JP5711717B2 - Emulsion type paint - Google Patents
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Description
本発明は、エマルジョンタイプ塗料に関するものである。 The present invention relates to an emulsion type paint.
最近、ビルの冷暖房費と冷暖房による二酸化炭素の軽減のため、ビルに断熱処理を施すことが多くなってきている。壁や屋根を新規なものにすることは費用等の点から難しいため、表面に断熱塗料(赤外線を選択的に反射するような塗料も含む)を塗布することがよく行なわれている。 Recently, in order to reduce the heating and cooling costs of buildings and the reduction of carbon dioxide due to heating and cooling, thermal insulation treatment is increasingly applied to buildings. Since it is difficult to make a new wall or roof from the viewpoint of cost and the like, it is often performed to apply a heat insulating paint (including a paint that selectively reflects infrared rays) to the surface.
断熱塗料としては、伝熱係数の小さいガラスやシラス等の中空体を混合したものが多い。中空体の内部は空気または真空に近いものである。小さい(10〜600μm)ため、割れることはほとんどない。 Many of the heat insulating paints are mixed with a hollow body such as glass or shirasu having a small heat transfer coefficient. The inside of the hollow body is close to air or vacuum. Since it is small (10 to 600 μm), it hardly breaks.
また、ビルの屋根や壁面は当然ながら外気に曝され、埃や煤煙等で汚れることが多い。表面が汚れると、光の反射率が下がり、熱を吸収しやすくなり、断熱効果が下がる。 In addition, the roofs and walls of buildings are naturally exposed to the outside air and often become dirty with dust or smoke. If the surface becomes dirty, the reflectance of light decreases, it becomes easier to absorb heat, and the heat insulation effect is lowered.
汚染を防止し、または汚染物質を分解し、雨で流すことができるものとして、光触媒を塗料に混合することが知られている。光触媒の触媒作用により、表面に付着した有機物等を分解し、空気中に散逸させるか洗い流しやすいようにするものである。 It is known to mix photocatalysts into paints as they can prevent pollution or decompose pollutants and run in the rain. By the catalytic action of the photocatalyst, organic substances and the like adhering to the surface are decomposed so as to be dissipated in the air or easily washed away.
中空体と光触媒を組み合わせたものは、特許文献1に開示されている。これは、中空体の表面に光触媒の微粒子を固着したものである。
しかし、この特許文献1のものでは、光触媒が有機物を酸化分解するため、有機塗料に使用した場合その点を手当する必要があるが、そのような記載はまったくない。また、光触媒を通常の接着剤で固着しており、その接着剤が酸化分解されることも考慮されておらず、実際に使用できるか否か疑わしいものである。
However, in this
そこで、本発明では、汚れ防止、断熱という目的を果たし、樹脂の分解も大きく軽減し、かつ簡単に施工できる塗料を提供する。 Therefore, the present invention provides a paint that serves the purpose of preventing dirt and heat insulation, greatly reducing the decomposition of the resin, and can be easily applied.
このような現状に鑑み、本発明者は鋭意研究の結果本発明エマルジョンタイプ塗料を完成したものであり、その特徴とするところは、表面にシランカップリング剤によって光触媒微粒子が固着された中空バルーンと、有機系樹脂、コロイダルシリカ及び水から構成される点にある。 In view of the current situation, the present inventor has completed the emulsion type paint of the present invention as a result of earnest research, and the feature thereof is a hollow balloon having photocatalyst fine particles fixed to the surface by a silane coupling agent. , Organic resin, colloidal silica and water.
本発明はエマルジョンタイプの塗料であり、樹脂成分を水でエマルジョンにしたものである。エマルジョンは、液体(ここでは水)に溶解しない他の液体(ここでは樹脂)が微細粒子の状態で均一に分散し、浮遊しているものであり、乳濁液と呼ばれるものである。
樹脂成分はどのようなものでもよいが、アクリル、酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル、フッ素樹脂、ウレタン等である。
The present invention is an emulsion-type paint, in which a resin component is made into an emulsion with water. An emulsion is a liquid in which other liquid (resin here) that does not dissolve in a liquid (here water) is uniformly dispersed and floated in the form of fine particles, and is called an emulsion.
