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JP5993264B2 - Method for producing flame retardant resin composition, flame retardant resin composition and cable using the same - Google Patents

Method for producing flame retardant resin composition, flame retardant resin composition and cable using the same Download PDF

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JP5993264B2
JP5993264B2 JP2012211890A JP2012211890A JP5993264B2 JP 5993264 B2 JP5993264 B2 JP 5993264B2 JP 2012211890 A JP2012211890 A JP 2012211890A JP 2012211890 A JP2012211890 A JP 2012211890A JP 5993264 B2 JP5993264 B2 JP 5993264B2
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Description

本発明は、難燃性樹脂組成物の製造方法、難燃性樹脂組成物及びこれを用いたケーブルに関する。   The present invention relates to a method for producing a flame retardant resin composition, a flame retardant resin composition, and a cable using the same.

電線被覆、チューブ、テープ、包装材、建材等においては、難燃性樹脂組成物が広く使用されている。   Flame retardant resin compositions are widely used in wire coatings, tubes, tapes, packaging materials, building materials, and the like.

このような難燃性樹脂組成物の製造方法として、下記特許文献1には、ポリオレフィン系樹脂に、モリブデン酸アンモニウムで表面処理された金属水酸化物、疎水性化合物で表面処理された水酸化マグネシウム、および、シリコーン系化合物を配合する工程を含む難燃性樹脂組成物の製造方法が開示されており、この製造方法によって、優れた難燃性及び機械的特性を併せ持つ難燃性樹脂組成物が得られることが開示されている。   As a method for producing such a flame retardant resin composition, the following Patent Document 1 discloses that a polyolefin-based resin, a metal hydroxide surface-treated with ammonium molybdate, and a magnesium hydroxide surface-treated with a hydrophobic compound are disclosed. And the manufacturing method of the flame retardant resin composition including the process of mix | blending a silicone type compound is disclosed, By this manufacturing method, the flame retardant resin composition which has the outstanding flame retardance and mechanical characteristics is disclosed. It is disclosed that it can be obtained.

特開2001−110236号公報JP 2001-110236 A

ところで、上記難燃性樹脂組成物を利用した成形品は、屋外等、水と接触する環境下で用いられることが多いため、上記難燃性樹脂組成物には難燃性、機械的特性に優れていることに加えて、さらに耐水性に優れていることが要求される。   By the way, since the molded article using the flame retardant resin composition is often used in an environment that comes into contact with water, such as outdoors, the flame retardant resin composition has flame resistance and mechanical properties. In addition to being excellent, it is required to be further excellent in water resistance.

しかしながら、上記特許文献1に記載の製造方法で製造された難燃性樹脂組成物は、耐水性の点で更なる改善の余地があった。   However, the flame-retardant resin composition produced by the production method described in Patent Document 1 has room for further improvement in terms of water resistance.

このため、優れた機械的特性および優れた難燃性を確保しながら、優れた耐水性をも有する難燃性樹脂組成物の製造方法が求められていた。   For this reason, the manufacturing method of the flame-retardant resin composition which has the outstanding water resistance, ensuring the outstanding mechanical characteristic and the outstanding flame retardance was calculated | required.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた機械的特性および優れた難燃性を確保しながら、優れた耐水性をも有する難燃性樹脂組成物の製造方法、難燃性樹脂組成物及びこれを用いたケーブルを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and a method for producing a flame retardant resin composition having excellent water resistance while ensuring excellent mechanical properties and excellent flame retardancy, and flame retardant An object of the present invention is to provide a conductive resin composition and a cable using the same.

本発明者らは上記課題を解決するため、ポリオレフィン系樹脂に配合するモリブデン酸化合物の種類および配合方法に着目して検討した。その結果、モリブデン酸の2価金属塩の粉末自体を直接ポリオレフィン系樹脂に配合すると、金属水酸化物に担持されたモリブデン酸アンモニウムをポリオレフィン系樹脂に配合した場合に比べて、樹脂組成物の耐水性が著しく向上することが明らかになった。そこで、本発明者らはさらに鋭意研究を重ねた結果、ポリオレフィン系樹脂に対して特定の割合で、シリコーン系化合物、疎水性化合物により表面処理されてなる水酸化マグネシウム粒子及び上記モリブデン酸の2価金属塩を直接配合させることにより、優れた機械的特性および優れた難燃性を確保しながら、優れた耐水性をも有する難燃性樹脂組成物を製造することができることを見出し、本発明を完成するに至った。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have studied paying attention to the type and blending method of the molybdate compound blended in the polyolefin-based resin. As a result, when the powder of the divalent metal salt of molybdic acid is directly blended with the polyolefin resin, the water resistance of the resin composition is higher than when ammonium molybdate supported on the metal hydroxide is blended with the polyolefin resin. It became clear that the property was remarkably improved. Therefore, as a result of further diligent research, the present inventors have conducted studies on magnesium hydroxide particles that have been surface-treated with a silicone compound and a hydrophobic compound at a specific ratio with respect to the polyolefin resin, and the divalent molybdenum oxide. By directly blending a metal salt, it was found that a flame-retardant resin composition having excellent water resistance can be produced while ensuring excellent mechanical properties and excellent flame retardancy, and the present invention It came to be completed.

すなわち本発明は、ポリオレフィン系樹脂(A)100質量部に対して、シリコーン系化合物(B)を3〜15質量部の割合で配合する工程と、前記ポリオレフィン系樹脂(A)100質量部に対して、水酸化マグネシウム粒子を疎水性化合物で表面処理してなる表面処理水酸化マグネシウム粒子(C)を50〜150質量部の割合で配合する工程と、前記ポリオレフィン系樹脂(A)100質量部に対して、モリブデン酸化合物(D)を5〜20質量部の割合で配合する工程とを少なくとも含み、前記モリブデン酸化合物(D)がモリブデン酸の2価金属塩である、難燃性樹脂組成物の製造方法である。   That is, the present invention includes a step of blending the silicone compound (B) at a ratio of 3 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A), and 100 parts by mass of the polyolefin resin (A). The step of blending the surface-treated magnesium hydroxide particles (C) obtained by surface-treating the magnesium hydroxide particles with a hydrophobic compound at a ratio of 50 to 150 parts by mass, and 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) In contrast, a flame retardant resin composition comprising at least a step of blending the molybdate compound (D) at a ratio of 5 to 20 parts by mass, wherein the molybdate compound (D) is a divalent metal salt of molybdate. It is a manufacturing method.

本発明の難燃性樹脂組成物の製造方法によれば、優れた機械的特性および優れた難燃性を確保しながら、優れた耐水性をも有する難燃性樹脂組成物を製造することができる。   According to the method for producing a flame retardant resin composition of the present invention, it is possible to produce a flame retardant resin composition having excellent water resistance while ensuring excellent mechanical properties and excellent flame resistance. it can.

