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JP5864728B2 - Solventless optical adhesive composition and method for producing the same, optical pressure-sensitive adhesive sheet, image display device, input / output device, and method for producing an adhesive layer - Google Patents

Solventless optical adhesive composition and method for producing the same, optical pressure-sensitive adhesive sheet, image display device, input / output device, and method for producing an adhesive layer Download PDF

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JP5864728B2 JP2014509408A JP2014509408A JP5864728B2 JP 5864728 B2 JP5864728 B2 JP 5864728B2 JP 2014509408 A JP2014509408 A JP 2014509408A JP 2014509408 A JP2014509408 A JP 2014509408A JP 5864728 B2 JP5864728 B2 JP 5864728B2
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政一 清水
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Description

本発明は、無溶剤型光学用接着剤組成物およびその製造方法、光学用粘着シート、画像表示装置、出入力装置、ならびに接着剤層の製造方法に関する。   The present invention relates to a solventless optical adhesive composition and a method for producing the same, an optical pressure-sensitive adhesive sheet, an image display device, an input / output device, and a method for producing an adhesive layer.

近年、透明性が要求される部材の貼り合わせに使用される接着剤組成物において、部材と同様に高い透明性が要求されるようになってきている。例えば、極性基(例えば水酸基)を含む単量体を含むシロップ状の接着剤組成物(例えば、特許文献1参照)は、高温、高湿環境下でも曇りや白濁を生じにくいことが知られている。   In recent years, in an adhesive composition used for bonding members requiring transparency, high transparency has been demanded in the same manner as members. For example, it is known that a syrup-like adhesive composition (for example, see Patent Document 1) containing a monomer containing a polar group (for example, a hydroxyl group) is less likely to be clouded or clouded even in a high temperature and high humidity environment. Yes.

しかしながら、水酸基等の極性基を有する単量体を含むシロップ状の接着剤組成物は、ポリマー成分の凝集を生じる傾向があり、また、この接着剤組成物を用いて得られる粘着シートには濁りが生じる傾向がある。このため、水酸基等の極性基を有する単量体を含むシロップ状の接着剤組成物は、高い透明性が要求される用途に使用するのが困難である場合がある。   However, a syrup-like adhesive composition containing a monomer having a polar group such as a hydroxyl group tends to cause aggregation of polymer components, and the pressure-sensitive adhesive sheet obtained using this adhesive composition is cloudy. Tend to occur. For this reason, a syrup-like adhesive composition containing a monomer having a polar group such as a hydroxyl group may be difficult to use for applications requiring high transparency.

特開2001−181589号公報JP 2001-181589 A

本発明は、透明性に優れた接着剤層を得ることができる無溶剤型光学用接着剤組成物およびその製造方法、光学用粘着シート、画像表示装置、出入力装置、ならびに接着剤層の製造方法を提供する。   The present invention relates to a solventless optical adhesive composition capable of obtaining an adhesive layer excellent in transparency and a method for producing the same, an optical pressure-sensitive adhesive sheet, an image display device, an input / output device, and production of an adhesive layer Provide a method.

本発明者らは、このような課題を解決すべく、所定の成分を有する接着剤組成物を用いることにより、透明性に優れた接着剤組成物とすることができ、かつ、透明性に優れた接着剤層が得られることを見出した。   In order to solve such problems, the present inventors can use an adhesive composition having a predetermined component to make an adhesive composition excellent in transparency and excellent in transparency. It was found that an adhesive layer was obtained.

1.本発明の一態様に係る無溶剤型光学用接着剤組成物は、分子内に炭素原子数1〜18のアルキル基を有するアクリル系単量体(A)と、分子内に水酸基を有するアクリル系単量体(B)と、分子内に窒素原子含有基を有するアクリル系単量体(C)とを含む単量体混合物(M)の共重合体である、重量平均分子量10,000以上800,000以下のアクリル系ポリマー(P)と、分子内に炭素数1以上18以下のアルキル基を有するアクリル系単量体(a)と、分子内に水酸基を有するアクリル系単量体(b)と、分子内に窒素原子含有基を有するアクリル系単量体(c)と、を含む単量体混合物(m)と、を含み、下記式(1)ないし(3)で表される条件をいずれも満たす。
式(1):|(A/P)−(a/m)|≦3
式(2):|(B/P)−(b/m)|≦3
式(3):|(C/P)−(c/m)|≦3
(上記式(1)ないし(3)において、(A/P)、(B/P)および(C/P)はそれぞれ、前記アクリル系ポリマー(P)の質量に占める前記アクリル系単量体(A)、(B)、および(C)それぞれに由来する構成単位(A)ないし(C)の質量百分率(質量%)を示し、(a/m)、(b/m)および(c/m)はそれぞれ、前記単量体混合物(m)の質量に占める前記アクリル系単量体(a)ないし(c)それぞれの質量百分率(質量%)を示す。)
1. The solvent-free optical adhesive composition according to one embodiment of the present invention includes an acrylic monomer (A) having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the molecule, and an acrylic monomer having a hydroxyl group in the molecule. Weight average molecular weight of 10,000 or more and 800 which is a copolymer of a monomer mixture (M) containing a monomer (B) and an acrylic monomer (C) having a nitrogen atom-containing group in the molecule , 1,000 or less acrylic polymer (P), acrylic monomer (a) having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the molecule, and acrylic monomer (b) having a hydroxyl group in the molecule And a monomer mixture (m) containing an acrylic monomer (c) having a nitrogen atom-containing group in the molecule, and the conditions represented by the following formulas (1) to (3): Satisfy both.
Formula (1): | (A / P) − (a / m) | ≦ 3
Formula (2): | (B / P) − (b / m) | ≦ 3
Formula (3): | (C / P)-(c / m) | ≦ 3
(In the above formulas (1) to (3), (A / P), (B / P) and (C / P) are respectively the acrylic monomers (% of the acrylic polymer (P)). A), (B), and (C) indicate the mass percentage (% by mass) of the structural units (A) to (C) derived from each, and (a / m), (b / m), and (c / m). ) Represents the mass percentage (% by mass) of each of the acrylic monomers (a) to (c) in the mass of the monomer mixture (m).

本発明において、「アクリル系ポリマー」とは、アクリル酸、アクリル酸塩、アクリル酸エステル、メタアクリル酸、メタクリル酸塩、およびメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも1種を構成単位中に50質量%以上含むポリマーをいう。   In the present invention, the “acrylic polymer” means at least one selected from acrylic acid, acrylic acid salt, acrylic acid ester, methacrylic acid, methacrylic acid salt, and methacrylic acid ester in a structural unit of 50% by mass or more. Refers to the polymer containing.

2.上記1に記載の無溶剤型光学用接着剤組成物において、前記アクリル系ポリマー(P)中において、前記アクリル系単量体(A)に由来する構成単位(A)の割合が65質量%以上85質量%以下であり、前記アクリル系単量体(B)に由来する構成単位(B)の割合が10質量%以上30質量%以下であり、前記アクリル系単量体(C)に由来する構成単位(C)の割合が0.5質量%以上10質量%以下であることができる。   2. In the solvent-free optical adhesive composition according to the above 1, in the acrylic polymer (P), the proportion of the structural unit (A) derived from the acrylic monomer (A) is 65% by mass or more. It is 85 mass% or less, the ratio of the structural unit (B) derived from the said acrylic monomer (B) is 10 mass% or more and 30 mass% or less, and originates in the said acrylic monomer (C). The proportion of the structural unit (C) can be 0.5% by mass or more and 10% by mass or less.

3.上記1または2に記載の無溶剤型光学用接着剤組成物において、前記単量体混合物(m)中において、前記アクリル系単量体(a)の割合が65質量%以上85質量%以下であり、前記アクリル系単量体(b)の割合が10質量%以上30質量%以下であり、前記アクリル系単量体(c)の割合が0.5質量%以上10質量%以下であることができる。   3. 3. The solventless optical adhesive composition according to 1 or 2, wherein in the monomer mixture (m), the proportion of the acrylic monomer (a) is 65% by mass or more and 85% by mass or less. Yes, the ratio of the acrylic monomer (b) is 10% by mass or more and 30% by mass or less, and the ratio of the acrylic monomer (c) is 0.5% by mass or more and 10% by mass or less. Can do.

4.上記1ないし3のいずれかに記載の無溶剤型光学用接着剤組成物において、前記単量体混合物(m)の配合量が、前記アクリル系ポリマー(P)の100質量部に対して50質量部以上900質量部以下であることができる。   4). 4. The solventless optical adhesive composition according to any one of 1 to 3, wherein the amount of the monomer mixture (m) is 50 masses with respect to 100 mass parts of the acrylic polymer (P). Part or more and 900 parts by weight or less.

5.上記1ないし4のいずれかに記載の無溶剤型光学用接着剤組成物において、濁度が5.0以下であることができる。   5. In the solventless optical adhesive composition according to any one of 1 to 4 above, the turbidity may be 5.0 or less.

6.上記1ないし5のいずれかに記載の無溶剤型光学用接着剤組成物において、前記アクリル系ポリマー(P)の分子量の分散(Mw/Mn)が4.5以下であることができる。   6). 6. The solventless optical adhesive composition according to any one of 1 to 5, wherein the acrylic polymer (P) has a molecular weight dispersion (Mw / Mn) of 4.5 or less.

7.上記1ないし6のいずれか1項に記載の無溶剤型光学用接着剤組成物において、タッチパネル式入出力装置または画像表示装置を構成する部材の貼り合わせに用いられることができる。   7). 7. The solventless optical adhesive composition according to any one of 1 to 6 above, which can be used for bonding members constituting a touch panel input / output device or an image display device.

8.本発明の他の態様に係る光学用粘着シートは、上記1ないし7のいずれかに記載の無溶剤型光学用接着剤組成物をセパレータの表面に塗布し、光照射して得られる。   8). An optical pressure-sensitive adhesive sheet according to another embodiment of the present invention is obtained by applying the solventless optical adhesive composition according to any one of 1 to 7 above to the surface of a separator and irradiating with light.

9.本発明のさらに他の態様に係る画像表示装置は、上記8に記載の光学用粘着シートを含む。   9. An image display device according to still another aspect of the present invention includes the optical pressure-sensitive adhesive sheet described in 8 above.

10.本発明のさらに他の態様に係る入出力装置は、上記8に記載の光学用粘着シートを含む。   10. An input / output device according to still another aspect of the present invention includes the optical pressure-sensitive adhesive sheet described in 8 above.

11.上記1ないし7のいずれかに記載の無溶剤型光学用接着剤組成物の製造方法は、溶剤を実質的に含まない系内で、分子内に炭素数1以上18以下のアルキル基を有するアクリル系単量体(a1)と、分子内に水酸基を有するアクリル系単量体(b1)と、分子内に窒素原子含有基を有するアクリル系単量体(c1)とを含む単量体混合物(m1)の一部を重合することにより、アクリル系ポリマー(P’)と、前記単量体混合物(m1)から得られる単量体残存物(r)との混合物(m’)を調製する工程と、分子内に炭素数1以上18以下のアルキル基を有するアクリル系単量体(a2)と、分子内に水酸基を有するアクリル系単量体(b2)と、分子内に窒素原子含有基を有するアクリル系単量体(c2)とを含む単量体混合物(m2)を前記混合物(m’)に添加する工程と、を含む。   11. The method for producing a solventless optical adhesive composition according to any one of 1 to 7 above is an acrylic having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the molecule in a system substantially free of a solvent. A monomer mixture comprising an acrylic monomer (a1), an acrylic monomer (b1) having a hydroxyl group in the molecule, and an acrylic monomer (c1) having a nitrogen atom-containing group in the molecule ( A step of preparing a mixture (m ′) of an acrylic polymer (P ′) and a monomer residue (r) obtained from the monomer mixture (m1) by polymerizing a part of m1). An acrylic monomer (a2) having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the molecule, an acrylic monomer (b2) having a hydroxyl group in the molecule, and a nitrogen atom-containing group in the molecule Monomer mixture (m2) containing acrylic monomer (c2) And a step of adding to the mixture (m ').

12.上記11に記載の無溶剤型光学用接着剤組成物の製造方法において、前記単量体混合物(m2)の配合量は、前記単量体混合物(m1)の100質量部に対して10質量部以上100質量部以下であることができる。   12 12. The method for producing a solventless optical adhesive composition according to 11 above, wherein the amount of the monomer mixture (m2) is 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer mixture (m1). The amount can be 100 parts by mass or less.

13.上記11または12に記載の無溶剤型光学用接着剤組成物の製造方法において、前記単量体混合物(m1)中における前記アクリル系単量体(a1)の割合は、前記単量体混合物(m2)中における前記アクリル系単量体(a2)の割合よりも多いことができる。   13. 13. The method for producing a solventless optical adhesive composition according to 11 or 12, wherein the ratio of the acrylic monomer (a1) in the monomer mixture (m1) is the monomer mixture ( It can be larger than the proportion of the acrylic monomer (a2) in m2).

14.上記11ないし13のいずれかに記載の無溶剤型光学用接着剤組成物の製造方法において、前記単量体混合物(m2)中における前記アクリル系単量体(b2)の割合は、前記単量体混合物(m1)中における前記アクリル系単量体(b1)の割合よりも多くてもよい。   14 14. The method for producing a solventless optical adhesive composition according to any one of 11 to 13, wherein the ratio of the acrylic monomer (b2) in the monomer mixture (m2) is the single amount. It may be greater than the proportion of the acrylic monomer (b1) in the body mixture (m1).

15.上記11ないし14のいずれかに記載の無溶剤型光学用接着剤組成物の製造方法において、前記単量体混合物(m2)中における前記アクリル系単量体(c2)の割合は、前記単量体混合物(m1)中における前記アクリル系単量体(c1)の割合よりも多くてもよい。   15. 15. The method for producing a solventless optical adhesive composition according to any one of 11 to 14, wherein the ratio of the acrylic monomer (c2) in the monomer mixture (m2) is the single amount. It may be greater than the proportion of the acrylic monomer (c1) in the body mixture (m1).

16.上記11ないし15のいずれかに記載の無溶剤型光学用接着剤組成物の製造方法において、前記単量体混合物(m1)中において、前記アクリル系単量体(a1)の割合が65質量%以上85質量%以下であり、前記アクリル系単量体(b1)の割合が10質量%以上30質量%以下であり、前記アクリル系単量体(c1)の割合が0.5質量%以上10質量%以下であることができる。   16. 16. The method for producing a solventless optical adhesive composition according to any one of 11 to 15, wherein the acrylic monomer (a1) is 65% by mass in the monomer mixture (m1). It is 85 mass% or less, the ratio of the said acrylic monomer (b1) is 10 mass% or more and 30 mass% or less, and the ratio of the said acrylic monomer (c1) is 0.5 mass% or more and 10 mass%. It can be up to mass%.

17.上記11ないし16のいずれかに記載の無溶剤型光学用接着剤組成物の製造方法において、前記単量体混合物(m2)中において、前記アクリル系単量体(a2)の割合が45質量%以上75質量%以下であり、前記アクリル系単量体(b2)の割合が20質量%以上50質量%以下であり、前記アクリル系単量体(c2)の割合が0.5質量%以上15質量%以下であることができる。   17. 17. The method for producing a solventless optical adhesive composition according to any one of 11 to 16, wherein a ratio of the acrylic monomer (a2) is 45% by mass in the monomer mixture (m2). It is 75 mass% or less, the ratio of the said acrylic monomer (b2) is 20 mass% or more and 50 mass% or less, and the ratio of the said acrylic monomer (c2) is 0.5 mass% or more and 15 It can be up to mass%.

18.上記11ないし17のいずれかに記載の無溶剤型光学用接着剤組成物の製造方法において、前記混合物(m’)を調製する工程において、前記単量体混合物(m1)の一部を重合する際に、前記単量体混合物(m1)100質量部に対して0.001質量部以上0.1質量部以下の重合開始剤(I)を使用することができる。   18. 18. The method for producing a solventless optical adhesive composition according to any one of 11 to 17, wherein a part of the monomer mixture (m1) is polymerized in the step of preparing the mixture (m ′). In that case, 0.001 part by mass or more and 0.1 part by mass or less of the polymerization initiator (I) can be used with respect to 100 parts by mass of the monomer mixture (m1).

19.本発明のさらに他の態様にかかる接着剤層の製造方法は、上記1ないし7のいずれかに記載の無溶剤型光学用接着剤組成物および光重合開始剤を含む塗工液層を被着体の表面に塗布し、該塗工液層に光を照射して接着剤層を得る工程を含む。   19. According to still another aspect of the present invention, there is provided a method for producing an adhesive layer comprising: applying a solvent-free optical adhesive composition according to any one of 1 to 7 above and a coating liquid layer containing a photopolymerization initiator. It includes a step of applying to the surface of the body and irradiating the coating liquid layer with light to obtain an adhesive layer.

