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JP5756258B2 - Two-component hair dye - Google Patents

Two-component hair dye Download PDF

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JP5756258B2
JP5756258B2 JP2009280283A JP2009280283A JP5756258B2 JP 5756258 B2 JP5756258 B2 JP 5756258B2 JP 2009280283 A JP2009280283 A JP 2009280283A JP 2009280283 A JP2009280283 A JP 2009280283A JP 5756258 B2 JP5756258 B2 JP 5756258B2
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誠 飯島
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宗男 小川
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Description

本発明は、二剤式染毛剤に関する。   The present invention relates to a two-component hair dye.

従来、毛髪脱色剤、染毛剤としては、液状又はクリーム状のものが普及しているが、これらを毛髪にムラなく塗布するのは慣れない人にとって難しい。髪に適用する混合物の粘度が、放置時のタレ落ち防止のために1000〜10000mPa・s程度と高めになるよう調整されており、均一に剤を広げにくく、また毛髪の根元まで充分に剤を行き渡らせにくいからである。更に、毛髪の根元部分や後頭部の塗布にはブロッキング、合わせ鏡等のスキルが必要とされ、多くの時間も要する。   Conventionally, liquid or cream-like hair bleaching agents and hair coloring agents have been widely used, but it is difficult for those who are not accustomed to apply these to hair evenly. The viscosity of the mixture applied to the hair is adjusted to be as high as 1000 to 10,000 mPa · s to prevent sagging when left standing, and it is difficult to spread the agent uniformly, and the agent is fully applied to the root of the hair. This is because it is difficult to spread. Furthermore, skills such as blocking and a matching mirror are required for applying the root portion and the back of the hair, and a lot of time is required.

これに対し、二剤式毛髪脱色剤又は二剤式染毛剤の混合液をノンエアゾールタイプのフォーマー容器から泡状に吐出させるものが提案されている(特許文献1)。この毛髪脱色剤又は染毛剤は、第1剤と第2剤の混合液をノンエアゾールタイプのフォーマー容器から泡状に吐出することにより、毛髪にムラなく適用でき、仕上がりに色ムラが生じず、特に新生部と既染部の色の段差を解消するのに有用なものであり、男女、年齢層を問わず幅広い客層に支持されている。   On the other hand, what discharges the liquid mixture of a two-component hair decoloring agent or a two-component hair dye from a non-aerosol-type former container in the foam form is proposed (patent document 1). This hair bleaching agent or hair coloring agent can be applied to the hair evenly by discharging the mixed solution of the first agent and the second agent from the non-aerosol-type former container in the form of foam, and color unevenness does not occur in the finish. In particular, it is useful for eliminating the color difference between the newly born area and the already-dyed area, and is supported by a wide range of customers regardless of gender or age group.

しかし、上記のようなタイプの毛髪脱色剤や染毛剤は、その製品の性格上、第1剤と第2剤を一度に全て混合して使用する「1回使い切りタイプ」となるため、処理対象がショートヘアの場合であっても、製品中の全量を吐出して、全ての混合液を塗布するという使い方がされがちである。このような場合には、毛髪の量に対する混合液の比率(浴比)が過剰となり、塗布後の放置中に液だれするという不都合が一部で見られた。   However, the above-mentioned types of hair bleaching agents and hair dyes are “single-use type” in which the first agent and the second agent are mixed and used all at once due to the nature of the product. Even when the target is short hair, it is often used such that the entire amount in the product is discharged and all the mixed solution is applied. In such a case, the ratio of the mixed solution to the amount of hair (bath ratio) was excessive, and some inconveniences such as dripping during standing after application were observed.

そこで、そのような高い浴比で使用した場合であっても、塗布した泡が液だれせず、しかも根元まで充分に行き渡り、かつ染色性も良好な毛髪脱色剤及び染毛剤が求められている。   Therefore, even when used at such a high bath ratio, there has been a demand for a hair bleaching agent and a hair coloring agent in which the applied foam does not spill, spreads to the root, and has good dyeability. Yes.

特開2004-339216号公報JP 2004-339216 A

従って本発明は、ショートヘアに全量を塗布するというような高い浴比での使用態様の場合であっても、吐出・塗布した泡が、放置中に液だれせず、かつ染色性又は脱色性も良好なノンエアゾールタイプの二剤式染毛剤を提供することを課題とする。   Therefore, even in the case of use in a high bath ratio such as applying the whole amount to short hair, the present invention does not allow the discharged and applied foam to spill during standing, and to be dyed or decolorized. It is another object of the present invention to provide a good non-aerosol type two-component hair dye.

本発明者らは、ノンエアゾールの二剤式泡状染毛剤の混合液中にモノ長鎖脂肪族基トリメチルアンモニウム塩及びアニオン界面活性剤をそれぞれ特定量含有させることで、上記の課題を解決できることを見出した。   The present inventors solved the above-mentioned problems by adding specific amounts of mono long-chain aliphatic group trimethylammonium salt and anionic surfactant in a mixed solution of non-aerosol two-component foam hair dye. I found out that I can do it.

本発明は、アルカリ剤を含有する第1剤、過酸化水素を含有する第2剤、及び第1剤と第2剤の混合液を泡状に吐出するノンエアゾールフォーマー容器からなり、混合液中に次の成分(A)及び(B)
(A)モノ長鎖脂肪族基トリメチルアンモニウム塩:0.02〜10質量%
(B)アニオン界面活性剤:0.5〜10質量%
を含有し、混合液の25℃における粘度が1〜300mPa・sである二剤式染毛剤を提供するものである。
The present invention comprises a first agent containing an alkali agent, a second agent containing hydrogen peroxide, and a non-aerosol foamer container that discharges a mixture of the first agent and the second agent in the form of foam. In the following components (A) and (B)
(A) Mono long chain aliphatic group trimethylammonium salt: 0.02 to 10% by mass
(B) Anionic surfactant: 0.5 to 10% by mass
And a two-component hair dye having a viscosity of 1 to 300 mPa · s at 25 ° C. of the mixed solution.

更に本発明は、上記二剤式染毛剤の混合液をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出させ、この泡状の混合液を頭髪に適用した後、頭髪上で再度泡立てる頭髪染色方法を提供するものである。   Furthermore, the present invention relates to a hair dyeing method in which the liquid mixture of the above two-component hair dye is discharged from a non-aerosol foamer container in the form of foam, the foamed liquid mixture is applied to the hair, and then foamed again on the hair. It is to provide.

本発明の二剤式染毛剤は、ショートヘアに全量を塗布するというような高い浴比での使用態様の場合であっても、吐出・塗布した泡が放置中に液だれせず、このため安心して浴比を大きくでき、染色性又は脱色性をより高めることができる。   Even if the two-component hair dye of the present invention is used in a high bath ratio such as applying the entire amount to short hair, the discharged and applied foam does not spill during standing, Therefore, the bath ratio can be increased with peace of mind, and the dyeability or decolorization can be further increased.

本発明において「二剤式染毛剤」は、染料を含有する染毛剤と、染料を含有しない脱色剤との両方を含む概念である。   In the present invention, the “two-component hair dye” is a concept including both a hair dye containing a dye and a decoloring agent not containing a dye.

