JP5756315B2 - 剥離剤組成物およびセラミックグリーンシート成型用剥離フィルム - Google Patents
剥離剤組成物およびセラミックグリーンシート成型用剥離フィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP5756315B2 JP5756315B2 JP2011073707A JP2011073707A JP5756315B2 JP 5756315 B2 JP5756315 B2 JP 5756315B2 JP 2011073707 A JP2011073707 A JP 2011073707A JP 2011073707 A JP2011073707 A JP 2011073707A JP 5756315 B2 JP5756315 B2 JP 5756315B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyorganosiloxane
- release agent
- agent composition
- group
- groups contained
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims description 86
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 50
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 95
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 claims description 74
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 51
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 49
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 23
- -1 siloxane skeleton Chemical group 0.000 claims description 22
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 2
- 230000032798 delamination Effects 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 54
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 52
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 45
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 31
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 description 17
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 5
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 5
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 5
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004365 octenyl group Chemical group C(=CCCCCCC)* 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 3
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003985 ceramic capacitor Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 description 2
- 230000001846 repelling effect Effects 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282994 Cervidae Species 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- 125000005388 dimethylhydrogensiloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007606 doctor blade method Methods 0.000 description 1
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000007760 metering rod coating Methods 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920003209 poly(hydridosilsesquioxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000002683 reaction inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 238000007764 slot die coating Methods 0.000 description 1
- 238000007581 slurry coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 238000007751 thermal spraying Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B28—WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
- B28B—SHAPING CLAY OR OTHER CERAMIC COMPOSITIONS; SHAPING SLAG; SHAPING MIXTURES CONTAINING CEMENTITIOUS MATERIAL, e.g. PLASTER
- B28B1/00—Producing shaped prefabricated articles from the material
- B28B1/30—Producing shaped prefabricated articles from the material by applying the material on to a core or other moulding surface to form a layer thereon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/80—Siloxanes having aromatic substituents, e.g. phenyl side groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Producing Shaped Articles From Materials (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
本発明は、剥離剤組成物および当該剥離剤組成物を使用したセラミックグリーンシート成型用の剥離フィルムに関するものである。
従来より、積層セラミックコンデンサや多層セラミック基板といった積層セラミック製品を製造するには、セラミックグリーンシートを成型し、得られたセラミックグリーンシートを複数枚積層して焼成することが行われている。
セラミックグリーンシートは、チタン酸バリウムや酸化チタンなどのセラミック材料を含有するセラミックスラリーを剥離フィルム上に塗工することにより成型される。剥離フィルムとしては、フィルム基材にポリシロキサン等のシリコーン系化合物が剥離処理されたものが使用されている（特許文献１〜８）。この剥離フィルムには、当該剥離フィルム上に成型した薄いセラミックグリーンシートを当該剥離フィルムから破断等することなく剥離できる剥離性が要求される。
近年、電子機器の小型化および高性能化に伴い、積層セラミックコンデンサや多層セラミック基板の小型化および多層化が進み、セラミックグリーンシートの薄膜化が進んでいる。
セラミックグリーンシートが薄膜化して、その乾燥後の厚みが３μｍ以下となると、セラミックスラリーを塗工し乾燥させたときに、セラミックスラリーの塗工端部が収縮し、当該塗工端部の厚みが厚くなる、いわゆる端部収縮や、ピンホール、あるいは塗布むらが発生し易くなる。また、成型したセラミックグリーンシートを剥離フィルムから剥離するときに、セラミックグリーンシートの強度低下による破断等の不具合が発生し易くなる。
さらに、セラミックグリーンシートを使用する電子材料は、その使用用途により、無機物、バインダー樹脂、分散剤、有機溶剤等の材料が異なり、かかるセラミックスラリーの種類によって、剥離フィルムに対するセラミックスラリーの塗工性が変化する。そのため、剥離フィルムにおいて、セラミックスラリーの塗工性能とセラミックグリーンシートの剥離性能とを両立することは困難であった。
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、セラミックスラリーの塗工性に優れるとともに、セラミックグリーンシートの剥離性にも優れたセラミックグリーンシート成型用剥離フィルム、および当該剥離フィルムに好適な剥離剤組成物を提供することを目的とする。
上記目的を達成するために、第１に本発明は、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつシロキサン骨格における少なくとも１個のケイ素原子の両側鎖にアリール基を有するポリオルガノシロキサン（Ａ）と、アリール基を有さず、かつ１分子中の両末端のみにアルケニル基を有するポリオルガノシロキサン（Ｂ）と、アリール基を有さず、オルガノシロキサン骨格を含む分岐鎖を有し、かつ１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）とを含有し、前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）および前記分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）の合計量に対する前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）の固形成分比率が４０〜９８質量％であり、前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）、前記ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および前記分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）の合計量に対する前記ポリオルガノシロキサン（Ｂ）の固形成分比率が２〜６０質量％であることを特徴とする剥離剤組成物を提供する（発明１）。
