JP5972193B2 - 表示用粒子、表示用粒子分散液、表示媒体、及び表示装置 - Google Patents
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Description
また、特許文献2には、「アルキレンビスメラミン誘導体を主成分とする電気泳動粒子」が提案されている。
また、特許文献3には、「ビニルナフタレンとシリコーンマクロマーと極性基を持つ単量体との共重合体を含む白色粒子」が提案されている。
シリコーン鎖又はアルキル鎖を持つ反応性化合物と下記一般式(1)で表されるビニル化合物とを少なくとも共重合成分として含む共重合体を含んで構成され、
且つ前記シリコーン鎖又はアルキル鎖を持つ反応性化合物の含有量が、粒子質量に対して、3.0質量%以下である表示用粒子。
(一般式(1)中、Arは、無置換の芳香環、又は炭素数1以上6以下のアルキル基若しくは炭素数6以上12以下のアリール基で置換された芳香環を表し、nは1以上4以下の整数を表す。)
前記シリコーン鎖又はアルキル鎖を持つ反応性化合物及び前記一般式(1)で表されるビニル化合物の共重合体と、重合性単量体と、を共重合して造粒された請求項1に記載の表示用粒子。
請求項1又は2に記載の表示用粒子を含む粒子群と、
前記粒子群を分散するための分散媒と、
を有する表示用粒子分散液。
少なくとも一方が透光性を有する一対の基板と、
前記一対の基板間に封入された、請求項3に記載の表示用粒子分散液と、
を備えた表示媒体。
少なくとも一方が透光性を有する一対の電極と、
前記一対の電極間に設けられた、請求項3に記載の表示用粒子分散液を有する領域と、
を備えた表示媒体。
請求項4又は5に記載の表示媒体と、
前記表示媒体の前記一対の基板間又は前記一対の電極間に電圧を印加する電圧印加手段と、
を備えた表示装置。
なお、以下の説明において、「(メタ)アクリル」との表記は「アクリル、メタクリル」、「(メタ)アクリロ」との表記は「アクリロ、メタクリロ」、「(メタ)アクリレート」との表記は「アクリレート、メタクリレート」の双方の表記を意味している。
本実施形態に係る表示用粒子は、シリコーン鎖又はアルキル鎖を持つ反応性化合物(以下「特定反応性化合物」と称する)と一般式(1)で表されるビニル化合物(以下「特定ビニル化合物」と称する)とを少なくとも共重合成分として含む共重合体(以下「特定共重合体」と称する)を含んで構成されている。
但し、特定反応性化合物の含有量は、表示用粒子の粒径が小さくなると増加する傾向がある。このため、表示用粒子の体積平均粒径が50nm以上30000nm以下(望ましくは100nm以上2000nm以下、より望ましくは150nm以上1000nm以下)の範囲において、特定反応性化合物の含有量は上記範囲を満たすことがよい。
このため、この屈折率が低い特定反応性化合物の含有量を上記範囲内に低減することにより、本実施形態に係る表示用粒子は、高屈折率の表示用粒子となる。その結果、本実施形態に係る表示用粒子は、高い白色度の表示が実現される。
そして、特定反応性化合物の含有量は、蛍光X線分析によりに求められる。
具体的には、乾燥させた表示用粒子、セルロース、ヘキサクロロパラキシレンを各0.07質量部ずつ混合し、メノウ鉢を用いて十分に混合したのち錠剤を形成し、蛍光X線装置(Rigaku社製)を用いて測定を行った。比較元素としてヘキサクロロパラキシレンに含まれるCl元素を用いることでSi量を同定し、粒子中の特定反応性化合物の含有量を算出した。特定反応性化合物の含有量については、特定反応性化合物の量が既知のサンプルを予め作製し、その測定結果を基に換算した。
なお、特定反応性化合物の混合量についてはNMR等のその他の分析法を用いてもよい。
この理由は定かではないが、以下に示す理由によるものと考えられる。
但し、当該表示用粒子分散液の粘度は、温度25℃、表示粒子分散液(分散媒の粘度2cs)の粒子固形分量(分散媒に対する粒子の含有量)25質量%での粘度である。
特定共重合体は、特定反応性化合物と特定ビニル化合物とを共重合した共重合体である。
特定反応性化合物は、シリコーン鎖又はアルキル鎖を持つ反応性化合物である。