〔(A):モノ長鎖脂肪族基トリメチルアンモニウム塩〕
成分(A)のモノ長鎖脂肪族基トリメチルアンモニウム塩における長鎖脂肪族基は、直鎖及び分岐鎖のいずれでもよく、またアルキル基及びアルケニル基のいずれでもよいが、炭素数は16〜22、更には16〜20、特に16〜18が好ましく、アルキル基がより好ましく、また直鎖であるのがより好ましい。具体的には、長鎖脂肪族基としては、セチル基、ステアリル基が好ましい。また成分(A)のアンモニウムイオンの対イオンとしては、ハロゲン化物イオン(塩化物イオン、臭化物イオン等)、有機アニオン(メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、サッカリンイオン等)が挙げられ、なかでも塩化物イオン、臭化物イオンが好ましい。
[(A): Mono long chain aliphatic group trimethylammonium salt]
The long-chain aliphatic group in the mono long-chain aliphatic group trimethylammonium salt of component (A) may be either a straight chain or branched chain, and may be either an alkyl group or an alkenyl group, but the carbon number is 16-22. Further, 16 to 20, particularly 16 to 18 are preferable, an alkyl group is more preferable, and a straight chain is more preferable. Specifically, the long chain aliphatic group is preferably a cetyl group or a stearyl group. Examples of the counter ion of the ammonium ion of component (A) include halide ions (chloride ions, bromide ions, etc.) and organic anions (methyl sulfate ions, ethyl sulfate ions, saccharin ions, etc.). Ions and bromide ions are preferred.

第1剤と第2剤の混合液における成分(A)の含有量は、成分(B)のアニオン界面活性剤と併用することで、高い浴比で使用した場合であっても頭髪上での泡の安定性を高め垂れ落ちを抑制する効果を高める観点より、0.02〜10質量%とするが、更には0.05〜5質量%、特に0.1〜2質量%が好ましい。   The content of component (A) in the mixture of the first agent and the second agent can be used in combination with the anionic surfactant of component (B), even when used at a high bath ratio. From the viewpoint of enhancing the stability of foam and suppressing the dripping, the content is set to 0.02 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass, and particularly preferably 0.1 to 2% by mass.

〔(B):アニオン界面活性剤〕
成分(B)のアニオン界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩等の硫酸エステル系アニオン界面活性剤;N-アシルアミノ酸塩、N-アシル-N-アルキルアミノ酸塩、アミド型N-アシルアミノ酸塩、エーテルカルボン酸塩、脂肪酸塩、コハク酸アルキル又はコハク酸アルケニルの塩等のカルボン酸系アニオン界面活性剤;スルホコハク酸塩型、イセチオン酸塩型、タウリン塩型、アルキルベンゼンスルホン酸塩型、α-オレフィンスルホン酸塩型、アルカンスルホン酸型等のスルホン酸系アニオン界面活性剤;アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩等のリン酸エステル系アニオン界面活性剤が挙げられる。これらのうち、カルボン酸系、硫酸エステル系が好ましく、特にカルボン酸系が好ましい。カルボン酸系アニオン界面活性剤の中でも、N-アシルアミノ酸塩、N-アシル-N-アルキルアミノ酸塩、エーテルカルボン酸塩が好ましい。N-アシルアミノ酸塩のアミノ酸残基としては、グルタミン酸、アスパラギン酸等が挙げられ、N-アシル-N-アルキルアミノ酸塩のアミノ酸残基としては、グルタミン酸、グリシン、β-アラニン等が挙げられる。N-アシルアミノ酸塩、N-アシル-N-アルキルアミノ酸塩のアシル基の炭素数は、10〜18、更には10〜16、更には10〜14であることが好ましい。N-アシル-N-アルキルアミノ酸塩のアルキル基の炭素数は、10〜18、更には10〜16、更には10〜14であることが好ましい。
[(B): Anionic surfactant]
Examples of the anionic surfactant of component (B) include sulfate anionic surfactants such as alkyl sulfates and alkyl ether sulfates; N-acyl amino acid salts, N-acyl-N-alkyl amino acid salts, amide type Carboxylic acid type anionic surfactants such as N-acyl amino acid salt, ether carboxylate, fatty acid salt, alkyl succinate or alkenyl succinate salt; sulfosuccinate type, isethionate type, taurine salt type, alkylbenzene sulfonic acid Examples thereof include sulfonic acid type anionic surfactants such as salt type, α-olefin sulfonate type and alkane sulfonic acid type; and phosphate ester type anionic surfactants such as alkyl phosphate and alkyl ether phosphate. Among these, a carboxylic acid type and a sulfuric acid ester type are preferable, and a carboxylic acid type is particularly preferable. Among the carboxylic acid anionic surfactants, N-acyl amino acid salts, N-acyl-N-alkyl amino acid salts, and ether carboxylates are preferable. Examples of the amino acid residue of the N-acyl amino acid salt include glutamic acid and aspartic acid, and examples of the amino acid residue of the N-acyl-N-alkyl amino acid salt include glutamic acid, glycine, and β-alanine. The carbon number of the acyl group of the N-acyl amino acid salt and N-acyl-N-alkyl amino acid salt is preferably 10 to 18, more preferably 10 to 16, and further preferably 10 to 14. The carbon number of the alkyl group of the N-acyl-N-alkyl amino acid salt is preferably 10 to 18, more preferably 10 to 16, and further preferably 10 to 14.

エーテルカルボン酸塩としては、ポリグリセリルアルキルエーテル酢酸塩又は次の一般式(1)で表されるエーテル酢酸塩が挙げられる。   Examples of the ether carboxylates include polyglyceryl alkyl ether acetates and ether acetates represented by the following general formula (1).

R-Z-(CH2CH2O)m-CH2CO2X (1) R—Z— (CH 2 CH 2 O) m —CH 2 CO 2 X (1)

〔式中、Rは炭素数7〜19の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Zは−O−又は−CONH−を示し、Xは水素原子、アルカリ金属、トリエタノールアミン又はアンモニウムを示し、mは1〜20の数を示す。〕 [Wherein, R represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 7 to 19 carbon atoms, Z represents —O— or —CONH—, and X represents a hydrogen atom, an alkali metal, triethanolamine or Ammonium is shown, m shows the number of 1-20. ]

上記エーテル酢酸塩において、Rの炭素数が10〜18、更には11〜15のものが好ましく、また、mは3〜15であることが好ましく、6〜12が特に好ましい。これらの中でも、上記のRの炭素数とmの範囲を共に満たすものが好ましい。   In the ether acetate, those having R carbon number of 10-18, more preferably 11-15, m is preferably 3-15, and 6-12 are particularly preferred. Among these, those satisfying both the carbon number of R and the range of m are preferable.

第1剤と第2剤の混合液における成分(B)の含有量は、成分(A)のカチオン界面活性剤と併用することで、高い浴比で使用した場合であっても頭髪上での泡の安定性を高め垂れ落ちを抑制する効果を高める観点より、0.5〜10質量%とするが、更には1〜8質量%、特に2〜5質量%が好ましい。   The content of component (B) in the mixture of the first agent and the second agent can be used in combination with the cationic surfactant of component (A) so that even when used at a high bath ratio, From the viewpoint of enhancing the stability of foam and suppressing the dripping, the content is set to 0.5 to 10% by mass, more preferably 1 to 8% by mass, and particularly preferably 2 to 5% by mass.

成分(B)と成分(A)との質量比(B)/(A)は、頭髪上での泡の安定性を高め垂れ落ちを抑制する効果をより高めるとともに、泡を根元まで充分に行き渡らせる観点より、1〜100とすることが好ましく、更には2〜50、特に4〜20とすることが好ましい。   The mass ratio (B) / (A) of component (B) to component (A) increases the stability of the foam on the hair and suppresses dripping more, and the foam is fully distributed to the root. From the viewpoint of making it, it is preferably 1 to 100, more preferably 2 to 50, and particularly preferably 4 to 20.

また、成分(A)と成分(B)とは、保存安定性を高め、使用直前に混合されることで、泡の安定性をより向上させ、垂れ落ちの抑制効果を高める観点より、第1剤と第2剤とに分離して含有されることが好ましい。すなわち、第1剤が成分(B)を含有し、第2剤が成分(A)を含有するか、又は第1剤が成分(A)を含有し、第2剤が成分(B)を含有するという態様が好ましく、特に、第1剤が成分(B)の全量を含有し、第2剤が成分(A)の全量を含有するか、又は第1剤が成分(A)の全量を含有し、第2剤が成分(B)の全量を含有するという態様が好ましい。   In addition, the component (A) and the component (B) are the first from the viewpoint of enhancing the storage stability and being mixed immediately before use, thereby further improving the stability of the foam and enhancing the effect of suppressing dripping. It is preferable to be contained separately in the agent and the second agent. That is, the first agent contains component (B) and the second agent contains component (A), or the first agent contains component (A) and the second agent contains component (B). In particular, the first agent contains the whole amount of the component (B), the second agent contains the whole amount of the component (A), or the first agent contains the whole amount of the component (A). And the aspect that a 2nd agent contains the whole quantity of a component (B) is preferable.

