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JP5893917B2 - Resin sheet for electronic parts, method for producing resin sheet for electronic parts, and method for producing semiconductor device - Google Patents

Resin sheet for electronic parts, method for producing resin sheet for electronic parts, and method for producing semiconductor device Download PDF

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JP5893917B2
JP5893917B2 JP2011288587A JP2011288587A JP5893917B2 JP 5893917 B2 JP5893917 B2 JP 5893917B2 JP 2011288587 A JP2011288587 A JP 2011288587A JP 2011288587 A JP2011288587 A JP 2011288587A JP 5893917 B2 JP5893917 B2 JP 5893917B2
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博司 山崎
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工次郎 亀山
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Description

本発明は、電子部品用樹脂シート、電子部品用樹脂シートの製造方法、及び、半導体装置の製造方法関する。   The present invention relates to a resin sheet for electronic parts, a method for producing a resin sheet for electronic parts, and a method for producing a semiconductor device.

半導体パッケージや電子部品モジュールは近年ますます小型化、高密度化、高性能化しており、デバイスから発生するノイズや熱の問題が顕著になってきている。このような背景下、半導体パッケージ等の製造工程においては、デバイス等を樹脂封止した後、電磁波シールド性や放熱性を確保するために、前記封止樹脂上に金属膜を形成するケースが増えている。   In recent years, semiconductor packages and electronic component modules have become smaller, higher density, and higher performance, and noise and heat problems generated from devices have become prominent. Under such circumstances, in the manufacturing process of a semiconductor package or the like, after a device is sealed with a resin, there is an increase in the number of cases in which a metal film is formed on the sealing resin in order to ensure electromagnetic shielding and heat dissipation. ing.

封止樹脂上への金属膜形成においては、無電解銅めっきが用いられることが多い。この無電解めっき工程では、まず、めっきされる表面の洗浄、粗化等の前処理が行われた後、めっきの触媒となる金属核を樹脂上に形成し、その後、無電解銅めっきが施される(例えば、非特許文献1、及び、特許文献1参照)。   In forming a metal film on the sealing resin, electroless copper plating is often used. In this electroless plating process, first, pretreatment such as cleaning and roughening of the surface to be plated is performed, and then a metal nucleus serving as a catalyst for plating is formed on the resin, and then electroless copper plating is performed. (See, for example, Non-Patent Document 1 and Patent Document 1).

「めっき教本 電気鍍金研究会編」、日刊工業新聞社、P207−218、P233−243(1986.9)"Plating book, Electric plating study group", Nikkan Kogyo Shimbun, P207-218, P233-243 (1986. 9)

特開2011−77430号公報JP 2011-77430 A

しかしながら、上述の方法では、めっきされる表面の洗浄、粗化等の前処理工程や、樹脂上にめっきの触媒となる金属核を形成する工程を行なった後、無電解銅めっきを施すため、プロセスが多いといった問題があった。   However, in the above method, in order to perform electroless copper plating after performing a pretreatment step such as cleaning and roughening of the surface to be plated and a step of forming a metal nucleus serving as a plating catalyst on the resin, There was a problem that there were many processes.

本発明は前記問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、無電解めっき層を簡便に形成することが可能な電子部品用樹脂シート、及び、当該電子部品用樹脂シートの製造方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and an object thereof is to provide a resin sheet for electronic parts capable of easily forming an electroless plating layer and a method for producing the resin sheet for electronic parts. There is to do.

本願発明者等は、前記従来の問題点を解決すべく、電子部品用樹脂シート、及び、当該電子部品用樹脂シートの製造方法について検討した。その結果、下記の構成を採用することにより、無電解めっき層を簡便に形成することが可能であることを見出して本発明を完成させるに至った。   In order to solve the conventional problems, the inventors of the present application have studied a resin sheet for electronic parts and a method for producing the resin sheet for electronic parts. As a result, the inventors have found that it is possible to easily form an electroless plating layer by adopting the following configuration, and have completed the present invention.

すなわち、本発明に係る電子部品用樹脂シートは、熱硬化型樹脂フィルムと剥離フィルムとを有し、前記熱硬化型樹脂フィルムと前記剥離フィルムとの間に、無電解めっき法に用いられる触媒層が設けられていることを特徴とする。   That is, the resin sheet for electronic parts according to the present invention has a thermosetting resin film and a release film, and a catalyst layer used in an electroless plating method between the thermosetting resin film and the release film. Is provided.

前記構成によれば、熱硬化型樹脂フィルムと剥離フィルムとの間に、無電解めっき法に用いられる触媒層があるため、剥離フィルムを剥離さえすれば、粗化等の前処理工程や、樹脂上にめっきの触媒となる金属核を形成する工程等を行なうことなく、無電解めっき層を形成することができる。従って、簡便に無電解めっき層を形成することができる。   According to the said structure, since there is a catalyst layer used for the electroless plating method between the thermosetting resin film and the release film, if the release film is peeled off, a pretreatment step such as roughening or a resin The electroless plating layer can be formed without performing a step of forming a metal nucleus serving as a plating catalyst on the top. Therefore, an electroless plating layer can be easily formed.

前記構成において、前記剥離フィルムの水との接触角が90度以下であることが好ましい。前記剥離フィルムの水との接触角が90度以下であると、前記触媒層が熱硬化型樹脂フィルムと剥離フィルムとの間に良好に形成される。特に、触媒含有溶液に剥離フィルムを浸漬して剥離フィルム上に触媒層を形成し、前記触媒層が形成された面に、熱硬化型樹脂フィルムを貼り合わせて電子部品用樹脂シートを製造する場合、前記剥離フィルムの水との接触角が90度以下であると、触媒含有溶液が剥離フィルムに良好に付着する。従って、剥離フィルム上により確実に触媒層を形成することができる。   The said structure WHEREIN: It is preferable that the contact angle with the water of the said peeling film is 90 degrees or less. When the contact angle of the release film with water is 90 degrees or less, the catalyst layer is favorably formed between the thermosetting resin film and the release film. In particular, when a release film is immersed in a catalyst-containing solution to form a catalyst layer on the release film, and a thermosetting resin film is bonded to the surface on which the catalyst layer is formed to produce a resin sheet for electronic parts When the contact angle of the release film with water is 90 degrees or less, the catalyst-containing solution adheres well to the release film. Therefore, the catalyst layer can be more reliably formed on the release film.

前記構成において、前記触媒層がパラジウム触媒を含有することが好ましい。前記触媒層がパラジウム触媒を含有すると、均一で高品位なめっき皮膜が得られるという点で好ましい。   The said structure WHEREIN: It is preferable that the said catalyst layer contains a palladium catalyst. When the catalyst layer contains a palladium catalyst, it is preferable in that a uniform and high-quality plating film can be obtained.

また、本発明に係る電子部品用樹脂シートの製造方法は、剥離フィルム上に無電解めっき法に用いられる触媒層を形成する工程と、前記触媒層が形成された面に、熱硬化型樹脂フィルムを貼り合わせ、剥離フィルム、触媒層、及び、熱硬化型樹脂フィルムがこの順で積層された電子部品用樹脂シートを得る工程とを具備することを特徴とする。   The method for producing a resin sheet for electronic parts according to the present invention includes a step of forming a catalyst layer used for an electroless plating method on a release film, and a thermosetting resin film on the surface on which the catalyst layer is formed. And a step of obtaining a resin sheet for electronic parts in which a release film, a catalyst layer, and a thermosetting resin film are laminated in this order.