シリコーン鎖を持つ反応性化合物(シリコーン鎖を持つ重合性単量体)としては、片末端に(メタ)アクリレート基を持ったジメチルシリコーン化合物(下記構造式(1)で表されるシリコーン化合物。例えば、JNC社製:サイラプレーン:FM−0711,FM−0721,FM−0725等、信越シリコーン社製:X−22−174DX,X−22−2426,X−22−2475等)、下記構造式(2)〜(6)で表されるシリコーン化合物等が挙げられる。
なお、シリコーン鎖を持つ反応性化合物は、モノマーを用いてもよいし、マクロモノマーを用いてもよい。この「マクロモノマー」とは、重合性官能基を持ったオリゴマー(重合度2以上300以下程度)又はポリマーの総称であり、高分子と単量体(モノマー)との両方の性質を有するものである。また、シリコーン鎖を持つ反応性化合物は単独で用いてもよいし、複数を併用してもよい。
特定ビニル化合物は、一般式(1)で表されるビニル化合物である。
中でも、無置換の芳香環としては、粒子の電荷量を低くする観点からは、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレンから水素原子がn個とれた基が望ましい。
なお、ジビニルベンゼン、ビニルビフェニル、ジビニルビフェニル、ビニルナフタレン、ジビニルナフタレンにおいて、1個又は2個のビニル基の位置は特に制限されない。
特定共重合体の重量平均分子量は、例えば、5,000以上2,000,000以下がよく、望ましくは10,000以上500,000以下、より望ましくは30,000以上100,000以下である。
特定共重合体の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定した値である。
なお、特定共重合体は、他の重合体単量体として後述する重合性単量体を共重合したものでもよい。但し、その場合、他の重合体単量体の共重合比(他の重合体単量体/(特定反応性化合物+特定ビニル化合物))は、例えば、質量比で0.01/99.99以上99.99/0.01以下がよい。
重合性単量体としては、例えば、特定ビニル化合物(一般式(1)で表されるビニル化合物)が挙げられる。
重合性単量体としては、その他、帯電性基を持たない重合性単量体、帯電性基を持つ重合性単量体も挙げられる。重合性単量体として、帯電性基を持つ重合性単量体を使用すると、表示用粒子の帯電制御が実現され易くなる。
なお、これら重合性単量体は、1種単独でも、2種以上併用してもよい。
ここで、帯電性基としての塩基(以下、カチオン性基)は、例えば、アミノ基、4級アンモニウム基が挙げられる(これら基の塩も含む)。これらカチオン性基は、例えば、粒子に正帯電極性を付与する傾向がある。
帯電性基としての酸基(以下、アニオン性基)は、例えば、フェノール基、カルボキシル基、カルボン酸塩基、スルホン酸基、スルホン酸塩基、リン酸基、リン酸塩基及びテトラフェニルボロン基が挙げられる(これら基の塩も含む)。これらアニオン性基は、例えば、粒子に負帯電極性を付与する傾向がある。
帯電性基としては、その他、フッ素基、フェニル基、ヒドロキシル基等も挙げられる。
なお、カチオン性単量体は、重合前又は重合後に4級アンモニウム塩化して塩構造を形成してもよい。4級アンモニウム塩化は、例えば、カチオン性基をアルキルハライド類やトシル酸エステル類と反応させることで実現される。
カルボキシル基を持つ重合性単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、それらの無水物、そのモノアルキルエステルやカルボキシエチルビニルエーテル、カルボキシプロピルビニルエーテルの如きカルボキシル基を持つビニルエーテル類、及びその塩等が挙げられる。
スルホン酸基を持つ重合性単量体としては、例えば、スチレンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、3−スルホプロピル(メタ)アクリックアシッドエステル、ビス−(3−スルホプロピル)−イタコニックアシッドエステル等及びその塩が挙げられる。また、スルホン酸基を持つ重合成分としては、その他2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリル酸の硫酸モノエステル及びその塩も挙げられる。
