JP5895762B2 - 有機エレクトロルミネッセンス素子および有機エレクトロルミネッセンスパネルの封止方法 - Google Patents
有機エレクトロルミネッセンス素子および有機エレクトロルミネッセンスパネルの封止方法 Download PDFInfo
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Description
可撓性有機EL素子は曲面への設置が可能という点に特長があるが、たとえば、一旦平らな形状で封止を行った素子は、使用する樹脂の特性等によって、その後の曲面設置時の有機EL素子の屈曲によるテンション等により、封止端部の剥がれが発生する等の封止性能が劣化することがある。
また、有機EL素子を屈曲させた状態で封止した場合には屈曲によるテンションは緩和されることになるが、特に大型のパネルとした場合などには、屈曲した状態での運搬や設置など取り扱いの面で課題がある。
そのため、可撓性を有する有機EL素子においては、曲面に設置した後も良好な封止性能(発光性能)を保持するための封止技術の開発が望まれている。
この場合、有機EL素子を一度の操作で本来の硬化度および封止能力を得ることができるというメリットがあるが、上述のように一旦硬化させた有機EL素子を設置のために湾曲させるなどの変形を行った場合には、屈曲によるテンションなどにより長期経時した際に封止端部が剥がれやすくなる場合がある。
前記接着剤層を硬化する1次硬化工程と、
前記有機エレクトロルミネッセンス素子を湾曲させる工程と、
前記有機エレクトロルミネッセンス素子を湾曲させた状態で、前記接着剤層を硬化する2次硬化工程と、
を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法。
2.前記1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法において、
前記1次硬化工程では、前記接着剤層の構成材料の反応率を5〜30%とし、
前記2次硬化工程では、前記接着剤層の構成材料の反応率を70%以上とすることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法。
前記接着剤層の構成材料が、熱硬化性接着剤または紫外線硬化性接着剤であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法。
前記1次硬化工程後に、前記有機エレクトロルミネッセンス素子を密封包装し、湾曲させる前に、開封することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法。
前記接着剤層の側部に感圧性接着剤からなる接着剤層を配置することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法。
前記接着剤層を硬化する1次硬化工程と、
前記有機エレクトロルミネッセンス素子を複数配列して有機エレクトロルミネッセンスパネルを形成する工程と、
前記有機エレクトロルミネッセンスパネルを湾曲させる工程と、
前記有機エレクトロルミネッセンスパネルを湾曲させた状態で、前記接着剤層を硬化する2次硬化工程と、
を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスパネルの封止方法。
より詳しくは、まず、接着剤層の1次硬化工程で素子の水分、酸素等による初期劣化を抑制する。次いで、素子を設置対象物に設置する際に、その設置対象物の形状(たとえば、曲面)に合わせて変形させ、さらに、接着剤層の2次硬化を行う。これにより、初期の素子劣化を抑制しつつ、封止後に素子端部の剥がれ等のリスクを抑制した素子を得ることが出来る。
また、特に素子をタイリングし大型パネルにしたような場合には、設置時に湾曲させ得るということは取り扱い性の面で有利である。2次硬化工程は複数回行ってもよく、この場合には、より封止能の高い素子が得られる。
[有機EL素子の全体構成]
図1に、本発明の一実施形態にかかる有機EL素子の概略構成断面図を示す。
図1に示すとおり、有機EL素子1は、フレキシブル性を有する素子であり、有機EL素子本体部10と、接着剤層20と、封止基材30とから構成されている。
有機EL素子本体部10は、接着剤層20を介して、封止基材30と貼合されている。すなわち、本実施形態の有機EL素子1は、固体密着型の素子として構成されている。
また、陽極12の外周端部付近の領域、すなわち、陽極12の非発光領域内の所定領域上であって、陽極12と陰極14との間には、無機絶縁膜16が形成されている。本実施形態では、無機絶縁膜16により、陽極12および陰極14間の絶縁性を確保(陽極12および陰極14間の電気的短絡を防止)している。