なお、本発明者らは、本発明の難燃性樹脂組成物の製造方法によって、優れた難燃性を有する難燃性樹脂組成物が製造される理由について、以下のように推察している。   In addition, the present inventors speculate as follows why the flame retardant resin composition having excellent flame retardancy is produced by the method for producing a flame retardant resin composition of the present invention. .

すなわち、ポリオレフィン系樹脂(A)にシリコーン系化合物(B)を配合する工程を含むことにより、難燃性樹脂組成物が燃焼する際に、シリコーン系化合物がシリカ(SiO)に変化し、燃焼物の表面を覆って固い殻(チャー)を形成し、酸素を遮断するため燃焼拡大が阻害される。また、表面処理水酸化マグネシウム粒子(C)を配合する工程を含むことにより、難燃性樹脂組成物が燃焼する際に、燃焼時に水酸化マグネシウムが酸化物と水蒸気に分解する吸熱反応が起こって温度が低下し、発生した水蒸気によって燃焼している部分への酸素の供給が阻害され、生成した酸化物が燃焼部分に付着して、新たな部分への延焼が阻害される。さらに、モリブデン酸化合物(D)を配合する工程を含むことにより、難燃性樹脂組成物が燃焼する際に、燃焼時にモリブデン酸化合物(D)がポリオレフィン系樹脂を炭化させて固い殻(チャー)を生成させる触媒として働き、このチャーは燃焼時に断熱層として作用し燃焼拡大が阻害される。以上の作用により、本発明の難燃性樹脂組成物の製造方法によって、優れた難燃性を有する難燃性樹脂組成物が製造されると本発明者らは推察している。 That is, by including the step of blending the silicone compound (B) with the polyolefin resin (A), when the flame retardant resin composition burns, the silicone compound changes to silica (SiO 2 ) and burns. Covering the surface of the object, it forms a hard shell (char) and blocks oxygen, preventing the expansion of combustion. Moreover, by including the step of blending the surface-treated magnesium hydroxide particles (C), when the flame retardant resin composition burns, an endothermic reaction occurs in which magnesium hydroxide is decomposed into an oxide and water vapor during combustion. The temperature is lowered, the supply of oxygen to the burning part is hindered by the generated water vapor, the generated oxide adheres to the burning part, and the spread of fire to a new part is hindered. Furthermore, by including the step of blending the molybdate compound (D), when the flame retardant resin composition burns, the molybdate compound (D) carbonizes the polyolefin-based resin at the time of combustion and hard shell (char) This char acts as a heat insulating layer during combustion and inhibits the expansion of combustion. The present inventors speculate that a flame retardant resin composition having excellent flame retardancy is produced by the above-described method by the method for producing a flame retardant resin composition of the present invention.

また、本発明者らは、本発明の難燃性樹脂組成物の製造方法によって、優れた耐水性を有する難燃性樹脂組成物が製造される理由については以下のように推察している。   Moreover, the present inventors speculate as follows about the reason why the flame-retardant resin composition having excellent water resistance is produced by the method for producing a flame-retardant resin composition of the present invention.

すなわち、モリブデン酸の2価金属塩は、アンモニウム塩と比較して、水に対する溶解度が低く、さらにポリオレフィン系樹脂への分散も良好であるために、本発明の難燃性樹脂組成物の製造方法によって、優れた耐水性を有する難燃性樹脂組成物が製造されると推察している。   That is, since the divalent metal salt of molybdic acid has lower solubility in water than the ammonium salt, and also has good dispersion in a polyolefin resin, the method for producing the flame-retardant resin composition of the present invention. Therefore, it is presumed that a flame-retardant resin composition having excellent water resistance is produced.

上記難燃性樹脂組成物の製造方法においては、前記疎水性化合物が脂肪酸含有化合物であることが好ましい。   In the method for producing the flame retardant resin composition, the hydrophobic compound is preferably a fatty acid-containing compound.

この場合、より耐水性に優れた難燃性樹脂組成物を製造することができる。   In this case, a flame retardant resin composition having more excellent water resistance can be produced.

上記難燃性樹脂組成物の製造方法においては、前記モリブデン酸の2価金属塩がモリブデン酸カルシウム亜鉛及びモリブデン酸亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも1種の2価金属塩であることが好ましい。   In the method for producing the flame retardant resin composition, the divalent metal salt of molybdic acid is preferably at least one divalent metal salt selected from the group consisting of calcium zinc molybdate and zinc molybdate.

この場合、耐水性に特に優れた難燃性樹脂組成物を製造することができる。   In this case, a flame retardant resin composition that is particularly excellent in water resistance can be produced.

上記難燃性樹脂組成物の製造方法においては、さらに前記ポリオレフィン系樹脂(A)100質量部に対して、酸化防止剤(E)を0.01〜10質量部の割合で配合する工程を備えることが好ましい。   In the manufacturing method of the said flame-retardant resin composition, the process of mix | blending antioxidant (E) in the ratio of 0.01-10 mass parts is further provided with respect to 100 mass parts of said polyolefin resin (A). It is preferable.

この場合、ポリオレフィン系樹脂(A)の熱劣化が十分に抑制されるため、耐熱老化性に優れた難燃性樹脂組成物を製造することができる。   In this case, since the thermal deterioration of the polyolefin resin (A) is sufficiently suppressed, a flame retardant resin composition having excellent heat aging resistance can be produced.

また本発明は、上述した難燃性樹脂組成物の製造方法で製造される難燃性樹脂組成物である。   Moreover, this invention is a flame retardant resin composition manufactured with the manufacturing method of the flame retardant resin composition mentioned above.

本発明の難燃性樹脂組成物によれば、優れた機械的特性および優れた難燃性を確保しながら、優れた耐水性をも有することができる。   According to the flame-retardant resin composition of the present invention, it is possible to have excellent water resistance while ensuring excellent mechanical properties and excellent flame retardancy.

また本発明は、導体と、前記導体を被覆する絶縁層とを有する絶縁電線を備えており、前記絶縁層が、上述した難燃性樹脂組成物で構成されるケーブルである。   Moreover, this invention is equipped with the insulated wire which has a conductor and the insulating layer which coat | covers the said conductor, and the said insulating layer is a cable comprised with the flame-retardant resin composition mentioned above.

本発明のケーブルによれば、絶縁層が、上述した難燃性樹脂組成物で構成されるため、優れた機械的特性および優れた難燃性を確保しながら、優れた耐水性をも有することができる。   According to the cable of the present invention, since the insulating layer is composed of the above-described flame retardant resin composition, it has excellent water resistance while ensuring excellent mechanical properties and excellent flame resistance. Can do.