上記1ないし7のいずれかに記載の無溶剤型光学用接着剤組成物は上記アクリル系ポリマー(P)および上記単量体混合物(m)を含み、かつ、上記式(1)ないし(3)で表される条件をいずれも満たすことにより、上記アクリル系ポリマー(P)および上記単量体混合物(m)の組成が近似しているため、上記アクリル系ポリマー(P)と上記単量体混合物(m)との相溶性に優れており、その結果、透明性に優れている。これにより、該無溶剤型光学用接着剤組成物を用いて、透明性に優れた接着剤層を得ることができる。   The solventless optical adhesive composition according to any one of 1 to 7 comprises the acrylic polymer (P) and the monomer mixture (m), and the formulas (1) to (3). Since the composition of the acrylic polymer (P) and the monomer mixture (m) is approximated by satisfying all of the conditions represented by the above, the acrylic polymer (P) and the monomer mixture The compatibility with (m) is excellent, and as a result, the transparency is excellent. Thereby, the adhesive layer excellent in transparency can be obtained using the solvent-free optical adhesive composition.

また、上記8ないし18に記載の無溶剤型光学用接着剤組成物の製造方法によれば、溶剤を実質的に含まない系内で、上記単量体混合物(m1)の一部を重合することにより上記混合物(m’)を調製する工程と、上記単量体混合物(m2)を該混合物(m’)に添加する工程とを含むことにより、透明性に優れた無溶剤型光学用接着剤組成物を得ることができる。   In addition, according to the method for producing a solventless optical adhesive composition according to any one of 8 to 18, a part of the monomer mixture (m1) is polymerized in a system substantially free from a solvent. By adding the step of preparing the mixture (m ′) and the step of adding the monomer mixture (m2) to the mixture (m ′), a solventless optical adhesive having excellent transparency An agent composition can be obtained.

上記8に記載の光学用粘着シートは、上記1ないし7のいずれかに記載の無溶剤型光学用接着剤組成物をセパレータの表面に塗布し、光照射して得られるため、透明性に優れている。該光学用粘着シートは例えば、透明性が要求される用途(より具体的には、画像表示装置および入出力装置)に好適に用いることができる。   The optical pressure-sensitive adhesive sheet described in 8 above is excellent in transparency because it is obtained by applying the solventless optical adhesive composition described in any of 1 to 7 above to the surface of the separator and irradiating with light. ing. The optical pressure-sensitive adhesive sheet can be suitably used for, for example, applications requiring transparency (more specifically, image display devices and input / output devices).

上記19に記載の接着剤層の製造方法は、上記1ないし7のいずれかに記載の無溶剤型光学用接着剤組成物および光重合開始剤を含む塗工液層を被着体の表面に塗布し、該塗工液層に光を照射して接着剤層を得る工程を含むことにより、透明性に優れた接着剤層を得ることができる。   19. The method for producing an adhesive layer according to 19 above comprises applying a coating liquid layer containing the solventless optical adhesive composition according to any one of 1 to 7 and a photopolymerization initiator to the surface of the adherend. The adhesive layer excellent in transparency can be obtained by including the process of apply | coating and irradiating light to this coating liquid layer and obtaining an adhesive layer.

図1は、本発明の一実施形態に係る出入力装置(タッチパネル式入出力装置)の構成を模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a configuration of an input / output device (touch panel type input / output device) according to an embodiment of the present invention. 図2は、本発明の一実施形態に係る画像表示装置(LCD)の部材構成を示す模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing a member configuration of an image display device (LCD) according to an embodiment of the present invention. 図3の(a)〜(c)はそれぞれ、図2に示す画像表示装置(LCD)の一製造工程を示す模式図である。FIGS. 3A to 3C are schematic views showing one manufacturing process of the image display device (LCD) shown in FIG.

以下、図面を参照しつつ、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、格別に断らない限り、「部」は「質量部」を意味し、「%」は「質量%」を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the present invention, “parts” means “parts by mass” and “%” means “mass%” unless otherwise specified.

1.無溶剤型光学用接着剤組成物(第1実施形態)
本発明の一実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物(以下、単に「接着剤組成物」と記載する場合もある。)は、重量平均分子量10,000以上800,000以下のアクリル系ポリマー(P)(以下、単に「(P)成分」と記載する場合もある。)と、単量体混合物(m)(以下、単に「(m)成分」と記載する場合もある。)と、を含む。
1. Solvent-free optical adhesive composition (first embodiment)
The solventless optical adhesive composition according to an embodiment of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “adhesive composition”) is an acrylic having a weight average molecular weight of 10,000 to 800,000. Polymer (P) (hereinafter sometimes simply referred to as “(P) component”) and monomer mixture (m) (hereinafter sometimes simply referred to as “(m) component”) And including.

本実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物は、下記式(1)ないし(3)で表される条件をいずれも満たす。
式(1):|(A/P)−(a/m)|≦3
式(2):|(B/P)−(b/m)|≦3
式(3):|(C/P)−(c/m)|≦3
(上記式(1)ないし(3)において、(A/P)、(B/P)および(C/P)はそれぞれ、アクリル系ポリマー(P)の質量に占めるアクリル系単量体(A)、(B)、および(C)それぞれに由来する構成単位(A)ないし(C)の質量百分率(質量%)を示し、(a/m)、(b/m)および(c/m)はそれぞれ、単量体混合物(m)の質量に占めるアクリル系単量体(a)ないし(c)それぞれの質量百分率(質量%)を示す。)
The solventless optical adhesive composition according to this embodiment satisfies all the conditions represented by the following formulas (1) to (3).
Formula (1): | (A / P) − (a / m) | ≦ 3
Formula (2): | (B / P) − (b / m) | ≦ 3
Formula (3): | (C / P)-(c / m) | ≦ 3
(In the above formulas (1) to (3), (A / P), (B / P) and (C / P) are each an acrylic monomer (A) occupying the mass of the acrylic polymer (P). , (B), and (C) represent the mass percentage (% by mass) of the structural units (A) to (C) derived from each, and (a / m), (b / m), and (c / m) are (The mass percentage (% by mass) of each of the acrylic monomers (a) to (c) in the mass of the monomer mixture (m) is shown.)

上記式(1)は、アクリル系ポリマー(P)の質量に占めるアクリル系単量体(A)に由来する構成単位(A)の割合(質量百分率)と、単量体混合物(m)の質量に占めるアクリル系単量体(a)の割合(質量百分率)との差(絶対値)が3以下であることを表している。すなわち、上記式(1)は、アクリル系ポリマー(P)の質量に占めるアクリル系単量体(A)に由来する構成単位(A)の割合が、単量体混合物(m)の質量に占めるアクリル系単量体(a)の割合と近似していることを意味する。   The above formula (1) is the ratio (mass percentage) of the structural unit (A) derived from the acrylic monomer (A) to the mass of the acrylic polymer (P) and the mass of the monomer mixture (m). It represents that the difference (absolute value) from the ratio (mass percentage) of the acrylic monomer (a) to 3 is 3 or less. That is, in the above formula (1), the proportion of the structural unit (A) derived from the acrylic monomer (A) in the mass of the acrylic polymer (P) accounts for the mass of the monomer mixture (m). It means that it approximates the ratio of the acrylic monomer (a).

上記式(2)は、アクリル系ポリマー(P)の質量に占めるアクリル系単量体(B)に由来する構成単位(B)の割合(質量百分率)と、単量体混合物(m)の質量に占めるアクリル系単量体(b)の割合(質量百分率)との差(絶対値)が3以下であることを表している。すなわち、上記式(2)は、アクリル系ポリマー(P)の質量に占めるアクリル系単量体(B)に由来する構成単位(B)の割合が、単量体混合物(m)の質量に占めるアクリル系単量体(b)の割合と近似していることを意味する。   The above formula (2) is the proportion (mass percentage) of the structural unit (B) derived from the acrylic monomer (B) in the mass of the acrylic polymer (P) and the mass of the monomer mixture (m). It represents that the difference (absolute value) from the ratio (mass percentage) of the acrylic monomer (b) to 3 is 3 or less. That is, in the above formula (2), the proportion of the structural unit (B) derived from the acrylic monomer (B) in the mass of the acrylic polymer (P) accounts for the mass of the monomer mixture (m). It means that it is approximate to the ratio of the acrylic monomer (b).

上記式(3)は、アクリル系ポリマー(P)の質量に占めるアクリル系単量体(C)に由来する構成単位(C)の割合(質量百分率)と、単量体混合物(m)の質量に占めるアクリル系単量体(c)の割合(質量百分率)との差(絶対値)が3以下であることを表している。すなわち、上記式(1)は、アクリル系ポリマー(P)の質量に占めるアクリル系単量体(C)に由来する構成単位(C)の割合が、単量体混合物(m)の質量に占めるアクリル系単量体(c)の割合と近似していることを意味する。   The above formula (3) is the ratio (mass percentage) of the structural unit (C) derived from the acrylic monomer (C) to the mass of the acrylic polymer (P) and the mass of the monomer mixture (m). It represents that the difference (absolute value) from the proportion (mass percentage) of the acrylic monomer (c) in 3 is 3 or less. That is, in the above formula (1), the proportion of the structural unit (C) derived from the acrylic monomer (C) in the mass of the acrylic polymer (P) accounts for the mass of the monomer mixture (m). It means that it approximates the ratio of the acrylic monomer (c).

このように、本実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物は、上記式(1)ないし(3)で表される条件をいずれも満たすことにより、アクリル系ポリマー(P)の組成と単量体混合物(m)の組成とが近似しているため、アクリル系ポリマー(P)と単量体混合物(m)との相溶性が高く、その結果、透明性に優れている。これにより、該接着剤組成物を用いて、透明性が高い接着剤層を得ることができる。   As described above, the solventless optical adhesive composition according to the present embodiment satisfies the conditions represented by the above formulas (1) to (3), so that the composition of the acrylic polymer (P) Since the composition of the monomer mixture (m) is close, the compatibility between the acrylic polymer (P) and the monomer mixture (m) is high, and as a result, the transparency is excellent. Thereby, an adhesive layer with high transparency can be obtained using the adhesive composition.

本発明において「相溶性を有する(compatible)」または「相溶する(compatibilizing)」とは、異なる2つの成分を混合して得られる混合物において、濁りまたは相分離が目視にて確認されないことをいう。   In the present invention, “compatible” or “compatibilizing” means that turbidity or phase separation is not visually confirmed in a mixture obtained by mixing two different components. .

本発明において、アクリル系ポリマー(P)と単量体混合物(m)とを、必要に応じて溶媒を用いて混合して得られる混合物において濁りの発生、および該アクリル系ポリマー(P)を含有する相と単量体混合物(m)を含有する相との分離の発生が目視にてみられない場合は、アクリル系ポリマー(P)と単量体混合物(m)とは相溶するものとし、一方、上述の濁りまたは相分離が目視にてみられる場合、アクリル系ポリマー(P)と単量体混合物(m)とは相溶しないものとする。   In the present invention, generation of turbidity in the mixture obtained by mixing the acrylic polymer (P) and the monomer mixture (m) using a solvent as necessary, and the acrylic polymer (P) are contained. When the occurrence of separation between the phase to be produced and the phase containing the monomer mixture (m) is not observed visually, the acrylic polymer (P) and the monomer mixture (m) shall be compatible. On the other hand, when the above-mentioned turbidity or phase separation is visually observed, the acrylic polymer (P) and the monomer mixture (m) are not compatible.

なお、本発明において、「接着(bonding)」とは、「粘着(adhesion)」を含む概念である。また、本発明において、「無溶剤型光学用接着剤組成物」とは、溶剤を実質的に含まない光学用接着剤組成物であることをいい、「溶剤を実質的に含まない」とは、溶剤の含有量が例えば1質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下、理想的には、溶剤が配合されていないことをいう。   In the present invention, “bonding” is a concept including “adhesion”. Further, in the present invention, the “solvent-free optical adhesive composition” means an optical adhesive composition that does not substantially contain a solvent, and “substantially does not contain a solvent”. The solvent content is, for example, 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and ideally it means that no solvent is blended.

なお、本発明において、「溶剤」とは、単量体混合物(m)、アクリル系ポリマー(P)、およびアクリル系ポリマー(P)を調製するために用いる単量体混合物(M)を溶解させることができる性質を有する反応性二重結合をもたない液体をいい、ポリマーの溶液重合に一般的に使用されるものをいう。   In the present invention, the “solvent” is used to dissolve the monomer mixture (m), the acrylic polymer (P), and the monomer mixture (M) used for preparing the acrylic polymer (P). A liquid having no reactive double bond and having a property capable of being used, and generally used for solution polymerization of polymers.

本実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物は、後述するように、溶剤を実質的に含まない(溶剤を配合しない)系にて製造されたアクリル系ポリマー(P)および単量体混合物(m)を含むことができる。   As will be described later, the solvent-free optical adhesive composition according to this embodiment includes an acrylic polymer (P) and a monomer produced in a system that does not substantially contain a solvent (does not contain a solvent). Mixture (m) can be included.

1.1.アクリル系ポリマー(P)
アクリル系ポリマー(P)は、分子内に炭素原子数1以上18以下のアルキル基を有するアクリル系単量体(A)(以下、単に「(A)成分」と記載する場合もある。)と、分子内に水酸基を有するアクリル系単量体(B)(以下、単に「(B)成分」と記載する場合もある。)と、分子内に窒素原子含有基を有するアクリル系単量体(C)(以下、単に「(C)成分」と記載する場合もある。)と、を含む単量体混合物(M)の共重合体である。
1.1. Acrylic polymer (P)
The acrylic polymer (P) includes an acrylic monomer (A) having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the molecule (hereinafter sometimes simply referred to as “component (A)”). , An acrylic monomer (B) having a hydroxyl group in the molecule (hereinafter sometimes simply referred to as “component (B)”), and an acrylic monomer having a nitrogen atom-containing group in the molecule ( C) (hereinafter sometimes simply referred to as “component (C)”) and a monomer mixture (M).

より高い透明性が得られる観点から、(P)成分中において、アクリル系単量体(A)に由来する構成単位(A)の割合が65質量%以上85質量%以下(好ましくは70質量%以上85質量%以下)であり、アクリル系単量体(B)に由来する構成単位(B)の割合が10質量%以上30質量%以下(好ましくは12質量%以上28質量%以下)であり、アクリル系単量体(C)に由来する構成単位(C)の割合が0.5質量%以上10質量%以下(好ましくは0.8質量%以上8質量%以下)であることが好ましい。   From the viewpoint of obtaining higher transparency, in the component (P), the proportion of the structural unit (A) derived from the acrylic monomer (A) is 65% by mass or more and 85% by mass or less (preferably 70% by mass). The proportion of the structural unit (B) derived from the acrylic monomer (B) is 10% by mass to 30% by mass (preferably 12% by mass to 28% by mass). The proportion of the structural unit (C) derived from the acrylic monomer (C) is preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less (preferably 0.8% by mass or more and 8% by mass or less).

1.1.1.構成単位(A)、構成単位(B)、および構成単位(C)の算出方法
ここで、アクリル系単量体(A)に由来する構成単位(A)の割合は、アクリル系ポリマー(P)を調製するために使用した単量体混合物(M)におけるアクリル系単量体(A)の含有率に相当し、アクリル系単量体(B)に由来する構成単位(B)の割合は、アクリル系ポリマー(P)を調製するために使用した単量体混合物(M)におけるアクリル系単量体(B)の含有率に相当し、アクリル系単量体(C)に由来する構成単位(C)の割合は、アクリル系ポリマー(P)を調製するために使用した単量体混合物(M)におけるアクリル系単量体(C)の含有率に相当する。
1.1.1. Calculation method of structural unit (A), structural unit (B), and structural unit (C) Here, the ratio of the structural unit (A) derived from the acrylic monomer (A) is the acrylic polymer (P). This corresponds to the content of the acrylic monomer (A) in the monomer mixture (M) used to prepare the composition, and the proportion of the structural unit (B) derived from the acrylic monomer (B) is: This corresponds to the content of the acrylic monomer (B) in the monomer mixture (M) used to prepare the acrylic polymer (P), and is a structural unit derived from the acrylic monomer (C) ( The proportion of C) corresponds to the content of the acrylic monomer (C) in the monomer mixture (M) used for preparing the acrylic polymer (P).

アクリル系ポリマー(P)を調製するために使用した単量体混合物(M)におけるアクリル系単量体(A)の含有率、アクリル系単量体(B)の含有率、およびアクリル系単量体(C)の含有率は、以下の方法(1)および(2)にしたがって得ることができる。なお、この場合、単量体混合物(M)がアクリル系単量体(A),(B)および(C)の3成分から構成され、単量体混合物(m)がアクリル系単量体(a),(b)および(c)の3成分から構成される例を示す。   Content of acrylic monomer (A), content of acrylic monomer (B), and acrylic monomer in monomer mixture (M) used to prepare acrylic polymer (P) The content of the body (C) can be obtained according to the following methods (1) and (2). In this case, the monomer mixture (M) is composed of three components of acrylic monomers (A), (B) and (C), and the monomer mixture (m) is an acrylic monomer ( An example composed of three components a), (b) and (c) is shown.

