JP6036944B2 - 新規有機ケイ素化合物、その製造方法及び密着向上剤 - Google Patents
新規有機ケイ素化合物、その製造方法及び密着向上剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6036944B2 JP6036944B2 JP2015165464A JP2015165464A JP6036944B2 JP 6036944 B2 JP6036944 B2 JP 6036944B2 JP 2015165464 A JP2015165464 A JP 2015165464A JP 2015165464 A JP2015165464 A JP 2015165464A JP 6036944 B2 JP6036944 B2 JP 6036944B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- organosilicon compound
- formula
- group
- general formula
- following general
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 title claims description 82
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 4
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- FMGBDYLOANULLW-UHFFFAOYSA-N 3-isocyanatopropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN=C=O FMGBDYLOANULLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- NNTRMVRTACZZIO-UHFFFAOYSA-N 3-isocyanatopropyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCN=C=O NNTRMVRTACZZIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- -1 mercapto compound Chemical class 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- LQRUPWUPINJLMU-UHFFFAOYSA-N dioctyl(oxo)tin Chemical compound CCCCCCCC[Sn](=O)CCCCCCCC LQRUPWUPINJLMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 0 *S*C(OBN(C(N(BOC(*S*)=O)C(N1BOC(*S*)=O)=O)=O)C1=O)=O Chemical compound *S*C(OBN(C(N(BOC(*S*)=O)C(N1BOC(*S*)=O)=O)=O)C1=O)=O 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOBBTVPTPXRUBP-UHFFFAOYSA-N [3-(3-sulfanylpropanoyloxy)-2,2-bis(3-sulfanylpropanoyloxymethyl)propyl] 3-sulfanylpropanoate Chemical compound SCCC(=O)OCC(COC(=O)CCS)(COC(=O)CCS)COC(=O)CCS JOBBTVPTPXRUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 3
- IMQFZQVZKBIPCQ-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(3-sulfanylpropanoyloxymethyl)butyl 3-sulfanylpropanoate Chemical compound SCCC(=O)OCC(CC)(COC(=O)CCS)COC(=O)CCS IMQFZQVZKBIPCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propane-1-thiol Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCS IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YAAUVJUJVBJRSQ-UHFFFAOYSA-N [3-(3-sulfanylpropanoyloxy)-2-[[3-(3-sulfanylpropanoyloxy)-2,2-bis(3-sulfanylpropanoyloxymethyl)propoxy]methyl]-2-(3-sulfanylpropanoyloxymethyl)propyl] 3-sulfanylpropanoate Chemical compound SCCC(=O)OCC(COC(=O)CCS)(COC(=O)CCS)COCC(COC(=O)CCS)(COC(=O)CCS)COC(=O)CCS YAAUVJUJVBJRSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100027123 55 kDa erythrocyte membrane protein Human genes 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGFKLBBNWSXPHP-UHFFFAOYSA-N