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JP5988427B2 - Optical glass, optical element, and method for producing glass molded body - Google Patents

Optical glass, optical element, and method for producing glass molded body Download PDF

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JP5988427B2 JP2012190500A JP2012190500A JP5988427B2 JP 5988427 B2 JP5988427 B2 JP 5988427B2 JP 2012190500 A JP2012190500 A JP 2012190500A JP 2012190500 A JP2012190500 A JP 2012190500A JP 5988427 B2 JP5988427 B2 JP 5988427B2
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Description

本発明は、光学ガラス、光学素子、及びガラス成形体の製造方法に関する。   The present invention relates to an optical glass, an optical element, and a method for producing a glass molded body.

近年、光学系を使用する機器のデジタル化及び高精細化が急速に進んでおり、デジタルカメラ及びビデオカメラ等の撮影機器をはじめ、各種光学機器に用いられるレンズ等の光学素子に対する高精度化、軽量、及び小型化の要求は、ますます強まっている。   In recent years, digitalization and high definition of devices using optical systems have been rapidly progressing, and higher precision for optical elements such as lenses used in various optical devices, including photographing devices such as digital cameras and video cameras, The demand for light weight and downsizing is increasing.

光学素子を作製する光学ガラスの中でも特に、光学素子の軽量化及び小型化を図ることが可能な、高い屈折率(n)と低いアッベ数(ν)を有する高屈折率ガラスの需要が非常に高まっている。このような高屈折率ガラスとしては、例えば、特許文献1に記載の光学ガラスは17以上24未満のアッベ数を有し、特許文献2に記載の光学ガラスは17以上27未満のアッベ数を有している。 Among optical glasses for producing optical elements, in particular, there is a demand for high refractive index glass having a high refractive index (n d ) and a low Abbe number (ν d ), which can reduce the weight and size of the optical element. It is very high. As such a high refractive index glass, for example, the optical glass described in Patent Document 1 has an Abbe number of 17 or more and less than 24, and the optical glass described in Patent Document 2 has an Abbe number of 17 or more and less than 27. doing.

特開2004−83344号公報JP 2004-83344 A 特開2009−209018号公報JP 2009-209018 A

しかしながら、特許文献1及び特許文献2に記載の光学ガラスは、アッベ数は低いものの、安定性が高いとは言い難く、失透等が発生するおそれがあった。   However, although the optical glasses described in Patent Document 1 and Patent Document 2 have a low Abbe number, it is difficult to say that the stability is high and devitrification or the like may occur.

そこで本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、所望の高い安定性及び高分散(低いアッベ数)を有する光学ガラス、光学素子、及びガラス成形体の製造方法を提供することを目的とする。   Then, this invention is made | formed in view of the said problem, Comprising: Optical glass which has desired high stability and high dispersion | distribution (low Abbe number), an optical element, and the manufacturing method of a glass molded object are provided. With the goal.

本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意試験研究を重ねた結果、所定量のP成分、TiO成分、SiO成分、GeO成分、Al成分、及びGa成分を所定のバランスを保ちつつ含有することで、安定性を高めることができ、分散を高められることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventor has conducted earnest test research, and as a result, a predetermined amount of P 2 O 5 component, TiO 2 component, SiO 2 component, GeO 2 component, Al 2 O 3 component, and Ga It has been found that by containing the 2 O 3 component while maintaining a predetermined balance, stability can be enhanced and dispersion can be enhanced, and the present invention has been completed. Specifically, the present invention provides the following.

(1)酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で、P成分を20%以上45%以下、TiO成分を30%以上65%以下、並びに、SiO成分、GeO成分、Al成分、及びGa成分のうち1種又は2種以上の成分を合量で0.5%以上30%以下含有し、屈折率が1.75以上、アッベ数が10以上35以下である光学ガラス。 (1) 20% or more and 45% or less of the P 2 O 5 component, 30% or more and 65% or less of the TiO 2 component, and the SiO 2 component, in mol%, with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition Containing one or more of GeO 2 component, Al 2 O 3 component, and Ga 2 O 3 component in a total amount of 0.5% to 30%, a refractive index of 1.75 or more, Abbe Optical glass whose number is 10 or more and 35 or less.

(2)酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で、RO成分とMO成分を合量で0%以上40%以下含有する(1)に記載の光学ガラス。
ここで、RはLi、Na及びKからなる群より選択される1種以上であり、MはCa、Sr及びBaからなる群より選択される1種以上である。
(2) The optical glass according to (1), which contains the R 2 O component and the MO component in a total amount of 0% or more and 40% or less with respect to the total amount of the glass having an oxide conversion composition.
Here, R is one or more selected from the group consisting of Li, Na and K, and M is one or more selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba.

(3)酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で、ZnO成分とMgO成分を合量で3%以上35%以下含有する(1)又は(2)に記載の光学ガラス。 (3) The optical glass according to (1) or (2), which contains a ZnO component and a MgO component in a total amount of 3% or more and 35% or less with respect to the total amount of the glass having an oxide conversion composition.

(4)酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で、Nb成分を0%以上50%以下含有する(1)から(3)のいずれか1項に記載の光学ガラス。 (4) The optical component according to any one of (1) to (3), containing 0% to 50% of an Nb 2 O 5 component in mol% with respect to the total amount of the glass having an oxide equivalent composition. Glass.

(5)酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で、SnO成分とSb成分を合量で0%以上10%以下含有する(1)から(4)のいずれか1項に記載の光学ガラス。 (5) Any of (1) to (4) containing SnO 2 component and Sb 2 O 3 component in a total amount of 0% or more and 10% or less with respect to the total amount of glass in oxide-converted composition The optical glass according to claim 1.

(6)酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で、SiO成分を0%より多く、含有する(1)から(5)のいずれか1項に記載の光学ガラス。 (6) The optical glass according to any one of (1) to (5), which contains more than 0% of SiO 2 component in mol% with respect to the total amount of glass in an oxide equivalent composition.

(7)酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で、Al成分を0%より多く、含有する(1)から(6)のいずれか1項に記載の光学ガラス。 (7) The optical glass according to any one of (1) to (6), which contains more than 0% of an Al 2 O 3 component in mol% with respect to the total amount of glass having an oxide equivalent composition. .

(8)酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で、TiO成分を60%未満含有する(1)から(7)のいずれか1項に記載の光学ガラス。 (8) The optical glass according to any one of (1) to (7), which contains less than 60% of a TiO 2 component in mol% with respect to the total amount of glass having an oxide equivalent composition.

(9)酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で、B成分を6%未満含有する(1)に記載の光学ガラス。 (9) The optical glass according to (1), which contains less than 6% of a B 2 O 3 component in mol% with respect to the total amount of glass having an oxide equivalent composition.

(10)(1)から(9)のいずれか1項に記載の光学ガラスからなる光学素子。 (10) An optical element made of the optical glass according to any one of (1) to (9).

(11)(1)から(10)のいずれか1項に記載の光学ガラスを用い、軟化した前記光学ガラスに対して金型内でプレス成形を行うガラス成形体の製造方法。 (11) A method for producing a glass molded body, which uses the optical glass according to any one of (1) to (10) and press-molds the softened optical glass in a mold.

本発明によれば、所定量のP成分、TiO成分、SiO成分、GeO成分、Al成分、及びGa成分を所定のバランスを保ちつつ含有することで、所望の高い安定性及び高分散を有する光学ガラス、光学素子、及びガラス成形体の製造方法を提供できる。 According to the present invention, by containing a predetermined amount of P 2 O 5 component, TiO 2 component, SiO 2 component, GeO 2 component, Al 2 O 3 component, and Ga 2 O 3 component while maintaining a predetermined balance. It is possible to provide an optical glass, an optical element, and a method for producing a glass molded body having desired high stability and high dispersion.

本発明の光学ガラスは、酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で、P成分を20%以上45%以下、TiO成分を30%以上65%以下、並びに、SiO成分、GeO成分、Al成分、及びGa成分のうち1種又は2種以上の成分を合量で0.5%以上30%以下含有し、屈折率が1.75以上、アッベ数が10以上35以下である。光学ガラスが所定量のP成分、TiO成分、SiO成分、GeO成分、Al成分、及びGa成分を含有することで、耐失透性を高めることができ、分散が高められる。 The optical glass of the present invention is in mol% with respect to the total amount of glass in an oxide conversion composition, the P 2 O 5 component is 20% to 45%, the TiO 2 component is 30% to 65%, and One or two or more of SiO 2 component, GeO 2 component, Al 2 O 3 component, and Ga 2 O 3 component are contained in a total amount of 0.5% to 30%, and the refractive index is 1. 75 or more, Abbe number is 10 or more and 35 or less. The optical glass contains a predetermined amount of P 2 O 5 component, TiO 2 component, SiO 2 component, GeO 2 component, Al 2 O 3 component, and Ga 2 O 3 component, thereby improving devitrification resistance. And increase dispersion.

