JP6082055B2

JP6082055B2 - 環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布

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Publication number: JP6082055B2
Application number: JP2015113261A
Authority: JP
Inventors: 秀俊大川
Original assignee: Polyplastics Co Ltd
Current assignee: Polyplastics Co Ltd
Priority date: 2015-06-03
Filing date: 2015-06-03
Publication date: 2017-02-15
Anticipated expiration: 2035-06-03
Also published as: CN107614791B; WO2016194553A1; US10494748B2; CN107614791A; KR101832978B1; EP3305981A4; US20180105964A1; JP2016223043A; EP3305981B1; EP3305981A1; KR20170139168A

Description

本発明は、例えば貼付剤等に用いることのできる環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布に関する。

不織布は、マスク、貼付剤等の衛生材料用途や、天井材、シート等の自動車内装材、農業用資材、建築用資材、土木用資材の他、電池セパレーター、飲料水用フィルター、工業用フィルター等広範囲な分野において使用されている。

不織布は、先ず、ウェブと呼ばれる長繊維又は短繊維の塊を形成し、次いで、繊維間を結合することで製造される。繊維間を結合する方法として、繊維の一部を熱により溶融させて繊維間を結合する方法が知られている。このような熱を利用して不織布を製造する方法としては、例えば、サーマルボンド法、メルトブローン法、スパンボンド法等が知られている。

不織布を製造するための繊維のウェブを構成する熱可塑性樹脂の検討が行われている。例えば、融点やガラス転移点の異なる樹脂からなる複合繊維を繊維のウェブとした不織布が開示されている（特許文献１、２）。

特開２０１３−０４９９４３号公報特開２０１４−１４８７７４号公報

ところで、不織布に求められる物性は、用途によって異なる。例えば、貼付材用の複合繊維不織布とする場合には、主に人体の皮膚に使用するものであるため、貼り付け感の違和感がないこと（風合いが良好であること）が求められる。また、薬剤の吸収性の極めて低い不織布であることが求められる。また、貼付剤は、長時間薬剤を皮膚に浸透させることでその効果を発揮するものである。薬剤が貼付剤の不織布に吸収された分その効果を発揮することはできない。そのため、貼付剤の不織布に用いられる材料としては、薬剤等の揮発性の低分子化合物の吸収が少ないものを用いることが求められる場合がある。

一方、不織布の製造方法としては、例えば、乾式法、湿式法、スパンボンド法、メルトブローン法、エアレイド法等のウェブ形成法、ケミカルボンド（浸漬）法、ケミカルボンド（スプレー）法、ニードロパンチ法、スパンレース法、サーマルボンド法等のウェブの繊維結合法を用いて製造する方法が挙げられる。

サーマルボンド法を用いて不織布を製造する場合には、例えば、耐熱性の異なる２種以上の熱可塑性繊維からなり、耐熱性の高い一方の繊維間が、耐熱性の低い他方の繊維の熱融着によって結合することで不織布を製造することができる。この場合、耐熱性の低い熱可塑性繊維が溶融するが、耐熱性の高い一方の繊維は溶融しない温度でサーマルボンドすることで結合が得られる。耐熱性の異なる２種以上の熱可塑性繊維から製造される不織布は、熱可塑性繊維の種類や熱融着温度を調整することによって製造することができる。

このようにサーマルボンド法を用いて不織布を製造するための熱可塑性繊維（以後、サーマルボンド繊維と表記することがある。）としては、例えば、ポリプロピレン樹脂を芯とし、高密度ポリエチレン樹脂を鞘とした芯鞘型複合紡糸が挙げられる。このような芯鞘型複合紡糸は、特にサニタリー用途等の汎用不織布製品用のサーマルボンド繊維として使用されている。上記のポリプロピレン／高密度ポリエチレン芯鞘型複合紡糸以外に使用可能なサーマルボンド繊維としては、高密度ポリエチレン１００％のサーマルボンド繊維や低融点ポリエステルのサーマルボンド繊維が挙げられる。例えば、ポリエステル湿式不織布の場合には、耐熱性の高いポリエチレンテレフタレート繊維と耐熱性の低い低融点ポリエステル繊維からなるサーマルボンド繊維を用いることで不織布を製造することができる。