CSC(CC=N)=O Chemical compound CSC(CC=N)=O ZGFKLBBNWSXPHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101001057956 Homo sapiens 55 kDa erythrocyte membrane protein Proteins 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- IHUNBGSDBOWDMA-AQFIFDHZSA-N all-trans-acitretin Chemical compound COC1=CC(C)=C(\C=C\C(\C)=C\C=C\C(\C)=C\C(O)=O)C(C)=C1C IHUNBGSDBOWDMA-AQFIFDHZSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- HECGKCOICWUUJU-UHFFFAOYSA-N bis(diphenylphosphanylmethyl)-phenylphosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CP(C=1C=CC=CC=1)CP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 HECGKCOICWUUJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- ZXPDYFSTVHQQOI-UHFFFAOYSA-N diethoxysilane Chemical compound CCO[SiH2]OCC ZXPDYFSTVHQQOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N tin(2+) Chemical compound [Sn+2] IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N triethoxy(3-isocyanatopropyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN=C=O FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明は、新規メルカプト基含有有機ケイ素化合物、その製造方法、及び該有機ケイ素化合物を有効成分とする密着向上剤に関する。
メルカプト基含有有機ケイ素化合物は、ガラスや金属などの無機基材への密着向上剤として広く使用されている。例えば、特許文献１（特許第４６９２８８５号公報）では、エポキシ樹脂とリードフレームとの密着性を向上させる目的でメルカプト基含有有機ケイ素化合物が使用されている。メルカプト基含有有機ケイ素化合物としては、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランや３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランが汎用されている。
しかし、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランや３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランは沸点が低く、高温塗工時に揮発してしまうため、必要以上のメルカプト基含有有機ケイ素化合物を配合する必要があった。更に、揮発したメルカプト基含有有機ケイ素化合物により、機器を汚染してしまうという問題点もある。
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、無機基材に対し高い密着性を有し、更に揮発性の低いメルカプト基含有有機ケイ素化合物、その製造方法、及び該有機ケイ素化合物を有効成分とする密着向上剤を提供することを目的とする。
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、一般式（１）〜（３）で示されるメルカプト基を含有する有機ケイ素化合物が、揮発性が低く、無機基材に対して高い密着性を有することを見出し、本発明をなすに至った。
従って、本発明は、下記有機ケイ素化合物、その製造方法及び密着向上剤を提供する。
〔１〕
下記一般式（３）
（式中のＡは独立に直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｂは独立に直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｅは独立に水素原子又は下記一般式（４）で示される置換基を表し、少なくとも１つは下記一般式（４）で示される置換基である。）
（式中のＤは独立に直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｒは独立にハロゲン原子又はアルコキシ基である加水分解性基であり、Ｒ’は独立に炭素数１〜４のアルキル基であり、ｍは１〜３の整数である。）
で示される有機ケイ素化合物。
〔２〕
下記一般式（７）
（式中のＥは上記と同様である。）
で示される〔１〕記載の有機ケイ素化合物。
〔３〕
下記一般式（１０）
（式中のＡ、Ｂは上記と同様である。）
で表されるメルカプト化合物と下記一般式（ａ）
（式中のＤ、Ｒ、Ｒ’、ｍは上記と同様である。）
で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物を反応させることを特徴とする〔１〕記載の有機ケイ素化合物の製造方法。
〔４〕