前記構成によれば、熱硬化型樹脂フィルムと剥離フィルムとの間に、無電解めっき法に用いられる触媒層が形成される。従って、当該方法により製造された電子部品用樹脂シートによれば、剥離フィルムを剥離さえすれば、粗化等の前処理工程や、樹脂上にめっきの触媒となる金属核を形成する工程等を行なうことなく、無電解めっき層を形成することができる。従って、簡便に無電解めっき層を形成することができる。また、剥離フィルム上に触媒層を形成し、前記触媒層が形成された面に、熱硬化型樹脂フィルムを貼り合わせて電子部品用樹脂シートを得るため、熱硬化型樹脂フィルム上に直接に触媒層を形成するよりも、触媒層形成時の樹脂組成物等による薬液槽の汚染を低減できるという点で優れる。   According to the said structure, the catalyst layer used for an electroless-plating method is formed between a thermosetting resin film and a peeling film. Therefore, according to the resin sheet for electronic parts manufactured by the method, as long as the release film is peeled off, a pretreatment step such as roughening, a step of forming a metal nucleus serving as a catalyst for plating on the resin, etc. An electroless plating layer can be formed without performing this. Therefore, an electroless plating layer can be easily formed. In addition, a catalyst layer is formed on the release film, and a thermosetting resin film is bonded to the surface on which the catalyst layer is formed to obtain a resin sheet for electronic parts. Therefore, the catalyst is directly formed on the thermosetting resin film. It is superior in that the contamination of the chemical tank due to the resin composition or the like during formation of the catalyst layer can be reduced rather than forming the layer.

前記構成においては、前記剥離フィルムの水との接触角が90度以下であることが好ましい。前記剥離フィルムの水との接触角が90度以下であると、前記触媒層が熱硬化型樹脂フィルムと剥離フィルムとの間に良好に形成される。特に、触媒含有溶液に剥離フィルムを浸漬して剥離フィルム上に触媒層を形成する場合、前記剥離フィルムの水との接触角が90度以下であると、触媒含有溶液が剥離フィルムに良好に付着する。従って、剥離フィルム上により確実に触媒層を形成することができる。   In the said structure, it is preferable that the contact angle with the water of the said peeling film is 90 degrees or less. When the contact angle of the release film with water is 90 degrees or less, the catalyst layer is favorably formed between the thermosetting resin film and the release film. In particular, when a release film is immersed in a catalyst-containing solution to form a catalyst layer on the release film, the catalyst-containing solution adheres well to the release film when the contact angle of the release film with water is 90 degrees or less. To do. Therefore, the catalyst layer can be more reliably formed on the release film.

前記構成において、前記触媒層がパラジウム触媒を含有することが好ましい。前記触媒層がパラジウム触媒を含有すると、均一で高品位なめっき皮膜が得られるという点で好ましい。   The said structure WHEREIN: It is preferable that the said catalyst layer contains a palladium catalyst. When the catalyst layer contains a palladium catalyst, it is preferable in that a uniform and high-quality plating film can be obtained.

また、本発明に係る半導体装置の製造方法は、前記電子部品用樹脂シートを準備する工程と、前記電子部品用樹脂シートを成型する工程と、成型後の前記電子部品用樹脂シートを加熱し、前記熱硬化型樹脂フィルムを熱硬化させる工程と、前記熱硬化型樹脂フィルムを熱硬化させた後、前記剥離フィルムを剥離する工程と、無電解めっき法により前記触媒層に無電解めっき層を形成する工程とを具備することを特徴とする。   Moreover, the method for manufacturing a semiconductor device according to the present invention includes a step of preparing the resin sheet for electronic components, a step of molding the resin sheet for electronic components, and heating the resin sheet for electronic components after molding, The step of thermosetting the thermosetting resin film, the step of thermosetting the thermosetting resin film and then peeling the release film, and forming the electroless plating layer on the catalyst layer by electroless plating And a step of performing.

前記構成によれば、熱硬化型樹脂フィルムと剥離フィルムとの間に、無電解めっき法に用いられる触媒層が設けられている電子部品用樹脂シートを用いて半導体装置を製造する。熱硬化型樹脂フィルムと剥離フィルムとの間に、無電解めっき法に用いられる触媒層が設けられているため、剥離フィルムを剥離さえすれば、粗化等の前処理工程や、樹脂上にめっきの触媒となる金属核を形成する工程等を行なうことなく、無電解めっき層を形成することができる。従って、簡便に無電解めっき層を形成することができる。   According to the said structure, a semiconductor device is manufactured using the resin sheet for electronic components in which the catalyst layer used for the electroless-plating method is provided between the thermosetting resin film and the peeling film. Since the catalyst layer used in the electroless plating method is provided between the thermosetting resin film and the release film, if the release film is peeled off, pretreatment steps such as roughening and plating on the resin An electroless plating layer can be formed without performing a step of forming metal nuclei serving as a catalyst for the above. Therefore, an electroless plating layer can be easily formed.

本発明の一実施形態に係る電子部品用樹脂シートの断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram of the resin sheet for electronic components which concerns on one Embodiment of this invention. 図1に示した電子部品用樹脂シートの一製造方法を説明するための断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram for demonstrating one manufacturing method of the resin sheet for electronic components shown in FIG. 図1に示した電子部品用樹脂シートの一製造方法を説明するための断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram for demonstrating one manufacturing method of the resin sheet for electronic components shown in FIG. 図1に示した電子部品用樹脂シートの一製造方法を説明するための断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram for demonstrating one manufacturing method of the resin sheet for electronic components shown in FIG. 図1に示した電子部品用樹脂シートを用いた半導体装置の製造方法の一例を説明するための断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram for demonstrating an example of the manufacturing method of the semiconductor device using the resin sheet for electronic components shown in FIG. 図1に示した電子部品用樹脂シートを用いた半導体装置の製造方法の一例を説明するための断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram for demonstrating an example of the manufacturing method of the semiconductor device using the resin sheet for electronic components shown in FIG. 図1に示した電子部品用樹脂シートを用いた半導体装置の製造方法の一例を説明するための断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram for demonstrating an example of the manufacturing method of the semiconductor device using the resin sheet for electronic components shown in FIG. 図1に示した電子部品用樹脂シートを用いた半導体装置の製造方法の一例を説明するための断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram for demonstrating an example of the manufacturing method of the semiconductor device using the resin sheet for electronic components shown in FIG.

(電子部品用樹脂シート)
まず、本発明の一実施形態に係る電子部品用樹脂シートについて、以下に説明する。図1は、本発明の一実施形態に係る電子部品用樹脂シートの断面模式図である。図1に示すように、電子部品用樹脂シート10は、熱硬化型樹脂フィルム12と剥離フィルム16とを有し、熱硬化型樹脂フィルム12と剥離フィルム16との間に、無電解めっき法に用いられる触媒層14が設けられている。
(Resin sheet for electronic parts)
First, the resin sheet for electronic components which concerns on one Embodiment of this invention is demonstrated below. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a resin sheet for electronic parts according to an embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, the electronic component resin sheet 10 includes a thermosetting resin film 12 and a release film 16, and an electroless plating method is provided between the thermosetting resin film 12 and the release film 16. A catalyst layer 14 to be used is provided.

触媒層14は、無電解めっき液中で無電解めっき層19(図8参照)の析出を誘発するための触媒核を有する。前記触媒核を構成する触媒としては、例えば、パラジウム、銀、及び、金のうちの少なくとも1つを用いることができる。   The catalyst layer 14 has a catalyst nucleus for inducing precipitation of the electroless plating layer 19 (see FIG. 8) in the electroless plating solution. As the catalyst constituting the catalyst nucleus, for example, at least one of palladium, silver, and gold can be used.

触媒層14は、触媒以外の成分を含有していてもよく、例えば、触媒溶液由来成分としてのスズを含有していてもよい。   The catalyst layer 14 may contain components other than the catalyst, and may contain, for example, tin as a component derived from the catalyst solution.

触媒層14の厚さは、特に限定されないが、触媒層14がパラジウム触媒を含有する場合、パラジウム吸着量が、0.1〜10μg/cmとなる程度の厚さであることが好ましく、より好ましくは0.5〜5μg/cmである。触媒層14の厚さを上記範囲内にすることにより、均一なめっき膜(触媒層14)を得ることが出来る。なお、パラジウム吸着量は、濃硝酸と濃塩酸の1:3混合液に溶解させた後、ICP発光分光分析により分析することができる。 The thickness of the catalyst layer 14 is not particularly limited, but when the catalyst layer 14 contains a palladium catalyst, it is preferable that the palladium adsorption amount is 0.1 to 10 μg / cm 2. preferably from 0.5-5 microgram / cm 2. By setting the thickness of the catalyst layer 14 within the above range, a uniform plating film (catalyst layer 14) can be obtained. The amount of palladium adsorbed can be analyzed by ICP emission spectroscopic analysis after being dissolved in a 1: 3 mixture of concentrated nitric acid and concentrated hydrochloric acid.

