JP5759904B2 - 半導体ウェーハの再生方法及び研磨用組成物 - Google Patents
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Description
使用済みの半導体ウェーハを再生するにあたっては従来、使用済みの半導体ウェーハをエッチングしてその上に存在する膜を除去した後、半導体ウェーハの表面をラッピング及び/又は研削してから化学機械研磨して、あるいは直接、化学機械研磨して平坦化することが行われる(例えば、特許文献1参照)。半導体ウェーハは所定の厚さ以下になるまで繰り返し再生して使用することができる。したがって、一枚の半導体ウェーハを繰り返し再生して使用できる回数を増やすためには、再生時のウェーハの取り代をできるだけ少なくすることが重要である。
使用済みのテストウェーハを再使用するために行われる本実施形態の半導体ウェーハの再生方法では、使用済みのテストウェーハから半導体ウェーハ上の金属膜や絶縁膜などの膜を除去した後、研磨用組成物を用いて半導体ウェーハの表面を化学機械研磨することが行われる。半導体ウェーハ上の膜の除去は、例えば、ドライエッチング又はウエットエッチングにより半導体ウェーハの表面が露出するまで行われる。膜を除去した後の半導体ウェーハの表面は平坦ではなく、例えば100〜2000nmの大きさの段差を有している。この段差は、例えば1000μm以下の幅の凹所が半導体ウェーハの表面に存在することによるものである。段差の原因は、テストウェーハに意図的なエッチングによりパターンが形成されていることによる場合もあれば、意図しない傷の場合もある。上記の化学機械研磨は、膜を除去した後の半導体ウェーハの表面を平坦化する目的、より具体的には同表面の段差の大きさを20nm以下にまで小さくする目的で行われる。
・ 本実施形態の半導体ウェーハの再生方法では、半導体ウェーハの表面を平坦化して半導体ウェーハを再生するべく半導体ウェーハの表面を研磨するのに、段差解消剤を少なくとも含有した研磨用組成物が用いられる。この場合、半導体ウェーハの表面に吸着して同表面の段差の底部が研磨中にエッチングされるのを抑制する段差抑制剤の働きにより、段差の底部を除いた表面の部分、すなわち段差の上部が研磨により優先的に除去されることになる。そのため、半導体ウェーハの表面を平坦化して半導体ウェーハを再生するのに要する研磨取り代を小さくすることができる。具体的には、研磨前の段差の大きさの20倍以下の量の研磨取り代で半導体ウェーハの表面を平坦化することが可能である。つまり、研磨前の段差(初期段差)の大きさが100nmのときに半導体ウェーハの表面を平坦化するのに要する研磨取り代は2000nm以下であり、研磨前の段差の大きさが2000nmのときに要する研磨取り代は40000nm以下である。
・ 前記実施形態の研磨用組成物は、二種類以上の段差解消剤を含有してもよい。
・ 前記実施形態の研磨用組成物は、二種類以上の塩基性化合物を含有してもよい。
・ 前記実施形態の研磨用組成物は、少なくとも一種類のキレート剤をさらに含有してもよい。キレート剤を含有する場合、半導体ウェーハの金属汚染を抑制することができる。キレート剤の具体例としては、アミノカルボン酸系キレート剤及び有機ホスホン酸系キレート剤が挙げられる。アミノカルボン酸系キレート剤には、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸アンモニウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、トリエチレンテトラミン六酢酸及びトリエチレンテトラミン六酢酸ナトリウムが含まれる。有機ホスホン酸系キレート剤には、2−アミノエチルホスホン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、エタン−1,1,−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、2−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1−ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸及びα−メチルホスホノコハク酸が含まれる。中でも好ましいキレート剤は、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホン酸)又はジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)であり、特に好ましいのは、エチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホン酸)又はトリエチレンテトラミン六酢酸である。
・ 前記実施形態の研磨用組成物は、一剤型であってもよいし、二剤型を始めとする多剤型であってもよい。例えば、研磨用組成物は、段差解消剤、塩基性化合物及び砥粒のうちの少なくとも一つと水とを含有した第1剤と、段差解消剤、塩基性化合物及び砥粒のうち第1剤に含まれていない成分と水とを少なくとも含有した第2剤を混合することにより調製されてもよい。より具体的には、研磨用組成物は、段差解消剤、塩基性化合物及び水を含有した第1剤と、砥粒及び水を含有した第2剤を混合することにより調製されてもよい。あるいは、塩基性化合物及び砥粒のうちの少なくとも一つと水とを含有した第1剤と、段差解消剤と水とを含有した第2剤を混合することにより研磨用組成物を調製してもよい。研磨用組成物の調製は、第1剤と第2剤を同じ研磨装置に別々に供給して研磨装置において第1剤と第2剤が混合することにより行われてもよい。