素子基板11(基体、基板、基材、支持体)は、たとえば、ガラス、プラスチック等の透明性材料で形成することができる。特に、素子基板11を、ガラス基板、石英基板または可撓性基材で構成することが好ましい。可撓性基材としては、透明樹脂フィルムや薄膜ガラスなどを用いることができる。
陽極12は、発光層に正孔を供給(注入)する電極膜であり、仕事関数の大きい(4eV以上)、たとえば、金属、合金、電気伝導性化合物、および、これらの混合物等の電極材料で形成される。
具体的には、有機EL素子1において、陽極12側から光を取り出す場合には、陽極12は、たとえば、Au等の金属や、CuI、ITO(Indium Tin Oxide)、SnO2、ZnO等の金属化合物などの光透過性を有する電極材料で形成することができる。また、この場合、陽極12を、たとえばIDIXO(登録商標:In2O3−ZnO)等の非晶質の透明電極材料で形成することもできる。
一方、有機EL素子1において、陽極12側から光を取り出さない場合(陰極14側からのみ光を取り出す場合)には、陽極12を、たとえば金属、アモルファス合金、微結晶性合金等の高反射率を有する電極材料で形成することもできる。
有機化合物層13は、上述のように、たとえば、発光層、キャリア(正孔及び電子)の注入層、阻止層および輸送層等の各種有機層を備えている。
以下、各有機層の構成について説明する。
本実施形態の有機EL素子1では、陽極12と発光層との間、または、陽極12と後述の正孔輸送層との間に、正孔注入層(陽極バッファー層)を設けてもよい。なお、正孔注入層は、有機EL素子1の駆動電圧の低減や発光輝度の向上を図るために、陽極12と、発光層または正孔輸送層との間に設けられる層である。
正孔輸送層は、陽極12から供給された正孔を発光層に輸送(注入)する層である。また、正孔輸送層は、陰極14側からの電子の流入を阻止する障壁としても作用する。そのため、正孔輸送層という用語は、広い意味で、正孔注入層および/または電子阻止層を含む意味で用いられることもある。
具体的には、正孔輸送材料として、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、導電性高分子オリゴマー(特に、チオフェンオリゴマー)、ポルフィリン化合物、芳香族第3級アミン化合物(スチリルアミン化合物)等の化合物が挙げられる。
発光層は、陽極12から直接、または、陽極12から正孔輸送層等を介して注入される正孔と、陰極14から直接、または、陰極14から電子輸送層等を介して注入される電子とが再結合して発光する層である。なお、発光する部分は、発光層の内部であってもよいし、発光層と、それに隣接する層との間の界面であってもよい。
また、発光層は、たとえば、スピンコート法、蒸着法等の手法を用いて形成することができる。なお、発光層の膜厚は、任意に設定することが可能であるが、たとえば、構成膜の均質性、発光時における不必要な高電圧の印加の防止、および、駆動電流に対する発光色の安定性向上等の観点から、たとえば、約2〜200nmの範囲内の値に設定することが好ましく、約5〜100nmの範囲内の値に設定することがより好ましい。
発光層に含まれるホスト化合物としては、室温(25℃)におけるリン光発光のリン光量子収率が約0.1未満の値である化合物を用いることが好ましい。特に、リン光量子収率が約0.01未満の値である化合物をホスト化合物として用いることが好ましい。また、発光層中のホスト化合物の体積比は、発光層に含まれる各種化合物の中で約50%以上の値とすることが好ましい。
発光材料(発光ドーパント)としては、たとえば、リン光発光材料(リン光性化合物、リン光発光性化合物)、蛍光発光材料(蛍光発光体、蛍光性ドーパント)等を用いることができる。ただし、発光効率の向上の観点では、発光材料としてリン光発光材料を用いることが好ましい。
なお、リン光量子収率は、たとえば、「第4版実験化学講座7・分光II」(1992年版、丸善)の398頁に記載されている手法により測定することができる。また、溶液中でのリン光量子収率は種々の溶媒を用いて測定できるが、本実施形態では、リン光発光材料が、任意の溶媒において、約0.01以上の値のリン光量子収率が得られる発光材料であればよい。
第2の発光過程は、キャリアトラップ型の発光過程である。このタイプの発光過程では、発光層において、リン光発光材料がキャリア(正孔および電子)をトラップする。その結果、リン光発光材料上でキャリアの再結合が起こり、リン光発光材料から発光が生じる。
上述したいずれの発光過程においても、リン光発光材料の励起状態のエネルギー準位は発光ホストの励起状態のエネルギー準位より低くする必要がある。
