JP6001087B2 - 太陽電池封止材および太陽電池モジュール - Google Patents
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Description
一方、薄膜系太陽電池モジュールを得るには、薄膜型太陽電池素子/太陽電池封止材/太陽電池モジュール用保護シート(裏面側保護部材)の順に積層する。
その後、これらを真空吸引・加熱圧着するラミネーション法などを利用することにより、太陽電池モジュールが製造される。このようにして製造される太陽電池モジュールは、耐候性を有し、建物の屋根部分などの屋外での使用にも適したものとなっている。
また、比較的短時間で架橋して十分な接着力を有し、剛性と架橋特性のバランスに優れるエチレン・α−オレフィン共重合体を用いた太陽電池封止材用樹脂組成物も提案されている(例えば、特許文献3参照)。
すなわち、本発明によれば、以下に示す太陽電池封止材および太陽電池モジュールが提供される。
エチレン・α−オレフィン共重合体と、
1分間半減期温度が100〜170℃の範囲にある有機過酸化物と、を含む太陽電池封止材であって、
測定温度範囲25〜150℃、周波数1.0Hz、昇温速度10℃/分、ずりモードの条件での固体粘弾性測定により測定される、
上記太陽電池封止材の複素粘度が100℃以上135℃未満に複素粘度の最小値(η*1)を有し、かつ複素粘度の上記最小値(η*1)が6.0×103〜4.0×104Pa・sの範囲内であり、
150℃における上記太陽電池封止材の複素粘度(η*2)が2.0×104〜1.0×105Pa・sの範囲内であり、
当該太陽電池封止材中の上記有機過酸化物の含有量が、上記エチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に対し、0.1〜3重量部である太陽電池封止材。
測定温度範囲25〜150℃、周波数1.0Hz、昇温速度10℃/分、ずりモードの条件での固体粘弾性測定により測定される、150℃における上記太陽電池封止材の貯蔵弾性率(G')が1.0×105〜7.0×105Paの範囲内である[1]に記載の太陽電池封止材。
上記エチレン・α−オレフィン共重合体が以下の要件a1)〜a4)を満たす[1]または[2]のいずれかに記載の太陽電池封止材。
a1)エチレンに由来する構成単位の含有割合が80〜90mol%であり、炭素数3〜20のα−オレフィンに由来する構成単位の含有割合が10〜20mol%である(ただし、エチレンに由来する構成単位とα−オレフィンに由来する構成単位の合計は100mol%である)。
a2)ASTM D1238に準拠し、190℃、2.16kg荷重の条件で測定されるMFRが0.1〜8.0g/10分である。
a3)ASTM D1505に準拠して測定される密度が0.865〜0.884g/cm3である。
a4)ASTM D2240に準拠して測定されるショアA硬度が60〜85である。
シート状である[1]〜[3]のいずれかに記載の太陽電池封止材。
厚み0.5mm×長さ75mm×幅60mmのサイズにカットしたシート状の当該太陽電池封止材を150℃のホットプレート上で、3分間減圧、10分間加熱することにより得られた架橋シートを、温度85℃/相対湿度85%の恒温恒湿槽に2000時間静置する長期信頼性試験をおこなったとき、
上記長期信頼性試験前の上記架橋シートのイエローインデックスをYI1とし、
上記長期信頼性試験後の上記架橋シートのイエローインデックスをYI2としたとき、
(YI2−YI1)で定義されるイエローインデックスの変化率が2未満である[1]〜[4]のいずれかに記載の太陽電池封止材。
エチレン・α−オレフィン共重合体と、着色剤と、1分間半減期温度が100〜170℃の範囲にある有機過酸化物と、を含み、非受光面側に用いられる太陽電池裏面封止材であって、
当該太陽電池裏面封止材中の上記有機過酸化物の含有量が、上記エチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に対し、0.1〜3重量部であり、
当該太陽電池裏面封止材中の上記着色剤の含有量が、上記エチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に対し、1〜30重量部であり、
測定温度範囲25〜180℃、周波数0.016Hz、昇温速度3℃/分、ずりモードの条件での固体粘弾性測定により測定される、当該太陽電池裏面封止材の複素粘度の最小値(η*3)が4.0×103〜1.0×106Pa・sの範囲内にある太陽電池裏面封止材。
上記エチレン・α−オレフィン共重合体が以下の要件a1)〜a4)を満たすことを特徴とする、[6]に記載の太陽電池裏面封止材。
a1)エチレンに由来する構成単位の含有割合が80〜90mol%であり、炭素数3〜20のα−オレフィンに由来する構成単位の含有割合が10〜20mol%である(ただし、エチレンに由来する構成単位とα−オレフィンに由来する構成単位の合計は100mol%である)。
a2)ASTM D1238に準拠し、190℃、2.16kg荷重の条件で測定されるMFRが0.1〜8.0g/10分である。
a3)ASTM D1505に準拠して測定される密度が0.865〜0.884g/cm3である。
a4)ASTM D2240に準拠して測定されるショアA硬度が60〜85である。
上記着色剤が、有機顔料、染料、および無機充填剤からなる群から選択される少なくとも1種である[6]または[7]に記載の太陽電池裏面封止材。
上記着色剤が無機充填剤を含んでなり、
上記無機充填剤が天然マイカ、合成マイカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレー、炭酸マグネシウム、カオリナイト、および珪藻土からなる群から選択される少なくとも1種である[6]〜[8]のいずれかに記載の太陽電池裏面封止材。
当該太陽電池裏面封止材中の酸性化合物の含有量が8重量ppm以下である[9]に記載の太陽電池裏面封止材。
[11]
表面側透明保護部材と、
裏面側保護部材と、
太陽電池素子と、
上記[1]〜[5]のいずれかに記載の太陽電池封止材を架橋させて形成される、上記太陽電池素子を上記表面側透明保護部材と上記裏面側保護部材との間に封止する封止層と、を備えた太陽電池モジュール。
表面側透明保護部材と、
裏面側保護部材と、
太陽電池素子と、
上記太陽電池素子を上記表面側透明保護部材と上記裏面側保護部材との間に封止する封止層と、を備え、
上記封止層が上記[6]〜[10]のいずれかに記載の太陽電池裏面封止材と、太陽電池表面封止材とを加熱圧着させて形成されたものである、太陽電池モジュール。
[13]
上記太陽電池裏面封止材の、測定温度範囲25〜180℃、周波数0.016Hz、昇温速度3℃/分、ずりモードの条件での固体粘弾性測定により測定される複素粘度の最小値(η*3)と、同条件で測定した上記太陽電池表面封止材の複素粘度の最小値(η*0)とが次の関係を満たす[12]に記載の太陽電池モジュール。
−2.0 ≦ Log(η*3/η*0)≦3.0
本実施形態の太陽電池封止材(I)は、必須成分としてのエチレン・α−オレフィン共重合体と、1分間半減期温度が100〜170℃の範囲にある有機過酸化物とを含んでなる。太陽電池封止材(I)中の上記有機過酸化物の含有量は、上記エチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に対し、0.1〜3重量部である。
本実施形態の太陽電池封止材(I)は、測定温度範囲25〜150℃、周波数1.0Hz、昇温速度10℃/分、ずりモードで固体粘弾性を測定した後の、150℃における当該太陽電池封止材(I)の複素粘度(η*2)が2.0×104〜1.0×105Pa・sの範囲内にある。複素粘度(η*2)の下限値は、好ましくは4.0×104Pa・s以上、より好ましくは4.5×104Pa・s以上である。
また、本実施形態の太陽電池封止材(I)は、さらに次の要件を満たすと好ましい。測定温度範囲25〜150℃、周波数1.0Hz、昇温速度10℃/分、ずりモードでの固体粘弾性を測定した後の、150℃における当該太陽電池封止材(I)の貯蔵弾性率(G')が1.0×105〜7.0×105Paの範囲内であると好ましい。貯蔵弾性率(G')の下限値は、2.5×105Pa以上であるとより好ましく、3.0×105Pa以上であるとさらに好ましい。