剥離フィルム16における熱硬化型樹脂フィルム12と対向する側の面の水との接触角は、90度以下であることが好ましく、75度以下であることがより好ましい。また、前記接触角は、小さいほど好ましいが、例えば15度以上、より好ましくは30度以上である。剥離フィルム16における熱硬化型樹脂フィルム12と対向する側の面の水との接触角が90度以下であると、触媒層14が熱硬化型樹脂フィルム12と剥離フィルム16との間に良好に形成される。特に、触媒含有溶液に剥離フィルム16を浸漬して剥離フィルム16上に触媒層14を形成し、触媒層14が形成された面に、熱硬化型樹脂フィルム12を貼り合わせて電子部品用樹脂シート10を製造する場合、剥離フィルム16における熱硬化型樹脂フィルム12と対向する側の面の水との接触角が90度以下であると、触媒含有溶液が剥離フィルム16に良好に付着する。従って、剥離フィルム16上により確実に触媒層14を形成することができる。前記接触角は、剥離フィルムの離型剤処理や物理処理などの表面処理によりコントロールすることができる。   The contact angle of the release film 16 with water on the side facing the thermosetting resin film 12 is preferably 90 degrees or less, and more preferably 75 degrees or less. Moreover, although the said contact angle is so preferable that it is small, it is 15 degree | times or more, for example, More preferably, it is 30 degree | times or more. When the contact angle with water on the surface of the release film 16 facing the thermosetting resin film 12 is 90 degrees or less, the catalyst layer 14 is excellently disposed between the thermosetting resin film 12 and the release film 16. It is formed. In particular, the release film 16 is immersed in a catalyst-containing solution to form the catalyst layer 14 on the release film 16, and the thermosetting resin film 12 is bonded to the surface on which the catalyst layer 14 is formed, to thereby form a resin sheet for electronic components. 10 is produced, the catalyst-containing solution adheres well to the release film 16 when the contact angle of the release film 16 with the water on the surface facing the thermosetting resin film 12 is 90 degrees or less. Therefore, the catalyst layer 14 can be more reliably formed on the release film 16. The contact angle can be controlled by surface treatment such as release agent treatment or physical treatment of the release film.

剥離フィルム16は、実用に供するまで触媒層14及び熱硬化型樹脂フィルム12を保護する保護材としての機能を有している。剥離フィルム16は、触媒層14上に無電解めっき層19(図8参照)を形成する際に剥がされる。剥離フィルム16としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレン、ポリプロピレン等のプラスチックフィルムや紙等を挙げることができる。これらのプラスチックフィルムや紙等は、フッ素系離型剤、シリコーン離型剤、長鎖アルキルアクリレート系離型剤等の離型剤により表面コートされていてもよい。ただし、表面コートする場合、剥離フィルム16における熱硬化型樹脂フィルム12と対向する側の面の水との接触角は、90度以下となるようにすることが好ましい。   The release film 16 has a function as a protective material that protects the catalyst layer 14 and the thermosetting resin film 12 until practical use. The release film 16 is peeled off when the electroless plating layer 19 (see FIG. 8) is formed on the catalyst layer 14. Examples of the release film 16 include plastic films such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene, and polypropylene, and paper. These plastic films and papers may be surface-coated with a release agent such as a fluorine-type release agent, a silicone release agent, or a long-chain alkyl acrylate release agent. However, when the surface is coated, it is preferable that the contact angle between the release film 16 and the water on the side facing the thermosetting resin film 12 is 90 degrees or less.

剥離フィルム16の厚さは特に限定されず、例えば、15〜150μmの範囲内であることが好ましく、25〜75μmの範囲内であることがより好ましい。   The thickness of the release film 16 is not particularly limited, and is preferably in the range of 15 to 150 μm, for example, and more preferably in the range of 25 to 75 μm.

熱硬化型樹脂フィルム12は、半導体チップ等の電子部品を封止する機能を有する。熱硬化型樹脂フィルム12の構成材料としては、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂とを併用したものが挙げられる。また、熱硬化性樹脂単独でも使用可能である。   The thermosetting resin film 12 has a function of sealing an electronic component such as a semiconductor chip. Examples of the constituent material of the thermosetting resin film 12 include those in which a thermoplastic resin and a thermosetting resin are used in combination. A thermosetting resin alone can also be used.

前記熱可塑性樹脂としては、天然ゴム、ブチルゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリブタジエン樹脂、ポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、6−ナイロンや6,6−ナイロン等のポリアミド樹脂、フェノキシ樹脂、アクリル樹脂、PETやPBT等の飽和ポリエステル樹脂、ポリアミドイミド樹脂、又はフッ素樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は単独で、又は2種以上を併用して用いることができる。これらの熱可塑性樹脂のうち、イオン性不純物が少なく耐熱性が高く、半導体チップの信頼性を確保できるアクリル樹脂が特に好ましい。   Examples of the thermoplastic resin include natural rubber, butyl rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, polybutadiene resin, polycarbonate resin, heat Examples thereof include plastic polyimide resins, polyamide resins such as 6-nylon and 6,6-nylon, phenoxy resins, acrylic resins, saturated polyester resins such as PET and PBT, polyamideimide resins, and fluorine resins. These thermoplastic resins can be used alone or in combination of two or more. Among these thermoplastic resins, an acrylic resin that has few ionic impurities and high heat resistance and can ensure the reliability of the semiconductor chip is particularly preferable.

前記アクリル樹脂としては、特に限定されるものではなく、炭素数30以下、特に炭素数4〜18の直鎖若しくは分岐のアルキル基を有するアクリル酸又はメタクリル酸のエステルの1種又は2種以上を成分とする重合体等が挙げられる。前記アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、イソブチル基、アミル基、イソアミル基、へキシル基、へプチル基、シクロヘキシル基、2−エチルヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシル基、テトラデシル基、ステアリル基、オクタデシル基、又はドデシル基等が挙げられる。   The acrylic resin is not particularly limited, and includes one or two or more esters of acrylic acid or methacrylic acid having a linear or branched alkyl group having 30 or less carbon atoms, particularly 4 to 18 carbon atoms. Examples include polymers as components. Examples of the alkyl group include a methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, t-butyl group, isobutyl group, amyl group, isoamyl group, hexyl group, heptyl group, cyclohexyl group, 2 -Ethylhexyl group, octyl group, isooctyl group, nonyl group, isononyl group, decyl group, isodecyl group, undecyl group, lauryl group, tridecyl group, tetradecyl group, stearyl group, octadecyl group, dodecyl group and the like.

また、前記重合体を形成する他のモノマーとしては、特に限定されるものではなく、例えばアクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸若しくはクロトン酸等の様なカルボキシル基含有モノマー、無水マレイン酸若しくは無水イタコン酸等の様な酸無水物モノマー、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシラウリル若しくは(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)−メチルアクリレート等の様なヒドロキシル基含有モノマー、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート若しくは(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等の様なスルホン酸基含有モノマー、又は2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等の様な燐酸基含有モノマーが挙げられる。   In addition, the other monomer forming the polymer is not particularly limited, and examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. Carboxyl group-containing monomers such as acid anhydride monomers such as maleic anhydride or itaconic anhydride, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4- (meth) acrylic acid 4- Hydroxybutyl, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate or (4-hydroxymethylcyclohexyl) -Methyla Hydroxyl group-containing monomers such as relate, styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate or (meth) Examples thereof include sulfonic acid group-containing monomers such as acryloyloxynaphthalene sulfonic acid, and phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate.