たとえば、リン光発光材料としては、元素の周期表で8族〜10族の金属元素を含有する錯体系化合物を用いることができる。そのような錯体系化合物の中でも、イリジウム化合物、オスミウム化合物、白金化合物(白金錯体系化合物)および希土類錯体のいずれかをリン光発光材料として用いることが好ましい。本実施形態では、特に、リン光発光材料として、イリジウム化合物を用いることが好ましい。
電子輸送層は、陰極14から供給された電子を発光層に輸送(注入)する層である。また、電子輸送層は、陽極12側からの正孔の流入を阻止する障壁としても作用する。そのため、電子輸送層という用語は、広い意味で、電子注入層および/または正孔阻止層を含む意味で用いられることもある。
また、有機物のアルカリ金属塩を構成するアルカリ金属の種類は任意であり、たとえば、Li、Na、KまたはCsを用いることができる。これらのアルカリ金属の中でも、好ましいアルカリ金属は、KまたはCsであり、さらに好ましいアルカリ金属は、Csである。
なお、これらのドープ材の好ましい含有量は、ドープ材を添加する電子輸送層に対して、約1.5〜35質量%の範囲内の値であり、より好ましい含有量は、約3〜25質量%の範囲内の値であり、最も好ましい含有量は、約5〜15質量%の範囲内の値である。
なお、電子輸送層は、一層だけ設けてもよいし、複数層設けてもよい。電子輸送層を一層構造とする場合には、上述した電子輸送材料のうちの一種または二種以上の材料が電子輸送層に含まれるようにする。
本実施形態の有機EL素子1では、陰極14と発光層との間、または、陰極14と電子輸送層との間に、電子注入層(電子バッファー層)を設けてもよい。電子注入層は、正孔注入層と同様に、有機EL素子1の駆動電圧の低減や発光輝度の向上を図るために設けられる層である。
陰極14は、発光層に電子を供給(注入)する電極膜であり、通常、仕事関数の小さい(4eV以下)、たとえば、金属(電子注入性金属)、合金、電気伝導性化合物、および、これらの混合物等の電極材料で形成される。
具体的には、有機EL素子1において、陰極14側から光を取り出さない場合には、陰極14は、たとえば、アルミニウム、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム/銅混合物、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al2O3)混合物、インジウム、リチウム/アルミニウム混合物、希土類金属等の非透明性の電極材料で形成することができる。
一方、有機EL素子1において、陰極14側から光を取り出す場合には、陰極14を、光透過性を有する電極材料で形成することができる。本実施形態では、非晶質の透明電極材料であるIDIXO(登録商標:In2O3−ZnO)を陰極14の形成材料として用いることが好ましい。
また、陰極14は、たとえば、蒸着やスパッタリングなどの手法により形成することができる。
無機膜15(ガスバリア層)は、発光層を含む有機化合物層13への水蒸気の浸入を防止するため(防湿のため)に設けられる。なお、無機膜15は、透明無機膜で構成することが好ましい。
無機膜15の形成材料としては、有機EL素子1の劣化を招く、水分や酸素等の有機EL素子1への浸入を抑制できる無機材料であれば、任意の材料を用いることができる。また、無機膜15は水蒸気透過度が約0.01g/[m2・day・atm]以下の値である被膜で構成することが好ましい。
一方、無機膜15の膜厚が厚すぎると、有機EL素子1の生産性やフレキシブル性等が低下する。また、無機膜15の形成時に発生する有機化合物層13等へのダメージの影響により、発光性能が劣化する場合もある。
そのため、本実施形態では、これらの点を考慮して、無機膜15の膜厚を適宜設定する。具体的には、無機膜15の膜厚を、約1μm未満の値に設定することが好ましく、特に、約100〜250nmの範囲内の値に設定することが好ましい。
無機絶縁膜16は、陽極12および陰極14間の電気的な短絡を防止するために設けられる。無機絶縁膜16は、たとえば、SiO2膜等の絶縁膜で形成される。
無機絶縁膜16をSiO2膜で構成する場合、陽極12上に、たとえばスパッタ法により形成することができる。また、無機絶縁膜16は、陽極12上にSi膜を形成し、その後、該Si膜を熱酸化することにより形成することもできる。さらに、無機絶縁膜16は、シランやテトラエトキシシランなどのガスを原料ガスとして用いた、減圧または常圧でのCVD法により形成してすることもできる。