〔アルカリ剤〕
第1剤中にはアルカリ剤を含有する。アルカリ剤としては、アンモニア及びその塩; モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン及びその塩; 1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン及びその塩; 炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩等が挙げられる。これらのアルカリ剤は、2種以上を併用してもよく、またその含有量は、十分な染毛・脱色効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、混合液中の0.05〜15質量%が好ましく、更に0.1〜10質量%、特に0.2〜5質量%が好ましい。
[Alkaline agent]
The first agent contains an alkali agent. Alkaline agents such as ammonia and salts thereof; alkanolamines such as monoethanolamine, isopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol and 2-aminobutanol and salts thereof; alkanediamines such as 1,3-propanediamine and the like Salts: carbonates such as guanidine carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate and the like. These alkaline agents may be used in combination of two or more, and the content thereof is 0.05 to 0.05 in the mixed solution from the viewpoint of sufficient hair dyeing / bleaching effect and reduction of hair damage and scalp irritation. 15 mass% is preferable, 0.1-10 mass% is further more preferable, and 0.2-5 mass% is especially preferable.

〔過酸化水素〕
第2剤中の過酸化水素の含有量は、1〜9質量%、特に3〜6質量%が好ましく、第1剤と第2剤の混合液中における過酸化水素の含有量は、1〜6質量%、特に2〜5質量%が好ましい。また、第2剤のpHは、過酸化水素の分解抑制のため、2〜6、特にpH2.5〜4とすることが好ましい。
〔hydrogen peroxide〕
The content of hydrogen peroxide in the second agent is preferably 1 to 9% by mass, particularly preferably 3 to 6% by mass. The content of hydrogen peroxide in the mixed solution of the first agent and the second agent is 1 to 6 mass%, 2-5 mass% is especially preferable. The pH of the second agent is preferably 2 to 6, particularly 2.5 to 4 in order to suppress decomposition of hydrogen peroxide.

〔染料〕
本発明の二剤式染毛剤が、毛髪脱色剤である場合には、染料は含有せず、染毛剤である場合には、第1剤に酸化染料中間体又は直接染料を含有する。
〔dye〕
When the two-component hair dye of the present invention is a hair bleaching agent, no dye is contained, and when it is a hair dye, the first agent contains an oxidative dye intermediate or a direct dye.

(酸化染料中間体)
酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカプラーを用いることができる。プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、2-クロロ-パラフェニレンジアミン、N-メトキシエチル-パラフェニレンジアミン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2-(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラフェニレンジアミン、4,4′-ジアミノジフェニルアミン、1,3-ビス(N-(2-ヒドロキシエチル)-N-(4-アミノフェニル)アミノ)-2-プロパノール、PEG-3,3,2′-パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2-アミノメチル-4-アミノフェノール、2-(2-ヒドロキシエチルアミノメチル)-4-アミノフェノール、オルトアミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、2-アミノ-5-アセタミドフェノール、3,4-ジアミノ安息香酸、5-アミノサリチル酸、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、2,5,6-トリアミノ-4-ヒドロキシピリミジン、4,5-ジアミノ-1-(4′-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-ヒドロキシエチルピラゾールとこれらの塩等が挙げられる。
(Oxidized dye intermediate)
As the oxidation dye intermediate, known precursors and couplers usually used in hair dyes can be used. Examples of the precursor include paraphenylenediamine, toluene-2,5-diamine, 2-chloro-paraphenylenediamine, N-methoxyethyl-paraphenylenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -paraphenylenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl-paraphenylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylamine, 1,3-bis (N- (2-hydroxyethyl) -N- (4 -Aminophenyl) amino) -2-propanol, PEG-3,3,2'-paraphenylenediamine, paraaminophenol, paramethylaminophenol, 3-methyl-4-aminophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol , 2- (2-hydroxyethylaminomethyl) -4-aminophenol, orthoaminophenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol, 2-amino-5-acetami Phenol, 3,4-diaminobenzoic acid, 5-aminosalicylic acid, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2,5,6-triamino-4-hydroxypyrimidine, 4,5-diamino-1- (4 '-Chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-hydroxyethylpyrazole and salts thereof.

また、カプラーとしては、例えばメタフェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2-アミノ-4-(2-ヒドロキシエチルアミノ)アニソール、2,4-ジアミノ-5-メチルフェネトール、2,4-ジアミノ-5-(2-ヒドロキシエトキシ)トルエン、2,4-ジメトキシ-1,3-ジアミノベンゼン、2,6-ビス(2-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、2,4-ジアミノ-5-フルオロトルエン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、メタアミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2,4-ジクロロ-3-アミノフェノール、2-クロロ-3-アミノ-6-メチルフェノール、2-メチル-4-クロロ-5-アミノフェノール、N-シクロペンチル-メタアミノフェノール、2-メチル-4-メトキシ-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2-メチル-4-フルオロ-5-アミノフェノール、レゾルシン、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、2-イソプロピル-5-メチルフェノール、4-ヒドロキシインドール、5-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシインドール、7-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,4-メチレンジオキシフェノール、2-ブロモ-4,5-メチレンジオキシフェノール、3,4-メチレンジオキシアニリン、1-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ジヒドロキシ-3,4-ジメチルピリジン、2,6-ジメトキシ-3,5-ジアミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-メチルアミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、2,6-ジアミノピリジンとこれらの塩等が挙げられる。   Examples of couplers include metaphenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) anisole, 2,4-diamino-5-methylphenetole, and 2,4-diamino. -5- (2-hydroxyethoxy) toluene, 2,4-dimethoxy-1,3-diaminobenzene, 2,6-bis (2-hydroxyethylamino) toluene, 2,4-diamino-5-fluorotoluene, 1 , 3-Bis (2,4-diaminophenoxy) propane, metaaminophenol, 2-methyl-5-aminophenol, 2-methyl-5- (2-hydroxyethylamino) phenol, 2,4-dichloro-3- Aminophenol, 2-chloro-3-amino-6-methylphenol, 2-methyl-4-chloro-5-aminophenol, N-cyclopentyl-metaaminophenol, 2-methyl-4-methoxy-5- (2- Hydroxyethylamino) phenol, 2-methyl-4-fluoro-5-a Nophenol, resorcin, 2-methylresorcin, 4-chlororesorcin, 1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 2-isopropyl-5-methylphenol, 4 -Hydroxyindole, 5-hydroxyindole, 6-hydroxyindole, 7-hydroxyindole, 6-hydroxybenzomorpholine, 3,4-methylenedioxyphenol, 2-bromo-4,5-methylenedioxyphenol, 3,4 -Methylenedioxyaniline, 1- (2-hydroxyethyl) amino-3,4-methylenedioxybenzene, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,6-dimethoxy-3,5-diaminopyridine 2,3-diamino-6-methoxypyridine, 2-methylamino-3-amino-6-methoxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2,6-diaminopyridine and these Salts and the like.

プレカーサーとカプラーはそれぞれ2種以上を併用してもよく、プレカーサーとカプラーそれぞれの含有量は、混合液中の0.01〜5質量%、特に0.1〜4質量%が好ましい。   Two or more precursors and couplers may be used in combination, and the content of each of the precursor and the coupler is preferably 0.01 to 5% by mass, particularly 0.1 to 4% by mass in the mixed solution.