前記熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、アミノ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、又は熱硬化性ポリイミド樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独で又は2種以上を併用して用いることができる。特に、半導体チップを腐食させるイオン性不純物等の含有が少ないエポキシ樹脂が好ましい。また、エポキシ樹脂の硬化剤としてはフェノール樹脂が好ましい。   Examples of the thermosetting resin include phenol resin, amino resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, polyurethane resin, silicone resin, and thermosetting polyimide resin. These resins can be used alone or in combination of two or more. In particular, an epoxy resin containing a small amount of ionic impurities that corrode the semiconductor chip is preferable. Moreover, as a hardening | curing agent of an epoxy resin, a phenol resin is preferable.

前記エポキシ樹脂は、接着剤組成物として一般に用いられるものであれば特に限定は無く、例えばビスフェノールA型、ビスフェノールF型、ビスフェノールS型、臭素化ビスフェノールA型、水添ビスフェノールA型、ビスフェノールAF型、ビフェニル型、ナフタレン型、フルオンレン型、フェノールノボラック型、オルソクレゾールノボラック型、トリスヒドロキシフェニルメタン型、テトラフェニロールエタン型等の二官能エポキシ樹脂や多官能エポキシ樹脂、又はヒダントイン型、トリスグリシジルイソシアヌレート型若しくはグリシジルアミン型等のエポキシ樹脂が用いられる。これらは単独で、又は2種以上を併用して用いることができる。これらのエポキシ樹脂のうちノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型樹脂又はテトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂が特に好ましい。これらのエポキシ樹脂は、硬化剤としてのフェノール樹脂との反応性に富み、耐熱性等に優れるからである。   The epoxy resin is not particularly limited as long as it is generally used as an adhesive composition, for example, bisphenol A type, bisphenol F type, bisphenol S type, brominated bisphenol A type, hydrogenated bisphenol A type, bisphenol AF type. Biphenyl type, naphthalene type, fluorene type, phenol novolac type, orthocresol novolak type, trishydroxyphenylmethane type, tetraphenylolethane type, etc., bifunctional epoxy resin or polyfunctional epoxy resin, or hydantoin type, trisglycidyl isocyanurate Type or glycidylamine type epoxy resin is used. These can be used alone or in combination of two or more. Of these epoxy resins, novolac type epoxy resins, biphenyl type epoxy resins, trishydroxyphenylmethane type resins or tetraphenylolethane type epoxy resins are particularly preferred. This is because these epoxy resins are rich in reactivity with a phenol resin as a curing agent and are excellent in heat resistance and the like.

さらに、前記フェノール樹脂は、前記エポキシ樹脂の硬化剤として作用するものであり、例えば、フェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、クレゾールノボラック樹脂、tert−ブチルフェノールノボラック樹脂、ノニルフェノールノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、ポリパラオキシスチレン等のポリオキシスチレン等が挙げられる。これらは単独で、又は2種以上を併用して用いることができる。   Further, the phenol resin acts as a curing agent for the epoxy resin, for example, a novolac type phenol resin such as a phenol novolac resin, a phenol aralkyl resin, a cresol novolac resin, a tert-butylphenol novolac resin, a nonylphenol novolac resin, Examples include resol-type phenolic resins and polyoxystyrenes such as polyparaoxystyrene. These can be used alone or in combination of two or more.

前記エポキシ樹脂とフェノール樹脂の配合割合は、例えば、前記エポキシ樹脂成分中のエポキシ基1当量当たりフェノール樹脂中の水酸基が0.5〜2.0当量になるように配合することが好適である。より好適なのは、0.8〜1.2当量である。すなわち、両者の配合割合が前記範囲を外れると、十分な硬化反応が進まず、エポキシ樹脂硬化物の特性が劣化し易くなるからである。   The mixing ratio of the epoxy resin and the phenol resin is preferably such that, for example, the hydroxyl group in the phenol resin is 0.5 to 2.0 equivalents per equivalent of epoxy group in the epoxy resin component. More preferred is 0.8 to 1.2 equivalents. That is, if the blending ratio of both is out of the above range, sufficient curing reaction does not proceed and the properties of the cured epoxy resin are likely to deteriorate.

エポキシ樹脂とフェノール樹脂の熱硬化促進触媒としては、特に制限されず、公知の熱硬化促進触媒の中から適宜選択して用いることができる。熱硬化促進触媒は単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。熱硬化促進触媒としては、例えば、アミン系硬化促進剤、リン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤、ホウ素系硬化促進剤、リン−ホウ素系硬化促進剤などを用いることができる。   The thermosetting acceleration catalyst for epoxy resin and phenol resin is not particularly limited, and can be appropriately selected from known thermosetting acceleration catalysts. A thermosetting acceleration | stimulation catalyst can be used individually or in combination of 2 or more types. As the thermosetting acceleration catalyst, for example, an amine curing accelerator, a phosphorus curing accelerator, an imidazole curing accelerator, a boron curing accelerator, a phosphorus-boron curing accelerator, or the like can be used.

また、熱硬化型樹脂フィルム12には、無機充填剤を適宜配合することができる。無機充填剤の配合は、導電性の付与や熱伝導性の向上、貯蔵弾性率の調節等を可能にする。   Moreover, an inorganic filler can be appropriately blended in the thermosetting resin film 12. The blending of the inorganic filler makes it possible to impart conductivity, improve thermal conductivity, adjust the storage elastic modulus, and the like.

前記無機充填剤としては、例えば、シリカ、クレー、石膏、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミナ、酸化ベリリウム、炭化珪素、窒化珪素等のセラミック類、アルミニウム、銅、銀、金、ニッケル、クロム、鉛、錫、亜鉛、パラジウム、半田等の金属、又は合金類、その他カーボン等からなる種々の無機粉末が挙げられる。これらは、単独で又は2種以上を併用して用いることができる。なかでも、シリカ、特に溶融シリカが好適に用いられる。   Examples of the inorganic filler include silica, clay, gypsum, calcium carbonate, barium sulfate, alumina, beryllium oxide, silicon carbide, silicon nitride, and other ceramics, aluminum, copper, silver, gold, nickel, chromium, lead. And various inorganic powders made of metals such as tin, zinc, palladium, solder, or alloys, and other carbons. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, silica, particularly fused silica is preferably used.

無機充填剤の平均粒径は、0.1〜30μmの範囲内であることが好ましく、0.5〜25μmの範囲内であることがより好ましい。なお、本発明においては、平均粒径が相互に異なる無機充填剤同士を組み合わせて使用してもよい。また、平均粒径は、光度式の粒度分布計(HORIBA製、装置名;LA−910)により求めた値である。   The average particle size of the inorganic filler is preferably in the range of 0.1 to 30 μm, and more preferably in the range of 0.5 to 25 μm. In the present invention, inorganic fillers having different average particle sizes may be used in combination. The average particle size is a value determined by a photometric particle size distribution meter (manufactured by HORIBA, apparatus name: LA-910).

前記無機充填剤の配合量は、有機樹脂成分100重量部に対し100〜1400重量部に設定することが好ましい。特に好ましくは230〜900重量部である。無機充填剤の配合量を100重量部以上にすると、耐熱性や強度が向上する。また、1400重量部以下とすることにより、流動性が確保できる。これにより、接着性や埋め込み性が低下することを防止できる。   The blending amount of the inorganic filler is preferably set to 100 to 1400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the organic resin component. Particularly preferred is 230 to 900 parts by weight. When the blending amount of the inorganic filler is 100 parts by weight or more, heat resistance and strength are improved. Moreover, fluidity | liquidity is securable by setting it as 1400 weight part or less. Thereby, it can prevent that adhesiveness and embedding fall.