以下、本発明の光学ガラスの実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の趣旨を限定するものではない。   Hereinafter, embodiments of the optical glass of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. . In addition, although description may be abbreviate | omitted suitably about the location where description overlaps, the meaning of invention is not limited.

[ガラス成分]
本発明の光学ガラスを構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。本明細書中において、各成分の含有率は特に断りがない場合は、全て酸化物換算組成のガラス全物質量に対するモル%で表示されるものとする。ここで、「酸化物換算組成」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩及び金属弗化物等が溶融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総物質量を100モル%として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
[Glass component]
The composition range of each component constituting the optical glass of the present invention is described below. In the present specification, unless otherwise specified, the content of each component is all expressed in mol% with respect to the total amount of glass having an oxide equivalent composition. Here, the “oxide equivalent composition” means that the oxide, composite salt, metal fluoride, etc. used as a raw material of the glass constituent of the present invention are all decomposed and changed into an oxide when melted. It is the composition which described each component contained in glass by making the total substance amount of the said production | generation oxide into 100 mol%.

<必須成分、任意成分について>
次に、本発明の光学ガラスとして好ましく用いられる、ガラスの必須成分及び任意成分について説明する。
<About essential and optional components>
Next, the essential components and optional components of the glass that are preferably used as the optical glass of the present invention will be described.

成分は、ガラス形成成分であり、且つガラスの溶解温度を下げる必須成分である。特に、P成分の含有率を20%以上にすることで、耐失透性が向上し、安定性の高いガラスを得易くすることができる。一方、P成分の含有率を45%以下にすることで、高屈折率を得ることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するP成分の含有率は、好ましくは20%、より好ましくは22%、最も好ましくは25%を下限とし、好ましくは45%、より好ましくは40%、最も好ましくは38%を上限とする。P成分は、原料として例えばAl(PO、Ca(PO、Ba(PO、BPO、HPO等を用いてガラス内に含有できる。 The P 2 O 5 component is a glass forming component and an essential component that lowers the melting temperature of the glass. In particular, by setting the content ratio of the P 2 O 5 component to 20% or more, the devitrification resistance is improved, and a highly stable glass can be easily obtained. On the other hand, a high refractive index can be obtained by setting the content of the P 2 O 5 component to 45% or less. Therefore, the content of the P 2 O 5 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 20%, more preferably 22%, and most preferably 25%, preferably 45%, more preferably The upper limit is 40%, most preferably 38%. The P 2 O 5 component can be contained in the glass using, for example, Al (PO 3 ) 3 , Ca (PO 3 ) 2 , Ba (PO 3 ) 2 , BPO 4 , H 3 PO 4 or the like as a raw material.

TiO成分は、ガラスの屈折率及び分散を高め、且つガラスの化学的耐久性を高める必須成分である。特に、TiO成分の含有率を30.0%以上にすることで、高屈折率を得ることができ、且つ所望の高分散を得ることができる。一方、TiO成分の含有率を65%以下にすることで、ガラスの安定性を高めることで耐失透性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するTiO成分の含有率は、好ましくは30.0%、より好ましくは30.5%、さらに好ましくは31.0%を下限とする。一方、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するTiO成分の含有率は、好ましくは65%、より好ましくは60%、最も好ましくは58%を上限とする。TiO成分は、原料として例えばTiO等を用いてガラス内に含有できる。 The TiO 2 component is an essential component that increases the refractive index and dispersion of the glass and increases the chemical durability of the glass. In particular, when the content of the TiO 2 component is 30.0% or more, a high refractive index can be obtained and a desired high dispersion can be obtained. On the other hand, by setting the content of the TiO 2 component to 65% or less, the devitrification resistance can be increased by increasing the stability of the glass. Therefore, the content of the TiO 2 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 30.0%, more preferably 30.5%, and even more preferably 31.0%. On the other hand, the content of the TiO 2 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 65%, more preferably 60%, and most preferably 58%. The TiO 2 component can be contained in the glass using, for example, TiO 2 as a raw material.

SiO成分は、ガラスの溶融性、安定性及び化学耐久性の向上に効果があるので、任意に添加できる成分である。その含有量が特に、SiO成分の含有率を0%より大きくすることで、ガラスの耐失透性を高めることができる。一方、SiO成分の含有率を15%以下にすることで、SiO成分による安定性の低下が抑えられ、高屈折率を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するSiO成分の含有率は、好ましくは15%、より好ましくは12%、最も好ましくは10%を上限とする。SiO成分は、原料として例えばSiO、KSiF、NaSiF等を用いてガラス内に含有できる。 Since the SiO 2 component is effective in improving the meltability, stability and chemical durability of the glass, it can be optionally added. In particular, the devitrification resistance of the glass can be increased by making the content of the SiO 2 component greater than 0%. On the other hand, by setting the content of the SiO 2 component to 15% or less, a decrease in stability due to the SiO 2 component can be suppressed, and a high refractive index can be easily obtained. Accordingly, the content of the SiO 2 component with respect to the total amount of the glass having an oxide conversion composition is preferably 15%, more preferably 12%, and most preferably 10%. SiO 2 component as a raw material such as SiO 2, K 2 SiF 6, Na 2 SiF 6 and the like can contain in the glass by using.

GeO成分は、上述のSiO成分と同様な働きを有するので、任意に添加できる成分である。GeO成分の含有率を15%以下にすることで、材料コストを低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するGeO成分の含有率は、好ましくは15%、より好ましくは10%、最も好ましくは5%を上限とする。GeO成分は、原料として例えばGeO等を用いてガラス内に含有できる。 The GeO 2 component is a component that can be arbitrarily added because it has the same function as the above-described SiO 2 component. By making the content of the GeO 2 component 15% or less, the material cost can be reduced. Therefore, the upper limit of the content ratio of the GeO 2 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 15%, more preferably 10%, and most preferably 5%. The GeO 2 component can be contained in the glass using, for example, GeO 2 as a raw material.

Al成分は、ガラスの溶融性、安定性及び化学的耐久性の向上に効果があるので、任意に添加できる。特に、Al成分の含有率を15%以下にすることで、ガラスの溶融性を高めつつ、ガラスの失透傾向を弱めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するAl成分の含有率は、0%を超えることが好ましく、好ましくは15%、より好ましくは10%、最も好ましくは8%を上限とする。Al成分は、原料として例えばAl、Al(OH)、AlF等を用いてガラス内に含有できる。 Since the Al 2 O 3 component is effective in improving the meltability, stability and chemical durability of the glass, it can be added arbitrarily. In particular, by making the content of the Al 2 O 3 component 15% or less, it is possible to weaken the devitrification tendency of the glass while improving the meltability of the glass. Therefore, the content of the Al 2 O 3 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably more than 0%, preferably 15%, more preferably 10%, and most preferably 8%. . The Al 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, Al 2 O 3 , Al (OH) 3 , AlF 3 or the like as a raw material.

Ga成分は、上述のAl成分と同様な効果を有するため、任意に添加できる成分である。Ga成分の含有率を10%以下にすることで、ガラスの耐失透性を高めつつ、材料コストを低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するGa成分の含有率は、好ましくは10%、より好ましくは8%、最も好ましくは5%を上限とする。Ga成分は、原料として例えばGa、GaF等を用いてガラス内に含有することができる。 The Ga 2 O 3 component is a component that can be arbitrarily added because it has the same effect as the Al 2 O 3 component described above. By setting the content of the Ga 2 O 3 component to 10% or less, the material cost can be reduced while improving the devitrification resistance of the glass. Therefore, the upper limit of the content ratio of the Ga 2 O 3 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 10%, more preferably 8%, and most preferably 5%. The Ga 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, Ga 2 O 3 , GaF 3 or the like as a raw material.