(直接染料)
直接染料としては、酸性染料、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料等が挙げられる。酸性染料としては、青色1号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色203号、アシッドオレンジ3等が挙げられ、ニトロ染料としては、2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロ-o-フェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HCブルーNo.2、HCオレンジNo.1、HCレッドNo.1、HCイエローNo.2、HCイエローNo.4、HCイエローNo.5、HCレッドNo.3、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-p-フェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、ディスパーズバイオレット1、ディスパーズブルー1、ディスパーズブラック9等が挙げられ、塩基性染料としては、ベーシックブルー99、ベーシックブラウン16、ベーシックブラウン17、ベーシックレッド76、ベーシックレッド51、ベーシックイエロー57、ベーシックイエロー87、ベーシックオレンジ31等が挙げられる。
(Direct dye)
Examples of direct dyes include acid dyes, nitro dyes, disperse dyes, and basic dyes. Examples of acid dyes include Blue No. 1, Purple No. 401, Black No. 401, Orange No. 205, Red No. 227, Red No. 106, Yellow No. 203, Acid Orange 3, etc., and nitro dyes include 2-nitro -p-phenylenediamine, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 3-nitro-p-hydroxyethylaminophenol, 4-nitro-o-phenylenediamine, 4-amino-3-nitrophenol, 4- Hydroxypropylamino-3-nitrophenol, HC Blue No.2, HC Orange No.1, HC Red No.1, HC Yellow No.2, HC Yellow No.4, HC Yellow No.5, HC Red No.3 N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -2-nitro-p-phenylenediamine and the like, and disperse dyes include Disperse Violet 1, Disperse Blue 1, Disperse Black 9 and the like. Basic dyes such as Basic Blue 99 and Basic Kuburaun 16, Basic Brown 17, Basic Red 76, Basic Red 51, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Orange 31, and the like.

直接染料は、2種以上を併用してもよく、酸化染料中間体と併用してもよい。またその含有量は、混合液中の0.001〜5質量%、特に0.01〜3質量%が好ましい。   Two or more direct dyes may be used in combination, or may be used in combination with an oxidation dye intermediate. Moreover, the content is 0.001-5 mass% in a liquid mixture, Especially 0.01-3 mass% is preferable.

〔その他の界面活性剤〕
本発明の二剤式染毛剤には、更に、成分(A)、成分(B)以外の界面活性剤を含有させることができる。そのような界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤、成分(A)以外のカチオン界面活性剤が挙げられる。
[Other surfactants]
The two-component hair dye of the present invention may further contain a surfactant other than component (A) and component (B). Examples of such surfactants include nonionic surfactants, amphoteric surfactants, semipolar surfactants, and cationic surfactants other than component (A).

非イオン界面活性剤としては、アルキルポリグルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。アルキルポリグルコシドとしては、アルキル基の炭素数が8〜18、更には8〜14、特に9〜11であるものが好ましく、またこのアルキル基が直鎖であるものが好ましい。グルコシドの平均縮合度は1〜5、特に1〜2が好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、アルキル基の炭素数が10〜22、特に12〜18であるものが好ましく、またこのアルキル基が直鎖であるものが好ましい。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルがより好ましく、なかでもオキシエチレン基の平均付加モル数が1〜40、特に4〜30であるものが好ましい。アルキルグリセリルエーテルとしては、アルキル基の炭素数が8〜18、特に8〜12であるものが好ましく、またこのアルキル基が分岐鎖であるものが好ましい。   Nonionic surfactants include alkyl polyglucosides, polyoxyalkylene alkyl ethers, alkyl glyceryl ethers and the like. As the alkyl polyglucoside, those having 8 to 18, more preferably 8 to 14, particularly 9 to 11 carbon atoms of the alkyl group are preferable, and those in which the alkyl group is linear are preferable. The average degree of condensation of glucoside is 1 to 5, particularly 1 to 2. As the polyoxyalkylene alkyl ether, those in which the alkyl group has 10 to 22 carbon atoms, particularly 12 to 18 carbon atoms, are preferred, and those in which the alkyl group is linear are preferred. Further, polyoxyethylene alkyl ether is more preferable, and those having an average addition mole number of oxyethylene group of 1 to 40, particularly 4 to 30 are preferable. As the alkyl glyceryl ether, those in which the alkyl group has 8 to 18 carbon atoms, particularly 8 to 12 carbon atoms are preferable, and those in which the alkyl group is branched are preferable.

両性界面活性剤としては、炭素数8〜24のアルキル基、アルケニル基又はアシル基を有するカルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系、ホスホベタイン系、イミダゾリニウム系の界面活性剤が挙げられ、なかでもカルボベタイン系界面活性剤、スルホベタイン系界面活性剤が好ましい。好ましい両性界面活性剤としては、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。   Amphoteric surfactants include carbobetaines, amidebetaines, sulfobetaines, hydroxysulfobetaines, amidesulfobetaines, phosphobetaines, imidazo having 8 to 24 carbon atoms, alkyl groups, alkenyl groups or acyl groups. Examples thereof include linium-based surfactants, and among them, carbobetaine-based surfactants and sulfobetaine-based surfactants are preferable. Preferred amphoteric surfactants include lauric acid amidopropyl betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, lauryl hydroxysulfobetaine and the like.

半極性界面活性剤としては、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。   Examples of the semipolar surfactant include alkylamine oxide and alkylamidoamine oxide.

成分(A)以外のカチオン界面活性剤としては、ジアルキルジメチルアンモニウム塩等のジ長鎖脂肪族基ジメチルアンモニウム塩が挙げられる。   Examples of the cationic surfactant other than the component (A) include dilong chain aliphatic group dimethylammonium salts such as dialkyldimethylammonium salts.

第1剤と第2剤の混合液における、上記成分(A)、成分(B)以外の界面活性剤の含有量は、起泡性をより高める観点と頭髪上での泡の安定性をより高める観点より、0.1〜8質量%、更には0.5〜6質量%、特に1〜5質量%が好ましい。   The content of the surfactant other than the above components (A) and (B) in the mixed solution of the first agent and the second agent further enhances the foaming property and the stability of the foam on the hair. From the viewpoint of increasing, it is preferably 0.1 to 8% by mass, more preferably 0.5 to 6% by mass, and particularly preferably 1 to 5% by mass.

〔高級アルコール〕
本発明の二剤式染毛剤には、泡もちを良くし、本発明の二剤式染毛剤を頭髪に塗布した後、放置している間の液だれを抑制する効果を高めるため、更に高級アルコールを含有させることができる。
[Higher alcohol]
In the two-component hair dye of the present invention, in order to improve foam, and to improve the effect of suppressing dripping while left after applying the two-component hair dye of the present invention to the hair, Furthermore, a higher alcohol can be contained.

高級アルコールとしては、炭素数が12〜22、更には14〜18のアルキル基又はアルケニル基を有するものが好ましく、なかでもアルキル基、特に直鎖アルキル基を有するものが好ましい。例えば、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。なかでも、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールのうち2種又は3種を併用することが好ましい。   As the higher alcohol, those having an alkyl group or alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms, more preferably 14 to 18 carbon atoms are preferred, and those having an alkyl group, particularly a linear alkyl group are preferred. For example, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, oleyl alcohol and the like can be mentioned. Especially, it is preferable to use together 2 or 3 types among myristyl alcohol, cetyl alcohol, and stearyl alcohol.