しかし、これら従来使用されているサーマルボンド不織布では揮発性の低分子化合物の吸収量は多く、また、風合いが良好であるとはいえない。

本発明は、以上の課題を解決するためになされたものであり、その目的は、揮発性の低分子化合物の吸収が少ない不織布であって、人体の皮膚に使用する不織布である場合にはその風合いが良好である不織布を提供することである。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、不織布に用いられる繊維が所定量の環状オレフィン系樹脂（Ａ１）を含有する繊維（Ａ）と、環状オレフィン系樹脂（Ｂ１）又は結晶性熱可塑性樹脂（Ｂ２）を含む繊維（Ｂ）とを熱融着されている環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布とすることで、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のものを提供する。

（１）ガラス転移点Ｔｇ_Ａ１℃の環状オレフィン系樹脂（Ａ１）を５０質量％以上含有する繊維（Ａ）と、ガラス転移点Ｔｇ_Ｂ１℃の環状オレフィン系樹脂（Ｂ１）、又は、融点Ｍｐ_Ｂ２℃の結晶性熱可塑性樹脂（Ｂ２）を１０質量％以上含有する繊維（Ｂ）とを少なくとも含み、前記繊維（Ａ）と繊維（Ｂ）とが熱融着されている環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布であって、Ｔｇ_Ａ１＞Ｔｇ_Ｂ１、又は、Ｔｇ_Ａ１＞Ｍｐ_Ｂ２であり、前記ガラス転移点Ｔｇ_Ａ１℃と前記ガラス転移点Ｔｇ_Ｂ１℃の差、又は、前記ガラス転移点Ｔｇ_Ａ１℃と前記融点Ｍｐ_Ｂ２℃の差が２０℃超である、環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布。

（２）前記繊維（Ｂ）が、ガラス転移点Ｔｇ_Ｂ１℃の環状オレフィン系樹脂（Ｂ１）を１０質量％以上含有する（１）に記載の環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布。

（３）前記繊維（Ａ）と前記繊維（Ｂ）とが長さが０．２ｍｍ以上１０ｍｍ以下の短繊維である（１）又は（２）に記載の環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布。

（４）湿式法により形成されている（１）から（３）のいずれかに記載の環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布。

（５）前記環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布が貼付剤用の基材である（１）から（４）のいずれかに記載の環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布。

本発明の環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布は、揮発性の低分子化合物の吸収が少ない不織布であって、人体の皮膚に使用する不織布である場合にはその風合いが良好である不織布である。

以下、本発明の環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布の一実施形態について詳細に説明する。本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲において適宜変更を加えて実施することができる。

＜環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布＞
本発明の環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布は、ガラス転移点Ｔｇ_Ａ１℃の環状オレフィン系樹脂（Ａ１）を５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上含有する繊維（Ａ）と、ガラス転移点Ｔｇ_Ｂ１℃の環状オレフィン系樹脂（Ｂ１）、又は、融点Ｍｐ_Ｂ２℃の結晶性熱可塑性樹脂（Ｂ２）を１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上、特に好ましくは３０質量％以上含有する繊維（Ｂ）とを少なくとも含む環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布である。環状オレフィン系樹脂（Ａ１）を５０質量％以上含有する繊維（Ａ）を用いることで、揮発性の低分子化合物に対する吸収量が少ない不織布とすることができる。また、同時に不織布の人体の皮膚に対する風合いを良好なものとすることができる。そのため、特に、人体の皮膚に貼り付けをし、かつ揮発性低分子化合物に対する低吸着性が求められる貼付剤用の不織布として特に有用である。