接着剤層(封止樹脂層)20で用いる接着剤としては、アクリル酸系オリゴマーまたはメタクリル酸系オリゴマーの反応性ビニル基を有する光硬化性または熱硬化性接着剤、エポキシ系等の熱硬化性または化学硬化性(二液混合)接着剤、ホットメルト型のポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、カチオン硬化タイプの紫外線硬化性エポキシ樹脂接着剤が挙げられる。
封止基材30は、フィルム状(板状)部材で構成され、素子基板11に対向して配置される。
封止基材30は、たとえば、ガラス、プラスチック等の透明性材料で形成することができる。特に、封止基材30を、ガラス基板、石英基板または可撓性封止部材で構成することが好ましい。
可撓性封止部材の厚さは、製造時の取り扱い性、引っ張り強さ、バリア層の耐ストレスクラッキング性等の特性を考慮して、約10〜300μmの範囲内の値とすることが好ましい。
なお、ここでいう「厚さ」とは、可撓性封止部材の平均厚さであり、たとえば、マイクロメータを使用して、可撓性封止部材の縦方向および幅方向に沿ってそれぞれ10箇所程度で測定した厚さの平均値である。
なお、ここでいう「水分量」は、ASTM(米国材料試験協会)−D570に準拠した手法で測定された値である。
次に、本実施形態にかかる有機EL素子1の製造工程について説明する。
図3は、ITOパターン付き基板元巻き(ロール)を用いてロールツウロール(Roll to Roll)で有機EL素子1を製造する工程の概略図である。
本実施形態にかかる有機EL素子1は、たとえば、図3に示すような、連続真空成膜装置40を用いて作製される。
各処理室は、それぞれゲートスリットA,B、ゲートバルブC,D、ゲートEを介して、接続されている。
電極(陽極12)付き素子基板11は、元巻きロール42から、ガイドロール60〜86を介して、巻き取り室R60へ搬送される。
前室R12とアキューム室R14との間には、スリットロール44が設けられている。
第1成膜室R22と第2成膜室R24とには、それぞれ蒸着用ボート46,50が設けられている。
アキュームレータ室R23は、処理スピードを吸収するアキュームレータ機構を有し、アキュームロール48が設けられている。
第3成膜室R34には、蒸着用ボート52が設けられている。
まず、元巻きロール42から巻き出された電極付き素子基板11を、ガイドロール60,61間のスリットを通して前室R12に搬送し、さらに、スリットロール44を介して、真空下のアキューム室R14に搬送し、大気圧下の素子基板11を順次真空下へ連続搬送する。アキューム室R12においては、アキュームレータにより工程におけるウェブ(基板)加工長を確保する。
前室R12、アキューム室R14等の減圧度は1×10−7〜100Paの範囲に維持され、前室R12、アキューム室R14、後述の真空成膜室R20と順次減圧度が上昇する。真空成膜室R20においては、減圧度は10−3〜10−1Paが一般的である。
また、各成膜室および前室はそれぞれ独立に排気されている。
第1成膜室R22では、素子基板11上に、有機化合物層13を蒸着形成し、第2成膜室R24では、金属蒸着を行い、陰極14を形成する。各成膜室は、減圧度1×10−7〜10×10−1Paの範囲に維持されている。
次いで、陰極14まで形成された素子基板11を、ゲートスリットBを通して、真空成膜室R30に搬送する。ゲートスリットBはゲートスリットA同様にバッファー機構と共に真空度の調整を行うものであるが、さらにバルブ機構を有している。
1次硬化工程では、接着剤層20は完全に硬化されず、水分等の侵入を防止できる程度に硬化されていればよい。
1次硬化工程における硬化度(反応率)としては、5〜30%が好ましく、5〜15%がより好ましい。反応率が5%以下の場合には、水分等に対する十分な耐性が得られず、30%を超える場合には、設置対象物へ設置する際に素子端部の剥がれが起きてしまう。
なお、「反応率」とは、示差走査熱量測定(DSC)にて測定された、初期反応熱量に対する硬化後の反応熱量の割合を表している。
2次硬化工程における硬化度(反応率)としては、70%以上とすることが好ましい。
なお、設置対象物とは反対側を有機EL素子1の光取出し側とする。
また、2次硬化工程は複数回行ってもよく、この場合には、より封止能の高い素子が得られる。
図5に示すとおり、有機ELパネル100は、固定用基板102上に、接着層104を介して、1次硬化された複数の有機EL素子1がタイリングされ、構成されている。
各有機EL素子1は、互いに電気的に接続されるが、その接続方法としては、直列接続方式と個別給電方式とがある。
なお、以下では、6枚の有機EL素子1を用いた有機ELパネル100について説明するが、特にこれに限定されるものではない。
有機ELパネル100を直列接続方式とする場合には、図6に示すように、有機EL素子1〜6が配置される。ここで、有機EL素子2〜5は、有機EL素子1と同義である。