すなわち、以下の方法(1)および(2)によって得られた単量体混合物(M)におけるアクリル系単量体(A)の含有率、アクリル系単量体(B)の含有率、およびアクリル系単量体(C)の含有率から、アクリル系単量体(A)に由来する構成単位(A)の割合、アクリル系単量体(B)に由来する構成単位(B)、およびアクリル系単量体(C)に由来する構成単位(C)の割合を得ることができる。   That is, the content of the acrylic monomer (A), the content of the acrylic monomer (B), and the acrylic in the monomer mixture (M) obtained by the following methods (1) and (2) From the content of the monomer (C), the proportion of the structural unit (A) derived from the acrylic monomer (A), the structural unit (B) derived from the acrylic monomer (B), and acrylic The proportion of the structural unit (C) derived from the system monomer (C) can be obtained.

(1)まず、本実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物をガスクロマトグラフィーによる分析によって、無溶剤型光学用接着剤組成物中のアクリル系単量体(a)の含有率、アクリル系単量体(b)の含有率、およびアクリル系単量体(c)の含有率を測定する。なお、アクリル系単量体(a)、アクリル系単量体(b)およびアクリル系単量体(c)は、単量体混合物(m)の構成成分である。   (1) First, the content of the acrylic monomer (a) in the solventless optical adhesive composition by gas chromatographic analysis of the solventless optical adhesive composition according to the present embodiment, The content of the acrylic monomer (b) and the content of the acrylic monomer (c) are measured. The acrylic monomer (a), the acrylic monomer (b), and the acrylic monomer (c) are constituent components of the monomer mixture (m).

(2)次いで、アクリル系ポリマー(P)を調製するために使用した単量体混合物(M)におけるアクリル系単量体(A)の含有量、アクリル系単量体(B)の含有量、およびアクリル系単量体(C)の含有量と、上記(1)で測定された、単量体混合物(m)中のアクリル系単量体(a)の含有率、アクリル系単量体(b)の含有率、およびアクリル系単量体(c)の含有率とから、アクリル系単量体(A)に由来する構成単位(A)の割合、アクリル系単量体(B)に由来する構成単位(B)、およびアクリル系単量体(C)に由来する構成単位(C)の割合を算出する。   (2) Next, the content of the acrylic monomer (A) in the monomer mixture (M) used for preparing the acrylic polymer (P), the content of the acrylic monomer (B), And the content of the acrylic monomer (C), the content of the acrylic monomer (a) in the monomer mixture (m) measured in (1) above, the acrylic monomer ( From the content of b) and the content of the acrylic monomer (c), the proportion of the structural unit (A) derived from the acrylic monomer (A), derived from the acrylic monomer (B) The ratio of the structural unit (B) and the structural unit (C) derived from the acrylic monomer (C) is calculated.

この場合、本実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物の質量をCONとし、単量体混合物(m)中のアクリル系単量体(a)の含有率、アクリル系単量体(b)の含有率、およびアクリル系単量体(c)の含有率をそれぞれa、b、c(質量%)とする。   In this case, the mass of the solventless optical adhesive composition according to the present embodiment is defined as CON, and the content of the acrylic monomer (a) in the monomer mixture (m), the acrylic monomer ( Let the content rate of b) and the content rate of an acrylic monomer (c) be a, b, and c (mass%), respectively.

また、アクリル系ポリマー(P)を構成する単量体の混合物(M)におけるアクリル系単量体(A)の含有量、アクリル系単量体(B)の含有量、およびアクリル系単量体(C)の含有量をそれぞれ、ax、bx、cxとする。   Further, the content of the acrylic monomer (A), the content of the acrylic monomer (B) in the mixture (M) of the monomers constituting the acrylic polymer (P), and the acrylic monomer The contents of (C) are ax, bx, and cx, respectively.

さらに、後述する第2実施形態に係る本実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物の製造方法において、第1工程で用いる単量体混合物(m1)(以下、単に「(m1)成分」と記載する場合もある。)を構成するアクリル系単量体(a1)、アクリル系単量体(b1)、およびアクリル系単量体(c1)の配合量をa1、b1およびc1とし、第2工程で用いる単量体混合物(m2)(以下、単に「(m2)成分」と記載する場合もある。)を構成するアクリル系単量体(a2)、アクリル系単量体(b2)、およびアクリル系単量体(c2)の配合量をa2、b2およびc2とする。   Furthermore, in the method for producing a solventless optical adhesive composition according to this embodiment according to the second embodiment to be described later, the monomer mixture (m1) (hereinafter simply referred to as “(m1) component” used in the first step. The amount of the acrylic monomer (a1), the acrylic monomer (b1), and the acrylic monomer (c1) constituting the composition is a1, b1, and c1, Acrylic monomer (a2) and acrylic monomer (b2) constituting the monomer mixture (m2) used in the second step (hereinafter sometimes simply referred to as “(m2) component”) , And the amount of the acrylic monomer (c2) is a2, b2 and c2.

この場合、アクリル系ポリマー(P)における、アクリル系単量体(A)に由来する構成単位(A)の割合、アクリル系単量体(B)に由来する構成単位(B)、およびアクリル系単量体(C)に由来する構成単位(C)の割合はそれぞれ、下記の式6ないし8で表される。また、単量体混合物(m)におけるアクリル系単量体(a)の含有率、アクリル系単量体(b)の含有率、およびアクリル系単量体(c)の含有率(質量%)はそれぞれ、下記の式9ないし11で表される。   In this case, in the acrylic polymer (P), the proportion of the structural unit (A) derived from the acrylic monomer (A), the structural unit (B) derived from the acrylic monomer (B), and the acrylic system The proportion of the structural unit (C) derived from the monomer (C) is represented by the following formulas 6 to 8, respectively. Moreover, the content rate of the acrylic monomer (a) in the monomer mixture (m), the content rate of the acrylic monomer (b), and the content rate (% by mass) of the acrylic monomer (c) Are respectively represented by the following formulas 9 to 11.

無溶剤型光学用接着剤組成物中のアクリル系ポリマー(P)の含有率P(質量%)=100−(a+b+c) (式1)
無溶剤型光学用接着剤組成物中の(アクリル単量体(A)+アクリル系単量体(a))の含有率α(質量%)=(a1+a2)/CON (式2)
無溶剤型光学用接着剤組成物中の(アクリル単量体(B)+アクリル系単量体(b))の含有率β(質量%)=(b1+b2)/CON (式3)
無溶剤型光学用接着剤組成物中の(アクリル単量体(C)+アクリル系単量体(c))の含有率γ(質量%)=(c1+c2)/CON (式4)
Content P (% by mass) of acrylic polymer (P) in the solventless optical adhesive composition = 100− (a + b + c) (Formula 1)
Content ratio α (mass%) of (acrylic monomer (A) + acrylic monomer (a)) in solventless optical adhesive composition = (a1 + a2) / CON (formula 2)
Content ratio β (mass%) of (acrylic monomer (B) + acrylic monomer (b)) in solventless optical adhesive composition = (b1 + b2) / CON (formula 3)
Content ratio γ (% by mass) of (acrylic monomer (C) + acrylic monomer (c)) in the solvent-free optical adhesive composition = (c1 + c2) / CON (formula 4)

アクリル系ポリマー(P)中のアクリル系単量体(A)由来の構成単位(A)の割合(質量%)=(α−a)/P×100 (式6)
アクリル系ポリマー(P)中のアクリル系単量体(B)由来の構成単位(B)の割合(質量%)=(β−b)/P×100 (式7)
アクリル系ポリマー(P)中のアクリル系単量体(C)由来の構成単位(C)の割合(質量%)=(γ−c)/P×100 (式8)
Ratio (% by mass) of structural unit (A) derived from acrylic monomer (A) in acrylic polymer (P) = (α-a) / P × 100 (Formula 6)
Ratio (% by mass) of structural unit (B) derived from acrylic monomer (B) in acrylic polymer (P) = (β-b) / P × 100 (Formula 7)
Ratio (% by mass) of structural unit (C) derived from acrylic monomer (C) in acrylic polymer (P) = (γ-c) / P × 100 (Formula 8)

単量体混合物(m)中のアクリル系単量体(a)の含有率(質量%)=a/(a+b+c) (式9)
単量体混合物(m)中のアクリル系単量体(b)の含有率(質量%)=b/(a+b+c) (式10)
単量体混合物(m)中のアクリル系単量体(c)の含有率(質量%)=c/(a+b+c) (式11)
Content (% by mass) of acrylic monomer (a) in monomer mixture (m) = a / (a + b + c) (Formula 9)
Content (% by mass) of acrylic monomer (b) in monomer mixture (m) = b / (a + b + c) (Formula 10)
Content (% by mass) of acrylic monomer (c) in monomer mixture (m) = c / (a + b + c) (Formula 11)

なお、アクリル系ポリマー(P)を調製するために使用した単量体の混合物(M)におけるアクリル系単量体(A)の含有量ax、アクリル系単量体(B)の含有量bx、およびアクリル系単量体(C)の含有量cxは、単量体混合物(m1)におけるa1、b1およびc1と、単量体混合物(m2)におけるa2、b2およびc2との間において、以下の式12ないし14で示される関係を有する。   In addition, the content ax of the acrylic monomer (A) in the monomer mixture (M) used for preparing the acrylic polymer (P), the content bx of the acrylic monomer (B), The acrylic monomer (C) content cx is as follows between a1, b1 and c1 in the monomer mixture (m1) and a2, b2 and c2 in the monomer mixture (m2): It has the relationship shown by Formula 12 thru | or 14.

アクリル系ポリマー(P)を調製する際のアクリル系単量体(A)の使用量ax=アクリル系単量体(a1)の配合量a1+アクリル系単量体(a2)の配合量a2−単量体混合物(m)におけるアクリル系単量体(a)の含有量 (式12)
アクリル系ポリマー(P)を調製する際のアクリル系単量体(B)の使用量bx=アクリル系単量体(b1)の配合量b1+アクリル系単量体(b2)の使用量b2−単量体混合物(m)におけるアクリル系単量体(b)の含有量 (式13)
アクリル系ポリマー(P)を調製する際のアクリル系単量体(C)の使用量cx=アクリル系単量体(c1)の含有量c1+アクリル系単量体(c2)の含有量c2−単量体混合物(m)におけるアクリル系単量体(c)の含有量 (式14)
Amount of acrylic monomer (A) used in preparing acrylic polymer (P) ax = Amount of acrylic monomer (a1) a1 + Amount of acrylic monomer (a2) a2-Single Content of acrylic monomer (a) in monomer mixture (m) (Formula 12)
Amount of acrylic monomer (B) used in preparing acrylic polymer (P) bx = Amount of acrylic monomer (b1) blended b1 + Amount of acrylic monomer (b2) b2—Single Content of acrylic monomer (b) in monomer mixture (m) (Formula 13)
Amount used of acrylic monomer (C) in preparing acrylic polymer (P) cx = content of acrylic monomer (c1) c1 + content of acrylic monomer (c2) c2—single Content of acrylic monomer (c) in monomer mixture (m) (Formula 14)

なお、上記算出方法はあくまで一例であって、例えばGC/MS、NMR等の各種機器分析によって、本発明の接着剤組成物を構成する単量体成分の割合を算出することも可能である。   In addition, the said calculation method is an example to the last, Comprising: For example, it is also possible to calculate the ratio of the monomer component which comprises the adhesive composition of this invention by various instrumental analysis, such as GC / MS and NMR.

1.1.2.アクリル系単量体(A)
分子内に炭素原子数1以上18以下のアルキル基を有するアクリル系単量体(A)は、本実施形態に係る無溶剤型接着剤組成物の接着性および耐久性に寄与することができる。すなわち、アクリル系ポリマー(P)が、分子内に炭素原子数1以上18以下のアルキル基を有するアクリル系単量体(A)に由来する構成単位(A)を有することにより、該接着剤組成物の接着性および耐久性を高めることができる。
1.1.2. Acrylic monomer (A)
The acrylic monomer (A) having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the molecule can contribute to the adhesiveness and durability of the solventless adhesive composition according to this embodiment. That is, when the acrylic polymer (P) has the structural unit (A) derived from the acrylic monomer (A) having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the molecule, the adhesive composition The adhesion and durability of objects can be increased.

アクリル系単量体(A)としては、例えば、炭素原子数1以上18以下のアルキル基をエステル部位に有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体を挙げることができ、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピルアクリレート、n−プロピルメタクリレート、n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、n−ペンチルアクリレート、n−ヘキシルアクリレート、n−ヘキシルメタクリレート、n−ヘプチルアクリレート、n−ヘプチルメタクリレート、n−オクチルアクリレート、n−オクチルメタクリレート、n−ノニルアクリレート、n−デシルアクリレート、n−デシルメタクリレート、n−ラウリルメタクリレート、n−ラウリルアクリレート、n−テトラデシルメタクリレート、n−テトラデシルメタクリレート、n−ヘキサデシルアクリレート、n−ヘキサデシルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、等のエステル部位に直鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル;i−プロピルアクリレート、i−ブチルアクリレート、t−ブチルアクリレート、i−プロピルメタクリレート、i−ブチルメタクリレート、t−ブチルメタクリレート、i−アミルアクリレート、i−アミルメタクリレート、i−オクチルアクリレート、i−オクチルメタクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、i−ステアリルアクリレート、i−ステアリルメタクリレート等のエステル部位に分岐状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル;シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート等のエステル部位に脂環基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル;ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート、2−ナフチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート等のエステル部位に芳香環基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられ、このうち1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することもできる。このうち、本実施形態に係る接着剤組成物を用いて形成された粘着シートの耐久性に優れている点で、アクリル系単量体(A)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルのアルキルエステル部位を構成するアルキル鎖が直鎖状または分岐状のアルキル鎖であることが好ましく、直鎖状のアルキル鎖を有することがより好ましい。   Examples of the acrylic monomer (A) include a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the ester site, such as methyl acrylate, methyl Methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-hexyl methacrylate, n-heptyl acrylate, n- Heptyl methacrylate, n-octyl acrylate, n-octyl methacrylate, n-nonyl acrylate, n-decyl acrylate, n-decyl methacrylate, n-lauryl methacrylate, n-lauryl acrylate (Meth) acrylic acid alkyl ester having a linear alkyl group at the ester moiety such as n-tetradecyl methacrylate, n-tetradecyl methacrylate, n-hexadecyl acrylate, n-hexadecyl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, etc. I-propyl acrylate, i-butyl acrylate, t-butyl acrylate, i-propyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, i-amyl acrylate, i-amyl methacrylate, i-octyl acrylate, i-octyl methacrylate Branched ethyl at ester sites such as 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, i-stearyl acrylate, i-stearyl methacrylate (Meth) acrylic acid alkyl ester having a thiol group; (meth) acrylic acid alkyl ester having an alicyclic group at the ester moiety such as cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate; benzyl methacrylate, benzyl acrylate (Meth) acrylic acid alkyl ester having an aromatic ring group at an ester site such as 2-naphthyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, etc., among which one can be used alone or two or more can be used in combination. Among these, the acrylic monomer (A) is an alkyl ester of an alkyl (meth) acrylate in that the pressure-sensitive adhesive sheet formed using the adhesive composition according to this embodiment is excellent in durability. The alkyl chain constituting the site is preferably a linear or branched alkyl chain, and more preferably has a linear alkyl chain.

1.1.3.アクリル系単量体(B)
分子内に水酸基を有するアクリル系単量体(B)は、本実施形態に係る無溶剤型接着剤組成物の濁りや白濁の防止に寄与することができる。すなわち、アクリル系ポリマー(P)が、分子内に水酸基を有するアクリル系単量体(B)に由来する構成単位(B)を有することにより、該接着剤組成物の透明性を高めることができる。
1.1.3. Acrylic monomer (B)
The acrylic monomer (B) having a hydroxyl group in the molecule can contribute to prevention of turbidity and white turbidity of the solventless adhesive composition according to this embodiment. That is, when the acrylic polymer (P) has the structural unit (B) derived from the acrylic monomer (B) having a hydroxyl group in the molecule, the transparency of the adhesive composition can be enhanced. .

アクリル系単量体(B)としては、例えば、水酸基をエステル部位に有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体を挙げることができ、例えば、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられ、このうち、1種または2種以上を組み合わせて使用することもできる。   Examples of the acrylic monomer (B) include a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having a hydroxyl group at an ester site, such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2 -Hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate and the like can be mentioned, and among these, one kind or a combination of two or more kinds can be used.