成分は、ガラスの溶融性と耐失透性を高める成分であり、ガラス中の任意成分である。特に、B成分の含有率を6%未満にすることで、B成分によるガラス安定性の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するB成分の含有率は、好ましくは6%未満とし、より好ましくは3%、最も好ましくは1%を上限とする。B成分は、原料として例えばHBO、Na、Na・10HO、BPO等を用いてガラス内に含有できる。 B 2 O 3 component is a component for enhancing the meltability and devitrification resistance of the glass, which is an optional component in the glass. In particular, by making the content ratio of the B 2 O 3 component less than 6%, it is possible to suppress a decrease in glass stability due to the B 2 O 3 component. Therefore, the content of the B 2 O 3 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably less than 6%, more preferably 3%, and most preferably 1%. The B 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, H 3 BO 3 , Na 2 B 4 O 7 , Na 2 B 4 O 7 · 10H 2 O, BPO 4 or the like as a raw material.

ZnO成分は、ガラスの液相温度を下げ、且つガラスの耐失透性を高める任意成分であり、且つ、可視光に対する透過率を低下し難くする成分であり、ガラス中の任意成分である。特に、ZnO成分の含有率を35%以下にすることで、高屈折率及び高分散を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するZnO成分の含有率は、好ましくは35%、より好ましくは25%、最も好ましくは15%を上限とする。ZnO成分は、原料として例えばZnO、ZnF等を用いてガラス内に含有できる。 The ZnO component is an optional component that lowers the liquidus temperature of the glass and increases the devitrification resistance of the glass, and is a component that makes it difficult to reduce the transmittance for visible light, and is an optional component in the glass. In particular, when the ZnO component content is 35% or less, a high refractive index and high dispersion can be easily obtained. Therefore, the upper limit of the content of the ZnO component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 35%, more preferably 25%, and most preferably 15%. The ZnO component can be contained in the glass using, for example, ZnO, ZnF 2 or the like as a raw material.

MgO成分は、ガラスの液相温度を下げ、ガラスの耐失透性を高める任意成分であり、且つ、可視光に対する透過率を低下し難くする成分であり、ガラス中の任意成分である。特に、MgO成分の含有率を35%以下にすることで、高屈折率及び高分散を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するMgO成分の含有率は、好ましくは35%、より好ましくは25%、最も好ましくは15%を上限とする。MgO成分は、原料として例えばMgCO、MgF等を用いてガラス内に含有できる。 The MgO component is an optional component that lowers the liquidus temperature of the glass and increases the devitrification resistance of the glass, and is a component that makes it difficult to reduce the transmittance for visible light, and is an optional component in the glass. In particular, when the content of the MgO component is 35% or less, a high refractive index and high dispersion can be easily obtained. Therefore, the upper limit of the content of the MgO component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 35%, more preferably 25%, and most preferably 15%. The MgO component can be contained in the glass using, for example, MgCO 3 or MgF 2 as a raw material.

CaO成分は、ガラスの液相温度を下げ、ガラスの耐失透性を高める任意成分であり、且つ、可視光に対する透過率を低下し難くする成分であり、ガラス中の任意成分である。特に、CaO成分の含有率を15%以下にすることで、高屈折率及び高分散を得易くすることができ、且つガラスの耐失透性及び化学的耐久性の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するCaO成分の含有率は、好ましくは15%、より好ましくは10%、最も好ましくは5.0%を上限とする。CaO成分は、原料として例えばCaCO、CaF等を用いてガラス内に含有できる。 The CaO component is an optional component that lowers the liquidus temperature of the glass and increases the devitrification resistance of the glass, and is a component that makes it difficult to reduce the transmittance for visible light, and is an optional component in the glass. In particular, by setting the content of the CaO component to 15% or less, it is possible to easily obtain a high refractive index and high dispersion, and it is possible to suppress a decrease in devitrification resistance and chemical durability of the glass. Therefore, the upper limit of the content of the CaO component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 15%, more preferably 10%, and most preferably 5.0%. The CaO component can be contained in the glass using, for example, CaCO 3 , CaF 2 or the like as a raw material.

SrO成分は、ガラスの液相温度を下げ、ガラスの耐失透性を高める任意成分であり、ガラス中の任意成分である。特に、SrO成分の含有率を10%以下にすることで、高屈折率及び高分散を得易くすることができ、且つガラスの耐失透性及び化学的耐久性の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するSrO成分の含有率は、好ましくは10%、より好ましくは8%、最も好ましくは5%を上限とする。SrO成分は、原料として例えばSr(NO、SrF等を用いてガラス内に含有できる。 The SrO component is an optional component that lowers the liquidus temperature of the glass and increases the devitrification resistance of the glass, and is an optional component in the glass. In particular, by setting the content of the SrO component to 10% or less, it is possible to easily obtain a high refractive index and high dispersion, and it is possible to suppress a decrease in devitrification resistance and chemical durability of the glass. Accordingly, the upper limit of the content of the SrO component with respect to the total amount of the glass having an oxide conversion composition is preferably 10%, more preferably 8%, and most preferably 5%. The SrO component can be contained in the glass using, for example, Sr (NO 3 ) 2 , SrF 2 or the like as a raw material.

BaO成分は、ガラスの屈折率を高め、ガラスの耐失透性を高める任意成分であり、且つ、可視光に対する透過率を低下し難くする成分であり、ガラス中の任意成分である。特に、BaO成分の含有率を20%以下にすることで、高屈折率及び高分散を得易くすることができ、且つ耐失透性及び化学的耐久性の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するBaO成分の含有率は、好ましくは20%、より好ましくは16%を上限とし、最も好ましくは12%を上限とする。ここで、特に分散の大きい(アッベ数の小さい)ガラスが得られる点では、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するBaO成分の含有率は12.0%以下であることが好ましい。BaO成分は、原料として例えばBaCO、Ba(NO、BaF等を用いてガラス内に含有できる。 The BaO component is an optional component that increases the refractive index of the glass and increases the devitrification resistance of the glass, and is a component that makes it difficult to reduce the transmittance for visible light, and is an optional component in the glass. In particular, by setting the content of the BaO component to 20% or less, it is possible to easily obtain a high refractive index and high dispersion, and it is possible to suppress a decrease in devitrification resistance and chemical durability. Accordingly, the content of the BaO component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 20%, more preferably 16%, and most preferably 12%. Here, it is preferable that the content rate of the BaO component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is 12.0% or less in that a glass having a large dispersion (small Abbe number) can be obtained. The BaO component can be contained in the glass using, for example, BaCO 3 , Ba (NO 3 ) 2 , BaF 2 or the like as a raw material.

LiO成分は、ガラスの溶解温度を下げる成分であるとともに、ガラス形成時の耐失透性を高める任意成分であり、ガラス中の任意成分である。特に、LiO成分の含有率を10%以下にすることで、高屈折率を得易くすることができ、且つガラスの安定性を高めて失透等の発生を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するLiO成分の含有率は、好ましくは10%、より好ましくは8%、最も好ましくは5%を上限とする。LiO成分は、原料として例えばLiCO、LiNO、LiF等を用いてガラス内に含有できる。 The Li 2 O component is a component that lowers the melting temperature of the glass and is an optional component that increases the devitrification resistance during glass formation, and is an optional component in the glass. In particular, by setting the content of the Li 2 O component to 10% or less, it is possible to easily obtain a high refractive index, and it is possible to increase the stability of the glass and reduce the occurrence of devitrification and the like. Therefore, the upper limit of the content of the Li 2 O component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 10%, more preferably 8%, and most preferably 5%. The Li 2 O component can be contained in the glass using, for example, Li 2 CO 3 , LiNO 3 , LiF or the like as a raw material.

NaO成分は、ガラスの溶解温度を下げる成分であるとともに、ガラス形成時の耐失透性を高める任意成分であり、ガラス中の任意成分である。特に、NaO成分の含有率を10%未満にすることで、高屈折率を得易くすることができ、且つガラスの安定性を高めて失透等の発生を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するNaO成分の含有率は、好ましくは10%未満とし、より好ましくは8%、最も好ましくは5%を上限とする。NaO成分は、原料として例えばNaCO、NaNO、NaF、NaSiF等を用いてガラス内に含有できる。 The Na 2 O component is a component that lowers the melting temperature of the glass, and is an optional component that increases the devitrification resistance during glass formation, and is an optional component in the glass. In particular, by setting the content of the Na 2 O component to less than 10%, it is possible to easily obtain a high refractive index, and it is possible to increase the stability of the glass and reduce the occurrence of devitrification and the like. Accordingly, the content of the Na 2 O component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably less than 10%, more preferably 8%, and most preferably 5%. The Na 2 O component can be contained in the glass using, for example, Na 2 CO 3 , NaNO 3 , NaF, Na 2 SiF 6 or the like as a raw material.