リン酸基を持つ重合性単量体としては、例えば、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、アシッドホスホキシエチル(メタ)アクリレート、アシッドホスホキシプロピル(メタ)アクリレート、ビス(メタクリロキシエチル)ホスフェート、ジフェニル−2−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−2−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−2−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−2−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジオクチル−2−(メタ)アクリロイロキシエチルホスフェート等が挙げられる。
なお、アニオン性単量体は、重合前若しくは重合後にアンモニウム塩化して塩構造を形成させてもよい。アンモニウム塩化は、例えば、アニオン性基を3級アミン類若しくは4級アンモニウムハイドロオキサイド類と反応させることで実現される。
本実施形態に係る表示用粒子は、例えば、次のように製造する。
まず、特定反応性化合物と特定ビニル化合物とを共重合して特定共重合体を生成する。具体的には、例えば、有機溶媒に、特定共重合体の各原料成分(特定反応性化合物及び特定ビニル化合物等)と、必要に応じて、重合開始剤等のその他添加剤と、を添加・混合して、原料溶液を調整する。その後、例えば、原料溶液を加熱することにより、重合反応を進行させる。これにより特定重合体が生成する。但し、この重合反応は、特定重合体が析出して、粒状物が形成される前に停止する。
次に、表示用粒子を利用した表示用粒子分散液について説明する。
表示用粒子を利用した表示用粒子分散液(本実施形態に係る表示用粒子分散液)は、表示用粒子を含む粒子群と、粒子群を分散するための分散媒と、を有する。
表示用粒子分散液は、粒子群として、他の表示用粒子を含んでいてもよい。また、表示用粒子分散液には、必要に応じて、酸、アルカリ、塩、分散剤、分散安定剤、酸化防止や紫外線吸収などを目的とした安定剤、抗菌剤、防腐剤などを添加してもよい。
具体的には、例えば、特定反応性化合物としてシリコーン鎖を持つ反応性化合物を適用する場合、分散媒としてはシリコーンオイルを選択することがよい。また、特定反応性化合物としてアルキル鎖を持つ反応性化合物を適用する場合、分散媒としてはパラフィン系炭化水素溶媒を選択することがよい。無論、これに限られるわけではない。
イオン性及び非イオン性の界面活性剤としては、より具体的には以下が挙げられる。ノニオン活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド等が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタリンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸等が挙げられる。カチオン界面活性剤としては、第一級ないし第三級のアミン塩、第四級アンモニウム塩等が挙げられる。
なお、本実施形態に係る電気泳動粒子分散液において、電界に応じて移動する電気泳動粒子として色や帯電極性の異なる複数種の粒子を混合して使用すれば、カラー表示が実現される。
本実施形態に係る表示媒体、及び表示装置の一例について説明する。以下の一例は、本実施形態に係る表示用粒子を表示用白色粒子として適用した例であり、本実施形態に係る表示用粒子を表示用白色粒子として説明する。
また、粒子群34として、粒子群34Aと、当該粒子群34Aとは異なる色を呈し、且つ帯電極性が異なる粒子群34Bと、を適用した形態である。
表示基板20は、支持基板38上に、表面電極40及び表面層42を順に積層した構成となっている。背面基板22は、支持基板44上に、背面電極46及び表面層48を積層した構成となっている。