さらに本発明は、導体と、前記導体を被覆する絶縁層と、前記絶縁層を覆うシースを有するケーブルであって、前記絶縁層と前記シースの少なくとも一方が、上述した難燃性樹脂組成物で構成されるケーブルである。   Furthermore, the present invention is a cable having a conductor, an insulating layer covering the conductor, and a sheath covering the insulating layer, wherein at least one of the insulating layer and the sheath is the flame retardant resin composition described above. It is a configured cable.

本発明のケーブルによれば、絶縁層とシースの少なくとも一方が、上述した難燃性樹脂組成物で構成されるため、優れた機械的特性および優れた難燃性を確保しながら、優れた耐水性をも有することができる。   According to the cable of the present invention, since at least one of the insulating layer and the sheath is composed of the above-mentioned flame retardant resin composition, it has excellent water resistance while ensuring excellent mechanical properties and excellent flame resistance. Can also have sex.

本発明によれば、優れた機械的特性および優れた難燃性を確保しながら、優れた耐水性をも有する難燃性樹脂組成物の製造方法、難燃性樹脂組成物及びこれを用いたケーブルが提供される。   According to the present invention, a method for producing a flame retardant resin composition having excellent water resistance while ensuring excellent mechanical properties and excellent flame retardancy, a flame retardant resin composition, and the same are used. A cable is provided.

本発明のケーブルの一実施形態を示す部分側面図である。It is a partial side view which shows one Embodiment of the cable of this invention. 図1のII−II線に沿った断面図である。It is sectional drawing along the II-II line of FIG.

以下、本発明の実施形態について図1及び図2を用いて詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to FIGS. 1 and 2.

[ケーブル]
図1は、本発明に係るケーブルの一実施形態を示す部分側面図であり、平形ケーブルを示すものである。図2は、図1のII−II線に沿った断面図である。図1及び図2に示すように、平形ケーブル10は、2本の絶縁電線4と、2本の絶縁電線4を被覆するシース3とを備えている。そして、絶縁電線4は、内部導体1と、内部導体1を被覆する絶縁層2とを有している。
[cable]
FIG. 1 is a partial side view showing an embodiment of a cable according to the present invention, and shows a flat cable. FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line II-II in FIG. As shown in FIGS. 1 and 2, the flat cable 10 includes two insulated wires 4 and a sheath 3 that covers the two insulated wires 4. The insulated wire 4 includes an inner conductor 1 and an insulating layer 2 that covers the inner conductor 1.

ここで、絶縁層2及びシース3は難燃性樹脂組成物で構成されており、この難燃性樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂(A)100質量部に対して、シリコーン系化合物(B)を3〜15質量部、水酸化マグネシウム粒子を疎水性化合物で表面処理してなる表面処理水酸化マグネシウム粒子(C)を50〜150質量部、モリブデン酸化合物(D)を、それ自体単独で5〜20質量部の割合で配合することによって得られる。ここで、モリブデン酸化合物(D)はモリブデン酸の2価金属塩である。   Here, the insulating layer 2 and the sheath 3 are composed of a flame retardant resin composition, and the flame retardant resin composition is composed of a silicone compound (B) with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A). 3 to 15 parts by weight, 50 to 150 parts by weight of surface-treated magnesium hydroxide particles (C) obtained by surface-treating magnesium hydroxide particles with a hydrophobic compound, and 5 molybdate compound (D) by itself. It is obtained by blending at a ratio of ˜20 parts by mass. Here, the molybdate compound (D) is a divalent metal salt of molybdate.

上記難燃性樹脂組成物で構成される絶縁層2及びシース3は、優れた機械的特性および優れた難燃性を確保しながら、優れた耐水性をも有する。このため、平形ケーブル10は、優れた機械的特性および優れた難燃性を確保しながら、優れた耐水性をも有する。   The insulating layer 2 and the sheath 3 made of the flame retardant resin composition have excellent water resistance while ensuring excellent mechanical properties and excellent flame retardancy. For this reason, the flat cable 10 also has excellent water resistance while ensuring excellent mechanical properties and excellent flame retardancy.

[ケーブルの製造方法]
次に、上述した平形ケーブル10の製造方法について説明する。
[Cable manufacturing method]
Next, the manufacturing method of the flat cable 10 mentioned above is demonstrated.

(導体)
まず内部導体1を準備する。内部導体1は、1本の素線のみで構成されてもよく、複数本の素線を束ねて構成されたものであってもよい。また、内部導体1は、導体径や導体の材質などについて特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜定めることができる。
(conductor)
First, the inner conductor 1 is prepared. The inner conductor 1 may be composed of only one strand, or may be configured by bundling a plurality of strands. Further, the inner conductor 1 is not particularly limited with respect to the conductor diameter, the material of the conductor, and the like, and can be appropriately determined according to the application.

(難燃性樹脂組成物)
一方、難燃性樹脂組成物を準備する。この難燃性樹脂組成物は、上述したように、ポリオレフィン系樹脂(A)100質量部に対して、シリコーン系化合物(B)を3〜15質量部、水酸化マグネシウム粒子を疎水性化合物で表面処理してなる表面処理水酸化マグネシウム粒子(C)を50〜150質量部、モリブデン酸化合物(D)をそれ自体単独で5〜20質量部の割合で配合することによって得られる。以下、ポリオレフィン系樹脂(A)、シリコーン系化合物(B)、表面処理水酸化マグネシウム粒子(C)及びモリブデン酸化合物(D)の各々について詳細に説明する。
(Flame retardant resin composition)
On the other hand, a flame retardant resin composition is prepared. As described above, the flame retardant resin composition has a surface area of 3 to 15 parts by mass of the silicone compound (B) and magnesium hydroxide particles with a hydrophobic compound with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A). It is obtained by blending 50 to 150 parts by mass of the surface-treated magnesium hydroxide particles (C) obtained by treatment and 5 to 20 parts by mass of the molybdate compound (D) by itself. Hereinafter, each of the polyolefin resin (A), the silicone compound (B), the surface-treated magnesium hydroxide particles (C), and the molybdate compound (D) will be described in detail.

(A)ポリオレフィン系樹脂
ポリオレフィン系樹脂としては、例えばポリエチレン(PE)、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−エチルメタクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)などが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中では、EEAとEVAとを混合した混合樹脂が好ましい。EEAとEVAの混合樹脂が使用される場合、EVAは、EEAとEVAとの合計100質量部に対して5〜40質量部の割合で含有されていることが好ましい。
(A) Polyolefin resin Examples of the polyolefin resin include polyethylene (PE), polypropylene, ethylene-propylene rubber, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), and ethylene-methyl methacrylate copolymer. Examples thereof include a copolymer, an ethylene-ethyl methacrylate copolymer, and an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA). These can be used alone or in combination of two or more. In these, the mixed resin which mixed EEA and EVA is preferable. When a mixed resin of EEA and EVA is used, it is preferable that EVA is contained in a ratio of 5 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of EEA and EVA.

(B)シリコーン系化合物
シリコーン系化合物は、特に限定されるものではなく、シリコーン系化合物としては、例えばポリオルガノシロキサンなどが挙げられる。ここで、ポリオルガノシロキサンは、シロキサン結合を主鎖とし側鎖に有機基を有するものであり、有機基としては、例えばメチル基、ビニル基、エチル基、プロピル基、フェニル基などが挙げられる。具体的なポリオルガノシロキサンとしては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサン、メチルオクチルポリシロキサン、メチルビニルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチル(3,3,3−トリフルオロプロピル)ポリシロキサンなどが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。ポリオルガノシロキサンの形態としては、シリコーンパウダー、シリコーンガム及びシリコーンレジンが挙げられる。中でも、シリコーンガムが好ましい。この場合、ブルームが起こりにくくなる。
(B) Silicone compound The silicone compound is not particularly limited, and examples of the silicone compound include polyorganosiloxane. Here, the polyorganosiloxane has a siloxane bond as a main chain and an organic group in a side chain. Examples of the organic group include a methyl group, a vinyl group, an ethyl group, a propyl group, and a phenyl group. Specific examples of the polyorganosiloxane include dimethylpolysiloxane, methylethylpolysiloxane, methyloctylpolysiloxane, methylvinylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and methyl (3,3,3-trifluoropropyl) polysiloxane. Can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more. Examples of the polyorganosiloxane include silicone powder, silicone gum, and silicone resin. Among these, silicone gum is preferable. In this case, bloom is less likely to occur.

シリコーン系化合物(B)は、上述したように、ポリオレフィン系樹脂(A)100質量部に対して3〜15質量部の割合で配合される。シリコーン系化合物(B)の配合割合が3質量部未満である場合、難燃性樹脂組成物は十分な難燃性を有することができない。一方、配合割合が15質量部より大きい場合、機械的特性が低下し、ブルームも起こりやすくなる。シリコーン系化合物(B)の配合割合は3〜10質量部であることが好ましく、3〜7質量部であることが更に好ましく、3〜5質量部であることが特に好ましい。   As described above, the silicone compound (B) is blended at a ratio of 3 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A). When the compounding ratio of the silicone compound (B) is less than 3 parts by mass, the flame retardant resin composition cannot have sufficient flame retardancy. On the other hand, when the blending ratio is larger than 15 parts by mass, the mechanical properties are lowered and bloom is likely to occur. The blending ratio of the silicone compound (B) is preferably 3 to 10 parts by mass, more preferably 3 to 7 parts by mass, and particularly preferably 3 to 5 parts by mass.

(C)表面処理水酸化マグネシウム粒子
表面処理水酸化マグネシウム粒子(C)は、水酸化マグネシウム粒子を疎水性化合物により表面処理してなるものである。本発明において疎水性化合物とは、無置換の又はフッ素置換の飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基と、水酸化マグネシウム粒子表面に対して結合性を有する部位とを備えた化合物である。水酸化マグネシウム粒子が該疎水性化合物により表面処理されると、水酸化マグネシウム粒子の表面が疎水性を有するものになり、更には水酸化マグネシウム粒子のポリオレフィン系樹脂に対する相溶性が優れたものになる。ここで、水酸化マグネシウム粒子表面に対して結合性を有する部位、すなわち、水酸化マグネシウムの水酸基と反応性を有する部位としては、例えばカルボキシル基、カルボキシレート基、エステル基、シランカップリング部位、チタネートカップリング部位等が挙げられる。上記疎水性化合物は単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。これらの疎水性化合物の中では、無置換の飽和若しくは不飽和の脂肪酸、該脂肪酸のアルカリ金属塩又は該脂肪酸のエステル等の脂肪酸含有化合物が、難燃性樹脂組成物に十分な耐水性を付与することができるとともに、工業的に入手が容易な化合物であるため、特に好ましく用いられる。上記脂肪酸含有化合物が含有する脂肪酸は、炭素数12以上の飽和又は不飽和の高級脂肪酸であることが好ましい。このような高級脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、モンタン酸等が挙げられる。上記表面処理水酸化マグネシウム粒子(C)中の疎水性化合物の含有率(表面処理量)は例えば0.1〜5質量%であればよい。また水酸化マグネシウム粒子のBET比表面積は例えば1〜20m/gであればよく、平均粒径は好ましくは0.5〜2.0μmであり、より好ましくは0.7〜1.5μmである。
(C) Surface-treated magnesium hydroxide particles The surface-treated magnesium hydroxide particles (C) are obtained by surface-treating magnesium hydroxide particles with a hydrophobic compound. In the present invention, the hydrophobic compound is a compound having an unsubstituted or fluorine-substituted saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group and a portion having a binding property to the surface of magnesium hydroxide particles. When the magnesium hydroxide particles are surface-treated with the hydrophobic compound, the surface of the magnesium hydroxide particles becomes hydrophobic, and further, the compatibility of the magnesium hydroxide particles with the polyolefin resin becomes excellent. . Here, as the site having a binding property to the surface of the magnesium hydroxide particle, that is, the site having reactivity with the hydroxyl group of magnesium hydroxide, for example, carboxyl group, carboxylate group, ester group, silane coupling site, titanate A coupling site | part etc. are mentioned. The said hydrophobic compound can be used individually or in combination of 2 or more types. Among these hydrophobic compounds, fatty acid-containing compounds such as unsubstituted saturated or unsaturated fatty acids, alkali metal salts of the fatty acids or esters of the fatty acids impart sufficient water resistance to the flame retardant resin composition. Since it is a compound that can be easily obtained industrially, it is particularly preferably used. The fatty acid contained in the fatty acid-containing compound is preferably a saturated or unsaturated higher fatty acid having 12 or more carbon atoms. Examples of such higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, behenic acid, and montanic acid. The content rate (surface treatment amount) of the hydrophobic compound in the said surface treatment magnesium hydroxide particle (C) should just be 0.1-5 mass%, for example. The BET specific surface area of the magnesium hydroxide particles may be, for example, 1 to 20 m 2 / g, and the average particle size is preferably 0.5 to 2.0 μm, more preferably 0.7 to 1.5 μm. .

表面処理水酸化マグネシウム粒子(C)は、上述したように、ポリオレフィン系樹脂(A)100質量部に対して50〜150質量部の割合で配合される。表面処理水酸化マグネシウム粒子(C)の配合割合が50質量部未満である場合、難燃性樹脂組成物は十分な難燃性を有することができない。一方、配合割合が150質量部より大きい場合、機械的特性が低下し、ブルームも起こりやすくなる。表面処理水酸化マグネシウム粒子(C)の配合割合は50〜120質量部であることが好ましく、50〜100質量部であることが更に好ましい。   As described above, the surface-treated magnesium hydroxide particles (C) are blended at a ratio of 50 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A). When the compounding ratio of the surface-treated magnesium hydroxide particles (C) is less than 50 parts by mass, the flame retardant resin composition cannot have sufficient flame retardancy. On the other hand, when the blending ratio is larger than 150 parts by mass, the mechanical properties are lowered and bloom is likely to occur. The blending ratio of the surface-treated magnesium hydroxide particles (C) is preferably 50 to 120 parts by mass, and more preferably 50 to 100 parts by mass.

(D)モリブデン酸化合物
モリブデン酸化合物(D)としてはモリブデン酸の2価金属塩が用いられる。モリブデン酸の2価金属塩としては、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸カルシウム、モリブデン酸バリウム、モリブデン酸カルシウム亜鉛等が挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。モリブデン酸アンモニウムなどのアンモニウム塩及びモリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウムなどの1価金属塩は水に可溶であるのに対し、上記モリブデン酸の2価金属塩は水に不溶であるため、モリブデン酸化合物(D)として上記モリブデン酸の2価金属塩を用いることにより、難燃性樹脂組成物に優れた耐水性を付与することができる。上記モリブデン酸の2価金属塩の中ではモリブデン酸カルシウム亜鉛およびモリブデン酸亜鉛が、難燃性樹脂組成物に特に優れた耐水性を付与することができるため、特に好ましく用いられる。モリブデン酸化合物の平均粒径は、好ましくは0.5〜10μmであり、より好ましくは0.7〜5.0μmである。
(D) Molybdate Compound A divalent metal salt of molybdate is used as the molybdate compound (D). Examples of the divalent metal salt of molybdic acid include zinc molybdate, calcium molybdate, barium molybdate, and calcium zinc molybdate. These can be used alone or in combination of two or more. Ammonium salts such as ammonium molybdate and monovalent metal salts such as sodium molybdate and potassium molybdate are soluble in water, whereas the divalent metal salt of molybdic acid is insoluble in water. By using the divalent metal salt of molybdic acid as the compound (D), excellent water resistance can be imparted to the flame retardant resin composition. Among the divalent metal salts of molybdic acid, calcium zinc molybdate and zinc molybdate are particularly preferably used because they can impart particularly excellent water resistance to the flame-retardant resin composition. The average particle diameter of the molybdate compound is preferably 0.5 to 10 μm, more preferably 0.7 to 5.0 μm.

モリブデン酸化合物(D)は、上述したように、ポリオレフィン系樹脂(A)100質量部に対して5〜20質量部の割合で配合される。モリブデン酸化合物(D)の配合割合が5質量部未満である場合、難燃性樹脂組成物は十分な難燃性を有することができない。一方、配合割合が20質量部より大きい場合、ブルームが起こりやすい。モリブデン酸化合物(D)の配合割合は5〜15質量部であることが好ましい。   As described above, the molybdate compound (D) is blended at a ratio of 5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A). When the blending ratio of the molybdate compound (D) is less than 5 parts by mass, the flame retardant resin composition cannot have sufficient flame retardancy. On the other hand, when the blending ratio is larger than 20 parts by mass, bloom tends to occur. The blending ratio of the molybdate compound (D) is preferably 5 to 15 parts by mass.

上記難燃性樹脂組成物を製造する際には、さらに酸化防止剤(E)を配合してもよい。この場合、難燃性樹脂組成物は耐熱老化性に優れたものになる。   When manufacturing the said flame-retardant resin composition, you may mix | blend antioxidant (E) further. In this case, the flame retardant resin composition is excellent in heat aging resistance.

酸化防止剤(E)は、難燃性樹脂組成物に優れた耐熱老化性を付与するものであれば特に限定されるものではなく、酸化防止剤(E)としては、例えば、テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−第三−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、n−オクタデシル−3−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−第三−ブチルフェニル)プロピオネート、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第三−ブチルフェニル)ブタン、3,9−ビス[2−{3−(3−第三−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]−ウンデカン等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、4,4’−チオビス(6−第三−ブチル−3-メチルフェノール)、ビス(3,5−ジ−第三−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド等のアルキル化チオビスフェノール系酸化防止剤、トリス(2,4−ジ−第三−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト等のりん系酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ジトリデシル−3,3’−チオジプロピオネート等の含硫黄エステル系酸化防止剤、1,1’− チオビス−(2−ナフトール)、2−メルカプトベンズイミダゾール、ヒドラジン誘導体等が挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。上記酸化防止剤の中では、特にペンタエリスリチル・テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]が好ましく用いられる。   The antioxidant (E) is not particularly limited as long as it imparts excellent heat aging resistance to the flame retardant resin composition. Examples of the antioxidant (E) include tetrakis [methylene- 3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, n-octadecyl-3- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butyl Phenyl) propionate, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 3,9-bis [2- {3- (3-tert-butyl-4 Hindered phenolic antioxidants such as -hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1, dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] -undecane, 4,4 ′ -Thiobis (6 Alkylated thiobisphenol antioxidants such as tert-butyl-3-methylphenol) and bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, tris (2,4-di-tert. Phosphorous antioxidants such as 3-butylphenyl) phosphite and tris (nonylphenyl) phosphite, dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, ditridecyl-3,3′-thiodipropionate, etc. Sulfur-containing ester antioxidants, 1,1′-thiobis- (2-naphthol), 2-mercaptobenzimidazole, hydrazine derivatives and the like can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more. Among the antioxidants, pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] is particularly preferably used.

酸化防止剤(E)は、上記ポリオレフィン系樹脂(A)100質量部に対して0.05〜5質量部の割合で配合されることが好ましい。この場合、配合割合が0.05質量部未満の場合に比べて、難燃性樹脂組成物は耐熱老化性により優れたものになる。また、配合割合が5質量部より大きい場合に比べて、ブルームが起こりにくくなる。酸化防止剤(E)の配合割合は0.05〜3質量部であることがより好ましい。   It is preferable that antioxidant (E) is mix | blended in the ratio of 0.05-5 mass parts with respect to 100 mass parts of said polyolefin resin (A). In this case, the flame retardant resin composition is more excellent in heat aging resistance than when the blending ratio is less than 0.05 parts by mass. Moreover, compared with the case where a mixture ratio is larger than 5 mass parts, bloom becomes difficult to occur. The blending ratio of the antioxidant (E) is more preferably 0.05 to 3 parts by mass.

上記難燃性樹脂組成物を製造する際には、必要に応じて紫外線劣化防止剤、加工助剤、着色顔料、滑剤、カーボンブラックなどの添加剤が更に配合されてもよい。   When manufacturing the said flame-retardant resin composition, additives, such as a UV degradation inhibitor, a processing aid, a color pigment, a lubricant, and carbon black, may be further blended as necessary.

上記難燃性樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂(A)、シリコーン系化合物(B)、表面処理水酸化マグネシウム粒子(C)及びモリブデン酸化合物(D)、さらに必要に応じて酸化防止剤(E)等を混練することにより製造される。混練は、例えばバンバリーミキサ、タンブラ、加圧ニーダ、混練押出機、二軸押出機、ミキシングロール等の混練機で行うことができる。このとき、シリコーン系化合物(B)の分散性を向上させる観点からは、ポリオレフィン系樹脂(A)の一部とシリコーン系化合物(B)とを混練し、得られたマスターバッチ(シリコーンMB)を、残りのポリオレフィン系樹脂(A)、表面処理水酸化マグネシウム粒子(C)、モリブデン酸化合物(D)及び酸化防止剤(E)等と混練してもよい。   The flame retardant resin composition comprises a polyolefin resin (A), a silicone compound (B), surface-treated magnesium hydroxide particles (C) and a molybdate compound (D), and an antioxidant (E ) And the like. The kneading can be performed with a kneading machine such as a Banbury mixer, a tumbler, a pressure kneader, a kneading extruder, a twin screw extruder, a mixing roll, and the like. At this time, from the viewpoint of improving the dispersibility of the silicone compound (B), a part of the polyolefin resin (A) and the silicone compound (B) are kneaded, and the obtained master batch (silicone MB) is obtained. The remaining polyolefin resin (A), surface-treated magnesium hydroxide particles (C), molybdate compound (D), antioxidant (E) and the like may be kneaded.

また、上記難燃性樹脂組成物の製造においては、ポリオレフィン系樹脂(A)にシリコーン系化合物(B)配合する工程、ポリオレフィン系樹脂(A)に表面処理水酸化マグネシウム粒子(C)を配合する工程およびポリオレフィン系樹脂(A)にモリブデン酸化合物(D)配合する工程を実施する順番については特に限定されるものではない。例えば各々の工程を一工程ずつ段階的に実施してもよいし、全ての工程を同時に実施してもよい。   In addition, in the production of the flame retardant resin composition, the step of blending the silicone compound (B) with the polyolefin resin (A) and the surface-treated magnesium hydroxide particles (C) are blended with the polyolefin resin (A). The order of carrying out the step and the step of blending the molybdate compound (D) into the polyolefin resin (A) is not particularly limited. For example, each process may be performed step by step, or all processes may be performed simultaneously.

次に、上記のようにして得られた難燃性樹脂組成物で内部導体1を被覆する。具体的には、上記難燃性樹脂組成物を、押出機を用いて溶融混練し、チューブ状の押出物を形成する。そして、このチューブ状押出物を内部導体1上に連続的に被覆する。こうして絶縁電線4が得られる。   Next, the inner conductor 1 is covered with the flame retardant resin composition obtained as described above. Specifically, the flame retardant resin composition is melt-kneaded using an extruder to form a tubular extrudate. Then, the tubular extrudate is continuously coated on the inner conductor 1. Thus, the insulated wire 4 is obtained.

(シース)
最後に、上記のようにして得られた絶縁電線4を2本用意し、これら絶縁電線4を、上述した難燃性樹脂組成物を用いて作製したシース3で被覆する。シース3は、絶縁層2を物理的又は化学的な損傷から保護するものである。
(sheath)
Finally, two insulated wires 4 obtained as described above are prepared, and these insulated wires 4 are covered with a sheath 3 produced using the above-mentioned flame-retardant resin composition. The sheath 3 protects the insulating layer 2 from physical or chemical damage.

以上のようにして平形ケーブル10が得られる。   The flat cable 10 is obtained as described above.

本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。例えば上記実施形態では平形ケーブル10は2本の絶縁電線4を有しているが、本発明のケーブルは平形ケーブルに限定されるものではなく、シース3の内側に絶縁電線4を1本のみ有していてもよく、3本以上有していてもよい。またシース3と絶縁電線4との間には、ポリプロピレン等からなる樹脂部が設けられていてもよい。   The present invention is not limited to the above embodiment. For example, although the flat cable 10 has two insulated wires 4 in the above embodiment, the cable of the present invention is not limited to the flat cable, and only one insulated wire 4 is provided inside the sheath 3. You may have, and you may have three or more. A resin portion made of polypropylene or the like may be provided between the sheath 3 and the insulated wire 4.

また上記実施形態では、絶縁電線4の絶縁層2、シース3が上記の難燃性樹脂組成物で構成されているが、絶縁層2が通常の絶縁樹脂で構成され、シース3のみが上記の難燃性樹脂組成物で構成されてもよい。   Moreover, in the said embodiment, although the insulating layer 2 and the sheath 3 of the insulated wire 4 are comprised with said flame-retardant resin composition, the insulating layer 2 is comprised with normal insulating resin, and only the sheath 3 is said above. You may be comprised with a flame-retardant resin composition.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の内容をより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.

(実施例1〜15及び比較例1〜11)
ポリオレフィン系樹脂(A)、シリコーン系化合物(B)を含有するマスターバッチ(シリコーンMB)、表面処理水酸化マグネシウム粒子(C)、モリブデン酸化合物(D)及び酸化防止剤(E)を、表1〜3に示す配合量で配合し、バンバリーミキサによって160℃にて15分間混練し、難燃性樹脂組成物を得た。なお、表1〜3において、各配合成分の配合量の単位は質量部である。また表1〜3において、ポリオレフィン系樹脂(A)の配合量が100質量部となっていないが、シリコーンMB中にもポリオレフィン系樹脂であるエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)が含まれており、上記ポリオレフィン系樹脂(A)の配合量とシリコーンMB中に含まれているEVAの量を合計すれば100質量部となる。
(Examples 1-15 and Comparative Examples 1-11)
Table 1 shows a polyolefin resin (A), a masterbatch (silicone MB) containing a silicone compound (B), surface-treated magnesium hydroxide particles (C), a molybdate compound (D) and an antioxidant (E). Were blended in the blending amounts shown in ˜3, and kneaded at 160 ° C. for 15 minutes with a Banbury mixer to obtain a flame-retardant resin composition. In addition, in Tables 1-3, the unit of the compounding quantity of each compounding component is a mass part. Moreover, in Tables 1-3, although the compounding quantity of polyolefin resin (A) is not 100 mass parts, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) which is polyolefin resin is also contained in silicone MB. The total amount of the polyolefin-based resin (A) and the amount of EVA contained in the silicone MB is 100 parts by mass.

上記ポリオレフィン系樹脂(A)、シリコーン系化合物(B)、表面処理水酸化マグネシウム粒子(C)、モリブデン酸化合物(D)及び酸化防止剤(E)としては具体的には下記のものを用いた。   Specific examples of the polyolefin resin (A), silicone compound (B), surface-treated magnesium hydroxide particles (C), molybdate compound (D) and antioxidant (E) are as follows. .

(A)ポリオレフィン樹脂:
(A−1)エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EEA)、日本ポリエチレン社製、商品名「レスクパール EEA A1150」
(A−2)エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、三井・デュポンポリケミカル社製、「エバフレックス EV460」
(A−3)ポリエチレン(PE)、住友化学社製、エクセレンGMH GH030
(A) Polyolefin resin:
(A-1) Ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name “RESQUEPEARL EEA A1150”
(A-2) Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., “Evaflex EV460”
(A-3) Polyethylene (PE), manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Excellen GMH GH030

(B)シリコーン系化合物:
EVAをベース樹脂とし、シリコーンガムを40質量%含有するシリコーンMB、信越化学工業社製X−22−2138B
(B) Silicone compound:
Silicone MB based on EVA as a base resin and containing 40% by mass of silicone gum, X-22-2138B manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

(C)表面処理水酸化マグネシウム粒子:
(C−1)高級脂肪酸で表面処理された水酸化マグネシウム、神島化学工業社製、商品名「マグシーズ N6」、高級脂肪酸の含有率2.5質量%、BET比表面積4.7m/g、平均粒径1.1μm
(C−2)シランカップリング処理水酸化マグネシウム、神島化学社製、マグシーズS6 表面処理量0.3質量%、BET比表面積5.2m/g、平均粒径1.0μm
(C−3)無機系表面処理水酸化マグネシウム、神島化学社製、マグシーズEP、表面処理量0.8質量%、BET比表面積3.3m/g、平均粒径2.9μm
(C) Surface-treated magnesium hydroxide particles:
(C-1) Magnesium hydroxide surface-treated with a higher fatty acid, manufactured by Kamishima Chemical Co., Ltd., trade name “Magsees N6”, higher fatty acid content 2.5% by mass, BET specific surface area 4.7 m 2 / g, Average particle size 1.1μm
(C-2) Silane coupling treatment Magnesium hydroxide, manufactured by Kamishima Chemical Co., Ltd., Magseeds S6 surface treatment amount 0.3 mass%, BET specific surface area 5.2 m 2 / g, average particle size 1.0 μm
(C-3) Inorganic surface-treated magnesium hydroxide, manufactured by Kamishima Chemical Co., Ltd., Magseeds EP, surface treatment amount 0.8% by mass, BET specific surface area 3.3 m 2 / g, average particle size 2.9 μm

(D)モリブデン酸化合物:
(D−1)モリブデン酸カルシウム亜鉛、フーバー・エンジニアード・マテリアルズ社製、商品名「ケムガード911A」平均粒径2.7μm
(D−2)モリブデン酸亜鉛、フーバー・エンジニアード・マテリアルズ社製、商品名「ケムガード911B」平均粒径2.3μm
(D−3)モリブデン酸カルシウム、フーバー・エンジニアード・マテリアルズ社製、商品名「ケムガード501」、平均粒径4.1μm
(D−4)モリブデン酸アンモニウム、和光純薬製
(D) Molybdate compound:
(D-1) Calcium zinc molybdate, manufactured by Hoover Engineered Materials, Inc., trade name “Chemguard 911A”, average particle diameter of 2.7 μm
(D-2) Zinc molybdate, manufactured by Hoover Engineered Materials, Inc., trade name “Chemguard 911B”, average particle size 2.3 μm
(D-3) Calcium molybdate, manufactured by Hoover Engineered Materials, trade name “Chemguard 501”, average particle size 4.1 μm
(D-4) Ammonium molybdate, manufactured by Wako Pure Chemical Industries

(E)酸化防止剤:
ペンタエリスリチル・テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、BASF社製、Irganox1010
(E) Antioxidant:
Pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], manufactured by BASF, Irganox 1010

次いで、この難燃性樹脂組成物をバンバリーミキサによって160℃にて15分間混練した。その後、この難燃性樹脂組成物を、単軸押出機(L/D=20、スクリュー形状:フルフライトスクリュー、マース精機社製)に投入し、その押出機からからチューブ状の押出物を押し出し、導体(素線数1本/断面積2mm)上に、厚さ0.7mmとなるように被覆した。こうして絶縁電線を得た。 Next, this flame retardant resin composition was kneaded at 160 ° C. for 15 minutes by a Banbury mixer. Thereafter, the flame retardant resin composition is put into a single screw extruder (L / D = 20, screw shape: full flight screw, manufactured by Mars Seiki Co., Ltd.), and a tubular extrudate is extruded from the extruder. A conductor (number of strands / cross-sectional area of 2 mm 2 ) was coated to a thickness of 0.7 mm. Thus, an insulated wire was obtained.

Figure 0005993264
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上記のようにして得られた実施例1〜15及び比較例1〜11の絶縁電線について、以下のようにして機械的特性、難燃性および耐水性についての評価を行った。   The insulated wires of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 11 obtained as described above were evaluated for mechanical properties, flame retardancy and water resistance as follows.

<機械的特性>
機械的特性の評価は、実施例1〜15及び比較例1〜11の絶縁電線について、JIS C3005により引張試験を行い、測定された引張強度に基づいて行った。結果を表1〜3に示す。表1〜3において、引張強度の単位はMPaであり、引張強度の合否基準は下記の通りとした。引張試験において、引張速度は200mm/min、標線間距離は20mmとした。

10MPa以上:合格
10MPa未満:不合格
<Mechanical properties>
The mechanical properties were evaluated based on the measured tensile strength of the insulated wires of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 11 by performing a tensile test according to JIS C3005. The results are shown in Tables 1-3. In Tables 1 to 3, the unit of tensile strength was MPa, and the pass / fail criteria for tensile strength were as follows. In the tensile test, the tensile speed was 200 mm / min, and the distance between the marked lines was 20 mm.

10 MPa or more: pass less than 10 MPa: fail

<難燃性>
実施例1〜15および比較例1〜11の絶縁電線について、JIS C3665に基づいて垂直燃焼試験を行い、難燃性を評価した。結果を表1〜3に示す。ここで、具体的には、絶縁電線を上部で支持する上部支持材の下端から炭化の終了点までの長さが50mm〜540mm以内であれば合格として「○」と表示し、50mm未満又は540mm超の場合には不合格として「×」と表示した。
<Flame retardance>
About the insulated wire of Examples 1-15 and Comparative Examples 1-11, the vertical combustion test was done based on JISC3665, and the flame retardance was evaluated. The results are shown in Tables 1-3. Here, specifically, if the length from the lower end of the upper support material that supports the insulated wire at the upper portion to the end point of carbonization is within 50 mm to 540 mm, “O” is displayed as a pass, and less than 50 mm or 540 mm In the case of exceeding, “x” was indicated as a failure.

<耐水性>
実施例1〜15および比較例1〜11の絶縁電線を75℃の温水に浸漬した後7日ごとに、絶縁電線を温水から取り出し、30℃の水中にて500Vにて絶縁抵抗測定を行い、体積抵抗率を算出した。これを35日継続することで耐水性を評価した。結果を表1〜3に示す。ここで、試験片の体積抵抗率が1×1012Ω・cm以上であれば合格として「○」と表示し、1×1012Ω・cm未満となった場合には不合格とし、「×」と表示して、体積抵抗率の低下が確認された日数を表示した。
<Water resistance>
Every 7 days after the insulated wires of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 11 were immersed in 75 ° C. warm water, the insulated wires were taken out from the warm water and measured for insulation resistance at 500 V in 30 ° C. water. Volume resistivity was calculated. The water resistance was evaluated by continuing this for 35 days. The results are shown in Tables 1-3. Here, the volume resistivity of the test piece is displayed as "○" as a pass if 1 × 10 12 Ω · cm or more, and a failure is when it becomes less than 1 × 10 12 Ω · cm, "× ”And the number of days on which the decrease in volume resistivity was confirmed.

表1〜3に示す結果より、実施例1〜15の絶縁電線は、機械的特性、難燃性及び耐水性の全てについて合格基準に達していた。これに対し、比較例1〜11の絶縁電線は、機械的特性、難燃性及び耐水性のうちの1つについて合格基準に達していなかった。   From the results shown in Tables 1 to 3, the insulated wires of Examples 1 to 15 reached the acceptance criteria for all of the mechanical properties, flame retardancy, and water resistance. On the other hand, the insulated wires of Comparative Examples 1 to 11 did not reach the acceptance standard for one of mechanical properties, flame retardancy, and water resistance.

このことから、本発明の難燃性樹脂組成物の製造方法によれば、優れた機械的特性および優れた難燃性を確保しながら、優れた耐水性をも有する難燃性樹脂組成物を製造することができることが確認された。   From this, according to the method for producing a flame retardant resin composition of the present invention, a flame retardant resin composition having excellent water resistance while ensuring excellent mechanical properties and excellent flame resistance. It was confirmed that it could be manufactured.

1…内部導体
2…絶縁層
3…シース
4…絶縁電線
10…平形ケーブル
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Inner conductor 2 ... Insulating layer 3 ... Sheath 4 ... Insulated electric wire 10 ... Flat cable

Claims (7)

ポリオレフィン系樹脂(A)に難燃剤を配合する難燃剤配合工程を含み、
前記難燃剤配合工程が、
前記ポリオレフィン系樹脂(A)100質量部に対して、シリコーン系化合物(B)を3〜15質量部の割合で配合する工程と、
前記ポリオレフィン系樹脂(A)100質量部に対して、水酸化マグネシウム粒子を疎水性化合物で表面処理してなる表面処理水酸化マグネシウム粒子(C)を50〜150質量部の割合で配合する工程と、
前記ポリオレフィン系樹脂(A)100質量部に対して、モリブデン酸化合物(D)を5〜20質量部の割合で配合する工程のみからなり、
前記モリブデン酸化合物(D)がモリブデン酸の2価金属塩である、
難燃性樹脂組成物の製造方法。
Including a flame retardant blending step of blending a flame retardant into the polyolefin resin (A),
The flame retardant blending step,
With respect to the polyolefin resin (A) 100 parts by mass of a step of compounding a silicone compound (B) in a proportion of 3 to 15 parts by weight,
A step of blending 50 to 150 parts by mass of surface-treated magnesium hydroxide particles (C) obtained by surface-treating magnesium hydroxide particles with a hydrophobic compound with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A); ,
It consists only of the step of blending the molybdate compound (D) at a ratio of 5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) .
The molybdate compound (D) is a divalent metal salt of molybdate.
A method for producing a flame retardant resin composition.
前記疎水性化合物が脂肪酸含有化合物である、請求項1に記載の難燃性樹脂組成物の製造方法。   The method for producing a flame retardant resin composition according to claim 1, wherein the hydrophobic compound is a fatty acid-containing compound. 前記モリブデン酸の2価金属塩がモリブデン酸カルシウム亜鉛及びモリブデン酸亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも1種の2価金属塩である、請求項1又は2に記載の難燃性樹脂組成物の製造方法。   The flame-retardant resin composition according to claim 1 or 2, wherein the divalent metal salt of molybdic acid is at least one divalent metal salt selected from the group consisting of calcium zinc molybdate and zinc molybdate. Method. さらに前記ポリオレフィン系樹脂(A)100質量部に対して、酸化防止剤(E)を0.01〜10質量部の割合で配合する工程を備える請求項1〜3のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物の製造方法。   Furthermore, it comprises the process of mix | blending antioxidant (E) in the ratio of 0.01-10 mass parts with respect to 100 mass parts of said polyolefin resin (A). A method for producing a flame retardant resin composition. ポリオレフィン系樹脂(A)と、難燃剤とを含み、
前記難燃剤が、シリコーン系化合物(B)、水酸化マグネシウム粒子を疎水性化合物で表面処理してなる表面処理水酸化マグネシウム粒子(C)、及び、モリブデン酸化合物(D)のみからなり、
前記シリコーン系化合物(B)が、前記ポリオレフィン系樹脂(A)100質量部に対して3〜15質量部の割合で配合され、
前記表面処理水酸化マグネシウム粒子(C)が、前記ポリオレフィン系樹脂(A)100質量部に対して、50〜150質量部の割合で配合され、
前記モリブデン酸化合物(D)が、前記ポリオレフィン系樹脂(A)100質量部に対して、5〜20質量部の割合で配合され、
前記モリブデン酸化合物(D)がモリブデン酸の2価金属塩である、難燃性樹脂組成物。
Including a polyolefin resin (A) and a flame retardant,
The flame retardant comprises only a silicone compound (B), surface-treated magnesium hydroxide particles (C) obtained by surface-treating magnesium hydroxide particles with a hydrophobic compound, and molybdate compound (D),
The silicone compound (B) is blended at a ratio of 3 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A),
The surface-treated magnesium hydroxide particles (C) are blended at a ratio of 50 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A).
The molybdate compound (D) is blended at a ratio of 5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A).
A flame retardant resin composition , wherein the molybdate compound (D) is a divalent metal salt of molybdate .
導体と、
前記導体を被覆する絶縁層とを有する絶縁電線を備えており、
前記絶縁層が、請求項5に記載の難燃性樹脂組成物で構成されるケーブル。
Conductors,
An insulated wire having an insulating layer covering the conductor;
The cable in which the said insulating layer is comprised with the flame-retardant resin composition of Claim 5.
導体と、
前記導体を被覆する絶縁層と、
前記絶縁層を覆うシースを有するケーブルを備えており、
前記絶縁層と前記シースの少なくとも一方が、請求項5に記載の難燃性樹脂組成物で構成されるケーブル。
Conductors,
An insulating layer covering the conductor;
A cable having a sheath covering the insulating layer;
A cable in which at least one of the insulating layer and the sheath is composed of the flame retardant resin composition according to claim 5.
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