O成分は、ガラスの溶解温度を下げる成分であるとともに、ガラス形成時の耐失透性を高める任意成分であり、ガラス中の任意成分である。特に、KO成分の含有率を10%以下にすることで、高屈折率を得易くすることができ、且つガラスの安定性を高めて失透等の発生を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するKO成分の含有率は、好ましくは10%、より好ましくは8%、最も好ましくは5%を上限とする。KO成分は、原料として例えばKCO、KNO、KF、KHF、KSiF等を用いてガラス内に含有できる。 The K 2 O component is a component that lowers the melting temperature of the glass, and is an optional component that increases the devitrification resistance during glass formation, and is an optional component in the glass. In particular, by setting the content of the K 2 O component to 10% or less, it is possible to easily obtain a high refractive index, and it is possible to increase the stability of the glass and reduce the occurrence of devitrification and the like. Therefore, the upper limit of the content ratio of the K 2 O component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 10%, more preferably 8%, and most preferably 5%. The K 2 O component can be contained in the glass using, for example, K 2 CO 3 , KNO 3 , KF, KHF 2 , K 2 SiF 6 or the like as a raw material.

Nb成分は、ガラスの屈折率及び分散を高める任意成分である。特に、Nb成分の含有率を0%以上にすることで、高屈折率を得ることができ、且つ所望の高分散を得ることができる。一方、Nb成分の含有率を50%以下にすることで、ガラスの安定性を高めることで耐失透性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するNb成分の含有率は、好ましくは0%、より好ましくは2%、最も好ましくは4%を下限とし、好ましくは50%、より好ましくは40%、最も好ましくは30%を上限とする。Nb成分は、原料として例えばNb等を用いてガラス内に含有できる。 The Nb 2 O 5 component is an optional component that increases the refractive index and dispersion of the glass. In particular, by setting the content of the Nb 2 O 5 component to 0% or more, a high refractive index can be obtained and a desired high dispersion can be obtained. On the other hand, devitrification resistance can be increased by increasing the stability of the glass by setting the content of the Nb 2 O 5 component to 50% or less. Therefore, the content of the Nb 2 O 5 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 0%, more preferably 2%, most preferably 4%, and preferably 50%, more preferably The upper limit is 40%, most preferably 30%. The Nb 2 O 5 component can be contained in the glass using, for example, Nb 2 O 5 as a raw material.

Ta成分は、ガラスの屈折率を高める成分であり、ガラス中の任意成分である。特に、Ta成分の含有率を10.0%以下にすることで、ガラスを失透し難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するTa成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。Ta成分は、原料として例えばTa等を用いてガラス内に含有できる。 Ta 2 O 5 component is a component that raises the refractive index of the glass, which is an optional component in the glass. In particular, by making the content of the Ta 2 O 5 component 10.0% or less, the glass can be made hard to devitrify. Therefore, the content of the Ta 2 O 5 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 10.0%, more preferably 8.0%, and most preferably 5.0%. The Ta 2 O 5 component can be contained in the glass using, for example, Ta 2 O 5 as a raw material.

ZrO成分は、ガラスの着色を低減して短波長の可視光に対する透過率を高めるとともに、安定なガラス形成を促してガラスの耐失透性を高める任意成分であり、ガラス中の任意成分である。特に、ZrO成分の含有率を10.0%以下にすることで、ZrO成分による屈折率の低下が抑えられるため、所望の高屈折率を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するZrO成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。ZrO成分は、原料として例えばZrO、ZrF等を用いてガラス内に含有できる。 The ZrO 2 component is an optional component that reduces the coloration of the glass to increase the transmittance for visible light of short wavelengths and promotes stable glass formation to increase the devitrification resistance of the glass. is there. In particular, by making the content of the ZrO 2 component 10.0% or less, a decrease in the refractive index due to the ZrO 2 component can be suppressed, so that a desired high refractive index can be easily obtained. Therefore, the content of the ZrO 2 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 10.0%, more preferably 8.0%, and most preferably 5.0%. The ZrO 2 component can be contained in the glass using, for example, ZrO 2 , ZrF 4 or the like as a raw material.

WO成分は、ガラスの屈折率を上げ、ガラスの分散を高める任意成分であり、ガラス中の任意成分である。特に、WO成分の含有率を20.0%以下にすることで、ガラスの耐失透性を高めるとともに、短波長の可視光に対するガラスの透過率の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するWO成分の含有率は、好ましくは20.0%、より好ましくは10%、最も好ましくは5%を上限とする。なお、WO成分は含有しなくとも所望の高分散及び高透過率を有する光学ガラスを得ることは可能であるが、WO成分を0%より多く含有することで、ガラスの分散が高められるため、ガラスの高い分散と可視光に対する透明性とを両立し易くすることができる。従って、この場合における酸化物換算組成のガラス全物質量に対するWO成分の含有率は、好ましくは0%より多くし、より好ましくは1.0%、さらに好ましくは3.0%、最も好ましくは4.0%を下限とする。WO成分は、原料として例えばWO等を用いてガラス内に含有できる。 The WO 3 component is an optional component that increases the refractive index of the glass and increases the dispersion of the glass, and is an optional component in the glass. In particular, by setting the content of the WO 3 component to 20.0% or less, it is possible to increase the devitrification resistance of the glass and to suppress a decrease in the transmittance of the glass with respect to visible light having a short wavelength. Therefore, the upper limit of the content of the WO 3 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 20.0%, more preferably 10%, and most preferably 5%. Although WO 3 ingredient is possible to obtain an optical glass having a desired high dispersion and high transmittance even without containing a WO 3 components that contain more than 0%, the dispersion of the glass is enhanced Therefore, it is possible to easily achieve both high dispersion of glass and transparency to visible light. Accordingly, in this case, the content of the WO 3 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably more than 0%, more preferably 1.0%, even more preferably 3.0%, and most preferably The lower limit is 4.0%. The WO 3 component can be contained in the glass using, for example, WO 3 as a raw material.

成分は、ガラスの屈折率を高め、分散の調整に大きな効果がある成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Y成分の含有率を10%以下にすることで、ガラスの耐失透性の低下を抑えつつ、ガラス転移点(Tg)の上昇を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するY成分の含有率は、好ましくは10%、より好ましくは8%、最も好ましくは5%を上限とする。
成分は、原料として例えばY、YF等を用いてガラス内に含有することができる。
Y 2 O 3 component increases the refractive index of the glass is a component that has a large effect on adjustment of the dispersion, an optional component of the optical glass of the present invention. In particular, by setting the content of the Y 2 O 3 component to 10% or less, an increase in the glass transition point (Tg) can be suppressed while suppressing a decrease in the devitrification resistance of the glass. Therefore, the upper limit of the content of the Y 2 O 3 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 10%, more preferably 8%, and most preferably 5%.
The Y 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, Y 2 O 3 , YF 3 or the like as a raw material.

La成分は、ガラスの屈折率を高めるとともに、分散の調整に大きな効果がある成分であり、ガラス中の任意成分である。特に、La成分の含有率を10%以下にすることで、ガラスの分散を大きくすることができ、且つガラスの耐失透性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するLa成分の含有率は、好ましくは10%、より好ましくは8%、最も好ましくは5%を上限とする。La成分は、原料として例えばLa、La(NO・XHO(Xは任意の整数)等を用いてガラス内に含有できる。 The La 2 O 3 component is a component that increases the refractive index of the glass and has a great effect on adjusting the dispersion, and is an optional component in the glass. In particular, when the content of the La 2 O 3 component is 10% or less, the dispersion of the glass can be increased and the devitrification resistance of the glass can be increased. Therefore, the upper limit of the content of the La 2 O 3 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 10%, more preferably 8%, and most preferably 5%. The La 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, La 2 O 3 , La (NO 3 ) 3 .XH 2 O (X is an arbitrary integer) or the like as a raw material.