なお、熱硬化型樹脂フィルム12には、前記無機充填剤以外に、必要に応じて他の添加剤を適宜に配合することができる。他の添加剤としては、例えば難燃剤、シランカップリング剤、イオントラップ剤、離型剤、可塑剤等が挙げられる。前記難燃剤としては、各種公知の難燃剤成分を用いることができるが、環境負担低減の観点から、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、リン酸系化合物やホスファゼン等の有機リン系化合物等を用いることが好ましい。これらは、単独で、又は2種以上を併用して用いることができる。前記シランカップリング剤としては、例えば、β−(3、4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。これらの化合物は、単独で又は2種以上を併用して用いることができる。前記イオントラップ剤としては、例えばハイドロタルサイト類、水酸化ビスマス等が挙げられる。これらは、単独で又は2種以上を併用して用いることができる。前記離型剤としては、シリコーン系離型剤や長鎖アルキル系離型剤等の従来から使用されている各種離型剤を適宜選択して用いることができる。前記可塑剤としては、例えば、単官能のアクリルモノマー、単官能エポキシ樹脂、液状エポキシ樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系希釈剤等が挙げられる。   In addition to the said inorganic filler, another additive can be suitably mix | blended with the thermosetting resin film 12 as needed. Examples of other additives include a flame retardant, a silane coupling agent, an ion trap agent, a release agent, and a plasticizer. As the flame retardant, various known flame retardant components can be used. From the viewpoint of reducing the environmental burden, metal hydroxides such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, organic phosphorus compounds such as phosphate compounds and phosphazenes are used. It is preferable to use a system compound or the like. These can be used alone or in combination of two or more. Examples of the silane coupling agent include β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and the like. These compounds can be used alone or in combination of two or more. Examples of the ion trapping agent include hydrotalcites and bismuth hydroxide. These can be used alone or in combination of two or more. As the release agent, various conventionally used release agents such as silicone release agents and long-chain alkyl release agents can be appropriately selected and used. Examples of the plasticizer include monofunctional acrylic monomers, monofunctional epoxy resins, liquid epoxy resins, acrylic resins, and epoxy diluents.

熱硬化型樹脂フィルム12の粘度は、成型温度において100Pa・s〜10000Pa・sであることが好ましく、800Pa・s〜3000Pa・sであることがより好ましい。前記成型温度は、熱硬化型樹脂フィルム12の組成等に応じて適宜設定できるが、例えば40〜180℃、より好ましくは、80〜150℃である。
熱硬化型樹脂フィルム12の厚さ(複層の場合は、総厚)は特に限定されないものの、電子部品の埋め込み性等を考慮すると100μm以上1000μm以下が好ましい。なお、熱硬化型樹脂フィルム12の厚さは、電子部品の厚さを考慮して適宜設定することができる。
The viscosity of the thermosetting resin film 12 is preferably 100 Pa · s to 10000 Pa · s at the molding temperature, and more preferably 800 Pa · s to 3000 Pa · s. Although the said molding temperature can be suitably set according to the composition of the thermosetting resin film 12, etc., it is 40-180 degreeC, for example, More preferably, it is 80-150 degreeC.
The thickness of the thermosetting resin film 12 (total thickness in the case of multiple layers) is not particularly limited, but is preferably 100 μm or more and 1000 μm or less in consideration of the embedding property of electronic parts. In addition, the thickness of the thermosetting resin film 12 can be appropriately set in consideration of the thickness of the electronic component.

電子部品用樹脂シート10において、熱硬化型樹脂フィルム12の剥離フィルム16が設けられている側とは反対側の面に、カバーフィルム(図示せず)が設けられていてもよい。前記カバーフィルムとしては、例えば、剥離フィルム16と同様のものを用いることができる。   In the electronic component resin sheet 10, a cover film (not shown) may be provided on the surface of the thermosetting resin film 12 opposite to the side on which the release film 16 is provided. As said cover film, the thing similar to the peeling film 16 can be used, for example.

上述した実施形態では、電子部品用樹脂シートが熱硬化型樹脂フィルム12と剥離フィルム16と触媒層14とからなる場合について説明した。しかしながら、本発明における電子部品用樹脂シートは、この例に限定されず、その他の層を有していてもよい。   In the embodiment described above, the case where the resin sheet for electronic parts is composed of the thermosetting resin film 12, the release film 16, and the catalyst layer 14 has been described. However, the resin sheet for electronic parts in the present invention is not limited to this example, and may have other layers.

(電子部品用樹脂シートの製造方法)
次に、電子部品用樹脂シート10の一製造方法について説明する。図2〜図4は、電子部品用樹脂シートの一製造方法を説明するための断面模式図である。本実施形態に係る電子部品用樹脂シートの製造方法は、剥離フィルム16上に無電解めっき法に用いられる触媒層14を形成する工程と、触媒層14が形成された面に、熱硬化型樹脂フィルム12を貼り合わせ、剥離フィルム16、触媒層14、及び、熱硬化型樹脂フィルム12がこの順で積層された電子部品用樹脂シート10を得る工程とを少なくとも具備する。
(Manufacturing method of resin sheet for electronic parts)
Next, one manufacturing method of the resin sheet 10 for electronic components is demonstrated. 2-4 is a cross-sectional schematic diagram for demonstrating one manufacturing method of the resin sheet for electronic components. The method for producing a resin sheet for electronic parts according to the present embodiment includes a step of forming a catalyst layer 14 used for an electroless plating method on a release film 16 and a thermosetting resin on the surface on which the catalyst layer 14 is formed. The film 12 is bonded, and at least a step of obtaining a resin sheet 10 for electronic parts in which the release film 16, the catalyst layer 14, and the thermosetting resin film 12 are laminated in this order is provided.

剥離フィルム16の製膜方法としては、例えばカレンダー製膜法、有機溶媒中でのキャスティング法、密閉系でのインフレーション押出法、Tダイ押出法、共押出し法、ドライラミネート法等が例示できる。   Examples of the method for forming the release film 16 include a calendering method, a casting method in an organic solvent, an inflation extrusion method in a closed system, a T-die extrusion method, a co-extrusion method, and a dry lamination method.

触媒層14の形成方法としては、触媒層形成用溶液18に剥離フィルム16を浸漬する方法が挙げられる(図2参照)。これにより、触媒層14付きの剥離フィルム16が得られる(図3参照)。触媒層形成用溶液18としては、例えば、スズ−パラジウムコロイド液、パラジウムイオン錯体溶液等を挙げることができる。浸漬時間としては、1〜15分が好ましく、2〜8分がより好ましい。また、浸漬時の触媒層形成用溶液18の温度は、20〜70℃が好ましく、30〜60℃がより好ましい。なお、剥離フィルム16を触媒層形成用溶液18に浸漬して、触媒層14を形成した後、触媒層14付きの剥離フィルム16を水洗、及び、乾燥することが好ましい。水洗の条件としては、純水で3〜10分間とすることができる。また、乾燥条件としては、70〜130℃で、5〜10分間とすることができる。   Examples of the method for forming the catalyst layer 14 include a method of immersing the release film 16 in the catalyst layer forming solution 18 (see FIG. 2). Thereby, the peeling film 16 with the catalyst layer 14 is obtained (refer FIG. 3). Examples of the catalyst layer forming solution 18 include a tin-palladium colloidal solution and a palladium ion complex solution. As immersion time, 1 to 15 minutes are preferable and 2 to 8 minutes are more preferable. Moreover, 20-70 degreeC is preferable and, as for the temperature of the solution 18 for catalyst layer formation at the time of immersion, 30-60 degreeC is more preferable. In addition, after immersing the release film 16 in the catalyst layer forming solution 18 to form the catalyst layer 14, it is preferable that the release film 16 with the catalyst layer 14 is washed with water and dried. The washing condition can be 3 to 10 minutes with pure water. Moreover, as drying conditions, it can be set as 5 to 10 minutes at 70-130 degreeC.

一方、熱硬化型樹脂フィルム12を準備する。熱硬化型樹脂フィルム12を形成する工程としては、熱硬化型樹脂フィルム12の構成材料を混練、押出しすることにより得ることができる。   On the other hand, a thermosetting resin film 12 is prepared. The step of forming the thermosetting resin film 12 can be obtained by kneading and extruding the constituent material of the thermosetting resin film 12.

続いて、触媒層14付きの剥離フィルム16の触媒層14が形成された面に、熱硬化型樹脂フィルム12を転写する(図4参照)。当該転写は圧着により行うことができる。貼り合わせ温度は40〜80℃が好ましく、より好ましくは50〜70℃である。また、貼り合わせ圧力は0.1〜0.6MPaが好ましく、より好ましくは0.2〜0.5MPaである。これにより、電子部品用樹脂シート10が得られる。   Subsequently, the thermosetting resin film 12 is transferred to the surface of the release film 16 with the catalyst layer 14 on which the catalyst layer 14 is formed (see FIG. 4). The transfer can be performed by pressure bonding. The bonding temperature is preferably 40 to 80 ° C, more preferably 50 to 70 ° C. Further, the laminating pressure is preferably 0.1 to 0.6 MPa, more preferably 0.2 to 0.5 MPa. Thereby, the resin sheet 10 for electronic components is obtained.