表面層42及び表面層48は、表面電極40及び背面電極46各々上に形成されている。表面層42及び表面層48を構成する材料としては、例えば、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスチレン、ポリイミド、エポキシ、ポリイソシアネート、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリブタジエン、ポリメチルメタクリレート、共重合ナイロン、紫外線硬化アクリル樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。
表示基板20と背面基板22との基板間の隙を保持するための間隙部材24は、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化樹脂、光硬化樹脂、ゴム、金属等で構成される。
この場合、間隙部材24は、表示基板20側、背面基板22側のいずれか、又は双方に作製する。
なお、「透明」とは、可視光に対して、透過率60%以上有することを示している。
表示媒体12に封入される粒子群34は、分散媒50として高分子樹脂に分散されていることも望ましい。この高分子樹脂としては、高分子ゲル、高分子ポリマー等であることも望ましい。
着色した磁性粉として、例えば、特開2003−131420公報記載の小径着色磁性粉を用いてもよい。核となる磁性粒子と該磁性粒子表面上に積層された着色層とを備えたものが用いられる。そして、着色層としては、顔料等により磁性粉を不透過に着色する等選定して差し支えないが、例えば光干渉薄膜を用いるのが望ましい。この光干渉薄膜とは、SiO2やTiO2等の無彩色材料を光の波長と同等な厚みを有する薄膜にしたものであり、薄膜内の光干渉により光を波長選択的に反射するものである。
反射粒子群36は、粒子群34とは異なる光学的反射特性を有する反射粒子から構成され、粒子群34とは異なる色を表示する反射部材として機能するものである。そして、表示基板20と背面基板22との基板間の移動を阻害することなく、移動させる空隙部材としての機能も有している。すなわち、反射粒子群36の間隙を通って、背面基板22側から表示基板20側、又は表示基板20側から背面基板22側へ粒子群34の各粒子は移動される。
そして、反射粒子群36として、上記本実施形態に係る表示用白色粒子の白色粒子群が適用される。
表示媒体12における上記セルの大きさとしては、表示媒体12の解像度と密接な関係にあり、セルが小さいほど高解像度な画像を表示する表示媒体12を作製することができ、通常、表示媒体12の表示基板20の板面方向の長さが10μm以上1mm以下程度である。
上記に示したように、本実施形態に係る表示装置10は、表示媒体12と、表示媒体12に電圧を印加する電圧印加部16と、制御部18とを含んで構成されている(図1参照)。
ここで、表示媒体12に封入されている粒子群34のうち、粒子群34Bが負極性に帯電されており、粒子群34Bが正極性に帯電されている場合を説明する。また、分散媒50は透明であり、反射粒子群36が白色であるものとして説明する。すなわち、本実施形態では、表示媒体12は、粒子群34A及び粒子群34Bの移動によって、それぞれの呈する色を表示し、その背景色として白色を表示する場合を説明する。
このとき、表示基板20側から視認される表示媒体12の色は、反射粒子群36の色としての白色を背景色とし、粒子群34Bの呈する色が視認される。なお、粒子群34Aは、反射粒子群36に隠蔽され、視認され難くなる。
このとき、表示基板20側から視認される表示媒体12の色は、反射粒子群36の色としての白色を背景色とし、粒子群34Aの呈する色が視認される。なお、粒子群34Bは、反射粒子群36に隠蔽され、視認され難くなる。
以下において「部」は特に断りのない限り質量基準である。
−特定共重合体1の生成−