Gd成分は、ガラスの屈折率を高めるとともに、分散の調整に大きな効果がある成分であり、ガラス中の任意成分である。特に、Gd成分の含有率を10%以下にすることで、ガラスの分散を大きくすることができ、且つガラスの耐失透性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するGd成分の含有率は、好ましくは10%、より好ましくは8%、最も好ましくは5%を上限とする。Gd成分は、原料として例えばGd、GdF等を用いてガラス内に含有できる。 The Gd 2 O 3 component is a component that increases the refractive index of the glass and has a great effect on adjusting the dispersion, and is an optional component in the glass. In particular, when the content of the Gd 2 O 3 component is 10% or less, the dispersion of the glass can be increased and the devitrification resistance of the glass can be increased. Therefore, the upper limit of the content of the Gd 2 O 3 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 10%, more preferably 8%, and most preferably 5%. The Gd 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, Gd 2 O 3 , GdF 3 or the like as a raw material.

Bi成分は、ガラスの屈折率及び分散を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Bi成分の含有率を15.0%以下にすることで、ガラスの安定性が高められるため、耐失透性の低下を抑えることができ、且つガラスの透過率の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するBi成分の含有率は、好ましくは15.0%、より好ましくは13.0%を上限とし、最も好ましくは10.0%未満とする。 Bi 2 O 3 component is a component that raises the refractive index and dispersion of the glass, an optional component of the optical glass of the present invention. In particular, by making the content of the Bi 2 O 3 component 15.0% or less, the stability of the glass can be improved, so that a decrease in devitrification resistance can be suppressed, and a decrease in the transmittance of the glass can be reduced. Can be suppressed. Therefore, the content of the Bi 2 O 3 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 15.0%, more preferably 13.0%, and most preferably less than 10.0%. .

TeO成分は、ガラス形成成分であり、ガラスの屈折率及び分散を高めつつ、透過率を高める任意成分である。特に、TeO成分の含有率を0%を超えるようにすることで、ガラスの分散及び屈折率が高められるため、所望のアッベ数(ν)及び屈折率を得ることができる。一方、TeO成分の含有率を30.0%以下にすることで、ガラスの液相温度を低くしてガラス形成時の耐失透性を高めることができる。また、多量に含有すると耐摩耗性を悪化させる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するTeO成分の含有率は、好ましくは0%、より好ましくは10%、最も好ましくは20%を下限とする。また、このTeO成分の含有率は、好ましくは30%、より好ましくは20%、更に好ましくは10%、最も好ましくは5%未満を上限とする。TeO成分は、原料として例えばTeO等を用いてガラス内に含有することができる。 The TeO 2 component is a glass forming component and is an optional component that increases the transmittance while increasing the refractive index and dispersion of the glass. In particular, by setting the content of the TeO 2 component to exceed 0%, the dispersion and refractive index of the glass can be increased, so that a desired Abbe number (ν d ) and refractive index can be obtained. On the other hand, by setting the content of the TeO 2 component to 30.0% or less, the liquidus temperature of the glass can be lowered and the devitrification resistance at the time of glass formation can be increased. Moreover, when it contains abundantly, abrasion resistance will be deteriorated. Therefore, the lower limit of the content ratio of the TeO 2 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 0%, more preferably 10%, and most preferably 20%. Further, the content of the TeO 2 component is preferably 30%, more preferably 20%, still more preferably 10%, and most preferably less than 5%. The TeO 2 component can be contained in the glass using, for example, TeO 2 as a raw material.

SnO成分は、溶融ガラスの酸化を低減して溶融ガラスを清澄し、且つガラスの光照射に対する透過率を悪化し難くする成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、SnO成分の含有量を6%以下にすることで、溶融ガラスの還元によるガラスの着色や、ガラスの失透を生じ難くすることができる。また、SnO成分と溶解設備(特にPt等の貴金属)との合金化が低減されるため、溶解設備の長寿命化を図ることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するSnO成分の含有量は、好ましくは6%、より好ましくは5%、最も好ましくは4%を上限とする。SnO成分は、原料として例えばSnO、SnO、SnF、SnF等を用いてガラス内に含有することができる。 The SnO 2 component is a component that reduces the oxidation of the molten glass to clarify the molten glass and makes it difficult to deteriorate the transmittance of the glass against light irradiation, and is an optional component in the optical glass of the present invention. In particular, by setting the content of the SnO 2 component to 6% or less, it is possible to make it difficult for the glass to be colored due to the reduction of the molten glass or to devitrify the glass. Further, since the alloying of the SnO 2 component and the melting equipment (especially a noble metal such as Pt) is reduced, the life of the melting equipment can be extended. Therefore, the upper limit of the content of the SnO 2 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 6%, more preferably 5%, and most preferably 4%. The SnO 2 component can be contained in the glass using, for example, SnO, SnO 2 , SnF 2 , SnF 4 or the like as a raw material.

Sb成分は、短波長の可視光に対するガラスの透過率を高める成分であるとともに、ガラスを溶融する際に脱泡効果を有する任意成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。ここで、Sb成分の含有量を1.0%以下にすることで、ガラス溶融時における過度の発泡が生じ難くなるため、Sb成分を溶解設備(特にPt等の貴金属)と合金化し難くすることができる。従って、Sb成分の含有量は、好ましくは1.0%、より好ましくは0.5%、さらに好ましくは0.3%を上限とする。特に、Sb成分を少量含有した場合でも、Sb成分が溶融ガラスから揮発して金型に不純物として付着するため、ガラス成形体の表面に凹凸及び曇りが発生する原因となる。そこで、Sb成分の含有量を0.01%以下にすることで、不純物の主成分となっていたSb成分がガラスから除去されることにより、金型に付着する不純物が低減されるため、ガラス成形体の表面に形成される凹凸及び曇りを低減できる。従って、Sb成分の含有量は、好ましくは0.01%、より好ましくは0.005%、さらに好ましくは0.001%を上限とする。特に本発明は、Sb成分を実質的に含有しないガラスを用いることが最も好ましい。プレス成形温度を高める場合には、金型への不純物の形成が顕著になるため、Sb成分を実質的に含まないことによる効果が顕著になる。 The Sb 2 O 3 component is a component that increases the transmittance of the glass with respect to visible light having a short wavelength, and is an optional component that has a defoaming effect when the glass is melted, and is an optional component in the optical glass of the present invention. is there. Here, by setting the content of the Sb 2 O 3 component to 1.0% or less, excessive foaming hardly occurs at the time of melting the glass. Therefore, the Sb 2 O 3 component is dissolved in a melting facility (especially a noble metal such as Pt). And can be made difficult to alloy. Accordingly, the content of the Sb 2 O 3 component is preferably 1.0%, more preferably 0.5%, and still more preferably 0.3%. In particular, even when a small amount of the Sb 2 O 3 component is contained, the Sb 2 O 3 component volatilizes from the molten glass and adheres to the mold as an impurity, which causes unevenness and fogging on the surface of the glass molded body. . Therefore, by setting the content of the Sb 2 O 3 component to 0.01% or less, the Sb component that has been the main component of the impurities is removed from the glass, thereby reducing impurities adhering to the mold. Therefore, unevenness and fogging formed on the surface of the glass molded body can be reduced. Therefore, the Sb 2 O 3 content is preferably 0.01%, more preferably 0.005%, and still more preferably 0.001%. In particular, in the present invention, it is most preferable to use a glass that does not substantially contain an Sb component. In the case where the press molding temperature is increased, the formation of impurities in the mold becomes significant, so that the effect of substantially not including the Sb component becomes significant.

本発明の光学ガラスでは、SiO成分、GeO成分、Al成分、及びGa成分のうち1種又は2種以上の成分を合量で0.5%以上30%以下含有することが好ましい。
これにより、ガラスの溶融性、安定性及び化学耐久性が大きく向上する効果がある。したがって、SiO成分、GeO成分、Al成分、及びGa成分のうち1種又は2種以上の成分は、合量で、好ましくは0.5%、より好ましくは2.5%、最も好ましくは4.5%を下限とし、好ましくは30%、より好ましくは20%、最も好ましくは10%を上限とする。
In the optical glass of the present invention, one or more of SiO 2 component, GeO 2 component, Al 2 O 3 component, and Ga 2 O 3 component are contained in a total amount of 0.5% to 30%. It is preferable to do.
Thereby, there exists an effect which the meltability, stability, and chemical durability of glass improve significantly. Therefore, one or two or more of the SiO 2 component, GeO 2 component, Al 2 O 3 component, and Ga 2 O 3 component are combined, preferably 0.5%, more preferably 2. The lower limit is 5%, most preferably 4.5%, preferably 30%, more preferably 20%, and most preferably 10%.

