６０−１０ ＷＮＴ（メルクジャパン社製干渉性アルミナフレーク顔料）、シラリック Ｔ６０−２３ ＷＮＴ（メルクジャパン社製干渉性アルミナフレーク顔料）およびパールグレイズＳＭＥ ９０−９（日本光研社製マイカ系パール顔料）、メタシャインＭＣ１０２０ＲＳＪＡ１（日本板硝子社製）等が、キラキラした立体感付与の観点で好適に用いられる。 The above-mentioned interference glittering pigments are commercially available, Shiralik T60-10 WNT (Merck Japan Co., Ltd. interference alumina flake pigment), Shiralik T60-23 WNT (Merck Japan Co., Ltd. interference alumina flake pigment) and Pearl Glaze SME 90. -9 (manufactured by Nippon Koken Co., Ltd., mica-based pearl pigment), Metashine MC1020RSJA1 (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.) and the like are preferably used from the viewpoint of imparting a sparkling stereoscopic effect.
二酸化チタン顔料
本発明の光輝性塗料に含まれる二酸化チタン顔料は、その一次粒子および／または二次粒子が特定の粒子径分布を有するものであり、当該特定の粒子径分布は体積累積粒子径Ｄ９０およびＤ５０で規定することができる。即ち、二酸化チタン顔料は光輝性塗料中で、体積累積粒子径Ｄ９０が７００〜１２００ｎｍであり、かつ、体積累積粒子径Ｄ５０が２５０〜９００ｎｍであることが必要である。尚、体積累積粒子径Ｄ９０と体積累積
Titanium dioxide pigment The titanium dioxide pigment contained in the glittering paint of the present invention has primary particle and / or secondary particle having a specific particle size distribution, and the specific particle size distribution is a volume cumulative particle size D90. And D50. That is, the titanium dioxide pigment needs to have a volume cumulative particle diameter D90 of 700 to 1200 nm and a volume cumulative particle diameter D50 of 250 to 900 nm in the glittering paint. Volume cumulative particle diameter D90 and volume cumulative
本発明の複層塗膜は、光輝性塗膜の中に特定の粒子径分布を有する二酸化チタン顔料を含有させているので、干渉性光輝性顔料によるパール調発色に伴って観察される不要なハイライト部での青味およびシェード部での黄味の発色を抑制することができ、パール調本来の発色が得られ、全方位でベース塗膜による発色がよく見え、かつ、干渉性光輝性顔料の光輝感およびパール調発色により際立った高い光輝感のカラーパール調の複層塗膜を得ることができる。 Since the multi-layer coating film of the present invention contains a titanium dioxide pigment having a specific particle size distribution in the glitter coating film, it is unnecessary to observe with the pearl tone coloration by the interference glitter pigment. Blue color in the highlight area and yellow color in the shade area can be suppressed, the original color of pearl tone can be obtained, the color developed by the base film can be seen well in all directions, and the coherent glitter It is possible to obtain a multi-layer coating film with a color pearly tone with a distinctly high radiance feeling by virtue of the pigment and pearl tone coloration.
上記二酸化チタン顔料は、体積累積粒子径Ｄ９０が７００〜１２００ｎｍであり、８００〜１１００ｎｍであることが好ましく、９００〜１０００ｎｍであることがさらに好ましい。上記体積累積粒子径Ｄ９０が７００ｎｍを下回ると、上記干渉性光輝性顔料の不要な発色を抑制する効果が不十分になる。一方、上記体積累積粒子径Ｄ９０が１２００ｎｍを上回ると、得られる塗膜の光沢が低下する。 The titanium dioxide pigment has a volume cumulative particle diameter D90 of 700 to 1200 nm, preferably 800 to 1100 nm, and more preferably 900 to 1000 nm. When the volume cumulative particle diameter D90 is less than 700 nm, the effect of suppressing unnecessary color development of the coherent bright pigment becomes insufficient. On the other hand, when the volume cumulative particle diameter D90 exceeds 1200 nm, the gloss of the resulting coating film decreases.
また、上記二酸化チタン顔料は、体積累積粒子径Ｄ５０が２５０〜９００ｎｍであり、２７０〜８００ｎｍであることが好ましく、３００〜７００ｎｍであることがさらに好ましい。体積累積粒子径Ｄ５０が２５０ｎｍを下回ると、得られる塗膜の隠蔽性が低下し、９００ｎｍを上回ると上記干渉性光輝性顔料の発色による意匠性が低下する。 The titanium dioxide pigment has a volume cumulative particle diameter D50 of 250 to 900 nm, preferably 270 to 800 nm, and more preferably 300 to 700 nm. When the volume cumulative particle diameter D50 is less than 250 nm, the concealing property of the obtained coating film is lowered, and when it exceeds 900 nm, the design property due to the coloring of the interference bright pigment is lowered.
上記二酸化チタン顔料は、得られる光沢と干渉性光輝性顔料の発色する補色を抑制する効果の両立の観点から一次粒子の体積平均粒子径が２００〜２０００ｎｍであることが好ましく、２５０〜１６００ｎｍであることがさらに好ましい。また、遮熱効果を得る観点でも、上記二酸化チタン顔料の一次粒子の体積平均粒子径が２００〜２０００ｎｍであることが好ましく、２５０〜１６００ｎｍであることがさらに好ましい。上記一次粒子の体積平均粒子径は、動的光散乱法で測定することができる。より具体的にはＵＰＡ−１５０（マイクロトラック社製粒度分布測定装置）、電子顕微鏡を用いて測定することができる。 In the titanium dioxide pigment, the primary particles preferably have a volume average particle diameter of 200 to 2000 nm, preferably 250 to 1600 nm, from the viewpoint of achieving both the resulting gloss and the effect of suppressing the complementary color of the interference bright pigment. More preferably. Further, from the viewpoint of obtaining a heat shielding effect, the volume average particle diameter of the primary particles of the titanium dioxide pigment is preferably 200 to 2000 nm, and more preferably 250 to 1600 nm. The volume average particle diameter of the primary particles can be measured by a dynamic light scattering method. More specifically, it can be measured using UPA-150 (particle size distribution measuring device manufactured by Microtrac) or an electron microscope.
上記一次粒子の体積平均粒子径が２００〜２０００ｎｍである二酸化チタン顔料は市販されており、ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−１０００（テイカ社製、一次粒子の体積平均粒子径８００ｎｍ）、タイペークＣＲ−９５（石原産業社製、一次粒子の体積平均粒子径２５０ｎｍ）が例示できる。もちろん、これらに限定されるものではない。 Titanium dioxide pigments whose primary particles have a volume average particle size of 200 to 2000 nm are commercially available, such as TITANIX JR-1000 (manufactured by Teika, volume average particle size of primary particles of 800 nm), and Taipei CR-95 (Ishihara Sangyo Co., Ltd.). Manufactured, volume average particle diameter of primary particles 250 nm). Of course, it is not limited to these.
上記光輝性塗料は、上記干渉性光輝性顔料と上記二酸化チタン顔料の２種類を含む。上記干渉性光輝性顔料と上記二酸化チタン顔料との質量比は、干渉性光輝性顔料／二酸化チタン顔料の比で１０／１〜５／１であり、好ましくは１０／１〜６／１である。上記質量比で、１０／１より干渉性光輝性顔料が多いと得られる塗膜の仕上がり外観が低下し、５／１より干渉性光輝性顔料が少ないと光輝感が無くなり干渉性光輝性顔料の発色による意匠性が低下する。 The glitter paint includes two kinds of the interference glitter pigment and the titanium dioxide pigment. The mass ratio of the interference bright pigment and the titanium dioxide pigment is 10/1 to 5/1, preferably 10/1 to 6/1, as the ratio of the interference bright pigment / titanium dioxide pigment. . When the amount of the interfering bright pigment is larger than 10/1 at the above mass ratio, the finished appearance of the resulting coating film is deteriorated. When the amount of the interference bright pigment is smaller than 5/1, the glitter feeling is lost and the interference bright pigment is used. Design properties due to color development deteriorate.