上記発明（発明１）に係る剥離剤組成物を使用して得られる剥離フィルムによれば、セラミックスラリーの塗工性に優れ、具体的には、剥離剤層の表面にセラミックスラリーを塗工し乾燥させたときに、セラミックスラリーの塗工端部が収縮し、当該塗工端部の厚みが厚くなる、いわゆる端部収縮が発生することが抑制される。また、上記剥離フィルムによれば、成型したセラミックグリーンシートの剥離性にも優れ、非常に低い剥離力でセラミックグリーンシートを剥離剤層から剥離することができる。
上記発明（発明１）においては、前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）の質量平均分子量が１０００００〜８０００００であることが好ましい（発明２）。
上記発明（発明１，２）においては、前記ポリオルガノシロキサン（Ｂ）の質量平均分子量が５００００〜８０００００であることが好ましい（発明３）。
上記発明（発明１〜３）においては、前記分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）の質量平均分子量が１０００〜５００００であることが好ましい（発明４）。
上記発明（発明１〜４）においては、触媒として白金族金属系化合物をさらに含有することが好ましい（発明５）。
上記発明（発明１〜５）においては、架橋剤をさらに含有することが好ましい（発明６）。
上記発明（発明６）において、前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）が含有するアルケニル基の数は、前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）が含有するアルキル基の数に対して、モル比で０．００５〜０．１であることが好ましい（発明７）。
上記発明（発明６，７）において、前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）が含有するアリール基の数は、前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）が含有するアルキル基の数に対して、モル比で０．０１〜０．５であることが好ましい（発明８）。
上記発明（発明６〜８）において、前記ポリオルガノシロキサン（Ｂ）が含有するアルケニル基の数は、前記ポリオルガノシロキサン（Ｂ）が含有するアルキル基の数に対して、モル比で０．０００５〜０．０１であることが好ましい（発明９）。
上記発明（発明６〜９）において、前記分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するアルケニル基の数は、前記分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するアルキル基の数に対して、モル比で０．０５〜０．３５であることが好ましい（発明１０）。
上記発明（発明６〜１０）において、前記剥離剤組成物における架橋剤（Ｄ）の含有量は、前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）、前記ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および前記分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するアルケニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．０〜５．０となる量であることが好ましい（発明１１）。
第２に本発明は、基材と、少なくとも前記基材の一方の面に形成された剥離剤層とを備えた、セラミックグリーンシート成型用の剥離フィルムであって、前記剥離剤層は、前記剥離剤組成物（発明１〜１１）を使用して形成されてなることを特徴とするセラミックグリーンシート成型用剥離フィルムを提供する（発明１２）。
本発明に係る剥離剤組成物を使用して得られる剥離フィルムまたは本発明に係るセラミックグリーンシート成型用剥離フィルムによれば、セラミックスラリーの塗工性に優れ、具体的には、剥離剤層の表面にセラミックスラリーを塗工し乾燥させたときに、セラミックスラリーの塗工端部が収縮し、当該塗工端部の厚みが厚くなる、いわゆる端部収縮が発生することが抑制される。また、本発明に係る剥離剤組成物を使用して得られる剥離フィルムまたは本発明に係るセラミックグリーンシート成型用剥離フィルムによれば、成型したセラミックグリーンシートの剥離性にも優れ、非常に低い剥離力でセラミックグリーンシートを剥離剤層から剥離することができる。
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔剥離剤組成物〕
本実施形態に係る剥離剤組成物は、
１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつシロキサン骨格における少なくとも１個のケイ素原子の両側鎖にアリール基を有するポリオルガノシロキサン（Ａ）と、
アリール基を有さず、かつ１分子中の両末端のみにアルケニル基を有するポリオルガノシロキサン（Ｂ）と、
アリール基を有さず、オルガノシロキサン骨格を含む分岐鎖を有し、かつ１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）と
を含有し、
好ましくはさらに架橋剤（Ｄ）および／または触媒（Ｅ）を含有する。
〔剥離剤組成物〕
本実施形態に係る剥離剤組成物は、
１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつシロキサン骨格における少なくとも１個のケイ素原子の両側鎖にアリール基を有するポリオルガノシロキサン（Ａ）と、
アリール基を有さず、かつ１分子中の両末端のみにアルケニル基を有するポリオルガノシロキサン（Ｂ）と、
アリール基を有さず、オルガノシロキサン骨格を含む分岐鎖を有し、かつ１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）と
を含有し、
好ましくはさらに架橋剤（Ｄ）および／または触媒（Ｅ）を含有する。
ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、下記の一般式（ａ）で示されるケイ素含有化合物の重合体である。
式（ａ）中、ｌは１以上の整数である。また、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜１２のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等が挙げられる。Ｒ１およびＲ２は同一であっても異なっていてもよい。Ｒ１およびＲ２は、好ましくはメチル基である。
式（ａ）中、ｍは１以上の整数である。また、Ｒ３およびＲ４はアリール基であり、Ｒ３およびＲ４は同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。これにより、ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、シロキサン骨格におけるケイ素原子の両側鎖にアリール基を有することとなる。この構造により、剥離剤組成物を基材に塗布したときに、得られる剥離剤層においてポリオルガノシロキサン（Ａ）は、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）に対して、剥離剤層の基材側に偏在し、それによって後述する効果が得られると考えられる。
アリール基としては、フェニル基、ベンジル基、トリル基、ｏ−キシリル基等が挙げられ、中でもフェニル基が好ましい。
式（ａ）中、ｎは１以上または２以上の整数である。Ｒ５〜Ｒ８の少なくとも２個はアルケニル基であり、すなわち、１分子中では少なくとも２個はアルケニル基である。例えば、Ｒ７およびＲ８の両方がアルケニル基であってもよいし（ｎは１以上）、Ｒ７およびＲ８の片方がアルケニル基であり、Ｒ５およびＲ６の一方または両方がアルケニル基であってもよいし（ｎは１以上）、Ｒ７およびＲ８がアルケニル基以外の官能基の場合であって、Ｒ５およびＲ６の両方がアルケニル基（ｎは１以上）、またはＲ５およびＲ６の一方がアルケニル基（ｎは２以上）であってもよい。なお、Ｒ５およびＲ６の両方がアルケニル基のものと、Ｒ５およびＲ６の一方がアルケニル基のものとが混在していてもよい。各Ｒ５は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。また、各Ｒ６は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等が挙げられ、中でもビニル基が特に好ましい。
Ｒ５およびＲ６におけるアルケニル基以外の官能基は、炭素数１〜１２のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等が挙げられ、好ましくはメチル基である。Ｒ７およびＲ８におけるアルケニル基以外の官能基としては、Ｒ５およびＲ６と同様のアルキル基、ヒドロシリル基等が挙げられる。
ポリオルガノシロキサン（Ａ）が含有するアリール基の数は、ポリオルガノシロキサン（Ａ）が含有するアルキル基の数に対して、モル比で０．０１〜０．５であることが好ましく、特に０．０５〜０．３であることが好ましい。アリール基の数がこの範囲にあることで、剥離剤組成物を基材に塗布したときに、得られる剥離剤層においてポリオルガノシロキサン（Ａ）は、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）に対して、剥離剤層の基材側に偏在し、それによって後述する効果が得られると考えられる。
また、ポリオルガノシロキサン（Ａ）が含有するアルケニル基の数は、ポリオルガノシロキサン（Ａ）が含有するアルキル基の数に対して、モル比で０．００５〜０．１であることが好ましく、特に０．０１〜０．０５であることが好ましい。アルケニル基の数が１分子中に２個以上あることで、さらには上記範囲にあることで、後述する効果に寄与する架橋密度の高い架橋構造が形成され得る。
ポリオルガノシロキサン（Ａ）の質量平均分子量は、１０００００〜８０００００であることが必要であり、好ましくは１５００００〜６０００００であり、特に好ましくは２０００００〜３８００００である。なお、本明細書における質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
ポリオルガノシロキサン（Ａ）の質量平均分子量が１０００００未満であると、剥離剤組成物を基材に塗布するときに、ハジキが発生するなど、塗工性が劣り、均一な面状態が得られ難くなる。また、ポリオルガノシロキサン（Ａ）の質量平均分子量が８０００００を超えると、剥離剤組成物の粘度が上昇し、希釈溶剤への溶解性が困難となる。