前記イソシアネート基を有する有機ケイ素化合物が、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルメチルジエトキシシランであることを特徴とする〔３〕記載の製造方法。
〔５〕
〔１〕又は〔２〕記載の有機ケイ素化合物を有効成分とする無機基材に対する密着向上剤。
〔１〕
下記一般式（３）
で示される有機ケイ素化合物。
〔２〕
下記一般式（７）
で示される〔１〕記載の有機ケイ素化合物。
〔３〕
下記一般式（１０）
で表されるメルカプト化合物と下記一般式（ａ）
で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物を反応させることを特徴とする〔１〕記載の有機ケイ素化合物の製造方法。
〔４〕
前記イソシアネート基を有する有機ケイ素化合物が、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルメチルジエトキシシランであることを特徴とする〔３〕記載の製造方法。
〔５〕
〔１〕又は〔２〕記載の有機ケイ素化合物を有効成分とする無機基材に対する密着向上剤。
本発明の有機ケイ素化合物は、分子内に（１）加水分解性シリル基、（２）チオウレタン構造、（３）メルカプト基を有しており、無機基材に対して高い密着性を付与することが可能である。更に、本発明の有機ケイ素化合物は、揮発性が低いため、密着向上剤として用いた場合に、周辺機器への汚染を抑え、生産性向上が期待でき、また必要最低量の配合量で密着性を向上させることができるため、経済的である。
以下、本発明について具体的に説明する。なお、本発明において「シランカップリング剤」は「有機ケイ素化合物」に含まれる。
［有機ケイ素化合物］
本発明の有機ケイ素化合物は、下記一般式（１）、（２）、（３）で示される。
（式中のＡは独立に直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｂは独立に直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｄは独立に直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｒは独立に加水分解性基であり、Ｒ’は独立に炭素数１〜４のアルキル基であり、ａは１〜４の数であり、ｂは０〜３の数であり、ｃは０又は１であり、ａ＋ｂ＋ｃは４であり、ｍは１〜３の整数である。）
（式中のＡ、Ｂ、Ｄ、Ｒ、Ｒ’、ｍは上記と同様であり、ａ’は０〜３の数であり、ｂ’は０〜３の数であり、ｃ’は０又は１であり、ａ’＋ｂ’＋ｃ’は３であり、ａ”は０〜３の数であり、ｂ”は０〜３の数であり、ｃ”は０又は１であり、ａ”＋ｂ”＋ｃ”は３であり、ａ’＋ａ”は１〜６の数である。）
（式中のＡ、Ｂは上記と同様であり、Ｅは独立に水素原子又は下記一般式（４）で示される置換基を表し、少なくとも１つは下記一般式（４）で示される置換基である。）
（式中のＤ、Ｒ、Ｒ’、ｍは上記と同様である。）
本発明の有機ケイ素化合物は、下記一般式（１）、（２）、（３）で示される。
ここで、上記式中Ａの直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜８のアルキレン基としては、ＣＨ2、Ｃ2Ｈ4、Ｃ3Ｈ6、Ｃ4Ｈ8、Ｃ5Ｈ10、Ｃ6Ｈ12、Ｃ7Ｈ14、Ｃ8Ｈ16が挙げられ、上記式中Ｂの直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜８のアルキレン基としては、ＣＨ2、Ｃ2Ｈ4、Ｃ3Ｈ6、Ｃ4Ｈ8、Ｃ5Ｈ10、Ｃ6Ｈ12、Ｃ7Ｈ14、Ｃ8Ｈ16が挙げられ、上記式中Ｄの直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜８のアルキレン基としては、ＣＨ2、Ｃ2Ｈ4、Ｃ3Ｈ6、Ｃ4Ｈ8、Ｃ5Ｈ10、Ｃ6Ｈ12、Ｃ7Ｈ14、Ｃ8Ｈ16が挙げられ、原料の入手のしやすさからＡはＣ2Ｈ4、ＢはＣ2Ｈ4、ＤはＣ3Ｈ6が好ましい。Ｒの加水分解性基としては、塩素、臭素等のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基が挙げられ、アルコキシ基が好ましく、メトキシ基が特に好ましい。Ｒ’の炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基が挙げられ、メチル基が好ましい。
ｍは１〜３の整数、好ましくは３である。
ａは１〜４の数、好ましくは１〜２の数であり、ｂは０〜３の数、好ましくは２〜３の数であり、ｃは０又は１であり、ａ＋ｂ＋ｃは４である。
ａ’は０〜３の数、好ましくは１〜２の数であり、ｂ’は０〜３の数、好ましくは２〜３の数であり、ｃ’は０又は１であり、ａ’＋ｂ’＋ｃ’は３であり、ａ”は０〜３の数、好ましくは１〜２の数であり、ｂ”は０〜３の数、好ましくは２〜３の数であり、ｃ”は０又は１であり、ａ”＋ｂ”＋ｃ”は３であり、ａ’＋ａ”は１〜６の数、好ましくは１〜３の数である。
ａは１〜４の数、好ましくは１〜２の数であり、ｂは０〜３の数、好ましくは２〜３の数であり、ｃは０又は１であり、ａ＋ｂ＋ｃは４である。
ａ’は０〜３の数、好ましくは１〜２の数であり、ｂ’は０〜３の数、好ましくは２〜３の数であり、ｃ’は０又は１であり、ａ’＋ｂ’＋ｃ’は３であり、ａ”は０〜３の数、好ましくは１〜２の数であり、ｂ”は０〜３の数、好ましくは２〜３の数であり、ｃ”は０又は１であり、ａ”＋ｂ”＋ｃ”は３であり、ａ’＋ａ”は１〜６の数、好ましくは１〜３の数である。
一般式（１）で示される有機ケイ素化合物として、より好ましくは下記一般式（５）で示される。
（式中のＲ、Ｒ’、ｍ、ａ、ｂ、ｃ及びａ＋ｂ＋ｃは上記と同様である。）
一般式（２）で示される有機ケイ素化合物として、より好ましくは下記一般式（６）で示される。
（式中のＲ、Ｒ’、ｍ、ａ’、ｂ’、ｃ’、ａ’＋ｂ’＋ｃ’、ａ”、ｂ”、ｃ”、ａ”＋ｂ”＋ｃ”及びａ’＋ａ”は上記と同様である。）