本発明の光学ガラスでは、RO成分とMO成分を合量で0%以上30%以下含有することが好ましい。ここで、RはLi、Na、及びKからなる群より選択される1種以上であり、MはCa、Sr、及びBaからなる群より選択される1種以上である。
これにより、ガラスの溶融性と安定性が向上する共に、所望の光学常数を得やすい効果がある。したがって、RO成分とMO成分は、合量で、好ましくは30%、より好ましくは15%、最も好ましくは5%を上限とする。
In the optical glass of the present invention, the R 2 O component and the MO component are preferably contained in a total amount of 0% to 30%. Here, R is one or more selected from the group consisting of Li, Na, and K, and M is one or more selected from the group consisting of Ca, Sr, and Ba.
Thereby, the meltability and stability of the glass are improved, and the desired optical constant is easily obtained. Therefore, the total amount of the R 2 O component and the MO component is preferably 30%, more preferably 15%, and most preferably 5%.

本発明の光学ガラスでは、ZnO成分とMgO成分を合量で3%以上35%以下含有することが好ましい。
したがって、ZnO成分とMgO成分は、合量で、好ましくは3%、より好ましくは4%、最も好ましくは4.5%を下限とし、好ましくは35%、より好ましくは33%、最も好ましくは30%を上限とする。
これにより、ガラスの溶融性、安定性及び透明性が顕著に向上すると共に、所望の光学常数を得やすい効果がある。
The optical glass of the present invention preferably contains a ZnO component and a MgO component in a total amount of 3% to 35%.
Therefore, the total amount of the ZnO component and the MgO component is preferably 3%, more preferably 4%, most preferably 4.5%, and preferably 35%, more preferably 33%, most preferably 30%. % Is the upper limit.
Thereby, the meltability, stability, and transparency of the glass are remarkably improved, and the desired optical constant can be easily obtained.

本発明の光学ガラスでは、SnO成分とSb成分を合量で0%以上10%以下含有することが好ましい。したがって、SnO成分とSb成分は、合量で、好ましくは0%、より好ましくは0.10%、最も好ましくは0.18%を下限とし、好ましくは10%、より好ましくは5%、最も好ましくは4%を上限とする。
これにより、十分な脱泡効果を発揮するともにガラスの透明性の向上に寄与する効果がある。
The optical glass of the present invention preferably contains a SnO 2 component and a Sb 2 O 3 component in a total amount of 0% to 10%. Therefore, the total amount of SnO 2 component and Sb 2 O 3 component is preferably 0%, more preferably 0.10%, most preferably 0.18%, preferably 10%, more preferably 5%. %, Most preferably 4%.
Thereby, there exists an effect which contributes to the improvement of transparency of glass while exhibiting sufficient defoaming effect.

また、本発明の光学ガラスでは、酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で、
成分を20〜45%、
Nb成分を0〜50%、
BaO成分を0〜12%、
成分を0〜6%、
TiO成分を30〜65%、
O成分とMO成分を合量で0〜40%、
ZnO成分とMgO成分を合量で3〜30%、
SnO成分とSb成分を合量で0〜10%、
SiO成分を0%より多く、
Al成分を0%より多く、並びに、
SiO成分、GeO成分、Al成分、及びGa成分のうち1種又は2種以上の成分を合量で0.5〜30%、
含有することが好ましい。
これにより、安定性に優れた光学ガラスを作製することができる。
Further, in the optical glass of the present invention, the mol% with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition,
20 to 45% of P 2 O 5 component,
0 to 50% of Nb 2 O 5 component,
BaO component 0-12%,
0 to 6% of B 2 O 3 component,
30 to 65% of TiO 2 component,
0 to 40% of the total amount of R 2 O component and MO component,
ZnO component and MgO component in a total amount of 3 to 30%,
SnO 2 component and Sb 2 O 3 component in a total amount of 0 to 10%,
More than 2 % SiO 2 component,
More than 0% Al 2 O 3 component, and
0.5 to 30% in total of one or more components among SiO 2 component, GeO 2 component, Al 2 O 3 component, and Ga 2 O 3 component,
It is preferable to contain.
Thereby, the optical glass excellent in stability can be produced.

<含有すべきでない成分について>
次に、本発明の光学ガラスに含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない成分について説明する。
<About ingredients that should not be included>
Next, components that should not be contained in the optical glass of the present invention and components that are not preferably contained will be described.

本発明の光学ガラスには、他の成分を、本願発明のガラスの特性を損なわない範囲で、必要に応じて添加できる。   Other components can be added to the optical glass of the present invention as needed within a range not impairing the properties of the glass of the present invention.

ただし、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及びMo等の各遷移金属成分は、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合でもガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じる性質があるため、特に可視領域の波長を使用する光学ガラスにおいては、実質的に含まないことが好ましい。   However, even if each transition metal component such as V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ag and Mo is contained alone or in combination with a small amount, the glass is colored and has a specific wavelength in the visible range. In particular, optical glass using a wavelength in the visible region is preferably substantially free from absorption.

さらに、PbO等の鉛化合物及びAs等のヒ素化合物、並びに、Th、Cd、Tl、Os、Be及びSeの各成分は、近年有害な化学物資として使用を控える傾向にあり、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。従って、環境上の影響を重視する場合には、不可避な混入を除き、これらを実質的に含有しないことが好ましい。これにより、光学ガラスに環境を汚染する物質が実質的に含まれなくなる。そのため、特別な環境対策上の措置を講じなくとも、この光学ガラスを製造し、加工し、及び廃棄できる。 Furthermore, lead compounds such as PbO and arsenic compounds such as As 2 O 3 and components of Th, Cd, Tl, Os, Be and Se have been refraining from being used as harmful chemical substances in recent years. Environmental measures are required not only in the manufacturing process but also in the processing process and disposal after commercialization. Therefore, when importance is placed on the environmental impact, it is preferable not to substantially contain them except for inevitable mixing. As a result, the optical glass is substantially free of substances that pollute the environment. Therefore, the optical glass can be manufactured, processed, and discarded without taking special environmental measures.

[光学ガラスの物性]
本発明の光学ガラスは、高い屈折率(n)を有するとともに、所定の分散を有する。特に、本発明の光学ガラスの屈折率(n)は、好ましくは1.75、より好ましくは1.76、最も好ましくは1.78を下限とし、好ましくは2.20、より好ましくは2.10、最も好ましくは2.00を上限とする。また、本発明の光学ガラスのアッベ数(ν)は、好ましくは10、より好ましくは13、最も好ましくは17を下限とし、好ましくは35、より好ましくは30、最も好ましくは22を上限とする。これらにより、光学設計の自由度が広がり、更に素子の薄型化を図っても大きな光の屈折量を得ることができる。
[Physical properties of optical glass]
The optical glass of the present invention has a high refractive index (n d ) and a predetermined dispersion. In particular, the refractive index (n d ) of the optical glass of the present invention is preferably 1.75, more preferably 1.76, and most preferably 1.78, preferably 2.20, more preferably 2.20. 10, most preferably 2.00 is the upper limit. Further, the Abbe number (ν d ) of the optical glass of the present invention is preferably 10, more preferably 13, most preferably 17 as a lower limit, preferably 35, more preferably 30, most preferably 22. . As a result, the degree of freedom in optical design is increased, and a large amount of light refraction can be obtained even if the device is made thinner.

また、光学ガラスの場合は着色が少ない必要があるが、本発明のガラスは組成により成形した時点で着色した場合がある。しかし、その後、ガラス転移点付近の温度で4時間以上熱処理を行うことにより、その着色が消え、応用に満たせるような透明なガラスが得られる。これにより、可視域におけるガラスの透明性が高められるため、この光学ガラスをレンズ等の光学素子の材料として用いることができる。   Moreover, in the case of optical glass, it is necessary that there is little coloring, but the glass of this invention may be colored at the time of shape | molding by a composition. However, after that, by performing a heat treatment at a temperature in the vicinity of the glass transition point for 4 hours or more, the color disappears and a transparent glass that can satisfy the application can be obtained. Thereby, since the transparency of the glass in the visible region is enhanced, this optical glass can be used as a material for an optical element such as a lens.