Any resin component may be used, such as acrylic, vinyl acetate, ethylene vinyl acetate, fluororesin, and urethane.
本発明は、この樹脂エマルジョンに、中空バルーンとコロイダルシリカを混合したことが特徴であり、以下その混合成分について説明する。 The present invention is characterized in that a hollow balloon and colloidal silica are mixed with this resin emulsion. The mixed components will be described below.
中空バルーンとは、中に空気(真空に近いものも)を有する球体であり、ガラスバルーンやシラスバルーン等があり、天然のものでも人工のものでもよい。シラスバルーンとは、火山噴火物であるシラス中のシリカ、アルミナを主成分とする火山ガラス粒子を1000℃程度で焼成することによって加熱膨張させたもので、独立気泡を有する中空状の粒子である。 The hollow balloon is a sphere having air (something close to vacuum) inside, and includes a glass balloon, a shirasu balloon, and the like, which may be natural or artificial. A shirasu balloon is a volcanic eruption that is a hollow particle having closed cells, which is obtained by firing and expanding volcanic glass particles mainly composed of silica and alumina in a shirasu at about 1000 ° C. .
このバルーンのサイズとしては、10〜100μmが好適であり、30〜60μmがより好適である。 The size of the balloon is preferably 10 to 100 μm, and more preferably 30 to 60 μm.
光触媒とは、可視光や紫外線の照射を受けることによって、酸化触媒としての機能を発揮するものをいう。酸化チタンのアナターゼ型結晶がよく知られているが、その他のものでもよい。この触媒の微粒子のサイズは、2nm〜500nm程度、より好適には、20nm〜300nm程度である。 A photocatalyst refers to a substance that exhibits a function as an oxidation catalyst when irradiated with visible light or ultraviolet light. Anatase crystals of titanium oxide are well known, but others may be used. The size of the fine particles of the catalyst is about 2 nm to 500 nm, more preferably about 20 nm to 300 nm.
シランカップリング剤とは、有機物とケイ素の化合物であり、複数の反応基を有し、2つの物質を結合させるものである。反応基が種類の異なるものもあり、異なる物質を結びつけるのに好適なものもある。なかでも、TEOSと呼ばれるオルトケイ酸テトラエチルが実験では好適であった。 A silane coupling agent is a compound of an organic substance and silicon, has a plurality of reactive groups, and binds two substances. Some reactive groups have different types and some are suitable for linking different substances. Among these, tetraethyl orthosilicate called TEOS was suitable in the experiment.
従来の光触媒接着骨材は、すべて通常のアクリル樹脂、エポキシ樹脂等の接着剤で接着されていた。勿論、シランカップリング剤もある種の接着剤であるが、従来のアクリル樹脂、エポキシ樹脂等の通常の接着とはその接着原理がまったく異なるものである。従来の樹脂系のものは、分子間で引き合う力(ファンデルワールス力)で接着するものであるが、シランカップリング剤は分子間の結合(反応)、例えば共有結合や水素結合で結合するものであり、その結合力が非常に強い。また、使用量もまったく異なり、非常に少なくてよい。 All the conventional photocatalyst adhesive aggregates are bonded with an adhesive such as a normal acrylic resin or epoxy resin. Of course, the silane coupling agent is also a kind of adhesive, but its adhesion principle is completely different from that of conventional adhesion such as acrylic resin and epoxy resin. Conventional resin-based materials are bonded by intermolecular attractive forces (van der Waals force), but silane coupling agents are bonded by intermolecular bonds (reactions), such as covalent bonds or hydrogen bonds. And its binding power is very strong. Also, the amount used is completely different and may be very small.
また、通常の接着剤は光触媒微粒子を全体としてコーティングしてしまうが、シランカップリング剤の場合には、光触媒自体を空気との接触がなくなるほど完全にコーティングしない。これは、触媒効果の低下を軽減するものである。 In addition, a normal adhesive coats the photocatalyst fine particles as a whole, but in the case of a silane coupling agent, the photocatalyst itself is not completely coated so as not to come into contact with air. This alleviates the decrease in catalytic effect.