各有機EL素子1〜6の取り出し電極12a,14aとは、左右方向Xに沿って、交互に配置され、有機EL素子1の取り出し電極14aに対し、有機EL素子2の取り出し電極12aが隣接して配置されている。
左側端部の2つの有機EL素子1,4は、互いに端子部材108により接続される。端子部材108の他端は、給電部(図示略)に接続される。同様に、右側端部の2つの有機EL素子3,6も端子部材110により接続され、端子部材110の他端は、給電部(図示略)に接続される。
有機ELパネル100を個別給電方式とする場合には、図8に示すように、有機EL素子の各辺に取り出し電極12a,14aが形成される。各有機EL素子1〜6の取り出し電極12a,14aは、左右方向X、前後方向Yに沿って、交互に配置されている。
図9(b)に示すように、有機EL素子1〜6と端子部材114とは、導電性接着剤112を介して、電気的に接続される。
固定用基板102としては、たとえば、ガラスや石英、金属、樹脂等の材料、または、それらの複合部材からなる平板状の部材を用いることができる。
可撓性のある樹脂材料や薄膜ガラス、金属箔を用いたものが好ましい。
固定用基板102側から光を出さない場合には、固定用基板102に金属箔を用いてもよい。
固定用基板102に用いることができる金属箔は、アルミ箔、銅箔、ステンレス箔等が挙げられ、樹脂シートとラミネートした複合シートを用いることもできる。
接着層104としては、たとえば、接着剤や粘着テープ等を用いることができる。
接着剤としては、たとえば、熱可塑性樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン樹脂等の熱硬化性接着性樹脂等が挙げられる。
粘着テープとしては、感圧接着剤を用いた粘着テープが挙げられる。
端子部材106,108,110,114は、電気的に接続できればいずれの材料で構成されていてもよいが、フレキシブル配線基板(FPC)等の可撓性のある材料が望ましい。
端子部材106,108,110,114と取り出し電極12a,14aとの接合方法としては、半田付け、導電ペースト、導電インキ、ACF(異方性導電フィルム)、ACP(異方性導電ペースト)等が挙げられる。
端子部材108,110,114と給電部との接合方法としては、ヒートツールによる熱圧着が一般的である。
端子部材106等と取り出し電極12a、14aとの接合部である電極接続部には、機械的強度や腐食等に対する化学的強度を確保するために保護部材を配置することが好ましい。
方法としては、直列接続方式の有機ELパネル100の場合、図10で示すような電極接続部へ保護樹脂116を配置する方法や、図11で示すような固定用基板102の少なくとも電極接続部周囲に保護基材118を貼り合わせて保護する方法およびその併用が挙げられる。
電極接続部へ保護樹脂116を配置する方式は、各有機EL素子1〜6の取り出し電極12a、14aと端子部材106等との接合部に保護樹脂116をパターン形成するもので、形成方法としては、ディスペンサ、インクジェット、スクリーン印刷が一般的である。
保護基材118に用いることができる樹脂材料としては、たとえば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステルや、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリカーボネート(PC)、ナイロン、アクリル、セロファン等を挙げることができる。また、樹脂材料を用いた保護基材118には、水分や酸素の透過を防止するためのガスバリア層が付与されているものが好ましい。
保護基材118に用いることができる金属箔は、アルミ箔、銅箔、ステンレス箔等が挙げられ、樹脂シートとラミネートした複合シートを用いることもできる。
接着剤120の充填は、有機EL素子1〜6がタイリングされた固定用基材102側、保護基材118側のいずれかまたは両方でもよく、たとえば、保護基材118にあらかじめ接着剤120をラミネートした接着剤付き保護基材118を作り、有機EL素子1〜6が配置された固定用基材102に貼り合わせても良い。
また、上記封止方法は、大型化した有機EL素子1や複数の有機EL素子1からなる有機ELパネル100についても適用可能であり、運搬等の際、その取り扱いを簡便にすることができる。
(1)サンプル1−1の作製
透明素子基板として、厚さ100μm、幅150mm、長さ500mのポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)にガスバリア膜を形成したもの(特開2007−83644号の実施例1に記載の方法で形成した)を準備し、5×10−1Paの真空環境条件で厚さ120nmのITO(インジウムチンオキシド)をスパッタリング法により、マスクパターン成膜を行い、引き出し部を帯状の基板の巾手方向の両端側に有する10mm×10mmの大きさの陽極を一定間隔に連続的に形成し、巻き取った。