一方、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）は、下記の一般式（ｂ）で示されるケイ素含有化合物の重合体である。
式（ｂ）中、ｐは１以上の整数である。また、Ｒ９およびＲ１０は炭素数１〜１２のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等であり、アリール基またはアルケニル基であってはならない。Ｒ９およびＲ１０は同一であっても異なっていてもよい。Ｒ９およびＲ１０は、好ましくはメチル基である。このポリオルガノシロキサン（Ｂ）が、アリール基を有さないことで、剥離剤組成物を基材に塗布したときに、得られる剥離剤層においてポリオルガノシロキサン（Ｂ）は、ポリオルガノシロキサン（Ａ）に対して、剥離剤層の基材と反対面側（剥離剤層の表面側）に偏在し、それによって後述する効果が得られると考えられる。
式（ｂ）中、Ｒ１１の少なくとも１個はアルケニル基であり、またＲ１２の少なくとも１個はアルケニル基である。すなわち、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）は、両末端にアルケニル基を有する。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等が挙げられ、中でもビニル基が特に好ましい。Ｒ１２におけるアルケニル基以外の官能基は、炭素数１〜１２のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等が挙げられ、好ましくはメチル基である。各Ｒ１１は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。また、各Ｒ１２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ポリオルガノシロキサン（Ｂ）が、その１分子中の両末端のみにアルケニル基を有することで、後述する効果に寄与する架橋密度の低い架橋構造が形成され得る。
ポリオルガノシロキサン（Ｂ）が含有するアルケニル基の数は、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）が含有するアルキル基の数に対して、モル比で０．０００５〜０．０１であることが好ましく、特に０．００１〜０．００５であることが好ましい。
ポリオルガノシロキサン（Ｂ）の質量平均分子量は、好ましくは５００００〜８０００００、特に好ましくは１０００００〜７０００００、さらに好ましくは３０００００〜５０００００である。
ポリオルガノシロキサン（Ｂ）の質量平均分子量が５００００未満であると、後述する効果に寄与する架橋密度の低い架橋構造が形成されにくくなるおそれがある。また、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）の質量平均分子量が８０００００を超えると、剥離剤組成物の粘度が上昇し、希釈溶剤への溶解が困難となるおそれがある。また、剥離剤組成物の硬化性が悪くなり、セラミックグリーンシートへのシリコーン転移量が増加するおそれもある。
分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）は、オルガノシロキサン骨格を含む分岐鎖を有するオルガノシロキサンオリゴマーであり、下記の一般式（ｃ）で示される。
式（ｃ）中、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは１以上の整数である。また、Ｒはアリール基ではなく、Ｒの少なくとも２個はアルケニル基である。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等が挙げられ、中でもビニル基が特に好ましい。Ｒにおけるアルケニル基以外の官能基は、炭素数１〜１２のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等が挙げられ、好ましくはメチル基である。各Ｒは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
上記のように、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）がアリール基を有さないことで、剥離剤組成物を基材に塗布したときに、得られる剥離剤層において、ポリオルガノシロキサン（Ａ）が剥離剤層の基材側に偏在し、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）が剥離剤層の基材と反対面側（剥離剤層の表面側）に偏在することを妨げず、それによって後述する効果が得られる。
また、上記のように、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）は１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するが、アルケニル基が存在する部位は、主鎖であってもよいし、分岐鎖であってもよいし、それら両方であってもよい。
分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するアルケニル基の数は、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するアルキル基の数に対して、モル比で０．０５〜０．３５であることが好ましく、特に０．１〜０．２であることが好ましい。アルケニル基の数が１分子中に２個以上あることで、さらには上記範囲にあることで、後述する効果に寄与する架橋密度を有する架橋構造が形成され得る。
分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）の質量平均分子量は、好ましくは１０００〜５００００、特に好ましくは２０００〜３００００、さらに好ましくは３０００〜１００００である。
分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）の質量平均分子量が１０００未満であると、剥離剤組成物の塗工液の粘度を低下させる可能性があり、その場合、剥離剤組成物を塗工した際にハジキ等が発生し、均一な塗工面が得られ難くなるおそれがある。また、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）の質量平均分子量が５００００を超えると、後述する効果に寄与する架橋密度を有する架橋構造が形成され難くなるおそれがある。
ポリオルガノシロキサン（Ａ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）の合計量に対するポリオルガノシロキサン（Ａ）の固形成分比率は、４０〜９８質量％であり、好ましくは４５〜９５質量％であり、より好ましくは５０〜９０質量％である。また、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）の合計量に対するポリオルガノシロキサン（Ｂ）の固形成分比率は、２〜６０質量％であり、好ましくは２〜５５質量％であり、より好ましくは５〜５０質量％である。ポリオルガノシロキサン（Ａ）またはポリオルガノシロキサン（Ｂ）の固形成分比率が上記範囲から外れると、セラミックスラリーの塗工性またはセラミックグリーンシートの剥離性が著しく低下する。
架橋剤（Ｄ）としては、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）または分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）を架橋することができるものであれば特に限定されないが、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）以外の、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子を有するポリオルガノシロキサンが好ましい。かかるポリオルガノシロキサンとしては、例えば、ジメチルハイドロジェンシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、ポリ（ハイドロジェンシルセスキオキサン）等のポリオルガノハイドロジェンシロキサンが挙げられる。
架橋剤（Ｄ）としてのポリオルガノシロキサンの質量平均分子量は、好ましくは５００〜５０００、特に好ましくは５００〜２０００である。
本実施形態に係る剥離剤組成物中における架橋剤（Ｄ）の含有量は、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するアルケニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基等の架橋性官能基の数が、モル比で１．０〜５．０となる量であることが好ましく、特に１．５〜３．０となる量であることが好ましく、さらには１．８〜２．０となる量であることが好ましい。
架橋剤（Ｄ）は、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）または分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）を架橋することで、得られる剥離剤層に安定した剥離性を付与することができる。
触媒（Ｅ）としては、本実施形態に係る剥離剤組成物を硬化させることができるものであれば特に限定されないが、中でも白金族金属系化合物が好ましい。白金族金属系化合物としては、例えば、微粒子状白金、炭素粉末担体上に吸着された微粒子状白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、パラジウム、ロジウム等が挙げられる。剥離剤組成物がかかる触媒（Ｅ）を含有することで、当該剥離剤組成物の硬化反応をより効率良く進行させることができる。
本実施形態に係る剥離剤組成物中における触媒（Ｅ）の含有量は、触媒（Ｅ）以外の成分の合計量に対し、１〜１０００ｐｐｍ程度であることが好ましい。
本実施形態に係る剥離剤組成物は、上記成分（Ａ）〜（Ｅ）の他、反応抑制剤、密着向上剤等を含有していてもよい。
以上説明した剥離剤組成物は、上記ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）を所定の配合比で含有することで、セラミックスラリーの塗工性に優れるとともに、セラミックグリーンシートの剥離性にも非常に優れた剥離剤層を形成することができる。したがって、本実施形態に係る剥離剤組成物によって形成した剥離剤層によれば、剥離剤層の表面にセラミックスラリーを塗工し乾燥させたときに、セラミックスラリーの塗工端部が収縮し、当該塗工端部の厚みが厚くなる、いわゆる端部収縮や、ピンホール、塗布むら等の発生を抑制することができる。また、強度の低い薄膜のセラミックグリーンシートを当該剥離剤層に成型した場合でも、ヒビ、破断等の不具合を発生させることなく、非常に低い剥離力でセラミックグリーンシートを剥離剤層から剥離することができる。この理由は必ずしも明らかではないが、上記のようにポリオルガノシロキサン（Ａ）がアリール基を有し、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）が両末端のみにアルケニル基を有すると、ポリオルガノシロキサン（Ａ）が剥離剤層の基材側に偏在し、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）が剥離剤層の表層側に偏在すると予想され、その結果、端部収縮、ピンホール、塗布むら等の抑制効果が得られると考えられる。さらに、分岐状ポリオルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）を含有することにより、剥離剤層における架橋密度が高まり、その結果、セラミックグリーンシートを薄膜化した場合でも、当該セラミックグリーンシートを破断させることなく、剥がすことが可能となる。