中空バルーンと、光触媒と、シランカップリング剤の量比は、中空バルーン100重量部に対して、光触媒が3〜20重量部、シランカップリング剤が5〜20重量部が好適である。
また、この製造方法は、この3つの成分を混合し、撹拌するだけでよい。
The amount ratio of the hollow balloon, the photocatalyst, and the silane coupling agent is preferably 3 to 20 parts by weight for the photocatalyst and 5 to 20 parts by weight for the silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the hollow balloon.
Moreover, this manufacturing method should just mix and stir these three components.
コロイダルシリカとは、酸化ケイ素又はその水和物のコロイドであり、粒子径は10〜300nm程度である。製法の1例を示すと、ケイ酸塩に希塩酸を作用させてから透析する方法がある。 Colloidal silica is a colloid of silicon oxide or a hydrate thereof, and the particle size is about 10 to 300 nm. As an example of the production method, there is a method of dialysis after dilute hydrochloric acid is allowed to act on silicate.
本発明の各成分の混合割合は、特に限定するものでないが、樹脂成分100重量部に対して、中空バルーン(光触媒付)8〜15重量部、コロイダルシリカ(固形分換算として)10〜200重量部(より好適には30〜60)が好適である。水の量は、エマルジョンとして混合、塗布できる量であれば自由である。通常は、樹脂100重量部に対して、50〜150重量部程度である。 The mixing ratio of each component of the present invention is not particularly limited, but is 8 to 15 parts by weight of a hollow balloon (with a photocatalyst) and 10 to 200 parts by weight of colloidal silica (in terms of solid content) with respect to 100 parts by weight of the resin component. Part (more preferably 30-60) is preferred. The amount of water is arbitrary as long as it can be mixed and applied as an emulsion. Usually, it is about 50-150 weight part with respect to 100 weight part of resin.
本発明としては上記が必須成分であるが、本発明の趣旨を逸脱しない限り、他の成分を加えてもよい。例えば、塗料としては当然であるが、着色用の顔料である。さらに、その他通常塗料に混合されるものを混合してもよい。 Although the above is an essential component for the present invention, other components may be added without departing from the spirit of the present invention. For example, as a paint, it is a pigment for coloring. Furthermore, you may mix what is normally mixed with a coating material.
特に、上記したシランカップリング剤も混合してもよい。これは、中空バルーンとコロイダルシリカのシリカ粒子を結合させるためである。このようにすると、シリカ粒子がより表面側、即ち、中空バルーンのすぐ下に位置するようになり、樹脂層の保護がより一層徹底することになる。この時のシランカップリング剤の混合量は、塗料成分100重量部に対して、1〜5重量部程度である。 In particular, the above-described silane coupling agent may also be mixed. This is for bonding the hollow balloon and the silica particles of colloidal silica. If it does in this way, a silica particle comes to be located on the surface side, ie, just under a hollow balloon, and protection of a resin layer will be enforced more thoroughly. The mixing amount of the silane coupling agent at this time is about 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the coating component.
さらに、金属粉末を混合してもよい。例えば、クロム、アルミニウム、鉄、銅等である。これは、導電剤を加えることにより帯電を防止し、静電気により汚れを吸着することを防止するものである。この金属粉の混合量は、塗料成分100重量部に対して、5〜15重量部程度である。 Further, a metal powder may be mixed. For example, chromium, aluminum, iron, copper and the like. This is to prevent electrification by adding a conductive agent, and to prevent dirt from being adsorbed by static electricity. The mixing amount of the metal powder is about 5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the coating component.
本発明塗料の用途は、建造物の外壁、金属屋根(瓦棒等)、その他断熱を必要とするところに塗布するものである。塗布厚みは自由であるが、通常は200〜600μm程度である。また、本発明塗料を塗布する前に他の断熱塗料等を塗布しておいてもよい。 The paint of the present invention is applied to an outer wall of a building, a metal roof (tilebar, etc.), and other places that require heat insulation. The coating thickness is free, but is usually about 200 to 600 μm. Moreover, you may apply | coat another heat insulation paint etc. before apply | coating this invention paint.