上記光輝性塗料に含まれる干渉性光輝性顔料は、光輝性塗料組成物に含まれる全ての樹脂成分及び全ての顔料の合計量に対する顔料質量濃度（ＰＷＣ）で１〜３０質量％が好ましく、１〜２５質量％の量であることがより好ましい。また、上記光輝性塗料に含まれる二酸化チタンは、ＰＷＣで０．１〜５質量％が好ましく、０．１〜４質量％であることがより好ましい。上記光輝性塗料に含まれる干渉性光輝性顔料と二酸化チタン顔料との合計量は、ＰＷＣで１．１〜３５質量％が好ましく、１．１〜３０質量％であることがより好ましい。 The interference glittering pigment contained in the glittering paint is preferably 1 to 30% by mass in terms of pigment mass concentration (PWC) with respect to the total amount of all resin components and all pigments contained in the glittering paint composition. More preferably, the amount is ˜25% by mass. Moreover, 0.1-5 mass% is preferable in titanium dioxide contained in the said glittering coating material by PWC, and it is more preferable that it is 0.1-4 mass%. The total amount of the interfering bright pigment and the titanium dioxide pigment contained in the bright paint is preferably 1.1 to 35% by mass and more preferably 1.1 to 30% by mass in terms of PWC.
バインダー成分
本発明の光輝性塗料には、上記干渉性光輝性顔料と二酸化チタン顔料の他に、バインダー成分として塗膜形成樹脂を含んでいる。塗膜形成樹脂は、上記のカラーベース塗料で記載したものと同じものが使用できる。上記光輝性塗料に含まれる上記バインダー成分の固形分含有量は、塗料の製造時には塗料全体に対して３０〜７０質量％であり、塗布時には１０〜５０質量％の範囲であることが好ましい。
Binder Component The glitter paint of the present invention contains a film-forming resin as a binder component in addition to the interference glitter pigment and titanium dioxide pigment. As the coating film-forming resin, the same resin as described for the color base paint can be used. The solid content of the binder component contained in the glitter paint is 30 to 70% by mass with respect to the whole paint when the paint is produced, and preferably 10 to 50% by mass when applied.
他の成分
本発明で使用する光輝性塗料には、上記干渉性光輝性顔料、二酸化チタン顔料およびバインダー成分の他に、一般に塗装作業性を確保するために、粘性制御剤を添加することができる。上記粘性制御剤としては、一般にチクソトロピー性を示すものを使用でき、例えば、脂肪酸アマイドの膨潤分散体、アマイド系脂肪酸、長鎖ポリアミノアマイドの燐酸塩等のポリアマイド系のもの、酸化ポリエチレンのコロイド状膨潤分散体等のポリエチレン系等のもの、有機酸スメクタイト粘土、モンモリロナイト等の有機ベントナイト系のもの、ケイ酸アルミニウム、硫酸バリウム等の無機顔料、顔料の形状により粘性が発現する偏平顔料、架橋あるいは非架橋の樹脂粒子等を挙げることができる。
Other components In addition to the above-mentioned interference bright pigment, titanium dioxide pigment and binder component, a viscosity control agent can generally be added to the bright paint used in the present invention in order to ensure coating workability. . As the above viscosity control agent, those generally showing thixotropy can be used, for example, swelling dispersions of fatty acid amides, polyamides such as amide fatty acids, phosphates of long chain polyaminoamides, colloidal swelling of polyethylene oxide Polyethylene-based materials such as dispersions, organic bentonite-based materials such as organic acid smectite clay, montmorillonite, inorganic pigments such as aluminum silicate and barium sulfate, flat pigments that develop viscosity depending on the shape of the pigment, cross-linked or non-cross-linked Resin particles and the like.
更に、上記光輝性塗料には、所望により、その他の添加剤を含有させることができる。このような添加剤としては、例えば、シリコーン及び有機高分子のような表面調整剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール等が挙げられる。これらの配合量は当業者の公知の範囲である。 Further, the glittering paint can contain other additives as desired. Examples of such additives include surface conditioners such as silicone and organic polymers, curing catalysts, ultraviolet absorbers, hindered amines, hindered phenols, and the like. These compounding amounts are within the range known to those skilled in the art.
上記光輝性塗料には、所望により、干渉性光輝性顔料以外の光輝性顔料を含有させることができる。上記光輝性塗料に含まれる干渉性光輝性顔料と干渉性光輝性顔料以外の光輝性顔料の合計量は、ＰＷＣで１〜５０質量％であることが好ましく、１〜４０質量％であることがより好ましい。干渉性光輝性顔料以外の光輝性顔料としては、アルミフレーク、着色アルミフレーク、ガラスフレーク、ホログラム顔料、液晶ポリマー顔料などが挙げられる。 If desired, the glitter paint can contain a glitter pigment other than the interference glitter pigment. The total amount of glitter pigments other than the interference glitter pigment and the interference glitter pigment contained in the glitter paint is preferably 1 to 50% by mass and 1 to 40% by mass in terms of PWC. More preferred. Examples of the bright pigment other than the interference bright pigment include aluminum flakes, colored aluminum flakes, glass flakes, hologram pigments, and liquid crystal polymer pigments.
上記光輝性塗料には、所望により、着色顔料を含有させることもできる。着色顔料としては、紫系、青系、赤系、緑系、黄系顔料が挙げられる。着色顔料として減法混色により明度調整することのできる２種類以上の着色顔料を用いて、遮熱効果を高めることができる。着色顔料のＰＷＣは０．１〜３０質量％であることが好ましく、０．1〜２０質量％であることがより好ましい。体質顔料としては、タルク、焼成カオリン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸マグネシウムが挙げられる。体質顔料のＰＷＣは、２５〜６０質量％であることが好ましく、３０〜５０質量％であることがより好ましい。 If desired, the glitter paint can contain a color pigment. Examples of the color pigment include violet, blue, red, green, and yellow pigments. The heat shielding effect can be enhanced by using two or more kinds of color pigments whose brightness can be adjusted by subtractive color mixing as the color pigments. The PWC of the color pigment is preferably 0.1 to 30% by mass, and more preferably 0.1 to 20% by mass. Examples of extender pigments include talc, calcined kaolin, calcium carbonate, barium sulfate, and magnesium silicate. The PWC of the extender pigment is preferably 25 to 60% by mass, and more preferably 30 to 50% by mass.
光輝性塗料の塗料形態としては特に限定されず、有機溶剤型、水性型（水溶性、水分散性、エマルション）、非水分散型のいずれでもよい。 The form of the glittering paint is not particularly limited, and any of an organic solvent type, an aqueous type (water-soluble, water-dispersible, emulsion), and a non-aqueous dispersion type may be used.
光輝性塗料は、上記干渉性光輝性顔料その他の光輝性顔料、二酸化チタン顔料、バインダー成分、粘性制御剤およびその他の成分を混合・分散することにより調製する。 The glitter paint is prepared by mixing and dispersing the interference glitter pigment and other glitter pigments, titanium dioxide pigment, binder component, viscosity controlling agent and other components.
上記光輝性塗料を調製する際に重要なことは、含まれる上記干渉性光輝性顔料と上記二酸化チタン顔料との質量比と、分散される上記二酸化チタン顔料の体積累積粒子径Ｄ９０と体積累積粒子径Ｄ５０の制御である。 What is important when preparing the glitter paint is that the mass ratio of the interfering glitter pigment and the titanium dioxide pigment contained, the volume cumulative particle diameter D90 of the titanium dioxide pigment to be dispersed, and the volume cumulative particles. This is control of the diameter D50.