第1剤と第2剤の混合液中における高級アルコールの含有量は、泡立ち、きめ細かく柔らかな泡質、また放置している間の液だれを抑制する効果を高める点から、0.01〜1.5質量%が好ましく、更には0.1〜1質量%、更には0.4〜0.9質量%、特に0.6〜0.8質量%が好ましい。また、高級アルコールを第1剤に含有させる場合の第1剤中における含有量は、0.01〜2質量%が好ましく、更に0.1〜1.5質量%、特に0.2〜1質量%が好ましい。高級アルコールを第2剤に含有させる場合の第2剤中における含有量は、0.01〜2質量%が好ましく、更に0.1〜1.5質量%、特に0.5〜1質量%が好ましい。   The content of the higher alcohol in the mixed solution of the first agent and the second agent is 0.01 to 1.5% by mass from the viewpoint of enhancing foaming, fine and soft foam quality, and the effect of suppressing dripping during standing. Further, 0.1 to 1% by mass, further 0.4 to 0.9% by mass, particularly 0.6 to 0.8% by mass is preferable. Further, the content in the first agent when the higher alcohol is contained in the first agent is preferably 0.01 to 2% by mass, more preferably 0.1 to 1.5% by mass, and particularly preferably 0.2 to 1% by mass. When the higher alcohol is contained in the second agent, the content in the second agent is preferably 0.01 to 2% by mass, more preferably 0.1 to 1.5% by mass, and particularly preferably 0.5 to 1% by mass.

〔ジアリル4級アンモニウム塩の重合体又は共重合体〕
本発明の二剤式染毛剤には、髪に塗布した後に適度な泡残りを保ち、塗布した場所を確認しやすくする効果を高める観点より、更にジアリル4級アンモニウム塩の重合体又は共重合体を含有させることができる。ジアリル4級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体(ポリクオタニウム-6、例えばマーコート100;Nalco社)、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド/アクリル酸共重合体(ポリクオタニウム-22、例えばマーコート280、同295;Nalco社)、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド/アクリルアミド共重合体(ポリクオタニウム-7、例えばマーコート550;Nalco社)、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド/アクリル酸/アクリルアミド共重合体(ポリクオタニウム-39、例えばマーコートプラス3330、同3331;Nalco社)等が挙げられる。なかでも、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド/アクリル酸共重合体が好ましい。
[Polymer or copolymer of diallyl quaternary ammonium salt]
In the two-component hair dye of the present invention, a polymer or copolymer of diallyl quaternary ammonium salt is further added from the viewpoint of maintaining an appropriate foam residue after being applied to the hair and enhancing the effect of easily confirming the applied location. A coalescence can be included. Specific examples of the polymer or copolymer of diallyl quaternary ammonium salt include dimethyldiallylammonium chloride polymer (polyquaternium-6, such as Marquat 100; Nalco), dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer (polyquaternium- 22, for example, Marquat 280, 295; Nalco), dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer (polyquaternium-7, such as Marquat 550; Nalco), dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid / acrylamide copolymer (polyquaternium- 39, for example, Marquat Plus 3330, 3331; Nalco). Of these, dimethyldiallylammonium chloride polymer and dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer are preferable.

第1剤と第2剤の混合液における、ジアリル4級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の含有量は、髪に塗布した後に適度な泡残りを保ち、塗布した場所を確認しやすくする効果を高める観点より、0.01〜3質量%、更には0.1〜2質量%、特に0.3〜1.5質量%が好ましい。   The content of the diallyl quaternary ammonium salt polymer or copolymer in the mixed solution of the first agent and the second agent has an effect of maintaining an appropriate foam residue after being applied to the hair and making it easier to confirm the place where it was applied. From the viewpoint of increasing the content, 0.01 to 3% by mass, more preferably 0.1 to 2% by mass, and particularly preferably 0.3 to 1.5% by mass.

〔不揮発性親水性溶剤〕
更に、第1剤又は第2剤中に不揮発性親水性溶剤を含有することが好ましい。これにより、混合液の泡を頭髪に塗布した後、放置している間に、混合液から水分が蒸発して過酸化水素等の刺激性の成分が濃縮されることによる頭皮に対する刺激を軽減することができる。不揮発性親水性溶剤としては、ポリオール類やその低級(炭素数1〜4)アルキルエーテル類などの消泡作用のないものが好ましい。ポリオール類としては、炭素数2〜6のものが好ましく、例えば、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプレングリコール、ソルビトール等が挙げられる。ポリオールの低級アルキルエーテル類としては、前掲のポリオールのモノ低級アルキルエーテルやポリ低級アルキルエーテル(例えば、ジ低級アルキルエーテル)などが挙げられる。なかでもポリオールのモノメチルエーテル又はモノエチルエーテルが好ましく、具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルが挙げられる。これらは、二種以上を併用することができる。
[Non-volatile hydrophilic solvent]
Furthermore, it is preferable to contain a non-volatile hydrophilic solvent in the first agent or the second agent. This reduces the irritation to the scalp caused by the application of foam of the liquid mixture to the hair and the evaporation of moisture from the liquid mixture to concentrate irritating components such as hydrogen peroxide while it is left standing. be able to. As the non-volatile hydrophilic solvent, those having no defoaming action such as polyols and lower (1 to 4 carbon atoms) alkyl ethers thereof are preferable. As the polyols, those having 2 to 6 carbon atoms are preferable, and examples thereof include glycerin, diglycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, isoprene glycol, sorbitol and the like. Examples of the lower alkyl ethers of the polyol include mono-lower alkyl ethers and poly-lower alkyl ethers (for example, di-lower alkyl ethers) of the above-described polyols. Of these, monomethyl ether or monoethyl ether of polyol is preferable, and specific examples include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, and diethylene glycol monoethyl ether. Two or more of these can be used in combination.

第1剤と第2剤の混合液中における不揮発性親水性溶剤の含有量は、頭皮刺激を低減する効果と液温が低い時でも泡質を良好なものとする点から、0.1〜4質量%が好ましく、更には0.5〜3質量%、更には1〜2質量%が好ましい。   The content of the non-volatile hydrophilic solvent in the mixture of the first agent and the second agent is 0.1 to 4 mass from the viewpoint of reducing the scalp irritation and improving the foam quality even when the liquid temperature is low. %, More preferably 0.5 to 3% by mass, and further preferably 1 to 2% by mass.

〔その他任意成分〕
第1剤及び第2剤は水を媒体とし、また、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような任意成分としては、動植物油脂、天然又は合成の高分子、エーテル類、蛋白誘導体、加水分解蛋白、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤が挙げられる。
[Other optional ingredients]
The first agent and the second agent use water as a medium, and in addition to the above components, other components that are usually used as cosmetic raw materials can be added. Such optional ingredients include animal and vegetable oils and fats, natural or synthetic polymers, ethers, protein derivatives, hydrolyzed proteins, amino acids, preservatives, chelating agents, stabilizers, antioxidants, plant extracts, Examples include herbal extracts, vitamins, fragrances, and UV absorbers.

〔pH〕
本発明の二剤式染毛剤のpH(25℃)は、脱色・染毛効果と皮膚刺激性の点から、使用時(混合時)において、8〜12、更には9〜11、特に9〜10が好ましい。pH調整剤としては、前記のアルカリ剤のほか、塩酸、リン酸等の無機酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸、リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩等が挙げられる。
[PH]
The pH (25 ° C.) of the two-component hair dye of the present invention is 8 to 12, more preferably 9 to 11, particularly 9 in use (mixing) from the viewpoint of decolorization / hair dyeing effect and skin irritation. ~ 10 is preferred. As the pH adjuster, in addition to the above alkaline agents, inorganic acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid, organic acids such as citric acid, glycolic acid and lactic acid, phosphorous such as dipotassium dihydrogen phosphate, disodium monohydrogen phosphate, etc. Examples include acid salts.

〔粘度〕
第1剤と第2剤の混合液の粘度は、1〜300mPa・sであり、5〜200mPa・s、特に10〜100mPa・sが好ましい。なお、ここでの粘度は、25℃、B型回転粘度計で、ローターNo.1を用い、測定対象が100mPa・s以下の場合の回転速度は60rpm、100〜200mPa・sの場合は30rpm、200mPa・s以上の場合は12rpmで測定する。回転数の大きい測定から順番に行い、表示が振り切れることなく測定できた時点で測定を完了し、以降の回転数の小さい測定は行わない。
〔viscosity〕
The viscosity of the mixed solution of the first agent and the second agent is 1 to 300 mPa · s, preferably 5 to 200 mPa · s, particularly preferably 10 to 100 mPa · s. The viscosity here is 25 ° C., a B-type rotational viscometer, using rotor No. 1, the rotational speed is 60 rpm when the measurement object is 100 mPa · s or less, 30 rpm when 100 to 200 mPa · s, In case of 200mPa · s or more, measure at 12rpm. The measurement is performed in order from the measurement with the largest number of rotations, and the measurement is completed when the measurement can be performed without shaking the display, and the subsequent measurement with the smaller number of rotations is not performed.