1.1.4.アクリル系単量体(C)
分子内に窒素原子含有基を有するアクリル系単量体(C)は、本実施形態に係る無溶剤型接着剤組成物の濁りや白濁防止効果に加えて、粘着力の向上に寄与することができる。すなわち、アクリル系ポリマー(P)が、分子内に窒素原子含有基を有するアクリル系単量体(C)に由来する構成単位(C)を有することにより、該接着剤組成物の透明性を高めるとともに、粘着力の優れたものとすることができる。
1.1.4. Acrylic monomer (C)
The acrylic monomer (C) having a nitrogen atom-containing group in the molecule can contribute to the improvement of adhesive strength in addition to the turbidity and white turbidity preventing effect of the solventless adhesive composition according to this embodiment. it can. That is, the acrylic polymer (P) has the structural unit (C) derived from the acrylic monomer (C) having a nitrogen atom-containing group in the molecule, thereby increasing the transparency of the adhesive composition. In addition, the adhesive strength can be improved.

アクリル系単量体(C)としては、例えば、窒素原子含有基をエステル部位に有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体を挙げることができる。窒素原子含有基としては、例えば、アミノ基、アミド基、イミド基、ジアゾ基、ニトリル基が挙げられ、これらから選ばれる少なくとも1種または2種以上の基であることが好ましい。   As an acryl-type monomer (C), the (meth) acrylic-acid alkylester monomer which has a nitrogen atom containing group in an ester site can be mentioned, for example. Examples of the nitrogen atom-containing group include an amino group, an amide group, an imide group, a diazo group, and a nitrile group, and at least one or two or more groups selected from these groups are preferable.

より具体的には、アクリル系単量体(C)としては、例えば、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート、N,N−ジエチルアミノエチルメタクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルフォリン、N−メトキシメチルアクリルアミド、N−ブトキシメチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、N−t−ブチルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、アクリロニトリル等が挙げられ、このうち、1種または2種以上を組み合わせて使用することができる。このうち、アクリル系ポリマー(P)の凝集抑制効果がより優れている点で、アクリル系単量体(C)はアクリルアミドおよび/またはジメチルアクリルアミドであることがより好ましい。   More specifically, examples of the acrylic monomer (C) include N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethyl. Aminopropylacrylamide, acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, acryloylmorpholine, N-methoxymethylacrylamide, N-butoxymethylacrylamide, isopropylacrylamide, Nt-butylacrylamide, diacetone acrylamide, Acrylonitrile etc. are mentioned, Among these, it can be used 1 type or in combination of 2 or more types. Among these, it is more preferable that the acrylic monomer (C) is acrylamide and / or dimethylacrylamide in that the aggregation suppression effect of the acrylic polymer (P) is more excellent.

1.1.5.その他の単量体(D)
また、アクリル系ポリマー(P)成分を得るための単量体混合物(M)は、(A)〜(C)成分以外の単量体(以下、単に「(D)成分」と記載する場合もある。)をさらに含んでいてもよい。(D)成分の含有率は0質量%以上10質量%以下であることが好ましい。(D)成分としては、例えば、酢酸ビニルが挙げられる。
1.1.5. Other monomers (D)
The monomer mixture (M) for obtaining the acrylic polymer (P) component may be a monomer other than the components (A) to (C) (hereinafter simply referred to as “(D) component”). May be further included. (D) It is preferable that the content rate of a component is 0 to 10 mass%. Examples of the component (D) include vinyl acetate.

1.1.6.(A)成分、(B)成分、および(C)成分の合計量
本実施形態に係る接着剤組成物では、良好な接着性および耐久性をより確実に達成できる観点から、単量体混合物(M)中における(A)成分、(B)成分、および(C)成分の合計量が90質量%以上100質量%以下であることができ、95質量%以上100質量%以下であることが好ましい。
1.1.6. The total amount of the component (A), the component (B), and the component (C) In the adhesive composition according to this embodiment, a monomer mixture (from the viewpoint of more reliably achieving good adhesion and durability) The total amount of the component (A), the component (B), and the component (C) in M) can be 90% by mass to 100% by mass, and preferably 95% by mass to 100% by mass. .

1.1.7.分子量
本実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物において、アクリル系ポリマー(P)の重量平均分子量(Mw)は10,000以上800,000以下であり、好ましくは50,000以上600,000以下であり、より好ましくは150,000以上500,000以下である。アクリル系ポリマー(P)の重量平均分子量が10,000未満である場合、該接着剤組成物を用いて得られる接着剤層の耐久性が劣ることがあり、一方、800,000を超えると、該接着剤組成物においてアクリル系ポリマー(P)と単量体混合物(m)との相溶性が低下し、濁りが生じることがある。
1.1.7. Molecular Weight In the solventless optical adhesive composition according to this embodiment, the acrylic polymer (P) has a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 to 800,000, preferably 50,000 to 600, 000 or less, more preferably 150,000 or more and 500,000 or less. When the weight average molecular weight of the acrylic polymer (P) is less than 10,000, the durability of the adhesive layer obtained using the adhesive composition may be inferior, whereas when it exceeds 800,000, In the adhesive composition, the compatibility between the acrylic polymer (P) and the monomer mixture (m) may be reduced, and turbidity may occur.

ここで、アクリル系ポリマー(P)成分の重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)を用い、下記の条件で標準ポリスチレン換算によって得られた値である。   Here, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the acrylic polymer (P) component are values obtained by standard polystyrene conversion using GPC (gel permeation chromatography) under the following conditions. is there.

<GPC測定条件>測定装置:HLC−8120GPC(東ソー社製)GPCカラム構成:以下の5連カラム(すべて東ソー社製)(1)TSK−GEL HXL−H (ガードカラム)(2)TSK−GEL G7000HXL(3)TSK−GEL GMHXL(4)TSK−GEL GMHXL(5)TSK−GEL G2500HXLサンプル濃度:1.0mg/cmとなるように、テトラヒドロフランで希釈移動相溶媒:テトラヒドロフラン流量:1.0cm/minカラム温度:40℃<GPC measurement conditions> Measuring apparatus: HLC-8120GPC (manufactured by Tosoh Corp.) GPC column configuration: The following five columns (all manufactured by Tosoh Corp.) (1) TSK-GEL HXL-H (guard column) (2) TSK-GEL G7000HXL (3) TSK-GEL GMHXL (4) TSK-GEL GMHXL (5) TSK-GEL G2500HXL Diluted with tetrahydrofuran so that the sample concentration is 1.0 mg / cm 3 Mobile phase solvent: Tetrahydrofuran flow rate: 1.0 cm 3 / Min Column temperature: 40 ° C

1.1.8.分散(Mw/Mn)
本実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物において、アクリル系ポリマー(P)の分子量の分散(Mw/Mn)が4.5以下であることが好ましく、通常1以上4.5以下であり、1以上4.3以下であることがより好ましい。アクリル系ポリマー(P)の分子量の分散(Mw/Mn)が4.5を超える場合、該接着剤組成物においてアクリル系ポリマー(P)と単量体混合物(m)との相溶性が悪くなる結果、該接着剤組成物に濁りが生じることがある。
1.1.8. Dispersion (Mw / Mn)
In the solventless optical adhesive composition according to the present embodiment, the molecular weight dispersion (Mw / Mn) of the acrylic polymer (P) is preferably 4.5 or less, and usually 1 or more and 4.5 or less. Yes, it is more preferably 1 or more and 4.3 or less. When the dispersion (Mw / Mn) of the molecular weight of the acrylic polymer (P) exceeds 4.5, the compatibility between the acrylic polymer (P) and the monomer mixture (m) is deteriorated in the adhesive composition. As a result, the adhesive composition may become turbid.

1.1.9.透明性(濁度)
本実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物は、シロップ状の透明な液体である。本実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物において、濁度は透明性の指標であり、濁度が低いほど透明性が高いことを意味する。本実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物の濁度は5.0以下であることが好ましく、濁度が2.0以下であることがより好ましい。
1.1.9. Transparency (turbidity)
The solventless optical adhesive composition according to the present embodiment is a syrupy transparent liquid. In the solventless optical adhesive composition according to this embodiment, turbidity is an index of transparency, and the lower the turbidity, the higher the transparency. The turbidity of the solventless optical adhesive composition according to this embodiment is preferably 5.0 or less, and more preferably 2.0 or less.

1.2.単量体混合物(m)
本実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物において、単量体混合物(m)は、分子内に炭素数1以上18以下のアルキル基を有するアクリル系単量体(a)(以下、単に「(a)成分」と記載する場合もある。)と、分子内に水酸基を有するアクリル系単量体(b)(以下、単に「(b)成分」と記載する場合もある。)と、分子内に窒素原子含有基を有するアクリル系単量体(c)(以下、単に「(c)成分」と記載する場合もある。)と、を含む。
1.2. Monomer mixture (m)
In the solventless optical adhesive composition according to the present embodiment, the monomer mixture (m) is an acrylic monomer (a) having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the molecule (hereinafter, And “acrylic monomer (b) having a hydroxyl group in the molecule” (hereinafter sometimes simply referred to as “component (b)”). And an acrylic monomer (c) having a nitrogen atom-containing group in the molecule (hereinafter sometimes simply referred to as “component (c)”).

より高い透明性を得る観点で、単量体混合物(m)中において、アクリル系単量体(a)の割合が65質量%以上85質量%以下(より好ましくは70質量%以上85質量%以下)であり、アクリル系単量体(b)の割合が10〜30質量%(より好ましくは12質量%以上28質量%以下)であり、アクリル系単量体(c)の割合が0.5質量%以上10質量%以下(より好ましくは0.8質量%以上8質量%以下)であることが好ましい。   From the viewpoint of obtaining higher transparency, in the monomer mixture (m), the proportion of the acrylic monomer (a) is 65% by mass or more and 85% by mass or less (more preferably 70% by mass or more and 85% by mass or less). ), The proportion of the acrylic monomer (b) is 10 to 30% by mass (more preferably 12% by mass or more and 28% by mass or less), and the proportion of the acrylic monomer (c) is 0.5%. It is preferable that it is 10 mass% or less (more preferably 0.8 mass% or more and 8 mass% or less).

単量体混合物(m)中におけるアクリル系単量体(a)、アクリル系単量体(b)およびアクリル系単量体(c)の割合は、上記1.1.1.欄に記載された方法で算出することができる。   The ratio of the acrylic monomer (a), the acrylic monomer (b), and the acrylic monomer (c) in the monomer mixture (m) is the above 1.1.1. It can be calculated by the method described in the column.

1.2.1.アクリル系単量体(a)
アクリル系単量体(a)としては、上記1.1.2.欄においてアクリル系ポリマー(P)を調製するためのアクリル系単量体(A)として例示されたものを用いることができる。アクリル系単量体(a)は、アクリル系単量体(A)と同じアクリル系単量体であることが好ましい。
1.2.1. Acrylic monomer (a)
As the acrylic monomer (a), the above 1.1.2. In the column, those exemplified as the acrylic monomer (A) for preparing the acrylic polymer (P) can be used. The acrylic monomer (a) is preferably the same acrylic monomer as the acrylic monomer (A).

1.2.2.アクリル系単量体(b)
アクリル系単量体(b)としては、上記1.1.3.欄においてアクリル系ポリマー(P)を調製するためのアクリル系単量体(B)として例示されたものを用いることができる。アクリル系単量体(b)は、アクリル系単量体(B)と同じアクリル系単量体であることが好ましい。
1.2.2. Acrylic monomer (b)
As acrylic monomer (b), said 1.1.3. In the column, those exemplified as the acrylic monomer (B) for preparing the acrylic polymer (P) can be used. The acrylic monomer (b) is preferably the same acrylic monomer as the acrylic monomer (B).

1.2.3.アクリル系単量体(c)
アクリル系単量体(c)としては、上記1.1.4.欄においてアクリル系ポリマー(P)を調製するためのアクリル系単量体(C)として例示されたものを用いることができる。アクリル系単量体(c)は、アクリル系単量体(C)と同じアクリル系単量体であることが好ましい。
1.2.3. Acrylic monomer (c)
As the acrylic monomer (c), the above 1.1.4. In the column, those exemplified as the acrylic monomer (C) for preparing the acrylic polymer (P) can be used. The acrylic monomer (c) is preferably the same acrylic monomer as the acrylic monomer (C).

1.2.4.その他の単量体(d)
また、その他の単量体(d)として、(a)〜(c)成分以外の単量体(以下、単に「(d)成分」と記載する場合もある。)をさらに含んでいてもよい。(d)成分の含有率は0質量%以上10質量%以下であることが好ましい。(d)成分としては、例えば、酢酸ビニルが挙げられる。
1.2.4. Other monomer (d)
In addition, the other monomer (d) may further contain a monomer other than the components (a) to (c) (hereinafter sometimes simply referred to as “component (d)”). . It is preferable that the content rate of (d) component is 0 mass% or more and 10 mass% or less. Examples of the component (d) include vinyl acetate.

1.2.5.(a)成分、(b)成分、および(c)成分の合計量
本実施形態に係る接着剤組成物では、良好な接着性および耐久性をより確実に達成できる観点から、単量体混合物(m)中における(a)成分、(b)成分、および(c)成分の合計量が90質量%以上100質量%以下であることができ、95質量%以上100質量%以下であることが好ましい。
1.2.5. The total amount of the component (a), the component (b), and the component (c) In the adhesive composition according to this embodiment, a monomer mixture (from the viewpoint of more reliably achieving good adhesion and durability) m) The total amount of the component (a), the component (b), and the component (c) can be 90% by mass or more and 100% by mass or less, and preferably 95% by mass or more and 100% by mass or less. .

1.2.6.アクリル系ポリマー(P)と単量体混合物(m)との配合比
本実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物における、アクリル系ポリマー(P)と単量体混合物(m)の配合比(含有比率)は、アクリル系ポリマー(P)の100質量部に対して、単量体混合物(m)が50質量部以上900質量部以下であることが好ましく、100質量部以上500質量部以下であることがより好ましい。配合比上記の範囲内であれば、接着剤組成物は適度な粘性を有するものとなり、ハンドリングが容易となるため好ましい。
1.2.6. Blending ratio of acrylic polymer (P) and monomer mixture (m) Blending of acrylic polymer (P) and monomer mixture (m) in the solventless optical adhesive composition according to this embodiment. The ratio (content ratio) is preferably 50 parts by weight or more and 900 parts by weight or less, and 100 parts by weight or more and 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (P). The following is more preferable. A blending ratio within the above range is preferable because the adhesive composition has an appropriate viscosity and is easy to handle.

1.3.その他の成分
本実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物は、必要に応じて、アクリル系ポリマー(P)および単量体混合物(m)以外の成分をさらに含むことができる。例えば、本実施形態に係る接着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、シランカップリング剤、イオン性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、粘着付与剤、可塑剤等が配合されていても良い。
1.3. Other Components The solventless optical adhesive composition according to the present embodiment can further include components other than the acrylic polymer (P) and the monomer mixture (m) as necessary. For example, the adhesive composition according to this embodiment includes a silane coupling agent, an ionic compound, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a tackifier, a plasticizer, and the like as long as the effects of the present invention are not impaired. May be.

1.4.用途
本実施形態に係る光学用接着剤組成物は光学部材の貼り合わせに用いることができ、なかでも、透明性が要求される光学部材の貼り合わせに好適に使用することができる。本実施形態に係る光学用接着剤組成物を用いた貼り合わせの対象となる部材は、光学部材(例えば、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、光拡散フィルムおよびハードコートフィルムからなる群から選択される光学フィルム)、ITO層等の金属層、または、ガラスまたはプラスチックからなる基材であってもよい。
1.4. Applications The optical adhesive composition according to the present embodiment can be used for bonding optical members, and in particular, can be suitably used for bonding optical members that require transparency. A member to be bonded using the optical adhesive composition according to the present embodiment is an optical member (for example, a polarizing film, a retardation film, an elliptically polarizing film, an antireflection film, a brightness enhancement film, a light diffusion film). And an optical film selected from the group consisting of hard coat films), a metal layer such as an ITO layer, or a substrate made of glass or plastic.

1.4.1.出入力装置
本実施形態に係る光学用接着剤組成物は例えば、タッチパネル式入出力装置または画像表示装置を構成する部材の貼り合わせに用いられることができる。本実施形態に係る光学用接着剤組成物を、タッチパネル式出入力装置を構成する部材の貼り合わせに使用した例を、図1を参照して説明する。
1.4.1. I / O Device The optical adhesive composition according to this embodiment can be used, for example, for bonding members constituting a touch panel input / output device or an image display device. The example which used the adhesive composition for optics which concerns on this embodiment for the bonding of the member which comprises a touchscreen type input / output apparatus is demonstrated with reference to FIG.

図1は、本発明の一実施形態に係る出入力装置(タッチパネル式入出力装置100)の構成を模式的に示す断面図である。本実施形態に係るタッチパネル式出入力装置100は、液晶表示装置(LCD)10と、タッチパネル部20と、LCD10とタッチパネル部20との間に設けられた接着剤層30とを含む。接着剤層30はLCD10とタッチパネル部20とを接着する。   FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a configuration of an input / output device (touch panel type input / output device 100) according to an embodiment of the present invention. The touch panel type input / output device 100 according to the present embodiment includes a liquid crystal display device (LCD) 10, a touch panel unit 20, and an adhesive layer 30 provided between the LCD 10 and the touch panel unit 20. The adhesive layer 30 bonds the LCD 10 and the touch panel unit 20 together.