その後ラミネート室において、封止樹脂(熱硬化性接着剤)が30μm塗布されているアルミ箔とPETのラミネートフィルム(アルミ箔厚み30μm、PET厚み50μm)を用いてドライ窒素雰囲気下でラミネートし、加熱して1次硬化(80℃,15分)を行なった後に巻き取って有機EL素子の連続体の元巻きを形成した。
なお、1次硬化および2次硬化における封止接着剤の反応率(初期反応熱量に対する1次硬化、または2次硬化後の反応熱量)は表1のようになった。反応熱量は、示差走査熱量測定(DSC)にて測定した。
サンプル1−1の作製において、素子基板をバリアフィルムから薄膜ガラス(100μm)に変更した以外は同様にして、サンプル1−2を作製した。
サンプル1−2の作製において、接着剤を紫外線硬化性に変更した以外は同様にして、サンプル1−3を作製した。
サンプル1−1の作製において、1次硬化後、素子をバリア包装にて密封し、再び開封して素子を曲面設置した後、2次硬化した以外は同様にして、サンプル1−4を作製した。
サンプル1−1の作製において、封止時に熱硬化性接着剤の周囲に感圧性接着剤を設置した以外は同様にして、サンプル1−5を作製した。
サンプル1−1の作製において、1次硬化、2次硬化における反応率を表1に記載のとおりに変更した以外は同様にして、サンプル1−6〜1−9を作製した。
サンプル1−1の作製において、曲面設置後、2次硬化をしなかった以外は同様にして、サンプル1−10を作製した。
サンプル1−1の作製において、封止ラミネート後の1次硬化で2次硬化分までの加熱(100℃,30分間)を行い(反応率80%)、2次硬化を行わなかった以外は同様にして、サンプル1−11を作製した。
サンプル1−1の作製において、封止ラミネート後の1次硬化の加熱をせず、設置後の2次硬化(反応率80%)のみを行った以外は同様にして、サンプル1−12を作製した。
サンプル1−1の作製において、1次硬化後、素子をバリア包装にて密封し、再び開封して素子を曲面設置した後、2次硬化しなかった以外は同様にして、サンプル1−13を作製した。
(1)ダークスポット発生率
各サンプル1−1〜1−13に対して、次の条件で環境試験を行った。
なお、ダークスポット発生率は、有機EL素子の発光面を撮影し、その画像データに対して所定の画像処理を施すことにより求めた。
評価結果を表1に示す。
2:ダークスポット発生率が0%より大きく5%未満
3:ダークスポット発生率が5%以上8%未満
4:ダークスポット発生率が8%以上10%未満
5:ダークスポット発生率が10%以上
表1に示すとおり、本発明のサンプル1−1〜1−9は、比較例のサンプル1−10〜1−13と比較して、ダークスポットの発生を抑制していることがわかる。
以上から、封止接着剤層の硬化を、1次硬化工程と2次硬化工程に分割して硬化させることで、外部環境により劣化しやすい状況に置かれた場合であっても、発光性能の劣化を抑制するのに有用であることがわかる。
(1)サンプル2−1の作製
固定用基板として、厚さ100μm、大きさ350mm×500mmのポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)にガスバリア膜を形成したもの(特開2007−83644号の実施例1に記載の方法で形成した)を準備し、固定用基板上に6個の有機EL素子のサンプル1−1をタイリングし、感圧接着剤を用いた粘着テープで固定した。なお、サンプル1−1として、1次硬化(80℃,15分間)のみ行ったものを用い、1次硬化は、反応率が10%となる条件で実施した。
端子部材として、直列接続方式のFPCを作成し、有機EL素子の各取り出し電極にACF(日立化成MF―331)で熱圧着により固定した。
保護材として、大きさ350mm×500mmの封止樹脂(硬化接着剤)が400μm塗布されているアルミ箔とPETのラミネートフィルム(アルミ箔厚み30μm、PET厚み50μm)を準備し、有機EL素子が配置された固定用基板上に固定した後、ダイヤフラム式の真空ラミネートで貼り合わせ、可撓性の有機ELパネルを作製した。
なお、2次硬化は封止接着剤の反応率が80%となる条件で実施した。
サンプル2−1の作製において、サンプル1−1の封止ラミネート後の1次硬化で2次硬化分までの加熱(100℃,30分間)を行い(反応率80%)、2次硬化を行わなかった以外は同様にして、サンプル2−2を作製した。