第1剤と第2剤の混合液の粘度が上記範囲となるように調整することにより、塗布しやすい泡体積を実現することができ、かつ混合液が毛髪に塗布された後の垂れ落ちを抑制することができると共に、スクイズフォーマーなどで泡を吐出する際にスクイズしやすくなる。混合液の粘度を前述の範囲に調整するためには、エタノール等の水溶性溶剤を添加したり、あるいは界面活性剤、ポリオール類、高級アルコール等の含有量や種類を適宜調整すればよい。   By adjusting the viscosity of the mixed solution of the first agent and the second agent to be in the above range, it is possible to realize a foam volume that is easy to apply, and to prevent dripping after the mixed solution is applied to the hair. In addition to being able to suppress, it becomes easy to squeeze when discharging bubbles with a squeeze foamer or the like. In order to adjust the viscosity of the mixed solution to the above-described range, a water-soluble solvent such as ethanol may be added, or the content and type of surfactants, polyols, higher alcohols, and the like may be appropriately adjusted.

〔気液混合比〕
フォーマー容器の泡吐出手段による空気と混合液との気液混合比は、剤の髪への馴染み易さ及び塗り易さの点から、7〜40mL/gが好ましく、15〜30mL/gがより好ましい。なお、ここでの気液混合比は次のようにして測定した値である。
[Gas-liquid mixture ratio]
The gas / liquid mixing ratio of the air and the mixed liquid by the foam discharge means of the former container is preferably 7 to 40 mL / g, more preferably 15 to 30 mL / g from the viewpoint of ease of application of the agent to the hair and ease of application. preferable. In addition, the gas-liquid mixing ratio here is a value measured as follows.

まず、25℃で吐出した泡の重量と体積を測定することにより気液混合比を求める。スクイズフォーマー容器(大和製罐社S1スクイズフォーマー、容積210mL、メッシュの粗さ(目開き)は混合室150メッシュ(1インチ(25.4mm)あたり150の桝目)、先端200メッシュ)に混合液を100g入れ、残量が80gの時点から、20gの泡を1000mLのメスシリンダーに吐出し、吐出開始から1分後に泡の体積を測定する。この吐出された泡の容積(mL)を重量20gで割ることにより気液混合比(mL/g)が得られる。   First, the gas-liquid mixing ratio is determined by measuring the weight and volume of the foam discharged at 25 ° C. Liquid mixture in squeeze foamer container (Daiwa Seisakusho S1 squeeze foamer, volume 210mL, mesh roughness (mesh) is 150 mesh in mixing chamber (150 mesh per inch (25.4mm)), tip 200 mesh) 100g, 20g of foam is discharged into a 1000mL measuring cylinder from the time when the remaining amount is 80g, and the volume of the foam is measured 1 minute after the start of discharge. The gas-liquid mixing ratio (mL / g) is obtained by dividing the volume (mL) of the discharged foam by the weight of 20 g.

〔フォーマー容器〕
本発明において、フォーマー容器は、ノンエアゾールタイプの容器であって、第1剤と第2剤の混合液を、噴射剤を使用することなく空気と混合して泡状に吐出させるために使用する。フォーマー容器の使用により、吐出させた剤の飛び散りを防止できるという効果も得られる。特に、ノンエアゾールタイプの容器は、エアゾールタイプの容器に比べて、製品を安価に製造可能であり、高圧ガスの噴射剤が不要であるため、製品を流通においてより安全に取り扱うことができる。
[Former container]
In the present invention, the former container is a non-aerosol type container, and is used for mixing the liquid mixture of the first agent and the second agent with air without using a propellant and discharging it in the form of foam. . By using the former container, an effect of preventing scattering of the discharged agent can be obtained. In particular, a non-aerosol type container can manufacture a product at a lower cost than an aerosol type container and does not require a high-pressure gas propellant. Therefore, the product can be handled more safely in distribution.

フォーマー容器としては、泡吐出手段を有する公知のポンプフォーマー容器、スクイズフォーマー容器、電動式泡立て器、蓄圧式ポンプフォーマー容器等を使用することができる。より具体的には、例えば、食品と容器(vol.35, No.10, p588〜593(1994); vol.35, No.11, p624〜627(1994); vol.36, No.3, p154〜158(1995))に記載のポンプフォーマーE3タイプ、同F2タイプ(以上、大和製罐社)、スクイズフォーマー(大和製罐社)、電動泡立て器(松下電工社)、エアスプレーフォーマー(エアスプレーインターナショナル社)等が挙げられる。本発明の二剤式染毛剤に用いるフォーマー容器としては、安価で使い勝手が良いことから、ポンプフォーマー容器及びスクイズフォーマー容器が好ましい。   As the former container, a known pump former container having a foam discharge means, a squeeze foamer container, an electric frother, a pressure accumulating pump former container or the like can be used. More specifically, for example, food and containers (vol. 35, No. 10, p588 to 593 (1994); vol. 35, No. 11, p624 to 627 (1994); vol. 36, No. 3, p154 ~ 158 (1995)) Pump former E3 type, F2 type (above, Daiwa Steel Co., Ltd.), squeeze foamer (Daiwa Steel Co., Ltd.), electric whisk (Matsushita Electric Works), air spray for Mar (Air Spray International). As the former container used in the two-component hair dye of the present invention, a pump former container and a squeeze foamer container are preferable because they are inexpensive and easy to use.

ポンプフォーマー容器又はスクイズフォーマー容器は、ネット等の泡生成部分を有するものであり、1剤と2剤との混合液が乾燥固化して目詰まりを起こした場合に、次回の吐出時に泡の流れによって、直ちに固化物を溶解して目詰まりを解消できるという点から薄肉のネットを有することが好ましい。この場合、ネットのメッシュとしては、50〜280メッシュ、更には90〜250メッシュ、更には130〜220メッシュが好ましい。ここで、メッシュとは、1インチ当たりの目の数をいう。この範囲のメッシュのネットを使用することにより、クリーミーな泡を生成することができる。また、このようなメッシュの材質としては、ナイロン、ポリエステル等を好ましく例示することができる。   A pump former container or a squeeze foamer container has a foam-generating part such as a net, and when the liquid mixture of one agent and two agents is dried and solidified to cause clogging, bubbles are generated at the next discharge. It is preferable to have a thin-walled net because the solidified material can be immediately dissolved by this flow to eliminate clogging. In this case, the mesh of the net is preferably 50 to 280 mesh, more preferably 90 to 250 mesh, and further preferably 130 to 220 mesh. Here, the mesh means the number of eyes per inch. By using a mesh net in this range, creamy foam can be generated. Moreover, as a material of such a mesh, nylon, polyester, etc. can be illustrated preferably.

本発明の二剤式染毛剤において使用するフォーマー容器には、このようなネットを少なくとも一枚、好ましくは複数枚配設し、特に経済性、泡の安定性等の点から2枚配設することが好ましい。   The former container used in the two-component hair dye of the present invention is provided with at least one, preferably a plurality of such nets, particularly two in view of economy, foam stability, etc. It is preferable to do.

フォーマー容器において、内容物に接触する部分(容器内壁,泡吐出手段内壁等)は、アルカリ及び過酸化水素により腐食せず、また、過酸化水素の分解により発生した酸素が透過する材質で構成することが好ましい。   In the former container, the parts that come into contact with the contents (the inner wall of the container, the inner wall of the foam discharge means, etc.) are made of a material that does not corrode with alkali and hydrogen peroxide and is permeable to oxygen generated by the decomposition of hydrogen peroxide. It is preferable.