接着剤層30は、例えば、本実施形態に係る第1製造方法にしたがって、本実施形態に係る第1光学用接着剤組成物をセパレータ(図示せず)の表面に塗布し、必要であれば酸素を遮断した状態で該塗工液層に光(例えば紫外線)を照射することにより、得られた粘着シートをセパレータから剥離して、LCD10とタッチパネル20との間に設置したものである。ここで、酸素の遮断は、前記組成物の層が表面に形成されたセパレータと被着物とで該組成物の層を挟んだ状態で光照射を行うか、あるいは、塗工機全体を窒素でパージした状態で光照射を行うことにより、達成することができる。   For example, according to the first manufacturing method according to the present embodiment, the adhesive layer 30 is applied to the surface of the separator (not shown) with the first optical adhesive composition according to the present embodiment. By irradiating the coating liquid layer with light (for example, ultraviolet rays) in a state where oxygen is blocked, the obtained pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off from the separator and installed between the LCD 10 and the touch panel 20. Here, the oxygen is blocked by irradiating light with the composition layer sandwiched between the separator having the composition layer formed on the surface and the adherend, or by applying nitrogen to the entire coating machine. This can be achieved by performing light irradiation in a purged state.

または、接着剤層30は、例えば、本実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物および光重合開始剤を含む塗工液をセパレータ(図示せず)の表面に塗布して塗工液層を形成し、必要であれば酸素を遮断した状態で該塗工液層に光(例えば紫外線)を照射することにより、粘着シートを形成し、この粘着シートをセパレータから剥離して、LCD10とタッチパネル20との間に設置したものであってもよい。   Alternatively, for example, the adhesive layer 30 is formed by applying a coating liquid containing a solventless optical adhesive composition according to the present embodiment and a photopolymerization initiator to the surface of a separator (not shown). A layer is formed, and if necessary, the pressure-sensitive adhesive sheet is formed by irradiating the coating liquid layer with light (for example, ultraviolet rays) in a state where oxygen is blocked, and the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off from the separator. It may be installed between the touch panel 20.

図1に示すように、LCD10は、偏光板11と、粘着剤層12と、液晶パネル13と、粘着剤層14と、偏光板15とがこの順で積層されて構成されている。粘着剤層12は偏光板11と液晶パネル13とを接着し、粘着剤層14は液晶パネル13と偏光板15とを接着する。   As shown in FIG. 1, the LCD 10 is configured by laminating a polarizing plate 11, an adhesive layer 12, a liquid crystal panel 13, an adhesive layer 14, and a polarizing plate 15 in this order. The pressure-sensitive adhesive layer 12 bonds the polarizing plate 11 and the liquid crystal panel 13, and the pressure-sensitive adhesive layer 14 bonds the liquid crystal panel 13 and the polarizing plate 15.

また、図1に示すように、タッチパネル部20は、飛散防止フィルム16と、粘着剤層17と、ITO層18と、ガラスパネル19とがこの順で積層されて構成されている。粘着剤層17は、飛散防止フィルム16とITO層18とを接着する。   As shown in FIG. 1, the touch panel unit 20 includes a scattering prevention film 16, an adhesive layer 17, an ITO layer 18, and a glass panel 19 that are laminated in this order. The pressure-sensitive adhesive layer 17 bonds the scattering prevention film 16 and the ITO layer 18.

粘着剤層12,14,17は、粘着剤層30と同じく、本実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物を用いて製造されたものである。   The pressure-sensitive adhesive layers 12, 14, and 17 are manufactured using the solventless optical adhesive composition according to the present embodiment, like the pressure-sensitive adhesive layer 30.

1.4.2.画像表示装置
本実施形態に係る光学用接着剤組成物を、画像表示装置を構成する部材の貼り合わせに使用した例を、図2および図3を参照して説明する。図2は、本発明の他の一実施形態に係る画像表示装置(LCD)110の部材構成を示す模式図である。図2に示す画像表示装置(LCD)110は例えば、図3(a)〜(c)に示される工程により製造することができる。
1.4.2. Image Display Device An example in which the optical adhesive composition according to this embodiment is used for bonding members constituting the image display device will be described with reference to FIGS. 2 and 3. FIG. 2 is a schematic diagram showing a member configuration of an image display device (LCD) 110 according to another embodiment of the present invention. The image display device (LCD) 110 shown in FIG. 2 can be manufactured by, for example, the steps shown in FIGS.

図3(a)〜(c)に示されるように、本実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物および光重合開始剤を含む液を被着体(LCD110)とカバーレンズ/ITO層32との層間に充填して層を形成し、該層に光(例えば紫外線)を照射することにより、LCD110とカバーレンズ/ITO層32との間に接着剤層(図示せず)を形成してもよい。   As shown in FIGS. 3A to 3C, a liquid containing a solventless optical adhesive composition and a photopolymerization initiator according to this embodiment is applied to the adherend (LCD 110) and the cover lens / ITO layer. An adhesive layer (not shown) is formed between the LCD 110 and the cover lens / ITO layer 32 by irradiating the layer with light (for example, ultraviolet rays). May be.

より具体的には、まず、図3(a)に示される被着体(LCD110)の一表面上に、図3(b)に示されるように、LCD110の側面を囲むようにダム層34を形成する。次に、図3(c)に示されるように、LCD110の上でかつダム層34の内側に、本実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物および光重合開始剤を含む充填液36を滴下または所定の形状にパターニングする等の手法で充填する。次いで、この充填液36の上にカバーガラス/ITO層32を圧着した後、酸素を遮断した状態で充填液36に光(例えば紫外線)を照射することにより、図3に示されるように、LCD110とカバーガラス/ITO層32とを接着する接着剤層を、ダム層34とLCD110とカバーガラス/ITO層32とで囲まれる空間内に形成する。   More specifically, first, a dam layer 34 is formed on one surface of the adherend (LCD 110) shown in FIG. 3A so as to surround the side surface of the LCD 110 as shown in FIG. Form. Next, as shown in FIG. 3C, the filling liquid 36 containing the solventless optical adhesive composition and the photopolymerization initiator according to this embodiment on the LCD 110 and inside the dam layer 34. Is dropped or patterned by a method such as patterning into a predetermined shape. Next, after the cover glass / ITO layer 32 is pressure-bonded onto the filling liquid 36, the filling liquid 36 is irradiated with light (for example, ultraviolet rays) in a state where oxygen is blocked, as shown in FIG. An adhesive layer that bonds the cover glass / ITO layer 32 is formed in a space surrounded by the dam layer 34, the LCD 110, and the cover glass / ITO layer 32.

なお、上記1.4.1.欄に記載の塗工液(または上記1.4.2.欄に記載の充填液)に配合される光重合開始剤は、該粘着剤組成物を用いた粘着シートの形成の際の反応開始剤としての機能を有する。本実施形態に係る塗工液(または充填液)中における光重合開始剤は、該粘着剤組成物100質量部に対して0.1質量部以上5質量部以下であることが好ましく、0.5質量部以上3質量部以下であることがより好ましい。光重合開始剤としては、例えば、紫外線によって重合が開始される紫外線重合開始剤であることが好ましい。   The above 1.4.1. The photopolymerization initiator blended in the coating liquid described in the column (or the filling liquid described in the above 1.4.2) is a reaction start at the time of forming a pressure-sensitive adhesive sheet using the pressure-sensitive adhesive composition It has a function as an agent. The photopolymerization initiator in the coating liquid (or filling liquid) according to this embodiment is preferably 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive composition. More preferably, they are 5 to 3 mass parts. The photopolymerization initiator is preferably, for example, an ultraviolet polymerization initiator that initiates polymerization by ultraviolet rays.

光重合開始剤としては、例えば、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、2−ヒロドキシ−1−1{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル-プロピオニル)-ベンジル]フェニル}−2−メチル-プロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1、6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、アニソールメチルエーテル、2,2−ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4−フェノキシジクロロアセトフェノン、4−t−ブチル−ジクロロアセトフェノン、2−ナフタレンスルホニルクロライド、1−フェニル−1,1−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)−オキシム、ベンゾイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3´−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジメチルケタール、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、α−ヒドロキシ−α,α’−ジメチルアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−シクロヘキシルアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィンオキサイド、アシルホスフォナートなどを挙げることができる。このような光重合開始剤は、単独であるいは組み合わせて使用することもできる。   Examples of the photopolymerization initiator include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenylketone, 2-hydroxy-1-1-1 {4- [4- (2 -Hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl} -2-methyl-propan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1- [4- (2 -Hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2 -Benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, benzoin methyl ether Benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, anisole methyl ether, 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2- Dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, 2-naphthalenesulfonyl chloride, 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (o -Ethoxycarbonyl) -oxime, benzoin, benzyl, benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, α-hydroxysilane Chlohexyl phenyl ketone, benzyldimethyl ketal, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropyl Thioxanthone, dodecylthioxanthone, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, α-hydroxy-α, α'-dimethylacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2- Examples thereof include hydroxy-2-cyclohexylacetophenone, benzyl dimethyl ketal, halogenated ketone, acyl phosphine oxide, and acyl phosphonate. Such photopolymerization initiators can be used alone or in combination.

1.5.作用効果
本実施形態に係る光学用接着剤組成物は、アクリル系ポリマー(P)および単量体混合物(m)を含み、かつ、上記式(1)ないし(3)で表される条件をいずれも満たすことにより、アクリル系ポリマー(P)の組成と単量体混合物(m)の組成が近似しているため、アクリル系ポリマー(P)と単量体混合物(m)との相溶性に優れており、その結果、透明性に優れている。したがって、本実施形態に係る光学用接着剤組成物を用いて形成された接着剤層は透明性およびカット性に優れているため、例えば、ITO等の金属を含むタッチパネル式入出力装置または画像表示装置を構成する部材の貼り合わせに好適に使用することができる。
1.5. Effects The optical adhesive composition according to the present embodiment includes the acrylic polymer (P) and the monomer mixture (m), and satisfies any of the conditions represented by the above formulas (1) to (3). Since the composition of the acrylic polymer (P) and the composition of the monomer mixture (m) are close to each other, the compatibility between the acrylic polymer (P) and the monomer mixture (m) is excellent. As a result, it has excellent transparency. Therefore, since the adhesive layer formed using the optical adhesive composition according to the present embodiment is excellent in transparency and cutability, for example, a touch panel type input / output device or image display containing a metal such as ITO It can be suitably used for bonding members constituting the apparatus.

2.無溶剤型光学用接着剤組成物の製造方法(第2実施形態)
本発明の一実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物の製造方法は、上記第1実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物の製造方法であって、下記の第1工程および第2工程を含む。本実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物の製造方法は、溶剤を実質的に含有しない反応系において、アクリル系ポリマー(P)および単量体混合物(m)を含む無溶剤型光学用接着剤組成物を製造する点に特徴を有する。
2. Method for producing solvent-free optical adhesive composition (second embodiment)
A method for producing a solventless optical adhesive composition according to an embodiment of the present invention is a method for producing a solventless optical adhesive composition according to the first embodiment, and includes the following first step. And a second step. The method for producing a solventless optical adhesive composition according to the present embodiment includes a solventless optical system comprising an acrylic polymer (P) and a monomer mixture (m) in a reaction system that does not substantially contain a solvent. It has the characteristics in the point which manufactures the adhesive agent composition for an industrial use.

第1工程:溶剤を実質的に含まない系内で、分子内に炭素数1以上18以下のアルキル基を有するアクリル系単量体(a1)(以下、単に「(a1)成分」と記載する場合もある。)と、分子内に水酸基を有するアクリル系単量体(b1)(以下、単に「(b1)成分」と記載する場合もある。)と、分子内に窒素原子含有基を有するアクリル系単量体(c1)(以下、単に「(c1)成分」と記載する場合もある。)とを含む単量体混合物(m1)の一部を重合することにより、アクリル系ポリマー(P’)と、前記単量体混合物(m1)から得られる単量体残存物(r)との混合物(m’)を調製する工程。   First step: Acrylic monomer (a1) (hereinafter simply referred to as “component (a1)”) having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the molecule in a system substantially free of solvent. ), An acrylic monomer (b1) having a hydroxyl group in the molecule (hereinafter sometimes simply referred to as “(b1) component”), and a nitrogen atom-containing group in the molecule. By polymerizing a part of the monomer mixture (m1) containing the acrylic monomer (c1) (hereinafter sometimes simply referred to as “component (c1)”), an acrylic polymer (P ') And a step of preparing a mixture (m') of the monomer residue (r) obtained from the monomer mixture (m1).

第2工程:分子内に炭素数1以上18以下のアルキル基を有するアクリル系単量体(a2)(以下、単に「(a2)成分」と記載する場合もある。)と、分子内に水酸基を有するアクリル系単量体(b2)(以下、単に「(b2)成分」と記載する場合もある。)と、分子内に窒素原子含有基を有するアクリル系単量体(c2)(以下、単に「(c2)成分」と記載する場合もある。)とを含む単量体混合物(m2)を前記混合物(m’)に添加する工程。   Second step: an acrylic monomer (a2) having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the molecule (hereinafter sometimes simply referred to as “component (a2)”), and a hydroxyl group in the molecule An acrylic monomer (b2) (hereinafter sometimes simply referred to as “component (b2)”), and an acrylic monomer (c2) having a nitrogen atom-containing group in the molecule (hereinafter, A step of adding a monomer mixture (m2) containing “(c2) component” to the mixture (m ′).

上記第1工程において、本発明のアクリル系単量体(a1)はアクリル系単量体(b1)および(c1)に比べて反応性が低いので、アクリル系ポリマー(P)を構成するポリマー鎖中に取り込まれにくい傾向がある。そのため、最終的に得られる接着剤組成物中のアクリル系ポリマー(P)の組成と単量体組成物(m)の組成とを近似させる観点で、単量体混合物(m1)中における前記アクリル系単量体(a1)の割合は、前記単量体混合物(m2)中における前記アクリル系単量体(a2)の割合よりも多いことが好ましい。   In the first step, since the acrylic monomer (a1) of the present invention is less reactive than the acrylic monomers (b1) and (c1), the polymer chain constituting the acrylic polymer (P) There is a tendency that it is hard to be taken in. Therefore, from the viewpoint of approximating the composition of the acrylic polymer (P) in the finally obtained adhesive composition and the composition of the monomer composition (m), the acrylic in the monomer mixture (m1) The proportion of the system monomer (a1) is preferably larger than the ratio of the acrylic monomer (a2) in the monomer mixture (m2).

また、上記第1工程において、本発明のアクリル系単量体(b1)はアクリル系単量体(a1)に比べて反応性が高いので、アクリル系ポリマー(P)を構成するポリマー鎖中に、比較的高率に取り込まれる傾向がある。そのため、最終的に得られる接着剤組成物中のアクリル系ポリマー(P)の組成と単量体組成物(m)の組成とを近似させる観点で、単量体混合物(m2)中における前記アクリル系単量体(b2)の割合は、単量体混合物(m1)中における前記アクリル系単量体(b1)の割合よりも多いことが好ましい。   In the first step, since the acrylic monomer (b1) of the present invention is more reactive than the acrylic monomer (a1), the acrylic monomer (b1) in the polymer chain constituting the acrylic polymer (P). , Tend to be captured at a relatively high rate. Therefore, from the viewpoint of approximating the composition of the acrylic polymer (P) in the finally obtained adhesive composition and the composition of the monomer composition (m), the acrylic in the monomer mixture (m2) The proportion of the monomer (b2) is preferably larger than the proportion of the acrylic monomer (b1) in the monomer mixture (m1).

また、上記第1工程において、本発明のアクリル系単量体(c1)はアクリル系単量体(a1)に比べて反応性が高いので、アクリル系ポリマー(P)を構成するポリマー鎖中に、比較的高率に取り込まれる傾向がある。そのため、最終的に得られる接着剤組成物中のアクリル系ポリマー(P)の組成と単量体組成物(m)の組成とを近似させる観点で、単量体混合物(m2)中における前記アクリル系単量体(c2)の割合は、前記単量体混合物(m1)中における前記アクリル系単量体(c1)の割合よりも多いことが好ましい。   Moreover, in the said 1st process, since the acrylic monomer (c1) of this invention has high reactivity compared with an acrylic monomer (a1), it is in the polymer chain which comprises an acrylic polymer (P). , Tend to be captured at a relatively high rate. Therefore, from the viewpoint of approximating the composition of the acrylic polymer (P) in the finally obtained adhesive composition and the composition of the monomer composition (m), the acrylic in the monomer mixture (m2) The proportion of the monomer (c2) is preferably larger than the proportion of the acrylic monomer (c1) in the monomer mixture (m1).