また、繊維（Ａ）に含有される環状オレフィン系樹脂（Ａ１）のガラス転移点Ｔｇ_Ａ１℃、繊維（Ｂ）に含有される環状オレフィン系樹脂（Ｂ１）のガラス転移点Ｔｇ_Ｂ１℃、又は結晶性熱可塑性樹脂（Ｂ２）の融点Ｍｐ_Ｂ２℃は、以下の関係にある。

すなわち、Ｔｇ_Ａ１＞Ｔｇ_Ｂ１、又は、Ｔｇ_Ａ１℃＞Ｍｐ_Ｂ２であり、ガラス転移点Ｔｇ_Ａ１℃とガラス転移点Ｔｇ_Ｂ１℃の差、又は、ガラス転移点Ｔｇ_Ａ１℃と融点Ｍｐ_Ｂ２℃の差が２０℃超である。Ｔｇ_Ａ１、Ｔｇ_Ｂ１、Ｍｐ_Ｂ２がこのような範囲とすることで、熱融着により環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布を製造することができる。

以下、繊維（Ａ）繊維（Ｂ）に含まれることがある環状オレフィン系樹脂について説明する。

［環状オレフィン系樹脂］
本発明における環状オレフィン系樹脂は、本発明における繊維（Ａ）に含有される。また、本発明における繊維（Ｂ）に含有されることがある。環状ポリオレフィン系樹脂とは、環状オレフィン成分を重合成分として含有する樹脂である。例えば、環状オレフィンの付加重合体又はその水素添加物、環状オレフィンとα−オレフィンとの共重合体又はその水素添加物等を挙げることができる。環状オレフィン系樹脂は、１種単独で使用することも、２種以上を併用することもできる。環状オレフィン系樹脂は、揮発性の低分子化合物に対する吸着性が極めて低い。そのため、例えば揮発性の高分子化合物を含む内容物となる貼付剤用基材として特に有用に用いることができる。なお、揮発性の低分子化合物とは、分子量が８００以下、好ましくは５００以下の揮発性の低分子化合物を意味し、例えばｄｌ−カンフル、１−メントール、サリチル酸メチル、ツロブテロール、ニコチン、塩酸ブロムヘキシン等を挙げることができる。

環状オレフィン系樹脂としては、環状オレフィンに由来する構造単位を主鎖に含む上記重合体又は上記共重合体において、さらに極性基を有する不飽和化合物がグラフト及び／又は共重合したものも挙げられる。

極性基としては、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミド基、エステル基、ヒドロキシル基等を挙げることができ、極性基を有する不飽和化合物としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜１０）エステル、マレイン酸アルキル（炭素数１〜１０）エステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル等を挙げることができる。

また、本発明において環状オレフィン系樹脂として用いられる共重合体としては、市販の樹脂を用いることもできる。市販されている環状オレフィン系樹脂としては、例えば、ＴＯＰＡＳ（登録商標）（ＴＯＰＡＳＡｄｖａｎｃｅｄＰｏｌｙｍｅｒｓ社製）、アペル（登録商標）（三井化学社製）、ゼオネックス（登録商標）（日本ゼオン社製）、ゼオノア（登録商標）（日本ゼオン社製）、アートン（登録商標）（ＪＳＲ社製）等を挙げることができる。

環状オレフィンとα−オレフィンとの付加共重合体として、特に好ましい例としては、〔１〕炭素数２〜２０のα−オレフィンに由来する構造単位と、〔２〕下記一般式（ｂ）で示される環状オレフィンに由来する構造単位と、を含む共重合体を挙げることができる。

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^１２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、及び、炭化水素基からなる群より選ばれるものであり、
Ｒ^９とＲ^１０、Ｒ^１１とＲ^１２は、一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、
Ｒ^９又はＲ^１０と、Ｒ^１１又はＲ^１２とは、互いに環を形成していてもよい。
また、ｎは、０又は正の整数を示し、
ｎが２以上の場合には、Ｒ^５〜Ｒ^８は、それぞれの繰り返し単位のなかで、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）

〔〔１〕炭素数２〜２０のα−オレフィン〕
炭素数２〜２０のα−オレフィンは、特に限定されるものではない。例えば、特開２００７−３０２７２２と同様のものを挙げることができる。また、これらのα−オレフィンは、１種単独でも２種以上を同時に使用してもよい。これらのなかでは、エチレンの単独使用が最も好ましい。

〔〔２〕一般式（ｂ）で示される環状オレフィン〕
一般式（ｂ）で示される環状オレフィンについて説明する。一般式（ｂ）におけるＲ^１〜Ｒ^１２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、及び、炭化水素基からなる群より選ばれるものである。一般式（ｂ）で示される環状オレフィンの具体例としては、特開２００７−３０２７２２と同様のものを挙げることができる。

これらの環状オレフィンは、１種単独でも、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのなかでは、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（慣用名：ノルボルネン）を単独使用することが好ましい。

〔１〕炭素数２〜２０のα−オレフィンと〔２〕一般式（ｂ）で表される環状オレフィンとの重合方法及び得られた重合体の水素添加方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法にしたがって行うことができる。

また、用いられる重合触媒についても特に限定されるものではなく、チーグラー・ナッタ系、メタセシス系、メタロセン系触媒等の従来周知の触媒を用いて周知の方法により環状オレフィン系樹脂を得ることができる。

また、得られた環状オレフィン系樹脂の水素添加方法も特に限定されず、従来公知の方法を適用可能である。

なお、環状オレフィン系樹脂は、上記の〔１〕炭素数２〜２０のα−オレフィン成分と、〔２〕一般式（ｂ）で示される環状オレフィン成分以外に、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて他の共重合可能な不飽和単量体成分を含有してもよい。任意に共重合されていてもよい不飽和単量体としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭素−炭素二重結合を１分子内に２個以上含む炭化水素系単量体等を挙げることができる。炭素−炭素二重結合を１分子内に２個以上含む炭化水素系単量体の具体例としては、特開２００７−３０２７２２と同様のものを挙げることができる。

環状オレフィン系樹脂のうち、エチレンとノルボルネンとの付加共重合体が、揮発性の低分子化合物の低吸着性を有するため、特に好適である。したがって、本発明における環状オレフィン系樹脂としては、エチレンとノルボルネンとの付加共重合体が特に好ましい。

環状オレフィン系樹脂のガラス転移点は、５０℃以上１９０℃以下が好ましく、６０℃以上１９０℃以下がより好ましく、７０℃以上１９０℃以下がさらに好ましい。環状オレフィン系樹脂のガラス転移点が５０℃以上であることで、好ましい耐熱性の不織布とすることができる。環状オレフィン系樹脂のガラス転移点が１９０℃以下であることで、溶融紡糸工程に必要な良好な曳糸性を確保することができる。

環状オレフィン系樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、ＤＳＣ法（ＪＩＳＫ７１２１記載の方法）によって昇温速度１０℃／分の条件で測定した値を採用する。

環状オレフィン系樹脂は、ＩＳＯ１１３３に準拠する方法で、２６０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定されたＭＶＲが１ｍｌ／１０ｍｉｎ以上１００ｍｌ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましい。環状オレフィン系樹脂のＭＶＲが１ｍｌ／１０ｍｉｎ未満であると、流動性が損なわれてしまう場合がある。また、環状オレフィン系樹脂のＭＶＲが１００ｍｌ／１０ｍｉｎより高くなると、環状オレフィン系樹脂自体の機械強度が低下し、不織布用途には不適となる場合がある。

（その他の成分）
本発明における繊維（Ａ）には環状オレフィン系樹脂以外の成分を配合してもよい。本発明における繊維（Ｂ）には環状オレフィン系樹脂又は結晶性熱可塑性樹脂以外の成分を配合してもよい。このような他の成分としては、その他の種類の熱可塑性樹脂や、安定剤、強化剤、可塑剤、顔料等の添加剤が例示される。

［結晶性熱可塑性樹脂］
本発明における結晶性熱可塑性樹脂は、従来公知の結晶性熱可塑性樹脂であれば特に制限されない。例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ナイロン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等の樹脂を挙げることができる。

［環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布］
本発明の環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布は、環状オレフィン系樹脂（Ａ１）を５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上含有する繊維（Ａ）と、ガラス転移点Ｔｇ_Ｂ１℃の環状オレフィン系樹脂（Ｂ１）、又は、融点Ｍｐ_Ｂ２℃の結晶性熱可塑性樹脂（Ｂ２）を１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは４０質量％以上含有する繊維（Ｂ）とが熱融着されることで形成される。繊維（Ｂ２）において、樹脂を１０質量％以上含有する繊維とは、環状オレフィン系樹脂（Ｂ１）、又は、融点Ｍｐ_Ｂ２℃の結晶性熱可塑性樹脂（Ｂ２）単一成分からなる繊維でも良いし、複数の樹脂の成分を混合した混合樹脂でも良い。また、繊維を芯鞘型複合紡糸からなる繊維とし、当該芯鞘型複合紡糸の鞘部の樹脂を環状オレフィン系樹脂（Ｂ１）、又は、融点Ｍｐ_Ｂ２℃の結晶性熱可塑性樹脂（Ｂ２）成分として用い、芯鞘型複合紡糸繊維全体のうち（Ｂ１）又は（Ｂ２）成分が１０質量％以上含有される樹脂とした芯鞘型複合紡糸としてもよい。

Ｔｇ_Ａ１＞Ｔｇ_Ｂ１、又は、Ｔｇ_Ａ１℃＞Ｍｐ_Ｂ２であり、ガラス転移点Ｔｇ_Ａ１℃とガラス転移点Ｔｇ_Ｂ１℃の差、又は、ガラス転移点Ｔｇ_Ａ１℃と融点Ｍｐ_Ｂ２℃の差が２０℃超である。耐熱性の異なる２種の繊維を混合し、熱により耐熱性の低い繊維が溶融することで、繊維同士の熱融着を可能にすることができる。Ｔｇ_Ａ１、Ｔｇ_Ｂ１、Ｍｐ_Ｂ２がこのような範囲とすることで、熱融着により環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布を製造することができる。

すなわち、繊維（Ｂ）に環状オレフィン系樹脂（Ｂ１）が１０質量％以上含有される場合には、繊維（Ａ）に含有される環状オレフィン系樹脂（Ａ１）のガラス転移点Ｔｇ_Ａ１と、繊維（Ｂ）に含有される環状オレフィン系樹脂（Ｂ１）のガラス転移点Ｔｇ_Ｂ１との差が２０℃超である。繊維（Ｂ）に結晶性熱可塑性樹脂（Ｂ２）が１０質量％以上含有される場合には、繊維（Ａ）に含有される環状オレフィン系樹脂（Ａ１）のガラス転移点Ｔｇ_Ａ１と、繊維（Ｂ）に含有される結晶性熱可塑性樹脂（Ｂ２）の融点Ｍｐ_Ｂ２との差が２０℃超である。ガラス転移点Ｔｇ_Ａ１℃とガラス転移点Ｔｇ_Ｂ１℃の差、又は、ガラス転移点Ｔｇ_Ａ１℃と融点Ｍｐ_Ｂ２℃の差が２０℃以下の場合、不織布化工程において不織布をシート化することができない。

このように繊維（Ａ）と繊維（Ｂ）とを含有することで、熱により繊維同士を結合させるサーマルボンド法により不織布を製造する。この場合、湿式法であっても乾式法であってもよい。なお、繊維（Ａ）の樹脂を芯、繊維（Ｂ）の樹脂を鞘とした芯鞘型複合紡糸からなるサーマルボンド繊維であっても同様の効果を発揮することができる。

具体的には、サーマルボンド法を用いて、ガラス転移点や融点等の耐熱性の異なる２種以上の熱可塑性繊維からなり、耐熱性の高い一方の繊維間が、耐熱性の低い他方の繊維の熱融着によって結合されている不織布が例示できる。この場合、耐熱性の低い熱可塑性繊維が溶融するが、耐熱性の高い一方の繊維は溶融しない温度でサーマルボンドすることで結合が得られる。耐熱性の異なる２種以上の熱可塑性繊維から製造される不織布は、熱可塑性繊維の種類や熱融着温度を調整することで熱融着不織布を製造することができる。

本発明における繊維（Ｂ）は、環状オレフィン系樹脂（Ｂ１）、又は結晶性熱可塑性樹脂（Ｂ２）どちらかが１０質量％以上含有するが、環状オレフィン系樹脂（Ｂ１）が１０質量％以上含有することがより好ましい。環状オレフィン系樹脂を含む組成物を用いることで、薬剤からの揮発性の低分子化合物に対する吸収量が極めて小さい不織布とすることができる。

繊維のウェブは、１５ｍｍ以上１００ｍｍ以下程度の比較的短い繊維を機械的に梳りながら、又は空気流を利用してランダムに薄いシート状に形成する乾式法、６ｍｍ以下程度のごく短い繊維を水と混ぜ合わせ、紙のように漉いて形成する湿式法等により製造することができる。地合が良好で表面平滑性に優れる点から湿式法を用いることが好ましい。また、上記のような短繊維からなるウェブに限定されず、１００ｍｍ以上程度の長繊維からなる繊維のウェブも使用できる。

なかでも、繊維（Ａ）と繊維（Ｂ）の長さは０．２ｍｍ以上１０ｍｍ以下の短繊維であることが好ましい。短繊維であることで、より平滑な地合を得ることができる。

以下に、本発明の不織布の一実施形態について説明する。例えば、本発明の不織布を貼付剤用の不織布として用いて貼付剤用基材や貼付剤等を製造することができる。

＜貼付剤用基材＞
本発明の不織布と、フィルムとを積層し、貼付剤用基材を製造することもできる。フィルムは例えば熱可塑性樹脂組成物樹脂を従来公知な方法によりフィルム状に成形することで製造することができる。熱可塑性樹脂組成物として環状オレフィン系樹脂組成物含む熱可塑性樹脂組成物を用いてもよい。熱可塑性樹脂組成物として環状オレフィン系樹脂組成物含む熱可塑性樹脂組成物を用いることで貼付剤用基材の揮発性の低分子化合物に対する吸収量を極めて小さいものとすることができる。

＜貼付剤＞
本実施形態の不織布貼付剤用基材を用いた貼付剤としては、例えば本発明の不織布を含む貼付剤用基材上に分子量８００以下の揮発性の低分子化合物を含有する薬剤含有層が形成されている構造である。薬剤含有層は、従来から医療用として用いられるものであれば特に制限されずプラスター剤（テープ剤）又はパップ剤等用いることができる。

以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

＜使用材料＞
環状オレフィン系樹脂１：ＴＯＰＡＳＡｄｖａｎｃｅｄＰｏｌｙｍｅｒｓ社製、商品名「ＴＯＰＡＳ９５０６Ｆ−０４」、ガラス転移点６４℃
環状オレフィン系樹脂２：ＴＯＰＡＳＡｄｖａｎｃｅｄＰｏｌｙｍｅｒｓ社製、商品名「ＴＯＰＡＳ８００７Ｆ−０４」、ガラス転移点７８℃
環状オレフィン系樹脂３：ＴＯＰＡＳＡｄｖａｎｃｅｄＰｏｌｙｍｅｒｓ社製、商品名「ＴＯＰＡＳ５０１３Ｌ−１０」、ガラス転移点１３４℃
環状オレフィン系樹脂４：ＴＯＰＡＳＡｄｖａｎｃｅｄＰｏｌｙｍｅｒｓ社製、商品名「ＴＯＰＡＳ６０１３Ｆ−０４」、ガラス転移点１３８℃
環状オレフィン系樹脂５：ＴＯＰＡＳＡｄｖａｎｃｅｄＰｏｌｙｍｅｒｓ社製、商品名「ＴＯＰＡＳ６０１５Ｓ−０４」、ガラス転移点１５８℃
環状オレフィン系樹脂６：ＴＯＰＡＳＡｄｖａｎｃｅｄＰｏｌｙｍｅｒｓ社製、商品名「ＴＯＰＡＳ６０１７Ｓ−０４」、ガラス転移点１７８℃
環状オレフィン系樹脂７：ＴＯＰＡＳＡｄｖａｎｃｅｄＰｏｌｙｍｅｒｓ社製、商品名「ＴＯＰＡＳ６０１３Ｍ−０７」、ガラス転移点１４２℃
ポリプロピレン：日本ポリプロ社製、商品名「ノバテックＰＰＳＡ３Ａ」融点１６５℃
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）：日本ポリエチレン社製、商品名「ノバテックＨＤＨＪ５８０Ｎ」、融点１３４℃

＜不織布の製造＞
（実施例１〜６）
不織布用の繊維（サーマルボンド繊維）として、表１に示す材料を用い、押出機、紡糸口金、巻取り装置等からなる溶融紡糸装置、加熱装置と引取ロールを備えた延伸装置、ファイバーカット機を用いて繊維の作成を行い、２ｄｔｅｘ、カット長５ｍｍのショートカットファイバー（短繊維）を得た。質量比率が８０：２０となるよう環状オレフィン系樹脂（Ａ１）製短繊維（Ａ）と環状オレフィン系樹脂（Ｂ１）製短繊維（Ｂ）を混合し、混合した短繊維を水と混ぜ合わせ、紙のように漉いて形成したシートをヤンキードライヤーにて１５０℃にて熱処理を行い、樹脂（Ｂ１）製短繊維にて繊維同士を融着し、目付約５０ｇ／ｍ^２の不織布を得た。

（実施例７）
表１に示す樹脂（Ａ１）製短繊維（Ａ）と、短繊維（Ｂ）としてポリプロピレン（ＰＰ）系芯鞘型複合繊維（芯部：ポリプロピレン（ＰＰ）／鞘部：高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）（芯部と鞘部との質量比率が５０：５０であるので、繊維（Ｂ）中に結晶性繊維熱可塑性樹脂（Ｂ２）としてＨＤＰＥが５０質量％含まれる。）、２ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍ）を比率（Ａ）：（Ｂ）＝８０：２０で混合し、鞘の高密度ポリエチレン（融点１３０℃）を溶融させることで繊維を融着し実施例１〜６と同様に不織布を得た。

（比較例１、２）
表に示す環状オレフィン系樹脂（Ａ１）製繊維（Ａ）と環状オレフィン系樹脂（Ｂ１）又は（Ｂ２）製繊維（Ｂ）を実施例１〜７同様に繊維比率（Ａ）：（Ｂ）＝８０：２０で混合し、ヤンキードライヤーにて１５０℃にて熱処理を行った。樹脂（Ａ１）製短繊維（Ａ）と樹脂（Ｂ１）又は結晶性熱可塑性樹脂（Ｂ２）を含む繊維（Ｂ）のガラス転移温度差が小さいために、繊維（Ｂ）は十分に軟化せず、繊維の結合が弱く、実用性のある不織布は得られなかった。

尚、実施例１〜７、比較例１、２のそれぞれの環状オレフィン樹脂の溶融紡糸温度は、次の通りとした。
環状オレフィン系樹脂１：２００℃
環状オレフィン系樹脂２：２２０℃
環状オレフィン系樹脂３：２８０℃
環状オレフィン系樹脂４：２９０℃
環状オレフィン系樹脂５：３００℃
環状オレフィン系樹脂６：３２０℃
環状オレフィン系樹脂７：２９０℃

（表中、「Ｔｇ又はＭｐ」とは、樹脂が環状オレフィン系樹脂の場合には、ガラス転移点を表し、実施例７の繊維（Ｂ）（オレフィン系芯鞘複合繊維）の場合は、鞘部の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂（結晶性熱可塑性樹脂（Ｂ２））の融点を表す。表中、耐熱性差は、繊維（Ａ）に含まれる環状オレフィン系樹脂（Ａ１）の「Ｔｇ」と繊維（Ｂ）に含まれる環状オレフィン系樹脂（Ｂ１）又は結晶性熱可塑性樹脂（Ｂ２）の「Ｔｇ又はＭｐ」の差を表す。）

実施例及び比較例の各不織布について揮発性の低分子化合物の吸着量を測定した。具体的には、デジケータ内に揮発性物質３０ｇ（揮発性物質として、ｄｌ−カンフル（分子量：１５２）、１−メントール（分子量：１５６）を使用）及び表１に記載の各不織布（０．１ｇ）を入れ、室温にて２週間放置後、樹脂に吸収された揮発性物質（ｄｌ−カンフル、１−メントール）の量をヘッドスペースＧＣ法により測定した。結果を表２に示す。

表２から、本発明の不織布は、ポリエチレンテレフタレートで製造された不織布と比べ、ツロブテロールの吸収量が少ないことが分かる。本試験結果から、環状オレフィン系樹脂を含む繊維により製造された本発明の環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布は、揮発性の低分子化合物の吸収量が少ないことが分かる。

［風合試験］
本発明の不織布の貼付感に関連する風合を確認する試験を行った。具体的には、表２に記載の不織布の風合を確認する試験（官能検査）を行った。なお、ポリエステル系湿式不織布（目付５０ｇ／ｍ^２）を比較例３とした。
（評価基準）
○：しなやかな柔軟な風合
△：やや柔軟さにかける風合
×：固くごわごわした感触の風合

表３より、本発明の不織布を用いて製造された貼付剤は、比較例３に係るポリエステル系湿式不織布と比較して風合にも優れた貼付剤であることが分かる。

Claims

ガラス転移点Ｔｇ_Ａ１℃の環状オレフィン系樹脂（Ａ１）を５０質量％以上含有する繊維（Ａ）と、
ガラス転移点Ｔｇ_Ｂ１℃の環状オレフィン系樹脂（Ｂ１）、又は、融点Ｍｐ_Ｂ２℃の結晶性熱可塑性樹脂（Ｂ２）を１０質量％以上含有する繊維（Ｂ）とを少なくとも含み、
前記繊維（Ａ）と繊維（Ｂ）とが熱融着されている環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布であって、
Ｔｇ_Ａ１＞Ｔｇ_Ｂ１、又は、Ｔｇ_Ａ１＞Ｍｐ_Ｂ２であり、
前記ガラス転移点Ｔｇ_Ａ１℃と前記ガラス転移点Ｔｇ_Ｂ１℃の差、又は、前記ガラス転移点Ｔｇ_Ａ１℃と前記融点Ｍｐ_Ｂ２℃の差が２０℃超である、環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布。
前記繊維（Ｂ）が、ガラス転移点Ｔｇ_Ｂ１℃の環状オレフィン系樹脂（Ｂ１）を１０質量％以上含有する請求項１に記載の環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布。
前記繊維（Ａ）と前記繊維（Ｂ）とが長さが０．２ｍｍ以上１０ｍｍ以下の短繊維である請求項１又は２に記載の環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布。
湿式法により形成されている請求項１から３のいずれかに記載の環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布。
前記環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布が貼付剤用の基材である請求項１から４のいずれかに記載の環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布。