撹拌装置、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコに、ポリジメチルシロキサン鎖を有する特定反応性化合物(品名FM−0721、Mn=5,000,JNC社製):71部、特定ビニル化合物(スチレン、和光純薬工業社製):29部、トルエン(関東化学社製):100部を仕込み、フラスコ内に窒素ガスを導入しながら30分撹拌して窒素置換を行った後、フラスコ内の内容物を75℃まで昇温した。次いでラウロイルパーオキサイド(LPO;アルドリッチ社製):1.13質量部をフラスコ内に添加した。フラスコ内の内容物を75℃に維持しながら2時間毎にLPO:1.13部を2回添加した。最初のLPO添加から6時間後室温まで冷却し、特定共重合体反応液1を得た。得られた特定共重合体反応液1を10倍量のエタノールに再沈、乾燥を行い、特定共重合体1を得た。重量平均分子量は49,000であった。
撹拌装置、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコに、ポリジメチルシロキサン鎖を有する特定反応性化合物(品名FM−0721、Mn=5,000,JNC社製):85部、特定ビニル化合物(ビニルナフタレン(VNp)、新日鉄住金化学社製):15部、トルエン(関東化学社製):100部を仕込み、フラスコ内に窒素ガスを導入しながら30分撹拌して窒素置換を行った後、フラスコ内の内容物を75℃まで昇温した。次いでラウロイルパーオキサイド(LPO;アルドリッチ社製):0.45部をフラスコ内に添加した。フラスコ内の内容物を75℃に維持しながら2時間毎にLPO:0.45部を2回添加した。最初のLPO添加から6時間後室温まで冷却し、特定共重合体反応液2を得た。得られた特定共重合体反応液2を10倍量のイソプロピルアルコールにて再沈、乾燥を行い、特定共重合体2を得た。重量平均分子量は58,000であった。
撹拌装置、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコに、ポリジメチルシロキサン鎖を有する特定反応性化合物(品名FM−0721、Mn=5,000,JNC社製):95部、特定ビニル化合物(ビニルビフェニル(VBP)、新日鉄住金化学社製):5部、トルエン(関東化学社製):100部を仕込み、フラスコ内に窒素ガスを導入しながら30分撹拌して窒素置換を行った後、フラスコ内の内容物を75℃まで昇温した。次いでラウロイルパーオキサイド(LPO;アルドリッチ社製):0.19部をフラスコ内に添加した。フラスコ内の内容物を75℃に維持しながら2時間毎にLPO:0.19部を2回添加した。最初のLPO添加から6時間後室温まで冷却し、特定共重合体反応液3を得た。得られた特定共重合体反応液3を10倍量のイソプロピルアルコールに再沈、乾燥を行い、特定共重合体3を得た。重量平均分子量は71,000であった。
撹拌装置、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコに、ポリジメチルシロキサン鎖を有する特定反応性化合物(品名MCS−M11、Gelest社製):85部、特定ビニル化合物(スチレン、和光純薬工業社製):15部、トルエン(関東化学社製):100部を仕込み、フラスコ内に窒素ガスを導入しながら30分撹拌して窒素置換を行った後、フラスコ内の内容物を75℃まで昇温した。次いでラウロイルパーオキサイド(LPO;アルドリッチ社製):1.13部をフラスコ内に添加した。フラスコ内の内容物を75℃に維持しながら2時間毎にLPO:1.13部を2回添加した。最初のLPO添加から6時間後室温まで冷却し、特定共重合体反応液4を得た。得られた特定共重合体反応液4を10倍量のイソプロピルアルコールに再沈、乾燥を行い、特定共重合体4を得た。重量平均分子量は55,000であった。
撹拌装置、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコに、ポリジメチルシロキサン鎖を有する特定反応性化合物(品名RTT−1011、Gelest社製):80部、特定ビニル化合物(スチレン、和光純薬工業社製):20部、トルエン(関東化学社製):100部を仕込み、フラスコ内に窒素ガスを導入しながら30分撹拌して窒素置換を行った後、フラスコ内の内容物を75℃まで昇温した。次いでラウロイルパーオキサイド(LPO;アルドリッチ社製):1.13部をフラスコ内に添加した。フラスコ内の内容物を75℃に維持しながら2時間毎にLPO:1.13部を2回添加した。最初のLPO添加から6時間後室温まで冷却し、特定共重合体反応液5を得た。得られた特定共重合体反応液5を10倍量のイソプロピルアルコールに再沈、乾燥を行い、特定共重合体5を得た。重量平均分子量は52,000であった。
撹拌装置、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコに、ポリジメチルシロキサン鎖を有する特定反応性化合物(品名MCR−V21、Gelest社製):80部、特定ビニル化合物(スチレン、和光純薬工業社製):20部、トルエン(関東化学社製):100部を仕込み、フラスコ内に窒素ガスを導入しながら30分撹拌して窒素置換を行った後、フラスコ内の内容物を75℃まで昇温した。次いでラウロイルパーオキサイド(LPO;アルドリッチ社製):1.13部をフラスコ内に添加した。フラスコ内の内容物を75℃に維持しながら2時間毎にLPO:1.13部を2回添加した。最初のLPO添加から6時間後室温まで冷却し、特定共重合体反応液6を得た。得られた特定共重合体反応液6を10倍量のイソプロピルアルコールに再沈、乾燥を行い、特定共重合体6を得た。重量平均分子量は53,000であった。
撹拌装置、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコに、ポリジメチルシロキサン鎖を有する特定反応性化合物(品名MCS−V12、Gelest社製):85部、特定ビニル化合物(スチレン、和光純薬工業社製):15部、トルエン(関東化学社製):100部を仕込み、フラスコ内に窒素ガスを導入しながら30分撹拌して窒素置換を行った後、フラスコ内の内容物を75℃まで昇温した。次いでラウロイルパーオキサイド(LPO;アルドリッチ社製):1.13部をフラスコ内に添加した。フラスコ内の内容物を75℃に維持しながら2時間毎にLPO:1.13部を2回添加した。最初のLPO添加から6時間後室温まで冷却し、特定共重合体反応液7を得た。得られた特定共重合体反応液7を10倍量のイソプロピルアルコールに再沈、乾燥を行い、特定共重合体7を得た。重量平均分子量は58,000であった。
撹拌装置、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコに、ポリジメチルシロキサン鎖を有する特定反応性化合物(品名VTT−106、Gelest社製):80部、特定ビニル化合物(スチレン、和光純薬工業社製):20部、トルエン(関東化学社製):100部を仕込み、フラスコ内に窒素ガスを導入しながら30分撹拌して窒素置換を行った後、フラスコ内の内容物を75℃まで昇温した。次いでラウロイルパーオキサイド(LPO;アルドリッチ社製):1.13部をフラスコ内に添加した。フラスコ内の内容物を75℃に維持しながら2時間毎にLPO:1.13部を2回添加した。最初のLPO添加から6時間後室温まで冷却し、特定共重合体反応液8を得た。得られた特定共重合体反応液8を10倍量のイソプロピルアルコールに再沈、乾燥を行い、特定共重合体8を得た。重量平均分子量は57,000であった。
撹拌装置、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコに、ポリジメチルシロキサン鎖を有する特定反応性化合物(品名FM−0721、Mn=5,000,JNC社製):71部、特定ビニル化合物(スチレン、和光純薬工業社製):28部、他の重合性単量体(MMA):1部、トルエン(関東化学社製):100部を仕込み、フラスコ内に窒素ガスを導入しながら30分撹拌して窒素置換を行った後、フラスコ内の内容物を75℃まで昇温した。次いでラウロイルパーオキサイド(LPO;アルドリッチ社製):1.13部をフラスコ内に添加した。フラスコ内の内容物を75℃に維持しながら2時間毎にLPO:1.13部を2回添加した。最初のLPO添加から6時間後室温まで冷却し、特定共重合体反応液9を得た。得られた特定共重合体反応液9を10倍量のイソプロピルアルコールに再沈、乾燥を行い、特定共重合体9を得た。重量平均分子量は50,000であった。
撹拌装置、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコに、ポリジメチルシロキサン鎖を有する特定反応性化合物(品名FM−0721、Mn=5,000,JNC社製):71部、特定ビニル化合物(スチレン、和光純薬工業社製):28部、他の重合性単量体(DEAEMA):1部、トルエン(関東化学社製):100部を仕込み、フラスコ内に窒素ガスを導入しながら30分撹拌して窒素置換を行った後、フラスコ内の内容物を75℃まで昇温した。次いでラウロイルパーオキサイド(LPO;アルドリッチ社製):1.13部をフラスコ内に添加した。フラスコ内の内容物を75℃に維持しながら2時間毎にLPO:1.13部を2回添加した。最初のLPO添加から6時間後室温まで冷却し、特定共重合体反応液10を得た。得られた特定共重合体反応液10を10倍量のイソプロピルアルコールに再沈、乾燥を行い、特定共重合体10を得た。重量平均分子量は52,000であった。
撹拌装置、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却管を備えたフラスコに、アルキル鎖を有する特定反応性化合物(品名:ステアリルメタクリレート(SMA)、東京化成社製):81部、特定ビニル化合物(スチレン、和光純薬工業社製):19部、トルエン(関東化学社製):100部を仕込み、フラスコ内に窒素ガスを導入しながら30分撹拌して窒素置換を行った後、フラスコ内の内容物を75℃まで昇温した。次いでラウロイルパーオキサイド(LPO;アルドリッチ社製):0.85質量部をフラスコ内に添加した。フラスコ内の内容物を75℃に維持しながら2時間毎にLPO:0.85部を2回添加した。最初のLPO添加から6時間後室温まで冷却し、特定共重合体反応液11を得た。得られた特定共重合体反応液11を10倍量のエタノールに再沈、乾燥を行い、特定共重合体11を得た。重量平均分子量は21,000であった。
次に、表1に記載の組成に従って、溶媒に特定共重合体と重合性単量体とを添加した溶液を作製した。そして、この溶液を65℃で24時間加熱して、粒状物を生成した。
なお、表中のKF−96L−1csはジメチルシリコーンオイル(信越化学工業社製KF−96L−1cs:粘度1cs)であり、溶媒Aは以下の溶媒を混合した組成である。
〜溶媒Aの組成〜
・アイソパーM(IsoparM:登録商標、エクソンモービル社製):71.4質量部
・ヘキサン(関東化学社製):14.3質量部
・トルエン(関東化学社製):14.3質量部
粒状物が生成した原料溶液に対して、ジメチルシリコーンオイル(信越化学工業社製KF−96L−2cs:粘度2cs)により溶媒置換を行って、粒状物からなる白色粒子が分散された白色粒子分散液を調整した。ただし、実施例20は分散媒としてIsoparMを使用した。
表2に記載の組成に従った原料成分(特定反応性化合物、特定ビニル化合物、他の重合性単量体)と、重合開始剤としてラウロイルパーオキサイド(アルドリッチ社製):0.03質量部と、溶媒として表2に示す溶媒と、を混合した溶液を調製した。そして、この溶液を65℃で24時間加熱して、粒状物を生成した。
なお、表2中のKF−96L−1cs、溶媒Aについては上記と同様である。
得られた各白色粒子分散液について、以下の評価を行った。結果を表3に示す。
得られた各白色粒子分散液の白色粒子における特定反応性化合物(シリコーン鎖又はアルキル鎖を持つ反応性化合物)の含有量、及び体積平均粒径D50vを既述の方法により測定した。また、白色粒子(これを構成する高分子化合物)の重量平均分子量Mwについて既述の方法により測定した。
分散媒に対する粒子固形分濃度を25質量%に調整した白色粒子分散液を、インジウムスズ酸化物(ITO)電極が形成された一対のガラス基板(ガラス基板の厚さ1.1mm)間(一対のガラス基板間に50μmのスペーサ(間隙部材)を介在させたセル内)に封入した素子サンプルを作製した。
そして、作製した素子サンプルのY値を測定した。表示用粒子分散液のY値は、色彩計X−Rite404(X−Rite社製)を使用して測定した。
分散媒に対する粒子固形分濃度を25質量%に調整した白色粒子分散液の粘度を既述の方法により測定した。
粒子固形分量が10質量%となるように、得られた各白色粒子分散液を調整した後、インジウムスズ酸化物(ITO)電極が形成された一対のガラス基板間(一対のガラス基板間に50μmのスペーサ(間隙部材)を介在させたセル内)に封入して、表示面積が2cm×2cmの素子サンプルを作製した。そして、素子サンプルについて、6515SYSTEMELECTROMETER(KEITHLEY社製)を用いて、電荷量を測定し、表示面積当たりの電荷量(nC/cm2)を算出した。
また、本実施例は、比較例に比べ、白色粒子分散液の粘度も低くなっていることがわかる。
−特定反応性化合物−
・FM0721: サイラプレーンFM−0721(JNC社製、重量平均分子量Mw=5000:構造式(1)[R1=メチル基、R1’=ブチル基、m=68、x=3]:シリコーン鎖を持つ特定反応性化合物)
・MCS−M11:MCS−M11(Gelest社製:[化5]で示したシリコーン鎖を持つ特定反応性化合物)
・RTT−1011:RTT−1011(Gelest社製:[化6]で示したシリコーン鎖を持つ特定反応性化合物)
・MCR−V21:MCR−V21(Gelest社製:[化8]で示したシリコーン鎖を持つ特定反応性化合物)
・MCS−V12:MCS−V12(Gelest社製:[化9]で示したシリコーン鎖を持つ特定反応性化合物)
・VTT−106:VTT−106(Gelest社製:[化10]で示したシリコーン鎖を持つ特定反応性化合物)
・SMA:ステアリルメタクリレート(東京化成社製:アルキル鎖を持つ特定反応性化合物)
・St:スチレン(和光純薬社製)
・VNp:2−ビニルナフタレン(新日鉄住金化学社製)
・VBP:4−ビニルビフェニル(新日鉄住金化学社製)
・DVB:ジビニルベンゼン(和光純薬工業社製)
・MAA:メタクリル酸
・DEAEMA:ジエチルアミノエチルメタクリレート
12 表示媒体
16 電圧印加部
18 制御部
20 表示基板
22 背面基板
24 間隙部材
34(34A、34B) 粒子群
36 反射粒子群
38 支持基板
40 表面電極
42 表面層
44 支持基板
46 背面電極
48 表面層
50 分散媒
Claims (6)
- シリコーン鎖又はアルキル鎖を持つ反応性化合物及び下記一般式(1)で表されるビニル化合物を少なくとも共重合成分として含む第一の共重合体と、重合性単量体と、を少なくとも共重合成分として含む、第二の共重合体を含んで構成され、
且つ前記シリコーン鎖又はアルキル鎖を持つ反応性化合物の含有量が、粒子質量に対して、3.0質量%以下である表示用粒子。
(一般式(1)中、Arは、無置換の芳香環、又は炭素数1以上6以下のアルキル基若しくは炭素数6以上12以下のアリール基で置換された芳香環を表し、nは1以上4以下の整数を表す。) - 前記重合性単量体が、下記一般式(1)で表されるビニル化合物である、請求項1に記載の表示用粒子。
(一般式(1)中、Arは、無置換の芳香環、又は炭素数1以上6以下のアルキル基若しくは炭素数6以上12以下のアリール基で置換された芳香環を表し、nは1以上4以下の整数を表す。) - 請求項1又は2に記載の表示用粒子を含む粒子群と、
前記粒子群を分散するための分散媒と、
を有する表示用粒子分散液。 - 少なくとも一方が透光性を有する一対の基板と、
前記一対の基板間に封入された、請求項3に記載の表示用粒子分散液と、
を備えた表示媒体。 - 少なくとも一方が透光性を有する一対の電極と、
前記一対の電極間に設けられた、請求項3に記載の表示用粒子分散液を有する領域と、
を備えた表示媒体。 - 請求項4又は5に記載の表示媒体と、
前記表示媒体の前記一対の基板間又は前記一対の電極間に電圧を印加する電圧印加手段と、
を備えた表示装置。
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