一般式（３）で示される有機ケイ素化合物として、より好ましくは下記一般式（７）で示される。
（式中のＥは上記と同様である。）
一般式（１）で示される有機ケイ素化合物の具体的な構造としては、下記に示すものが挙げられるが、これら例示したものに限らない。なお、下記式中、Ｍｅはメチル基を示す（以下、同じ）。
一般式（２）で示される有機ケイ素化合物の具体的な構造としては、下記に示すものが挙げられるが、これに限らない。
一般式（３）で示される有機ケイ素化合物の具体的な構造としては、下記に示すものが挙げられるが、これに限らない。
上記一般式（１）で示される有機ケイ素化合物は、下記一般式（８）
（式中のＡ、Ｂは上記と同様であり、ｄは３又は４であり、ｅは０又は１であり、ｄ＋ｅは４である。）
で表されるメルカプト化合物と、下記一般式（ａ）
（式中のＤ、Ｒ、Ｒ’、ｍは上記と同様である。）
で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物とを反応させることにより得られる。
で表されるメルカプト化合物と、下記一般式（ａ）
で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物とを反応させることにより得られる。
上記式（８）で表されるメルカプト化合物としては、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）やペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）が挙げられるが、これら例示したものに限らない。
また、上記式（ａ）で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物としては、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルメチルジエトキシシランが挙げられ、原料の入手のしやすさから３−イソシアネートプロピルトリメトキシシランもしくは３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランが好ましい。
上記式（８）で表されるメルカプト化合物と上記式（ａ）で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物との反応割合は、メルカプト化合物１ｍｏｌに対し、イソシアネート基を有する有機ケイ素化合物を１〜３ｍｏｌとすることが好ましく、１〜２ｍｏｌとすることが更に好ましい。
上記一般式（２）で示される有機ケイ素化合物は、下記一般式（９）
（式中のＡ、Ｂは上記と同様であり、ｆは３又は４であり、ｇは０又は１であり、ｆ＋ｇは４であり、ｆ’は３又は４であり、ｇ’は０又は１であり、ｆ’＋ｇ’は４である。）
で表されるメルカプト化合物と、下記一般式（ａ）
（式中のＤ、Ｒ、Ｒ’、ｍは上記と同様である。）
で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物とを反応させることにより得られる。
で表されるメルカプト化合物と、下記一般式（ａ）
で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物とを反応させることにより得られる。
上記式（９）で表されるメルカプト化合物としては、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）が挙げられるが、これに限らない。
また、上記式（ａ）で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物としては、上記で例示したものと同様のものが挙げられるが、これら例示したものに限らない。
また、上記式（ａ）で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物としては、上記で例示したものと同様のものが挙げられるが、これら例示したものに限らない。
上記式（９）で表されるメルカプト化合物と上記式（ａ）で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物との反応割合は、メルカプト化合物１ｍｏｌに対し、イソシアネート基を有する有機ケイ素化合物を１〜６ｍｏｌとすることが好ましく、１〜２ｍｏｌとすることが更に好ましい。
上記一般式（３）で示される有機ケイ素化合物は、下記一般式（１０）
（式中のＡ、Ｂは上記と同様である。）
で表されるメルカプト化合物と、下記一般式（ａ）
（式中のＤ、Ｒ、Ｒ’、ｍは上記と同様である。）
で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物とを反応させることにより得られる。
で表されるメルカプト化合物と、下記一般式（ａ）
で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物とを反応させることにより得られる。
上記式（１０）で表されるメルカプト化合物としては、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレートが挙げられるが、これに限らない。
また、上記式（ａ）で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物としては、上記で例示したものと同様のものが挙げられるが、これら例示したものに限らない。
また、上記式（ａ）で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物としては、上記で例示したものと同様のものが挙げられるが、これら例示したものに限らない。