2.1.第1工程
上記第1工程では、最終的に得られる接着剤組成物の透明性を高めることができる観点で、単量体混合物(m1)中において、アクリル系単量体(a1)の割合が65質量%以上85質量%以下(より好ましくは70質量%以上85質量%以下)であり、アクリル系単量体(b1)の割合が10質量%以上30質量%以下(より好ましくは12質量%以上28質量%以下)であり、アクリル系単量体(c1)の割合が0.5質量%以上10質量%以下(より好ましくは0.8質量%以上8質量%以下)であることが好ましい。
2.1. First Step In the first step, the ratio of the acrylic monomer (a1) in the monomer mixture (m1) is the viewpoint that the transparency of the finally obtained adhesive composition can be increased. 65 mass% or more and 85 mass% or less (more preferably 70 mass% or more and 85 mass% or less), and the ratio of the acrylic monomer (b1) is 10 mass% or more and 30 mass% or less (more preferably 12 mass%). The ratio of the acrylic monomer (c1) is preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less (more preferably 0.8% by mass or more and 8% by mass or less). .

上記第1工程では、重合開始剤(I)を使用することができる。上記第1工程において、単量体混合物(m1)の一部のみを重合するために、使用する重合開始剤(I)の量を単量体混合物(m1)100質量部に対して0.001質量部以上0.1質量部以下(より好ましくは0.0015質量部以上0.5質量部以下)とすることが好ましい。また、上記第1工程において、単量体混合物(m1)の一部のみを重合するために、単量体混合物(m1)の重合開始後30分以内(好ましくは15分以内)に反応系を冷却して、重合の進行を抑制してもよい。   In the first step, a polymerization initiator (I) can be used. In the first step, in order to polymerize only a part of the monomer mixture (m1), the amount of the polymerization initiator (I) used is 0.001 with respect to 100 parts by mass of the monomer mixture (m1). It is preferable to set it as a mass part or more and 0.1 mass part or less (more preferably 0.0015 mass part or more and 0.5 mass part or less). In the first step, in order to polymerize only a part of the monomer mixture (m1), the reaction system is set within 30 minutes (preferably within 15 minutes) after the polymerization of the monomer mixture (m1). The progress of polymerization may be suppressed by cooling.

また、最終的に得られる接着剤組成物中におけるアクリル系ポリマー(P)の組成と単量体混合物(m)の組成とを近似させることで、アクリル系ポリマー(P)と単量体混合物(m)との相溶性を高められる観点で、上記第1工程において、単量体混合物(m2)の配合量は、単量体混合物(m1)の配合量の100質量部に対して10質量部以上100質量部以下であることが好ましく、15質量部以上80質量部以下であることがより好ましい。   Further, by approximating the composition of the acrylic polymer (P) and the composition of the monomer mixture (m) in the finally obtained adhesive composition, the acrylic polymer (P) and the monomer mixture ( In view of increasing compatibility with m), in the first step, the amount of the monomer mixture (m2) is 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the amount of the monomer mixture (m1). The amount is preferably 100 parts by mass or less, and more preferably 15 parts by mass or more and 80 parts by mass or less.

上記第1工程で使用される重合開始剤(I)としては、例えば、イソブチリルパーオキサイド、α,α’−ビス(ネオデカノイルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−sec−ブチルパーオキシジカーボネート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ビス(4-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネートおよび2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)を挙げることができる。これらの重合開始剤単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらの中でも、イソブチリルパーオキサイド、α,α’−ビス(ネオデカノイルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)を使用することが好ましく、さらに、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)を使用することが特に好ましい。   Examples of the polymerization initiator (I) used in the first step include isobutyryl peroxide, α, α′-bis (neodecanoylperoxy) diisopropylbenzene, cumylperoxyneodecanoate, di- n-propyl peroxydicarbonate, diisopropyl peroxydicarbonate, di-sec-butyl peroxydicarbonate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate, bis (4-butylcyclohexyl) per Mention may be made of oxydicarbonate and 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile). These polymerization initiators can be used alone or in combination. Among these, isobutyryl peroxide, α, α′-bis (neodecanoylperoxy) diisopropylbenzene, cumylperoxyneodecanoate, 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvalero) Nitrile) is preferably used, and 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) is particularly preferably used.

上記第1工程において上記重合開始剤を使用することにより、原料である単量体混合物(m1)の10質量%以上67質量%以下が重合した部分共重合体(アクリル系ポリマー(P’))を得ることができる。次いで、上記第2工程において単量体混合物(m2)を追加することにより、上記アクリル系ポリマー(P)および上記単量体混合物(m)を含む、透明性に優れた無溶剤型光学用接着剤組成物を得ることができる。   By using the polymerization initiator in the first step, a partial copolymer (acrylic polymer (P ′)) in which 10% by mass to 67% by mass of the monomer mixture (m1) as a raw material has been polymerized. Can be obtained. Next, by adding the monomer mixture (m2) in the second step, the solvent-free optical adhesive having excellent transparency comprising the acrylic polymer (P) and the monomer mixture (m). An agent composition can be obtained.

重合開始剤(I)を添加する際の単量体混合物(m1)の温度は通常は20℃以上80℃以下、好ましくは35℃以上70℃以下、特に好ましくは40℃以上65℃以下の範囲内にある。こうして加熱あるいは加温した単量体混合物(m1)に重合開始剤(I)を、通常は攪拌下に加える。   The temperature of the monomer mixture (m1) when adding the polymerization initiator (I) is usually in the range of 20 ° C. to 80 ° C., preferably 35 ° C. to 70 ° C., particularly preferably 40 ° C. to 65 ° C. Is in. The polymerization initiator (I) is usually added with stirring to the monomer mixture (m1) thus heated or heated.

上記例は、単量体混合物(m1)を加熱して重合開始剤(I)を添加する例であるが、この単量体混合物(m1)と重合開始剤(I)との混合及び加熱は、任意の順序で行うことができる。例えば、単量体混合物(m1)と重合開始剤(I)とを混合した後、反応が開始される温度に加熱することもできるし、あるいは、上記のように単量体混合物(m1)を反応が開始される温度に加熱した後、重合開始剤(I)を添加して混合することもできる。   The above example is an example in which the monomer mixture (m1) is heated and the polymerization initiator (I) is added. The mixing and heating of the monomer mixture (m1) and the polymerization initiator (I) Can be done in any order. For example, after the monomer mixture (m1) and the polymerization initiator (I) are mixed, the mixture can be heated to a temperature at which the reaction starts, or the monomer mixture (m1) can be heated as described above. After heating to a temperature at which the reaction starts, the polymerization initiator (I) can be added and mixed.

上記第1工程において、上述した特定の重合開始剤(I)に加えて、さらにノルマルドデシルメルカプタン、ブチルメルカプタン、3−メルカプトプロピオン酸、チオグリコール酸、チオグリコール酸エステルのような連鎖移動剤を併用しても良い。このような連鎖移動剤は、使用する単量体混合物100重量部に対して、通常は、0.001質量部以上10重量部以下、好ましくは0.01質量部以上0.5質量部以下の範囲内の量で使用される。   In the first step, in addition to the specific polymerization initiator (I) described above, a chain transfer agent such as normal dodecyl mercaptan, butyl mercaptan, 3-mercaptopropionic acid, thioglycolic acid or thioglycolic acid ester is used in combination. You may do it. Such a chain transfer agent is usually 0.001 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer mixture used. Used in amounts within the range.

2.2.第2工程
上記第2工程では、上記第1工程で得られた前記混合物(m’)に単量体混合物(m2)を添加して、前記混合物(m’)と単量体混合物(m2)とを混合する。上記第2工程では、最終的に得られる接着剤組成物の透明性を高めることができる観点で、単量体混合物(m2)中において、アクリル系単量体(a2)の割合が45質量%以上75質量%以下であり、アクリル系単量体(b2)の割合が20質量%以上50質量%以下であり、アクリル系単量体(c2)の割合が0.5質量%以上15質量%以下であることが好ましい。
2.2. Second Step In the second step, a monomer mixture (m2) is added to the mixture (m ′) obtained in the first step, and the mixture (m ′) and the monomer mixture (m2) are added. And mix. In the second step, the proportion of the acrylic monomer (a2) in the monomer mixture (m2) is 45% by mass from the viewpoint of enhancing the transparency of the finally obtained adhesive composition. It is 75 mass% or less, the ratio of acrylic monomer (b2) is 20 mass% or more and 50 mass% or less, and the ratio of acrylic monomer (c2) is 0.5 mass% or more and 15 mass%. The following is preferable.

なお、アクリル系ポリマー(P)の製造には、上記第1工程において塊状重合を用いることが好ましい。すなわち、上記第1工程では、実質的に溶剤を使用せずに重合を行う。   For the production of the acrylic polymer (P), it is preferable to use bulk polymerization in the first step. That is, in the first step, polymerization is carried out substantially without using a solvent.

なお、上記第1工程における重合反応は攪拌下に行うことが好ましく、また、反応は、窒素ガスなどの不活性雰囲気下で行うことが好ましい。さらに、使用原料中に溶存する酸素は、反応の進行を妨げることがあるので、使用原料中の溶存酸素を除去してから使用することが好ましい。   The polymerization reaction in the first step is preferably performed with stirring, and the reaction is preferably performed in an inert atmosphere such as nitrogen gas. Furthermore, since oxygen dissolved in the raw material used may hinder the progress of the reaction, it is preferable to use it after removing dissolved oxygen in the raw material used.

2.3.作用効果
本実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物の製造方法は、上記第1実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物の製造方法であって、上記第1工程および第2工程を含むことにより、組成が近似しているため相溶性に優れたアクリル系ポリマー(P)と単量体混合物(m)を有し、透明性に優れた接着剤層を得ることが可能な、無溶剤型光学用接着剤組成物を製造することができる。
2.3. The method for producing the solventless optical adhesive composition according to the present embodiment is a method for producing the solventless optical adhesive composition according to the first embodiment, and includes the first step and the first step. By including two steps, it has an acrylic polymer (P) and a monomer mixture (m) with excellent compatibility because the composition is close, and it is possible to obtain an adhesive layer with excellent transparency In addition, a solventless optical adhesive composition can be produced.

また、本実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物の製造方法では、溶剤を実質的に含まない系内で上記第1工程および第2工程を行うことにより、溶剤を除去する必要がないため、製造工程の手間を省くことができる。   In the method for producing a solvent-free optical adhesive composition according to this embodiment, it is necessary to remove the solvent by performing the first step and the second step in a system that does not substantially contain the solvent. Therefore, the manufacturing process can be saved.

さらに、上記第1実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物のように、水酸基および窒素含有基を含むようなアクリルポリマー(P)を含む場合、後述する実施例の比較例9に示すように、溶剤中でポリマーを重合してから、該溶剤を除去して、単量体混合物(m)と混合すると、ポリマーの分子量分布が大きくなることに加え、水酸基および窒素含有基が凝集しやすいため、アクリルポリマー(P)と単量体混合物(m)とが混ざりにくく、均一なシロップを得ることができない場合がある。これに対して、本実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物の製造方法では、溶剤を実質的に含まない系内で上記第1工程および第2工程を行うことにより、均一なシロップ状の無溶剤型光学用接着剤組成物を得ることができる。   Further, in the case where the acrylic polymer (P) containing a hydroxyl group and a nitrogen-containing group is included as in the solventless optical adhesive composition according to the first embodiment, a comparative example 9 of an example described later is shown. Thus, when the polymer is polymerized in the solvent and then the solvent is removed and mixed with the monomer mixture (m), the molecular weight distribution of the polymer is increased and the hydroxyl groups and nitrogen-containing groups are aggregated. Since it is easy, an acrylic polymer (P) and a monomer mixture (m) are hard to mix, and a uniform syrup may not be obtained. In contrast, in the method for producing a solventless optical adhesive composition according to the present embodiment, uniform syrup is obtained by performing the first step and the second step in a system that does not substantially contain a solvent. A solventless optical adhesive composition can be obtained.

3.粘着シート(第3実施形態)
本実施形態に係る粘着シート(光学用粘着シート)は、例えば、上記第1実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物を用いて製造することができる。粘着シートの厚みは、通常は10μm以上500μm以下、好ましくは20μm以上300μm以下の範囲程度である。
3. Adhesive sheet (third embodiment)
The pressure-sensitive adhesive sheet (optical pressure-sensitive adhesive sheet) according to the present embodiment can be produced using, for example, the solventless optical adhesive composition according to the first embodiment. The thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is usually in the range of 10 μm or more and 500 μm or less, preferably 20 μm or more and 300 μm or less.

より具体的には、基材上に、上記第1実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物をグラビアコーター、メイヤーバーコーター、エアナイフコーター、ロールコーター等により塗布し、光照射を行うことで、本実施形態に係る粘着シートを作製することができる。   More specifically, the solventless optical adhesive composition according to the first embodiment is applied onto a substrate with a gravure coater, Mayer bar coater, air knife coater, roll coater, etc., and light irradiation is performed. Thus, the pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment can be produced.

本実施形態に係る粘着シートは、上記第1実施形態に係る無溶剤型光学用接着剤組成物を用いて形成されることにより、透明性およびカット性に優れている。よって、本実施形態に係る粘着シートは、光学部材の貼り合わせに好適に用いることができ、より具体的には、タッチパネル式入出力装置または画像表示装置を構成する部材の貼り合わせに好適に用いることができる。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment is excellent in transparency and cutability by being formed using the solventless optical adhesive composition according to the first embodiment. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment can be suitably used for bonding optical members, and more specifically, preferably used for bonding members constituting a touch panel type input / output device or an image display device. be able to.

4.画像表示装置および入出力装置(第4実施形態)
本発明の別の実施形態に係る画像表示装置は、上記第3実施形態に係る光学用粘着シートを含む。本実施形態に係る画像表示装置としては、例えば、液晶表示装置(LCD)が挙げられる。
4). Image display device and input / output device (fourth embodiment)
An image display device according to another embodiment of the present invention includes the optical pressure-sensitive adhesive sheet according to the third embodiment. Examples of the image display device according to the present embodiment include a liquid crystal display device (LCD).

また、本発明の他の実施形態に係る入出力装置は、上記実施形態に係る光学用粘着シートを含む。この場合、入出力装置としては、例えば、静電容量方式のタッチパネル式出入力装置が挙げられる。   An input / output device according to another embodiment of the present invention includes the optical pressure-sensitive adhesive sheet according to the above-described embodiment. In this case, examples of the input / output device include a capacitive touch panel type input / output device.

5.実施例
以下、本発明を下記実施例に基づいて説明するが、本発明は実施例に限定されない。
5. EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described based on the following examples, but the present invention is not limited to the examples.

5.1.実施例1ないし6および比較例1ないし8(無溶剤型光学用接着剤組成物の調製)
下記表1に示される配合にて、実施例1ないし6および比較例1ないし8の無溶剤型光学用接着剤組成物を調製した。より具体的には、攪拌機、還流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に60℃まで昇温させた単量体混合物(m1)に少量のノルマルドデシルメルカプタンを添加して窒素パージし、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチル)バレロニトリルを少量添加することで120℃以上140℃以下にまで発熱させ、部分共重合物(P)を得る。発熱がピークを迎えた時点で単量体混合物(m2)を添加し、実施例1ないし6および比較例1ないし8の無溶剤型光学用接着剤組成物を調製した。
5.1. Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8 (Preparation of Solvent-Free Optical Adhesive Composition)
Solventless optical adhesive compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8 were prepared with the formulations shown in Table 1 below. More specifically, a nitrogen purge is performed by adding a small amount of normal dodecyl mercaptan to the monomer mixture (m1) heated to 60 ° C. in a reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer and nitrogen introduction tube. Then, by adding a small amount of 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethyl) valeronitrile, heat is generated to 120 ° C. or higher and 140 ° C. or lower to obtain a partial copolymer (P). When the exotherm reached a peak, the monomer mixture (m2) was added to prepare solventless optical adhesive compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8.

5.2.比較例9
比較例9の無溶剤型光学用接着剤組成物は、下記表1に示される単量体混合物(m1)100gを溶剤(酢酸エチル)120gに溶解させて、開始剤AIBNを0.1g添加し、60℃で10時間重合した後、溶剤を留去し、下記表1に示される単量体混合物(m2)300gを添加して得られた。
5.2. Comparative Example 9
The solventless optical adhesive composition of Comparative Example 9 was prepared by dissolving 100 g of the monomer mixture (m1) shown in Table 1 below in 120 g of a solvent (ethyl acetate) and adding 0.1 g of initiator AIBN. After polymerization at 60 ° C. for 10 hours, the solvent was distilled off, and 300 g of a monomer mixture (m2) shown in Table 1 below was added.