〔セラミックグリーンシート成型用剥離フィルム〕
本実施形態に係るセラミックグリーンシート成型用剥離フィルム（以下単に「剥離フィルム」という場合がある。）は、基材と、基材の一方の面に形成された剥離剤層とを備えて構成される。
本実施形態に係るセラミックグリーンシート成型用剥離フィルム（以下単に「剥離フィルム」という場合がある。）は、基材と、基材の一方の面に形成された剥離剤層とを備えて構成される。
基材としては、特に制限はなく、従来公知のものの中から任意のものを適宜選択して用いることができる。このような基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリプロピレンやポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニルなどのプラスチックからなるフィルムが挙げられ、単層であってもよいし、同種又は異種の２層以上の多層であってもよい。これらの中でもポリエステルフィルムが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましく、さらには二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。ポリエチレンテレフタレートフィルムは、加工時、使用時等において、埃等が発生しにくいため、例えば、埃等によるセラミックスラリー塗工不良等を効果的に防止することができる。さらに、ポリエチレンテレフタレートフィルムに帯電防止処理を行うことで、塗工不良等を防止する効果を高めることができる。
また、この基材においては、その表面に設けられる剥離剤層との密着性を向上させる目的で、所望により片面または両面に、酸化法や凹凸化法などによる表面処理、あるいはプライマー処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ放電処理、クロム酸化処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン、紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶射処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は、基材フィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にコロナ放電処理法が効果および操作性の面から好ましく用いられる。
基材の厚さは、通常１０〜３００μｍであればよく、好ましくは１５〜２００μｍであり、特に好ましくは２０〜１２５μｍである。
本実施形態における剥離剤層は、前述した剥離剤組成物によって形成される。具体的には、剥離剤層は、基材の一方の面に、剥離剤組成物および所望により有機溶剤を含有する塗工液を塗工した後、乾燥し、硬化させることにより形成される。塗工方法としては、例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ダイコート法などが使用できる。
上記有機溶剤としては特に制限はなく、様々なものを用いることができる。例えばトルエン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素化合物をはじめ、アセトン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびこれらの混合物等が用いられる。
上記のように塗工した剥離剤組成物は、熱硬化させることが好ましい。この場合の加熱温度は９０〜１４０℃であることが好ましく、加熱時間は１０〜１２０秒程度であることが好ましい。
剥離剤層の厚さは、特に限定されないが、０．０１〜３μｍであるのが好ましく、０．０３〜１μｍであるのがより好ましい。剥離剤層の厚さが０．０１μｍ未満であると、剥離剤層を構成する材料等によっては、剥離剤層としての機能が十分に発揮されない場合がある。一方、剥離剤層の厚さが３μｍを超えると、剥離フィルムをロール状に巻き取った際に、ブロッキングが発生し、繰り出しに不具合を生じる場合がある。
以上説明した剥離フィルムを使用するには、スロットダイ塗工方式やドクターブレード方式等を用いて、剥離剤層の表面にセラミックスラリーを塗工して乾燥させることにより、セラミックグリーンシートを成型する。このとき、本実施形態に係る剥離フィルムでは、セラミックスラリーの塗工端部が収縮し、当該塗工端部の厚みが厚くなる、いわゆる端部収縮が発生することが抑制され、また、ピンホールや塗布むらの発生も抑制される。一方、強度の低い薄膜のセラミックグリーンシートを剥離剤層に成型した場合でも、ヒビ、破断等の不具合を発生させることなく、非常に低い剥離力、具体的には１０ｍＮ／１００ｍｍ未満の剥離力でセラミックグリーンシートを剥離剤層から剥離することができる。このように、本実施形態に係る剥離フィルムによれば、セラミックスラリーの塗工性に優れるとともに、セラミックグリーンシートの剥離性にも非常に優れる。
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
例えば、基材１における剥離剤層の反対側の面や、基材１と剥離剤層との間には、帯電防止層等の他の層が設けられてもよい。
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
〔実施例１〕
１分子中に２個以上のビニル基を有し、ビニル基を有さない部分は、ジメチルシロキサン−ジフェニルシロキサン共重合体からなるポリオルガノシロキサン（Ａ）９０．２５質量部と、アリール基を有さず、かつ１分子中の両末端のみにビニル基を有し、その他の官能基はメチル基であるポリオルガノシロキサン（Ｂ）５質量部と、アリール基を有さず、オルガノシロキサン骨格を含む分岐鎖を有し、かつ１分子中に２個以上のビニル基を有し、その他の官能基はメチル基である分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）４．７５質量部とを混合し、トリメチルシロキシ基末端封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンからなる架橋剤（Ｄ）を添加した後、トルエンを主成分とする有機溶剤で希釈して、固形分濃度１．５質量％の剥離剤組成物の塗工液を調製した。なお、ポリオルガノシロキサン（Ａ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）の合計量に対するポリオルガノシロキサン（Ａ）の固形成分比率（質量％）、ならびにポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）の合計量に対するポリオルガノシロキサン（Ｂ）の固形成分比率（質量％）をそれぞれ表１に示す。
１分子中に２個以上のビニル基を有し、ビニル基を有さない部分は、ジメチルシロキサン−ジフェニルシロキサン共重合体からなるポリオルガノシロキサン（Ａ）９０．２５質量部と、アリール基を有さず、かつ１分子中の両末端のみにビニル基を有し、その他の官能基はメチル基であるポリオルガノシロキサン（Ｂ）５質量部と、アリール基を有さず、オルガノシロキサン骨格を含む分岐鎖を有し、かつ１分子中に２個以上のビニル基を有し、その他の官能基はメチル基である分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）４．７５質量部とを混合し、トリメチルシロキシ基末端封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンからなる架橋剤（Ｄ）を添加した後、トルエンを主成分とする有機溶剤で希釈して、固形分濃度１．５質量％の剥離剤組成物の塗工液を調製した。なお、ポリオルガノシロキサン（Ａ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）の合計量に対するポリオルガノシロキサン（Ａ）の固形成分比率（質量％）、ならびにポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）の合計量に対するポリオルガノシロキサン（Ｂ）の固形成分比率（質量％）をそれぞれ表１に示す。
ここで、ポリオルガノシロキサン（Ａ）の質量平均分子量は３６００００であり、ポリオルガノシロキサン（Ａ）が含有するフェニル基の数は、ポリオルガノシロキサン（Ａ）が含有するメチル基の数に対して、モル比で０．１２５であり、ポリオルガノシロキサン（Ａ）が含有するビニル基の数は、ポリオルガノシロキサン（Ａ）が含有するメチル基の数に対して、モル比で０．０２５であった。
ポリオルガノシロキサン（Ｂ）の質量平均分子量は４４００００であり、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）が含有するビニル基の数は、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）が含有するメチル基の数に対して、モル比で０．００２４であった。
分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）の質量平均分子量は６０００であり、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数は、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するメチル基の数に対して、モル比で０．１３であった。
一方、架橋剤（Ｄ）の質量平均分子量は１０００であり、剥離剤組成物中における架橋剤（Ｄ）の含有量は、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９１となる量であった。
上記塗工液１００質量部に白金系触媒（信越化学工業社製，ＰＬ−５０Ｔ）を固形分比で１０質量部加え、得られた塗工液を、乾燥後の膜厚が０．１μｍとなるように、基材としての２軸延伸ポリエステルフィルム（三菱樹脂社製，ダイアホイルＴ−１００，厚さ：３８μｍ）上にマイヤーバーコート法により均一に塗工した。次いで、熱風循環式乾燥機にて、１３５℃で６０秒間加熱処理し、シリコーン樹脂剥離剤を硬化させ、基材上に剥離剤層を形成した。その後、シリコーン剥離剤の架橋剤であるポリオルガノハイドロジェンシロキサンの残官能基の影響をなくすため、７０℃・ｄｒｙの条件下にて２４時間保管し、剥離フィルムを得た。