砥粒であるコロイダルシリカ、塩基性化合物及び段差解消剤のすべて又は一部を水に混合して実施例1〜18及び比較例1〜5の研磨用組成物を調製した。研磨用組成物のpHはいずれも10.5に調整した。実施例1〜18及び比較例1〜5の各研磨用組成物中のコロイダルシリカ、塩基性化合物及び段差解消剤の詳細は表1に示すとおりである。表1中に示すコロイダルシリカの平均一次粒子径の値はいずれも、Micromeritics社製の表面積測定装置である商品名FlowSorb II 2300を使って測定した。表1中に示す段差解消剤の平均分子量の値はいずれも重量平均分子量である。表1中の「塩基性化合物」欄における“PIZ”はピペラジンを、“TMAH”は水酸化テトラメチルアンモニウムを、“KOH”は水酸化カリウムを、“K2CO3”は炭酸カリウムをそれぞれ表す。表1中の“段差解消剤”欄における“PVA”はポリビニルアルコールを、“HEC”はヒドロキシエチルセルロースを、“POE−POP”はポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを、“PVP”はポリビニルピロリドンをそれぞれ表す。
Claims (18)
- 段差を有する半導体ウェーハの表面を平坦化して該ウェーハを再生する方法であって、
前記平坦化が、半導体ウェーハの表面に吸着して同表面の前記段差の底部が研磨中にエッチングされるのを抑制する働きをする段差解消剤を少なくとも含有した研磨用組成物を用いて半導体ウェーハの表面を研磨することにより行われ、
前記段差解消剤は、水溶性高分子及びノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも一種であり、
前記水溶性高分子は、平均分子量が5,000以上且つ1,000,000以下のポリビニルアルコール、平均分子量が5,000以上且つ2,000,000未満のポリビニルピロリドン、及び平均分子量が100,000以上且つ2,000,000未満のヒドロキシエチルセルロースから選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする方法。 - 前記段差解消剤は、オキシアルキレン系重合体である、請求項1に記載の方法。
- 前記段差解消剤は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールである、請求項1又は2に記載の方法。
- 前記研磨用組成物中の段差解消剤の含有量は0.001〜5g/Lである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記研磨用組成物は塩基性化合物をさらに含有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記塩基性化合物は、水酸化カリウム、炭酸カリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム又はピペラジンである、請求項5に記載の方法。
- 前記研磨用組成物は砥粒をさらに含有する、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
- 前記研磨用組成物のpHが9.0〜12.0である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記研磨用組成物はpH調整剤をさらに含有する、請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。
- 前記段差は100〜2000nmの大きさである、請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。
- 前記段差の大きさの20倍以下の量の研磨取り代で半導体ウェーハの表面を平坦化する、請求項1〜10のいずれか一項に記載の方法。
- 前記半導体ウェーハはシリコンウェーハである、請求項1〜11のいずれか一項に記載の方法。
- 前記研磨用組成物は第1剤と第2剤を混合することにより調製され、前記第1剤は、段差解消剤、塩基性化合物及び砥粒のうちの少なくとも一つと水とを含有し、前記第2剤は、段差解消剤、塩基性化合物及び砥粒のうち第1剤に含まれていない成分と水とを少なくとも含有する、請求項1〜12のいずれか一項に記載の方法。
- 前記第1剤は、塩基性化合物及び砥粒のうちの少なくとも一つと水とを含有し、前記第2剤は、段差解消剤と水とを含有し、前記研磨用組成物の調製は、第1剤と第2剤を同じ研磨装置に別々に供給して当該研磨装置において第1剤と第2剤が混合することにより行われる、請求項13に記載の方法。
- 前記研磨用組成物は循環して繰り返し使用される、請求項1〜14のいずれか一項に記載の方法。
- 前記研磨用組成物を循環して繰り返し使用するに際し、pH調整剤を研磨用組成物に補充して研磨用組成物のpHを9.0〜12.0の範囲内に調整する、請求項15に記載の方法。
- 前記研磨用組成物を循環して繰り返し使用するに際し、段差解消剤、塩基性化合物及び砥粒のうちの少なくとも一つを研磨用組成物に補充する、請求項15又は16に記載の方法。
- 段差を有する半導体ウェーハの表面を平坦化して半導体ウェーハを再生する目的のために半導体ウェーハの表面を研磨する用途で使用される研磨用組成物であって、半導体ウェーハの表面に吸着して同表面の前記段差の底部が研磨中にエッチングされるのを抑制する働きをする段差解消剤を少なくとも含有し、
前記段差解消剤は、水溶性高分子及びノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも一種であり、
前記水溶性高分子は、平均分子量が5,000以上且つ1,000,000以下のポリビニルアルコール、平均分子量が5,000以上且つ2,000,000未満のポリビニルピロリドン、及び平均分子量が100,000以上且つ2,000,000未満のヒドロキシエチルセルロースから選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする研磨用組成物。
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