なお、ずりモードでの固体粘弾性測定は、厚さ0.5mmのプレスシートを作成し、ReoStress(HAAKE製)を用いて、25℃(室温)〜150℃まで1.0Hzの周波数を掛けながら、10℃/分の昇温速度で測定し、その後150℃で5分保持することにより測定することができる。貯蔵弾性率(G')は、測定プロファイルより読み取ることができる。
150℃における貯蔵弾性率(G')が上記下限値以上であることにより、ラミネート加工時にはみ出した太陽電池封止材が、ラミネート装置のPTFEシートやオーブンに残ることなく、汚れの不具合が生じることを抑制することができる。また、貯蔵弾性率(G')が上記上限値以下であることにより、ラミネート装置のPTFEシートとの剥離が容易である。さらに、ラミネート加工時の太陽電池素子の割れが抑制される。
また、例えば、150℃で3分減圧、10分間加熱程度でラミネート加工を行う場合、減圧後の加熱の際に大気圧下となる。モジュール構成やラミネート装置にもよるが、大気圧下となる温度範囲は80〜140℃程度であり、この間にも加熱により軟化した樹脂がはみ出した太陽電池封止材がラミネート装置を汚す不具合が発生する場合がある。100℃以上135℃未満に複素粘度の最小値(η*1)を有し、かつ上記最小値(η*1)が6.0×103〜4.0×104Pa・sの範囲内であることにより、ラミネート加工時に太陽電池モジュールからはみ出す樹脂の量を軽減できる。また、100℃〜150℃間の複素粘度の最小値(η*1)が上記上限値以下であることにより、ラミネート加工時の太陽電池素子の割れが抑制される。
本実施形態の太陽電池封止材(I)は、1分間半減期温度が100〜170℃の範囲内にある有機過酸化物を、上記エチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に対して0.1〜3重量部を含んでなる。太陽電池封止材を加温したときに複素粘度は下降していくが、このような有機過酸化物を含むことで、100℃以上135℃未満の範囲で有機過酸化物の分解と架橋がおき、複素粘度が上昇に転じるため最小値(η*1)を生じることとなる。
100℃以上135℃未満の複素粘度の最小値(η*1)を上記範囲とするには、例えば、ASTM D1238に準拠し、190℃、2.16kg荷重の条件で測定されるMFRが好ましくは3.0g/10分以下、より好ましくは2.0g/10分未満の樹脂を用いると、複素粘度の最小値(η*1)を6.0×103Pa・s以上とすることができる。
複素粘度および貯蔵弾性率(G')は一般に温度と共に減少し、架橋反応が始まると上昇に変わる。ベースラインの高低は、例えば、共重合体の分子量および有機過酸化物の含有量に依存し、架橋反応が始まる温度は、例えば、有機過酸化物の分解温度および有機過酸化物の含有量に相関する。
例えば、分子量がより大きいエチレン・α−オレフィン共重合体を使用すれば、複素粘度曲線および貯蔵弾性率曲線が全体的に上方にシフトするため150℃における上記複素粘度(η*2)および上記貯蔵弾性率(G')をより向上させることができる。また、半減期温度がより小さい有機過酸化物を使用することにより、架橋反応が始まる温度はより低温側へシフトするため150℃における上記複素粘度(η*2)および上記貯蔵弾性率(G')をより向上させることができる。
したがって、これらの因子を高度に制御することにより、本実施形態に係る太陽電池封止材の150℃における上記複素粘度(η*2)および上記貯蔵弾性率(G')を上記範囲内に調整することができる。
本実施形態の太陽電池封止材(I)は、以下に示す特定の要件を満たすエチレン・α−オレフィン共重合体を含むことが好ましい態様の一つである。
以下、要件a1)〜a4)について説明する。
エチレン・α−オレフィン共重合体に含まれる、エチレンに由来する構成単位の含有割合は、好ましくは80〜90mol%である。また、炭素数3〜20のα−オレフィンに由来する構成単位(以下、「α−オレフィン単位」とも記す)の割合は、好ましくは10〜20mol%であり、より好ましくは12〜20mol%、さらに好ましくは12〜18mol%、特に好ましくは13〜18mol%である(ただし、エチレンに由来する構成単位とα−オレフィン単位の合計量は100mol%)。α−オレフィン単位の含有割合が上記下限値以上であると、結晶性が適度であり、透明性が良好である。また、柔軟性も適度であり、太陽電池モジュールのラミネート成形時に太陽電池素子の割れや、薄膜電極のカケなどが抑制できる。
ASTM D1238に準拠し、190℃、2.16kg荷重の条件で測定されるエチレン・α−オレフィン共重合体のメルトフローレ−ト(MFR)が好ましくは0.1〜8.0g/10分である。MFRの下限値は、より好ましくは0.2g/10分以上、さらに好ましくは0.5g/10分以上である。また、上記MFRの上限値は、より好ましくは7.0g/10分以下であり、さらに好ましくは5.0g/10分以下であり、さらに好ましくは3.0g/10分以下であり、特に好ましくは2.0g/10分未満である。本実施形態においては、MFRが0.1g/10分以上、2.0g/10分未満のチレン・α−オレフィン共重合体が好んで用いられる。
エチレン・α−オレフィン共重合体のMFRは、後述する重合反応の際の重合温度、重合圧力、並びに重合系内のエチレンおよびα−オレフィンのモノマー濃度と水素濃度のモル比率などを調整することにより、調整することができる。
ASTM D1505に準拠して測定されるエチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、好ましくは0.865〜0.884g/cm3であり、より好ましくは0.866〜0.883g/cm3であり、さらに好ましくは0.866〜0.880g/cm3であり、特に好ましくは0.867〜0.880g/cm3である。エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、例えば、エチレン単位の含有割合とα−オレフィン単位の含有割合とのバランスにより調整することができる。すなわち、エチレン単位の含有割合を高くすると結晶性が高くなり、密度の高いエチレン・α−オレフィン共重合体を得ることができる。一方、エチレン単位の含有割合を低くすると結晶性が低くなり、密度の低いエチレン・α−オレフィン共重合体を得ることができる。
ASTM D2240に準拠して測定される、エチレン・α−オレフィン共重合体のショアA硬度は好ましくは60〜85であり、より好ましくは62〜83であり、さらに好ましくは62〜80であり、特に好ましくは65〜80である。エチレン・α−オレフィン共重合体のショアA硬度は、エチレン・α−オレフィン共重合体のエチレン単位の含有割合や密度を前述の数値範囲に制御することにより、調整することができる。すなわち、エチレン単位の含有割合が高く、密度が高いエチレン・α−オレフィン共重合体は、ショアA硬度が高くなる。一方、エチレン単位の含有割合が低く、密度が低いエチレン・α−オレフィン共重合体は、ショアA硬度が低くなる。
エチレン・α−オレフィン共重合体の、示差走査熱量測定(DSC)に基づく融解ピークは30〜90℃の範囲に存在することが好ましく、33〜90℃の範囲に存在することがより好ましく、30〜88℃の範囲に存在することが特に好ましい。融解ピークが上記上限値以下であると、結晶性が適度であり、透明性が良好である。また、柔軟性も適度であり、太陽電池モジュールのラミネート成形時に太陽電池素子の割れや、薄膜電極のカケなどが抑制できる傾向にある。融解ピークが上記下限値以上であると、樹脂組成物のベタつきが小さくシートブロッキングを抑制でき、シートの繰り出し性が良好である。また、架橋が十分となり、耐熱性も良好である。
エチレン・α−オレフィン共重合体は、以下に示す種々のメタロセン化合物を触媒として用いて製造することができる。メタロセン化合物としては、例えば、特開2006−077261号公報、特開2008−231265号公報、特開2005−314680号公報などに記載のメタロセン化合物を用いることができる。ただし、これらの特許文献に記載のメタロセン化合物とは異なる構造のメタロセン化合物を使用してもよいし、二種以上のメタロセン化合物を組み合わせて使用してもよい。
本実施形態の太陽電池封止材(I)は、有機過酸化物を含んでいる。有機過酸化物は、シランカップリング剤とエチレン・α−オレフィン共重合体とのグラフト変性の際のラジカル開始剤として、さらにエチレン・α−オレフィン共重合体の太陽電池モジュールのラミネート成形時の架橋反応の際のラジカル開始剤として用いられる。エチレン・α−オレフィン共重合体に、シランカップリング剤をグラフト変性することにより、表面側透明保護部材、裏面側保護部材、セル、電極との接着性が良好な太陽電池モジュールが得られる。さらに、エチレン・α−オレフィン共重合体を架橋することにより、耐熱性、接着性に優れた太陽電池モジュールを得ることができる。
有機過酸化物の含有量が上記上限値以下であると、シート成形時に樹脂組成物から得られる太陽電池封止シートにゲルの発生がなく、シートの表面に凹凸がなく、外観が良好である。また、ゲルがないため、電圧をかけてもシート内部のゲル物に起因するクラックが生じないため、絶縁破壊抵抗が良好である。また、透湿性も良好である。さらに、シート表面に凹凸がないため、太陽電池モジュールのラミネート加工時に表面側透明保護部材、セル、電極、裏面側保護部材との接着性も良好である。
本実施形態の太陽電池封止材(I)は、さらにシランカップリング剤を含むのが好ましい。本実施形態の太陽電池封止材(I)中のシランカップリング剤の含有量は、エチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に対して、好ましくは0.1〜5重量部であり、より好ましくは0.1〜4重量部であり、とくに好ましくは0.1〜3重量部である。
本実施形態に係る太陽電池封止材(I)には、紫外線吸収剤、光安定化剤、および耐熱安定剤からなる群より選択される少なくとも一種の添加剤が含有されることが好ましい。これらの添加剤の配合量は、エチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に対して、0.005〜5重量部であることが好ましい。さらに、上記三種から選ばれる少なくとも二種の添加剤を含有することが好ましく、とくに、上記三種の全てが含有されていることが好ましい。上記添加剤の配合量が上記範囲内にあると、高温高湿への耐性、ヒートサイクルの耐性、耐候安定性、および耐熱安定性を向上する効果を十分に確保し、かつ、太陽電池封止材の透明性やガラス、バックシート、太陽電池素子、電極、アルミニウムとの接着性の低下を防ぐことができるので好ましい。
また、下記一般式(1)の低分子量ヒンダードアミン系光安定剤も使用できる。
また、下記式(2)〜(11)で表される高分子量ヒンダードアミン系光安定剤も使用できる。高分子量ヒンダードアミン系光安定剤とは、分子量が1000〜5000のものを言う。
太陽電池封止材(I)を構成する樹脂組成物中には、以上詳述した諸成分以外の各種成分を、本発明の目的を損なわない範囲において、適宜含有させることができる。例えば、エチレン・α−オレフィン共重合体以外の各種ポリオレフィン、スチレン系やエチレン系ブロック共重合体、プロピレン系重合体などが挙げられる。これらは、上記エチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に対して、0.0001〜50重量部、好ましくは0.001〜40重量部含有されていてもよい。また、ポリオレフィン以外の各種樹脂、および/または各種ゴム、可塑剤、帯電防止剤、抗菌剤、防黴剤、難燃剤、架橋助剤、および分散剤から選ばれる一種以上の添加剤を適宜含有することができる。太陽電池封止材(I)を構成する樹脂組成物は着色剤を含有させることもできるが、その場合の着色剤の添加量は、上記エチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に対して通常、1重量部未満、好ましくは0.5重量部以下、より好ましくは着色剤を含まない。
太陽電池封止材(II)は、専ら裏面用封止材として用いられる着色された太陽電池裏面封止材である。太陽電池封止材(II)は、太陽電池封止材(I)を構成するエチレン・α−オレフィン共重合体と同一のエチレン・α−オレフィン共重合体、太陽電池封止材(I)を構成する有機過酸化物と同一の有機過酸化物、並びに着色剤を必須成分として含んでなる。太陽電池封止材(II)の構成成分である有機過酸化物の配合量は太陽電池封止材(I)の配合量と同一である。以下、本実施形態の太陽電池封止材(II)が固有に示すレオロジー特性、および太陽電池封止材(II)が必須成分として含む着色剤について説明する。
また、本実施形態の太陽電池裏面封止材は、測定温度範囲25〜180℃、周波数0.016Hz、昇温速度3℃/分、ずりモードでの固体粘弾性測定における、複素粘度(η*3)の最小粘度が1.0×106Pa・s以下であり、好ましくは5.0×105Pa・s以下である。
そこで、本発明者らは、太陽電池モジュール製造時に生じる上記不具合を解消すべく鋭意研究をおこなった。その結果、上記複素粘度(η*3)の最小粘度を特定の範囲に調整することにより、太陽電池裏面封止材の太陽電池素子や配線などの表面への回りこみを抑制できる太陽電池裏面封止材を得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
また、複素粘度(η*3)の最小粘度が上記上限値以下であることにより、太陽電池素子や配線周辺の埋め込み性を向上させることができる。さらに、太陽電池素子の割れや配線材の歪みなどを抑制することができる。
本実施形態において、複素粘度(η*3)が測定温度範囲25〜180℃において最小値を有することが重要であり、粘度が一様に下がる場合は、同じMFR(190℃、2.16kg荷重)であっても回り込みが起きることがある。
複素粘度曲線は一般に温度と共に減少し、架橋反応が始まると上昇に変わる。ベースラインの高低は共重合体の分子量および有機過酸化物の含有量に依存し、上昇に転じる点すなわち最小粘度を与える温度は、有機過酸化物の分解温度および有機過酸化物の含有量に相関する。
例えば、分子量がより大きいエチレン・α−オレフィン共重合体を使用すれば、複素粘度曲線が全体的に上方にシフトするため複素粘度(η*3)の最小粘度をより向上させることができる。また、半減期温度がより小さい有機過酸化物を使用することにより、最小粘度を与える温度はより低温側へシフトするため複素粘度(η*3)の最小粘度をより向上させることができる。
したがって、これらの因子を高度に制御することにより、本実施形態に係る太陽電池裏面封止材の複素粘度(η*3)の最小粘度を上記範囲内に調整することができる。
本実施形態の太陽電池裏面封止材、すなわち太陽電池裏面封止材(II)は、必須成分として着色剤を、エチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に対して1〜30重量部含有している。着色剤を含むことにより、光反射能による太陽電池モジュールの変換効率の向上、意匠性の向上、熱伝導性の向上などが期待できる。特に白の着色剤であれば、光反射能による太陽電池モジュールの変換効率の向上が期待できる。
着色剤としては、従来公知のものが使用できる。本実施形態においては、着色剤は、有機顔料、染料、無機充填剤から選ばれる少なくても1種である。本実施形態に係る着色剤としては無機充填剤を含んでなる着色剤を使用することが好ましく、無機充填剤の含有量が20重量%以上である着色剤を用いることがより好ましく、無機充填剤の含有量が40重量%以上である着色剤を用いることがさらに好ましく、無機充填剤のみからなる着色剤を使用することが本発明の効果を発現し易く、また工程が簡素化できるので最も好ましい。
無機充填剤としては特に、天然マイカ(雲母)、合成マイカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレー、炭酸マグネシウム、カオリナイト、珪藻土からなる群から選択される少なくとも1種を用いることができる。中でも、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレー、炭酸マグネシウムが好ましく、さらに、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウムが好ましく、特に酸化チタンが好ましい。なお上記着色剤は、エチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に対して1〜30重量部含有している限りは、ポリオレフィンなどの公知の樹脂とのマスターバッチの形態で用いることも任意である。マスターバッチ中の着色剤の含有量は20重量%以上であることがより好ましく、着色剤の含有量が40重量%以上であることがさらに好ましい。
前述のように、太陽電池封止材(II)を構成する必須成分としての有機過酸化物の種類と配合量、任意構成成分としてのシランカップリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、耐熱安定剤、およびその他の添加剤の種類と配合量については太陽電池封止材(I)の説明で述べた種類と配合量に等しい。
太陽電池裏面封止材の製造方法、裏面封止材の形状、シート表面の施されていてもよいエンボス加工については太陽電池封止材(I)について述べたそれらがそのまま太陽電池裏面封止材に適用される。
本実施形態に係る太陽電池封止材は、太陽電池封止材(I)、太陽電池封止材(II)(以降、特に区別して説明する必要がない場合は、両者をまとめて「太陽電池封止材」と記載する場合がある。)共通して、ガラス、バックシート、薄膜電極、アルミニウムフレーム、太陽電池素子などの各種太陽電池部材との接着性、耐熱性、カレンダー成形性および架橋特性のバランスに優れ、さらに、透明性、柔軟性、耐候性、体積固有抵抗、電気絶縁性、透湿性、電極腐食性、プロセス安定性に優れている。このため、従来公知の太陽電池モジュールの太陽電池封止材として好適に用いられる。本実施形態の太陽電池封止材の製造方法としては通常用いられている方法、ニーダー、バンバリーミキサー、押出機、カレンダー成形機などにより溶融ブレンドすることにより製造することが可能であるが、中でもカレンダー成形機での製造が好ましい。
VA(mm3)=tmax(mm)×106(mm2) (2)
一方、この単位面積の太陽電池封止材の実際の体積V0(mm3)は、太陽電池封止材を構成する樹脂の比重ρ(g/mm3)と単位面積(1m2)当りの太陽電池封止材の実際の重さW(g)と、を下記式(3)に当てはめることにより算出される。
V0(mm3)=W/ρ (3)
太陽電池封止材の単位面積当りの凹部の合計体積VH(mm3)は、下記式(4)に示されるように、「太陽電池封止材の見掛けの体積VA」から「実際の体積V0」を差し引くことによって算出される。
VH(mm3)=VA−V0=VA−(W/ρ) (4)
したがって、空隙率P(%)は次のようにして求めることができる。
空隙率P(%)=VH/VA×100
=(VA−(W/ρ))/VA×100
=1−W/(ρ・VA)×100
=1−W/(ρ・tmax・106)×100
太陽電池モジュールは、代表的には、多結晶シリコンなどにより形成された太陽電池素子を太陽電池封止材で挟み積層し、さらに、表裏両面を保護シートでカバーした結晶型太陽電池モジュールが挙げられる。すなわち、典型的な太陽電池モジュールは、太陽電池モジュール用保護シート(表面側透明保護部材)/太陽電池封止材1(封止材1)/太陽電池素子/太陽電池封止材2(封止材2)/太陽電池モジュール用保護シート(裏面側保護部材)という構成になっている。
本発明が包含する結晶型太陽電池モジュールの、表面および裏面太陽電池封止材の構成は表1に示す通りの(A)〜(C)の三パターンとなる。
−2.0 ≦ Log(η*3/η*0)≦ 3.0 ・・・(Eq1)
−1.0 ≦ Log(η*3/η*0)≦ 2.5 ・・・(Eq2)
0 ≦ Log(η*3/η*0)≦ 2.5 ・・・(Eq3)
0.6 ≦ Log(η*3/η*0)≦ 2.3 ・・・(Eq4)
以下、本発明の太陽電池封止材を用いることができる各種の太陽電池モジュールについて述べる。
図1は、本発明の太陽電池モジュールの一実施形態を模式的に示す断面図である。なお、図1においては、結晶シリコン系の太陽電池モジュール20の構成の一例が示されている。図1に示されるように、太陽電池モジュール20は、インターコネクタ29により電気的に接続された複数の結晶シリコン系の太陽電池素子22と、それを挟持する一対の表面側透明保護部材24と裏面側保護部材26とを有し、これらの保護部材と複数の太陽電池素子22との間に、封止層28が充填されている。封止層28は、本実施形態に係る太陽電池封止材を貼り合わせた後、加熱圧着されて得られ、太陽電池素子22の受光面および裏面に形成された電極と接している。電極とは、太陽電池素子22の受光面および裏面にそれぞれ形成された集電部材であり、後述する集電線、タブ付用母線、および裏面電極層などを含む。
薄膜シリコン系(アモルファスシリコン系)の太陽電池モジュールは、(1)表面側透明保護部材(ガラス基板)/薄膜太陽電池素子/封止層/裏面側保護部材をこの順に積層したもの;(2)表面側透明保護部材/封止層/薄膜太陽電池素子/封止層/裏面側保護部材をこの順に積層したものなどでありうる。表面側透明保護部材、裏面側保護部材、および封止層は、前述の「結晶シリコン系の太陽電池モジュール」の場合と同様である。
太陽電池モジュールに用いられる太陽電池モジュール用表面側透明保護部材は、とくに制限はないが、太陽電池モジュールの最表層に位置するため、耐候性、撥水性、耐汚染性、機械強度をはじめとして、太陽電池モジュールの屋外暴露における長期信頼性を確保するための性能を有することが好ましい。また、太陽光を有効に活用するために、光学ロスの小さい、透明性の高いシートであることが好ましい。
太陽電池モジュールに用いられる太陽電池モジュール用裏面側保護部材は、とくに制限はないが、太陽電池モジュールの最表層に位置するため、上述の表面側透明保護部材と同様に、耐候性、機械強度などの諸特性が求められる。したがって、表面側透明保護部材と同様の材質で太陽電池モジュール用裏面側保護部材を構成してもよい。すなわち、表面側透明保護部材として用いられる上述の各種材料を、裏面側保護部材としても用いることができる。とくに、ポリエステル樹脂、およびガラスを好ましく用いることができる。また、裏面側保護部材は、太陽光の通過を前提としないため、表面側透明保護部材で求められる透明性は必ずしも要求されない。そこで、太陽電池モジュールの機械的強度を増すために、あるいは温度変化による歪、反りを防止するために、補強板を張り付けてもよい。補強板は、例えば、鋼板、プラスチック板、FRP(ガラス繊維強化プラスチック)板などを好ましく使用することができる。
太陽電池モジュールに用いられる太陽電池素子は、半導体の光起電力効果を利用して発電できるものであれば、とくに制限はない。太陽電池素子は、例えば、シリコン(単結晶系、多結晶系、非結晶(アモルファス)系)太陽電池、化合物半導体(III−III族、II−VI族、その他)太陽電池、湿式太陽電池、有機半導体太陽電池などを用いることができる。これらの中では、発電性能とコストとのバランスなどの観点から、多結晶シリコン太陽電池が好ましい。
太陽電池モジュールに用いられる電極の構成および材料は、とくに限定されないが、具体的な例では、透明導電膜と金属膜の積層構造を有する。透明導電膜は、SnO2、ITO、ZnOなどからなる。金属膜は、銀、金、銅、錫、アルミニウム、カドミウム、亜鉛、水銀、クロム、モリブデン、タングステン、ニッケル、バナジウムなどから選択される少なくとも一種の金属からなる。これらの金属膜は、単独で用いられてもよいし、複合化された合金として用いられてもよい。透明導電膜と金属膜とは、CVD、スパッタ、蒸着などの方法により形成される。
以下に、本実施形態の太陽電池モジュールの製造方法を、結晶シリコン系の太陽電池モジュールを製造する方法を例に説明する。結晶シリコン系の太陽電池モジュールを製造する方法としては、例えば(i)表面側透明保護部材と、本実施形態の太陽電池封止材と、太陽電池素子(セル)と、本実施形態の太陽電池封止材(I)または(II)と、裏面側保護部材とをこの順に積層して積層体を形成する工程と、(ii)得られた積層体を加圧および加熱して一体化する工程と、を含む方法等とし得る。
本実施形態の太陽電池モジュールは、生産性、発電効率、寿命などに優れている。このため、この様な太陽電池モジュールを用いた発電設備は、コスト、発電効率、寿命などに優れ、実用上高い価値を有する。上記の発電設備は、家屋の屋根に設置する、キャンプなどのアウトドア向けの移動電源として利用する、自動車バッテリーの補助電源として利用するなどの、屋外、屋内を問わず長期間の使用に好適である。
[ずりモードでの固体粘弾性]
厚さ0.5mmの、太陽電池封止材(I)のプレスシートサンプルを、ずりモードでの固体粘弾性装置(ReoStress、HAAKE製)で、25℃(室温)〜150℃まで1.0Hzの周波数、10℃/分の昇温速度にて測定し、その後150℃で5分間保持した。なお、プレートは20mmφのディスポータブルのパラレルプレートを用い、ひずみ制御は0.01で行った。150℃における複素粘度(η*2)、150℃における貯蔵弾性率(G')および複素粘度の最小値(η*1)は、測定プロファイルより読み取った。
太陽電池封止材(II)の150℃での複素粘度の最小値(η*3)は、同機器を用いて、25℃(室温)〜180℃まで0.016Hzの周波数、3℃/分の昇温速度にて測定した。150℃での複素粘度の最小値(η*3)は、測定プロファイルより読み取った。
試料0.35gをヘキサクロロブタジエン2.0mlに加熱溶解させて得られた溶液をグラスフィルター(G2)濾過した後、重水素化ベンゼン0.5mlを加え、内径10mmのNMRチューブに装入した。日本電子製のJNM GX−400型NMR測定装置を使用し、120℃で13C−NMR測定を行った。積算回数は8000回以上とした。得られた13C−NMRスペクトルより、共重合体中のエチレン単位の含有割合、およびα−オレフィン単位の含有割合を定量した。
ASTM D1238に準拠し、190℃、2.16kg荷重の条件にてエチレン・α−オレフィン共重合体のMFRを測定した。
ASTM D1505に準拠して、エチレン・α−オレフィン共重合体の密度を測定した。
エチレン・α−オレフィン共重合体を190℃、加熱4分、10MPaで加圧した後、10MPaで常温まで5分間加圧冷却して3mm厚のシートを得た。得られたシートを用いて、ASTM D2240に準拠してエチレン・α−オレフィン共重合体のショアA硬度を測定した。
厚さ3.2mm、180mm四方の青板ガラスに対し、100mm四方のサイズにカットした太陽電池封止材(I)のシートサンプルをガラスの中央にセットし、ガラス/シートサンプル/PET製バックシートの構成で、真空ラミネーター(NPC社製、LM−110X160S)内に仕込み、150℃に温調したホットプレート上に載せて3分間減圧、10分間加熱し積層体を得た。その後、元のサイズに対する縦横の寸法変化を測定して、その平均値をハミダシ量とした。
○:6mm未満
△:6mm以上8mm未満
×:8mm以上
厚さ3.2mm、長さ75mm×幅60mmの青板ガラスに対し、太陽電池封止材(I)のシートサンプルを長さ85mm×幅60mmのサイズにカットした。シートサンプルを青板ガラスより10mmハミダさせてセットし、ガラス/シートサンプル/PET製バックシートの構成で、真空ラミネーター内に仕込み、150℃に温調したホットプレート上に載せて3分間減圧、10分間加熱し積層体を得た。その後、真空ラミネーターより積層体を採取する際のシートサンプルと真空ラミネーターのPTFEシートとの剥離状態を観察した。評点は、以下の通りとした。
○:シートサンプルの付着なく剥離
△:シートサンプルの付着が少しあるが、剥離が容易
×:シートサンプルの付着があり、スクレーパーを用いないと剥離が不可能
厚さ150μmのシリコン結晶型太陽電池素子をインゴットより切削採取し、白板ガラス/太陽電池封止材(I)のシートサンプル/シリコン結晶型太陽電池素子/シートサンプル/PET製バックシートの構成で、真空ラミネーター内に仕込み、150℃に温調したホットプレート上に載せて3分間減圧、10分間加熱し積層体を得た。得られた積層体内のシリコン結晶型太陽電池素子を目視観察し、割れを評価した。
厚み0.5mm×長さ75mm×幅60mmのサイズにカットした太陽電池封止材(I)のシートサンプルを真空ラミネーターに仕込み、150℃に温調したホットプレート上で、3分間減圧、10分間加熱して、架橋シートを得た。得られた架橋シートを温度85℃/相対湿度85%の恒温恒湿槽(メーカー名)中に2000時間静置する長期信頼性試験をおこない、試験前後でのイエローインデックス(YI)の変化(ΔYI=YI2−YI1)を測定した。ここで、長期信頼性試験前の上記架橋シートのイエローインデックスをYI1とし、長期信頼性試験後の上記架橋シートのイエローインデックスをYI2とする。
○:ΔYIが2未満
△:ΔYIが2以上4未満
×:ΔYIが4以上
厚さ3.2mm、長さ200mm×幅200mmの青板ガラスに対し、太陽電池封止材(II)シートサンプルを長さ200mm×幅200mmのサイズにカットした。厚さ120μmのシリコン結晶型太陽電池素子をインゴットより100mm角に切削採取し、ガラス/透明シートサンプル/シリコン結晶型太陽電池素子/太陽電池裏面封止材/PET製バックシートの構成で、真空ラミネーター(NPC社製、LM−110X160S)内に仕込み、150℃に温調したホットプレート上に載せて3分間減圧、10分間加熱し積層体を得た。その後、積層体のシリコン結晶型太陽電池素子への太陽電池裏面封止材の回りこみ、太陽電池素子の状態(割れの有無)を観察した。回り込みの評点は、以下の通りとした。
◎:太陽電池素子上への回り込みなし
○:太陽電池素子上への回りこみが0.5mm以下
△:太陽電池素子上への回りこみが0.5mm超過、1mm以下
×:太陽電池素子上への回りこみが1mm超過
透明シートサンプルを受光面側保護部材と太陽電池素子との間にセットし、太陽電池素子と裏面側保護部材との間には、太陽電池裏面封止材をセットして、真空ラミネーターを用いて太陽電池モジュールを作製し、モジュール評価を実施した。評価用モジュールに用いた構成は、太陽電池素子として単結晶セルを用い18セル直列接続した小モジュールとした。受光面側保護部材には、24×21cmにカットした旭硝子ファブリテック社製の白板フロートガラス3.2mm厚みのエンボス付き熱処理ガラスを用いた。太陽電池素子は、受光面側のバスバー銀電極を中央にして5×3cmにカットしたセル(Shinsung Solar社製の単結晶セル)を用いた。
このセルを銅箔に共晶ハンダを表面コートされた銅リボン電極を用いて18セル直列接続した。裏面側保護部材として、シリカ蒸着PETを含むPET系バックシートを用い、バックシートの一部にセルからの取り出し部位にカッタ−ナイフで約2cm切り込みを入れ18セル直列接続したセルのプラス端子とマイナス端子を取り出し、真空ラミネーター(NPC社製:LM−110x160−S)を用いて熱盤温度150℃、真空時間3分、加圧時間15分にてラミネートした。その後、ガラスからはみ出した封止シート、バックシートをカットし、ガラスエッジには端面封止シートを付与して、アルミフレームを取り付けた後、バックシートから取り出した端子部分の切れ込み部位はRTVシリコーンを付与して硬化させた。得られたモジュールを、121℃×100%RHのプレッシャークッカー試験機(略称:PCT)(平山製作所製、HASTEST PC−422R7)に400時間投入した。投入前後のモジュールを、AM(エアマス)1.5クラスAの光強度分布を有するキセノン光源を用いIV特性を評価した。IV評価には日清紡メカトロニクス社製のPVS−116i−Sを用いた。評価結果は、以下の通りに分類した。
PCT試験後のIV特性の最大出力電力Pmaxが初期値と比べて
出力電力の低下が2%未満 :◎
出力電力の低下が5%未満 :○
出力電力の低下が10%未満 :△
出力電力の低下が10%超過 :×
太陽電池用の表面側透明保護部材である透明ガラス板と、厚さ500μmの太陽電池裏面封止材とを積層して真空ラミネーター(NPC社製、LM−110X160S)内に仕込み、150℃に温調したホットプレート上に載せて3分間減圧、15分間加熱し、透明ガラス板/太陽電池裏面封止材の積層体である接着強度用サンプルを作製した。この接着強度用サンプルの太陽電池裏面封止材層を15mm幅に切り、ガラスとの剥離強度(ガラス接着強度)を180度ピールにて測定した。測定には、インストロン社製の引張試験機(商品名「Instron1123」)を使用した。180度ピールにて、スパン間30mm、引張速度30mm/分で23℃にて測定を行い、3回の測定の平均値を採用した。
(合成例1)
撹拌羽根を備えた内容積50Lの連続重合器の一つの供給口に、共触媒としてメチルアルミノキサンのトルエン溶液を8mmol/hr、主触媒としてビス(1,3−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライドのヘキサンスラリーを0.025mmol/hr、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液を0.6mmol/hrの割合で供給し、さらに触媒溶液と重合溶媒の合計が20L/hrとなるように脱水精製したノルマルヘキサンを連続的に供給した。同時に重合器の別の供給口に、エチレンを3kg/hr、1−ブテンを14kg/hr、水素を1.5NL/hrの割合で連続供給し、重合温度90℃、全圧3MPaG、滞留時間1.0時間の条件下で連続溶液重合を行った。
合成例1の重合条件を元に、各種供給量等を調整し、エチレン・α−オレフィン共重合体を得た。共重合体の各種性状値を表2および表3に示す。なお、これらの表において、C4は1-ブテンを、C8は1-オクテンを示す。
[固体触媒成分の調製]
特開平9−328520号公報に記載の方法にて、メタロセン化合物であるジメチルシリレンビス(3−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリドを含有する固体触媒成分の調整を行った。1g当りのジルコニウム含有量は2.3mgであった。
同様に特開平9−328520号公報に記載の方法にて、上記で得られた固体触媒4gを用いて1−ヘキセンとエチレンからなる予備重合触媒を得た。固体触媒1g当りのジルコニウム含有量は2.2mgであり、3gのポリエチレンを予備重合された予備重合触媒を得た。
上記重合を繰り返して得られたエチレン系重合体を、サーモ・プラスチック社製単軸押出機(スクリュー径20mmφ・L/D=28)にて、ダイス温度=190℃条件下で、エチレン系重合体のペレットを得た。得られたエチレン系重合体は、密度0.898g/cm3、MFRは2.1g/10分であった。
(実施例1a)
合成例2のエチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に対し、シランカップリング剤としてγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを0.5重量部、有機過酸化物1として1分間半減期温度が166℃のt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルカーボネートを0.6重量部、架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレートを1.2重量部、紫外線吸収剤として2−ヒドロキシ−4−ノルマル−オクチルオキシベンゾフェノンを0.4重量部、ラジカル捕捉剤としてビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケートを0.2重量部、耐熱安定剤1としてトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト0.05重量部、耐熱安定剤2としてオクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート0.1重量部を配合した。
エチレン系組成物の配合を、表4に示す配合としたこと以外は、前述の実施例1aと同様にしてシート(太陽電池封止材シート)を得た。得られたシートの各種評価結果を表4に示す。
エチレン系組成物の配合を、表4に示す配合としたこと以外は、前述の実施例1aと同様にしてシート(太陽電池封止材シート)を得た。得られたシートの各種評価結果を表4に示す。
エチレン系組成物の配合を、表4に示す配合とし、有機化酸化物2として1分間半減期温度が181℃の2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンを0.8重量部、耐熱安定剤1の配合を0.1重量部としたこと以外は、前述の実施例1aと同様にしてシート(太陽電池封止材シート)を得た。得られたシートの各種評価結果を表4に示す。
(製造例1)
合成例12のエチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に対し、有機過酸化物として1分間半減期温度が166℃のt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルカーボネートを0.6重量部、シランカップリング剤としてγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを0.5重量部、架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレートを1.2重量部、紫外線吸収剤として2−ヒドロキシ−4−ノルマル−オクチルオキシベンゾフェノンを0.4重量部、ラジカル捕捉剤としてビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケートを0.2重量部、耐熱安定剤1としてトリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト0.05重量部、耐熱安定剤2としてオクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート0.1重量部を配合した。
エチレン系樹脂組成物の配合を、表5に示す配合としたこと以外は、前述の製造例1と同様にしてシートを得た。結果を表5に示した。
(実施例1b)
合成例4のエチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に対し、有機過酸化物として1分間半減期温度が166℃のt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルカーボネートを0.4重量部、着色剤として酸化チタン(イオンクロマトグラフィーによって測定される硫酸イオン含有量;45重量ppm)を5重量部、シランカップリング剤としてγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを0.5重量部、架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレートを1.2重量部、紫外線吸収剤として2−ヒドロキシ−4−ノルマル−オクチルオキシベンゾフェノンを0.4重量部、ラジカル捕捉剤としてビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケートを0.2重量部、耐熱安定剤1としてトリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト0.1重量部、耐熱安定剤2としてオクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート0.1重量部を配合した。
エチレン系樹脂組成物の配合を、表6に示す配合としたこと以外は、前述の実施例1bと同様にしてシート(太陽電池裏面封止材シート)を得た。得られたシートの各種評価結果を表6に示す。
エチレン系樹脂組成物の配合を、表6に示す配合としたこと以外は、前述の実施例1bと同様にしてシート(太陽電池裏面封止材シート)を得た。得られたシートについての各種評価結果を表6に示す。
合成例13で得られたエチレン系重合体を98重量部に対し、ビニルトリメトキシシラン2重量部、有機過酸化物としてジクミルパーオキサイド0.1重量部を混合し、200℃で加熱溶融撹拌し、シラン変性低密度ポリエチレン(シラン変性LLと呼ぶ場合がある)を得た。
比較例3bで得られたシートの複素粘度(η*)は、測定温度25〜180℃の範囲において、温度の上昇と共に下がり続けた。よって、比較例3bで得られたシートの複素粘度(η*3)の最小粘度は観察されなかった。
(実施例1c)
合成例8のエチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に対し、有機過酸化物として1分間半減期温度が166℃のt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルカーボネートを0.4重量部、着色剤として酸化チタン1(硫酸イオン含有量;15重量ppm)を20重量部、シランカップリング剤としてγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを0.5重量部、架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレートを1.2重量部、紫外線吸収剤として2−ヒドロキシ−4−ノルマル−オクチルオキシベンゾフェノンを0.4重量部、ラジカル捕捉剤としてビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケートを0.2重量部、耐熱安定剤1としてトリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト0.05重量部、耐熱安定剤2としてオクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート0.1重量部を配合した。
(実施例2c〜5c)
エチレン系樹脂組成物の配合を、表7に示す配合としたこと以外は、前述の実施例1cと同様にしてシート(太陽電池裏面封止材シート)を得た。得られたシートの各種評価結果を表7に示す。
また、太陽電池裏面封止材中の酸化チタン含有量が増加するに従い、ガラスとの接着強度低下の傾向を示し、酸化チタン含有量が20重量部を超えた時点で極端に低下することが分かった。
エチレン・α−オレフィン共重合体と、着色剤と、有機過酸化物とを含む太陽電池裏面封止材であって、
測定温度範囲25〜180℃、周波数0.016Hz、昇温速度3℃/分、ずりモードでの固体粘弾性測定における、当該太陽電池裏面封止材の複素粘度(η*)の最小粘度が4.0×103Pa・s〜1.0×106Pa・sの範囲内である、太陽電池裏面封止材。
[A2]
上記エチレン・α−オレフィン共重合体が、以下の要件a1)を満たす、上記[A1]に記載の太陽電池裏面封止材。
a1)ASTM D1238に準拠し190℃、2.16kg荷重の条件で測定されるMFRが0.1g/10分〜8.0g/10分である。
[A3]
上記エチレン・α−オレフィン共重合体が、以下の要件a2)〜a4)をさらに満たす、上記[A1]または[A2]に記載の太陽電池裏面封止材。
a2)エチレンに由来する構成単位の含有割合が80〜90mol%であり、炭素数3〜20のα−オレフィンに由来する構成単位の含有割合が10〜20mol%である。
a3)ASTM D1505に準拠して測定される密度が0.865〜0.884g/cm3である。
a4)ASTM D2240に準拠して測定されるショアA硬度が60〜85である。
[A4]
上記有機過酸化物の1分間半減期温度が100〜170℃の範囲にあり、
当該太陽電池裏面封止材中の上記有機過酸化物の含有量が、上記エチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に対し、0.1〜3重量部である、上記[A1]乃至[A3]いずれか一つに記載の太陽電池裏面封止材。
[A5]
上記着色剤が、有機顔料、染料、および無機充填剤からなる群から選択される少なくとも1種を含む、上記[A1]乃至[A4]いずれか一つに記載の太陽電池裏面封止材。
[A6]
上記着色剤が無機充填剤を含み、
上記無機充填剤が天然マイカ、合成マイカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレー、炭酸マグネシウム、カオリナイト、および珪藻土からなる群から選択される少なくとも1種である、上記[A1]乃至[A5]いずれか一つに記載の太陽電池裏面封止材。
[A7]
当該太陽電池裏面封止材中の上記着色剤の含有量が、上記エチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に対し、1〜20重量部である、上記[A1]乃至[A6]いずれか一つに記載の太陽電池裏面封止材。
[A8]
430〜800nmの波長域における全光線透過率が10%以下である、上記[A1]乃至[A7]いずれか一つに記載の太陽電池裏面封止材。
[A9]
シート状である上記[A1]乃至[A8]いずれか一つに記載の太陽電池裏面封止材。
[A10]
表面側透明保護部材と、
裏面側保護部材と、
太陽電池素子と、
上記太陽電池素子を上記表面側透明保護部材と上記裏面側保護部材との間に封止する封止層と、
を備え、
上記封止層が上記[A1]乃至[A9]いずれか一つに記載の太陽電池裏面封止材と太陽電池前面封止材とを加熱圧着させて形成されたものである、太陽電池モジュール。
エチレン・α−オレフィン共重合体と、1分間半減期温度が100〜170℃の範囲内にある有機過酸化物とを含む太陽電池封止材であって、
当該太陽電池封止材について、測定温度範囲25〜150℃、周波数1.0Hz、昇温速度10℃/分、ずりモードの条件での固体粘弾性を測定した後の、
150℃における上記太陽電池封止材の複素粘度(η*)が2.0×104〜1.0×105Pa・sの範囲内である、太陽電池封止材。
[B2]
当該太陽電池封止材について、測定温度範囲25〜150℃、周波数1.0Hz、昇温速度10℃/分、ずりモードの条件での固体粘弾性を測定した後の、
150℃における上記太陽電池封止材の貯蔵弾性率(G')が1.0×105〜7.0×105Paの範囲内である、上記[B1]に記載の太陽電池封止材。
[B3]
上記エチレン・α−オレフィン共重合体が以下の要件a1)〜a4)を満たす、上記[B1]または[B2]に記載の太陽電池封止材。
a1)エチレンに由来する構成単位の含有割合が80〜90mol%であり、炭素数3〜20のα−オレフィンに由来する構成単位の含有割合が10〜20mol%である。
a2)ASTM D1238に準拠し、190℃、2.16kg荷重の条件で測定されるMFRが0.1〜7.0g/10分である。
a3)ASTM D1505に準拠して測定される密度が0.865〜0.884g/cm3である。
a4)ASTM D2240に準拠して測定されるショアA硬度が60〜85である。
[B4]
上記エチレン・α−オレフィン共重合体が以下の要件a2)をさらに満たす、上記[B3]に記載の太陽電池封止材。
a2)ASTM D1238に準拠し、190℃、2.16kg荷重の条件で測定されるMFRが0.1g/10分以上2.0g/10分未満である。
[B5]
当該太陽電池封止材中の上記有機過酸化物の含有量が、上記エチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に対し、0.1〜3重量部である、上記[B1]乃至[B4]いずれか一つに記載の太陽電池封止材。
[B6]
シート状である上記[B1]乃至[B5]いずれか一つに記載の太陽電池封止材。
[B7]
厚み0.5mm×長さ75mm×幅60mmのサイズにカットしたシート状の当該太洋電池封止材を150℃のホットプレート上で、3分間減圧、10分間加熱することにより得られた架橋シートを、温度85℃/相対湿度85%の恒温恒湿槽に2000時間静置する長期信頼性試験をおこなったとき、
上記長期信頼性試験前の上記架橋シートのイエローインデックスをYI1とし、
上記長期信頼性試験後の上記架橋シートのイエローインデックスをYI2としたとき、
(YI2−YI1)で定義されるイエローインデックスの変化率が2未満である、上記[B1]乃至[B6]いずれか一つに記載の太陽電池封止材。
[B8]
表面側透明保護部材と、
裏面側保護部材と、
太陽電池素子と、
上記[B1]乃至[B7]いずれか一つに記載の太陽電池封止材を架橋させて形成される、上記太陽電池素子を上記表面側透明保護部材と上記裏面側保護部材との間に封止する封止層と、
を備えた太陽電池モジュール。
エチレン・α−オレフィン共重合体を含む太陽電池封止材であって、
測定温度範囲25〜150℃、周波数1.0Hz、昇温速度10℃/分、ずりモードの条件での固体粘弾性測定により測定される、
上記太陽電池封止材の複素粘度が100℃以上135℃未満に複素粘度の最小値(η*1)を有し、かつ複素粘度の上記最小値(η*1)が6.0×103〜4.0×104Pa・sの範囲内であり、
150℃における上記太陽電池封止材の複素粘度(η*2)が2.0×104〜1.0×105Pa・sの範囲内である、太陽電池封止材。
[C2]
1分間半減期温度が100〜170℃の範囲内にある有機過酸化物をさらに含む、上記[C1]に記載の太陽電池封止材。
[C3]
測定温度範囲25〜150℃、周波数1.0Hz、昇温速度10℃/分、ずりモードの条件での固体粘弾性測定により測定される、150℃における前記太陽電池封止材の貯蔵弾性率(G')が1.0×105〜7.0×105Paの範囲内である、上記[C1]または[C2]に記載の太陽電池封止材。
[C4]
上記エチレン・α−オレフィン共重合体が以下の要件a1)〜a4)を満たす、上記[C1]乃至[C3]いずれか一つに記載の太陽電池封止材。
a1)エチレンに由来する構成単位の含有割合が80〜90mol%であり、炭素数3〜20のα−オレフィンに由来する構成単位の含有割合が10〜20mol%である。
a2)ASTM D1238に準拠し、190℃、2.16kg荷重の条件で測定されるMFRが0.1〜7.0g/10分である。
a3)ASTM D1505に準拠して測定される密度が0.865〜0.884g/cm3である。
a4)ASTM D2240に準拠して測定されるショアA硬度が60〜85である。
[C5]
上記エチレン・α−オレフィン共重合体が以下の要件a2)をさらに満たす、上記[C4]に記載の太陽電池封止材。
a2)ASTM D1238に準拠し、190℃、2.16kg荷重の条件で測定されるMFRが0.1g/10分以上2.0g/10分未満である。
[C6]
当該太陽電池封止材中の上記有機過酸化物の含有量が、上記エチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に対し、0.1〜3重量部である、上記[C2]に記載の太陽電池封止材。
[C7]
シート状である上記[C1]乃至[C6]いずれか一つに記載の太陽電池封止材。
[C8]
厚み0.5mm×長さ75mm×幅60mmのサイズにカットしたシート状の当該太洋電池封止材を150℃のホットプレート上で、3分間減圧、10分間加熱することにより得られた架橋シートを、温度85℃/相対湿度85%の恒温恒湿槽に2000時間静置する長期信頼性試験をおこなったとき、
上記長期信頼性試験前の上記架橋シートのイエローインデックスをYI1とし、
上記長期信頼性試験後の上記架橋シートのイエローインデックスをYI2としたとき、
(YI2−YI1)で定義されるイエローインデックスの変化率が2未満である、上記[C1]乃至[C7]いずれか一つに記載の太陽電池封止材。
[C9]
表面側透明保護部材と、
裏面側保護部材と、
太陽電池素子と、
上記[C1]乃至[C8]いずれか一つに記載の太陽電池封止材を架橋させて形成される、上記太陽電池素子を上記表面側透明保護部材と上記裏面側保護部材との間に封止する封止層と、
を備えた太陽電池モジュール。
Claims (13)
- エチレン・α−オレフィン共重合体と、
1分間半減期温度が100〜170℃の範囲にある有機過酸化物と、を含む太陽電池封止材であって、
ASTM D1238に準拠し、190℃、2.16kg荷重の条件で測定される、前記エチレン・α−オレフィン共重合体のMFRが0.1g/10分以上2.0g/10分未満であり、
ASTM D1505に準拠して測定される、前記エチレン・α−オレフィン共重合体の密度が0.865g/cm 3 以上0.883g/cm 3 以下であり、
測定温度範囲25〜150℃、周波数1.0Hz、昇温速度10℃/分、ずりモードの条件での固体粘弾性測定により測定される、
前記太陽電池封止材の複素粘度が100℃以上135℃未満に複素粘度の最小値(η*1)を有し、かつ複素粘度の前記最小値(η*1)が6.0×103〜4.0×104Pa・sの範囲内であり、
150℃における前記太陽電池封止材の複素粘度(η*2)が2.0×104〜1.0×105Pa・sの範囲内であり、
当該太陽電池封止材中の前記有機過酸化物の含有量が、前記エチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に対し、0.1〜3重量部であることを特徴とする太陽電池封止材。 - 測定温度範囲25〜150℃、周波数1.0Hz、昇温速度10℃/分、ずりモードの条件での固体粘弾性測定により測定される、150℃における前記太陽電池封止材の貯蔵弾性率(G')が1.0×105〜7.0×105Paの範囲内であることを特徴とする請求項1に記載の太陽電池封止材。
- 前記エチレン・α−オレフィン共重合体が以下の要件a1)およびa4)を満たすことを特徴とする請求項1または2に記載の太陽電池封止材。
a1)エチレンに由来する構成単位の含有割合が80〜90mol%であり、炭素数3〜20のα−オレフィンに由来する構成単位の含有割合が10〜20mol%である(ただし、エチレンに由来する構成単位とα−オレフィンに由来する構成単位の合計は100mol%である)。
a4)ASTM D2240に準拠して測定されるショアA硬度が60〜85である。 - シート状である請求項1乃至3いずれか一項に記載の太陽電池封止材。
- 厚み0.5mm×長さ75mm×幅60mmのサイズにカットしたシート状の当該太陽電池封止材を150℃のホットプレート上で、3分間減圧、10分間加熱することにより得られた架橋シートを、温度85℃/相対湿度85%の恒温恒湿槽に2000時間静置する長期信頼性試験をおこなったとき、
前記長期信頼性試験前の前記架橋シートのイエローインデックスをYI1とし、
前記長期信頼性試験後の前記架橋シートのイエローインデックスをYI2としたとき、
(YI2−YI1)で定義されるイエローインデックスの変化率が2未満であることを特徴とする請求項1乃至4いずれか一項に記載の太陽電池封止材。 - エチレン・α−オレフィン共重合体と、着色剤と、1分間半減期温度が100〜170℃の範囲にある有機過酸化物と、を含み、非受光面側に用いられる太陽電池裏面封止材であって、
ASTM D1238に準拠し、190℃、2.16kg荷重の条件で測定される、前記エチレン・α−オレフィン共重合体のMFRが0.1g/10分以上2.0g/10分未満であり、
ASTM D1505に準拠して測定される、前記エチレン・α−オレフィン共重合体の密度が0.865g/cm 3 以上0.883g/cm 3 以下であり、
当該太陽電池裏面封止材中の前記有機過酸化物の含有量が、前記エチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に対し、0.1〜3重量部であり、
当該太陽電池裏面封止材中の前記着色剤の含有量が、前記エチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に対し、1〜30重量部であり、
測定温度範囲25〜180℃、周波数0.016Hz、昇温速度3℃/分、ずりモードの条件での固体粘弾性測定により測定される、当該太陽電池裏面封止材の複素粘度の最小値(η*3)が4.0×103〜1.0×106Pa・sの範囲内にあることを特徴とする太陽電池裏面封止材。 - 前記エチレン・α−オレフィン共重合体が以下の要件a1)およびa4)を満たすことを特徴とする、請求項6に記載の太陽電池裏面封止材。
a1)エチレンに由来する構成単位の含有割合が80〜90mol%であり、炭素数3〜20のα−オレフィンに由来する構成単位の含有割合が10〜20mol%である(ただし、エチレンに由来する構成単位とα−オレフィンに由来する構成単位の合計は100mol%である)。
a4)ASTM D2240に準拠して測定されるショアA硬度が60〜85である。 - 前記着色剤が、有機顔料、染料、および無機充填剤からなる群から選択される少なくとも1種であることを特徴とする請求項6または7に記載の太陽電池裏面封止材。
- 前記着色剤が無機充填剤を含んでなり、
前記無機充填剤が天然マイカ、合成マイカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレー、炭酸マグネシウム、カオリナイト、および珪藻土からなる群から選択される少なくとも1種であることを特徴とする請求項6乃至8いずれか一項に記載の太陽電池裏面封止材。 - 当該太陽電池裏面封止材中の酸性化合物の含有量が8重量ppm以下であることを特徴とする請求項9に記載の太陽電池裏面封止材。
- 表面側透明保護部材と、
裏面側保護部材と、
太陽電池素子と、
請求項1乃至5いずれか一項に記載の太陽電池封止材を架橋させて形成される、前記太陽電池素子を前記表面側透明保護部材と前記裏面側保護部材との間に封止する封止層と、を備えた太陽電池モジュール。 - 表面側透明保護部材と、
裏面側保護部材と、
太陽電池素子と、
前記太陽電池素子を前記表面側透明保護部材と前記裏面側保護部材との間に封止する封止層と、を備え、
前記封止層が請求項6乃至10いずれか一項に記載の太陽電池裏面封止材と、太陽電池表面封止材とを加熱圧着させて形成されたものである、太陽電池モジュール。 - 前記太陽電池裏面封止材の、測定温度範囲25〜180℃、周波数0.016Hz、昇温速度3℃/分、ずりモードの条件での固体粘弾性測定により測定される複素粘度の最小値(η*3)と、同条件で測定した前記太陽電池表面封止材の複素粘度の最小値(η*0)とが次の関係を満たすことを特徴とする請求項12に記載の太陽電池モジュール。
−2.0 ≦ Log(η*3/η*0)≦3.0
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