〔実施例２〕
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）４７．５質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）５０質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）２．５質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９１となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）４７．５質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）５０質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）２．５質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９１となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
〔実施例３〕
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）８５．５質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）５質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）９．５質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９１となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）８５．５質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）５質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）９．５質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９１となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
〔実施例４〕
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）６３質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）３０質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）７質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９３となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）６３質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）３０質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）７質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９３となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
〔実施例５〕
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）４５質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）５０質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）５質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９８となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）４５質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）５０質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）５質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９８となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
〔実施例６〕
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）４７．５質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）５質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）４７．５質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９０となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）４７．５質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）５質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）４７．５質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９０となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
〔実施例７〕
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）３５質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）３０質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）３５質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９２となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）３５質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）３０質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）３５質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９２となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
〔実施例８〕
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）２５質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）５０質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）２５質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９４となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）２５質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）５０質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）２５質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９４となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
〔実施例９〕
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）４２．７５質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）５質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）５２．２５質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９０となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）４２．７５質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）５質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）５２．２５質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９０となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
〔実施例１０〕
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）２２．５質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）５０質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）２７．５質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９４となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）２２．５質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）５０質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）２７．５質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９４となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
〔比較例１〕
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）２７質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）７０質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）３質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で２．０６となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）２７質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）７０質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）３質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で２．０６となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
〔比較例２〕
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）１５質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）７０質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）１５質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９８となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）１５質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）７０質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）１５質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９８となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
〔比較例３〕
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ｂ）を使用せずに、ポリオルガノシロキサン（Ａ）９０質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）１０質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９０となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ｂ）を使用せずに、ポリオルガノシロキサン（Ａ）９０質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）１０質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９０となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
〔比較例４〕
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）を使用せずに、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）１０質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）９０質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．８６となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）を使用せずに、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）１０質量部と、分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）９０質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．８６となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
〔比較例５〕
実施例１で使用した分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）を使用せずに、ポリオルガノシロキサン（Ａ）９５質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）５質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）およびポリオルガノシロキサン（Ｂ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９１となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
実施例１で使用した分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）を使用せずに、ポリオルガノシロキサン（Ａ）９５質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）５質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）およびポリオルガノシロキサン（Ｂ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９１となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
〔比較例６〕
実施例１で使用した分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）を使用せずに、ポリオルガノシロキサン（Ａ）５０質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）５０質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）およびポリオルガノシロキサン（Ｂ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で２．００となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
実施例１で使用した分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）を使用せずに、ポリオルガノシロキサン（Ａ）５０質量部と、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）５０質量部とを混合し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）およびポリオルガノシロキサン（Ｂ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で２．００となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
〔比較例７〕
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）を使用せずに、ポリオルガノシロキサン（Ａ）１００質量部のみを使用し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９０となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ｂ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）を使用せずに、ポリオルガノシロキサン（Ａ）１００質量部のみを使用し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ａ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．９０となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
〔比較例８〕
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）を使用せずに、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）１００質量部のみを使用し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で３．００となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
実施例１で使用したポリオルガノシロキサン（Ａ）および分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）を使用せずに、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）１００質量部のみを使用し、架橋剤（Ｄ）を、ポリオルガノシロキサン（Ｂ）が含有するビニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で３．００となるよう添加した以外、実施例１と同様にして塗工液を調製し、剥離フィルムを作製した。
〔試験例１〕（セラミックスラリー塗工性の評価）
チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３；堺化学工業社製，ＢＴ−０３）１００質量部、ポリビニルブチラール（積水化学工業社製，エスレックＢ・Ｋ ＢＭ−２）１０質量部およびフタル酸ジオクチル（関東化学社製，フタル酸ジオクチル 鹿１級）５質量部に、トルエンおよびエタノールの混合液（質量比６：４）１１５質量部を加え、ボールミルにて混合分散させて、セラミックスラリーを調製した。
チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３；堺化学工業社製，ＢＴ−０３）１００質量部、ポリビニルブチラール（積水化学工業社製，エスレックＢ・Ｋ ＢＭ−２）１０質量部およびフタル酸ジオクチル（関東化学社製，フタル酸ジオクチル 鹿１級）５質量部に、トルエンおよびエタノールの混合液（質量比６：４）１１５質量部を加え、ボールミルにて混合分散させて、セラミックスラリーを調製した。
実施例および比較例にて製造してから常温で４８時間保管した剥離フィルム（幅：３００ｍｍ）の剥離剤層表面に、上記セラミックスラリーを乾燥後の膜厚が３μｍになるようにダイコーター（幅２５０ｍｍ）を用いて均一に塗工し、その後、乾燥機にて８０℃で１分間乾燥させた。このようにして、セラミックグリーン付剥離フィルムロール３００ｍを製造した。
得られたセラミックグリーン付剥離フィルムロール３００ｍにおいて、幅方向端部に端部収縮が発生したかどうかを、目視により確認した。その結果、端部収縮が発生しなかったものを○、端部収縮が発生したものを×とした。さらに、目視で確認できるセラミックスラリーの微少なハジキ、いわゆるピンホール、またはセラミックスラリーの塗工厚みが不均一であることに起因する塗布むらが発生したかどうかを、目視により確認した。目視可能なピンホールおよび塗布むらが発生しなかったものを○、ピンホールまたは塗布むらが発生したものを×とした。結果を表１に示す。