サンプル2−1の作製において、サンプル1−1の封止ラミネート後の1次硬化の加熱をせず、設置後の2次硬化(反応率80%)のみを行った以外は同様にして、サンプル2−3を作製した。
実施例1と同様にして、サンプル2−1〜2−3の環境試験(ダークスポット発生率の測定)を行い、同様の判断基準にて有機ELパネルの発光性能を評価した。
評価結果を表2に示す。
以上から、有機EL素子の封止接着剤層の硬化を、1次硬化工程と2次硬化工程に分割して硬化させる封止方法は、有機ELパネルにおいても有用であることがわかる。
10 有機EL素子本体部
11 素子基板
12 陽極
13 有機化合物層
14 陰極
15 無機膜
16 無機絶縁膜
20,22 接着剤層
30 封止基材
40 連続真空成膜装置
42,56,58 元巻きロール
44 スリットロール
46,50,52 蒸着用ボート
54 アキュームロール
60〜86 ガイドロール
100 有機ELパネル
102 固定用基板
104 接着層
106,108,110,114 端子部材
112 導電性接着剤
116 保護樹脂
118 保護基材
120 接着剤
R10 減圧室
R12 前室
R14 アキューム室
R20 真空成膜室
R21 前室
R22 第1成膜室
R23 アキュームレータ室
R24 第2成膜室
R25 前室
R30 真空成膜室
R32 前室
R34 第3成膜室
R36 前室
R40 圧力調整室
R50 ラミネート室
R60 巻き取り室
A,B ゲートスリット
C,D ゲートバルブ
E ゲート
S 切断線
X 左右方向
Y 前後方向
Claims (6)
- 可撓性素子基板上に、対となる電極と、該電極間に少なくとも1層の発光層を有する有機化合物層を有し、さらに接着剤層と可撓性封止基材とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法であって、
前記接着剤層を硬化する1次硬化工程と、
前記有機エレクトロルミネッセンス素子を湾曲させる工程と、
前記有機エレクトロルミネッセンス素子を湾曲させた状態で、前記接着剤層を硬化する2次硬化工程と、
を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法。 - 請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法において、
前記1次硬化工程では、前記接着剤層の構成材料の反応率を5〜30%とし、
前記2次硬化工程では、前記接着剤層の構成材料の反応率を70%以上とすることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法。 - 請求項1または2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法において、
前記接着剤層の構成材料が、熱硬化性接着剤または紫外線硬化性接着剤であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法。 - 請求項1〜3のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法において、
前記1次硬化工程後に、前記有機エレクトロルミネッセンス素子を密封包装し、湾曲させる前に、開封することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法。 - 請求項1〜4のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法において、
前記接着剤層の側部に感圧性接着剤からなる接着剤層を配置することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法。 - 可撓性素子基板上に、対となる電極と、該電極間に少なくとも1層の発光層を有する有機化合物層を有し、さらに接着剤層と可撓性封止基材とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子が複数配列された有機エレクトロルミネッセンスパネルの封止方法であって、
前記接着剤層を硬化する1次硬化工程と、
前記有機エレクトロルミネッセンス素子を複数配列して有機エレクトロルミネッセンスパネルを形成する工程と、
前記有機エレクトロルミネッセンスパネルを湾曲させる工程と、
前記有機エレクトロルミネッセンスパネルを湾曲させた状態で、前記接着剤層を硬化する2次硬化工程と、
を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスパネルの封止方法。
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