Figure 0005864728
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なお、表1において、(m2)成分に含まれる(a2)成分、(b2)成分、および(c2)成分の配合量は、(m1)成分の配合量を100質量%とした場合の配合量である。また、表1において、(m1)成分中の(a1),(b1),(c1)成分の割合、(m2)成分中の(a2),(b2),(c2)成分の割合、(P)成分中の(A)成分,(B)成分,(C)成分の割合、(m)成分中の(a),(b),(c)成分の割合、および(P)成分の含有割合はいずれも質量%で表されている。   In Table 1, the blending amounts of the (a2) component, (b2) component, and (c2) component contained in the (m2) component are blending amounts when the blending amount of the (m1) component is 100% by mass. It is. Further, in Table 1, the ratios of the components (a1), (b1), and (c1) in the component (m1), the ratios of the components (a2), (b2), and (c2) in the component (m2), (P (A) component, (B) component, (C) component ratio, (m) component (a), (b), (c) component ratio, and (P) component content ratio Are all expressed in mass%.

5.3.製造例1(粘着シートの製造)
実施例1ないし6および比較例1ないし9の無溶剤型光学用接着剤組成物および光重合開始剤を剥離処理したポリエステルフィルム(以下:セパレーター)の表面に塗布した後、別のセパレータで空気中の酸素を遮断し、ブラックライトを180秒間照射することで各接着剤のセパレーターサンドを得た。また、片方のセパレータを剥離し、100μ厚のPET基材と貼り合わせることで各種接着シートを得た。
5.3. Production Example 1 (Manufacture of adhesive sheet)
The solvent-free optical adhesive compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 9 and the photopolymerization initiator were applied to the surface of a release-treated polyester film (hereinafter referred to as “separator”) and then in the air with another separator. The separator sand of each adhesive was obtained by irradiating with black light for 180 seconds. Also, one of the separators was peeled off and bonded to a 100 μm thick PET base material to obtain various adhesive sheets.

5.4.評価方法
実施例1ないし6および比較例1ないし9の無溶剤型光学用接着剤組成物について、下記表1に示すように、アクリル系ポリマー(P)の含有率、単量体混合物(m)の含有率をそれぞれ上記実施形態に記載の方法にて算出した。これにより、アクリル系ポリマー(P)100質量部に対する単量体混合物(m)の質量(質量部)、ならびに、上記式1で示される|(A/P)−(a/m)|、上記式2で示される|(B/P)−(b/m)|、および上記式3で示される|(C/P)−(c/m)|の各値を算出した。また、各接着剤組成物のシロップ初期濁度および貯蔵後濁度を測定した。
5.4. Evaluation Method For the solventless optical adhesive compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 9, as shown in Table 1 below, the acrylic polymer (P) content, monomer mixture (m) The content of each was calculated by the method described in the above embodiment. Thereby, the mass (parts by mass) of the monomer mixture (m) with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer (P), and | (A / P)-(a / m) | Each value of | (B / P) − (b / m) | represented by Formula 2 and | (C / P) − (c / m) | represented by Formula 3 was calculated. Moreover, the syrup initial turbidity of each adhesive composition and the turbidity after storage were measured.

また、実施例1ないし6および比較例1ないし9の無溶剤型光学用接着剤組成物に含まれるアクリル系ポリマー(P)の重量平均分子量(Mw)、分散(Mw/Mn)を下記の方法で測定した。   In addition, the weight average molecular weight (Mw) and dispersion (Mw / Mn) of the acrylic polymer (P) contained in the solventless optical adhesive compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 9 were determined by the following method. Measured with

さらに、実施例1ないし6および比較例1ないし9の無溶剤型光学用接着剤組成物を用いて得られた製造例1の粘着シートについては、シートの初期ヘイズ、シートの老化後ヘイズ、シートの湿熱試験後ヘイズについて評価を行った。   Further, for the pressure-sensitive adhesive sheet of Production Example 1 obtained using the solventless optical adhesive compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 9, the initial haze of the sheet, the haze after aging of the sheet, the sheet The haze after the wet heat test was evaluated.

5.4.1.接着剤組成物におけるアクリルポリマー(P)および単量体混合物(m)の含有率
測定機器として、ガスクロマトグラフィー装置(型名GC−1700(島津製作所製)を用いて、上記実施形態に記載の方法にしたがって、実施例1ないし6および比較例1ないし9の無溶剤型光学用接着剤組成物におけるアクリルポリマー(P)および単量体混合物(m)の含有率(含有割合)をそれぞれ算出した。なお、(P)成分の含有割合は、(P)成分の含有割合(質量%)+(m)成分の含有割合(質量%)≒100質量%として算出した値である。
5.4.1. Content of acrylic polymer (P) and monomer mixture (m) in adhesive composition As a measuring instrument, a gas chromatography apparatus (model name GC-1700 (manufactured by Shimadzu Corporation)) is used. According to the method, the contents (content ratios) of the acrylic polymer (P) and the monomer mixture (m) in the solventless optical adhesive compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 9 were calculated, respectively. The content ratio of the component (P) is a value calculated as the content ratio (mass%) of the component (P) + the content ratio (mass%) of the component (m) ≈100 mass%.

また、アクリル系ポリマー(P)におけるアクリル系単量体(A)、(B)、および(C)それぞれに由来する構成単位(A)、(B)および(C)の割合、ならびに、単量体混合物(m)におけるアクリル系単量体(a)ないし(c)の含有率についても、上記実施形態に記載の方法にしたがって測定した。   Further, the proportions of the structural units (A), (B), and (C) derived from the acrylic monomers (A), (B), and (C) in the acrylic polymer (P), and the single amount The content of the acrylic monomers (a) to (c) in the body mixture (m) was also measured according to the method described in the above embodiment.

より具体的には、ジクロロメタン約10gに各接着剤組成物0.1gを溶解させ、内標準として安息香酸イソペンペンチルを1滴加えて測定サンプルとした。下記カラムを備えたガスクロマトグラフィー装置を用いて、各接着剤組成物中のアクリル系単量体(a)ないし(c)の含有率を測定した。また、この各接着剤組成物中のアクリル系単量体(a)ないし(c)の含有率と、各接着剤組成物中のアクリル系ポリマー(P)を調製するために使用した単量体混合物(M)におけるアクリル系単量体(A)、(B)、および(C)の使用量とから、上記実施形態に記載された方法にしたがって、アクリル系ポリマー(P)におけるアクリル系単量体(A)、(B)、および(C)それぞれに由来する構成単位(A)、(B)および(C)の割合を算出した。   More specifically, 0.1 g of each adhesive composition was dissolved in about 10 g of dichloromethane, and 1 drop of isopentyl benzoate was added as an internal standard to prepare a measurement sample. Using the gas chromatography apparatus provided with the following column, the content rate of the acryl-type monomers (a) thru | or (c) in each adhesive composition was measured. In addition, the content of the acrylic monomers (a) to (c) in each adhesive composition and the monomers used for preparing the acrylic polymer (P) in each adhesive composition From the usage amount of the acrylic monomers (A), (B), and (C) in the mixture (M), according to the method described in the above embodiment, the acrylic monomer in the acrylic polymer (P) The ratios of the structural units (A), (B) and (C) derived from the bodies (A), (B) and (C) were calculated.

5.4.2.アクリルポリマー(P)の重量平均分子量(Mw)および分散(Mw/Mn)
測定機器として、型名HLC−8120GPC(東ソー社製)を用いて、実施例1ないし6および比較例1ないし9の無溶剤型光学用接着剤組成物に含まれるアクリルポリマー(P)の重量平均分子量(Mw)および分散(Mw/Mn)を測定した。
5.4.2. Weight average molecular weight (Mw) and dispersion (Mw / Mn) of acrylic polymer (P)
Using a model name HLC-8120GPC (manufactured by Tosoh Corporation) as a measuring instrument, the weight average of the acrylic polymer (P) contained in the solventless optical adhesive compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 9 Molecular weight (Mw) and dispersion (Mw / Mn) were measured.

5.4.3.初期濁度
実施例1ないし6および比較例1ないし9の無溶剤型光学用接着剤組成物の初期濁度を日本電色株式会社製COH400にて測定した。初期濁度は5以下であることが好ましい。
5.4.3. Initial turbidity The initial turbidity of the solventless optical adhesive compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 9 was measured with COH400 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. The initial turbidity is preferably 5 or less.

5.4.4.貯蔵後濁度
実施例1ないし6および比較例1ないし9の無溶剤型光学用接着剤組成物を60℃にて15日間保管した後の濁度を日本電色株式会社製COH400にて測定した。貯蔵後濁度は濁度の増加傾向の有無を示す指標である。貯蔵後濁度は5以下であることが好ましい。
5.4.4. Turbidity after storage The turbidity after storing the solventless optical adhesive compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 9 at 60 ° C. for 15 days was measured with COH400 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. . Turbidity after storage is an index indicating the presence or absence of an increasing tendency of turbidity. The turbidity after storage is preferably 5 or less.

5.4.5.シートの初期ヘイズ
上記製造例1で得られた各接着剤のセパレーターサンドを用いて、接着剤層のみをガラス基板に貼り合わせ、ヘイズメーターHM−150(村上色彩技研研究所)を用いて、接着剤層のみの初期ヘイズを測定した。接着剤層のみの初期ヘイズは1.0以下であることが好ましい。
5.4.5. Initial haze of sheet Using the separator sand of each adhesive obtained in Production Example 1 above, only the adhesive layer was bonded to a glass substrate and bonded using a haze meter HM-150 (Murakami Color Research Laboratory). The initial haze of only the agent layer was measured. The initial haze of only the adhesive layer is preferably 1.0 or less.

5.4.6.シートの老化後ヘイズ
上記製造例1で得られた各接着剤のセパレーターサンドを40℃で1ヶ月保管した後、接着剤層のみをガラス基板に貼り合わせて、ヘイズメーターHM−150(村上色彩技研研究所)を用いて、接着剤層のみの老化後ヘイズを測定した。接着剤層のみの老化後ヘイズは1.0以下であることが好ましい。
5.4.6. Haze after sheet aging After the separator sand of each adhesive obtained in the above Production Example 1 was stored at 40 ° C. for 1 month, only the adhesive layer was bonded to a glass substrate, and a haze meter HM-150 (Murakami Color Research Laboratory) was used. The post-aging haze of only the adhesive layer was measured using a laboratory. The haze after aging of only the adhesive layer is preferably 1.0 or less.

5.4.7.シートの湿熱試験後ヘイズの変化値
上記5.3.の製造例1で調製された接着シートのセパレータを剥離し、ガラス基板に張り合わせた状態で測定資料とし、ヘイズメーター(型名「HM−150」、村上色彩技研研究所製)でヘイズを測定した(初期ヘイズ)。次に、65℃−95%RH条件下で該試料を100時間投入した後、23℃−50%RH条件下に移してから10分後にヘイズを測定した(湿熱試験後ヘイズ)。初期ヘイズ−湿熱試験後ヘイズの値(湿熱試験後のヘイズの変化値)が0.5以下であることが好ましい。
5.4.7. Change value of haze after wet heat test of sheet 5.3. The separator of the adhesive sheet prepared in Production Example 1 was peeled off and attached to a glass substrate as a measurement material, and the haze was measured with a haze meter (model name “HM-150”, manufactured by Murakami Color Research Laboratory). (Initial haze). Next, the sample was added for 100 hours under the condition of 65 ° C.-95% RH, and then the haze was measured 10 minutes after being transferred to the condition of 23 ° C.-50% RH (haze after wet heat test). The initial haze-haze value after the wet heat test (change value of the haze after the wet heat test) is preferably 0.5 or less.

なお、表1における略語は以下の意味である。
BA:n−ブチルアクリレート
2−EHA:2−エチルヘキシルアクリレート
2−HEA:2−ヒドロキエチルアクリレート
4−HBA:4−ヒドロキシブチルアクリレート
AM:アクリルアミド
DMAA:ジメチルアクリルアミド
In addition, the abbreviation in Table 1 has the following meaning.
BA: n-butyl acrylate 2-EHA: 2-ethylhexyl acrylate 2-HEA: 2-hydroxyethyl acrylate 4-HBA: 4-hydroxybutyl acrylate AM: acrylamide DMAA: dimethylacrylamide

表1の結果から、上記実施例1ないし6の接着剤組成物によれば、分子内に炭素原子数1以上18以下のアルキル基を有するアクリル系単量体(A)と、分子内に水酸基を有するアクリル系単量体(B)と、分子内に窒素原子含有基を有するアクリル系単量体(C)とを含む単量体混合物(M)の共重合体である、重量平均分子量10,000以上800,000以下のアクリル系ポリマー(P)と、分子内に炭素数1以上18以下のアルキル基を有するアクリル系単量体(a)と、分子内に水酸基を有するアクリル系単量体(b)と、分子内に窒素原子含有基を有するアクリル系単量体(c)とを含む単量体混合物(m)と、を含み、上記式(1)ないし(3)で表される条件をいずれも満たすことにより、透明性に優れており、かつ、該接着剤組成物を用いて形成された接着剤層は透明性に優れている。また、上記実施例1ないし6の接着剤組成物をセパレータの表面に塗布し、光照射し、膜厚150μmの接着剤層を形成し、この接着剤層を、打ち抜き加工機を用いて切断したところ、糸引きを生じずに切断することができたことから、カット性に優れていることが確認された。   From the results shown in Table 1, according to the adhesive compositions of Examples 1 to 6, the acrylic monomer (A) having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the molecule and a hydroxyl group in the molecule. Is a copolymer of a monomer mixture (M) containing an acrylic monomer (B) having an acrylic monomer (C) having a nitrogen atom-containing group in the molecule, and a weight average molecular weight of 10 1,000 to 800,000 acrylic polymer (P), an acrylic monomer (a) having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the molecule, and an acrylic monomer having a hydroxyl group in the molecule And (b) and a monomer mixture (m) containing an acrylic monomer (c) having a nitrogen atom-containing group in the molecule, and represented by the above formulas (1) to (3) By satisfying all the conditions, the transparency is excellent, and the Adhesive layer formed using the Chakuzai composition is excellent in transparency. Further, the adhesive compositions of Examples 1 to 6 were applied to the surface of the separator, irradiated with light to form an adhesive layer having a film thickness of 150 μm, and this adhesive layer was cut using a punching machine. However, it was confirmed that it was excellent in cutability because it could be cut without causing stringing.

これに対して、上記比較例1および2の接着剤組成物は、上記式(1)および(2)で表される条件をいずれも満たしていないため、透明性が低く(濁りが生じている)、かつ、該接着剤組成物を用いて形成された接着剤層も透明性に劣る。   On the other hand, since the adhesive compositions of Comparative Examples 1 and 2 do not satisfy any of the conditions represented by the above formulas (1) and (2), the transparency is low (turbidity is generated). ) In addition, the adhesive layer formed using the adhesive composition is also inferior in transparency.

また、上記比較例3ないし5の接着剤組成物は、上記式(1)および(2)で表される条件をいずれも満たしていないため、該接着剤組成物を用いて形成された接着剤層は透明性に劣る。   Further, since the adhesive compositions of Comparative Examples 3 to 5 do not satisfy any of the conditions represented by the above formulas (1) and (2), an adhesive formed using the adhesive composition The layer is less transparent.

また、上記比較例6の接着剤組成物は、窒素含有基を有さないアクリル系ポリマー(P)と、分子内に窒素含有基を有するアクリル系単量体(c)を含まない単量体混合物(m)とを含むことにより、系内で水分の凝集が生じやすいため、該接着剤組成物を用いて形成された接着剤層は、高温高湿条件下での透明性に劣ると推測される。   The adhesive composition of Comparative Example 6 is a monomer that does not contain an acrylic polymer (P) having no nitrogen-containing group and an acrylic monomer (c) having a nitrogen-containing group in the molecule. It is presumed that the adhesive layer formed using the adhesive composition is inferior in transparency under high-temperature and high-humidity conditions, since the mixture (m) is likely to cause water aggregation in the system. Is done.

また、上記比較例7の接着剤組成物は、水酸基を有さないアクリル系ポリマー(P)と、分子内に水酸基を有するアクリル系単量体(b)を含まない単量体混合物(m)とを含むことにより、系内で水分の凝集が生じやすいため、該接着剤組成物を用いて形成された接着剤層は透明性に劣ると推測される。   The adhesive composition of Comparative Example 7 is a monomer mixture (m) containing no acrylic polymer (P) having no hydroxyl group and no acrylic monomer (b) having a hydroxyl group in the molecule. Since the water content is likely to agglomerate in the system, the adhesive layer formed using the adhesive composition is estimated to be inferior in transparency.

また、上記比較例8の接着剤組成物は、重量平均分子量が800,000を超えるアクリル系ポリマー(P)を含むことにより、アクリル系ポリマー(P)と単量体混合物(m)との相溶性が低いため、該接着剤組成物を用いて形成された接着剤層は透明性に劣ると推測される。   In addition, the adhesive composition of Comparative Example 8 includes an acrylic polymer (P) having a weight average molecular weight exceeding 800,000, so that the phase of the acrylic polymer (P) and the monomer mixture (m) is increased. Since the solubility is low, the adhesive layer formed using the adhesive composition is presumed to be inferior in transparency.