〔試験例２〕（グリーンシート剥離性の評価）
試験例１と同様にして得られた剥離フィルムの剥離剤層表面に、試験例１と同様にして調製したセラミックスラリーを、乾燥後の膜厚が３μｍになるように、２５μｍアプリケーターを用いて塗工した。その後、乾燥機にて８０℃で１分間乾燥させ、セラミックグリーン付剥離フィルムを得た。
試験例１と同様にして得られた剥離フィルムの剥離剤層表面に、試験例１と同様にして調製したセラミックスラリーを、乾燥後の膜厚が３μｍになるように、２５μｍアプリケーターを用いて塗工した。その後、乾燥機にて８０℃で１分間乾燥させ、セラミックグリーン付剥離フィルムを得た。
得られたセラミックグリーン付剥離フィルムを、室温２３度、湿度５０％の雰囲気下に２４時間静置した後、１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに裁断し、その一辺に、セラミックグリーンシート面側から長さ１００ｍｍのアクリル粘着テープ（日東電工社製，３１Ｂテープ）を貼付した。このサンプルを、剥離フィルム面側が平板と接するように当該平板に固定し、アクリル粘着テープを貼付した端辺側を下側にして４５°に傾け、剥離試験機（島津製作所社製，ＡＧ−ＩＳ ５００Ｎ）に設置した。そして、アクリル粘着テープを貼付した端辺の剥離フィルムをセラミックグリーンシートから剥がし、アクリル粘着テープ側を剥離試験機の治具に取り付けた。この状態にて、剥離速度２００ｍｍ／ｍｉｎでアクリル粘着テープを垂直上方向に引っ張り、剥離フィルムからセラミックグリーンシートを剥がしたときの剥離力（ｍＮ／１００ｍｍ）を測定した。３回測定し、それらの平均値を評価対象としての剥離力とした。結果を表１に示す。
また、セラミックグリーンシート成型用剥離フィルムとして特に好ましい剥離力は１０ｍＮ／１００ｍｍ未満であるため、測定した剥離力が１０ｍＮ／１００ｍｍ未満のものを○、１０ｍＮ／１００ｍｍ以上のものを×として評価した。結果を表１に示す。
表１に示される結果から明らかなように、実施例１〜１０で得られた剥離フィルムは、セラミックスラリーの塗工性に優れるとともに、非常に低い剥離力でセラミックグリーンシートを剥離することができ、セラミックグリーンシートの剥離性にも優れるものであった。一方、比較例１，２，５〜８で得られた剥離フィルムは、セラミックスラリーの塗工性には優れるものであったが、比較的高い剥離力でしかセラミックグリーンシートを剥離することができず、セラミックグリーンシートの剥離性に劣るものであった。また、比較例３，４で得られた剥離フィルムは、セラミックグリーンシートの剥離性には優れるが、セラミックスラリーの塗工性に劣るものであった。
本発明の剥離剤組成物は、セラミックグリーンシート成型用剥離フィルムの剥離剤層を形成するのに好適である。また、本発明のセラミックグリーンシート成型用剥離フィルムは、セラミックスラリーの塗工性に優れるとともに、セラミックグリーンシートの剥離性にも非常に優れた剥離フィルムとして有用である。
Claims (11)
- １分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつシロキサン骨格における少なくとも１個のケイ素原子の両側鎖にアリール基を有するポリオルガノシロキサン（Ａ）と、
アリール基を有さず、かつ１分子中の両末端のみにアルケニル基を有するポリオルガノシロキサン（Ｂ）と、
アリール基を有さず、オルガノシロキサン骨格を含む分岐鎖を有し、かつ１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）と
を含有し、
前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）および前記分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）の合計量に対する前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）の固形成分比率が４０〜９８質量％であり、
前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）、前記ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および前記分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）の合計量に対する前記ポリオルガノシロキサン（Ｂ）の固形成分比率が２〜６０質量％であり、
前記ポリオルガノシロキサン（Ｂ）が含有するアルケニル基の数は、前記ポリオルガノシロキサン（Ｂ）が含有するアルキル基の数に対して、モル比で０．０００５〜０．０１である
ことを特徴とする剥離剤組成物。 - 前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）の質量平均分子量が１０００００〜８０００００であることを特徴とする請求項１に記載の剥離剤組成物。
- 前記ポリオルガノシロキサン（Ｂ）の質量平均分子量が５００００〜８０００００であることを特徴とする請求項１または２に記載の剥離剤組成物。
- 前記分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）の質量平均分子量が１０００〜５００００であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の剥離剤組成物。
- 触媒として白金族金属系化合物をさらに含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の剥離剤組成物。
- 架橋剤をさらに含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の剥離剤組成物。
- 前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）が含有するアルケニル基の数は、前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）が含有するアルキル基の数に対して、モル比で０．００５〜０．１であることを特徴とする請求項６に記載の剥離剤組成物。
- 前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）が含有するアリール基の数は、前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）が含有するアルキル基の数に対して、モル比で０．０１〜０．５であることを特徴とする請求項６または７に記載の剥離剤組成物。
- 前記分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するアルケニル基の数は、前記分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するアルキル基の数に対して、モル比で０．０５〜０．３５であることを特徴とする請求項６〜８のいずれか一項に記載の剥離剤組成物。
- 前記剥離剤組成物における架橋剤（Ｄ）の含有量は、前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）、前記ポリオルガノシロキサン（Ｂ）および前記分岐状オルガノシロキサンオリゴマー（Ｃ）が含有するアルケニル基の数に対して、架橋剤（Ｄ）が含有するヒドロシリル基の数が、モル比で１．０〜５．０となる量であることを特徴とする請求項６〜９のいずれか一項に記載の剥離剤組成物。
- 基材と、少なくとも前記基材の一方の面に形成された剥離剤層とを備えた、セラミックグリーンシート成型用の剥離フィルムであって、
前記剥離剤層は、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の剥離剤組成物を使用して形成されてなることを特徴とするセラミックグリーンシート成型用剥離フィルム。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011073707A JP5756315B2 (ja) | 2011-03-29 | 2011-03-29 | 剥離剤組成物およびセラミックグリーンシート成型用剥離フィルム |
| MYPI2013701683A MY163177A (en) | 2011-03-29 | 2012-02-24 | Release agent composition and release film for forming ceramic green sheet |
| PCT/JP2012/054536 WO2012132682A1 (ja) | 2011-03-29 | 2012-02-24 | 剥離剤組成物およびセラミックグリーンシート成型用剥離フィルム |
| KR1020137026700A KR101908391B1 (ko) | 2011-03-29 | 2012-02-24 | 박리제 조성물 및 세라믹 그린 시트 성형용 박리 필름 |
| CN201280015624.XA CN103476896B (zh) | 2011-03-29 | 2012-02-24 | 剥离剂组合物及陶瓷生坯成型用剥离膜 |
| TW101107272A TWI525153B (zh) | 2011-03-29 | 2012-03-05 | A release agent composition, and a release film for forming a ceramic green sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011073707A JP5756315B2 (ja) | 2011-03-29 | 2011-03-29 | 剥離剤組成物およびセラミックグリーンシート成型用剥離フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2012207126A JP2012207126A (ja) | 2012-10-25 |
| JP5756315B2 true JP5756315B2 (ja) | 2015-07-29 |
Family
ID=46930442
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011073707A Active JP5756315B2 (ja) | 2011-03-29 | 2011-03-29 | 剥離剤組成物およびセラミックグリーンシート成型用剥離フィルム |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5756315B2 (ja) |
| KR (1) | KR101908391B1 (ja) |
| CN (1) | CN103476896B (ja) |
| MY (1) | MY163177A (ja) |
| TW (1) | TWI525153B (ja) |