第1剤、第2剤及びフォーマー容器からなる本発明の二剤式染毛剤の製品形態としては、第1剤又は第2剤をそれぞれフォーマー容器と別個の容器に充填し、使用時に双方の剤をフォーマー容器に移し入れ、混合するようにしてもよいが、一方の剤をフォーマー容器に充填し、他方の剤を別個の容器に充填し、使用時に、他方の剤をフォーマー容器内に移し入れるようにしてもよい。この場合、第2剤は、過酸化水素の分解によって生じる酸素のために容器内の圧力が上昇することを防止するため、ガス透過性のある容器、特に酸素透過性のある材質(例えば、ポリエチレン)から成るフォーマー容器に充填することが好ましい。一方、第1剤は、酸化染料の酸化を防止するため、酸素が透過し難い容器を用いる必要がある。   As the product form of the two-component hair dye of the present invention comprising the first agent, the second agent and the former container, the first agent or the second agent is filled in a container separate from the former container, and both are used at the time of use. The agent may be transferred to the former container and mixed, but one agent is filled into the former container, the other agent is filled into a separate container, and the other agent is transferred into the former container at the time of use. You may make it enter. In this case, the second agent is a gas permeable container, particularly an oxygen permeable material (for example, polyethylene) in order to prevent the pressure in the container from rising due to oxygen generated by the decomposition of hydrogen peroxide. It is preferable to fill a former container consisting of On the other hand, in order to prevent the oxidation of the oxidation dye, the first agent needs to use a container that does not easily transmit oxygen.

〔使用方法〕
本発明の二剤式染毛剤を使用して毛髪(特に頭髪)を染色するには、予め毛髪を梳かしておくことが好ましい。これにより、後述する再度泡立てる処理中に毛髪がからみにくくなるので、混合液が飛び散るおそれがない。また、毛髪を梳かした後、染毛剤組成物の適用で汎用されているブロッキング操作を行う必要はなく、更にはブロッキング操作を行わないことが好ましい。これにより、後述する染毛剤組成物を毛髪に適用する操作や再度泡立てる操作がやりやすくなる。次いで、本発明の二剤式染毛剤の第1剤と第2剤をフォーマー容器内で混合し、その容器から吐出される泡状の剤を、直接毛髪に塗布してもよく、手又はブラシなどの道具を使って毛髪に塗布してもよい。塗布後は3〜60分程度、好ましくは5〜45分程度放置し、洗い流す。その後、適宜シャンプーやリンスをした後水洗して、髪を乾燥させる。
〔how to use〕
In order to dye hair (especially hair) using the two-component hair dye of the present invention, it is preferable to comb the hair in advance. This makes it difficult for the hair to be entangled during the refoaming process described later, so there is no possibility that the mixed solution will scatter. Moreover, after combing hair, it is not necessary to perform the blocking operation widely used by application of the hair dye composition, and it is preferable not to perform the blocking operation. Thereby, the operation which applies the hair dye composition mentioned later to hair, and the operation which foams again become easy. Next, the first agent and the second agent of the two-component hair dye of the present invention may be mixed in a former container, and the foamy agent discharged from the container may be directly applied to the hair, It may be applied to the hair using a tool such as a brush. After application, leave for about 3 to 60 minutes, preferably about 5 to 45 minutes, and wash away. Then, after shampooing and rinsing as appropriate, the hair is washed and dried.

なお、泡状に吐出させた第1剤と第2剤の混合液を頭髪に塗布した後、塗布した泡を頭髪上で再度泡立てることにより、頭髪に適用されてから洗い流されるまでの間における垂れ落ちをより一層防止でき、しかも塗り残しや塗りムラを回避することもできる。再度泡立てるには、ガスを注入しても、振動機やブラシのような器具を用いても、あるいは指を用いてもよいが、指を用いるのがより好ましい。ここで再度泡立てる時期は、完全に泡が消えた後であってもよく、泡が消える途中であってもよく、あるいは適用した泡が変化する前であってもよい。あるいは泡を適用したい範囲全てに適用完了した後であっても、適用途中であってもよい。再度泡立てるのは、連続的に1回行ってもよく、断続的に複数回繰り返してもよい。   In addition, after applying the mixed liquid of the first agent and the second agent discharged in the form of foam to the hair, the applied foam is foamed again on the hair, so that it drips between being applied to the hair and being washed away. It is possible to further prevent dropping, and to avoid unpainted portions and uneven coating. In order to foam again, gas may be injected, an instrument such as a vibrator or brush may be used, or a finger may be used, but it is more preferable to use a finger. Here, the foaming time may be after the foam has completely disappeared, during the foam disappearance, or before the applied foam changes. Or it may be in the middle of application, even after it completes application to the whole range which wants to apply foam. Foaming again may be performed once continuously or may be repeated a plurality of times intermittently.

この方法によれば、塗布した泡を頭髪上で再度泡立てるため、二剤式染毛剤組成物の泡を、後頭部の髪といった確認しづらい部分に対しても、鏡を用いなくても塗り残しや塗りムラを生じることなく、更に、ブロッキングを行わなくとも頭髪の根元まで素速くかつ確実に泡を行き亘らせることができる。   According to this method, since the applied foam is re-foamed on the hair, the foam of the two-component hair dye composition is left uncoated even on a difficult-to-confirm part such as the hair on the back of the head without using a mirror. In addition, the foam can be spread quickly and surely to the base of the hair without blocking and without uneven coating.

実施例1〜11,比較例1〜4
表1〜3に示す配合組成(質量%)の第1剤と第2剤を調製し、1:1.5の質量比で混合して混合液とした。これらの「吐出性」、「液だれ抑制効果」及び「脱色力」について評価した。この結果を表1〜3に併せて示す。
なお、フォーマー容器として、スクイズフォーマー(大和製罐社、S1スクイズフォーマー、メッシュの粗さは混合室150メッシュ、先端200メッシュ、空気導入路の最狭部の開口面積の合計は0.27mm2、ディップチューブの内径は、泡に混ざる液の量を調整し泡の安定や泡の均一性を調整する目的で、実施例1〜6と比較例1〜4ではφ2.0mm、実施例7〜11ではφ1.7mmで使い分けた。)を用いた。スクイズする可撓性容器部は、ポリプロピレン製で、内容積210mLを用いた。
なお、実施例1〜6は参考例であって、特許請求の範囲に包含されるものではない。
Examples 1-11, Comparative Examples 1-4
The 1st agent and 2nd agent of the compounding composition (mass%) shown in Tables 1-3 were prepared, and it mixed by the mass ratio of 1: 1.5, and was set as the liquid mixture. These “ejection properties”, “drip control effect” and “bleaching power” were evaluated. The results are also shown in Tables 1 to 3.
As the former container, a squeeze foamer (Daiwa Steel Co., Ltd., S1 squeeze foamer, mesh roughness is 150 mesh mixing chamber, tip 200 mesh, the total opening area of the narrowest part of the air introduction path is 0.27 mm 2 The inner diameter of the dip tube is 2.0 mm in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 for the purpose of adjusting the amount of liquid mixed in the bubbles to adjust the stability of the bubbles and the uniformity of the bubbles. 11 was used properly with φ1.7mm.). The flexible container part to be squeezed was made of polypropylene and used an internal volume of 210 mL.
Examples 1 to 6 are reference examples and are not included in the scope of the claims.