上記式（１０）で表されるメルカプト化合物と上記式（ａ）で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物との反応割合は、メルカプト化合物１ｍｏｌに対し、イソシアネート基を有する有機ケイ素化合物を１〜３ｍｏｌとすることが好ましく、１〜２ｍｏｌとすることが更に好ましい。
本発明の有機ケイ素化合物は、上述した通り多官能メルカプト化合物とイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物との反応により製造することができる。このように複数の反応点を有する反応のため、４置換メルカプト化合物とイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物の反応を例にすると下記一般式（１５）のように、０置換体、１置換体、２置換体、３置換体、４置換体の混合物となる。なお、下記式中、Ｙは多官能メルカプト化合物の残基を、Ｚはイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物の残基を表す。
本発明の有機ケイ素化合物は、上記の通り、複数の化合物の混合物となっているため、上記式（１）〜（１４）は、平均組成物として表記している。そのため、平均組成物として１置換体であっても、その他の置換体の化合物が混合している。
本発明の有機ケイ素化合物製造時には、必要に応じて溶媒を使用してもよい。溶媒は原料であるメルカプト化合物やイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物と非反応性であれば特に限定されないが、具体的には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、デカンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒などが挙げられる。
本発明の有機ケイ素化合物製造時には、必要に応じて触媒を使用してもよい。触媒は一般に使用されるイソシアネートの反応触媒でよく、好ましくはスズ化合物、アミン触媒である。スズ触媒としては、ジオクチルスズオキサイド等のスズ（II）のカルボン酸塩化合物が触媒活性の点より好ましく、アミン触媒としては、トリエチルアミンやトリブチルアミン、Ｎ−エチルジイソプロピルアミンなどの３級アミンが好ましい。
触媒の使用量は、イソシアネート基を有する有機ケイ素化合物１ｍｏｌに対して０．００００００１〜１ｍｏｌであり、より好ましくは０．０００００１〜０．０１ｍｏｌである。１ｍｏｌより多く使用する場合、効果が飽和し、非経済的である。０．００００００１ｍｏｌ未満である場合には、触媒効果が不足し、反応速度が低く、生産性が低下するおそれがある。
触媒の使用量は、イソシアネート基を有する有機ケイ素化合物１ｍｏｌに対して０．００００００１〜１ｍｏｌであり、より好ましくは０．０００００１〜０．０１ｍｏｌである。１ｍｏｌより多く使用する場合、効果が飽和し、非経済的である。０．００００００１ｍｏｌ未満である場合には、触媒効果が不足し、反応速度が低く、生産性が低下するおそれがある。
本発明の有機ケイ素化合物製造時において、反応は発熱反応であり、不要に高温となると副反応が生じるおそれがある。そのため製造にあたり、好ましい反応温度は２０〜１５０℃であり、より好ましくは３０〜１３０℃、更に好ましくは４０〜１１０℃の範囲である。２０℃未満である場合は、反応速度が低く、生産性が低下する場合がある。一方、１５０℃を超える温度である場合には、イソシアネート基を有する有機ケイ素化合物の重合反応等の副反応が生じるおそれがある。
本発明の有機ケイ素化合物製造時に必要とされる反応時間は、上記に述べたような発熱反応による温度管理が可能であり、且つ発熱反応が終了していれば特に限定されないが、好ましくは１０分〜２４時間、より好ましくは１〜１０時間程度である。
本発明の有機ケイ素化合物は、ガラスや金属などの無機基材に対する密着向上剤として用いることができる。メルカプト基含有有機ケイ素化合物は、ガラスや金属などの無機基材への密着性を有している。本発明の有機ケイ素化合物は、加水分解性基１つに対し、複数のメルカプト基を有しており、更に極性基のウレタン結合、エステル結合を有しているため、エポキシ樹脂やウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂等に０．１〜２０質量％配合することで、従来のメルカプト基含有有機ケイ素化合物より高い密着性が期待できる。
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の例において部は質量部を示し、Ｍｅはメチル基を示し、ＩＲは赤外分光法の略である。
［参考例１］
有機ケイ素化合物（１１）の製造法
攪拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えた１Ｌセパラブルフラスコに、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）（堺化学（株）製、ＴＭＭＰ）３９９ｇ（１ｍｏｌ）、ジオクチルスズオキサイド０．０６ｇを納め、８０℃まで加温した。その中に３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン２０５ｇ（１ｍｏｌ）を滴下し、８０℃にて２時間攪拌した。その後、ＩＲ測定により原料のイソシアネート基由来の吸収ピークが完全に消失したことを確認し、反応終了とした。濾過精製し、得られた生成物は、無色透明液体であり、メルカプト当量を測定すると３０３（理論値：３０１）とほぼ理論値通りであった。この有機ケイ素化合物をシランＡとする。
有機ケイ素化合物（１１）の製造法