上述した電子部品用樹脂シートの製造方法では、熱硬化型樹脂フィルムを押出し成形により製造する場合について説明した。しかしながら、本発明において、熱硬化型樹脂フィルムの製造は、この例に限定されず、例えば、離型フィルム上に熱硬化型樹脂フィルムの構成材料である接着剤組成物溶液を塗工して塗布層を形成する工程を行い、その後、前記塗布層を乾燥させて製造してもよい。   In the above-described method for producing a resin sheet for electronic parts, the case where a thermosetting resin film is produced by extrusion molding has been described. However, in the present invention, the production of the thermosetting resin film is not limited to this example. For example, the adhesive composition solution that is a constituent material of the thermosetting resin film is applied on the release film and applied. You may manufacture by performing the process of forming a layer, and drying the said coating layer after that.

上述した電子部品用樹脂シートの製造方法では、触媒層付きの剥離フィルムを作製し、これを熱硬化型樹脂フィルムに貼り合わせて製造する場合について説明した。しかしながら、本発明における電子部品用樹脂シートの製造方法は、この例に限定されない。例えば、熱硬化型樹脂フィルムを製造した後、この熱硬化型樹脂フィルムを触媒層形成用溶液に浸漬して熱硬化型樹脂フィルム上に触媒層を形成し、その後、剥離フィルムを触媒層上に貼り合わせることとしてもよい。   In the manufacturing method of the resin sheet for electronic parts mentioned above, the case where a release film with a catalyst layer was produced and bonded to a thermosetting resin film was described. However, the manufacturing method of the resin sheet for electronic components in the present invention is not limited to this example. For example, after manufacturing a thermosetting resin film, the thermosetting resin film is immersed in a catalyst layer forming solution to form a catalyst layer on the thermosetting resin film, and then a release film is formed on the catalyst layer. It is good also as sticking together.

(半導体装置の製造方法)
次に、電子部品用樹脂シートを用いた半導体装置の一製造方法について説明する。図5〜図8は、電子部品用樹脂シートを用いた半導体装置の製造方法の一例を説明するための断面模式図である。本実施形態に係る電子部品用樹脂シートの製造方法は、前記に記載の電子部品用樹脂シートを準備する工程と、前記電子部品用樹脂シートを成型する工程と、成型後の前記電子部品用樹脂シートを加熱し、前記熱硬化型樹脂フィルムを熱硬化させる工程と、前記熱硬化型樹脂フィルムを熱硬化させた後、前記剥離フィルムを剥離する工程と、無電解めっき法により前記触媒層に無電解めっき層を形成する工程とを少なくとも具備する。
(Method for manufacturing semiconductor device)
Next, a method for manufacturing a semiconductor device using a resin sheet for electronic components will be described. 5 to 8 are schematic cross-sectional views for explaining an example of a method for manufacturing a semiconductor device using a resin sheet for electronic components. The manufacturing method of the resin sheet for electronic components according to the present embodiment includes a step of preparing the resin sheet for electronic components described above, a step of molding the resin sheet for electronic components, and the resin for electronic components after molding. A step of heating the sheet to thermally cure the thermosetting resin film, a step of thermally curing the thermosetting resin film, and then peeling the release film, and an electroless plating method to remove the catalyst layer. And a step of forming an electrolytic plating layer.

まず、前記に記載の電子部品用樹脂シート10を準備する。   First, the resin sheet 10 for electronic components described above is prepared.

次に、電子部品用樹脂シート10を成型する。具体的には、半導体チップ42が設けられている基板40に、電子部品用樹脂シート10を、熱硬化型樹脂フィルム12を対向させるようにして押しつけ、半導体チップ42を熱硬化型樹脂フィルム12に埋め込むように成型する(図5参照)。これにより、半導体チップ42を熱硬化型樹脂フィルム12により封止する(図6参照)。埋め込みは、プレス成型機や、ロール成型機を用い、電子部品用樹脂シート10の両側から圧力を加えることにより行なうことができる。これにより、半導体チップ42が熱硬化型樹脂フィルム12により封止された状態とすることができる(図6参照)。埋め込み温度は60〜150℃が好ましく、より好ましくは80〜120℃である。また、埋め込み圧力は0.02〜3MPaが好ましく、より好ましくは0.05〜1MPaである。   Next, the electronic component resin sheet 10 is molded. Specifically, the electronic component resin sheet 10 is pressed against the substrate 40 on which the semiconductor chip 42 is provided so that the thermosetting resin film 12 is opposed to the semiconductor chip 42, and the semiconductor chip 42 is pressed against the thermosetting resin film 12. It is molded so as to be embedded (see FIG. 5). Thereby, the semiconductor chip 42 is sealed with the thermosetting resin film 12 (see FIG. 6). The embedding can be performed by applying pressure from both sides of the resin sheet 10 for electronic parts using a press molding machine or a roll molding machine. As a result, the semiconductor chip 42 can be sealed with the thermosetting resin film 12 (see FIG. 6). The embedding temperature is preferably 60 to 150 ° C, more preferably 80 to 120 ° C. The embedding pressure is preferably 0.02 to 3 MPa, more preferably 0.05 to 1 MPa.

次に、成型後の電子部品用樹脂シート10を加熱し、熱硬化型樹脂フィルム12を熱硬化させる。熱硬化工程における加熱温度は、90〜200℃で行なうことが好ましく、120〜175℃で行なうことがより好ましい。また、加熱時間は、30〜240分であることが好ましく、60〜180分であることがより好ましい。   Next, the molded electronic component resin sheet 10 is heated to thermally cure the thermosetting resin film 12. The heating temperature in the thermosetting step is preferably 90 to 200 ° C, more preferably 120 to 175 ° C. The heating time is preferably 30 to 240 minutes, and more preferably 60 to 180 minutes.

熱硬化型樹脂フィルム12を熱硬化させた後、次に、剥離フィルム16を剥離する(図7参照)。剥離は、従来公知の剥離装置を用いて行なうことができる。   After the thermosetting resin film 12 is thermally cured, the release film 16 is then released (see FIG. 7). Peeling can be performed using a conventionally known peeling device.

次に、無電解めっき法により触媒層に無電解めっき層19を形成する。具体的には、半導体チップ42を備える基板40と、熱硬化型樹脂フィルム12と触媒層14とが積層された積層体を無電解めっき液に浸漬する。無電解めっき液の組成としては、形成する無電解めっき層19に応じて設定することができ、例えば、硫酸銅水和物、EDTA(エチレンジアミンテトラ酢酸塩を主成分とするものを挙げることができる。無電解めっき液への浸漬時間は、形成する無電解めっき層19の厚さに応じて設定することができる。例えば、膜厚(0.5μm)の無電解めっき層19を形成する場合における、無電解めっき液への浸漬時間は250〜350秒程度とすることができる。これにより、触媒層14上に無電解めっき層19を形成することができる(図8参照)。   Next, the electroless plating layer 19 is formed on the catalyst layer by an electroless plating method. Specifically, the substrate 40 provided with the semiconductor chip 42, and a laminate in which the thermosetting resin film 12 and the catalyst layer 14 are laminated is immersed in an electroless plating solution. The composition of the electroless plating solution can be set in accordance with the electroless plating layer 19 to be formed, and examples thereof include copper sulfate hydrate and EDTA (ethylenediamine tetraacetate as a main component). The immersion time in the electroless plating solution can be set according to the thickness of the electroless plating layer 19 to be formed, for example, in the case of forming the electroless plating layer 19 having a film thickness (0.5 μm). The immersion time in the electroless plating solution can be about 250 to 350 seconds, whereby the electroless plating layer 19 can be formed on the catalyst layer 14 (see FIG. 8).

以下に、この発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する。但し、この実施例に記載されている材料や配合量等は、特に限定的な記載がない限りは、この発明の要旨をそれらのみに限定する趣旨のものではない。なお、以下において、部とあるのは重量部を意味する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail by way of example. However, the materials, blending amounts, and the like described in this example are not intended to limit the gist of the present invention only to those unless otherwise limited. In the following, “parts” means parts by weight.

(実施例1)
<熱硬化型樹脂フィルムの作製>
下記(a)〜(f)を2軸混練機で120℃、5分間混練、押出しすることにより、厚み0.7μmの熱硬化型樹脂フィルムAを得た。
(a)エポキシ樹脂(新日鐵化学社製、YSLV−80XY) 286部
(b)フェノール樹脂(明和化成社製、MEH−7851−SS) 303部
(c)硬化促進剤(四国化成工業社製、2PHZ) 6部
(d)シリカフィラー(電気化学工業社製、FB−9454−FC) 3695部
(e)シランカップリング剤(信越化学工業社製、KBM−403) 5部
(f)充填剤としてのカーボン(三菱化学社製、#20) 5部
Example 1
<Preparation of thermosetting resin film>
The following (a) to (f) were kneaded and extruded at 120 ° C. for 5 minutes with a biaxial kneader to obtain a thermosetting resin film A having a thickness of 0.7 μm.
(A) Epoxy resin (manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd., YSLV-80XY) 286 parts (b) Phenolic resin (Maywa Kasei Co., Ltd., MEH-7851-SS) 303 parts (c) Curing accelerator (manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.) 2PHZ) 6 parts (d) Silica filler (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., FB-9454-FC) 3695 parts (e) Silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM-403) 5 parts (f) Filler Carbon (Mitsubishi Chemical Co., # 20) 5 parts

<Pd核付き剥離フィルムの作製>
剥離フィルムとして、PETフィルム(三菱化学製MRF−50、厚み50μm、片面のみシリコーン処理品)を準備した。次に、このPETフィルムを、スズ−パラジウムコロイド液(純水、ローム・アンド・ハース社製CATAPREP404、CATAPOSIT44の混合液、混合比率は、86:10:4)に45℃の条件下、4分間浸漬させた。その後、常温(23℃)にて水洗を行った。これにより、PETフィルムの非シリコーン処理面側にPd(パラジウム)核を形成させたPd核付き剥離フィルムAを得た。
<Preparation of release film with Pd nucleus>
A PET film (MRF-50 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness 50 μm, silicone-treated product on one side only) was prepared as a release film. Next, the PET film was placed in a tin-palladium colloid solution (pure water, a mixture of CATAPREP 404 and CATAPOSIT 44 manufactured by Rohm and Haas, a mixing ratio of 86: 10: 4) at 45 ° C. for 4 minutes. Soaked. Then, it washed with water at normal temperature (23 degreeC). Thus, a release film A with a Pd nucleus in which a Pd (palladium) nucleus was formed on the non-silicone-treated surface side of the PET film was obtained.

<電子部品用樹脂シートの作製>
Pd核付きPETフィルムの非シリコーン処理面を、前記にて作製した熱硬化型樹脂フィルムAと貼り合わせた。また、カバーフィルムAとして、触媒核を付与していないPETフィルム(三菱化学製MRF−50、厚み50μm、片面のみシリコーン処理品)を準備し、熱硬化型樹脂フィルムAのPd核付きPETフィルムを貼り合わせなかった面に、カバーフィルムAを貼り合わせた。これにより、本実施例1に係る電子部品用樹脂シートAを得た。
<Preparation of resin sheet for electronic parts>
The non-silicone-treated surface of the Pd-nucleated PET film was bonded to the thermosetting resin film A produced above. Also, as the cover film A, a PET film (MRF-50 manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., thickness 50 μm, silicone-treated product on one side only) without a catalyst core is prepared, and a PET film with a Pd core of the thermosetting resin film A is prepared. Cover film A was bonded to the surface that was not bonded. Thereby, the resin sheet A for electronic components which concerns on the present Example 1 was obtained.

(実施例2)
<Pd核付き剥離フィルムの作製>
剥離フィルムとして、ポリメチルペンテンフィルム(三井化学製、オピュラン X−88BMT4、厚み50μm)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、Pd核付き剥離フィルムBを得た。
(Example 2)
<Preparation of release film with Pd nucleus>
A release film B with a Pd nucleus was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polymethylpentene film (Mitsui Chemicals, Opulan X-88BMT4, thickness 50 μm) was used as the release film.

<電子部品用樹脂シートの作製>
上記Pd核付き剥離フィルムBを用いたこと以外は実施例1と同様にして、本実施例2に係る電子部品用樹脂シートBを得た。
<Preparation of resin sheet for electronic parts>
A resin sheet B for electronic parts according to Example 2 was obtained in the same manner as Example 1 except that the Pd nucleus release film B was used.

(実施例3)
<電子部品用樹脂シートの作製>
熱硬化型樹脂フィルムAをスズ−パラジウムコロイド液(純水、ローム・アンド・ハース社製CATAPREP404、CATAPOSIT44の混合液、混合比率は、86:10:4)に45℃の条件下、4分間浸漬させた。その後、常温(23℃)にて水洗を行った。
(Example 3)
<Preparation of resin sheet for electronic parts>
The thermosetting resin film A is immersed in a tin-palladium colloid solution (pure water, a mixture of CATAPREP 404 and CATAPOSIT 44 manufactured by Rohm and Haas, mixing ratio is 86: 10: 4) at 45 ° C. for 4 minutes. I let you. Then, it washed with water at normal temperature (23 degreeC).

次に、剥離フィルムCとして準備したPETフィルム(三菱化学製MRF−50、厚み50μm、片面のみシリコーン処理品)の非シリコーン処理面を、熱硬化型樹脂フィルムAと貼り合わせた。また、熱硬化型樹脂フィルムAの剥離フィルムCを貼り合わせなかった面には、カバーフィルムCとして準備したPETフィルム(三菱化学製MRF−50、厚み50μm、片面のみシリコーン処理品)のシリコーン処理面を貼り合わせた。これにより、本実施例3に係る電子部品用樹脂シートCを得た。   Next, the non-silicone-treated surface of a PET film (MRF-50 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness 50 μm, silicone-treated product on one side only) prepared as the release film C was bonded to the thermosetting resin film A. In addition, on the surface of the thermosetting resin film A on which the release film C was not bonded, the silicone-treated surface of a PET film (MRF-50 manufactured by Mitsubishi Chemical, thickness 50 μm, silicone-treated product on one side only) prepared as the cover film C Were pasted together. Thereby, the resin sheet C for electronic components which concerns on the present Example 3 was obtained.

(接触角の測定)
実施例1、及び、実施例2において使用された剥離フィルムのPd核形成する側の面の接触角を2/θ法により、測定した。結果を表1に示す。
(Measurement of contact angle)
Example 1, and the contact angle of the surface where the Pd nuclei release film used in Example 2 by 2 / theta method was measured. The results are shown in Table 1.

(剥離フィルムに対するめっき形成性評価)
実施例1に係るPd核付き剥離フィルムA、及び、実施例2に係るPd核付き剥離フィルムBを前記無電解めっき液(純水、ローム・アンド・ハース社製、CIRCUPOSIT4500M、同4500A、同4500Bの混合液、混合比率は、72:12:6:10)に50℃4分間浸漬させることで、Pd核付き剥離フィルム表面に銅めっきを形成させた。樹脂表面を目視にして観察し、Pd核付き剥離フィルム表面全体を100%としたときの、めっきされている部分の面積の割合をメッキ率とした。結果を表1に示す。
(Evaluation of plating formability for release film)
The Pd cored release film A according to Example 1 and the Pd cored release film B according to Example 2 were applied to the electroless plating solution (pure water, manufactured by Rohm and Haas, CIRCUPOSIT4500M, 4500A, 4500B). The mixed solution and the mixing ratio were immersed in 72: 12: 6: 10) at 50 ° C. for 4 minutes to form copper plating on the surface of the release film with Pd nucleus. The surface of the resin was visually observed, and the ratio of the area of the plated portion when the entire surface of the release film with Pd nucleus was taken as 100% was defined as the plating rate. The results are shown in Table 1.