特に、上記二酸化チタン顔料の体積累積粒子径Ｄ９０および体積累積粒子径Ｄ５０が最も重要であり、塗料を調製する際に、例えば、分散に用いるメディアおよび分散時間等を調整することにより制御することができる。また、２種以上の異なる粒度分布を有する二酸化チタン顔料を混合することによって調整したり、分級等によって調整したりすることができる。上記二酸化チタン顔料の体積累積粒子径Ｄ９０および体積累積粒子径Ｄ５０の制御の点から、上記二酸化チタン顔料を、別途、分散剤、分散樹脂および／またはバインダー樹脂等の塗料原料と混合・分散することによって、予め二酸化チタン顔料ペーストを調製しておいた後、他の成分と混合・分散して、上記光輝性塗料を調製することが好ましい。 In particular, the volume cumulative particle diameter D90 and the volume cumulative particle diameter D50 of the titanium dioxide pigment are the most important, and can be controlled by adjusting, for example, the media used for dispersion and the dispersion time when preparing the coating material. it can. Moreover, it can adjust by mixing the titanium dioxide pigment which has a 2 or more types of different particle size distribution, or can adjust by classification etc. From the viewpoint of controlling the volume cumulative particle diameter D90 and the volume cumulative particle diameter D50 of the titanium dioxide pigment, the titanium dioxide pigment is separately mixed and dispersed with a coating material such as a dispersant, a dispersion resin and / or a binder resin. After preparing a titanium dioxide pigment paste in advance, it is preferable to prepare the glitter paint by mixing and dispersing with other components.
本発明の複層塗膜形成方法において、工程（２）は、上記工程（１）で得られたカラーベース塗膜上に光輝性塗料を塗布して光輝性塗膜を形成するものである。上記光輝性塗料は、透過光および上記カラーベース塗膜による反射光から、得られる複層塗膜にキラキラ感やパール系干渉色等の意匠を発現させるために形成される。 In the multilayer coating film forming method of the present invention, in step (2), a glittering coating film is formed by applying a glittering paint on the color base coating film obtained in the above step (1). The glitter paint is formed in order to express a design such as a glitter feeling and a pearl interference color in the multilayer coating film obtained from the transmitted light and the reflected light from the color base coating film.
上記塗布方法および塗布後の光輝性塗膜に対する処理方法に関する条件は、上記工程（１）のカラーベース塗膜の塗布方法および処理方法の条件と同様である。但し、塗布膜厚としては、乾燥膜厚で１０〜３０μｍとすることが好ましい。 The conditions relating to the coating method and the processing method for the glitter coating after coating are the same as the conditions for the coating method and processing method for the color base coating film in the step (1). However, the coating film thickness is preferably 10 to 30 μm in terms of dry film thickness.
工程（３）
本発明の複層塗膜の形成方法において、工場（３）は、上記工程（２）で得られた光輝性塗膜上にクリヤー塗料を塗布して、クリヤー塗膜を形成するものである。
Step (3)
In the method for forming a multilayer coating film of the present invention, the factory (3) applies a clear coating onto the glitter coating obtained in the step (2) to form a clear coating.
上記クリヤー塗料は、塗膜形成樹脂および硬化剤等を含有している。クリヤー塗料に用いられる塗膜形成樹脂および硬化剤としては、特に限定されるものではなく、上記カラーベース塗料のところで述べたものが挙げられる。なお、得られる塗膜の透明性あるいは耐酸性等の点から、アクリル樹脂および／またはポリエステル樹脂とアミノ樹脂との組み合わせ、あるいはカルボン酸・エポキシ硬化系を有するアクリル樹脂および／またはポリエステル樹脂等が挙げられる。ウレタン系クリヤー塗料の場合は、１液型、２液型のいずれであってもよい。 The clear coating contains a film-forming resin and a curing agent. The coating film-forming resin and the curing agent used for the clear coating are not particularly limited, and examples thereof include those described in the above color base coating. In addition, from the viewpoint of transparency or acid resistance of the obtained coating film, a combination of an acrylic resin and / or a polyester resin and an amino resin, an acrylic resin and / or a polyester resin having a carboxylic acid / epoxy curing system, etc. It is done. In the case of a urethane-based clear paint, either a one-component type or a two-component type may be used.
更に、上記クリヤー塗料には、上記カラーベース塗料と同様、その他の添加剤を含むことができる。特に、二酸化チタン塗膜と得られるクリヤー塗膜との混層、反転またはタレを未然に防止するために、粘性制御剤を含有することが好ましい。上記クリヤー塗料に含まれる樹脂固形分１００質量部に対する粘性制御剤の形分含有量は０．０１〜１０質量部であり、０．０２〜８質量部が好ましく、０．０３〜６質量部がより好ましい。上記固形分含有量が１０質量部を上回ると外観が低下し、０．０１質量部を下回ると粘性制御効果が得られず、タレ等の不具合をおこす原因となる。 Further, the clear paint can contain other additives as in the color base paint. In particular, it is preferable to contain a viscosity control agent in order to prevent mixed layer, inversion or sagging between the titanium dioxide coating and the resulting clear coating. The content of the viscosity control agent with respect to 100 parts by mass of the resin solid content contained in the clear coating is 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.02 to 8 parts by mass, and 0.03 to 6 parts by mass. More preferred. When the solid content exceeds 10 parts by mass, the appearance is deteriorated. When the solids content is less than 0.01 parts by mass, the viscosity control effect cannot be obtained, which causes problems such as sagging.
上記クリヤー塗料の塗料形態としては特に限定されず、上記カラーベース塗料と同様、有機溶剤型、水性型（水溶性、水分散性、エマルション）、非水分散型、並びに粉体型、スラリー型等を挙げることができる。 The form of the clear paint is not particularly limited. Like the color base paint, an organic solvent type, an aqueous type (water-soluble, water-dispersible, emulsion), a non-aqueous dispersion type, a powder type, a slurry type, etc. Can be mentioned.
上記クリヤー塗料の固形分含有量は特に限定されず、例えば２０〜６０質量％であり、好ましくは３５〜５５質量％である。また、塗布時の固形分含有量は、１０〜５０質量％であり、好ましくは２０〜５０質量％である。 The solid content of the clear coating is not particularly limited, and is, for example, 20 to 60% by mass, preferably 35 to 55% by mass. Moreover, solid content at the time of application | coating is 10-50 mass%, Preferably it is 20-50 mass%.
上記塗布方法は、上記カラーベース塗料のところで述べたものが挙げられる。上記塗布方法によるクリヤー塗料の塗布膜厚は用途により変動するため限定されないが、例えば乾燥膜厚で１０〜７０μｍである。 Examples of the coating method include those described for the color base paint. The coating film thickness of the clear coating by the above coating method is not limited because it varies depending on the application, but is, for example, 10 to 70 μm in dry film thickness.
クリヤー塗料の塗布後、得られたクリヤー塗膜を硬化させる。硬化温度および硬化時間は、上記クリヤー塗料に含まれるバインダー成分によって適宜設定することができるが、例えば、１２０〜１６０℃で１０〜３０分である。尚、上記クリヤー塗料がウレタン系のクリヤー塗料を用いる場合には、硬化温度および硬化時間を、例えば、６０〜１２０℃で１０〜３０分に設定することができる。 After applying the clear paint, the resulting clear coating is cured. The curing temperature and the curing time can be appropriately set depending on the binder component contained in the clear coating, and are, for example, 120 to 160 ° C. and 10 to 30 minutes. In addition, when the said clear coating material uses a urethane type clear coating material, hardening temperature and hardening time can be set to 10 to 30 minutes at 60-120 degreeC, for example.
本発明の複層塗膜形成方法によって形成される複層塗膜の乾燥膜厚は、３０〜３００μｍであり、５０〜２５０μｍであることが好ましい。複層塗膜の乾燥膜厚が３０μｍを下回る塗膜自体の強度が低下するおそれがあり、複層塗膜の乾燥膜厚が３００μｍを上回ると、冷熱サイクル等の膜物性が低下する。 The dry film thickness of the multilayer coating film formed by the multilayer coating film forming method of the present invention is 30 to 300 μm, and preferably 50 to 250 μm. If the dry film thickness of the multilayer coating film is less than 30 μm, the strength of the coating film itself may be reduced, and if the dry film thickness of the multilayer coating film exceeds 300 μm, film properties such as a cooling cycle are deteriorated.