| WO (1) | WO2012132682A1 (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5626238B2 (ja) * | 2012-02-23 | 2014-11-19 | 信越化学工業株式会社 | 付加硬化型シリコーンエマルジョン剥離剤組成物及び剥離フィルム |
| CN104619805B (zh) * | 2012-09-13 | 2016-11-09 | 信越聚合物株式会社 | 防带电性剥离剂以及防带电性剥离膜 |
| TWI599490B (zh) * | 2013-01-18 | 2017-09-21 | 財團法人工業技術研究院 | 離形層、應用其之可撓式裝置及可撓式基板的製造方法 |
| JP6091287B2 (ja) * | 2013-03-28 | 2017-03-08 | リンテック株式会社 | グリーンシート製造用剥離フィルム |
| EP3039080B1 (en) | 2013-08-28 | 2022-05-11 | DuPont Toray Specialty Materials Kabushiki Kaisha | Curable silicone composition, cured product thereof, and optical semiconductor device |
| CN105899616B (zh) * | 2013-11-11 | 2019-02-22 | 道康宁东丽株式会社 | 可固化有机聚硅氧烷组合物以及用于使用其与介电陶瓷层形成材料一起使用的隔离膜 |
| JP6208047B2 (ja) * | 2014-02-28 | 2017-10-04 | リンテック株式会社 | グリーンシート製造用剥離フィルム、グリーンシート製造用剥離フィルムの製造方法、グリーンシートの製造方法、およびグリーンシート |
| KR20160135256A (ko) * | 2014-03-19 | 2016-11-25 | 린텍 가부시키가이샤 | 박리제 조성물, 박리 필름, 박리 필름의 권취체 및 당해 권취체의 제조 방법 |
| JP6285778B2 (ja) * | 2014-03-31 | 2018-02-28 | リンテック株式会社 | 剥離シート及び剥離シートの製造方法 |
| JP6519267B2 (ja) * | 2015-03-27 | 2019-05-29 | 東レフィルム加工株式会社 | 離型フィルム |
| WO2018012296A1 (ja) * | 2016-07-11 | 2018-01-18 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン組成物、剥離紙及び剥離フィルム |
| KR20230128580A (ko) | 2017-03-01 | 2023-09-05 | 도요보 가부시키가이샤 | 세라믹 그린 시트 제조용 이형 필름 및 그의 제조 방법 |
| JPWO2018163924A1 (ja) * | 2017-03-09 | 2020-01-09 | リンテック株式会社 | グリーンシート形成用剥離フィルム |
| SG11202000848PA (en) * | 2017-08-24 | 2020-03-30 | Toyo Boseki | Release film for production of ceramic green sheet |
| WO2020050081A1 (ja) | 2018-09-03 | 2020-03-12 | 東洋紡株式会社 | セラミックグリーンシート製造用離型フィルム |
| JP7176990B2 (ja) * | 2019-03-27 | 2022-11-22 | リンテック株式会社 | 剥離剤組成物の塗布液およびセラミックグリーンシート製造工程用剥離フィルムの製造方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0619028B2 (ja) * | 1989-01-17 | 1994-03-16 | 信越化学工業株式会社 | 剥離性被覆用オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP3910344B2 (ja) | 2000-06-28 | 2007-04-25 | リンテック株式会社 | セラミックグリーンシート製造用工程フィルム |
| JP4220766B2 (ja) | 2002-12-02 | 2009-02-04 | 積水化学工業株式会社 | 離型シート及びセラミックグリーンシートの転写方法 |
| JP4173013B2 (ja) | 2003-01-10 | 2008-10-29 | 三菱樹脂株式会社 | 離型フィルム |
| JP2005314510A (ja) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 硬化性シリコ−ン剥離剤組成物 |
| JP5342106B2 (ja) * | 2006-12-19 | 2013-11-13 | リンテック株式会社 | 付加反応型シリコーン系剥離剤組成物、及び剥離フィルム |
| JP4837613B2 (ja) | 2007-03-30 | 2011-12-14 | リンテック株式会社 | 剥離フィルムおよび剥離フィルムの製造方法 |
| JP4888722B2 (ja) | 2007-08-03 | 2012-02-29 | 東レフィルム加工株式会社 | 離型フィルム |
| JP5281921B2 (ja) | 2008-02-28 | 2013-09-04 | リンテック株式会社 | 剥離剤組成物および剥離シート |
| JP5512149B2 (ja) | 2008-02-28 | 2014-06-04 | リンテック株式会社 | 剥離剤組成物および剥離シート |
| JP2009215428A (ja) | 2008-03-11 | 2009-09-24 | Lintec Corp | 剥離剤組成物及び剥離シート |
| JP5338519B2 (ja) * | 2008-09-30 | 2013-11-13 | Ｔｄｋ株式会社 | 剥離フィルム及びセラミック部品シート |
-
2011
- 2011-03-29 JP JP2011073707A patent/JP5756315B2/ja active Active
-
2012
- 2012-02-24 CN CN201280015624.XA patent/CN103476896B/zh active Active
- 2012-02-24 MY MYPI2013701683A patent/MY163177A/en unknown
- 2012-02-24 WO PCT/JP2012/054536 patent/WO2012132682A1/ja active Application Filing
- 2012-02-24 KR KR1020137026700A patent/KR101908391B1/ko active IP Right Grant
- 2012-03-05 TW TW101107272A patent/TWI525153B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103476896B (zh) | 2016-08-17 |
| JP2012207126A (ja) | 2012-10-25 |
| WO2012132682A1 (ja) | 2012-10-04 |
| MY163177A (en) | 2017-08-15 |
| KR20140019368A (ko) | 2014-02-14 |
| KR101908391B1 (ko) | 2018-10-16 |
| TWI525153B (zh) | 2016-03-11 |
| TW201249932A (en) | 2012-12-16 |
| CN103476896A (zh) | 2013-12-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5756315B2 (ja) | 剥離剤組成物およびセラミックグリーンシート成型用剥離フィルム | |
| JP6619200B2 (ja) | セラミックグリーンシート製造工程用剥離フィルム | |
| JP5663365B2 (ja) | 剥離剤組成物およびセラミックグリーンシート成型用剥離フィルム | |
| TWI693153B (zh) | 陶瓷生片製造製程用剝離薄膜 | |
| KR101997311B1 (ko) | 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름 | |
| CN108349107A (zh) | 陶瓷生片制造工序用剥离膜 | |
| TWI741051B (zh) | 保護板片 | |
| JP6285778B2 (ja) | 剥離シート及び剥離シートの製造方法 | |
| JP2009154457A (ja) | 離型フィルム | |
| JP6686774B2 (ja) | 積層フィルム | |
| TW202132488A (zh) | 硬化性有機聚矽氧烷組成物、由其構成之剝離塗佈劑、及積層體 | |
| JP5554116B2 (ja) | セラミックグリーンシート成型用剥離フィルムおよびその製造方法 | |
| JP5785706B2 (ja) | セラミックグリーンシート成型用剥離フィルムおよびその製造方法 | |
| JP7176990B2 (ja) | 剥離剤組成物の塗布液およびセラミックグリーンシート製造工程用剥離フィルムの製造方法 | |
| JP6144942B2 (ja) | 剥離フィルム | |
| JPWO2015141551A1 (ja) | 剥離剤組成物、剥離フィルム、剥離フィルムの巻取体および当該巻取体の製造方法 | |
| JP2008055858A (ja) | 保護フィルムの未硬化シリコーンの除去方法 | |
| JP2022144248A (ja) | セラミックグリーンシート製造工程用剥離フィルム | |
| TW202248366A (zh) | 陶瓷生胚片製造步驟用剝離膜 | |
| JP2023053617A (ja) | セラミックグリーンシート製造工程用剥離フィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130930 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140930 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141126 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150526 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150529 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5756315 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |