JP6095141B2 - 低粘度シリコーンポリマーを含むシャンプー組成物 - Google Patents

Description

（１）四級基及びアルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド）に結合したシリコーンブロックを含むシリコーンポリマーであって、このシリコーンポリマーは、最大１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する、シリコーンポリマー；及び（２）洗浄性界面活性剤を含む、シャンプー組成物が提供される。

シリコーンポリマーは、ヘアケア、特に毛髪へのコンディショニング効果の提供において、戦略的に重要な材料である。ヒトの髪は、例えば、髪を梳かしたり、パーマネントウェーブをかけたり、及び／又は染色したりすることに起因して、痛む。このような傷んだ毛髪は、多くの場合、親水性のままであり、及び／又は傷んでいない又は傷みが少ない毛髪と比べて、特に毛髪を乾かすときに、滑らかでない状態である。アミン−及び四級官能基と結合する、シリコーン及びアルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド及びプロピレンオキシド基（ＥＯ／ＰＯ））のブロックからなるシリコーンポリマーは、傷んだ毛髪の親水性を中和するために使用されている。シリコーンブロックが、コンディショニング及び潤滑性に貢献する一方で、ポリマー鎖に含まれるアミン−及び四級官能基は、すすぎ中の付着を更に促進する。特に、最適なコンディショニング性は、２００個超のＤ単位を有するシリコーンブロックで観察されている。しかしながら、これらの材料は一般に、未希釈材料のときに高い粘度を有する。所望のコンディショニング効果を得るために、これらのシリコーンポリマーは従来、シリコーンコポリオール又は他の希釈剤又は溶媒とブレンドして使用されている。

上に基づき、濡れた髪及び乾いた髪に対して、すべすべした感触及び低い摩擦などの、なおより改善したコンディショニングの利益を提供する、シャンプー組成物の需要がある。更に、傷んだ髪に対してコンディショニングの利益を提供するシャンプー組成物の需要がある。

本発明の実施形態に従い、以下を含むシャンプー組成物が提供される：（ａ）（ｉ）１つ又は複数の四級基と；（ｉｉ）２００個超のシロキサン単位を含む少なくとも１つのシリコーンブロックと；（ｉｉｉ）少なくとも１つのポリアルキレンオキシド構造単位と；（ｉｖ）少なくとも１つの末端エステル基と、を含むシリコーンポリマー；及び（ｂ）洗浄性界面活性剤。ここで、このシリコーンポリマーは、最大１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。

本発明の別の実施形態に従い、以下を含むシャンプー組成物で髪及び／又は皮膚を洗浄する工程を含む、髪及び／又は皮膚に対し改善された洗浄及びコンディショニングの利益を提供する方法が提供される：（ａ）（ｉ）１つ又は複数の四級基と；（ｉｉ）２００個超のシロキサン単位を含む少なくとも１つのシリコーンブロックと；（ｉｉｉ）少なくとも１つのポリアルキレンオキシド構造単位と；（ｉｖ）少なくとも１つの末端エステル基と、を含むシリコーンポリマー；及び（ｂ）洗浄性界面活性剤。ここで、このシリコーンポリマーは、最大１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。

本発明のこれら及び他の特徴、局面及び利点は、以下の開示を読むことにより、当業者に明らかとなる。

本明細書は、本発明を詳細に指摘しかつ明白に特許請求する特許請求の範囲によって締め括られるが、本発明は、以下の説明からよりよく理解されると考えられる。

本発明の全ての実施形態において、全てのパーセントは、特に記述のない限り、組成物全体の重量パーセントである。全ての比率は、特に記述のない限り、重量比である。有効数字の数は、表示された量に対する限定を表すものでも、測定値の精度に対する限定を表すものでもない。特に指示がない限り、全ての数量は、「約」という単語によって修飾されるものと理解される。特に指示がない限り、全ての測定は、約２５℃及び周囲条件において行われる。ここで、「周囲条件」は、約１大気圧及び約５０％相対湿度の下の条件を意味する。列挙された成分に関連する重量は全て、有効濃度に基づいており、特に明記しない限り、市販の材料に含まれ得るキャリア又は副生成物を含まない。

用語「含む」は、本明細書で使用するとき、最終的な結果に影響を及ぼさない他の工程、及び他の成分、を追加できることを意味する。この用語は、用語「から成る」及び「から本質的に成る」を包含する。本発明のプロセスは、本明細書中に記載される本発明の要素及び制限、並びに、本明細書中に記載されるさらなる又は選択的な成分、構成要素、工程又は制限のいずれかを、含んでもよく、これらから成ってもよく、及びこれらから本質的に成ってもよい。

Ａ．第四級基を含有するシリコーンポリマー
本発明の組成物は、最大１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する低粘度シリコーンポリマーを含む。理論に縛られないが、この低粘度シリコーンポリマーは、疎水性官能基（四級アミン類、エチレンオキシド類／プロピレンオキシド類）の付加ゆえに、従来のシリコーンをしのぐ、改善されたコンディショニングの利益を提供する。以前に開示されている四級官能基を有するシリコーンと比較して、これらの新規な構造は、粘度が有意に低く、それにより、他の低粘度希釈剤及び分散剤とブレンドする必要がなく、製品中に処方することを可能にする。低粘度シリコーン溶媒及び希釈剤は、多くの場合、シャンプー製品における粘度及び安定性のトレードオフを生じる場合がある。本シリコーンポリマーは、直接又はエマルジョン形態で加えるために十分に粘度が低いので、本発明は、これらの材料の必要性をなくす。改善されたコンディショニングの利益は、すべすべした感触、低い摩擦及び髪の傷みの予防を含み、幾つかの実施形態においては、シリコーンブレンドの必要性をなくす。

構造的には、シリコーンポリマーは、１つ又は複数の第四級アンモニウム基と、２００個超のシロキサン単位を含む少なくとも１つのシリコーンブロックと、少なくとも１つのポリアルキレンオキシド構造単位と、少なくとも１つの末端エステル基と、を含む、ポリオルガノシロキサン化合物である。１つ又は複数の実施形態では、シリコーンブロックは、３００〜５００のシロキサン単位を含んでよい。

シリコーンポリマーは、組成物の約０．０５重量％〜約１５重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．１５重量％〜約５重量％、更により好ましくは約０．２重量％〜約４重量％の量で存在する。

好ましい実施形態では、本発明によるポリオルガノシロキサン化合物は、一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）を有する。
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ^＋Ｒ_２−Ｔ−Ｎ^＋Ｒ_２）−Ｙ−］_ｍ−［−（ＮＲ^２−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＮＲ^２）−Ｙ−］_ｋ−Ｍ （Ｉａ）
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ^＋Ｒ_２−Ｔ−Ｎ^＋Ｒ_２）−Ｙ−］_ｍ−［−（Ｎ^＋Ｒ^２ _２−Ａ−Ｅ−Ａ’−Ｎ^＋Ｒ^２ _２）−Ｙ−］_ｋ−Ｍ （Ｉｂ）
式中、
ｍは＞０、好ましくは０．０１〜１００、より好ましくは０．１〜１００、更により好ましくは１〜１００、具体的には１〜５０、より具体的には１〜２０、更により具体的には１〜１０であり、
ｋは０、又は平均値が＞０〜５０、又は好ましくは１〜２０、又は更により好ましくは１〜１０であり、
Ｍは、
−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ）_２−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ_２）Ｏ−Ｚ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）_２から選択される末端エステル基を含む末端基を表し、
式中、Ｚは最大４０個の炭素原子及び任意選択的に１つ又は複数のヘテロ原子を有する一価有機残基から選択され；
Ａ及びＡ’はそれぞれ互いに独立して、単結合、又は最大１０個の炭素原子及び１つ又は複数のヘテロ原子を有する二価有機基から選択され、
Ｅは、次の一般式のポリアルキレンオキシド基であり、
−［ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］_ｑ−［ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ］_ｒ−［ＣＨ_２ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）Ｏ］_ｓ−
式中、ｑ＝０〜２００、ｒ＝０〜２００、ｓ＝０〜２００、及びｑ＋ｒ＋ｓ＝１〜６００である。
Ｒ^２は、水素又はＲから選択され、
Ｒは、最大２２個の炭素原子及び任意選択的に１つ又は複数のヘテロ原子を有する一価有機基から選択され、窒素原子における遊離原子価は、炭素原子に結合され、
Ｙは、次式の基であり、
−Ｋ−Ｓ−Ｋ−及び−Ａ−Ｅ−Ａ’−又は−Ａ’−Ｅ−Ａ−
ただし、Ｓ＝

であり、式中、Ｒ^１＝Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２２−フルオロアルキル（fluoralkyl）又はアリールであり；ｎ＝２００〜１０００であり、そして、このポリオルガノシロキサン化合物内に幾つかのＳ基が存在する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
Ｋは、二価又は三価の、直鎖、環状及び／又は分枝状のＣ_２〜Ｃ_４０炭化水素残基であり、この炭化水素残基は、任意選択的に−Ｏ−、−ＮＨ−、三価Ｎ、−ＮＲ^１−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−に中断されてもよく、及び、任意選択的に−ＯＨで置換されてもよく、Ｒ^１は上記定義の通りであり、
Ｔは、最大２０個の炭素原子及び１つ又は複数のヘテロ原子を有する二価有機基から選択される。

残基Ｋは、互いに同一であっても異なっていてもよい。−Ｋ−Ｓ−Ｋ−部分において、残基Ｋは、残基Ｓのケイ素原子に、Ｃ−Ｓｉ結合を介して結合される。

ポリオルガノシロキサン化合物中にアミン基（−（ＮＲ²−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＮＲ²）−）が存在する可能性があるため、そのポリオルガノシロキサン化合物は、かかるアミン基の有機酸又は無機酸によるプロトン化の結果、プロトン化したアンモニウム基を有する場合がある。このような化合物は、本発明によるポリオルガノシロキサン化合物の酸付加塩と称される場合がある。

好ましい実施形態では、第四級アンモニウム基ｂ）と末端エステル基ｃ）とのモル比は、１００：２０未満、更により好ましくは１００：３０未満、最も好ましくは１００：５０未満である。この比は、¹³Ｃ−ＮＭＲによって求めることができる。

更なる実施形態において、このポリオルガノシロキサン組成物は、以下を含んでもよい：（Ａ）（ｉ）少なくとも１つのポリオルガノシロキサン基と、（ｉｉ）少なくとも１つの第四級アンモニウム基と、（ｉｉｉ）少なくとも１つの末端エステル基と、（ｉｖ）少なくとも１つの（上で定義される通りの）ポリアルキレンオキシド基とを含む、少なくとも１つのポリオルガノシロキサン化合物；及び（Ｂ）化合物（Ａ）とは異なる少なくとも１つの末端エステル基を含む、少なくとも１つのポリオルガノシロキサン化合物。

構成成分（Ａ）の定義において、これは、本発明のポリオルガノシロキサン化合物の記載を言ってもよい。ポリオルガノシロキサン化合物（Ｂ）は、好ましくは、第四級アンモニウム基を含まない点で、ポリオルガノシロキサン化合物（Ａ）とは異なる。好ましいポリオルガノシロキサン化合物（Ｂ）は、単官能性有機酸、特にカルボン酸と、ビスエポキシドを含むポリオルガノシロキサンとの反応から生じる。

本発明に従うポリオルガノシロキサン組成物の化合物（Ａ）対化合物（Ｂ）の比は、好ましくは、９０：１０より低い。言い換えれば、構成成分（Ｂ）の含量は、少なくとも１０重量パーセントである。本発明に従うポリオルガノシロキサン組成物の更に好ましい実施形態において、化合物（Ａ）における第四級アンモニウム基（ｉｉ）と末端エステル基（ｉｉｉ）とのモル比は、１００：１０より低く、更により好ましくは１００：１５より低く、そして最も好ましくは１００：２０より低い。

シリコーンポリマーは、２０℃及び０．１ｓ^-1のせん断速度（プレート−プレートシステム、プレート径４０ｍｍ、ギャップ幅０．５ｍｍ）において、１００，０００ｍＰａ・ｓ（１００Ｐａ・ｓ）未満の粘度を有する。更なる実施形態において、純粋なシリコーンポリマーの粘度は、５００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、又は好ましくは、５００〜７０，０００ｍＰａ・ｓ、又はより好ましくは５００〜５０，０００ｍＰａ・ｓ、又は更により好ましくは５００〜２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲に及んでもよい。更なる実施形態において、純粋なシリコーンポリマーの粘度は、２０℃及び０．１ｓ^-1のせん断速度において決定した場合、５００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、又は好ましくは、５００〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲に及んでもよい。

上に列挙したシリコーンポリマーに加え、好ましい実施形態は、以下に提供される。例えば、次の一般式のポリアルキレンオキシド基Ｅにおいて、
−［ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ］_q−［ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ］_r−［ＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｏ］_s−
式中、ｑ、ｒ、及びｓの数字は、次の通り定義してよく、
ｑ＝０〜２００、又は好ましくは０〜１００、又はより好ましくは０〜５０、又は好ましくは０〜２０、
ｒ＝０〜２００、又は好ましくは０〜１００、又はより好ましくは０〜５０、又は更により好ましくは０〜２０、
ｓ＝０〜２００、又は好ましくは０〜１００、又はより好ましくは０〜５０、又は更により好ましくは０〜２０、
かつｑ＋ｒ＋ｓ＝１〜６００、又は好ましくは１〜１００、又はより好ましくは１〜５０、又は更により好ましくは１〜４０である。
次の一般式Ｓのポリオルガノシロキサン構造単位では、

Ｒ¹＝Ｃ₁〜Ｃ₂₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₂−フルオロアルキル（fluoralkyl）又はアリールであり、ｎ＝２００〜１０００、又は好ましくは３００〜５００であり、Ｋ（基−Ｋ−Ｓ−Ｋ−中）は、好ましくは二価又は三価の、直鎖、環状又は分枝状のＣ₂〜Ｃ₂₀炭化水素残基であり、この炭化水素残基は、任意選択的に−Ｏ−、−ＮＨ−、三価Ｎ、−ＮＲ¹−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−に中断されてもよく、及び、任意選択的に−ＯＨで置換されてもよい。

特定の実施形態では、Ｒ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈フルオロアルキル及びアリールである。更に、Ｒ¹は、好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆フルオロアルキル及びアリールである。更に、Ｒ¹は、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆フルオロアルキル、更により好ましくはＣ₁〜Ｃ₄フルオロアルキル、及びフェニルである。最も好ましくは、Ｒ¹は、メチル、エチル、トリフルオロプロピル及びフェニルである。

本明細書で用いるとき、用語「Ｃ₁〜Ｃ₂₂アルキル」は、直鎖又は分枝鎖であってよい、１〜２２個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基を意味する。メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ノニル、デシル、ウンデシル、イソプロピル、ネオペンチル及び１，２，３−トリメチルヘキシル部分が例である。

更に本明細書で用いるとき、用語「Ｃ₁〜Ｃ₂₂フルオロアルキル」は、直鎖又は分枝鎖であってよく、少なくとも１つのフッ素原子で置換される、１〜２２個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素化合物を意味する。モノフルオロメチル（Monofluormethyl）、モノフルオロエチル、１，１，１−トリフルオロエチル（trifluorethyl）、ペルフルオロエチル、１，１，１−トリフルオロプロピル、１，２，２−トリフルオロブチルは、好適な例である。

更に、用語「アリール」は、未置換の、又は、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ₃、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル若しくはフェニルで、１回若しくは数回フェニル置換されたものを意味する。アリールは、ナフチルも意味し得る。

ポリオルガノシロキサンの実施形態において、アンモニウム基による正電荷は、塩化物、臭化物、硫酸水素塩、硫酸塩等の無機アニオン、又は、Ｃ₁〜Ｃ₃₀カルボン酸、特にＣ₁₀〜Ｃ₁₈カルボン酸由来のカルボン酸塩、例えば酢酸塩、プロピオン酸塩、オクタン酸塩、例えばデカン酸塩、ドデカン酸塩、テトラデカン酸塩、ヘキサデカン酸塩、オクタデカン酸塩及びオレイン酸塩、アルキルポリエーテルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、アルキルアリールスルホン酸、アルキル硫酸、アルキルポリエーテル硫酸、リン酸モノアルキル／アリールエステル及びリン酸ジアルキル／アリールエステル由来のリン酸塩等の有機アニオンで中和される。ポリオルガノシロキサン化合物の特性は、とりわけ、用いた酸の選択に基づいて修飾されることがある。

第四級アンモニウム基は通常、モノカルボン酸及び二官能性ジハロゲンアルキル化合物の存在下で、特にジエポキシド（ビスエポキシドと称されることもある）から選択されるアルキル化剤とジ−第三級アミンを反応させることによって、生成される。

好ましい実施形態では、ポリオルガノシロキサン化合物は、一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）のものである。
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ⁺Ｒ₂−Ｔ−Ｎ⁺Ｒ₂）−Ｙ−］_m−［−（ＮＲ²−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＮＲ²）−Ｙ−］_k−Ｍ （Ｉａ）
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ⁺Ｒ₂−Ｔ−Ｎ⁺Ｒ₂）−Ｙ−］_m−［−（Ｎ⁺Ｒ² ₂−Ａ−Ｅ−Ａ’−Ｎ⁺Ｒ² ₂）−Ｙ−］_k−Ｍ （Ｉｂ）
式中、各基は上記で定義した通りであるが、繰り返し単位は統計的配列である（すなわち、ブロック的配列ではない）。

更に好ましい実施形態では、ポリオルガノシロキサン化合物は、一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）のものであってもよい。
Ｍ−Ｙ−［−Ｎ⁺Ｒ₂−Ｙ−］_m−［−（ＮＲ²−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＮＲ²）−Ｙ−］_k−Ｍ （ＩＩａ）
Ｍ−Ｙ−［−Ｎ⁺Ｒ₂−Ｙ−］_m−［−（Ｎ⁺Ｒ² ₂−Ａ−Ｅ−Ａ’−Ｎ⁺Ｒ² ₂）−Ｙ−］_k−Ｍ （ＩＩｂ）
式中、各基は上記で定義した通りである。またこのような式中、繰り返し単位は通常統計的配列である（すなわち、ブロック的配列ではない）。
式中、上記で定義した通り、Ｍは、
−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ、
−ＯＳ（Ｏ）₂−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ₂）Ｏ−Ｚ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）₂であり、
Ｚは、直鎖、環状又は分枝状、飽和又は不飽和のＣ₁〜Ｃ₂₀、又は好ましくはＣ₂〜Ｃ₁₈、又は更により好ましくは、１つ又は複数の−Ｏ−、又は−Ｃ（Ｏ）−に中断されてもよく、及び、−ＯＨで置換されてもよい炭化水素ラジカルである。特定の実施形態では、Ｍは、特に、例えばドデカン酸等の１０個超の炭素原子を有する直鎖カルボン酸から得られる−ＯＣ（Ｏ）−Ｚである。

更なる実施形態では、ポリオルガノシロキサン含有反復基−Ｋ−Ｓ−Ｋ−とポリアルキレン反復基−Ａ−Ｅ−Ａ’−又は−Ａ’−Ｅ−Ａ−とのモル比は、１００：１〜１：１００、又は好ましくは２０：１〜１：２０、又はより好ましくは１０：１〜１：１０である。

基−（Ｎ⁺Ｒ₂−Ｔ−Ｎ⁺Ｒ₂）−において、Ｒは、１つ又は複数の−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−によって割り込まれてもよく−ＯＨによって置換されてもよい一価の直鎖、環状又は分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₂₀炭化水素ラジカルを表してもよく、Ｔは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−によって割り込まれてもよくヒドロキシルによって置換されてもよい二価の直鎖、環状又は分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₂₀炭化水素ラジカルを表してもよい。

第四級アンモニウム官能基及びエステル官能基を含む上記ポリオルガノシロキサン化合物はまた、１）第四級アンモニウム官能基を含み、エステル官能基を含まない個々の分子、２）第四級アンモニウム官能基及びエステル官能基を含む分子、並びに３）エステル官能基を含み、第四級アンモニウム官能基を含まない分子も含有してよい。構造に限定されないが、第四級アンモニウム官能基及びエステル官能基を含む上記ポリオルガノシロキサン化合物は、両方の部分をある平均量と割合で含む分子の混合物であると理解される。

様々な一官能性有機酸を使用して、エステルを得ることができる。代表的な実施形態として、Ｃ₁〜Ｃ₃₀カルボン酸、例えばＣ₂、Ｃ₃、Ｃ₈酸、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈カルボン酸、例えばＣ₁₂、Ｃ₁₄、Ｃ₁₆酸、飽和、不飽和、及びヒドロキシル官能化Ｃ₁₈酸、アルキルポリエーテルカルボン酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、アルキルアリールスルホン酸、アルキル硫酸、アルキルポリエーテル硫酸、リン酸モノアルキル／アリールエステル及びリン酸ジアルキル／アリールエステルが挙げられる。

更なる性能改善は、シリコーンポリマーを、シャンプーベースに添加する前に小粒子エマルジョン（１ミクロン未満）に予備分散化することによって、達成されてもよい。

本出願における用語「エマルジョン」は、別個に調製されてシャンプー組成物の構成成分の１つとして使用される、シリコーンポリマーの任意の好適なエマルジョン又は分散液を記載する。

安定とは、合理的な時間にわたり、梱包、保存及び輸送の間にプレエマルジョンが曝される代表的な温度、湿度、圧力、せん断、光及び他の環境条件下で、エマルジョンの粘度、粒子サイズ及び他の重要な特徴が、大きく変化しないことを意味する。

小粒子エマルジョンの製造は、シャンプー組成物へのシリコーンポリマーの添加の前に、シリコーンポリマーを予備乳化することを必要とする場合がある。製造の方法の非限定の例は、以下に提供される。全ての油溶性構成成分は、一容器内で混合される。混合物を液化させるために、熱が加えられてもよい。全ての水溶性構成成分は、別の容器中で混合され、油相とおよそ同じ温度まで加熱される。油相及び水相は、高せん断ミキサー（例、ＩＫＡによるＴｕｒｒａｘミキサー）の下で混合される。コンディショニング活性物質の粒子サイズは、０．０１〜５μｍ、より好ましくは０．０５〜１μｍ、最も好ましくは０．１〜０．５μｍの範囲内である。所望の粒子サイズを達成するために、高エネルギー混合デバイスが使用されてもよい。高エネルギー混合デバイスとしては、Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ Ｃｏｒｐ．からのＭｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｚｅｒ、Ｓｏｎｉｃ Ｃｏｒｐ．からのＳｏｎｏｌａｔｏｒ、Ｓｏｎｉｃ Ｃｏｒｐ．からのＣｏｌｌｏｉｄ ｍｉｌｌが挙げられるが、これらに限定されない。

シリコーンそれぞれについて選択されてもよい乳化剤は、乳化剤の親水性−親油性−バランス値（ＨＬＢ値）によって導かれてもよい。ＨＬＢ値の好適な範囲は、６〜１６、あるいは８〜１４であってもよい。１０を超えるＨＬＢを有する乳化剤は、水溶性である。低いＨＬＢを有する乳化剤は、脂溶性である。好適なＨＬＢ値を得るために、２又はそれ以上の乳化剤の混合物が使用されてもよい。好適な乳化剤としては、非イオン性乳化剤、カチオン性乳化剤、アニオン性乳化剤及び両性乳化剤が挙げられる。

エマルジョン中の乳化剤の濃度は、コンディショニング活性物質の所望の乳化が所望の粒子サイズ及びエマルジョン安定性を達成するために十分でなければならず、一般に、例えば、約０．１ｗｔ％〜約５０ｗｔ％、約１ｗｔ％〜約３０ｗｔ％、約２ｗｔ％〜約２０ｗｔ％の範囲である。

シリコーンの予備乳化した分散液の使用は、以下を含む多くの利点を提示し得る：（ｉ）エマルジョン中の小粒子サイズのシリコーンは、より更なる析出を導き、島（まだらな析出物など）を減らす；そして（ｉｉ）より更なる析出は、髪／皮膚表面への滑らかさ、梳かし易さ、及びボリュームのある髪を提供するために、より好適である。更なる性能改善は、シリコーンポリマーを、約１ミクロン未満の粒子サイズでの予備乳化分散液の形態でシャンプー製品に添加することによって、達成されてもよい。

Ｂ．洗浄性界面活性剤
本発明のシャンプー組成物は、この組成物に洗浄性能を提供する洗浄性界面活性剤を含む。そのため洗浄性界面活性剤はアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、又は双性イオン性界面活性剤、あるいはそれらの混合物を含む。洗浄性界面活性剤の様々な例及び説明が、米国特許第６，６４９，１５５号、米国特許出願公開第２００８／０３１７６９８号、及び同第２００８／０２０６３５５号に示されているが、これらは参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。

シャンプー組成物中の洗浄性界面活性剤構成成分の濃度は、所望の洗浄性能及び泡立ち性能を提供するために充分でなければならず、一般に、約２ｗｔ％〜約５０ｗｔ％、約５ｗｔ％〜約３０ｗｔ％、約８ｗｔ％〜約２５ｗｔ％、又は約１０ｗｔ％〜約２０ｗｔ％の範囲である。従って、このシャンプー組成物は、洗浄性界面活性剤を、例えば、約５ｗｔ％、約１０ｗｔ％、約１２ｗｔ％、約１５ｗｔ％、約１７ｗｔ％、約１８ｗｔ％、又は約２０ｗｔ％の量で含んでもよい。

組成物への使用に適したアニオン性界面活性剤は、アルキル及びアルキルエーテルサルフェートである。その他の好適なアニオン性界面活性剤は、有機硫酸反応生成物の水溶性の塩である。更に別の好適なアニオン性界面活性剤は、イセチオン酸でエステル化されかつ水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸の反応生成物である。その他の似たようなアニオン性界面活性剤が、米国特許第２，４８６，９２１号、同第２，４８６，９２２号、及び同第２，３９６，２７８に記載されているが、これらは参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。

このシャンプー組成物における使用のための例示的なアニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエチルアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウレス硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウレス硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ラウレス硫酸ジエタノールアミン、ラウリンモノグリセリド硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウレス硫酸カリウム、ナトリウムラウリルサルコシネート、ナトリウムラウロイルサルコシネート、ラウリルサルコシン、ココイルサルコシン、ココイル硫酸アンモニウム、ラウロイル硫酸アンモニウム、ココイル硫酸ナトリウム、ラウロイル硫酸ナトリウム、ココイル硫酸カリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ココイル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム及びこれらの組み合わせが挙げられる。本発明の更なる実施形態では、アニオン性界面活性剤はラウリル硫酸ナトリウム又はラウレス硫酸ナトリウムである。

本明細書中のシャンプー組成物における使用のために好適な両性又は双性イオン性の界面活性剤としては、シャンプー又は他の個人ケア洗浄における使用のために高知の界面活性剤が挙げられる。そのような両性界面活性剤の濃度は、約０．５重量％〜約２０重量％、及び約１重量％〜約１０重量％の範囲である。好適な双性イオン性又は両性界面活性剤の非限定例が、米国特許第５，１０４，６４６号及び同第５，１０６，６０９号に記載されているが、これらは参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。

シャンプー組成物への使用に適した両性洗浄性界面活性剤としては、脂肪族二級及び三級アミンの誘導体として大まかに記載される界面活性剤が挙げられ、ここで脂肪族ラジカルは直鎖又は分枝鎖であることができ、脂肪族置換基の１つが約８〜約１８個の炭素原子を有し、１つはアニオン性基、例えばカルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェート、又はホスホネートを含有する。本シャンプー組成物における使用のための両性洗浄性界面活性剤としては、ココアンホアセテート、ラウロアンホアセテート、ラウロアンホジアセテート、及びこれらの混合物が挙げられる。

シャンプー組成物における使用のための双性イオン性洗浄性界面活性剤としては、脂肪族ラジカルが直鎖又は分枝鎖状であってもよく、かつ脂肪族置換基の１つが約８〜約１８個の炭素原子を含み、そして１つがカルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホスフェート又はホスホネート等のアニオン性の基を含む、脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウム及びスルホニウム化合物類の誘導体として広範に記載される界面活性剤が挙げられる。別の実施形態において、双性イオン、例えばベタインが選択される。

本組成物における使用のために好適な他のアニオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、又は任意選択の更なる界面活性剤の非限定の例は、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ，Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，１９８９ Ａｎｎｕａｌ（Ｍ．Ｃ．Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．版）及び米国特許第３，９２９，６７８号、同第２，６５８，０７２号；同第２，４３８，０９１号；同第２，５２８，３７８号に記載され、これらは参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。

一実施形態において、この組成物は、アニオン性界面活性剤及び非イオン性共界面活性剤を含む。別の実施形態において、この界面活性剤系は、スルフェート材料を含まないか、又は実質的に含まない。好適なスルフェート非含有界面活性剤は、国際公開第２０１１／１２０７８０号及び国際公開第２０１１／０４９９３２において開示される。

Ｃ．析出ポリマー
このシャンプー組成物はまた、カチオン性析出ポリマーを含んでもよい。これらのカチオン性析出ポリマーは、（ａ）カチオン性グアーポリマー、（ｂ）カチオン性非グアーガラクトマンナンポリマー、（ｃ）カチオン性タピオカポリマー、（ｄ）アクリルアミドモノマー及びカチオン性モノマーのカチオン性コポリマー、及び／又は（ｅ）洗浄性界面活性剤との組み合わせの際にリオトロピック液晶を形成してもしなくてもよい合成、非架橋のカチオン性ポリマー、（ｆ）カチオン性セルロースポリマーの、少なくとも１つを含んでもよい。更に、カチオン性付着ポリマーは、付着ポリマーの混合物であってよい。

（１）カチオン性グアーポリマー
本発明の一実施形態に従い、本シャンプー組成物は、カチオン置換ガラクトマンナン（グアー）ガム誘導体であるカチオン性グアーポリマーを含む。これらのグアーガム誘導体の調製に用いられるグアーガムは典型的に、グアープラントの種から天然に産出される材料として得られる。グアー分子自体は、直線鎖状マンナンであり、代替マンノース単位上の単員ガラクトース単位と共に定期的な間隔で分岐する。マンノース単位は、β（１−４）グルコシド結合によって互いに連結している。ガラクトース分岐は、α（１−６）結合によって生じる。グアーゴムのカチオン性誘導体は、ポリガラクトマンナンと反応性第四級アンモニウム化合物のヒドロキシル基との間の反応によって得られる。グアー構造上のカチオン性基の置換の程度は、上述の必要なカチオン電荷密度を提供するのに十分でなくてはならない。

一実施形態に従い、カチオン性グアーポリマーは、約２５０万ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有し、約０．０５ｍｅｑ／ｇ〜約２．５ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する。一実施形態において、カチオン性グアーポリマーは、１５０万ｇ／ｍｏｌ、又は約１５万〜約１５０万ｇ／ｍｏｌ、又は約２０万〜約１５０万ｇ／ｍｏｌ、又は約３０万〜約１５０万ｇ／ｍｏｌ、又は約７億〜約１５０万ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。一実施形態において、カチオン性グアーポリマーは、約０．２ｍｅｑ／ｇ〜約２．２ｍｅｑ／ｇ、又は約０．３ｍｅｑ／ｇ〜約２．０ｍｅｑ／ｇ、又は約０．４ｍｅｑ／ｇ〜約１．８ｍｅｑ／ｇ、又は約０．５ｍｅｑ／ｇ〜約１．７ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する。

一実施形態によれば、カチオン性グアーポリマーは、約１００万ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量、及び約０．１ｍｅｑ／ｇ〜約２．５ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する。一実施形態において、カチオン性グアーポリマーは、９００，０００ｇ／ｍｏｌ未満、又は約１５０，０００〜約８００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２００，０００〜約７００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約３００，０００〜約７００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約４００，０００〜約６００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１５０，０００〜約８００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約２００，０００〜約７００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約３００，０００〜約７００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約４００，０００〜約６００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。一実施形態において、カチオン性グアーポリマーは、約０．２ｍｅｑ／ｇ〜約２．２ｍｅｑ／ｇ、又は約０．３ｍｅｑ／ｇ〜約２．０ｍｅｑ／ｇ、又は約０．４ｍｅｑ／ｇ〜約１．８ｍｅｑ／ｇ、又は約０．５ｍｅｑ／ｇ〜約１．５ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する。

或る実施形態において、本組成物は、カチオン性グアーポリマー（ａ）を本組成物全体の約０．０１重量％〜約０．７重量％未満、又は約０．０４重量％〜約０．５５重量％、又は約０．０８重量％〜約０．５重量％、又は約０．１６重量％〜約０．５重量％、又は約０．２重量％〜約０．５重量％、又は約０．３重量％〜約０．５重量％、又は約０．４重量％〜約０．５重量％含む。

カチオン性グアーポリマーは、第四級アンモニウム化合物から形成され得る。一実施形態において、一般式１：

に従うカチオン性グアーポリマーを形成するための第四級アンモニウム化合物であって、式中、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、メチル基又はエチル基であり；Ｒ⁶は、一般式２：

のエポキシアルキル基、又は、Ｒ⁶は、一般式３：

のハロヒドリン基のいずれかであり、式中、Ｒ⁷は、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキレンであり、Ｘは塩素又は臭素であり、ＺはＣｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−又はＨＳＯ₄−のようなアニオンである。

一実施形態において、カチオン性グアーポリマーは、一般式４：

に適合し、式中のＲ⁸はグアーガムであり、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は上記定義と同じあり、Ｚはハロゲンである。一実施形態において、カチオン性グアーポリマーは、式５に適合する：

好適なカチオン性グアーポリマーには、グアーヒドロキシプロピル塩化トリモニウムのようなカチオン性グアーガム誘導体が含まれる。或る実施形態において、カチオン性グアーポリマーは、グアーヒドロキシプロピル塩化トリモニウムである。グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドの具体的な例としては、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから市販されているＪａｇｕａｒ（登録商標）シリーズ、例えば、Ｒｈｏｄｉａから市販されているＪａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ−５００が挙げられる。Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ−５００は、０．８ｍｅｑ／ｇの電荷密度、及び５００，０００ｇ／ｍｏｌｅの分子量を有する。約０．６ｍｅｑ／ｇのカチオン性電荷密度及び約２２０万ｇ／ｍｏｌの分子量を有するＪａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ−１７は、Ｒｈｏｄｉａ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である。２２０万ｇ／ｍｏｌの分子量及び約０．８ｍｅｑ／ｇのカチオン性電荷密度を有するＪａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ １３Ｓ（Ｒｈｏｄｉａ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）。他の好適なグアー塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムは：約１．１ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び約５００，０００ｇ／ｍｏｌｅの分子量を有するグアー塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムはＡＳＩから入手可能であり、約１．５ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び約５００，０００ｇ／ｍｏｌｅの分子量を有するものは、ＡＳＩから入手可能である。

他の好適なグアー塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムは：約０．７ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び約６００，０００ｇ／ｍｏｌｅの分子量を有し、Ｒｈｏｄｉａから入手可能であるＨｉ−Ｃａｒｅ １０００；約０．７ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び約４２５，０００ｇ／ｍｏｌｅの分子量を有し、ＡＳＩから入手可能であるＮ−Ｈａｎｃｅ ３２６９及びＮ−Ｈａｎｃｅ ３２７０；約０．８ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び約１，１００，０００ｇ／ｍｏｌｅの分子量を有し、ＡＳＩから入手可能であるＮ−Ｈａｎｃｅ ３１９６である。ＡｑｕａＣａｔ ＣＧ５１８は、約０．９ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び約５０，０００ｇ／ｍｏｌｅの分子量を有し、ＡＳＩから入手可能である。約１．１ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び約８００，０００の分子量の、ボレート（ホウ素）非含有のグアーであるＢＦ−１３、並びに約１．７ｍｅｑ／ｇの電荷密度及び約８００，０００の分子量の、ボレート（ホウ素）非含有のグアーであるＢＦ−１７は、どちらもＡＳＩから入手可能である。

（２）カチオン性非グアーガラクトマンナンポリマー
本発明のシャンプー組成物は、モノマー対モノマーベースで２：１を超えるマンノース対ガラクトース比を有するガラクトマンナンポリマー誘導体を含んでもよい。このガラクトマンナンポリマー誘導体は、カチオン性ガラクトマンナンポリマー誘導体及び正味の正電荷を有する両性ガラクトマンナンポリマー誘導体から成る群から選択される。本明細書で使用するとき、用語「カチオン性ガラクトマンナン」とは、カチオン性基が付加されたガラクトマンナンポリマーを意味する。用語「両性ガラクトマンナン」は、カチオン性基及びアニオン性基が付加されてポリマーが正味の正電荷を有するようになったガラクトマンナンポリマーを指す。

ガラクトマンナンポリマーは、マメ科の種の胚乳に存在する。ガラクトマンナンポリマーは、マンノースモノマーとガラクトースモノマーとの組み合わせから構成される。ガラクトマンナン分子は、特定のマンノース単位上の単員ガラクトース単位と共に一定の間隔で分枝した直鎖マンナンである。このマンノース単位は、β（１−４）グリコシド結合によって互いに結合する。このガラクトース分枝は、α（１−６）結合によって起こる。マンノースモノマー対ガラクトースモノマーの比は、植物の種によって変化し、気候によっても影響を受ける。本発明の非グアーガラクトマンナンポリマー誘導体は、モノマー対モノマーベースで２：１を超えるマンノース対ガラクトース比を有する。マンノース対ガラクトースの好適な比は、約３：１を超えてもよく、マンノース対ガラクトースの比は、約４：１を超えてもよい。マンノース対ガラクトースの比率の分析は当該技術分野において周知であり、典型的にはガラクトース含有量の測定値に基づいている。

非グアー性ガラクトマンナンポリマー誘導体の調製に使用するガムは、典型的には植物の種又は豆などの、天然に生じる材料として得られる。種々の非グアーガラクトマンナンポリマーの例としては、タラガム（３部のマンノース／１部のガラクトース）、ローカストビーンすなわちイナゴマメ（４部のマンノース／１部のガラクトース）、及びカシアガム（５部のマンノース／１部のガラクトース）が挙げられるが、これらに限定されない。

本発明の一実施形態において、非グアーガラクトマンナンポリマー誘導体は、約１，０００〜１０，０００，０００、及び／又は約５，０００〜約３，０００，０００の分子量を有する。

本発明のシャンプー組成物は、約０．５ｍｅｑ／ｇ〜約７ｍｅｑ／ｇのカチオン性電荷密度を有するガラクトマンナンポリマー誘導体を含んでもよい。本発明の一実施形態において、このガラクトマンナンポリマー誘導体は、約１ｍｅｑ／ｇ〜約５ｍｅｑ／ｇのカチオン性電荷密度を有する。ガラクトマンナン構造上へのカチオン性基の置換の程度は、必要なカチオン電荷密度を提供するのに十分でなくてはならない。

本発明の一実施形態において、このガラクトマンナンポリマー誘導体は、ポリガラクトマンナンポリマーのヒドロキシル基と反応性第四級アンモニウム化合物との間の反応によって得られる、非グアーガラクトマンナンポリマーのカチオン性誘導体である。カチオン性ガラクトマンナンポリマー誘導体の形成の際における使用のための好適な第四級アンモニウム化合物としては、上で定義した一般式１〜５に適合するものが挙げられる。

上記の試薬から形成されたカチオン性グアーガラクトマンナンポリマー誘導体は、一般式６によって表される：

式中のＲが、ガムであるカチオン性ガラクトマンナン誘導体は、ガム塩化ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムであってもよく、これは、具体的には、一般式７によってより具体的に表されてもよい：

本発明の別の実施形態において、このガラクトマンナンポリマー誘導体は、正味の正電荷を有する両性ガラクトマンナンポリマー誘導体は、このカチオン性ガラクトマンナンポリマー誘導体がさらにアニオン性の基を含む場合に、得られる。

本発明の一実施形態において、このカチオン性非グアーガラクトマンナンは、約４：１を超えるマンノース対ガラクトースの比、約１００，０００〜約５００，０００、及び／又は約１５０，０００〜約４００，０００の分子量、及び約１ｍｅｑ／ｇ〜約５ｍｅｑ／ｇ、及び／又は２ｍｅｑ／ｇ〜約４ｍｅｑ／ｇのカチオン性電荷密度を有し、カシア属の植物に由来する。

本発明のシャンプー組成物は、本組成物の重量に対し少なくとも約０．０５％のガラクトマンナンポリマー誘導体を含んでもよい。本発明の一実施形態において、このシャンプー組成物は、組成物の重量に対し約０．０５％〜約２％のガラクトマンナンポリマー誘導体を含む。

（３）カチオン変性デンプンポリマー
本発明のシャンプー組成物は、水溶性カチオン変性デンプンポリマーを含んでもよい。本明細書で使用するとき、用語「カチオン変性デンプン」とは、デンプンが小さい分子量に分解される前にカチオン性基が付加されたデンプン、あるいはカチオン性基がデンプンの変性後に付加されて所望の分子量に到達したデンプンを指す。用語「カチオン変性デンプン」の定義は、両性変性デンプンも含む。用語「両性変性デンプン」とは、カチオン性基及びアニオン性基が付加されたデンプン加水分解物を指す。

本発明のシャンプー組成物は、カチオン変性デンプンポリマーを、この組成物の重量に対し、約０．０１％〜約１０％、及び／又は約０．０５％〜約５％範囲で含んでもよい。

本発明で開示されるカチオン変性デンプンポリマーは、結合窒素のパーセントが約０．５％〜約４％である。

本発明のシャンプー組成物における使用のためのカチオン変性デンプンポリマーは、約８５０，０００〜約１５，０００，０００及び／又は約９００，０００〜約５，０００，０００の分子量を有してもよい。本明細書で使用するとき、用語「分子量」とは、重量平均分子量を指す。重量平均分子量は、Ｗａｔｅｒｓ ６００Ｅ ＨＰＬＣポンプ、並びに、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ＰＬ Ｇｅｌ ＭＩＸＥＤ−Ａ ＧＰＣ（製品番号１１１０〜６２００、６００倍、７．５ｍｍ、２０μｍ）を備えたＷａｔｅｒｓ ７１７オートサンプラーを用いたゲル濾過クロマトグラフィー（「ＧＰＣ」）によって、５５℃のカラム温度及び１．０ｍｌ／分の流速（０．１％臭化リチウム含有のジメチルスルホキシドから成る移動相）にて、（０．０６６のｄｎ／ｄｃを用いて）直列に配置したＷｙａｔｔ ＤＡＷＮ ＥＯＳ ＭＡＬＬＳ（マルチアングルレーザー光散乱検出器）とＷｙａｔｔ Ｏｐｔｉｌａｂ ＤＳＰ（干渉屈折計）検出器とを全て５０℃の検出器温度で用いて、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓの狭い範囲に分散した多糖類標準（Ｍｗ＝４７，３００）を用いて作成した方法により、２００μｌの注入量で測定されてもよい。

本発明のシャンプー組成物は、約０．２ｍｅｑ／ｇ〜約５ｍｅｑ／ｇ、及び／又は約０．２ｍｅｑ／ｇ〜約２ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有するカチオン変性デンプンポリマーを含んでもよい。このような電荷密度を得るための化学修飾としては、限定するものではないが、デンプン分子へのアミノ及び／又はアンモニウム基の付加が挙げられる。非限定例としては、これらのアンモニウム基としては、ヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、トリメチルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリド、ジメチルステアリルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリド、及びジメチルドデシルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリドなどの置換基が挙げられる。Ｓｏｌａｒｅｋ，Ｄ．Ｂ．，Ｃａｔｉｏｎｉｃ Ｓｔａｒｃｈｅｓ ｉｎ Ｍｏｄｉｆｉｅｄ Ｓｔａｒｃｈｅｓ：Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ｕｓｅｓ，Ｗｕｒｚｂｕｒｇ，Ｏ．Ｂ．，Ｅｄ．，ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，Ｂｏｃａ Ｒａｔｏｎ，Ｆｌａ．１９８６，ｐｐ １１３〜１２５を参照のこと。カチオン性基は、デンプンがより小さな分子量に分解される前、又はこのような変性後に、デンプンに付加することができる。

このカチオン変性デンプンポリマーは、約０．２〜約２．５のカチオン性基の置換度を有してもよい。本明細書中で使用される場合、カチオン変性デンプンポリマーの「置換度」は、置換基によって誘導体化される無水グルコース単位それぞれにおけるヒドロキシル基の数の平均測定値である。各無水グルコース単位は、置換に利用できる３つの可能なヒドロキシル基を有し、可能な最大置換度は３である。置換度は、無水グルコース単位１モル当たりの置換基のモル数として、モル平均ベースで表わされる。この置換度は、当該分野で周知のプロトン核磁気共鳴スペクトロスコピー（「．ｓｕｐ．１Ｈ ＮＭＲ」）方法を用いて決定されてもよい。安定的な．ｓｕｐ．１Ｈ ＮＭＲ技術としては、「Ｏｂｓｅｒｖａｔｉｏｎ ｏｎ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ Ｓｔａｒｃｈｅｓ ｉｎ Ｄｉｍｅｔｈｙｌ Ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ，Ｉｏｄｉｎｅ−Ｃｏｍｐｌｅｘｉｎｇ，ａｎｄ Ｓｏｌｖａｔｉｎｇ ｉｎ Ｗａｔｅｒ−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ Ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ」，Ｑｉｎ−Ｊｉ Ｐｅｎｇ ａｎｄ Ａｒｔｈｕｒ Ｓ．Ｐｅｒｌｉｎ，Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，１６０（１９８７），５７〜７２；及び「Ａｎ Ａｐｐｒｏａｃｈ ｔｏ ｔｈｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｏｌｉｇｏｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ ｂｙ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ」，Ｊ．Ｈｏｗａｒｄ Ｂｒａｄｂｕｒｙ ａｎｄ Ｊ．Ｇｒａｎｔ Ｃｏｌｌｉｎｓ，Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，７１，（１９７９），１５〜２５に記載されるものが挙げられる。

化学修飾前のデンプン源は、塊茎、マメ科植物、穀草及び穀物などの様々な供給源から選択することができる。この供給源デンプンの非限定例には、コーンスターチ、小麦スターチ、ライススターチ、ワクシーコーンスターチ、オート麦スターチ、ワクシー大麦、ワクシーライススターチ、グルテン状ライススターチ、スイートライススターチ、アミオカ、ポテトスターチ、タピオカスターチ、オート麦スターチ、サゴスターチ、スイートライス、又はこれらの混合物を挙げることができる。

本発明の一実施形態では、カチオン変性デンプンポリマーは、粉化させたカチオン性トウモロコシデンプン、カチオン性タピオカ、カチオン性ポテトデンプン、及びこれらの混合物から選択される。別の実施形態では、カチオン変性デンプンポリマーは、カチオン性コーンスターチ及びカチオン性タピオカである。

デンプンは、より小さな分子量に分解させる前又は修飾させた後に、更に１つ以上の修飾処理を含んでもよい。例えば、これらの修飾は、架橋、安定化反応、リン酸化及び加水分解を含んでもよい。安定化反応としては、アルキル化及びエステル化を挙げてよい。

カチオン変性デンプンポリマーは、加水分解デンプン（例えば、酸、酵素、又はアルカリ分解）、酸化デンプン（例えば、過酸化物、過酸、次亜塩素酸塩、アルカリ、又は他のいずれかの酸化剤）、物理的又は機械的に分解させたデンプン（例えば、加工装置のサーモメカニカルエネルギー投入によるもの）、又はこれらの組み合わせ、の形態で組成物に組み込んでよい。

デンプンの最適な形態は、水に容易に溶解でき、そして実質的に澄んだ（６００ｎｍにおいて透過率８０％以上）水中溶液を形成するものであってもよい。この組成物の透明度は、紫外線・可視光（ＵＶ／ＶＩＳ）分光法によって測定され、この方法は、サンプルによるＵＶ／ＶＩＳ光の吸収又は透過を、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ Ｃｏｌｏｒ ｉ ５を関連の指示書に従って使用して用いて決定する。６００ｎｍの光の波長は、化粧品組成物の清澄度を性質決定するために、適切であると示されている。

好適なカチオン変性デンプンは、公地のデンプン供給者から入手可能であってもよい。同様に、本発明での使用に適しているのは、当該技術分野において既知のカチオン変性デンプンに更に誘導体化することができる非イオン性変性デンプンである。他の好適な変性デンプンの出発物質は、本発明での使用に好適なカチオン変性デンプンポリマーを製造するために、当該技術分野において既知の方法で四級化してもよい。

（４）アクリルアミドモノマーとカチオン性モノマーとのカチオン性コポリマー
本発明の実施形態に従い、シャンプー組成物は、アクリルアミドモノマーとカチオン性モノマーとのカチオン性コポリマーを含んでもよく、ここで、このコポリマーは、約１．０ｍｅｑ／ｇ〜約３．０ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する。或る実施形態において、カチオン性コポリマーは、アクリルアミドモノマーとカチオン性モノマーとの合成カチオン性コポリマーである。

或る実施形態において、カチオン性コポリマーは以下のものを含む。
（ｉ）次式ＡＭのアクリルアミドモノマー：

式中、Ｒ⁹は、Ｈ又はＣ_1〜4アルキルであり、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、Ｈ、Ｃ_1〜4アルキル、ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）₂、及びフェニルから成る群から独立して選択されるか、あるいは共にＣ_3〜6シクロアルキルである、及び
（ｉｉ）次式ＣＭのカチオン性モノマー：

式中、ｋ＝１であり、ｖ、ｖ’、及びｖ’’のそれぞれは、独立して１〜６の整数であり、ｗは、ゼロ又は１〜１０の整数であり、Ｘ^-は、アニオンである。

或る実施形態においてカチオン性モノマーは式ＣＭに適合し、式中、ｋ＝１、ｖ＝３で、ｗ＝０、ｚ＝１であり、Ｘ^-はＣｌ−であって、次の構造を形成する。

上の構造は、ジクワット（diquat）と称されてもよい。別の実施形態において、カチオン性モノマーは式ＣＭに適合し、式中、ｖ及びｖ’’はそれぞれ３で、ｖ’＝１、ｗ＝１、ｙ＝１であり、Ｘ^-はＣｌ−であって、次のようになる。

上記の構造は、トリクワット（Triquat）と称されてもよい。

或る実施形態において、アクリルアミドモノマーは、アクリルアミド又はメタクリルアミドである。

或る実施形態において、カチオン性コポリマー（ｂ）はＡＭ：ＴＲＩＱＵＡＴ、即ち、アクリルアミドと１，３−プロパンジアミニウム，Ｎ−［２−［［［ジメチル［３−［（２−メチル−１オキソ２−プロペニル）アミノ］プロピル］アンモニオ］アセチル］アミノ］エチル］２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチル−，トリクロリドとのコポリマーである。ＡＭ：ＴＲＩＱＵＡＴは、ポリクオタニウム７６（ＰＱ７６）としても知られている。ＡＭ：ＴＲＩＱＵＡＴは、１．６ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有し、１１０万ｇ／ｍｏｌの分子量を有し得る。

或る実施形態においてカチオン性コポリマーはアクリルアミドモノマーとカチオン性モノマーとの合成カチオン性コポリマーであり、そのカチオン性モノマーは、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジテルチオブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、エチレンイミン、ビニルアミン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、塩化トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレート、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートメチル硫酸塩、塩化ベンジルジメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレート、塩化４−ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレート、塩化トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリルアミド、塩化トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミド、塩化ビニルベンジルトリメチルアンモニウム、塩化ジアリルジメチルアンモニウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される。

或る実施形態において、カチオン性コポリマーは、カチオン性モノマー類であり、そのカチオン性モノマーは、塩化トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレート、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートメチル硫酸塩、塩化ベンジルジメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレート、塩化４−ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレート、塩化トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリルアミド、塩化トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミド、塩化ビニルベンジルトリメチルアンモニウム、及びこれらの混合物からなる群から選択されるカチオン性モノマーを含む。

或る実施形態において、カチオン性コポリマーは水溶性である。或る実施形態において、カチオン性コポリマーは、（メタ）アクリルアミド、及び（メタ）アクリルアミドを主成分とするカチオン性モノマー、及び／又は加水分解に安定なカチオン性モノマーの（１）コポリマーと、（２）（メタ）アクリルアミド、及びカチオン性（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするモノマー、及び（メタ）アクリルアミドを主成分とするモノマー、及び／又は加水分解に安定なカチオン性モノマーのターポリマーと、から形成される。カチオン性（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするモノマーは、四級化Ｎ原子を含む（メタ）アクリル酸のカチオン化エステルであってもよい。或る実施形態において、四級化Ｎ原子を含む（メタ）アクリル酸のカチオン化エステルは、アルキル基及びアルキレン基内のＣ１〜Ｃ３で四級化されたジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートである。或る実施形態において、四級化Ｎ原子を含む（メタ）アクリル酸のカチオン化エステルは、塩化メチルで四級化されたジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、及びジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレートのアンモニウム塩からなる群から選択される。或る実施形態において、四級化Ｎ原子を含む（メタ）アクリル酸のカチオン化エステルは、アルキルハライド、又は塩化メチル、又は塩化ベンジル、又はジメチル硫酸塩（ＡＤＡＭＥ−Ｑｕａｔ）で四級化されたジメチルアミノエチルアクリレートである。或る実施形態において、カチオン性モノマーは、（メタ）アクリルアミドを主成分とする場合、アルキル基及びアルキレン基内のＣ１〜Ｃ３で四級化されたジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドであるか、又はアルキルハライド、又は塩化メチル、又は塩化ベンジル、又はジメチル硫酸塩で四級化されたジメチルアミノプロピルアクリルアミドである。

或る実施形態において、（メタ）アクリルアミドを主成分とするカチオン性モノマーは、アルキル基及びアルキレン基内のＣ１〜Ｃ３で四級化されたジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドである。或る実施形態において、（メタ）アクリルアミドを主成分とするカチオン性モノマーは、アルキルハライド、特に塩化メチル、又は塩化ベンジル、又はジメチル硫酸塩で四級化されたジメチルアミノプロピルアクリルアミドである。

或る実施形態において、カチオン性モノマーは、加水分解に安定なカチオン性モノマーである。ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドに加えて、加水分解に安定なカチオン性モノマーは、ＯＥＣＤ加水分解試験に安定であると見なしてよい全モノマーであり得る。或る実施形態において、カチオン性モノマーは加水分解に安定であり、加水分解に安定なカチオン性モノマーは、塩化ジアリルジメチルアンモニウム、及び水溶性カチオン性スチレン誘導体からなる群から選択される。

或る実施形態において、カチオン性コポリマーは、アクリルアミドと、塩化メチル（ＡＤＡＭＥ−Ｑ）で四級化された２−ジメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートと、塩化メチル（ＤＩＭＡＰＡ−Ｑ）で四級化された３−ジメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドとのターポリマーである。或る実施形態において、カチオン性コポリマーは、アクリルアミドと、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩化物と、から形成される。このアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩化物は、約１．０ｍｅｑ／ｇ〜約３．０ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する。

或る実施形態において、カチオン性コポリマーの約１．１ｍｅｑ／ｇ〜約２．５ｍｅｑ／ｇ、又は約１．１ｍｅｑ／ｇ〜約２．３ｍｅｑ／ｇ、又は約１．２ｍｅｑ／ｇ〜約２．２ｍｅｑ／ｇ、又は約１．２ｍｅｑ／ｇ〜約２．１ｍｅｑ／ｇ、又は約１．３ｍｅｑ／ｇ〜約２．０ｍｅｑ／ｇ、又は約１．３ｍｅｑ／ｇ〜約１．９ｍｅｑ／ｇの電荷密度を有する。

或る実施形態において、カチオン性コポリマーは約１００，０００ｇ／ｍｏｌ〜約２００万ｇ／ｍｏｌ、又は約３００，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１８０万ｇ／ｍｏｌ、又は約５００，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１６０万ｇ／ｍｏｌ、又は約７００，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１４０万ｇ／ｍｏｌ、又は約９００，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１２０万ｇ／ｍｏｌのＭ．Ｗｔ．を有する。

或る実施形態において、カチオン性コポリマーは、トリメチルアンモニオプロピルメタクリルアミド塩化物（trimethylammoniopropylmethacrylamidechloride）とＮ−アクリルアミド（N-Acrylamide）とのコポリマーであり、ＡＭ：ＭＡＰＴＡＣとしても公知である。ＡＭ：ＭＡＰＴＡＣは、約１．３ｍｅｑ／ｇの電荷密度、及び約１１０万ｇ／ｍｏｌの分子量を有し得る。或る実施形態において、カチオン性コポリマーはＡＭ：ＡＴＰＡＣである。ＡＭ：ＡＴＰＡＣは、約１．８ｍｅｑ／ｇの電荷密度、及び約１１０万ｇ／ｍｏｌの分子量を有し得る。

（５）カチオン性合成ポリマー
本発明の実施形態に従い、シャンプー組成物は、以下から形成され得るカチオン性合成ポリマーを含んでもよい：
ｉ）１以上のカチオン性モノマー単位、及び所望により
ｉｉ）負の電荷を負う１つ又は複数のモノマー単位、及び／又は
ｉｉｉ）非イオン性モノマー、
ここで、それに続くコポリマーの電荷は正である。この３種類のモノマーの比は、「ｍ」、「ｐ」及び「ｑ」で与えられ、ここで、「ｍ」は、カチオン性モノマーの数であり、「ｐ」は、負の電荷を負うモノマーの数であり、「ｑ」は、非イオン性モノマーの数である。

一実施形態では、カチオン性ポリマーは、次の構造を有する、水溶性又は分散性で、非架橋型の合成カチオン性ポリマーである。

式中、Ａは、１つ又は複数の以下のカチオン性部分であってもよい：

式中、＠＝アミド、アルキルアミド、エステル、エーテル、アルキル又はアルキルアリール；
式中、Ｙ＝Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、アルコキシ、アルキリデン、アルキル又はアリールオキシ；
式中、Ψ＝Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、アルキルオキシ、アルキルアリール又はアルキルアリールオクス（arylox）；
式中、Ｚ＝Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、アルキルオキシ、アリール又はアリールオキシ；
式中、Ｒ１＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４直鎖又は分枝鎖状アルキル；
式中、ｓ＝０又は１、ｎ＝０又は１以上；
式中、Ｔ及びＲ７＝Ｃ１〜Ｃ２２アルキル；及び
ここでＸ−は、ハロゲン、水酸化物、アルコキシド、サルフェート又はアルキルサルフェートである。

負電荷を有するモノマーがＲ２’＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖又は分枝状アルキル及びＲ３によって次のように規定される場合、

式中、Ｄ＝Ｏ、Ｎ又はＳ；
式中、Ｑ＝ＮＨ₂又はＯ；
式中、ｕ＝１〜６；
式中、ｔ＝０〜１；及び
式中、Ｊ＝以下の要素：Ｐ、Ｓ、Ｃを含む酸化官能基である。
式中、非イオン性モノマーは、Ｒ２’’＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４直鎖又は分枝鎖状アルキル、Ｒ６＝直鎖又は分枝鎖状アルキル、アルキルアリール、アリールオキシ、アルキルオキシ、アルキルアリールオキシによって規定され、ならびにβは、以下のように規定される：

；及び
式中、Ｇ’及びＧ’’は、互いに独立して、Ｏ、Ｓ又はＮ−Ｈ及びＬ＝０又は１である。

カチオン性モノマーの例としては、アミノアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アミノアルキル（メタ）アクリルアミド；二級、三級又は四級アミン機能の少なくとも１つ、又は窒素原子を含有する複素環基、ビニルアミン又はエチレンイミンを含むモノマー；ジアリルジアルキルアンモニウム塩；それらの混合物、それらの塩類、及びそれらから誘導されるマクロモノマーが挙げられる。

カチオン性モノマーの更なる例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジ−ｔｅｒｔ−イソブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド；ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、エチレンイミン、ビニルアミン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートクロライド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートメチルサルフェート、ジメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートベンジルクロライド、４−ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロライド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリルアミドクロライド、トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドクロライド、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ジアリルジメチル塩化アンモニウムが挙げられる。

好適なカチオン性モノマーとしては、式−ＮＲ₃ ⁺の第四級アンモニウム基を含むものが挙げられ、式中、同一又は別個であるＲは、水素原子、１〜１０個の炭素原子を含むアルキル基、又は任意選択的にヒドロキシル基を有するベンジル基を表し、そしてアニオン（対イオン）を含む。アニオンの例は、塩化物、臭化物などのハロゲン化物、サルフェート、ヒドロサルフェート、アルキルサルフェート（例えば、１〜６個の炭素原子を含む）、ホスフェート、シトレート、ホルメート、及びアセテートである。

好適なカチオン性モノマーとしては、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートメチルスルフェート、ジメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートベンジルクロリド、４−ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリルアミドクロリド、トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドクロリド、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。

更なる好適なカチオン性モノマーとしては、トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルアミドクロリドが挙げられる。

負電荷を有するモノマーの例としては、ホスフェート又はホスホネート基を含むα−エチレン系不飽和モノマー、αエチレン部が、不飽和のモノカルボン酸、α−エチレン系不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル、α−エチレン系不飽和ジカルボン酸のモノアルキルアミド、スルホン酸基を含むα−エチレン系不飽和化合物、及びスルホン酸基を含むα−エチレン系不飽和化合物塩が挙げられる。

負の電荷を有する好適なモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸の塩、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸の塩、アルファ−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、アルファ−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の塩、２−スルホエチルメタクリレート、２−スルホエチルメタクリレートの塩、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の塩及びスチレンスルホネート（ＳＳ）が挙げられる。

非イオン性モノマーの例としては、酢酸ビニル、アルファエチレン性不飽和カルボン酸のアミド、アルファエチレン性不飽和モノカルボン酸と水素化又はフッ化アルコールとのエステル、ポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート（すなわち、ポリエトキシル化（メタ）アクリル酸）、アルファエチレン性不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル、アルファエチレン性不飽和ジカルボン酸のモノアルキルアミド、ビニルニトリル、ビニルアミンアミド、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、及びビニル芳香族化合物が挙げられる。

好適な非イオン性モノマーとしては、スチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチル−ヘキシルアクリレート、２−エチル−ヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートが挙げられる。

合成カチオン性ポリマーと結合したアニオン性対イオン（Ｘ−）は、このポリマーが、シャンプー組成物中、又はシャンプー組成物中のコアセルベート相中で水中に可溶性又は分散可能性である限り、そしてこの対イオンが、物理的及び化学的にシャンプー組成物の必須の構成成分と適合性であるか、又はさもなければ、製品性能、安定性又は審美性を過度に損なわない限り、任意の公知の対イオンであってもよい。このような対イオンの非限定例としては、ハロゲン化物（例えば、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素）、サルフェート及びメチルサルフェートが挙げられる。

一実施形態において、本明細書中に記載されるカチオン性ポリマーは、痛んだ髪、特に化学処理された髪に、疎水性Ｆ層代用物を提供することを助ける。微視的には、薄いＦ層は天然の耐候性を提供しつつ、水分の封じ込めを助け、更なるダメージを防ぐ。化学的な処理により、毛髪のキューティクルはダメージを受け、防御作用を持つＦ層は毛髪から剥がれ落ちてしまう。Ｆ層が剥がれ落ちるにつれ、毛髪は親水性が増すようになる。リオトロピック液晶が化学処理された髪に適用される場合、髪は、より疎水性になり、外観及び感触の両方でより生髪のようになることが、見出されている。何ら理論に縛られるものではないが、リオトロピック液晶複合体は、天然のＦ層が髪を保護するのと同様に髪繊維を被膜し髪を保護する、疎水性層又は薄層を作製する。疎水層は、毛髪をより健康的な状態、一般的には生髪のような状態に戻す。リオトロピック液晶は、本明細書に記載の合成カチオン性ポリマーをシャンプー組成物の前述のアニオン性洗浄性界面活性剤成分と併せることにより形成される。合成カチオン性ポリマーの電荷密度は比較的高い。カチオン性電荷密度が比較的高い一部の合成ポリマーは、主に異常な線形の電荷密度に起因してリオトロピック液晶を形成しないことに留意されたい。このような合成カチオン性ポリマーは、Ｒｅｉｃｈらに対する国際公開第９４／０６４０３号において記載される。本明細書中で記載される合成ポリマーは、傷んだ髪に関して改善されたコンディショニング性能を提供する安定的なシャンプー組成物に処方されてもよい。

リオトロピック液晶を形成できるカチオン性合成ポリマーは、約２ｍｅｑ／ｇｍ〜約７ｍｅｑ／ｇｍ、及び／又は約３ｍｅｑ／ｇｍ〜約７ｍｅｑ／ｇｍ、及び／又は約４ｍｅｑ／ｇｍ〜約７ｍｅｑ／ｇｍのカチオン性電荷密度を有する。一部の実施形態では、カチオン性電荷密度は約６．２ｍｅｑ／ｇｍである。このポリマーは、約１，０００〜約５，０００，０００、及び／又は約１０，０００〜約２，０００，０００、及び／又は約１００，０００〜約２，０００，０００の分子量をも有する。

本発明の別の実施形態において、コンディショニングの増大及び有益薬剤の析出を提供するが、必ずしもリオトロピック（lytropic）な液晶を形成する必要はないカチオン性合成ポリマーは、約０．７ｍｅｑ／ｇｍ〜約７ｍｅｑ／ｇｍ、及び／又は約０．８ｍｅｑ／ｇｍ〜約５ｍｅｑ／ｇｍ、及び／又は約１．０ｍｅｑ／ｇｍ〜約３ｍｅｑ／ｇｍのカチオン性電荷密度を有する。このポリマーはまた、約１，０００〜約５，０００，０００、約１０，０００〜約２，０００，０００、及び約１００，０００〜約２，０００，０００の分子量をも有する。

カチオン性ポリマーの濃度は、シャンプー組成物の重量に対し、約０．０２５％〜約５％、約０．１％〜約３％、及び／又は約０．２％〜約１％の範囲である。

（６）カチオン性セルロースポリマー
好適なカチオン性セルロースポリマーは、当業界（ＣＴＦＡ）ではポリクオタニウム１０と呼ばれておりＤｗｏ／Ａｍｅｒｃｈｏｌ Ｃｏｒｐ．（Ｅｄｉｓｏｎ，Ｎ．Ｊ．，ＵＳＡ）からそのＰｏｌｙｍｅｒ ＬＲ、ＪＲ、及びＫＧシリーズのポリマー類において入手可能である、トリメチルアンモニウム置換エポキシドにと反応したヒドロキシエチルセルロースの塩であってもよい。カチオン性セルロースの他の好適な種類としては、当業界（ＣＴＦＡ）ではポリクオタニウム２４と呼ばれている、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースのポリマー第四級アンモニウム塩が挙げられる。これらの材料は、Ｄｗｏ／Ａｍｅｒｃｈｏｌ Ｃｏｒｐ．（Ｅｄｉｓｏｎ，Ｎ．Ｊ．，ＵＳＡ）から商標Ｐｏｌｙｍｅｒ ＬＭ−２００の下で入手可能である。他の好適な種類のカチオン性セルロースとしては、当業界（ＣＴＦＡ）ではポリクオタニウム６７と呼ばれている、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシド及びトリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースのポリマー性第四級アンモニウム塩が挙げられる。これらの材料は、Ｄｗｏ／Ａｍｅｒｃｈｏｌ Ｃｏｒｐ．（Ｅｄｉｓｏｎ，Ｎ．Ｊ．，ＵＳＡ）から商標ＳｏｆｔＣＡＴ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＳＬ−５、ＳｏｆｔＣＡＴ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＳＬ−３０、Ｐｏｌｙｍｅｒ ＳＬ−６０、Ｐｏｌｙｍｅｒ ＳＬ−１００、Ｐｏｌｙｍｅｒ ＳＫ−Ｌ、Ｐｏｌｙｍｅｒ ＳＫ−Ｍ、Ｐｏｌｙｍｅｒ ＳＫ−ＭＨ、及びＰｏｌｙｍｅｒ ＳＫ−Ｈの下で入手可能である。

一実施形態において、本シャンプー組成物は、複数のカチオン性コンディショニングポリマー類を含んでもよい。一実施形態に従い、２種のカチオン性コンディショニングポリマーが存在する場合、第１のカチオン性コンディショニングポリマー対第２のカチオン性コンディショニングポリマーの重量比は、約１０００：１〜約２：１である。一実施形態において、第１のカチオン性コンディショニングポリマー対第２のカチオン性コンディショニングポリマーの重量比は、約１０００：１〜約４：１である。一実施形態において、第１のカチオン性コンディショニングポリマー対第２のカチオン性コンディショニングポリマーの重量比は、約８００：１〜約４：１、又は約５００：１〜約４：１、又は約１００：１〜約５：１、又は約１００：１〜約６：１、又は約５０：１〜約６．５：１、又は約５０：１〜約７：１、又は約５０：１〜約８．３：１、又は約５０：１〜約１６．７：１である。

Ｄ．担体
本シャンプー組成物は、（周囲条件下で）注ぐことができる液体の形態であってもよい。このような組成物は、約２０ｗｔ％〜約９５ｗｔ％、又は更に約６０ｗｔ％〜約８５ｗｔ％のレベルで存在するキャリアを含んでもよい。キャリアは、水、又は水と有機溶媒との混和性混合物を含んでもよいが、１つの態様では、他の必須又は任意成分の微量成分として組成物中に付随的に組み込まれる場合を除き、最小限の有機溶媒を有するか、又は有意の濃度の有機溶媒を有さない水を含んでもよい。

本発明のシャンプー組成物の実施形態において有用なキャリアとしては、水及び低級アルキルアルコール及び多価アルコールの水溶液が挙げられる。本明細書で有用な低級アルキルアルコールは、１〜６個の炭素を有する一価アルコール、一態様では、エタノール及びイソプロパノールである。本明細書で有用な代表的な多価アルコールとしては、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、及びプロパンジオールが挙げられる。

Ｅ．任意成分
本発明の実施形態に従い、本シャンプー組成物は、有益薬剤を含む１つ又は複数の任意成分を更に含んでもよい。好適な有益薬剤としては、コンディショニング剤、シリコーンエマルジョン、抗ふけ活性物質、ゲルネットワーク、キレート剤、及びヒマワリ油又はヒマシ油などの天然油が挙げられるが、これらに限定されない。更なる好適な任意成分としては、芳香マイクロカプセル、着色剤、粒子、抗菌剤、消泡剤、帯電防止剤、レオロジー調整剤及び増粘剤、懸濁材料及び構造剤（structurants）、ｐＨ調整剤及び緩衝剤、保存料、真珠光沢剤、溶媒、希釈剤、抗酸化剤、ビタミン類並びにこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。

これらの任意成分は、物理的及び化学的に組成物の構成成分と適合すべきであり、過度にの安定性、審美性、又は性能を損なうべきではない。ＣＴＦＡ化粧品成分ハンドブック、Ｔｅｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ（ｔｈｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．によって発行）（２００４）（本明細書中以後「ＣＴＦＡ」）は、本明細書中で組成物に対して加えられてもよい広範な種々の非限定の材料を記載する。

１．シリコーン
本シャンプー組成物は、Ａ節で開示されたシリコーン四級ポリマーに加えて、１つ又は複数のシリコーンコンディショニング剤を更に含んでもよい。更なるシリコーンコンディショニング剤は、揮発性シリコーン、非揮発性シリコーン又はこれらの組み合わせを含んでもよい。このシリコーンコンディショニング剤の濃度は、代表的には、本組成物の重量に対して約０．０１％〜約１０％、約０．１％〜約８％、約０．１％〜約５％、及び／又は約０．２％〜約３％の範囲である。好適なシリコーンコンディショニング剤及びシリコーンのための任意の懸濁化剤の非限定例は、米国再発行特許第３４，５８４号、米国特許第５，１０４，６４６号、及び同第５，１０６，６０９号に記載されているが、これらは参照により本明細書に組み込まれる。本発明の組成物における使用のためのシリコーンコンディショニング剤は、２５℃で測定した場合に、約２０〜約２，０００，０００平方ミリメートル毎秒（ｍｍ²／ｓ）、約１，０００〜約１，８００，０００ｍｍ²／ｓ、約５０，０００〜約１，５００，０００ｍｍ²／ｓ、及び／又は約１００，０００〜約１，５００，０００ｍｍ²／ｓ（約２０〜約２，０００，０００センチストロークス（「ｃｓｋ」）、約１，０００〜約１，８００，０００ｃｓｋ、約５０，０００〜約１，５００，０００ｃｓｋ、及び／又は約１００，０００〜約１，５００，０００ｃｓｋ）の粘度を有する。

分散したシリコーンコンディショニング剤粒子は、典型的には、約０．０１マイクロメートル〜約５０マイクロメートルの範囲の体積平均粒子直径を有する。小型の粒子を毛髪に適用するため、体積平均粒子直径は、典型的には、約０．０１マイクロメートル〜約４マイクロメートル、約０．０１マイクロメートル〜約２マイクロメートル、約０．０１マイクロメートル〜約０．５マイクロメートルの範囲である。より大きな粒子の髪への適用のために、体積平均粒子径は、代表的に、約５マイクロメートル〜約１２５マイクロメートル、約１０マイクロメートル〜約９０マイクロメートル、約１５マイクロメートル〜約７０マイクロメートル、及び／又は約２０マイクロメートル〜約５０マイクロメートルの範囲である。

流体シリコーン、ガム及び樹脂、並びにシリコーンの製造を議論する節を含め、シリコーンにおける更なる材料は、本明細書中で参照によって組み込まれるＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ｖｏｌ．１５，２ｄ ｅｄ．，ｐｐ ２０４〜３０８，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．（１９８９）において見出される。

本発明の実施形態における使用に好適なシリコーンエマルジョンとしては、米国特許第４，４７６，２８２号及び米国特許出願公開第２００７／０２７６０８７号において提供される記載に従って調製される、不溶性ポリシロキサンが挙げられる。従って、好適な不溶性ポリシロキサンとしては、約５０，０００〜約５００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の分子量を有するアルファ、オメガヒドロキシ末端ポリシロキサン又はアルファ、オメガアルコキシ末端ポリシロキサンなどのポリシロキサンが挙げられる。不溶性ポリシロキサンは、約５０，０００〜約５００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量を有してもよい。例えば、不溶性ポリシロキサンは、約６０，０００〜約４００，０００、約７５，０００〜約３００，０００、約１００，０００〜約２００，０００の範囲内の平均分子量、又は約１５０，０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有し得る。この不溶性ポリシロキサンは、約３０ｎｍ〜約１０ミクロンの範囲内の平均粒子サイズを有し得る。平均粒径は、例えば、約４０ｎｍ〜約５ミクロン、約５０ｎｍ〜約１ミクロン、約７５ｎｍ〜約５００ｎｍ、又は約１００ｎｍの範囲内であり得る。

不溶性ポリシロキサンの平均分子量、シリコーンエマルジョンの粘度、及び不溶性ポリシロキサンを含む粒子のサイズは、当業者に一般的に使用される方法、例えばＳｍｉｔｈ，Ａ．Ｌ．Ｔｈｅ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．：Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９１において開示される方法によって決定される。例えば、シリコーンエマルションの粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を用い、３０℃にて２．５ｒｐｍのスピンドル６で測定できる。このシリコーンエマルジョンは、アニオン性界面活性剤と一緒に、更なる乳化剤を更に含んでもよい。

本発明の組成物における使用のために好適な他のクラスのシリコーンとしては、以下が挙げられるが、これらに限定されない：ｉ）２５℃で測定された場合に約１，０００，０００ｍｍ²／ｓ（１，０００，０００ｃｓｋ）未満である粘度を有する流動可能材料である流体シリコーン；ｉｉ）少なくとも１つの１級、２級若しくは３級アミンを含むアミノシリコーン；ｉｉｉ）少なくとも１つの第四級アンモニウム官能基を含むカチオン性シリコーン；ｉｖ）２５℃で測定された場合に１，０００，０００ｍｍ²／ｓ（１，０００，０００ｃｓｋ）以上の粘度を有するシリコーンガム；ｖ）高度に架橋したポリマー性シロキサン系を含むシリコーン樹脂；ｖｉ）少なくとも１．４６の屈折指数を有する高屈折率シリコーン、及びｖｉｉ）これらの混合物。

２．有機コンディショニング材料
本シャンプー組成物はまた、単独又は上述のシリコーンなどの他のコンディショニング剤と組み合わせてのいずれかで、油又は蝋などの少なくとも１つの有機コンディショニング材料をも含んでもよい。この有機材料は、非ポリマー性、オリゴマー性又はポリマー性であってもよい。これは、油又は蝋の形態であってもよく、そして純粋に又は予備乳化した状態で、処方物に加えられてもよい。有機コンディショニング材料の幾つかの非限定の例としては、以下が挙げられるが、これらに限定されない：ｉ）炭化水素油；ｉｉ）ポリオレフィン、ｉｉｉ）脂肪族エステル、ｉｖ）フッ化コンディショニング化合物、ｖ）脂肪族アルコール、ｖｉ）アルキルグルコシド及びアルキルグルコシド誘導体；ｖｉｉ）第四級アンモニウム化合物；ｖｉｉｉ）ＰＥＧ−２００、ＰＥＧ−４００、ＰＥＧ−６００、ＰＥＧ−１０００、ＰＥＧ−２Ｍ、ＰＥＧ−７Ｍ、ＰＥＧ−１４Ｍ、ＰＥＧ−４５ＭのＣＴＦＡ名を有するものを含む最大約２，０００，０００の分子量を有するポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール。

３．乳化剤
種々のアニオン性及び非イオン性の乳化剤が、本発明のシャンプー組成物において使用されてもよい。アニオン性及び非イオン性の乳化剤は、天然でモノマー性又はポリマー性のいずれであってもよい。モノマー性の例としては、説明のためであって限定ではないが、アルキルエトキシレート、アルキルスルフェート、石鹸及び脂肪酸エステル及びそれらの誘導体が挙げられる。ポリマー性の例としては、説明のためであって限定ではないが、ポリアクリレート、ポリエチレングリコール及びブロックコポリマー並びにそれらの誘導体が挙げられる。ラノリン、レシチン及びリグニン並びにそれらの誘導体などの天然に存在する乳化剤もまた、有用な乳化剤の非限定の例である。

４．キレート剤
本シャンプー組成物はまた、キレート剤をも含んでもよい。好適なキレート剤としては、Ａ Ｅ Ｍａｒｔｅｌｌ ＆ Ｒ Ｍ Ｓｍｉｔｈ，Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ，Ｖｏｌ．１，Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ ＆ Ｌｏｎｄｏｎ（１９７４）及びＡ Ｅ Ｍａｒｔｅｌｌ ＆ Ｒ Ｄ Ｈａｎｃｏｃｋ，Ｍｅｔａｌ Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｉｎ Ａｑｕｅｏｕｓ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ，Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ ＆ Ｌｏｎｄｏｎ（１９９６）（どちらも本明細書中で参照によって組み込まれる）に列挙されるものが挙げられる。キレート剤に関し、用語「塩及びそれらの誘導体」は、キレート剤と同様の官能性構造（例えば、同様の化学骨格）を含む塩及び誘導体を意味し、これらの塩及び誘導体はキレート剤として参照され、同様の又は更に良好なキレート特性を有する。この用語は、アルカリ金属、アルカリ土類、アンモニウム、置換アンモニウム（すなわち、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム）塩、酸性部分を有するキレート剤のエステル及びこれらの混合物、特に、全てのナトリウム、カリウム又はアンモニウムの塩を含む。用語「誘導体」は、米国特許第５，２８４，９７２号に例示されるものなどの「キレート化界面活性剤」化合物、並びに親キレート剤と同様の官能性構造を有する、例えば、米国特許第５，７４７，４４０号に開示される高分子ＥＤＤＳ（エチレンジアミンジコハク酸）などの、１つ以上のキレート化基を含む大型分子も含む。

ＥＤＤＳキレート剤のシャンプー組成物中のレベルは、約０．０１ｗｔ％まで低くてもよく、又はなお約１０ｗｔ％まで高くてもよいが、このより高いレベル（すなわち、１０ｗｔ％）を超えると、処方物及び／又はヒト安全性の懸念が生じ得る。一実施形態において、ＥＤＤＳキレート剤のレベルは、シャンプー組成物の重量に対して少なくとも約０．０５ｗｔ％、少なくとも約０．１ｗｔ％、少なくとも約０．２５ｗｔ％、少なくとも約０．５ｗｔ％、少なくとも約１ｗｔ％又は少なくとも約２ｗｔ％であってもよい。約４重量％超の濃度を使用することができるものの、追加効果は得られない。

５．抗ふけ活性物質
実施形態に従い、本シャンプー組成物は、抗ふけ活性粒子であってもよい抗ふけ活性物質を含む。抗ふけ活性物質は、以下から成る群から選択されてもよい：ピリジンチオン塩；ケトコナゾール、エコナゾール、クリンバゾール及びエルビオールなどのイミダゾールなどのアゾール；硫化セレン；コールタール、硫黄粒子；サリチル酸などの角質溶解剤；及びこれらの混合物。一実施形態において、抗ふけ微粒子はピリジンチオン塩である。

ピリジンチオン微粒子は、好適な粒子状抗ふけ活性物質である。一実施形態では、フケ防止活性物質は、１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン塩であり、粒子形態である。一実施形態では、ピリジンチオン抗ふけ粒子の濃度は、約０．０１重量％〜約５重量％、又は約０．１重量％〜約３重量％、又は約０．１重量％〜約２重量％の範囲を有する。実施形態では、ピリジンチオン塩は、亜鉛、錫、カドミウム、マグネシウム、アルミニウム及びジルコニウム、概して亜鉛、典型的には１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオンの亜鉛塩（「亜鉛ピリジンチオン」又は「ＺＰＴ」として知られている）、一般的には血小板粒子形態の１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン塩などの重金属から形成されるものである。一実施形態では、血小板粒子形態の１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン塩は、最大で約２０マイクロメートル、又は最大で約５マイクロメートル、又は最大で約２．５マイクロメートルの平均粒径を有する。また、ナトリウム等の他のカチオンから形成される塩も好適であり得る。ピリジンチオンフケ防止活性物質は、例えば、米国特許第２，８０９，９７１号、同第３，２３６，７３３号、同第３，７５３，１９６号、同第３，７６１，４１８号、同第４，３４５，０８０号、同第４，３２３，６８３号、同第４，３７９，７５３号、及び同第４，４７０，９８２号に記載されている。

抗ふけ活性物質はまた、ピリチオンの多価金属塩であってもよく、本組成物は、１つ又は複数の抗ふけ活性物質及び／又は抗細菌活性物質をさらに含む。本発明の実施形態はまた、抗細菌活性物質の組み合わせを含んでいてもよい。

実施形態において、組成物は、有効な量の亜鉛含有層状材料を含む。一実施形態において、本組成物は、約０．００１ｗｔ％〜約１０ｗｔ％、又は約０．０１ｗｔ％〜約７ｗｔ％、又は約０．１ｗｔ％〜約５ｗｔ％の亜鉛含量層状材料（ＺＬＭ）を含む。

多くのＺＬＭは、鉱物として天然に生じる。一実施形態において、ＺＬＭは、以下から成る群から選択される：亜鉛華（炭酸水酸化亜鉛）、水亜鉛銅鉱（炭酸水素化亜鉛銅）、ローザサイト（炭酸水素化銅亜鉛）、及びこれらの混合物。亜鉛を含有する関連鉱物が組成物中に含まれもよい。粘土性鉱物（例えば、フィロシリケート）のようなアニオン性層の化学種が、イオン交換された亜鉛ギャラリーイオンを含有する天然のＺＬＭも存在し得る。これらの天然物質はいずれも、合成によって得るか、又は組成物中にその場で生成させるか、又は製造プロセスにおいて生成させることができる。

必ずではないが多くの場合合成である、別の一般的なクラスのＺＬＭは、層状の複水酸化物又はヒドロキシ複塩である。或る実施形態において、本組成物は塩基性炭酸亜鉛を含む。塩基性炭酸亜鉛はまた、商業的には「炭酸亜鉛」又は「炭酸亜鉛塩基」又は「ヒドロキシ炭酸亜鉛」と呼ばれる場合もあるが、天然起源の水亜鉛鉱に類似した物質からなる合成の種類である。

亜鉛含有層状材料及びピリチオン又はピリチオンの多価金属塩を有する実施形態では、亜鉛含有層状材料対ピリチオン又はピリチオンの多価金属塩の比は、約５：１００〜約１０：１、又は約２：１０〜約５：１、又は約１：２〜約３：１である。

６．ゲルネットワーク
本シャンプー組成物はまた、脂肪族アルコールゲルネットワークを含んでもよい。これらのゲルネットワークは、脂肪族アルコールと界面活性剤とを約１：１〜約４０：１、約２：１〜約２０：１、及び／又は約３：１〜約１０：１の比で合わせることによって形成される。ゲルネットワークの形成は、水中の脂肪族アルコールを界面活性剤で分散させたものを脂肪族アルコールの融点を超える温度に加熱することを伴う。混合プロセスの間に、脂肪族アルコールは溶融し、界面活性剤を脂肪族アルコール液滴中に分割して入れることができるようにする。界面活性剤は、水を脂肪族アルコール内に一緒にすることができるようにする。これは、等方性脂肪族アルコール液滴を液晶相液滴へと変化させる。混合物が鎖溶融温度より下まで冷却されるとき、液晶相は固体結晶性ゲルネットワークへと変換されるゲルネットワークは、髪組成物に有利な安定化に寄与する。更に、これらは、コンディショニングした感触の利益を送達する。

脂肪族アルコールは、重量で、約０．０５ｗｔ％〜約１４ｗｔ％のレベルで脂肪族アルコールゲルネットワークに含まれてもよい。例えば、この脂肪族アルコールは、約１ｗｔ％〜約１０ｗｔ％、及び／又は約６ｗｔ％〜約８ｗｔ％の範囲である量で存在してもよい。

本明細書中で有用な脂肪族アルコールとしては、約１０〜約４０個の炭素原子、約１２〜約２２個の炭素原子、約１６〜約２２個の炭素原子、及び／又は約１６〜約１８個の炭素原子を有するものが挙げられるこれらの脂肪族アルコールは、直鎖又は分枝鎖アルコールとすることができ、かつ飽和又は不飽和とすることができる。脂肪族アルコールの非限定例として、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及びこれらの混合物が挙げられる。約２０：８０〜約８０：２０の比でのセチルアルコール及びステアリルアルコールの混合物が、好適である。

ゲルネットワーク調製：容器を、水で満たし、そしてこの水を、約７４℃まで温める。セチルアルコール、ステアリルアルコール、及びＳＬＥＳ界面活性剤を、加熱された水に加える。組み込みの後、生じた混合物を、熱交換器に通し、ここで、この混合物を約３５℃まで冷ます。冷却すると、脂肪アルコール及び界面活性剤が結晶化して、結晶性ゲル網状組織を形成する。表３に、ゲル網状組織組成物の成分及び各成分の量を示す。

製品形態
本発明のシャンプー組成物は、代表的なシャンプー処方物中に存在してもよい。それらは溶液、分散液、エマルション、粉末、タルク、カプセル形態、球体、スポンジャー（sponger）、固形剤形、発泡体、及び他の送達機構の形態であってもよい。本発明の実施形態の組成物はヘアトニック、トリートメント、及びスタイリング製品のようなリーブオンヘア製品、シャンプー、及びトリートメント製品のようなリンスオフヘア製品、並びに毛髪に塗布可能な任意の他の形態であってもよい。

一実施形態に従い、本シャンプー組成物は、米国特許出願公開第２００９／０２３２８７３号；及び同第２０１０／０１７９０８３号（本明細書中でその全体が参照によって組み込まれる）に開示されるもののような、約８０％〜約１００％の開放セル含量を有する多孔性の溶解性固体構造で提供されてもよい。

本シャンプー組成物は、２６．６℃にてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｒ／Ｓ Ｐｌｕｓ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒにより２ｓ^-1で測定した場合に、４，０００ｃＰ〜２０，０００ｃＰ、又は約６，０００ｃＰ〜約１２，０００ｃＰ、又は約８，０００ｃＰ〜約１１，０００ｃＰの濃度を有してもよい。ｃＰは、センチポイズを意味する。

製造方法
本シャンプー組成物は、一般に、従来的に調製される。このような方法は、加熱、冷却、真空の適用などを用いるか又は用いることなく、１つ又は複数の工程において成分を比較的均一な状態まで混合することを含む。組成物は、安定性（物理的安定性、化学的安定性、光安定性）、及び／又は活性物質の送達を最適化するように調製される。本シャンプー組成物は、単相もしくは単製品であってもよく、又は本シャンプー組成物は、別個の相もしくは別個の製品であってもよい。２つの製品が使用される場合、それらの製品はともに、同時に、又は順に使用されてもよい。

使用方法
本発明のシャンプー組成物は、髪に適用されて、水で髪からすすぎ落とすことができる。

例に挙げた組成物は、従来の配合及び混合技術により調製することできる。ヘアケア配合物分野の専門家の技術範囲内でのヘアケア組成物のその他の修正は、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく行われ得ることが理解されよう。本明細書における部、パーセント、及び比率は全て、特に指定しない限り重量基準である。一部の成分は、供給元から希釈溶液として入手される場合がある。記載されている量は、特に指定がない限り、活性物質の重量パーセントを表す。

表１は、本出願のＡ節で記載した特定の構造のシリコーン四級ポリマーの例を挙げる。

表２における以下の例は、シリコーンポリマーが乳化されない本発明の実施形態を説明する。

表３における以下の例は、本出願のＡ節に記載されるシリコーンエマルジョンの実施形態を説明する。

表４における以下の例が、シリコーンポリマーが乳化された本発明の実施形態を説明する。

データ
表５及び表６を参照して、出願人は、驚くべきことに、シャンプー中の出願人のシリコーンポリマー（ＱＡＳ ４９９６）が、対応する乳化ポリジメチルシリコーン（ＰＤＭＳ）ベンチマークと比較した場合に、統計学的に有意な改善された髪摩擦性能を示すことを見出した。

^*組成物は、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓから供給される

^*組成物は、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓから供給される

表５及び表６における測定値は、Ｉｎｓｔｒｏｎ摩擦方法（ＩＦＭ）を用いて摩擦力（ｇ）を測定することによって得られる。

Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｆｒｉｃｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ（ＩＦＭ）
乾燥コンディショニング性能は、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｔｅｓｔｅｒと名付けられた装置（Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｍｉｎｉ ５５，Ｉｎｓｔｒｏｎ，Ｉｎｃ．；Ｃａｎｔｏｎ，Ｍａｓｓ．，ＵＳＡ）によって、髪摩擦力によって評価される。
・まず、２０ｇの髪ヘアピースを、約０．０９５ｌ／Ｓ（１．５ｇｐｍ）で流れる水道水で約３８℃（１００°Ｆ）にて洗浄する。
・次いで、２ｍｌのＰａｎｔｅｎｅ Ｆｉｎｅ Ｈａｉｒ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ Ｆｌａｔ ｔｏ Ｖｏｌｕｍｅシャンプーを、シリンジを用い、このシリンジの前側半分及びこのシリンジの後側半分をこのヘアピースに適用して、このヘアピースに適用する。
・次いで、このＦｌａｔ ｔｏ Ｖｏｌｕｍｅシャンプーを、ヘアピースの前側における親指及び後側の他の指による搾乳動作を用いて、髪を３０秒間にわたってマッサージする。
・次いで、このヘアピースを、ヘアピースの前側における親指及び後側の他の指による搾乳動作を用いて髪をマッサージしながら、約０．０９５ｌ／Ｓ（１．５ｇｐｍ）で流れる水道水で約３８℃（１００°Ｆ）にて３０秒間すすぐ。
・このシャンプー手順を、繰り返す。
・次いで、２ｍｌのコンディショニング組成物を含むシャンプーを、シリンジを用い、このシリンジの前側半分及びこのシリンジの後側半分をこのヘアピースに適用して、この髪に適用する。
・次いで、このコンディショニング組成物を、ヘアピースの前側における親指及び後側の他の指による搾乳動作を用いて、髪を３０秒間にわたってマッサージする。
・このヘアピースを、３０秒間休ませる。
・次いで、このヘアピースを、ヘアピースの前側における親指及び後側の他の指による搾乳動作を用いて髪をマッサージしながら、約０．０９５ｌ／Ｓ（１．５ｇｐｍ）で流れる水道水で約３８℃（１００°Ｆ）にて３０秒間すすぐ。
・指を用いて絞り、ヘアピースに指を２回梳き下ろすことによって、過剰な水を除去する。
・このヘアピースを、カートから吊り下げ、約２１℃（７０°Ｆ）及び約５０％の部屋湿度に設定したＣＴ／ＣＨ室に運び、一晩乾燥させそして平衡化させる。
・髪表面と髪に沿う泡パッドとの間の摩擦力（ｇ）を、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｍｉｎｉ ５５を用いて測定する。

本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らないかぎり、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。

相互参照されるか又は関連する全ての特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本願に引用される全ての文書は、特に除外すること又は限定することを明言しないかぎりにおいて、その全容にわたって本願に援用するものである。いずれの文献の引用も、こうした文献が本願で開示又は特許請求される全ての発明に対する先行技術であることを容認するものではなく、また、こうした文献が、単独で、あるいは他の全ての参照文献とのあらゆる組み合わせにおいて、こうした発明のいずれかを参照、教示、示唆又は開示していることを容認するものでもない。更に、本文書において、用語の任意の意味又は定義の範囲が、参考として組み込まれた文書中の同様の用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合には、本文書中で用語に割り当てられる意味又は定義に準拠するものとする。

本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。

Claims (10)

1. ａ）
   ｉ．１つ又は複数の四級基；
   ｉｉ．２００個超のシロキサン単位を含む少なくとも１つのシリコーンブロック；
   ｉｉｉ．少なくとも１つのポリアルキレンオキシド構造単位；及び
   ｉｖ．少なくとも１つの末端エステル基
   を含み、かつ以下の一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）：
   Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ ^＋ Ｒ _２ −Ｔ−Ｎ ^＋ Ｒ _２ ）−Ｙ−］ _ｍ −［−（ＮＲ ^２ −Ａ−Ｅ−Ａ’−ＮＲ ^２ ）−Ｙ−］ _ｋ −Ｍ （Ｉａ）
   Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ ^＋ Ｒ _２ −Ｔ−Ｎ ^＋ Ｒ _２ ）−Ｙ−］ _ｍ −［−（Ｎ ^＋ Ｒ ^２ _２ −Ａ−Ｅ−Ａ’−Ｎ ^＋ Ｒ ^２ _２ ）−Ｙ−］ _ｋ −Ｍ （Ｉｂ）
   によって規定され、式中、
   ｍは、０を超える〜１００の平均値であり、
   ｋは、０を超える〜５０の平均値であり、
   Ｍは、
   −ＯＣ（Ｏ）−Ｚ
   −ＯＳ（Ｏ） _２ −Ｚ
   −ＯＳ（Ｏ _２ ）Ｏ−Ｚ
   −ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ
   −ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ） _２ から選択される末端エステル基を含む末端基を表し、
   式中、Ｚは、最大４０個の炭素原子を有する一価有機残基から選択され、
   式中、Ａ及びＡ’それぞれは、単結合又は最大１０個の炭素原子及び１つ又は複数のヘテロ原子を有する二価有機基から独立して選択され、ならびに
   Ｅは、次の一般式のポリアルキレンオキシド基であり、
   −［ＣＨ _２ ＣＨ _２ Ｏ］ _ｑ −［ＣＨ _２ ＣＨ（ＣＨ _３ ）Ｏ］ _ｒ −［ＣＨ _２ ＣＨ（Ｃ _２ Ｈ _５ ）Ｏ］ _ｓ −
   ここで
   ｑ＝０〜２００、
   ｒ＝０〜２００、
   ｓ＝０〜２００、
   及びｑ＋ｒ＋ｓ＝１〜６００であり、
   Ｒは、最大２２個の炭素原子及び任意選択的に１つ又は複数のヘテロ原子を有する一価有機基から選択され、及び式中、窒素原子における遊離原子価は炭素原子への結合であり、Ｒ ^２ は、水素又はＲから選択され、
   Ｙは、次式の基であり、
   −Ｋ−Ｓ−Ｋ−及び−Ａ−Ｅ−Ａ’−又は−Ａ’−Ｅ−Ａ−
   ここで
   Ｓ＝
   

   

   式中、Ｒ ^１ ＝Ｃ _１ 〜Ｃ _２２ −アルキル、Ｃ _１ 〜Ｃ _２２ −フルオロアルキル又はアリールであり、
   ｎ＝２００〜１０００、
   Ｋは、−Ｏ−、−ＮＨ−、三価Ｎ、−ＮＲ ^１ −、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−によって任意選択的に中断され、かつ−ＯＨによって任意選択的に置換される、二価又は三価の直鎖、環状及び／又は分枝鎖状のＣ _２ 〜Ｃ _４０ 炭化水素残基であり、
   式中、Ｔは、最大２０個の炭素原子及び１つ又は複数のヘテロ原子を有する二価有機基から選択され、最大２０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するシリコーンポリマー、及び
   ｂ）洗浄性界面活性剤を含む、シャンプー組成物であって、
   前記洗浄性界面活性剤が、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート及びこれらの混合物からなる群から選択されるアニオン性界面活性剤を含み、かつ前記アニオン性界面活性剤が、前記シャンプー組成物の重量に対して１５％未満の濃度で前記シャンプー組成物中に含まれる、シャンプー組成物。
2. 前記シリコーンブロックは、３００〜６００のシロキサン単位を含む、請求項１に記載のシャンプー組成物。
3. 前記シリコーンポリマーは、前記シャンプー組成物の重量に対して０．０５％〜１５％の量で存在する、請求項１又は２に記載のシャンプー組成物。
4. 前記シリコーンポリマーは、前記シャンプー組成物の重量に対して０．１％〜１０％の量で存在する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のシャンプー組成物。
5. 前記シリコーンポリマーは、前記シャンプー組成物の重量に対して０．１５％〜５％の量で存在する、請求項１〜４のいずれか１項に記載のシャンプー組成物。
6. 前記−Ｋ−Ｓ−Ｋ−部分におけるＫ残基は、同一であるか又は異なっており、かつ残基Ｓのケイ素原子に対するＣ−Ｓｉ−結合を介した結合である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のシャンプー組成物。
7. ｍは、＞０〜１０であり、
   ｋは、＞０〜１０であり、
   Ｍは、−ＯＣ（Ｏ）−Ｚであり、
   Ｚは、０〜４０個の炭素を有する炭化水素鎖であり、
   ｑ＝０〜５０、ｒ＝０〜５０、ｑ＋ｒは、少なくとも１であり、ｓ＝０、
   Ｒ^２はメチルであり、
   ｎ＝３００〜５００である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のシャンプー組成物。
8. 前記シリコーンポリマーは、５００〜５０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載のシャンプー組成物。
9. 前記洗浄性界面活性剤は、前記シャンプー組成物の重量に対して０．５％〜２０％の量で存在する、請求項１〜８のいずれか１項に記載のシャンプー組成物。
10. 請求項１〜９のいずれか１項に記載のシャンプー組成物によって髪及び／又は皮膚を洗浄する工程を含む、髪及び／又は皮膚に対して改善された洗浄及びコンディショニング利益を提供する方法。