[ガラス成形体の製造方法]
本発明の光学ガラスは、例えば以下のように作製される。すなわち、上記原料を各成分が所定の含有率の範囲内になるように均一に混合し、作製した混合物を石英坩堝又はアルミナ坩堝に投入して粗溶融した後、金坩堝、白金坩堝、白金合金坩堝又はイリジウム坩堝に入れて1250〜1500℃の温度範囲で溶融し、攪拌均質化して泡切れ等を行った後、適当な温度に下げてから金型に鋳込み、徐冷することにより作製される。
[Method for producing glass molded body]
The optical glass of the present invention is produced, for example, as follows. That is, the above raw materials are uniformly mixed so that each component is within a predetermined content range, and the prepared mixture is put into a quartz crucible or an alumina crucible and roughly melted, and then a gold crucible, a platinum crucible, a platinum alloy It is prepared by melting in a crucible or iridium crucible in a temperature range of 1250-1500 ° C., stirring and homogenizing, blowing out bubbles, etc., lowering to an appropriate temperature, casting into a mold, and slow cooling. .

このように作製した光学ガラスから光学素子を作成する手段は、リヒートプレスした後に研削及び研磨する方法、或いはプリフォームを作成してモールドプレスを行う方法を用いることができる。   As a means for producing an optical element from the thus produced optical glass, a method of grinding and polishing after reheat pressing or a method of producing a preform and performing mold pressing can be used.

特に、モールドプレスを行う場合、本発明の光学ガラスからなるプリフォームを、例えば上型、下型、スリーブ型を含む型部品により構成される金型で加熱することで軟化して、プレス成形を行う。ここで、金型の母材の材質、及び、金型の成形面に形成する保護膜の材質は、軟化したプリフォームに溶解しない材質である限りは特に限定されず、公知の材質を用いることができる。その中でも、金型の母材の材質は、タングステンカーバイト(WC)、シリコンカーバイト(SiC)或いはステンレス合金等の公知の金型材料であることが好ましく、保護膜の材質は最表面層がPt、Au、Ir、Ni、Cr、Mo、Rh、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Re及びCからなる元素群から選ばれる少なくとも1種類以上の元素を含む材質であることが好ましい。金型の母材をこのような材料から作製することで、金型の母材が変形し難くなるため、金型の長寿命化を図ることができる。ただし、加工の容易性から、金型の母材にステンレス合金等の金属を使用してもよい。また、保護膜を最表面層がPt、Au、Ir、Ni、Cr、Mo、Rh、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Re及びCからなる元素群から選ばれる少なくとも1種類以上の元素から作製することで、軟化したガラスと保護膜との反応が抑えられるため、保護膜への不純物の付着をより低減できる。また、プリフォームの軟化は、金型内での加熱によるものに限定されない。   In particular, when performing mold pressing, the preform made of the optical glass of the present invention is softened by heating with a mold composed of, for example, an upper mold, a lower mold, and a sleeve mold, and press molding is performed. Do. Here, the material of the base material of the mold and the material of the protective film formed on the molding surface of the mold are not particularly limited as long as the material does not dissolve in the softened preform, and a known material is used. Can do. Among them, the material of the mold base material is preferably a known mold material such as tungsten carbide (WC), silicon carbide (SiC), or stainless steel alloy, and the protective film material is the outermost layer. Selected from the element group consisting of Pt, Au, Ir, Ni, Cr, Mo, Rh, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Re, and C A material containing at least one kind of element is preferable. By producing the mold base material from such a material, it becomes difficult for the mold base material to be deformed, so that the life of the mold can be extended. However, for ease of processing, a metal such as a stainless alloy may be used for the base material of the mold. Further, the outermost surface layer of the protective film is Pt, Au, Ir, Ni, Cr, Mo, Rh, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Re In addition, since the reaction between the softened glass and the protective film is suppressed by manufacturing the element from at least one element selected from the element group consisting of C and C, the adhesion of impurities to the protective film can be further reduced. The softening of the preform is not limited to heating by heating in the mold.

プレス成形は、例えば以下の手順で行われる。スリーブ型の貫通孔内に挿入した下型の成形面の中心にプリフォームを配置した後、スリーブ型の貫通孔内に上型を挿入する。このとき、下型の成形面と上型の成形面とが対向するようにする。次に、プリフォームと金型とを一緒に加熱し、プリフォームを構成するガラスが軟化したところで、上型及び下型でプリフォームを加圧することでプレスを行う。これにより、プリフォームは型閉めした上型、下型、及びスリーブ型により囲まれたキャビティの内部に押し広げられるため、ガラスをキャビティの内部に充填することができる。すなわち、キャビティの内面の形状をガラスに転写することができる。   The press molding is performed by the following procedure, for example. After the preform is placed at the center of the molding surface of the lower mold inserted into the through hole of the sleeve mold, the upper mold is inserted into the through hole of the sleeve mold. At this time, the molding surface of the lower mold is opposed to the molding surface of the upper mold. Next, the preform and the mold are heated together, and when the glass constituting the preform is softened, pressing is performed by pressing the preform with the upper mold and the lower mold. As a result, the preform is pushed out into the cavity surrounded by the closed upper mold, lower mold, and sleeve mold, so that the glass can be filled into the cavity. That is, the shape of the inner surface of the cavity can be transferred to the glass.

ここで、金型は、型閉めした状態における上型、下型及びスリーブ型の各成形面の相対的な位置、並びに、成形面の法線のなす角度を、キャビティが所定の形状になるように精密に形成する。また、金型によるプレスが終了するまで、上型及び下型の向きが互いに対向し、且つ上型及び下型の中心軸が一致するように正確に維持する。これらにより、光学機能面及び位置決め基準面が互いに高い精度の位置関係及び角度で形成された、ガラス成形体を作製できる。   Here, in the mold, the cavity has a predetermined shape with respect to the relative positions of the molding surfaces of the upper mold, the lower mold, and the sleeve mold in the closed state, and the angle formed by the normal line of the molding surface. To form precisely. Further, until the press with the mold is completed, the upper mold and the lower mold are accurately maintained so that the directions of the upper mold and the lower mold face each other and the central axes of the upper mold and the lower mold coincide with each other. As a result, it is possible to produce a glass molded body in which the optical function surface and the positioning reference surface are formed with a highly accurate positional relationship and angle.

[光学素子の作製]
本発明の光学ガラスは、様々な光学素子及び光学設計に有用であるが、その中でも特に、本発明の光学ガラスに対してプレス成形を行って、レンズ、プリズム及びミラー等の光学素子を作製することが好ましい。これにより、得られる光学素子を、カメラ及びプロジェクタ等のような、可視光を透過させる光学機器に用いたときに、高精細で高精度な結像特性を実現しつつ、これら光学機器における光学系の小型化を図ることができる。
[Production of optical elements]
The optical glass of the present invention is useful for various optical elements and optical designs. In particular, the optical glass of the present invention is press-molded to produce optical elements such as lenses, prisms, and mirrors. It is preferable. As a result, when the obtained optical element is used in an optical device that transmits visible light, such as a camera and a projector, an optical system in these optical devices while realizing high-definition and high-precision imaging characteristics. Can be miniaturized.

本発明の実施例(No.1〜No.26)の組成(モル%)、並びに、屈折率(n)、アッベ数(ν)、ガラス転移温度(°C)、屈伏点(At、°C)、及び線膨張係数(10−7/K)の測定結果を表1〜表3に示す。なお、以下の実施例はあくまで例示の目的であり、これらの実施例のみ限定されるものではない。 Composition (mol%) of Examples (No. 1 to No. 26) of the present invention, refractive index (n d ), Abbe number (ν d ), glass transition temperature (° C.), yield point (At, Tables 1 to 3 show the measurement results of ° C) and the coefficient of linear expansion (10 −7 / K). The following examples are merely for illustrative purposes, and are not limited to these examples.

本発明の実施例(No.1〜No.26)の光学ガラスは、いずれも各成分の原料として各々相当する酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、水酸化物、メタ燐酸化合物等の通常の光学ガラスに使用される高純度原料を選定し、表1〜表3に示した各実施例の組成の割合になるように秤量して均一に混合した後、石英坩堝又は白金坩堝に投入し、ガラス組成の熔融難易度に応じて電気炉で1400〜1450℃の温度範囲で溶融し、攪拌均質化してから金型に鋳込み、試験片を作製した。   The optical glasses of the examples (No. 1 to No. 26) of the present invention are all oxides, hydroxides, carbonates, nitrates, fluorides, hydroxides, metaphosphoric acids corresponding to the raw materials of the respective components. A high-purity raw material used for ordinary optical glass such as a compound is selected, weighed so as to have a composition ratio of each example shown in Tables 1 to 3, and mixed uniformly, and then a quartz crucible or platinum It put into the crucible, melt | dissolved in the temperature range of 1400-1450 degreeC with the electric furnace according to the difficulty of melting of a glass composition, and after stirring and homogenizing, it casted in the metal mold | die and produced the test piece.