本発明塗料の作用について説明する。本発明塗料は、エマルジョンである。エマルジョン樹脂は、塗布した後徐々に水が蒸発し、残った樹脂成分が固化するものである。よって、塗布した後からすぐに塗布層は表面側には水リッチ、深層部は樹脂リッチになり2層に分かれた状態になる。これは、塗布が水平でも垂直でも同様である。 The operation of the paint of the present invention will be described. The paint of the present invention is an emulsion. The emulsion resin is one in which water gradually evaporates after application and the remaining resin component solidifies. Therefore, immediately after coating, the coating layer is rich in water on the surface side and the deep layer is rich in resin, resulting in a state of being divided into two layers. This is the same whether the application is horizontal or vertical.
本発明には中空バルーンが含まれている。中空バルーンは比重が小さく、光触媒を固着したもので、0.2〜1.0程度である。よって、この中空バルーンは表面側に出る。中空バルーンが表面側に出るということは光触媒が表面に出るということであり、光触媒を空気に接触させる効果がある。 The present invention includes a hollow balloon. The hollow balloon has a small specific gravity and has a photocatalyst fixed thereon, and is about 0.2 to 1.0. Therefore, this hollow balloon comes out to the surface side. When the hollow balloon comes out on the surface side, it means that the photocatalyst comes out on the surface, and has an effect of bringing the photocatalyst into contact with air.
また、コロイダルシリカも水に分散しており、樹脂よりも水側に存在することになる。よって、表面側から順に、中空バルーン、コロイダルシリカ、樹脂という層に明確ではないが分かれることになる。このため、光触媒の酸化分解効果はコロイダルシリカ層によって樹脂層にまで及ぶのを遮断している。 Colloidal silica is also dispersed in water and is present on the water side of the resin. Therefore, it is divided into layers of hollow balloon, colloidal silica, and resin in order from the surface side, although it is not clear. For this reason, the oxidative decomposition effect of the photocatalyst is blocked from reaching the resin layer by the colloidal silica layer.
本発明には次のような効果がある。
(1) 本発明塗料を塗布するだけで、樹脂層と光触媒層、さらには樹脂層を保護する保護層の3層が形成できる。
(2) 表面に光触媒が露出しているため、表面に付着した汚れは光触媒の酸化分解作用により分解され、揮散するか、雨等で洗い流される。よって、防汚効果が期待できる。
(3) 中空バルーンによって大きな断熱効果がある。
(4) コロイダルシリカを用いているため、光触媒の分解能が遮断され下層の樹脂の寿命が長くなる。
(5) シランカップリング剤を接着剤として用いているため、中空バルーンから光触媒が容易に離脱しない。
The present invention has the following effects.
(1) By simply applying the paint of the present invention, three layers of a resin layer, a photocatalyst layer, and a protective layer for protecting the resin layer can be formed.
(2) Since the photocatalyst is exposed on the surface, the dirt adhering to the surface is decomposed by the oxidative decomposition action of the photocatalyst and volatilizes or is washed away with rain or the like. Therefore, an antifouling effect can be expected.
(3) The hollow balloon has a large heat insulating effect.
(4) Since colloidal silica is used, the resolution of the photocatalyst is cut off and the life of the underlying resin is extended.
(5) Since the silane coupling agent is used as an adhesive, the photocatalyst is not easily detached from the hollow balloon.
以下実施例に従って本発明をより詳細に説明する。しかし実施例に限定するものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples.
実施例1として次の塗料を調製した。
樹脂成分:アクリル樹脂:100重量部
中空バルーン:シラスバルーンの光触媒付:20重量部
(光触媒はシランカップリング剤で接着)
中空バルーンサイズ:35μm
光触媒量:3重量部
コロイダルシリカ:30重量部(固形分換算)
水:100重量部
これを混合撹拌した。
As Example 1, the following paint was prepared.
Resin component: Acrylic resin: 100 parts by weight Hollow balloon: Shirasu balloon with photocatalyst: 20 parts by weight (The photocatalyst is bonded with a silane coupling agent)
Hollow balloon size: 35μm
Photocatalytic amount: 3 parts by weight Colloidal silica: 30 parts by weight (in terms of solid content)
Water: 100 parts by weight This was mixed and stirred.
実施例2として次の塗料を調製した。
樹脂成分:アクリル樹脂:100重量部
中空バルーン:シラスバルーンの光触媒付:25重量部
(光触媒はシランカップリング剤で接着)
中空バルーンサイズ:40μm
光触媒量:3.5重量部
コロイダルシリカ:35重量部(固形分換算)
水:100重量部
シランカップリング剤(追加分):5重量部
これを混合撹拌した。
As Example 2, the following paint was prepared.
Resin component: Acrylic resin: 100 parts by weight Hollow balloon: Shirasu balloon with photocatalyst: 25 parts by weight (the photocatalyst is bonded with a silane coupling agent)
Hollow balloon size: 40μm
Photocatalytic amount: 3.5 parts by weight Colloidal silica: 35 parts by weight (in terms of solid content)
Water: 100 parts by weight Silane coupling agent (additional part): 5 parts by weight This was mixed and stirred.
また、比較例として次の3つを調製した。
比較例1
樹脂成分:アクリル樹脂:100重量部
光触媒量:3重量部
コロイダルシリカ:70重量部(固形分換算)
水:100重量部
これを混合撹拌した。
Moreover, the following three were prepared as comparative examples.
Comparative Example 1
Resin component: Acrylic resin: 100 parts by weight Photocatalyst amount: 3 parts by weight Colloidal silica: 70 parts by weight (in terms of solid content)
Water: 100 parts by weight This was mixed and stirred.
比較例2として次の塗料を調製した。
樹脂成分:アクリル樹脂:100重量部
中空バルーン:シラスバルーンの光触媒付:30重量部
(光触媒はアクリル樹脂で接着)
中空バルーンサイズ:45μm
光触媒量:4.5重量部
コロイダルシリカ:30重量部(固形分換算)
水:100重量部
これを混合撹拌した。
As Comparative Example 2, the following paint was prepared.
Resin component: Acrylic resin: 100 parts by weight Hollow balloon: Shirasu balloon with photocatalyst: 30 parts by weight (The photocatalyst is bonded with acrylic resin)
Hollow balloon size: 45μm
Photocatalyst amount: 4.5 parts by weight Colloidal silica: 30 parts by weight (in terms of solid content)
Water: 100 parts by weight This was mixed and stirred.
比較例3として次の塗料を調製した。
樹脂成分:アクリル樹脂:100重量部
中空バルーン:シラスバルーンの光触媒付:40重量部
(光触媒はシランカップリング剤で接着)
中空バルーンサイズ:45μm
光触媒量:6重量部
水:100重量部
これを混合撹拌した。
As Comparative Example 3, the following paint was prepared.
Resin component: Acrylic resin: 100 parts by weight Hollow balloon: Shirasu balloon with photocatalyst: 40 parts by weight (The photocatalyst is bonded with a silane coupling agent)
Hollow balloon size: 45μm
Photocatalyst amount: 6 parts by weight Water: 100 parts by weight This was mixed and stirred.
実施例1の塗料を金属板の上に塗布した。塗布厚みは、400μmであった。図1は、この塗布膜の断面図である。まだ完全硬化する前の状態である。
これは水平面(金属板)1に塗布したところであるが、垂直面に塗布しても実質的には変わらない。金属面1に近いところにアクリル樹脂層2があり、その上が水相(水の濃度が高いという意味)3である。勿論、この図のような明確な層の区別はない。
The paint of Example 1 was applied on a metal plate. The coating thickness was 400 μm. FIG. 1 is a cross-sectional view of this coating film. It is still in a state before being fully cured.
Although this is the place applied to the horizontal surface (metal plate) 1, it does not substantially change even if applied to the vertical surface. There is an acrylic resin layer 2 near the
水相の表面部に中空バルーン4が浮き出てきている。また、そのすぐ下の部分に、コロイダルシリカのシリカ粒子が集まってきている。これが下層の樹脂層の分解を防止するのである。 A hollow balloon 4 is raised on the surface of the aqueous phase. In addition, silica particles of colloidal silica are gathered immediately below the portion. This prevents decomposition of the lower resin layer.
表1に、実施例1及び2、比較例1、2、3に構成と、その混合量を示す。
実施例2は、実施例1に、さらにシランカップリング剤を全体を混合するときに追加したものである。また、比較例1は、中空バルーンを用いずに光触媒をそのまま混合したものである。また比較例2は中空バルーンに光触媒をシランカップ剤ではなくアクリル樹脂で接着したものである。最後に、比較例3はコロイダルシリカを用いない例である。
In Example 2, the silane coupling agent was added to Example 1 when the whole was mixed. Moreover, the comparative example 1 mixes a photocatalyst as it is, without using a hollow balloon. In Comparative Example 2, a photocatalyst is bonded to a hollow balloon with an acrylic resin instead of a silane cup agent. Finally, Comparative Example 3 is an example in which colloidal silica is not used.
表2にそれらの効果を示す。
表2の防汚効果は、目視でその色を見た。すべての例で塗布時はほぼ白であった。2ヶ月屋外に放置し、その色の変化を観察した。汚れが付着すると黒くなるためである。○はほとんど変化なし、△は少し灰色がかった感じで、×ははっきりと汚れが見られた。
比較例では色の変化があったが、実施例では、ほとんど観測されなかった。
この差は、実施例1、2では光触媒が表面側に存在し、樹脂にも埋もれていないため十分効果を発揮している。比較例1では、光触媒が樹脂中に埋もれており、表面に存在して触媒効果を発揮するものが少ないためと考えられる。比較例2では、光触媒を固着している接着剤が光触媒により分解され、その結果光触媒が離脱、飛散したものと思われる。
The antifouling effect in Table 2 was visually observed. In all cases, it was almost white when applied. It was left outdoors for 2 months and the color change was observed. This is because when the dirt adheres, it becomes black. ○ was almost unchanged, △ was a little grayish, and x was clearly stained.
Although there was a color change in the comparative example, it was hardly observed in the example.
This difference is sufficiently effective in Examples 1 and 2 because the photocatalyst is present on the surface side and is not buried in the resin. In Comparative Example 1, it is considered that the photocatalyst is buried in the resin, and there are few that are present on the surface and exhibit a catalytic effect. In Comparative Example 2, it is considered that the adhesive fixing the photocatalyst was decomposed by the photocatalyst, and as a result, the photocatalyst was detached and scattered.
次の親水性は、水滴の接触角で比較した。接触角が小さいほど親水性であり、親水性であるほど汚れが付着しにくい。実施例では、どちらも20度以下であり、比較例ではすべて40度以上であった。
これも前記した防汚効果と同様の理由で差がでたものと考えられる。
The following hydrophilicity was compared by the contact angle of water droplets. The smaller the contact angle is, the more hydrophilic it is. In the examples, both were 20 degrees or less, and in the comparative examples, all were 40 degrees or more.
This is also considered to have made a difference for the same reason as described above.
また、樹脂の劣化は、光触媒によって、自身の樹脂が劣化する程度を比較した。これも上記同様、塗料を塗布した板を直射日光に曝し、1ヶ月放置した後、チョーキングの程度を観察した。◎はまったく変化なし、○はほとんど変化なし、△は少し白い濁感じで、×ははっきりと白化が見られた。 In addition, the deterioration of the resin was compared with the degree of deterioration of the resin by the photocatalyst. In the same manner as above, the plate coated with the paint was exposed to direct sunlight and left for one month, and then the degree of choking was observed. ◎: no change at all, ○: almost no change, △: slightly white turbidity, x: clear whitening.
まず、比較例1では中空バルーンがなく、断熱効果が小さいことは測定するまでもなく明らかであるが、樹脂の劣化については、光触媒効果が小さくたいしたことはなかった。比較例2も同様であった。比較例3はコロイダルシリカがないため、本体樹脂と光触媒が遮蔽されておらず、樹脂の劣化が激しかった。 First, in Comparative Example 1, it was obvious that there was no hollow balloon and the heat insulation effect was small, but it was obvious that the heat insulation effect was small, but the photocatalytic effect was not so small for the deterioration of the resin. The same was true for Comparative Example 2. In Comparative Example 3, since there was no colloidal silica, the main body resin and the photocatalyst were not shielded, and the deterioration of the resin was severe.
1 金属板
2 アクリル樹脂層
3 水相
1 Metal plate 2
Claims (1)
An emulsion type paint comprising a hollow balloon having photocatalyst fine particles fixed on the surface by a silane coupling agent, an organic resin, colloidal silica, and water.
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