本発明の複層塗膜形成方法によって形成される複層塗膜の明度Ｌ値は、用いるカラーベース塗膜の明度が２０以上８０未満の場合は、２０以上８５未満となる。ここで、複層塗膜の明度Ｌ値は、カラーベース塗膜のＬ値と同様、色を測定する方法のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の明度を表す値であり、特に複層塗膜のハイライト方向における明度が該当する。複層塗膜のハイライト方向における明度Ｌ値としては、例えば、２５°から照明し正面（０°）で受光することにより測定するＬ２５値が該当し、コニカミノルタ社製のマルチアングル分光側色計ＣＭ５１２ｍ−３で測定することができる。 The lightness L value of the multilayer coating film formed by the multilayer coating film forming method of the present invention is 20 or more and less than 85 when the brightness of the color base coating film used is 20 or more and less than 80. Here, the lightness L value of the multi-layer coating film is a value representing the lightness of the L * a * b * color system of the method of measuring the color, similar to the L value of the color base coating film. This corresponds to the brightness in the highlight direction. As the brightness L value in the highlight direction of the multilayer coating film, for example, the L25 value measured by illuminating from 25 ° and receiving light at the front (0 °) corresponds to the multi-angle spectral side color manufactured by Konica Minolta. The total CM512m-3 can be measured.
複層塗膜の明度Ｌ値が８５以上であると、ホワイトパール調となり、カラーパール調とはならない。一方、複層塗膜の明度Ｌ値が２０未満である場合は、カラーベース塗膜および／または光輝性塗膜が濃色であるため、ハイライト部における青味干渉色やシェード部における黄味透過色があっても当該濃色で紛れるため、問題とならない。 When the lightness L value of the multi-layer coating film is 85 or more, a white pearl tone is obtained and a color pearl tone is not obtained. On the other hand, when the lightness L value of the multilayer coating film is less than 20, since the color base coating film and / or the glitter coating film are dark, the blue interference color in the highlight portion and the yellow transmission in the shade portion. Even if there is a color, it will not be a problem because it will be lost in the dark color.
一方、複層塗膜の明度が２０以上８５未満である場合は、複層塗膜が淡い着色のカラーパール調塗色となるが、ハイライト部やシェード部における不要な発色は抑制され、カラーパール調塗色本来の意匠の塗色が得られる。 On the other hand, when the lightness of the multi-layer coating film is 20 or more and less than 85, the multi-layer coating film becomes a light colored color pearl tone coating color, but unnecessary color development in the highlight portion and shade portion is suppressed. The original design color of pearl tone paint color can be obtained.
以上のとおり、本発明の複層塗膜は、上記複層塗膜形成方法で得られたものである。上記複層塗膜は、従来の干渉性光輝性顔料を用いた複層塗膜とは異なり、光輝性塗膜の中に存在する特定の粒子径分布を有する二酸化チタン顔料によって、光輝性顔料の発色するパール系の意匠のうちで不要なハイライト部での青味およびシェード部での黄味の発色を抑制することができ、パール系本来の発色が得られ、カラーベース色の際立った高い光輝感を得ることができる。 As described above, the multilayer coating film of the present invention is obtained by the above-described multilayer coating film forming method. The multilayer coating film is different from the multilayer coating film using a conventional interference glittering pigment, and the titanium dioxide pigment having a specific particle size distribution existing in the glittering coating film is used to make the glitter pigment. Among the pearl-based designs that develop color, it is possible to suppress the bluish color in the highlight area and the yellow color in the shade area, resulting in the original color development of the pearl system, and the outstanding brightness of the color base color. A feeling can be obtained.
さらにカラーベース塗膜を着色顔料の減法混色により着色することにより、かかる意匠的効果に加え、優れた遮熱効果を得ることができる。さらにまた、光輝性塗膜およびカラーベース塗膜において特定の粒子径および／または粒子径分布の二酸化チタンを含有することにより、優れた遮熱効果を発揮する。 Further, by coloring the color base coating film by subtractive color mixing of color pigments, in addition to such a design effect, an excellent heat shielding effect can be obtained. Furthermore, an excellent heat shielding effect is exhibited by containing titanium dioxide having a specific particle size and / or particle size distribution in the glitter coating and color base coating.
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
使用する塗料の作成
カラーベース塗料１（グレー）
熱硬化性ポリエステル樹脂（日本ペイント社製、固形分酸価８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量１，８００、固形分７０質量％）５１．０質量部に、表１のカラーベース塗料１の欄に記載のＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−１０００（テイカ株式会社製二酸化チタン、一次粒子の体積平均粒子径８００ｎｍ）２５．０質量部、シャニンブルー５２４０ＫＢ（大日精化から市販の青色顔料）１．５質量部、リオノールグリーン６ＹＫＰＮ（東洋インキ社から市販の緑色顔料）０．１質量部、バイフェロックス１２０ＮＭ（ＬＡＮＸＥＳＳ社から市販の赤色顔料）２．７質量部、タロックスＸＬＯ（チタン工業社から市販の黄色顔料）１．７質量部およびホスターパームバイオレットＲＬＮＦ（ヘキスト社から市販の紫色顔料）微量を表１に記載の量で加えて均一分散し、更に、ユーバン１２８（三井サイテック社製メラミン樹脂、固形分６０質量％）２５．５質量部を加えて均一分散することによりカラーベース塗料１を得た。カラーベース塗料１に含まれる二酸化チタン顔料の体積累積粒子径Ｄ９０と体積累積粒子径Ｄ５０とを、ＵＰＡ−１５０（マイクロトラック社製粒度分布測定装置）にて測定したところ、それぞれ１１００ｎｍおよび８５０ｎｍであった。また、二酸化チタン顔料の一次粒子の体積平均粒子径は８００ｎｍであった。次に、下記の手順によりカラーベース塗料１の単独膜（カラーベースフィルム１）を作成し、そのＬ値（Ｌ２５値）をＣＭ５１２ｍ−３（コニカミノルタ社製分光測色計）で測定したところ、４５であった。更に、当該カラーベースフィルム１について、赤外線反射率及び日射反射率を測定した。結果を表１に記載する。
Creating paints to use
Color base paint 1 (gray)
The color base paint shown in Table 1 was added to 51.0 parts by mass of thermosetting polyester resin (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd., solid content acid value 8 mgKOH / g, hydroxyl value 80 mgKOH / g, number average molecular weight 1,800, solid content 70% by mass). TITANIX JR-1000 described in the column 1 (Titanium dioxide manufactured by Teika Co., Ltd., volume average particle diameter of primary particles 800 nm) 25.0 parts by mass, Shanin blue 5240 KB (blue pigment commercially available from Dainichi Seika) 1.5 mass Parts, Lionol Green 6YKPN (green pigment commercially available from Toyo Ink Co., Ltd.) 0.1 parts by mass, Biferox 120NM (red pigment commercially available from LANXESS) 2.7 parts by mass, Tarox XLO (commercially available from Titanium Industry Co., Ltd.) Yellow pigment) 1.7 parts by mass and Hoster Palm Violet RLNF (purple pigment commercially available from Hoechst) Add a trace amount in the amount shown in Table 1 to uniformly disperse, and further add 25.5 parts by mass of Uban 128 (Mitsui Cytec Co., Ltd. melamine resin, solid content 60% by mass) to uniformly disperse the color base paint 1 Obtained. The volume cumulative particle diameter D90 and the volume cumulative particle diameter D50 of the titanium dioxide pigment contained in the color base paint 1 were measured with UPA-150 (Microtrac particle size distribution measuring device), and were 1100 nm and 850 nm, respectively. . Moreover, the volume average particle diameter of the primary particles of the titanium dioxide pigment was 800 nm. Next, a single film (color base film 1) of the color base paint 1 was prepared by the following procedure, and its L value (L25 value) was measured with CM512m-3 (Spectrocolorimeter manufactured by Konica Minolta). there were. Further, the infrared reflectance and solar reflectance of the color base film 1 were measured. The results are listed in Table 1.
カラーベースフィルムの作製：
ポリプロピレン板にカラーベース塗料１を乾燥膜厚が３０μｍとなるようにスプレー塗装を行い、乾燥機を用いて１４０℃で３０分間加熱硬化後、ナイフで切れ目を入れ、ピンセット等で引っ張り持ち上げ、はく離させてカラーベースフィルム１を作製した。
Production of color base film:
Spray the color base paint 1 on a polypropylene plate so that the dry film thickness is 30 μm, heat and cure at 140 ° C. for 30 minutes using a dryer, cut with a knife, lift with tweezers, etc., and peel off. A color base film 1 was produced.
カラーベース塗料１の単独膜（カラーフィルム１）の赤外線反射率および日射反射率の測定
赤外線反射率（％）：
日立ハイテク社製分光光度計U4100を用いて赤外線反射率（波長７８０〜２５００ｎｍ）および日射反射率（波長３００〜２５００ｎｍ）を測定した。
Measurement of infrared reflectance and solar reflectance of single film (color film 1) of color base paint 1 Infrared reflectance (%):
Infrared reflectance (wavelength 780 to 2500 nm) and solar reflectance (wavelength 300 to 2500 nm) were measured using a spectrophotometer U4100 manufactured by Hitachi High-Tech.
カラーベース塗料１の単独膜（カラーフィルム１）のＬ値の測定
コニカミノルタ社製のマルチアングル分光側色計ＣＭ５１２ｍ−３を用い、２５°から照明し正面（０°）で受光することにより測定するＬ２５値を測定した。
カラーベース塗料２〜８
下記表１に示す顔料の組合せを用いること以外は、上記カラーベース塗料１と同様に塗料を作成した。得られたカラーベース塗料の単独膜のＬ値、使用している二酸化チタン顔料のＤ９０およびＤ５０、および赤外線反射率と日射反射率を測定した。結果を表１に記載する。
Measurement of L value of single film (color film 1) of color base paint 1 Using a multi-angle spectroscopic color meter CM512m-3 manufactured by Konica Minolta , it is measured by illuminating from 25 ° and receiving light at the front (0 °). The L25 value was measured.
Color base paint 2-8
A paint was prepared in the same manner as the color base paint 1 except that the combination of pigments shown in Table 1 below was used. The L value of the obtained color base paint single film, D90 and D50 of the titanium dioxide pigment used, and the infrared reflectance and solar reflectance were measured. The results are listed in Table 1.
ベース塗料ＡおよびＢ
下記表１のベース塗料Ａおよびベース塗料Ｂに示す顔料の組合せを用いること以外は、上記カラーベース塗料１と同様に塗料を作成した。得られたベース塗料の単独膜のＬ値、使用している二酸化チタン顔料のＤ９０およびＤ５０、および赤外線反射率と日射反射率を測定した。結果を表１に記載する。
Base paint A and B
A paint was prepared in the same manner as the color base paint 1 except that the combinations of pigments shown in the base paint A and the base paint B in Table 1 below were used. The L value of the single film of the obtained base paint, D90 and D50 of the titanium dioxide pigment used, and infrared reflectance and solar reflectance were measured. The results are listed in Table 1.
ＣＲ−９５チタン：石原産業社製二酸化チタン顔料、一次粒子の体積平均粒子径２５０ｎｍ
シャニンブルー５２０５ブルー：大日精化社製から市販の青色顔料
シャニングリーンＳ：ＤＩＣ社から市販の緑色顔料
ファーストゲンスーパーレッド：ＤＩＣ社赤色顔料
シコトランス イエローＬ−１１００：ＢＡＳＦ社から市販の黄色顔料
カーボンブラックＭＡ−１００：三菱化学
CR-95 titanium: Titanium dioxide pigment manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., volume average particle diameter of primary particles 250 nm
Shannin Blue 5205 Blue: Blue pigment commercially available from Dainichi Seika Co., Ltd. Shannin Green S: Green pigment commercially available from DIC Fastogen Super Red: Red pigment Sicotrans Yellow L-1100: Yellow pigment commercially available from BASF Carbon black MA-100: Mitsubishi Chemical
光輝性塗料１
日本ペイント社製アクリルエマルション（体積平均粒子径１５０ｎｍ、不揮発分２０％、固形分酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２７１．５質量部、ジメチルエタノールアミン１０質量％水溶液を１０質量部、日本ペイント社製水溶性アクリル樹脂（不揮発分は３０．０質量％、固形分酸価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２７．４質量部、プライムポールＰＸ−１０００（三洋化成工業社製ポリエーテルポリオール、不揮発分１００％）を７．２質量部、サイメル２０４（三井サイテック社製混合アルキル化型メラミン樹脂、不揮発分１００％）を２８．２質量部、そして、ラウリルアシッドフォスフェート０．２質量部、シラリックＴ６０−２３ＷＮＴ（メルク社製干渉性ブルーアルミナフレーク顔料）４．０質量部、シラリックＴ６０−１０ＷＮＴ（メルク社製干渉性アルミナフレーク顔料）４．０質量部およびタイペークＣＲ−９５（石原産業社製二酸化チタン顔料、一次粒子の体積平均粒子径２５０ｎｍ）１．０質量部を容器に加えて、ガラスビーズで、１８０分間分散することにより、光輝性顔料／二酸化チタンの質量比が８／１である光輝性塗料１を得た。光輝性塗料１に含まれる二酸化チタン顔料の体積累積粒子径Ｄ９０と体積累積粒子径Ｄ５０とを、ＵＰＡ−１５０（マイクロトラック社製粒度分布測定装置）にて測定したところ、それぞれ９００ｎｍと３００ｎｍであった。塗料配合を表２に示した。
Bright paint 1
271.5 parts by mass of Nippon Paint's acrylic emulsion (volume average particle size 150 nm, nonvolatile content 20%, solid content acid value 20 mgKOH / g, hydroxyl value 40 mgKOH / g) and 10 parts by mass of dimethylethanolamine 10% by mass aqueous solution , 27.4 parts by mass of water-soluble acrylic resin (non-volatile content: 30.0% by mass, solid content acid value: 40 mgKOH / g, hydroxyl value: 50 mgKOH / g), Prime Pol PX-1000 (Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) 7.2 parts by mass of polyether polyol (non-volatile content 100%), 28.2 parts by mass of Cymel 204 (mixed alkylated melamine resin, 100% non-volatile content manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.), and lauryl acid phosphate 0 .2 parts by mass, silicic T60-23WNT (Merck's interference blue alumina Lake pigment) 4.0 parts by mass, Silical T60-10WNT (Merck's interference alumina flake pigment) 4.0 parts by mass and Type CR-95 (Ishihara Sangyo Titanium dioxide pigment, primary particle volume average particle size 250 nm) ) 1.0 part by mass was added to the container and dispersed with glass beads for 180 minutes to obtain a glittering paint 1 having a mass ratio of glittering pigment / titanium dioxide of 8/1. When the volume cumulative particle diameter D90 and the volume cumulative particle diameter D50 of the titanium dioxide pigment contained in the glitter paint 1 were measured with UPA-150 (particle size distribution measuring device manufactured by Microtrac), they were 900 nm and 300 nm, respectively. It was. The paint formulation is shown in Table 2.
光輝性塗料２
タイペークＣＲ−９５の代わりに、ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−１０００を用いたこと以外は光輝性塗料１と同様にして光輝性塗料２を得た。光輝性塗料２に含まれる二酸化チタン顔料の体積累積粒子径Ｄ９０と体積累積粒子径Ｄ５０とは、それぞれ９００ｎｍと８００ｎｍであった。塗料配合を表２に示した。
Bright paint 2
A glittering paint 2 was obtained in the same manner as the glittering paint 1 except that TITANIX JR-1000 was used instead of Typaque CR-95. The volume cumulative particle diameter D90 and the volume cumulative particle diameter D50 of the titanium dioxide pigment contained in the glittering paint 2 were 900 nm and 800 nm, respectively. The paint formulation is shown in Table 2.
光輝性塗料３
タイペークＣＲ−９５の代わりに、ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−１０００を用い、分散時間を２００分にしたこと以外は光輝性塗料１と同様にして光輝性塗料３を得た。光輝性塗料３に含まれる二酸化チタン顔料の体積累積粒子径Ｄ９０と体積累積粒子径Ｄ５０とは、それぞれ１０００ｎｍと６００ｎｍであった。塗料配合を表２に示した。
Bright paint 3
A glittering paint 3 was obtained in the same manner as the glittering paint 1 except that TITANIX JR-1000 was used in place of the Taipei CR-95 and the dispersion time was 200 minutes. The volume cumulative particle diameter D90 and the volume cumulative particle diameter D50 of the titanium dioxide pigment contained in the glittering paint 3 were 1000 nm and 600 nm, respectively. The paint formulation is shown in Table 2.
光輝性塗料４
タイペークＣＲ−９５の代わりに、ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−１０００を用い、分散時間を２２０分にしたこと以外は光輝性塗料１と同様にして光輝性塗料４を得た。光輝性塗料４に含まれる二酸化チタン顔料の体積累積粒子径Ｄ９０と体積累積粒子径Ｄ５０とは、それぞれ９００ｎｍと５００ｎｍであった。塗料配合を表２に示した。
Bright paint 4
A brilliant paint 4 was obtained in the same manner as the brilliant paint 1 except that TITANIX JR-1000 was used instead of the typek CR-95 and the dispersion time was 220 minutes. The volume cumulative particle diameter D90 and the volume cumulative particle diameter D50 of the titanium dioxide pigment contained in the glitter paint 4 were 900 nm and 500 nm, respectively. The paint formulation is shown in Table 2.
光輝性塗料５
タイペークＣＲ−９５を０．８質量部として、干渉性光輝性顔料／二酸化チタン顔料の質量比を１０／１としたこと以外は、光輝性塗料１と同様にして光輝性塗料５を得た。光輝性塗料５に含まれる二酸化チタン顔料の体積累積粒子径Ｄ９０と体積累積粒子径Ｄ５０とは、それぞれ９００ｎｍと３００ｎｍであった。塗料配合を表２に示した。
Bright paint 5
A glittering paint 5 was obtained in the same manner as the glittering paint 1 except that 0.8 parts by mass of Typaque CR-95 was used and the mass ratio of the interference bright pigment / titanium dioxide pigment was 10/1. The volume cumulative particle diameter D90 and the volume cumulative particle diameter D50 of the titanium dioxide pigment contained in the glitter paint 5 were 900 nm and 300 nm, respectively. The paint formulation is shown in Table 2.
光輝性塗料６
タイペークＣＲ−９５を１．２質量部として、干渉性光輝性顔料／二酸化チタン顔料の質量比を７／１としたこと以外は、光輝性塗料１と同様にして光輝性塗料６を得た。光輝性塗料６に含まれる二酸化チタン顔料の体積累積粒子径Ｄ９０と体積累積粒子径Ｄ５０とは、それぞれ９００ｎｍと３００ｎｍであった。塗料配合を表２に示した。
Bright paint 6
A glittering paint 6 was obtained in the same manner as the glittering paint 1 except that 1.2 parts by mass of Typaque CR-95 was used and the mass ratio of the interference brightening pigment / titanium dioxide pigment was 7/1. The volume cumulative particle diameter D90 and the volume cumulative particle diameter D50 of the titanium dioxide pigment contained in the glittering paint 6 were 900 nm and 300 nm, respectively. The paint formulation is shown in Table 2.
光輝性塗料７
タイペークＣＲ−９５に代えてタイペークＣＲ−９７を用いたこと以外は、光輝性塗料１と同様にして光輝性塗料７を得た。光輝性塗料７に含まれる二酸化チタン顔料の体積累積粒子径Ｄ９０と体積累積粒子径Ｄ５０とは、それぞれ８００ｎｍと３００ｎｍであった。塗料配合を表２に示した。
Bright paint 7
A glittering paint 7 was obtained in the same manner as the glittering paint 1 except that the Taipei CR-97 was used instead of the Taipei CR-95. The volume cumulative particle diameter D90 and the volume cumulative particle diameter D50 of the titanium dioxide pigment contained in the glitter paint 7 were 800 nm and 300 nm, respectively. The paint formulation is shown in Table 2.
光輝性塗料８
分散時間を１２０分間にしたこと以外は光輝性塗料１と同様にして光輝性塗料８を得た。光輝性塗料８に含まれる二酸化チタン顔料の体積累積粒子径Ｄ９０と体積累積粒子径Ｄ５０とは、それぞれ１４００ｎｍと１０００ｎｍであった。塗料配合を表２に示した。
Bright paint 8
A glittering paint 8 was obtained in the same manner as the glittering paint 1 except that the dispersion time was 120 minutes. The volume cumulative particle diameter D90 and the volume cumulative particle diameter D50 of the titanium dioxide pigment contained in the glitter paint 8 were 1400 nm and 1000 nm, respectively. The paint formulation is shown in Table 2.
光輝性塗料９
分散時間を２７０分間にしたこと以外は光輝性塗料１と同様にして光輝性塗料９を得た。光輝性塗料９に含まれる二酸化チタン顔料の体積累積粒子径Ｄ９０と体積累積粒子径Ｄ５０とは、それぞれ６００ｎｍと３００ｎｍであった。塗料配合を表２に示した。
Bright paint 9
A glittering paint 9 was obtained in the same manner as the glittering paint 1 except that the dispersion time was 270 minutes. The volume cumulative particle diameter D90 and the volume cumulative particle diameter D50 of the titanium dioxide pigment contained in the glittering paint 9 were 600 nm and 300 nm, respectively. The paint formulation is shown in Table 2.
光輝性塗料１０
分散時間を２７０分間にしたこと以外は光輝性塗料５と同様にして光輝性塗料１０を得た。光輝性塗料１０に含まれる二酸化チタン顔料の体積累積粒子径Ｄ９０と体積累積粒子径Ｄ５０とは、それぞれ７００ｎｍと１５０ｎｍであった。塗料配合を表１に示した。
Bright paint 10
A glittering paint 10 was obtained in the same manner as the glittering paint 5 except that the dispersion time was 270 minutes. The volume cumulative particle diameter D90 and the volume cumulative particle diameter D50 of the titanium dioxide pigment contained in the glitter paint 10 were 700 nm and 150 nm, respectively. The paint formulation is shown in Table 1.
光輝性塗料１１
タイペークＣＲ−９５を２．０質量部として、干渉性光輝性顔料／二酸化チタン顔料の質量比を４／１としたこと以外は、光輝性塗料１と同様にして光輝性塗料１１を得た。塗料配合を表２に示した。
Bright paint 11
A glittering paint 11 was obtained in the same manner as the glittering paint 1 except that 2.0 parts by mass of Typaque CR-95 was used and the mass ratio of the interference glittering pigment / titanium dioxide pigment was 4/1. The paint formulation is shown in Table 2.
光輝性塗料１２
タイペークＣＲ−９５を０．５質量部として、干渉性光輝性顔料／二酸化チタン顔料の質量比を１６／１としたこと以外は、光輝性塗料１と同様にして光輝性塗料１２を得た。塗料配合を表２に示した。
Bright paint 12
A glittering paint 12 was obtained in the same manner as the glittering paint 1 except that 0.5 parts by mass of Typaque CR-95 was used and the mass ratio of the interference bright pigment / titanium dioxide pigment was 16/1. The paint formulation is shown in Table 2.
光輝性塗料１３
二酸化チタン顔料を配合しなかったこと以外は光輝性塗料１と同様にして光輝性塗料１１を得た。塗料配合を表２に示した。
Bright paint 13
A glittering paint 11 was obtained in the same manner as the glittering paint 1 except that no titanium dioxide pigment was blended. The paint formulation is shown in Table 2.
光輝性塗料１４
分散時間を２４０分間にしたこと以外は光輝性塗料２と同様にして光輝性塗料１４を得た。光輝性塗料１４に含まれる二酸化チタン顔料の体積累積粒子径Ｄ９０と体積累積粒子径Ｄ５０とは、それぞれ６５０ｎｍと２００ｎｍであった。塗料配合を表２に示した。
Bright paint 14
A glittering paint 14 was obtained in the same manner as the glittering paint 2 except that the dispersion time was 240 minutes. The volume cumulative particle diameter D90 and the volume cumulative particle diameter D50 of the titanium dioxide pigment contained in the glittering paint 14 were 650 nm and 200 nm, respectively. The paint formulation is shown in Table 2.
光輝性塗料１５
分散時間を１４０分間にしたこと以外は光輝性塗料２と同様にして光輝性塗料１５を得た。光輝性塗料１５に含まれる二酸化チタン顔料の体積累積粒子径Ｄ９０と体積累積粒子径Ｄ５０とは、それぞれ１６００ｎｍと８００ｎｍであった。塗料配合を表２に示した。
Bright paint 15
A glittering paint 15 was obtained in the same manner as the glittering paint 2 except that the dispersion time was 140 minutes. The volume cumulative particle diameter D90 and the volume cumulative particle diameter D50 of the titanium dioxide pigment contained in the glittering paint 15 were 1600 nm and 800 nm, respectively. The paint formulation is shown in Table 2.
光輝性塗料１６
分散時間を１００分間にしたこと以外は光輝性塗料２と同様にして光輝性塗料１６を得た。光輝性塗料１６に含まれる二酸化チタン顔料の体積累積粒子径Ｄ９０と体積累積粒子径Ｄ５０とは、それぞれ１８００ｎｍと９５０ｎｍであった。塗料配合を表２に示した。
Bright paint 16
A glittering paint 16 was obtained in the same manner as the glittering paint 2 except that the dispersion time was 100 minutes. The volume cumulative particle diameter D90 and the volume cumulative particle diameter D50 of the titanium dioxide pigment contained in the glitter paint 16 were 1800 nm and 950 nm, respectively. The paint formulation is shown in Table 2.
光輝性塗料１７
分散時間を２１０分間にしたこと以外は光輝性塗料２と同様にして光輝性塗料１７を得た。光輝性塗料１７に含まれる二酸化チタン顔料の体積累積粒子径Ｄ９０と体積累積粒子径Ｄ５０とは、それぞれ１０００ｎｍと２００ｎｍであった。塗料配合を表２に示した。
Bright paint 17
A glittering paint 17 was obtained in the same manner as the glittering paint 2 except that the dispersion time was 210 minutes. The volume cumulative particle diameter D90 and the volume cumulative particle diameter D50 of the titanium dioxide pigment contained in the glitter paint 17 were 1000 nm and 200 nm, respectively. The paint formulation is shown in Table 2.
光輝性塗料１８
分散時間を１６０分間にしたこと以外は光輝性塗料２と同様にして光輝性塗料１８を得た。光輝性塗料１８に含まれる二酸化チタン顔料の体積累積粒子径Ｄ９０と体積累積粒子径Ｄ５０とは、それぞれ１０００ｎｍと９５０ｎｍであった。塗料配合を表２に示した。
Bright paint 18
A glittering paint 18 was obtained in the same manner as the glittering paint 2 except that the dispersion time was 160 minutes. The volume cumulative particle diameter D90 and the volume cumulative particle diameter D50 of the titanium dioxide pigment contained in the glitter paint 18 were 1000 nm and 950 nm, respectively. The paint formulation is shown in Table 2.
クリヤー塗料１
マックフローＯ−１８２０クリヤー（日本ペイント社製カルボン酸・エポキシ硬化型クリヤー塗料）を使用した。
Clear paint 1
Macflow O-1820 clear (Nippon Paint Co., Ltd. carboxylic acid / epoxy curable clear paint) was used.
実施例１
（１）試験板の作成
リン酸亜鉛処理した３０ｃｍ×４０ｃｍ、厚み０．８ｍｍのダル鋼板に、パワーニクス１１０（日本ペイント社製カチオン電着塗料）を、乾燥塗膜が２０μｍとなるように電着塗装し、１６０℃で３０分間の加熱硬化後、冷却して、硬化電着塗膜を形成した。硬化電着塗膜を有する上記ダル鋼板にカラーベース塗料１を乾燥膜厚３０μｍとなるようにスプレー塗装し、カラーベース塗膜１を得た。次に、得られたカラーベース塗膜１上に、光輝性塗料１を乾燥膜厚１５μｍとなるよう回転霧化式静電塗装装置を用いて１ステージ塗装し、光輝性塗膜１を得た。その後８０℃で４分間プレヒートを行った。
Example 1
(1) Preparation of test plate Powernics 110 (Cation Electrodeposition Paint manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was applied to a 30 mm x 40 cm zinc dull steel plate treated with zinc phosphate so that the dry coating film would be 20 μm. After coating and heating and curing at 160 ° C. for 30 minutes, cooling was performed to form a cured electrodeposition coating film. The color base coating 1 was obtained by spray-coating the color base coating 1 on the above dull steel plate having a cured electrodeposition coating to a dry film thickness of 30 μm. Next, on the color base coating film 1 obtained, the glittering paint 1 was applied in one stage using a rotary atomizing electrostatic coating apparatus so as to have a dry film thickness of 15 μm. Thereafter, preheating was performed at 80 ° C. for 4 minutes.
次に、得られた光輝性塗膜１上に、クリヤー塗料１を乾燥膜厚３５μｍとなるように回転霧化式静電塗装装置を用いて１ステージ塗装し、クリヤー塗膜１を得た。その後、得られたカラーベース塗膜１、光輝性塗膜１およびクリヤー塗膜１を１４０℃で２０分間、一度に加熱硬化させ、複層塗膜を備えた試験板を得た。 Next, on the resulting glittering coating film 1, the clear coating film 1 was applied in one stage using a rotary atomizing electrostatic coating apparatus so as to have a dry film thickness of 35 μm, whereby a clear coating film 1 was obtained. Thereafter, the obtained color base coating film 1, glitter coating film 1 and clear coating film 1 were heated and cured at 140 ° C. for 20 minutes at a time to obtain a test plate having a multilayer coating film.
（２）評価
得られた試験板の塗膜外観について、ハイライト部での干渉色（青味）およびシェード部での透過色（黄味）の発色状態と平滑性、意匠性とを、以下の基準で評価した。また、得られた試験板の赤外線反射率を測定した。結果を表３に示す。
(2) Evaluation Regarding the coating film appearance of the obtained test plate, the interference color (blue tint) in the highlight portion and the transmitted color (yellow tint) in the shade portion and the smoothness and design properties are as follows: Evaluation based on the criteria. Moreover, the infrared reflectance of the obtained test plate was measured. The results are shown in Table 3.
ハイライト部の干渉色（青味）の発色状態
３ ぼんやり青味が見え柔らかいイメージ。
２ 青味が若干見える程度。
１ 青味が弱く見える。
０ 青味が非常に強く見える。
Colored state of interference color (blue tint) in highlights 3 A soft image with a faint blue tint.
2 A little blueness is visible.
1 Blueness looks weak.
0 Blueness looks very strong.
シェード部の透過色（黄味）の発色状態
３ 黄味がほとんど見えないイメージ。
２ 黄味が若干見える程度。
１ 黄味が弱く見える。
０ 黄味が強く見える。
Colored state of the shade color (yellowishness) 3 The image with almost no yellowishness.
2 To the extent that yellowish color is visible.
1 The yellowness looks weak.
0 Yellowish color appears strong.
平滑性
○：塗膜表面が平滑でなめらかである
×：塗膜表面の凹凸が大きい
Smoothness ○: The coating film surface is smooth and smooth. ×: The coating film surface has large irregularities.
干渉性光輝性顔料の発色による意匠性
○：パール系の発色が見える
×：パール系の発色が見えない
Design by coloring of interference bright pigment ○: Visible pearl-based color ×: Invisible pearl-based color
複層塗膜の赤外線反射率（％）
日立ハイテク社製分光光度計U4100を用いて赤外線反射率（波長８００〜２５００nｍ）を測定した。
複層塗膜のＬ値の測定
コニカミノルタ社製のマルチアングル分光側色計ＣＭ５１２ｍ−３を用い、２５°から照明し正面（０°）で受光することにより測定するＬ２５値を測定した。
Infrared reflectance of multilayer coating film (%)
Infrared reflectivity (wavelength 800-2500 nm) was measured using a spectrophotometer U4100 manufactured by Hitachi High-Tech.
Measurement of L value of multilayer coating film Using a multi-angle spectroscopic color meter CM512m-3 manufactured by Konica Minolta, L25 value measured by illuminating from 25 ° and receiving light at the front (0 °) was measured.
実施例２〜１７および比較例１〜１２
カラーベース塗料１を表３のカラーベース塗料種に記載するカラーベース塗料に代え、光輝性塗料１を表３の光輝性塗料種に記載の光輝性塗料に代えること以外は、実施例１と同様に試験板を作成し、得られた試験板について実施例１と同様に評価を行った。結果を表３に示す。
Examples 2-17 and Comparative Examples 1-12
A test plate as in Example 1, except that the color base paint 1 is replaced with the color base paint described in the color base paint types in Table 3 and the glitter paint 1 is replaced with the glitter paint described in the bright paint types in Table 3. And the obtained test plate was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
上記実施例および比較例から明らかなように、実施例１〜１７で得られた複層塗膜では、ハイライト部での干渉色（青味）が、若干見えるか、または、ぼんやり見える程度にまで減少し、シェード部での透過色（黄味）が、ほとんど見えないか、または、若干見える程度にまで減少しているが、カラーベース塗料の色による意匠および干渉性光輝性顔料の発色による意匠そのものは良好である。このとき、ハイライト部におけるぼんやり見える程度の青味（評価:３）または若干〜ぼんやり見える程度（評価：２〜３）の青味に限っては、人間の目にはむしろ全体の白さが際立って見える効果をもたらすものであり、この青味が弱い程度の青味（評価：１）になると、人間の目には白さが際立つことはなく青味を感じるようになる。 As is clear from the above Examples and Comparative Examples, in the multilayer coating films obtained in Examples 1 to 17, the interference color (blue tint) in the highlight portion is slightly visible or dull. The transmission color (yellowishness) in the shade portion is almost invisible or slightly visible, but the design based on the color of the color base paint and the design based on the color of the interference bright pigment It is good. At this time, the overall whiteness of the human eye is rather limited to the blueness (evaluation: 3) that can be blurred in the highlight area, or the blueness that is slightly visible (evaluation: 2 to 3). When the bluish color becomes a bluish color (evaluation: 1), the whiteness of the human eye does not stand out and the bluish color is felt.
比較例１〜３および７〜１２では、二酸化チタン顔料のＤ９０かＤ５０のいずれか一方もしくはＤ９０とＤ５０の両方が本発明の範囲を外れる場合である。これらの比較例は、干渉性光輝性顔料によるパール系発色、ハイライト部の干渉色（青味）の発色状態、およびシェード部の透過色（黄味）の発色状態をすべて満足するものはなかった。 In Comparative Examples 1 to 3 and 7 to 12, either one of D90 and D50 or both D90 and D50 of the titanium dioxide pigment is outside the scope of the present invention. None of these comparative examples satisfy all of the pearl-based color development by the interference bright pigment, the interference color (blue tint) color development state of the highlight portion, and the transmission color (yellow tint) color development state of the shade portion. It was.
比較例４および５は、干渉性光輝性顔料／二酸化チタン顔料の質量比が本発明の範囲から外れる場合であり、共に平滑性や干渉性光輝性顔料によるパール系の発色は良好だが、ハイライト部およびシェード部で不要な発色が強く確認された。比較例６は、二酸化チタン顔料を配合しない例では、当然であるが干渉性光輝性顔料の発色による意匠は良好であるが、ハイライト部での青味もシェード部での黄味も強く見える。以上より、本発明における光輝性顔料中の二酸化チタン顔料のＤ９０およびＤ５０の数値範囲、ならびに干渉性光輝性顔料／二酸化チタン顔料の質量比の数値範囲を全て満たすことが、本発明における意匠面での効果、すなわち、ハイライト部では青味干渉が弱く、シェード部でも黄色の透過色が弱く、全方位でカラーベース塗膜による発色がよく見え、かつ、干渉性光輝性顔料によるパール系発色が観察される意匠面での効果を得るために必須であることがわかる。 Comparative Examples 4 and 5 are cases in which the mass ratio of the interference bright pigment / titanium dioxide pigment is outside the scope of the present invention, and both the smoothness and the pearl coloration by the interference bright pigment are good, but highlights Unnecessary color development was strongly confirmed in the area and shade area. Comparative Example 6 is an example in which no titanium dioxide pigment is blended, but it is natural that the design by coloring the interference bright pigment is good, but the blueness in the highlight portion and the yellowness in the shade portion appear strong. . From the above, the design aspect of the present invention satisfies all the numerical ranges of D90 and D50 of the titanium dioxide pigment in the bright pigment in the present invention and the numerical range of the mass ratio of the interference bright pigment / titanium dioxide pigment. In other words, the blue-colored interference is weak in the highlight area, the yellow transmitted color is weak in the shade area, and the color-based coating color appears well in all directions, and the pearl-colored color due to the coherent bright pigment is observed. It can be seen that it is essential to obtain an effect on the design surface.
本発明は、自動車などの塗装において、見る角度によってぼんやり色が変わり、しかも干渉色や透過色が見えにくいカラーパール調塗色を得ることができ、また遮熱効果を有する複層塗膜の形成方法を提供する。また、基材上にカラーベース塗料組成物を塗布してカラーベース塗膜とし、光輝性塗料をカラーベース塗膜上に塗布して複層塗膜とした場合に、全方位でカラーパール色調の際立った塗色であって、遮熱効果に優れる複層塗膜を提供する。 The present invention is capable of obtaining a color pearl-tone coating color that varies in a vague color depending on the viewing angle and is difficult to see an interference color or a transmitted color, and forms a multilayer coating film having a heat shielding effect. Provide a method. In addition, when a color base coating composition is applied to a base material to form a color base coating film, and a glittering coating is applied to the color base coating film to form a multi-layer coating film, a color pearl color tone that is conspicuous in all directions is applied. Provided is a multilayer coating film which is colored and has an excellent heat shielding effect.
Claims (6)
前記カラーベース塗膜の明度がＬ値で２０以上８０未満であり、
前記光輝性塗料が含有する二酸化チタン顔料の体積累積粒子径Ｄ９０が７００〜１２００ｎｍであり、かつ、体積累積粒子径Ｄ５０が２５０〜９００ｎｍであり、かつ、
前記光輝性塗料の塗料固形分中の前記干渉性光輝性顔料と前記二酸化チタン顔料との質量比は、干渉性光輝性顔料／二酸化チタン顔料＝１０／１〜５／１である
複層塗膜の形成方法。 Step (1) of forming a color base paint film by applying a color base paint containing a color pigment on a substrate, and a glitter paint containing an interference bright pigment and a titanium dioxide pigment on the obtained color base paint film A method of forming a multi-layer coating film comprising a step (2) of forming a glittering coating film by coating, and a step (3) of forming a clear coating film by applying a clear coating on the resulting glittering coating film. There,
The lightness of the color base coating film is 20 or more and less than 80 in L value,
The titanium dioxide pigment contained in the glitter paint has a volume cumulative particle diameter D90 of 700 to 1200 nm, a volume cumulative particle diameter D50 of 250 to 900 nm, and
The multilayer coating film in which the mass ratio of the interference bright pigment and the titanium dioxide pigment in the solid content of the bright paint is the interference bright pigment / titanium dioxide pigment = 10/1 to 5/1. Forming method.
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