比較例の光学ガラスは、本発明の実施例(No.1〜No.26)に対して、ZnO成分とMgO成分を0%にした組成としたがガラス化しなかった。   The optical glass of the comparative example had a composition in which the ZnO component and the MgO component were 0% of the examples (No. 1 to No. 26) of the present invention, but did not vitrify.

ここで、実施例(No.1〜No.26)のガラスの屈折率(n)及びアッベ数(ν)は、日本光学硝子工業会規格JOGIS01―2003に基づいて測定した。なお、本測定に用いたガラスとして、アニール条件は徐冷降下速度を−25℃/hrとして、徐冷炉にて処理を行ったものを用いた。 Here, the refractive index of the glass of Example (No.1~No.26) (n d) and Abbe number ([nu d) was measured according to Japan Optical Glass Industry Society Standard JOGIS01-2003. The glass used in this measurement was annealed under a slow cooling furnace with a slow cooling rate of −25 ° C./hr.

また、ガラス転移温度(°C)、屈伏点(At、°C)は、ガラス転移温度(Tg)および屈伏点(At)は、日本光学硝子工業会規格JOGIS08−2003「光学ガラスの熱膨張の測定方法」に従い、上記の温度と試料の伸びを測定して得られた熱膨張曲線より求めた。
線膨張係数(10−7/K)は、日本光学硝子工業会規格JOGIS08−2003「光学ガラスの熱膨張の測定方法」に従い100〜300℃における平均線膨張係数を求めた。
Further, the glass transition temperature (° C), the yield point (At, ° C), the glass transition temperature (Tg), and the yield point (At) are measured by the Japan Optical Glass Industry Association Standard JOGIS08-2003 “Thermal expansion of optical glass. According to the “measurement method”, the temperature and the elongation of the sample were measured and obtained from the thermal expansion curve obtained.
The linear expansion coefficient (10 −7 / K) was determined as an average linear expansion coefficient at 100 to 300 ° C. in accordance with Japan Optical Glass Industry Association Standard JOGIS08-2003 “Measurement Method of Thermal Expansion of Optical Glass”.

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表1〜3に示すように、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもアッベ数(ν)が10以上、より詳細には17以上であるとともに、このアッベ数(ν)は35以下、より詳細には22未満であり、所望の低い範囲内であった。一方で、比較例の光学ガラスは、ガラス化しなかった。 As shown in Tables 1 to 3, all of the optical glasses of the examples of the present invention have an Abbe number (ν d ) of 10 or more, more specifically 17 or more, and the Abbe number (ν d ) of 35. In more detail below, it was less than 22 and was in the desired low range. On the other hand, the optical glass of the comparative example was not vitrified.

また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも屈折率(n)が1.75以上、より詳細には1.78以上であるとともに、この屈折率(n)は2.20以下、より詳細には2.00以下であり、所望の範囲内であった。一方で、比較例の光学ガラスは、ガラス化しなかった。 The optical glasses of the examples of the present invention all have a refractive index (n d ) of 1.75 or more, more specifically 1.78 or more, and this refractive index (n d ) is 2.20 or less. More specifically, it was 2.00 or less, and was within the desired range. On the other hand, the optical glass of the comparative example was not vitrified.

さらにまた、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも失透等が発生することがなかった。一方で、比較例の光学ガラスは、ガラス化しなかった。このため、本発明の光学ガラスは、高い耐失透性を有することが明らかになった。   Furthermore, no devitrification or the like occurred in any of the optical glasses of the examples of the present invention. On the other hand, the optical glass of the comparative example was not vitrified. For this reason, it became clear that the optical glass of this invention has high devitrification resistance.

また、実施例1〜26に記載された組成のガラスを用いて作製された光学素子は、表面に凹凸及び曇りが生じなかった。このため、本発明の光学ガラスは、ガラス成形体の表面への凹凸及び曇りを低減しつつ、様々な光学素子、すなわちレンズ及びプリズムの形状に安定的にプレス成形できることが明らかになった。   Moreover, the optical element produced using the glass of the composition described in Examples 1-26 did not produce an unevenness | corrugation and cloudiness on the surface. For this reason, it has been clarified that the optical glass of the present invention can be stably press-molded into various optical elements, that is, lenses and prisms, while reducing unevenness and fogging on the surface of the glass molded body.

従って、本発明の実施例の光学ガラスは、所望の高透過率及び高分散を有しながらも、表面の凹凸及び曇りを低減できることが明らかになった。   Therefore, it became clear that the optical glass of the example of the present invention can reduce surface irregularities and haze while having the desired high transmittance and high dispersion.

以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、本実施例はあくまで例示の目的のみであって、本発明の思想及び範囲を逸脱することなく多くの改変を当業者により成し得ることが理解されよう。   Although the present invention has been described in detail for the purpose of illustration, this embodiment is only for the purpose of illustration, and many modifications can be made by those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the present invention. Will be understood.

Claims (9)

酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で、P成分を25%以上45%以下、TiO成分を30%以上65%以下、並びに、SiO成分、GeO成分、Al成分、及びGa成分のうち1種又は2種以上の成分を合量で0.5%以上30%以下含有し、 O成分とMO成分を合量で0%以上5%以下含有し、ZnO成分とMgO成分を合量で4.5%以上35%以下含有し、屈折率が1.75以上、アッベ数が10以上35以下である光学ガラス。
ここで、RはLi、Na及びKからなる群より選択される1種以上であり、MはCa、Sr及びBaからなる群より選択される1種以上である。
25 % or more and 45% or less of P 2 O 5 component, 30% or more and 65% or less of TiO 2 component, and SiO 2 component and GeO 2 component in mol% with respect to the total amount of glass of oxide conversion composition , Al 2 O 3 component, and Ga 2 O 3 component containing one or more components in a total amount of 0.5% or more and 30% or less, R 2 O component and MO component in a total amount of 0 An optical glass containing not less than 5% and not more than 5%, containing a ZnO component and an MgO component in a total amount of not less than 4.5% and not more than 35%, having a refractive index of not less than 1.75 and an Abbe number of not less than 10 and not more than 35.
Here, R is one or more selected from the group consisting of Li, Na and K, and M is one or more selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba.
酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で、Nb 成分を0%以上50%以下含有する請求項1に記載の光学ガラス。 The glass the total amount of substance of the oxide composition in terms of the mole%, the optical glass according to claim 1 containing Nb 2 O 5 component less than 50% 0%. 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で、SnO 成分とSb 成分を合量で0%以上10%以下含有する請求項1又は請求項2に記載の光学ガラス。 3. The optical glass according to claim 1, wherein the SnO 2 component and the Sb 2 O 3 component are contained in a total amount of 0% or more and 10% or less in terms of mol% with respect to the total amount of the glass having an oxide conversion composition. . 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で、SiO 成分を0%より多く、含有する請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の光学ガラス。 The glass the total amount of substance of the oxide composition in terms of, in mol%, the SiO 2 component greater than 0%, the optical glass according to any one of claims 1 to 3 containing. 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で、Al 成分を0%より多く、含有する請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の光学ガラス。 The optical glass according to any one of claims 1 to 4, wherein the optical glass contains more than 0 % of an Al 2 O 3 component in mol% with respect to the total amount of the glass having an oxide conversion composition. 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で、TiO 成分を60%未満含有する請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の光学ガラス。 The optical glass according to any one of claims 1 to 5, wherein the optical glass contains less than 60% of a TiO 2 component in mol% with respect to the total amount of the glass having an oxide conversion composition. 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で、 成分を6%未満含有する請求項1に記載の光学ガラス。 2. The optical glass according to claim 1 , wherein the optical glass contains less than 6% of a B 2 O 3 component in mol% with respect to the total amount of the glass having an oxide conversion composition. 請求項1から請求項7のいずれか1項に記載の光学ガラスからなる光学素子。An optical element made of the optical glass according to claim 1. 請求項1から請求項8のいずれか1項に記載の光学ガラスを用い、軟化した前記光学ガラスに対して金型内でプレス成形を行うガラス成形体の製造方法。The manufacturing method of the glass forming body which press-forms in the metal mold | die with respect to the said optical glass softened using the optical glass of any one of Claims 1-8.
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