また、上記比較例9の接着剤組成物は、単量体混合物(m1)を溶剤中で重合してアクリル系ポリマーを得た後、該溶剤を留去してから、該アクリルポリマーに単量体混合物(m2)を混合して得られたものであるが、24時間シェーカーにかけて撹拌しても、アクリルポリマーと単量体混合物(m)とが部分的にしか溶解せず、均一なシロップを得ることができなかった。   The adhesive composition of Comparative Example 9 was prepared by polymerizing the monomer mixture (m1) in a solvent to obtain an acrylic polymer, and then distilling off the solvent. The body mixture (m2) was mixed, but even if it was stirred on a shaker for 24 hours, the acrylic polymer and the monomer mixture (m) were only partially dissolved, and a uniform syrup was obtained. Couldn't get.

Claims (17)

分子内に炭素原子数1以上18以下のアルキル基を有するアクリル系単量体(A)と、分子内に水酸基を有するアクリル系単量体(B)と、分子内に窒素原子含有基を有するアクリル系単量体(C)とを含む単量体混合物(M)の共重合体である、重量平均分子量10,000以上800,000以下のアクリル系ポリマー(P)と、
分子内に炭素数1以上18以下のアルキル基を有するアクリル系単量体(a)と、分子内に水酸基を有するアクリル系単量体(b)と、分子内に窒素原子含有基を有するアクリル系単量体(c)とを含む単量体混合物(m)と、
を含み、
前記アクリル系ポリマー(P)中において、前記アクリル系単量体(A)に由来する構成単位(A)の割合が65質量%以上85質量%以下であり、前記アクリル系単量体(B)に由来する構成単位(B)の割合が10質量%以上30質量%以下であり、前記アクリル系単量体(C)に由来する構成単位(C)の割合が0.5質量%以上10質量%以下であり、
下記式(1)ないし(3)で表される条件をいずれも満たす、無溶剤型光学用接着剤組成物。
式(1):|(A/P)−(a/m)|≦3
式(2):|(B/P)−(b/m)|≦3
式(3):|(C/P)−(c/m)|≦3
(上記式(1)ないし(3)において、(A/P)、(B/P)および(C/P)はそれぞれ、前記アクリル系ポリマー(P)の質量に占める前記アクリル系単量体(A)、(B)、および(C)それぞれに由来する構成単位(A)ないし(C)の質量百分率(質量%)を示し、(a/m)、(b/m)および(c/m)はそれぞれ、前記単量体混合物(m)の質量に占める前記アクリル系単量体(a)ないし(c)それぞれの質量百分率(質量%)を示す。)
An acrylic monomer (A) having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the molecule, an acrylic monomer (B) having a hydroxyl group in the molecule, and a nitrogen atom-containing group in the molecule An acrylic polymer (P) having a weight average molecular weight of 10,000 to 800,000, which is a copolymer of a monomer mixture (M) containing an acrylic monomer (C);
An acrylic monomer (a) having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the molecule, an acrylic monomer (b) having a hydroxyl group in the molecule, and an acrylic having a nitrogen atom-containing group in the molecule A monomer mixture (m) containing a monomer (c);
Including
In the acrylic polymer (P), the proportion of the structural unit (A) derived from the acrylic monomer (A) is 65% by mass to 85% by mass, and the acrylic monomer (B) The proportion of the structural unit (B) derived from is from 10% by mass to 30% by mass, and the proportion of the structural unit (C) derived from the acrylic monomer (C) is from 0.5% by mass to 10% by mass. % Or less,
A solventless optical adhesive composition that satisfies all the conditions represented by the following formulas (1) to (3).
Formula (1): | (A / P) − (a / m) | ≦ 3
Formula (2): | (B / P) − (b / m) | ≦ 3
Formula (3): | (C / P)-(c / m) | ≦ 3
(In the above formulas (1) to (3), (A / P), (B / P) and (C / P) are respectively the acrylic monomers (% of the acrylic polymer (P)). A), (B), and (C) indicate the mass percentage (% by mass) of the structural units (A) to (C) derived from each, and (a / m), (b / m), and (c / m). ) Represents the mass percentage (% by mass) of each of the acrylic monomers (a) to (c) in the mass of the monomer mixture (m).
分子内に炭素原子数1以上18以下のアルキル基を有するアクリル系単量体(A)と、分子内に水酸基を有するアクリル系単量体(B)と、分子内に窒素原子含有基を有するアクリル系単量体(C)とを含む単量体混合物(M)の共重合体である、重量平均分子量10,000以上800,000以下のアクリル系ポリマー(P)と、
分子内に炭素数1以上18以下のアルキル基を有するアクリル系単量体(a)と、分子内に水酸基を有するアクリル系単量体(b)と、分子内に窒素原子含有基を有するアクリル系単量体(c)とを含む単量体混合物(m)と、
を含み、
前記単量体混合物(m)中において、前記アクリル系単量体(a)の割合が65質量%以上85質量%以下であり、前記アクリル系単量体(b)の割合が10質量%以上30質量%以下であり、前記アクリル系単量体(c)の割合が0.5質量%以上10質量%以下であり、
下記式(1)ないし(3)で表される条件をいずれも満たす、無溶剤型光学用接着剤組成物。
式(1):|(A/P)−(a/m)|≦3
式(2):|(B/P)−(b/m)|≦3
式(3):|(C/P)−(c/m)|≦3
(上記式(1)ないし(3)において、(A/P)、(B/P)および(C/P)はそれぞれ、前記アクリル系ポリマー(P)の質量に占める前記アクリル系単量体(A)、(B)、および(C)それぞれに由来する構成単位(A)ないし(C)の質量百分率(質量%)を示し、(a/m)、(b/m)および(c/m)はそれぞれ、前記単量体混合物(m)の質量に占める前記アクリル系単量体(a)ないし(c)それぞれの質量百分率(質量%)を示す。)
An acrylic monomer (A) having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the molecule, an acrylic monomer (B) having a hydroxyl group in the molecule, and a nitrogen atom-containing group in the molecule An acrylic polymer (P) having a weight average molecular weight of 10,000 to 800,000, which is a copolymer of a monomer mixture (M) containing an acrylic monomer (C);
An acrylic monomer (a) having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the molecule, an acrylic monomer (b) having a hydroxyl group in the molecule, and an acrylic having a nitrogen atom-containing group in the molecule A monomer mixture (m) containing a monomer (c);
Including
In the monomer mixture (m), the proportion of the acrylic monomer (a) is 65% by mass or more and 85% by mass or less, and the proportion of the acrylic monomer (b) is 10% by mass or more. 30% by mass or less, and the ratio of the acrylic monomer (c) is 0.5% by mass or more and 10% by mass or less,
A solventless optical adhesive composition that satisfies all the conditions represented by the following formulas (1) to (3) .
Formula (1): | (A / P) − (a / m) | ≦ 3
Formula (2): | (B / P) − (b / m) | ≦ 3
Formula (3): | (C / P)-(c / m) | ≦ 3
(In the above formulas (1) to (3), (A / P), (B / P) and (C / P) are respectively the acrylic monomers (% of the acrylic polymer (P)). A), (B), and (C) indicate the mass percentage (% by mass) of the structural units (A) to (C) derived from each, and (a / m), (b / m), and (c / m). ) Represents the mass percentage (% by mass) of each of the acrylic monomers (a) to (c) in the mass of the monomer mixture (m).
前記単量体混合物(m)中において、前記アクリル系単量体(a)の割合が65質量%以上85質量%以下であり、前記アクリル系単量体(b)の割合が10質量%以上30質量%以下であり、前記アクリル系単量体(c)の割合が0.5質量%以上10質量%以下である、請求項1に記載の無溶剤型光学用接着剤組成物。   In the monomer mixture (m), the proportion of the acrylic monomer (a) is 65% by mass or more and 85% by mass or less, and the proportion of the acrylic monomer (b) is 10% by mass or more. The solventless optical adhesive composition according to claim 1, wherein the content is 30% by mass or less, and the ratio of the acrylic monomer (c) is 0.5% by mass or more and 10% by mass or less. 前記単量体混合物(m)の配合量が、前記アクリル系ポリマー(P)の100質量部に対して50質量部以上900質量部以下である、請求項1ないし3のいずれか1項に記載の無溶剤型光学用接着剤組成物。   The blending amount of the monomer mixture (m) is 50 parts by mass or more and 900 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer (P). Solvent-free optical adhesive composition. 濁度が5.0以下である、請求項1ないし4のいずれか1項に記載の無溶剤型光学用接着剤組成物。   The solventless optical adhesive composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the turbidity is 5.0 or less. 前記アクリル系ポリマー(P)の分子量の分散(Mw/Mn)が4.5以下である、請求項1ないし5のいずれか1項に記載の無溶剤型光学用接着剤組成物。   The solventless optical adhesive composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the acrylic polymer (P) has a molecular weight dispersion (Mw / Mn) of 4.5 or less. タッチパネル式入出力装置または画像表示装置を構成する部材の貼り合わせに用いられる、請求項1ないし6のいずれか1項に記載の無溶剤型光学用接着剤組成物。   The solventless optical adhesive composition according to any one of claims 1 to 6, which is used for bonding members constituting a touch panel type input / output device or an image display device. 請求項1ないし7のいずれか1項に記載の無溶剤型光学用接着剤組成物をセパレータの表面に塗布し、光照射して得られる、光学用粘着シート。   An optical pressure-sensitive adhesive sheet obtained by applying the solvent-free optical adhesive composition according to any one of claims 1 to 7 to the surface of a separator and irradiating it with light. 請求項8に記載の光学用粘着シートを含む、画像表示装置。   An image display device comprising the optical pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 8. 請求項8に記載の光学用粘着シートを含む、入出力装置。   An input / output device comprising the optical pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 8. 溶剤を実質的に含まない系内で、分子内に炭素数1以上18以下のアルキル基を有するアクリル系単量体(a1)と、分子内に水酸基を有するアクリル系単量体(b1)と、分子内に窒素原子含有基を有するアクリル系単量体(c1)とを含む単量体混合物(m1)の一部を重合することにより、アクリル系ポリマー(P’)と、前記単量体混合物(m1)から得られる単量体残存物(r)との混合物(m’)を調製する工程と、
分子内に炭素数1以上18以下のアルキル基を有するアクリル系単量体(a2)と、分子内に水酸基を有するアクリル系単量体(b2)と、分子内に窒素原子含有基を有するアクリル系単量体(c2)とを含む単量体混合物(m2)を前記混合物(m’)に添加する工程と、
を含み、
前記単量体混合物(m1)中において、前記アクリル系単量体(a1)の割合が65質量%以上85質量%以下であり、前記アクリル系単量体(b1)の割合が10質量%以上30質量%以下であり、前記アクリル系単量体(c1)の割合が0.5質量%以上10質量%以下である、請求項1ないし7のいずれか1項に記載の無溶剤型光学用接着剤組成物の製造方法。
An acrylic monomer (a1) having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the molecule, and an acrylic monomer (b1) having a hydroxyl group in the molecule, in a system substantially free of a solvent; , By polymerizing a part of the monomer mixture (m1) containing the acrylic monomer (c1) having a nitrogen atom-containing group in the molecule, the acrylic polymer (P ′) and the monomer Preparing a mixture (m ′) with a monomer residue (r) obtained from the mixture (m1);
An acrylic monomer (a2) having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the molecule, an acrylic monomer (b2) having a hydroxyl group in the molecule, and an acrylic having a nitrogen atom-containing group in the molecule Adding a monomer mixture (m2) containing a system monomer (c2) to the mixture (m ′);
Only including,
In the monomer mixture (m1), the ratio of the acrylic monomer (a1) is 65% by mass or more and 85% by mass or less, and the ratio of the acrylic monomer (b1) is 10% by mass or more. It is 30 mass% or less, and the ratio of the said acryl-type monomer (c1) is 0.5 mass% or more and 10 mass% or less, The solvent-free optical use of any one of Claim 1 thru | or 7 A method for producing an adhesive composition.
溶剤を実質的に含まない系内で、分子内に炭素数1以上18以下のアルキル基を有するアクリル系単量体(a1)と、分子内に水酸基を有するアクリル系単量体(b1)と、分子内に窒素原子含有基を有するアクリル系単量体(c1)とを含む単量体混合物(m1)の一部を重合することにより、アクリル系ポリマー(P’)と、前記単量体混合物(m1)から得られる単量体残存物(r)との混合物(m’)を調製する工程と、An acrylic monomer (a1) having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the molecule, and an acrylic monomer (b1) having a hydroxyl group in the molecule, in a system substantially free of a solvent; , By polymerizing a part of the monomer mixture (m1) containing the acrylic monomer (c1) having a nitrogen atom-containing group in the molecule, the acrylic polymer (P ′) and the monomer Preparing a mixture (m ′) with a monomer residue (r) obtained from the mixture (m1);
分子内に炭素数1以上18以下のアルキル基を有するアクリル系単量体(a2)と、分子内に水酸基を有するアクリル系単量体(b2)と、分子内に窒素原子含有基を有するアクリル系単量体(c2)とを含む単量体混合物(m2)を前記混合物(m’)に添加する工程と、An acrylic monomer (a2) having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the molecule, an acrylic monomer (b2) having a hydroxyl group in the molecule, and an acrylic having a nitrogen atom-containing group in the molecule Adding a monomer mixture (m2) containing a system monomer (c2) to the mixture (m ′);
を含み、Including
前記単量体混合物(m2)中において、前記アクリル系単量体(a2)の割合が45質量%以上75質量%以下であり、前記アクリル系単量体(b2)の割合が20質量%以上50質量%以下であり、前記アクリル系単量体(c2)の割合が0.5質量%以上15質量%以下である、請求項1ないし7のいずれか1項に記載の無溶剤型光学用接着剤組成物の製造方法。In the monomer mixture (m2), the proportion of the acrylic monomer (a2) is 45% by mass or more and 75% by mass or less, and the proportion of the acrylic monomer (b2) is 20% by mass or more. It is 50 mass% or less, and the ratio of the said acryl-type monomer (c2) is 0.5 mass% or more and 15 mass% or less, The solvent-free optical use of any one of Claim 1 thru | or 7 A method for producing an adhesive composition.
前記単量体混合物(m1)中における前記アクリル系単量体(a1)の割合は、前記単量体混合物(m2)中における前記アクリル系単量体(a2)の割合よりも多い、請求項11または12に記載の無溶剤型光学用接着剤組成物の製造方法。   The ratio of the acrylic monomer (a1) in the monomer mixture (m1) is larger than the ratio of the acrylic monomer (a2) in the monomer mixture (m2). A method for producing a solventless optical adhesive composition according to 11 or 12. 前記単量体混合物(m2)中における前記アクリル系単量体(b2)の割合は、前記単量体混合物(m1)中における前記アクリル系単量体(b1)の割合よりも多い、請求項11ないし13のいずれか1項に記載の無溶剤型光学用接着剤組成物の製造方法。   The proportion of the acrylic monomer (b2) in the monomer mixture (m2) is greater than the proportion of the acrylic monomer (b1) in the monomer mixture (m1). 14. A process for producing a solventless optical adhesive composition according to any one of 11 to 13. 前記単量体混合物(m2)中における前記アクリル系単量体(c2)の割合は、前記単量体混合物(m1)中における前記アクリル系単量体(c1)の割合よりも多い、請求項11ないし14のいずれか1項に記載の無溶剤型光学用接着剤組成物の製造方法。   The proportion of the acrylic monomer (c2) in the monomer mixture (m2) is greater than the proportion of the acrylic monomer (c1) in the monomer mixture (m1). 15. A method for producing a solventless optical adhesive composition according to any one of 11 to 14. 前記混合物(m’)を調製する工程において、前記単量体混合物(m1)の一部を重合する際に、前記単量体混合物(m1)100質量部に対して0.001質量部以上0.1質量部以下の重合開始剤(I)を使用する、請求項11ないし15のいずれか1項に記載の無溶剤型光学用接着剤組成物の製造方法。 In the step of preparing the mixture (m ′), when a part of the monomer mixture (m1) is polymerized, 0.001 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the monomer mixture (m1) is 0. The method for producing a solventless optical adhesive composition according to any one of claims 11 to 15 , wherein the polymerization initiator (I) is used in an amount of 1 part by mass or less. 請求項1ないし7のいずれか1項に記載の無溶剤型光学用接着剤組成物および光重合開始剤を含む塗工液層を被着体の表面に塗布し、該塗工液層に光を照射して接着剤層を得る工程を含む、接着剤層の製造方法。   A coating liquid layer comprising the solvent-free optical adhesive composition according to any one of claims 1 to 7 and a photopolymerization initiator is applied to the surface of an adherend, and light is applied to the coating liquid layer. The manufacturing method of an adhesive bond layer including the process of irradiating and obtaining an adhesive bond layer.
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