(熱硬化型樹脂フィルムへのめっき形成性評価)
実施例1〜3に係る電子部品用樹脂シートからカバーフィルムをそれぞれ剥離した。次に、複数の半導体デバイス(例えば、半導体チップ等)が配置された基板に対し熱硬化型樹脂フィルム面を対向させて、真空プレスを用いて30torr、90℃、1MPaの条件で成型を行なった。大気開放した後、150℃で1時間加熱して樹脂を熱硬化させた。
(Evaluation of plating formability on thermosetting resin film)
The cover films were peeled from the resin sheets for electronic parts according to Examples 1 to 3, respectively. Next, the thermosetting resin film surface was opposed to a substrate on which a plurality of semiconductor devices (for example, semiconductor chips) were arranged, and molding was performed using a vacuum press at 30 torr, 90 ° C., and 1 MPa. . After opening to the atmosphere, the resin was heat-cured by heating at 150 ° C. for 1 hour.

次に、剥離フィルムを剥離し、成型物を無電解めっき液(純水、ローム・アンド・ハース社製、CIRCUPOSIT4500M、同4500A、同4500Bの混合液、混合比率は、72:12:6:10)に50℃4分間浸漬させることで、樹脂表面に銅めっきを形成させた。樹脂表面を目視にて観察し、樹脂表面全体を100%としたときの、めっきされている部分の面積の割合をメッキ率とした。結果を表1に示す。また、めっき率が100%の場合を◎、90%以上100未満の場合を○、90%未満を×と評価した。結果を表1に示す。   Next, the release film is peeled off, and the molded product is electroless plating solution (pure water, manufactured by Rohm and Haas, CIRCUPOSIT 4500M, 4500A, 4500B, mixed ratio is 72: 12: 6: 10 ) For 4 minutes at 50 ° C. to form a copper plating on the resin surface. The surface of the resin was visually observed, and the ratio of the area of the plated portion when the entire resin surface was 100% was taken as the plating rate. The results are shown in Table 1. Further, the case where the plating rate was 100% was evaluated as ◎, the case where it was 90% or more and less than 100 was evaluated as ○, and the case where it was less than 90% was evaluated as ×. The results are shown in Table 1.

(結果)
剥離フィルムに対するめっき形成性評価結果より、実施例1、2に係る剥離フィルムをスズ−パラジウムコロイド液に浸漬することにより、剥離フィルムにPd核が形成されることが確認できた。また、熱硬化型樹脂フィルムへのめっき形成性評価結果より、剥離フィルムに形成されたPd核が熱硬化型樹脂フィルムに転写され、熱硬化型樹脂フィルムにめっきを形成できることが確認できた。
(result)
From the results of evaluating the plating formability on the release film, it was confirmed that Pd nuclei were formed on the release film by immersing the release film according to Examples 1 and 2 in a tin-palladium colloidal solution. Moreover, it was confirmed from the results of the evaluation of the plating formability on the thermosetting resin film that the Pd nuclei formed on the release film were transferred to the thermosetting resin film and plating could be formed on the thermosetting resin film.

10 電子部品用樹脂シート
12 熱硬化型樹脂フィルム
14 触媒層
16 剥離フィルム
18 触媒層形成用溶液
19 無電解めっき層
40 基板
42 半導体チップ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Resin sheet | seat for electronic components 12 Thermosetting type resin film 14 Catalyst layer 16 Peeling film 18 Catalyst layer formation solution 19 Electroless plating layer 40 Substrate 42 Semiconductor chip

Claims (8)

熱硬化型樹脂フィルムと剥離フィルムとカバーフィルムを有し、
前記熱硬化型樹脂フィルムと前記剥離フィルムとの間に、無電解めっき法に用いられる触媒層が設けられており、
前記カバーフィルムは、前記熱硬化型樹脂フィルムの前記剥離フィルムが設けられている側とは反対側の面に、設けられていることを特徴とする電子部品用樹脂シート。
It has a thermosetting resin film, a release film, and a cover film ,
Between the thermosetting resin film and the release film, a catalyst layer used for an electroless plating method is provided ,
The said cover film is provided in the surface on the opposite side to the side in which the said peeling film of the said thermosetting resin film is provided , The resin sheet for electronic components characterized by the above-mentioned.
前記剥離フィルムにおける前記熱硬化型樹脂フィルムと対向する側の面の水との接触角が90度以下であることを特徴とする請求項1に記載の電子部品用樹脂シート。   2. The resin sheet for electronic parts according to claim 1, wherein a contact angle with water on a surface of the release film facing the thermosetting resin film is 90 degrees or less. 前記触媒層がパラジウム触媒を含有することを特徴とする請求項1又は2に記載の電子部品用樹脂シート。   The resin sheet for electronic parts according to claim 1 or 2, wherein the catalyst layer contains a palladium catalyst. 剥離フィルム上に無電解めっき法に用いられる触媒層を形成する工程と、
前記触媒層が形成された面に、熱硬化型樹脂フィルムを貼り合わせるとともに、前記熱硬化型樹脂フィルムの前記触媒層を貼り合わせた面とは反対側の面に、カバーフィルムを貼り合わせて、剥離フィルム、触媒層熱硬化型樹脂フィルム、及び、カバーフィルムがこの順で積層された電子部品用樹脂シートを得る工程とを具備することを特徴とする電子部品用樹脂シートの製造方法。
Forming a catalyst layer used in the electroless plating method on the release film;
The catalyst layer is formed surface, Rutotomoni bonding a thermosetting resin film, the surface opposite to the bonding surface of the catalyst layer of the thermosetting resin film, by bonding the cover film And a step of obtaining a resin sheet for electronic parts in which a release film, a catalyst layer , a thermosetting resin film , and a cover film are laminated in this order.
前記剥離フィルムにおける前記熱硬化型樹脂フィルムと対向する側の面の水との接触角が90度以下であることを特徴とする請求項4に記載の電子部品用樹脂シートの製造方法。 5. The method for producing a resin sheet for electronic parts according to claim 4, wherein a contact angle of the release film with water on a surface facing the thermosetting resin film is 90 degrees or less. 前記触媒層がパラジウム触媒を含有することを特徴とする請求項4又は5に記載の電子部品用樹脂シートの製造方法。   The method for producing a resin sheet for electronic parts according to claim 4 or 5, wherein the catalyst layer contains a palladium catalyst. 請求項1〜3のいずれか1に記載の電子部品用樹脂シートを準備する工程と、
前記電子部品用樹脂シートを成型する工程と、
成型後の前記電子部品用樹脂シートを加熱し、前記熱硬化型樹脂フィルムを熱硬化させる工程と、
前記熱硬化型樹脂フィルムを熱硬化させた後、前記剥離フィルムを剥離する工程と、
無電解めっき法により前記触媒層に無電解めっき層を形成する工程と
を具備することを特徴とする半導体装置の製造方法。
Preparing the resin sheet for electronic parts according to any one of claims 1 to 3,
Molding the resin sheet for electronic parts;
Heating the resin sheet for electronic parts after molding, and thermosetting the thermosetting resin film;
A step of peeling the release film after thermosetting the thermosetting resin film;
And a step of forming an electroless plating layer on the catalyst layer by an electroless plating method.
前記電子部品用樹脂シートを成型する工程は、半導体チップが設けられている基板に、前記電子部品用樹脂シートを、前記熱硬化型樹脂フィルムを対向させるようにして押しつけ、前記半導体チップを前記熱硬化型樹脂フィルムに埋め込むように成型する工程であることを特徴とする請求項7に記載の半導体装置の製造方法。The step of molding the resin sheet for electronic components is performed by pressing the resin sheet for electronic components against a substrate on which a semiconductor chip is provided so that the thermosetting resin film faces the substrate. The method of manufacturing a semiconductor device according to claim 7, wherein the method is a step of molding the semiconductor device so as to be embedded in a curable resin film.
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