(評価方法)
・フォーマー容器からの吐出性(泡立ち)
混合液を正立させたフォーマー容器に入れ、スクイズして吐出した泡をパネラー3名が目視で観察し、下記基準に基づいて評価した。表1〜3には2名以上が下した評価、又は3名の評価が分かれた場合には中間の評価を示した。
A:均一できめ細かい泡
B:ほぼ均一できめ細かい泡
C:きめがやや粗い泡
D:泡にならない部分が生じ、液が混じる
(Evaluation method)
・ Dischargeability from foam container (foaming)
Three panelists visually observed the foam which put the liquid mixture in the former container which made it erect, and squeezed it, and evaluated it based on the following reference | standard. In Tables 1 to 3, evaluations given by two or more people, or intermediate evaluations when three people were divided, were shown.
A: Uniform and fine foam B: Almost uniform fine foam C: Slightly coarse foam D: A part that does not become foam is generated and liquid is mixed

・液だれ抑制効果
髪をあごのラインで切り揃えたショートヘアにカットしたウィッグ(ビューラックス社、No.775S、毛髪全体の質量を約70gにした)を各実施例、比較例に対し4つずつ用意した。混合液を正立させたフォーマー容器に入れ、スクイズして吐出した泡を、ウィッグにそれぞれ50g、70g、85g、100g塗布し、30分後に液だれの有無を観察した。
A:100g塗布しても液だれなし
B:85g塗布しても液だれなし、100g塗布した場合に若干の液だれがある
C:70g塗布しても液だれなし、85g塗布した場合に若干の液だれがある
D:50g塗布しても液だれなし、70g塗布した場合に若干の液だれがある
E:50g塗布した場合に液だれがある
・ Drip-suppressing effect Four wigs (Burelux, No. 775S, total hair weight of about 70 g) were cut into short hairs with the hair cut along the chin line for each example and comparative example. Prepared one by one. 50 g, 70 g, 85 g, and 100 g of foam discharged in a squeezed foam container were placed in a former container in which the mixed liquid was erected, and the presence or absence of dripping was observed after 30 minutes.
A: No dripping even when 100 g is applied B: No dripping even when 85 g is applied, slight dripping when 100 g is applied C: No dripping even when 70 g is applied, slight dripping when 85 g is applied There is dripping D: No dripping even when 50g is applied, slight dripping when 70g is applied E: There is dripping when 50g is applied

・脱色力
上記の液だれ抑制効果の評価に基づき、浴比(毛髪量:混合液の泡量の質量比)を変えて、各実施例、比較例の液だれのない量を塗布した場合の脱色力を比較した。液だれ抑制効果の評価に基づく浴比は次の通りである。評価A:浴比1:1.4、評価B:浴比1:1.2、評価C:浴比1:1、評価D:浴比1:0.7、評価E:浴比1:0.5。
脱色力の評価は、各混合液を泡として吐出した脱色剤を、10gの中国人黒髪トレスに対し、決められた浴比で塗布し、30℃の恒温槽中で30分間静置した。その後40℃の温水ですすぎ、シャンプー、リンス後、ドライヤーで乾燥した。
比較例1の髪の明るさを標準とし、パネラー3名が目視で観察し、下記基準に基づいて評価した。表1〜3には2名以上が下した評価、又は3名の評価が分かれた場合には中間の評価を示した。
A:標準よりもかなり明るい
B:標準よりも明るい
C:標準よりもやや明るい
D:標準とほぼ同等
E:標準よりも暗い
・ Decolorization power Based on the evaluation of the above-mentioned dripping suppression effect, the bath ratio (the amount of hair: the mass ratio of the amount of foam in the mixed solution) was changed, and the amount without dripping of each example and comparative example was applied. The decolorizing power was compared. The bath ratio based on the evaluation of the dripping suppression effect is as follows. Evaluation A: Bath ratio 1: 1.4, Evaluation B: Bath ratio 1: 1.2, Evaluation C: Bath ratio 1: 1, Evaluation D: Bath ratio 1: 0.7, Evaluation E: Bath ratio 1: 0.5
Evaluation of decoloring power applied the decoloring agent which discharged each liquid mixture as a foam with 10 g of Chinese black-haired tresses by the determined bath ratio, and left still for 30 minutes in a 30 degreeC thermostat. Thereafter, it was rinsed with warm water of 40 ° C., shampooed and rinsed, and dried with a dryer.
The brightness of the hair of the comparative example 1 was made into the standard, and three panelists observed visually and evaluated based on the following reference | standard. In Tables 1 to 3, evaluations given by two or more people, or intermediate evaluations when three people were divided, were shown.
A: Much brighter than standard B: Brighter than standard C: Slightly brighter than standard D: Almost the same as standard E: Darker than standard

実施例12〜15
表4に示す第1剤及び第2剤を調製し、前述と同様、1:1.5の質量比で混合して混合液とした上でスクイズフォーマー容器に入れた。ただし、スクイズフォーマーのディップチューブの内径は、実施例12と実施例13ではφ1.3mm、実施例14と実施例15ではφ1.6mmとした。
前述と同様、「吐出性」、「液だれ抑制効果」及び「染色力」について評価したところ、いずれも良好であった。
Examples 12-15
The 1st agent and 2nd agent which are shown in Table 4 were prepared, and it mixed with the mass ratio of 1: 1.5 like the above, and after putting it into the liquid mixture, it put into the squeeze foamer container. However, the inner diameter of the squeeze foamer dip tube was φ1.3 mm in Examples 12 and 13, and φ1.6 mm in Examples 14 and 15.
As described above, when “Ejectability”, “Drip-suppressing effect” and “Dyeing power” were evaluated, all were good.

Claims (6)

アルカリ剤を含有する第1剤、過酸化水素を含有する第2剤、及び第1剤と第2剤の混合液を泡状に吐出するノンエアゾールフォーマー容器からなり、混合液中に次の成分(A)及び(B)
(A)モノ長鎖脂肪族基トリメチルアンモニウム塩:0.02〜10質量%
(B)N-アシルアミノ酸塩、N-アシル-N-アルキルアミノ酸塩及びエーテルカルボン酸塩からなる群より選択される少なくとも1種のカルボン酸系アニオン界面活性剤:0.5〜10質量%
を含有し、混合液の25℃における粘度が1〜300mPa・sである二剤式染毛剤。
It consists of a first agent containing an alkali agent, a second agent containing hydrogen peroxide, and a non-aerosol foamer container that discharges a mixture of the first and second agents in the form of foam. Ingredients (A) and (B)
(A) Mono long chain aliphatic group trimethylammonium salt: 0.02 to 10% by mass
(B) At least one carboxylic acid anionic surfactant selected from the group consisting of N-acyl amino acid salts, N-acyl-N-alkyl amino acid salts and ether carboxylates : 0.5 to 10% by mass
A two-component hair dye that contains 1 to 300 mPa · s at 25 ° C.
成分(B)と成分(A)との質量比(B)/(A)が1〜100である請求項1記載の二剤式染毛剤。   The two-component hair dye according to claim 1, wherein the mass ratio (B) / (A) of the component (B) to the component (A) is 1 to 100. 更に、ジアリル4級アンモニウム塩の重合体又は共重合体を含有する請求項1又は2記載の二剤式染毛剤。   Furthermore, the two-component hair dye of Claim 1 or 2 containing the polymer or copolymer of a diallyl quaternary ammonium salt. 成分(A)がセチルトリメチルアンモニウム塩又はステアリルトリメチルアンモニウム塩である請求項1〜3のいずれかに記載の二剤式染毛剤。   The two-component hair dye according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (A) is a cetyltrimethylammonium salt or a stearyltrimethylammonium salt. 成分(A)と成分(B)とが、第1剤と第2剤とに分離して含有されるものである請求項1〜4のいずれかに記載の二剤式染毛剤。   The two-component hair dye according to any one of claims 1 to 4, wherein the component (A) and the component (B) are contained separately in a first agent and a second agent. 請求項1〜5のいずれかに記載の二剤式染毛剤の混合液をノンエアゾールフォーマー容器から泡状に吐出させ、この泡状の混合液を頭髪に適用した後、頭髪上で再度泡立てる頭髪染色方法。   The mixture of the two-component hair dye according to any one of claims 1 to 5 is discharged in a foam form from a non-aerosol foamer container, and the foam-like mixture liquid is applied to the hair and then again on the hair. Foaming hair dyeing method.
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