攪拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えた１Ｌセパラブルフラスコに、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）（堺化学（株）製、ＴＭＭＰ）３９９ｇ（１ｍｏｌ）、ジオクチルスズオキサイド０．０６ｇを納め、８０℃まで加温した。その中に３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン２０５ｇ（１ｍｏｌ）を滴下し、８０℃にて２時間攪拌した。その後、ＩＲ測定により原料のイソシアネート基由来の吸収ピークが完全に消失したことを確認し、反応終了とした。濾過精製し、得られた生成物は、無色透明液体であり、メルカプト当量を測定すると３０３（理論値：３０１）とほぼ理論値通りであった。この有機ケイ素化合物をシランＡとする。
［参考例２］
有機ケイ素化合物（１２）の製造法
攪拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えた１Ｌセパラブルフラスコに、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）（堺化学（株）製、ＰＥＭＰ）４８９ｇ（１ｍｏｌ）、ジオクチルスズオキサイド０．０６ｇを納め、８０℃まで加温した。その中に３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン２０５ｇ（１ｍｏｌ）を滴下し、８０℃にて２時間攪拌した。その後、ＩＲ測定により原料のイソシアネート基由来の吸収ピークが完全に消失したことを確認し、反応終了とした。得られた生成物は無色透明液体であり、メルカプト当量を測定すると２３３（理論値：２３１）とほぼ理論値通りであった。この有機ケイ素化合物をシランＢとする。
有機ケイ素化合物（１２）の製造法
攪拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えた１Ｌセパラブルフラスコに、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）（堺化学（株）製、ＰＥＭＰ）４８９ｇ（１ｍｏｌ）、ジオクチルスズオキサイド０．０６ｇを納め、８０℃まで加温した。その中に３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン２０５ｇ（１ｍｏｌ）を滴下し、８０℃にて２時間攪拌した。その後、ＩＲ測定により原料のイソシアネート基由来の吸収ピークが完全に消失したことを確認し、反応終了とした。得られた生成物は無色透明液体であり、メルカプト当量を測定すると２３３（理論値：２３１）とほぼ理論値通りであった。この有機ケイ素化合物をシランＢとする。
［参考例３］
有機ケイ素化合物（１３）の製造法
攪拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えた２Ｌセパラブルフラスコに、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）（堺化学（株）製、ＤＰＭＰ）７８３ｇ（１ｍｏｌ）、ジオクチルスズオキサイド０．０６ｇを納め、８０℃まで加温した。その中に３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン２０５ｇ（１ｍｏｌ）を滴下し、８０℃にて２時間攪拌した。その後、ＩＲ測定により原料のイソシアネート基由来の吸収ピークが完全に消失したことを確認し、反応終了とした。得られた生成物は無色透明液体であり、メルカプト当量を測定すると２０１（理論値：１９７）とほぼ理論値通りであった。この有機ケイ素化合物をシランＣとする。
有機ケイ素化合物（１３）の製造法
攪拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えた２Ｌセパラブルフラスコに、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）（堺化学（株）製、ＤＰＭＰ）７８３ｇ（１ｍｏｌ）、ジオクチルスズオキサイド０．０６ｇを納め、８０℃まで加温した。その中に３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン２０５ｇ（１ｍｏｌ）を滴下し、８０℃にて２時間攪拌した。その後、ＩＲ測定により原料のイソシアネート基由来の吸収ピークが完全に消失したことを確認し、反応終了とした。得られた生成物は無色透明液体であり、メルカプト当量を測定すると２０１（理論値：１９７）とほぼ理論値通りであった。この有機ケイ素化合物をシランＣとする。
［実施例１］
有機ケイ素化合物（１４）の製造法
攪拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えた１Ｌセパラブルフラスコに、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（堺化学（株）製、ＴＥＭＰＩＣ）５２６ｇ（１ｍｏｌ）、ジオクチルスズオキサイド０．０６ｇを納め、８０℃まで加温した。その中に３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン２０５ｇ（１ｍｏｌ）を滴下し、８０℃にて２時間攪拌した。その後、ＩＲ測定により原料のイソシアネート基由来の吸収ピークが完全に消失したことを確認し、反応終了とした。得られた生成物は無色透明液体であり、メルカプト当量を測定すると３７０（理論値：３６５）とほぼ理論値通りであった。この有機ケイ素化合物をシランＤとする。
有機ケイ素化合物（１４）の製造法
攪拌機、還流冷却器、滴下ロート及び温度計を備えた１Ｌセパラブルフラスコに、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（堺化学（株）製、ＴＥＭＰＩＣ）５２６ｇ（１ｍｏｌ）、ジオクチルスズオキサイド０．０６ｇを納め、８０℃まで加温した。その中に３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン２０５ｇ（１ｍｏｌ）を滴下し、８０℃にて２時間攪拌した。その後、ＩＲ測定により原料のイソシアネート基由来の吸収ピークが完全に消失したことを確認し、反応終了とした。得られた生成物は無色透明液体であり、メルカプト当量を測定すると３７０（理論値：３６５）とほぼ理論値通りであった。この有機ケイ素化合物をシランＤとする。
［実施例２、参考例４、比較例１］
得られた有機ケイ素化合物の揮発性測定
次に、得られた有機ケイ素化合物（１１）〜（１４）（シランＡ〜Ｄ）及び下記シランＥの揮発性を評価した。評価方法としては、化合物１ｇを滴下したアルミシャーレを１０５℃の恒温室に３時間開放系で放置した際の残存率を不揮発分として評価した。不揮発分が大きい程、化合物の揮発性は低い。評価結果を表１に示す。
シランＥ・・・３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、ＫＢＭ−８０３）
得られた有機ケイ素化合物の揮発性測定
次に、得られた有機ケイ素化合物（１１）〜（１４）（シランＡ〜Ｄ）及び下記シランＥの揮発性を評価した。評価方法としては、化合物１ｇを滴下したアルミシャーレを１０５℃の恒温室に３時間開放系で放置した際の残存率を不揮発分として評価した。不揮発分が大きい程、化合物の揮発性は低い。評価結果を表１に示す。
シランＥ・・・３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、ＫＢＭ−８０３）
上記結果より、本発明の有機ケイ素化合物は揮発性が低いことが分かる。そのため、高温塗工時の揮発も抑制することができ、必要最低量の配合量で必要特性を発現することができるため、経済的である。更に、周辺機器への汚染も抑えることができ、生産性向上も期待できる。
［実施例３、参考例５〜７、比較例２〜４］
得られた有機ケイ素化合物の密着性評価
上記で得られた有機ケイ素化合物及びシランＥを用いた組成物の密着性を評価した。得られた組成物をガラス板にバーコーターで厚さ１０μｍとなるように塗布し、１５０℃、１時間の条件で硬化させ、下記方法により評価した。評価した組成物の成分を下記に、組成物の配合量及び評価結果を表２に示す。
密着性試験方法：
碁盤目剥離試験／ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠して行った。
エポキシ樹脂：ＹＤＰＮ６３８（新日鉄住金化学（株）製）
触媒：２−メチルイミダゾール
シランＥ・・・３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、ＫＢＭ−８０３）
得られた有機ケイ素化合物の密着性評価
上記で得られた有機ケイ素化合物及びシランＥを用いた組成物の密着性を評価した。得られた組成物をガラス板にバーコーターで厚さ１０μｍとなるように塗布し、１５０℃、１時間の条件で硬化させ、下記方法により評価した。評価した組成物の成分を下記に、組成物の配合量及び評価結果を表２に示す。
密着性試験方法：
碁盤目剥離試験／ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠して行った。
エポキシ樹脂：ＹＤＰＮ６３８（新日鉄住金化学（株）製）
触媒：２−メチルイミダゾール
シランＥ・・・３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、ＫＢＭ−８０３）
上記の結果より、本発明の有機ケイ素化合物を用いることで、少量の添加量においてもガラスへの密着性が良好であった。
Claims (5)
- 下記一般式（３）
で示される有機ケイ素化合物。 - 下記一般式（７）
で示される請求項１記載の有機ケイ素化合物。 - 下記一般式（１０）
で表されるメルカプト化合物と下記一般式（ａ）
で表されるイソシアネート基を有する有機ケイ素化合物を反応させることを特徴とする請求項１記載の有機ケイ素化合物の製造方法。 - 前記イソシアネート基を有する有機ケイ素化合物が、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルメチルジエトキシシランであることを特徴とする請求項３記載の製造方法。
- 請求項１又は２記載の有機ケイ素化合物を有効成分とする無機基材に対する密着向上剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015165464A JP6036944B2 (ja) | 2015-08-25 | 2015-08-25 | 新規有機ケイ素化合物、その製造方法及び密着向上剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015165464A JP6036944B2 (ja) | 2015-08-25 | 2015-08-25 | 新規有機ケイ素化合物、その製造方法及び密着向上剤 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013123638A Division JP5949674B2 (ja) | 2013-06-12 | 2013-06-12 | 新規有機ケイ素化合物、その製造方法及び密着向上剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016028047A JP2016028047A (ja) | 2016-02-25 |
| JP6036944B2 true JP6036944B2 (ja) | 2016-11-30 |
Family
ID=55360649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015165464A Active JP6036944B2 (ja) | 2015-08-25 | 2015-08-25 | 新規有機ケイ素化合物、その製造方法及び密着向上剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6036944B2 (ja) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999055754A1 (en) * | 1998-04-24 | 1999-11-04 | Ck Witco Corporation | Powder coatings or adhesives employing silanes or silane treated fillers |
| WO2003014248A2 (en) * | 2001-08-07 | 2003-02-20 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Adhesion promoting resins with cross-linking properties |
| JP2006052168A (ja) * | 2004-08-12 | 2006-02-23 | Konishi Co Ltd | 新規メルカプトシラン化合物、それを用いた硬化性樹脂、及び、それを用いた硬化性樹脂組成物 |
| US10040947B2 (en) * | 2008-03-10 | 2018-08-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Primer composition |
| ATE526042T1 (de) * | 2008-07-21 | 2011-10-15 | Essilor Int | Abriebfester optischer artikel und herstellungsverfahren dafür |
-
2015
- 2015-08-25 JP JP2015165464A patent/JP6036944B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2016028047A (ja) | 2016-02-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5494233B2 (ja) | カルボン酸エステル基を有する環状シラザン化合物及びその製造方法 | |
| TWI659037B (zh) | 含脲之矽烷及其製備方法與用途 | |
| JP2013032498A (ja) | 無水コハク酸基含有環状オルガノシロキサン、その製造方法、オルガノシロキサン組成物及び熱硬化性樹脂組成物 | |
| JP2008531634A (ja) | アルコキシシリルメチルイソシアヌレートの製造法 | |
| KR102111629B1 (ko) | 신규 유기 규소 화합물, 그의 제조 방법 및 밀착 향상제 | |
| US5010202A (en) | Novel silicon-organic compounds, containing an oxazolidine group | |
| JP2008508199A (ja) | マスキングされたイソシアネート基を有するオルガノ珪素化合物 | |
| JP6036944B2 (ja) | 新規有機ケイ素化合物、その製造方法及び密着向上剤 | |
| JP6036943B2 (ja) | 新規有機ケイ素化合物、その製造方法及び密着向上剤 | |
| JP6424868B2 (ja) | シラン変性共重合体、その製造方法および密着向上剤 | |
| JP2013231009A (ja) | シリル基で保護された２級アミノ基を有するオルガノキシシラン化合物及びその製造方法 | |
| JP6609207B2 (ja) | トリアゾールシラン化合物、該化合物の合成方法及びその利用 | |
| JP5359185B2 (ja) | アミノ基と保護された水酸基を有する有機ケイ素化合物及びその製造方法 | |
| EP3015471B1 (en) | Novel bisalkoxysilane compound and its production method | |
| TWI635119B (zh) | 包含含氮有機氧矽烷化合物的組成物及其製造方法 | |
| JPH07126391A (ja) | エポキシ基含有オルガノポリシロキサン | |
| JP2015044750A (ja) | アゾールシラン化合物、該化合物の合成方法及びその利用 | |
| JPS6333384A (ja) | β−シアノアルキルシランの製造方法 | |
| JP2011246391A (ja) | シリル基で保護されたアミノ基とカルボン酸エステル基を有するシラン化合物及びその製造方法 | |
| TWI680980B (zh) | 含硫之胺基有機氧矽烷化合物及其製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160726 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160819 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20161004 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20161017 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6036944 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |